KR101211822B1

KR101211822B1 - 잉크젯 기록 매체 및 잉크젯 기록 방법

Info

Publication number: KR101211822B1
Application number: KR1020107009197A
Authority: KR
Inventors: 타이치 와타나베; 유지 사와; 케이 타키가와; 나오야 모로호시; 키요후미 나가이
Original assignee: 가부시키가이샤 리코; 닛폰세이시가부시키가이샤
Priority date: 2007-10-31
Filing date: 2008-10-30
Publication date: 2012-12-12
Also published as: JP5025001B2; EP2210742A4; AU2008319831B2; AU2008319831A1; EP2210742A1; CN101842244A; JP2009107241A; MY153349A; US20100277541A1; WO2009057690A1; KR20100074231A; EP2210742B1; CN101842244B; TWI430896B; US8399076B2; TW200932569A

Abstract

[과제] 오프셋 인쇄용 도공지의 감촉을 저렴하게 얻을 수 있고, 잉크 흡수성이나 인자부의 내찰과성이 뛰어나며, 양호한 인자 품질이 얻어지는 잉크젯 기록 매체를 제공한다.
[해결 수단] 목재 펄프를 주성분으로 하는 원지의 편면 또는 양면에, 부타디엔 함유율이 50중량% 이상의 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체를 포함하는 바인더와, 무기 안료를 함유하는 잉크 수용층을 가지고, 상기 무기 안료 100중량부에 대한 상기 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체의 함유 비율이 1중량부 이상 8중량부 이하이며, 또한 상기 무기 안료의 60중량% 이상은, 레이저 회절법에 의해 측정했을 때에 0.4㎛ 이상 4.2㎛ 미만의 입자가 체적 기준의 적산치로 64% 이상을 차지하는 카올린이며, JIS P8151에 따라서 클램프압을 1000kPa로 하여 하드 배킹을 이용했을 때의 상기 잉크 수용층의 표면 조도(粗度)가 0.6㎛ 이상 1.4㎛ 이하이다.

Description

잉크젯 기록 매체 및 잉크젯 기록 방법{INK-JET RECORDING MEDIUM, AND INK-JET RECORDING METHOD}

본 발명은 오프셋 인쇄용 글로스조 도공지의 감촉을 가지는 글로스조 잉크젯 기록 매체 및 이것을 이용하여 잉크젯 기록을 행하는 잉크젯 기록 방법에 관한 것이다.

잉크젯 기록 방식은, 풀 컬러화가 용이하고 인자 소음이 적으며, 이 때문에 인자 성능의 급속한 향상에 수반하여 많은 용도에 이용되어 오고 있다. 이들의 용도로서는, 예를 들면, 문서 작성 소프트로부터의 문서 기록, 디지털 사진 등의 디지털 화상의 기록, 은염 사진이나 책 등의 미려한 인쇄체를 스캐너로 넣은 것의 복제, 비교적 적은 매수의 포스터 등의 전시용 화상 작성을 들 수 있다. 특히 최근, 소(小)로트 다품종의 상업 인쇄 분야에 있어서, 오프셋 인쇄 방식 대신에 잉크젯 기록 방식으로 인쇄를 행하는 경우가 많아지고 있다.

그리고, 이들의 용도에 각각 적합한 구성의 잉크젯 기록 매체가 제안되고 있다. 예를 들면, 단지 문자를 기록하는 경우는, 종이 표면에 직접 기록하는 보통지 타입의 매체가 사용된다. 또한, 은염 사진에 필적하는 해상도와 색재현성을 얻고 싶은 경우, 프린터로부터 토출된 잉크를 흡수할 필요가 있기 때문에, 도공층으로서 잉크 수용층을 설치한 도공지 타입이 사용된다. 특히 높은 광택도가 요구되는 경우, 도공지 타입 중, 도공층을 예를 들면 캐스트 방식으로 형성한 캐스트지 타입 등이 사용된다. 한편, 포스터나 전시용도의 경우, 두꺼운 도공층을 가지는 롤상 타입이 개발되어 사용되고 있다.

그러나, 광택감이 있는 오프셋 인쇄물의 대체로 되는 글로스조 잉크젯 기록 용지는 제조원가가 매우 높아지기 때문에 대부분 볼 수 없다.

즉, 도공지 타입의 경우, 화상의 색재현성을 향상시키는데 따라서 잉크 사용량이 많아지기 때문에, 잉크 수용층에 의해 큰 잉크 흡수 용량이 요구된다. 이 때문에, 잉크 수용층에는 합성 비정질 실리카 등의 다공성 물질이 이용되는 경우가 많지만, 이 경우에는 잉크 흡수성은 향상하지만, 광택도가 낮고, 질감도 오프셋 인쇄물과 다르다고 하는 문제가 있다. 또한, 캐스트지 타입의 경우, 일반의 오프셋 인쇄용 도공지와 비교해서 광택도가 너무 지나치게 높아지게 되고, 또한 용지가 두껍게 되기 때문에, 역시 오프셋 인쇄물과 감촉이 다르다. 또한, 이들의 잉크젯 기록 매체는 고가의 원료로서, 예를 들면 실리카, 알루미나, 폴리비닐알코올, 에틸렌아세트산비닐 에멀젼, 잉크 정착제(폴리아민계, DADMAC계, 폴리아미딘계 등) 등을 다량으로 이용하고 있기 때문에, 일반의 오프셋 인쇄용 도공지에 비해, 제조원가가 높아지게 된다.

한편, 일반적인 오프셋 인쇄용 도공지에 잉크젯 프린터로 인자를 행하면, 도공층의 잉크 흡수 용량이 낮기 때문에 패더링(번짐), 브리드(색경계 번짐), 베타부의 인자 얼룩(인자 농도 얼룩), 콕 링(인자부의 물결침)과 같은 불량이 일어난다.

또한, 인쇄용지의 일종인 그라비아 인쇄용 도공지는, 인쇄용 도공지 중에서는 비교적 흡유성이 높기 때문에, 오프셋 인쇄용 도공지와 비교하면 잉크젯 프린터에서의 인자가 약간 양호해진다. 그러나, 그라비아 인쇄용 도공지는, 그라비아 인쇄 적성을 갖게 하기 위해서 강선압으로 캘린더 처리를 행하고 있기 때문에, 도공층 중의 공극이 적고, 잉크 흡수 용량이 충분하지 않은 것 때문에, 상기한 일반적인 오프셋 인쇄 용지와 동일한 불량이 생긴다.

이와 같은 것 때문에, 오프셋 인쇄용 도공지의 감촉을 가지는 잉크젯 기록 매체로서, 기록층(도공층) 중에, 평균 입자경 0.2～2.0㎛이고, 또한 1≤L/W≤50(L은 입자의 장경, W는 입자의 단경(두께)을 나타낸다)을 만족하는 카올린을 안료로서 가지고, 기록층면의 JIS -Z-8741에 의한 75° 광택도가 40% 이상인 구성이 개시되어 있다(예를 들면 특허문헌 1 참조).

또한, 잉크젯 적성을 가지는 오프셋 인쇄 용지로서, 카올린을 주성분으로 하여 소정의 컵 사이즈도(흡수도)를 가지는 안료도피층(도공층)을 가지고, 이 안료 도피층에 양이온성 수지를 도피함침한 구성이 개시되어 있다(예를 들면 특허문헌 2 참조).

또한, 잉크 수용층의 바인더 중에 SBR(스티렌부타디엔 공중합체)을 함유하는 잉크젯 기록 용지로서, 필름 베이스의 지지체상에, 안료로서 바늘 기둥상의 사방정형 아라고나이트 탄산칼슘을 함유함과 동시에, 바인더로서 에폭시 수지와 스티렌부타디엔계 공중합 수지를 함유하는 잉크 수용층을 설치한 기록용 시트(특허문헌 3 참조)나, 잉크 수용층 중의 바인더 성분 내, 5～55중량%가 스티렌부타디엔라텍스이며, 또한 그 20～45중량%가 부타디엔 모노머 유래인 기록 매체(특허문헌 4)나, 잉크 수용층의 안료로서 클레이와 특정의 흡유량을 가지는 탄산칼슘을 함유함과 동시에, 바인더로서 아크릴아미드/디알릴아민계 중합체와 스티렌부타디엔계 공중합체를 함유하는 기록 용지(특허문헌 5)가 개시되어 있다.

특허문헌 1：일본 특허공개공보 2004-209965호

특허문헌 2：일본 특허공개공보 2004-270104호

특허문헌 3：일본 특허공개공보 평4-250092호

특허문헌 4：일본 특허공개공보 평9-11613호

특허문헌 5：일본 특허공개공보 2004-82464호

그러나, 특허문헌 1 및 특허문헌 2, 특허문헌 5 기재의 도공지를 이용하여 잉크젯 프린터로 인자했을 경우, 잉크의 흡수성이 충분하지 않고, 인자부의 내찰과성이 열세하여, 양호한 인자 품질을 얻을 수 없는 경우가 있다.

또한, 특허문헌 3 기재의 기록 용지는 지지체가 필름이기 때문에, 오프셋 인쇄용 글로스조 도공지의 감촉과는 완전히 다르다고 하는 문제가 있다. 더욱이, 특허문헌 4 기재의 기록 매체는, 잉크 수용층의 안료가 실리카이기 때문에, 역시 오프셋 인쇄용 글로스조 도공지의 감촉과는 완전히 다르다고 하는 문제가 있다.

따라서 본 발명의 목적은, 오프셋 인쇄용 도공지의 감촉을 저렴하게 얻고, 잉크 흡수성이 뛰어나며, 인자부의 내찰과성이 뛰어나서, 양호한 인자 품질이 얻어지는 잉크젯 기록 매체를 제공하는 것에 있다.

본 발명자 등은 잉크젯 인쇄에 적절하고, 오프셋 인쇄용 글로스조 도공지의 감촉이 얻어지는 구성에 관하여 예의 검토한 결과, 잉크 수용층 중의 안료와 바인더의 종류, 안료와 바인더의 함유 비율, 더욱이 잉크 수용층의 표면 조도(粗度)를 규정함으로써 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 발견했다.

즉, 본 발명의 잉크젯 기록 매체는, 목재 펄프를 주성분으로 하는 원지(原紙)의 편면 또는 양면에, 부타디엔 함유율이 50중량% 이상의 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체를 포함하는 바인더와, 무기 안료를 함유하는 잉크 수용층을 가지고, 상기 무기 안료 100중량부에 대한 상기 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체의 함유 비율이 1중량부 이상 8중량부 이하이며, 또한 상기 무기 안료의 60중량% 이상은, 레이저 회절법에 의해 측정했을 때에 0.4㎛ 이상 4.2㎛ 미만의 입자가 체적 기준의 적산치로 64% 이상을 차지하는 카올린이며, JIS P8151에 따라서 클램프압을 1000kPa로 하여 하드 배킹을 이용했을 때의 상기 잉크 수용층의 표면 조도가 0.6㎛ 이상 1.4㎛ 이하이다.

상기 잉크 수용층 표면의 JIS Z8741에 의한 광입사각 75도의 백지 광택도가 55% 이상 80% 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 잉크젯 기록 방법은, 상기 잉크젯 기록 매체에 대해서, 적어도 물, 입자상의 착색제, 및 습윤제를 함유하는 잉크를 이용하여 화상을 기록하는 것을 특징으로 한다.

본 발명에 의하면, 오프셋 인쇄용 글로스조 도공지의 감촉을 저렴하게 얻을 수 있고, 잉크 흡수성이 뛰어나며, 인자부의 내찰과성이 뛰어나고, 양호한 인자 품질이 얻어지는 잉크젯 기록 매체가 얻어진다.

이하, 본 발명에 관한 잉크젯 기록 매체의 실시 형태에 관하여 설명한다.

(원지)

원지는 목재 펄프를 주성분으로 한다. 목재 펄프로서, 화학 펄프(침엽수의 표백 또는 미표백 크라프트 펄프, 광엽수의 표백 또는 미표백 크라프트 펄프 등), 기계 펄프(그라운드 펄프, 서모미케니컬 펄프, 케미컬 서모미케니컬 펄프 등), 먹제거 펄프 등의 펄프를 단독 또는 임의의 비율로 혼합하여 사용할 수 있다.

원지의 초지(抄紙)시의 pH는, 산성, 중성, 염기성의 어느 하나이어도 좋다. 또한, 원지 중의 전료(塡料)의 양이 증가하면, 종이의 불투명도가 향상하는 경향이 있기 때문에, 종이 중에 전료를 함유시키는 것은 바람직하다. 전료로서는, 수화 규산, 화이트 카본, 탈크, 카올린, 클레이, 탄산칼슘, 산화티탄, 합성 수지 전료 등의 공지의 전료를 사용할 수 있다. 더욱이 원지에는 필요에 따라서 황산 밴드, 사이즈제, 지력 증강제, 수율 향상제, 착색제, 염료, 소포제, pH조정제 등의 조제를 함유해도 좋다. 또한 원지의 평량은 특히 제한되지 않는다.

잉크 수용층을 설치하기 전에, 지력 증강이나 사이즈성 부여 등을 목적으로 하여, 전분, PVA, 사이즈제 등으로 조성된 사이즈프레스액을 원지에 함침 또는 도포해도 좋다. 함침 또는 도포를 행하는 방법에 관해서는 특별히 제한을 두지 않지만, 파운드식 사이즈프레스로 대표되는 함침법, 또는 로드메타링 사이즈프레스, 게이트 롤코터, 블레이드 코터로 대표되는 도포법으로 행해지는 것이 바람직하다. 또한, 상기 사이즈 프레스액에는, 본 발명의 효과를 손상하지 않는 범위에서, 필요에 따라서 형광 염료, 도전제, 보수제, 내수화제, pH조정제, 소포제, 윤활제, 방부제, 계면활성제 등의 조제를 임의의 비율로 혼합할 수 있다.

(잉크 수용층)

1. 잉크 수용층의 안료

잉크 수용층의 안료는, 레이저 회절법에 의해 측정했을 때에 0.4㎛ 이상 4.2㎛ 미만의 입자가 체적 기준의 적산치로 64% 이상을 차지하는 카올린을 포함한다. 카올린은 카오리나이트, 하로이사이트, 디카이트, 토크라이트와 같은 카올린 광물을 적어도 1종류 이상 포함하는 점토이며, 일반적인 오프셋 인쇄용 도공지에 사용되는 공지의 카올린이면 어떠한 것을 이용하여도 좋다. 카올린으로서는, 예를 들면 조지아산, 브라질산, 중국산 등의 산지의 것이나, 1급, 2급, 데라미 등의 그레이드의 것이 존재하지만, 카올린의 산지나 그레이드는 이들로 한정되지 않는다. 또한, 1종류 또는 2종류 이상의 카올린을 혼합한 것을 적절히 선택하여 안료로서 사용할 수 있다.

레이저 회절법에 의한 입도 분포의 측정은, 광의 산란 현상을 이용한 것이며, 미(Mie) 이론과 후라운호파 근사식에 의해 구해진다. 다만, 입도 측정기에 의해서 산란광으로부터 입도 분포를 산정하는 방법이 다르기 때문에, 본 발명에 있어서는, 레이저법 입도 측정기(맬번사제 마스터사이저-S형, 광원은 적색광이 633nm(He-Ne 레이저), 청색광이 466nm(LED))에 의해서 측정한 값을 사용한다.

또한, 입도 분포의 측정 방법은, 순수 중에 카올린을 포함하는 시료 슬러리를 적하 혼합하여 균일 분산체로 한 것을 샘플로 이용한다.

일반적인 오프셋 인쇄용 도공지 등에 사용되는 카올린의 입도 분포는, 약 0.05㎛로부터 약 40㎛의 범위에 펼쳐져 존재하고 있고, 예를 들면 KCS(이메리스사제 카올린의 제품명)의 입도 분포는, 체적 기준의 적산치로 0.4㎛ 이상 4.2㎛ 미만의 입자가 차지하는 비율 53%, 입자경 0.4㎛ 미만의 입자의 비율 21%, 입자경 4.2㎛ 이상의 입자의 비율 26%이다. 본 발명자 등이 예의 연구한 결과, 입도 분포가 0.4㎛ 이상 4.2㎛ 미만의 범위에 집중하고 있는(64% 이상) 카올린을 이용하면, 상기한 일반적인 카올린에 비해 잉크 흡수성이 뛰어난 것이 판명되었다. 이것은, 입도 분포가 상기 범위에 집중하고 있으면, 입도 분포의 폭이 좁고, 입자경이 갖추어져 있기 때문에, 안료 입자의 충전 밀도가 낮고, 다공질이고 부피가 큰 잉크 수용층을 형성할 수 있기 때문이라고 생각된다. 다공질의 잉크 수용층은, 안료의 충전 상태가 조밀한 잉크 수용층보다도 잉크 흡수성이 뛰어나다.

한편, 상기 입도 분포를 가지는 카올린 대신, 0.4㎛ 이상 4.2㎛ 미만의 입자가 체적 기준의 적산치로 64% 미만으로 되는 입도 분포를 가지는 카올린을 이용했을 경우, 카올린의 입도 분포가 브로드하기 때문에, 잉크 수용층 중에 카올린이 세밀 충전되어, 잉크 흡수성이 저하한다.

즉, 0.4㎛ 이상 4.2㎛ 미만의 입자가 체적 기준의 적산치로 64% 미만으로 되는 입도 분포를 가지는 카올린으로서, 0.4㎛ 미만의 입자경을 가지는 입자를 많이 포함하는 카올린을 사용했을 경우, 잉크 수용층이 조밀하게 되기 때문에 잉크 흡수성이 저하한다.

또한, 0.4㎛ 이상 4.2㎛ 미만의 입자가 체적 기준의 적산치로 64% 미만으로 되는 입도 분포를 가지는 카올린으로서, 4.2㎛ 이상의 입자경을 가지는 입자를 많이 포함하는 카올린을 사용했을 경우, 도공지 표면에 형성되는 세공의 수가 적게 되기 때문에, 잉크의 흡수 채널이 줄어들어, 잉크의 흡수성이 뒤떨어진다. 또한, 이와 같은 입자를 이용하면 도공 표면의 평활성이 악화되기 때문에, 소망한 백지 광택도를 얻기 위해서 강력한 캘린더 처리를 행하지 않으면 안되어, 도공층 중의 공극이 감소하여 잉크 흡수성이 뒤떨어진다.

잉크 수용층에 포함되는 무기 안료의 합계량을 100중량부로 했을 때, 상기한 입도 분포를 가지는 카올린의 함유 비율이 60중량부 이상인 것이 필요하다. 카올린의 함유 비율이 60중량부 미만의 경우, 상기한 입도 분포를 가지는 카올린에 의해서 생기는 전술한 효과가 발휘하기 어려워진다. 카올린의 함유 비율이 70중량부 이상인 것이 바람직하고, 카올린의 함유 비율이 100중량부(잉크 수용층에 포함되는 무기 안료의 100%가 카올린)인 것이 가장 바람직하다.

잉크 수용층에 이용하는 카올린 이외의 무기 안료로서는, 일반적인 오프셋 인쇄용 도공지에 사용되는 공지의 무기 안료이면 어떠한 것도 이용할 수 있다. 무기 안료로서, 예를 들면 상기한 입도 분포와 다른 카올린 외에, 중질 탄산칼슘, 경질 탄산칼슘, 실리카 복합 탄산칼슘, 탈크, 상기 카올린을 소성한 소성 카올린, 황산칼슘, 황산바륨, 이산화티탄, 산화아연, 알루미나, 탄산마그네슘, 산화마그네슘, 실리카, 규산칼슘, 벤토나이트, 제올라이트, 셀리사이트 및 스메크타이트 등의 무기 안료 중에서 1종류 또는 2종류 이상을 적절히 선택하여 사용할 수 있다.

2. 잉크 수용층의 바인더

잉크 수용층에 이용하는 바인더는, 부타디엔 함유율이 50% 이상의 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체를 함유한다. 여기에서 말하는 부타디엔 함유율이란 상기 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체를 제조할 때의 전체 단량체 조성에 차지하는 부타디엔 단량체의 중량%이다.

본 발명에서 사용하는 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체는, 지방족 공역 디엔계 단량체 및 비닐계 단량체를 주성분으로 하고, 이 비닐계 단량체로서 시안화 비닐 화합물을 주로 이용하지만, 수용성 에틸렌계 단량체 및 시안화 비닐 화합물 이외의 비닐계 단량체를 함유해도 좋다. 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체의 유리 전이점은 -100～50℃의 범위 중에 적어도 1점 존재하고, 통상, 평균 입자경 50～150nm의 에멀젼으로서 제조된다.

지방족 공역 디엔계 단량체로서는, 예를 들면, 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔 등을 들 수 있고, 바람직하게는 1,3-부타디엔이다. 이들의 지방족 공역 디엔계 단량체는, 단독 또는 2종류 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 또한, 시안화 비닐 화합물로서는, 예를 들면, (메타)아크릴로니트릴,α-클로로아크릴로니트릴, 시안화 비닐리덴 등을 들 수 있고, 특히 아크릴로니트릴이 바람직하다.

수용성 에틸렌계 단량체로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산, 말레산, 푸마르산, 이타콘산 등의 불포화 카르복실산 단량체；(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-메티롤(메타)아크릴아미드 등의 아미드기 함유 비닐계 단량체；2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트 등의 수산기 함유 비닐계 단량체；글리시딜(메타)아크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등의 에폭시기 함유 비닐계 단량체 등을 들 수 있다. 이들의 수용성 에틸렌계 단량체는, 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

시안화 비닐 화합물 이외의 비닐계 단량체로서는, 예를 들면, 방향족 비닐 화합물, 치환 혹은 비치환의 알킬(메타)아크릴레이트류, 아세트산비닐 등을 들 수 있다. 이들 중, 방향족 비닐 화합물로서는, 예를 들면, 스티렌, α-메틸스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, o-클로르스티렌, m-클로르스티렌, p-클로르스티렌 등을 들 수 있고, 특히 스티렌이 바람직하다. 또한, 알킬(메타)아크릴레이트류로서는, 예를 들면, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-프로필(메타)아크릴레이트, i-프로필(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, i-부틸(메타)아크릴레이트, sec-부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, n-헥실(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 라우릴(메타)아크릴레이트, 스테아릴(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 2- 시아노에틸(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있고, 특히 메틸메타아크릴레이트가 바람직하다. 이들의 시안화 비닐 화합물 이외의 비닐계 단량체는, 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.

본 발명에서 사용하는 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체의 평균 입자경이 50nm보다 작으면, 종이 도공용 도료로 했을 때의 유동성, 광택 발현성 등이 저하하고, 한편, 평균 입자경이 150nm보다 커도, 종이 도공용 조성물로 했을 때의 고속 유동성이 저하하는 경향이 있다. 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체의 평균 입자경은, 중합시의 물, 유화제, 중합 개시제 등의 사용량을 조절하는 것에 의해 제어할 수 있다.

또한, 본 발명에서 사용하는 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체의 유리 전이점이 -100℃보다 작으면 접착 강도는 강해지지만, 점착성이 열세하므로(점착이 크다), 도공지 제조시에 롤 오염 등이 발생할 염려가 있다. 한편, 유리 전이점이 50℃보다 크면 점착성이 뛰어나지만(점착이 작다), 접착 강도가 불충분하게 될 염려가 있다. 특히, 인자부의 내찰과성을 향상한다고 하는 점에 있어서는, 유리 전이점이 0℃보다 작은 것이 바람직하다. 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체의 유리 전이점은, 제조시의 단량체 조성에 의해 제어할 수 있다.

특히, 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체 중의 부타디엔 함유율이 많을 수록, 얻어지는 공중합체에 유연성과 신장을 주기 때문에, 내충격성이나 접착 강도의 점에서 바람직하지만, 부타디엔 함유율이 너무 많으면 부착성이 악화되기 때문에, 도공지 제조시에 롤 오염 등이 발생할 염려가 있다. 이 때문에, 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체 중의 바람직한 부타디엔 함유율은 50～60중량%이다.

또한, 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체 중의 아크릴로니트릴 함유율은 특별히 제한을 두지 않지만, 아크릴로니트릴 함유율이 많을 수록, 얻어지는 공중합체의 점착이 방지되기 때문에, 도공지 제조시의 조업성의 점에서 바람직하다. 다만, 아크릴로니트릴 함유율이 너무 많으면 공중합체가 너무 딱딱해져서 접착 강도가 뒤떨어져 버린다. 이 때문에, 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체 중의 아크릴로니트릴 함유율은 바람직하게는 20～40%이다.

잉크 수용층에 포함되는 무기 안료의 합계량을 100중량부로 했을 때, 상술한 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체의 함유 비율은 1중량부 이상 8중량부 이하인 것이 필요하고, 2중량부 이상 6중량부 이하인 것이 바람직하다. 잉크 수용층 중의 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체는 바인더로서의 기능을 가지기 때문에, 이 중합체의 함유 비율이 적을 수록 잉크 수용층 중의 공극이 많아지게 되어, 잉크 흡수성이 양호하게 된다. 다만, 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체의 함유 비율이 1중량부 미만의 경우, 잉크 흡수성은 양호하게 되지만, 잉크 수용층의 강도가 부족하고, 단재(斷裁)시에 지분(紙粉)이 발생한다. 한편, 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체의 함유 비율이 8중량부를 넘는 경우, 잉크 수용층 중에 존재하는 공극이 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체에 의해서 매립되어, 잉크의 흡수 용량이 적게 되기 때문에, 양호한 인자 품질을 얻는 것이 곤란하게 된다.

본 발명에 있어서는, 바인더로서 상술한 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체에 더하고, 이외의 고분자 화합물을 이용할 수 있다. 고분자 화합물로서, 예를 들면 산화 전분, 에테르화 전분, 에스테르화 전분 등의 전분류, 폴리비닐알코올 및 그 변성물, 카제인, 젤라틴, 카르복시메틸셀룰로오스, 폴리우레탄, 아세트산비닐 및 불포화 폴리에스테르 수지 등의 중에서 1종류 내지 2종류 이상을 적절히 선택하여 사용할 수 있지만, 이들의 고분자 화합물은 바인더 전체의 30중량% 미만인 것이 바람직하다. 바인더 중의 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체의 함유 비율이 70중량% 미만인 경우, 잉크 수용층의 강도가 뒤떨어져서, 단재시에 지분이 발생하거나 인자부의 내찰과성이 저하하는 경향이 있다.

특히, 바인더로서 전분을 배합하면 도공층의 경도가 향상하여, 캘린더 처리를 행해도 도공층 중의 세공 구조가 파괴되기 어려워진다. 이 경우, 잉크 수용층의 표면 조도가 후술하는 범위 정도로 커지게 되어, 결과로서 잉크 흡수성이 양호하게 된다.

잉크 수용층의 바인더로서, 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체에 더하여 복수종의 고분자 화합물을 사용하는 경우, 잉크 수용층의 공극을 유지하기 위해서, 무기 안료 100중량부에 대한 전체 바인더의 함유 비율은 8중량부 이하인 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서는, 무기 안료로서 레이저 회절법에 의해 측정했을 때에 0.4㎛ 이상 4.2㎛ 미만의 입자가 체적 기준의 적산치로 64% 이상을 차지하는 카올린을 주성분으로 하고, 더욱이 바인더에 상술한 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체를 함유함으로써, 단재시의 지분을 저감하는 것이 가능하게 되고, 또한, 잉크젯 프린터로 인자했을 때의 인자부의 내찰과성이 향상한다. 이 이유는 확실하지 않지만, 지분의 저감에 관해서는 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체에 의해 도공층에 유연성과 신장이 주어지게 때문이고, 인자부의 찰과성 향상은 도공층에 적절한 점착성을 얻어지는 것에 의해, 잉크색재와의 결착성이 양호하게 되기 때문이라고 생각된다.

(그 외의 성분)

잉크 수용층에는, 그 외 필요에 따라서, 플라스틱 안료 등의 유기안료, 안료 분산제, 인쇄 적성 향상제, 증점제, 보수제, 활제, 소포제, 억포제, 이형제, 발포제, 착색 염료, 착색 안료, 형광 염료, 방부제, 내수화제, 계면활성제, pH조정제 등의 조제를 적절히 첨가할 수 있다.

또한, 잉크 수용층에 포함되는 무기 안료의 합계량을 100중량부로 했을 때, 상기 유기안료의 비율은 20중량부 이하인 것이 바람직하다.

(표면 조도)

JIS P8151(종이 및 판지-표면 조도 및 평활도 시험 방법(에어ㆍ리크법)-프린트ㆍ서프시험기법)에 따라서 클램프압을 1000kPa로 하여 하드 배킹을 이용했을 때, 상기 잉크 수용층의 표면 조도가 0.6㎛ 이상 1.4㎛ 이하인 것이 필요하다. 여기에서, JIS P8151은, 프린트ㆍ서프(Print-surf) 시험기에 의한 표면 조도의 측정법을 규정한다.

잉크 수용층의 표면 조도가 클수록 잉크 흡수성은 향상하고, 한편으로 잉크 수용층의 표면 조도가 작을 수록 오프셋 인쇄용 글로스조 도공지에 가까운 감촉이 얻어진다. 이와 같은 것으로부터, 잉크 수용층의 표면 조도를 상기 범위로 규정한다.

잉크 수용층의 표면 조도가 0.6㎛ 미만의 경우, 오프셋 인쇄용 글로스조(調) 도공지의 감촉은 얻어지지만, 표면을 평활하게 하기 위해서 강한 캘린더 처리를 행하는 등에 의해 잉크 수용층 중의 공극이 감소하고, 또한 잉크 액적의 종이 표면 접촉 면적이 적게 되어 잉크 흡수성이 저하한다. 한편, 잉크 수용층의 표면 조도가 1.4㎛를 넘으면, 잉크 흡수성은 양호하지만, 광택도가 낮아지게 되어 촉감이 거슬거슬 하기 때문에, 오프셋 인쇄용 글로스조 도공지의 감촉이나 질감이 얻어지지 않는다. 보다 바람직하게는, 잉크 수용층의 표면 조도는 0.7㎛ 이상 1.3㎛ 이하이다.

표면 조도의 조정은 잉크 수용층을 설치한 후에 머신 캘린더, 슈퍼 캘린더, 소프트 캘린더, 슈 캘린더 등의 캘린더 장치를 이용하여, 처리 온도, 처리 속도, 처리 선압, 처리 단수 및 롤의 지름, 재질 등의 조건을 적절히 조정, 선택하여 표면 처리하는 것에 의해 행할 수 있다.

(투기저항도)

본 발명의 잉크젯 기록 매체의 투기저항도는 특별히 제한을 두지 않지만, 편면당 2200초 이하인 것이 바람직하고, 특히 2000초 이하인 것이 바람직하다. 투기저항도가 낮을수록, 잉크의 침투가 빨리 되기 때문에, 잉크 흡수성이 양호해진다. 투기저항도가 2200초를 넘는 경우, 잉크의 침투가 늦고, 잉크 흡수성이 뒤떨어지기 때문에, 베타부의 인자 얼룩이 생기는 경향이 있다. 투기저항도는 캘린더 조건의 변경, 잉크 수용층 중의 바인더의 양, 잉크 수용층의 도공량, 원지의 평량에 의해서 조정하는 것이 가능하다. 예를 들면, 캘린더압을 강하게 하거나, 캘린더 처리 속도를 늦게 하는, 캘린더 롤의 경도를 높게 하는 것에 의해, 투기저항도의 값은 커진다. 또한, 잉크 수용층 중의 바인더의 양을 많게 하는, 잉크 수용층의 도공량이나 원지의 평량을 크게 하는 것에 의해서도 투기저항도의 값은 커지게 된다.

(도공량)

잉크 수용층의 도공량은 특별히 제한을 두지 않지만, 편면당 2g/㎡ 이상 40g/㎡ 이하인 것이 바람직하고, 특히 편면당 5g/㎡ 이상 30g/㎡ 이하인 것이 바람직하다. 도공량이 많을수록 잉크 수용층의 공극량도 많아지기 때문에, 잉크 흡수성이 양호하게 된다. 잉크 수용층의 도공량이 편면당 2g/㎡ 미만의 경우, 기재로 되는 원지를 충분히 피복할 수 없기 때문에, 도공지 표면에 버스럭거림이 남고, 비도공지에 유사한 감촉을 띠어, 백지 광택도가 향상하지 않고, 오프셋 인쇄용 글로스조 도공지의 감촉이 얻어지기 어려운 경향이 있다. 또한, 도공량이 편면당 2g/㎡ 미만의 경우, 잉크 수용층의 흡수 용량이 저하하고, 페더링(feathering)이나 브리드와 같은 인자 불량을 일으키기 쉬운 경향이 있다. 한편, 잉크 수용층의 도공량이 편면당 40g/㎡를 넘으면, 도공시의 건조 부하가 크기 때문에, 작업성이 뒤떨어지고, 또한 고비용으로 되는 경향이 있다.

(도공 방법)

원지상에 잉크 수용층을 설치하는 방법으로서는, 일반적인 도공 장치인, 블레이드 코터, 롤코터, 에어 나이프 코터, 바 코터, 게이트 롤코터, 커텐 코터, 그라비아 코터, 플렉소블 그라비아 코터, 스프레이 코터, 사이즈프레스 등의 각종 장치를, 온 머신 또는 오프 머신으로 사용할 수 있다. 또한, 잉크 수용층은 편면 또는 양면에 설치해도 좋고, 1층 또는 2층 이상 설치해도 좋다.

(백지 광택도)

잉크 수용층 표면의 JIS Z8741에 의한 광입사각 75도의 백지 광택도는, 55% 이상 80% 이하인 것이 바람직하다. 잉크 흡수성을 향상시키기 위해서는 백지 광택도는 낮을수록 좋고, 한편, 오프셋 인쇄용 글로스조 도공지의 감촉을 얻기 위해서는 백지 광택도는 높을수록 좋다. 따라서, 백지 광택도를 상기 범위로 규정한다.

잉크 수용층 표면의 백지 광택도가 55% 미만의 경우, 오프셋 인쇄용 글로스조 도공지의 감촉을 얻어지지 않을 경향이 있다. 한편, 백지 광택도가 80%를 넘는 경우, 잉크 수용층 중의 공극이 감소하고, 잉크 흡수성이 저하하는 경향이 있다. 보다 바람직하게는, 잉크 수용층 표면의 백지 광택도는 60% 이상 75% 이하이다.

백지 광택도의 조정은, 잉크 수용층을 설치한 후에 머신 캘린더, 슈퍼 캘린더, 소프트 캘린더, 슈 캘린더 등의 캘린더 장치를 이용하여, 처리 온도, 처리 속도, 처리 선압, 처리 단수 및 롤의 지름, 재질 등의 조건을 적절히 조정, 선택하여 표면 처리하는 것에 의해 행할 수 있다. 캘린더 처리를 강하게 행할수록, 높은 백지 광택도가 얻어지고, 또한, 표면 조도의 값은 작아지게 된다.

본 발명의 잉크젯 기록 매체는 상술한 바와 같은 잉크젯 기록 방식의 기록 용지 뿐만 아니라, 전자 사진 방식의 기록 용지, 오프셋 인쇄 용지, 그라비아 인쇄용지로 하여도 이용 가능하다.

<잉크>

본 발명의 잉크젯 기록 매체에 사용되는 잉크로서는, 적어도 물, 입자상의 착색제, 및 습윤제를 함유하여 이루어지고, 침투제, 계면활성제, 더욱 필요에 따라서 그 외의 성분을 함유하여 이루어지는 것을 들 수 있다.

상기 잉크는, 25℃에 있어서의 표면장력이, 20～35mN/m이며, 23～34mN/m가 보다 바람직하다. 상기 표면장력이 20mN/m 미만이면, 본 발명의 기록 매체상에서의 번짐이 현저하게 되어, 안정된 잉크의 토출을 얻어지지 않게 되는 경우가 있고, 35mN/m를 넘으면, 기록 매체에의 잉크 침투가 충분히 일어나지 않아, 비딩의 발생이나 건조 시간의 장시간화를 초래하는 경우가 있다.

여기에서, 상기 표면장력은, 예를 들면, 표면장력 측정장치(쿄와계면과학주식회사제, CBVP-Z)를 이용하고, 백금 플레이트를 사용하여 25℃에서 측정할 수 있다.

(착색제)

상기 입자상의 착색제로서는, 착색 미립자(착색 안료)를 이용하는 것이 바람직하고, 잉크 중에 있어서, 물 및 습윤제를 주체로 하는 액체 성분에 입자상으로 착색제가 분산하고 있다. 본 발명의 잉크젯 기록 매체에서는 잉크 수용층에 카올린이라는 투명성이 낮고 은폐성이 높은 백색 안료를 사용하고 있다. 그 때문에, 착색제가 잉크 중의 액체 성분에 용해하고 있는, 이른바 염료 잉크를 본 발명의 잉크젯 기록 매체에 적용했을 경우에는, 잉크 수용층에 스며든 잉크 중의 착색제가 이들 은폐성이 높은 백색 안료에 은폐되어 버려서, 높은 화상 농도가 발현하지 않는다. 이와 같은 은폐성이 높은 백색 안료를 사용한 기록 매체에 염료 잉크로 잉크젯 인자하면, 집어 넣는 잉크량을 아무리 늘려도 표층 근처에 존재하는 착색제밖에 화상 농도에 기여하지 않기 때문에, 전체적으로 화상 농도가 낮고, 콘트라스트가 없는 화상으로 되어, 오프셋 인쇄에 가까운 화상 품질을 얻는 것은 곤란하다.

한편, 착색제가 잉크의 액체 성분에 분산하고 있는, 이른바 안료 잉크를 본 발명의 잉크젯 기록 매체에 적용했을 경우에는, 잉크 수용층이 잉크 중의 착색제와 액체 성분을 분리하는 필터로서 작용하기 때문에, 잉크 중의 액체 성분만을 선택적으로 수용층 내부나 지지체에 스며들게하여, 잉크 중의 착색제를 효율 좋게 잉크 수용층 표면에 머물게 하는 것에 의해, 소량의 잉크로도 충분한 화상 농도를 얻을 수 있다.

상기 착색 미립자로서는, 안료 및 염료의 적어도 어느 하나의 색재(色材)를 함유시킨 폴리머 미립자의 수분산물이 매우 적절하게 이용된다.

여기에서, 상기 「색재를 함유시켰다」란, 폴리머 미립자 중에 색재를 봉입한 상태 및 폴리머 미립자의 표면에 색재를 흡착시킨 상태의 어느 하나 또는 쌍방을 의미한다. 이 경우, 본 발명의 잉크에 배합되는 색재는 모두 폴리머 미립자에 봉입 또는 흡착되어 있을 필요는 없고, 본 발명의 효과가 손상되지 않는 범위에 있어서, 상기 색재가 에멀젼중에 분산하고 있어도 좋다. 상기 색재로서는, 수불용성 또는 수난용성이며, 상기 폴리머에 의해서 흡착될 수 있는 색재이면 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있다.

여기에서, 상기 「수불용성 또는 수난용성」이란, 20℃에서 물 100중량부에 대해서 색재가 10중량부 이상 용해하지 않은 것을 의미한다. 또한, 「용해한다」란, 육안으로 수용액 표층 또는 하층에 색재의 분리나 침강이 확인되지 않은 것을 의미한다.

상기 색재를 함유시킨 폴리머 미립자(착색 미립자)의 체적 평균 입경은, 잉크 중에 있어서 0.01～0.16㎛가 바람직하다.

상기 착색제로서는, 예를 들면, 유용성 염료, 분산 염료, 수용성 염료 등의 염료, 안료 등을 들 수 있다. 양호한 흡착성 및 봉입성의 관점에서는 유용성 염료 및 분산 염료가 바람직하지만, 얻어지는 화상의 내광성에서는 안료가 바람직하게 이용된다.

또한, 상기 각 염료는, 폴리머 미립자에 효율적으로 함침되는 관점에서, 유기용제, 예를 들면, 케톤계 용제에 2g/리터 이상 용해하는 것이 바람직하고, 20～600g/리터 용해하는 것이 보다 바람직하다.

상기 수용성 염료로서는, 컬러 인덱스에 있어서 산성염료, 직접성 염료, 염기성 염료, 반응성 염료, 식용 염료로 분류되는 염료이며, 바람직하게는 내수성, 및 내광성이 뛰어난 것이 이용된다.

상기 산성염료 및 식용 염료로서는, 예를 들면, C.I. 애시드 옐로우 17, 23, 42, 44, 79, 142；C.I. 애시드 레드 1, 8, 13, 14, 18, 26, 27, 35, 37, 42, 52, 82, 87, 89, 92, 97, 106, 111,114, 115, 134, 186, 249, 254, 289；C.I. 애시드 블루 9, 29, 45, 92, 249；C.I. 애시드 블랙 1,2, 7, 24, 26, 94；C.I. 푸드 옐로우 3, 4；C.I. 푸드 레드 7, 9, 14；C.I. 푸드 블랙 1,2 등을 들 수 있다.

상기 직접성 염료로서는, 예를 들면, C.I. 다이렉트 옐로우 1,12, 24, 26, 33, 44, 50, 86, 120, 132, 142, 144；C.I. 다이렉트 레드 1, 4, 9, 13, 17, 20, 28, 31,39, 80, 81, 83, 89, 225, 227；C.I. 다이렉트 오렌지 26, 29, 62, 102；C.I. 다이렉트 블루 1,2, 6, 15, 22, 25, 71, 76, 79, 86, 87, 90, 98, 163, 165, 199, 202；C.I. 다이렉트 블랙 19, 22, 32, 38, 51, 56, 71, 74, 75, 77, 154, 168, 171 등을 들 수 있다.

상기 염기성 염료로서는, 예를 들면, C.I. 베이직 옐로우 1,2, 11,13, 14, 15, 19, 21,23, 24, 25, 28, 29, 32, 36, 40, 41, 45, 49, 51, 53, 63, 64, 65, 67, 70, 73, 77, 87, 91；C.I. 베이직 레드 2, 12, 13, 14, 15, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 35, 36, 38, 39, 46, 49, 51, 52, 54, 59, 68, 69, 70, 73, 78, 82, 102, 104, 109, 112；C.I. 베이직 블루 1,3, 5, 7, 9, 21,22, 26, 35, 41, 45, 47, 54, 62, 65, 66, 67, 69, 75, 77, 78, 89, 92, 93, 105, 117, 120, 122, 124, 129, 137, 141,147, 155；C.I. 베이직 블랙 2, 8 등을 들 수 있다.

상기 반응성 염료로서는, 예를 들면, C.I. 리액티브 블랙 3, 4, 7, 11,12, 17；C.I. 리액티브 옐로우 1, 5, 11,13, 14, 20, 21,22, 25, 40, 47, 51, 55, 65, 67；C.I. 리액티브 레드 1,14, 17, 25, 26, 32, 37, 44, 46, 55, 60, 66, 74, 79, 96, 97；C.I. 리액티브 블루 1,2, 7, 14, 15, 23, 32, 35, 38, 41,63, 80, 95 등을 들 수 있다.

상기 안료로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 무기 안료, 유기안료의 어느 하나이어도 좋다.

상기 무기 안료로서는, 예를 들면, 산화티탄, 산화철, 탄산칼슘, 황산바륨, 수산화알루미늄, 바륨 옐로우, 카드뮴 레드, 크롬 옐로우, 카본 블랙, 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 카본 블랙 등이 바람직하다. 또한, 상기 카본 블랙으로서는, 예를 들면, 컨택트법, 파네스법, 서멀법 등의 공지의 방법에 따라 제조된 것을 들 수 있다.

상기 유기안료로서는, 예를 들면, 아조 안료, 다환식 안료, 염료 킬레이트, 니트로 안료, 니트로소 안료, 어닐린 블랙, 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 아조 안료, 다환식 안료 등이 보다 바람직하다. 또한, 상기 아조 안료로서는, 예를 들면, 아조레이키, 불용성 아조 안료, 축합 아조 안료, 킬레이트 아조 안료 등을 들 수 있다. 상기 다환식 안료로서는, 예를 들면, 프탈로시아닌 안료, 페릴렌 안료, 페릴논 안료, 안트라퀴논 안료, 퀴나크리돈 안료, 디옥사진 안료, 인디고 안료, 티오인디고 안료, 이소인돌리논 안료, 퀴노플라론 안료, 등을 들 수 있다. 상기 염료 킬레이트로서는, 예를 들면, 염기성 염료형 킬레이트, 산성 염료형 킬레이트, 등을 들 수 있다.

상기 안료의 색으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 흑색용의 것, 컬러용의 것, 등을 들 수 있다. 이들은, 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.

상기 흑색용의 것으로 해서는, 예를 들면, 파네스 블랙, 램프 블랙, 아세틸렌 블랙, 채널 블랙 등의 카본 블랙(C.I. 피그먼트 블랙 7)류, 구리, 철(C.I. 피그먼트 블랙 11), 산화 티탄 등의 금속류, 어닐린 블랙(C.I. 피그먼트 블랙 1) 등의 유기안료, 등을 들 수 있다.

상기 컬러용의 것으로서는, 황색용에서는, 예를 들면, C.I. 피그먼트 옐로우 1(퍼스트 옐로우 G), 3, 12(디스아조 옐로우 AAA), 13, 14, 17, 23, 24, 34, 35, 37, 42(황색 산화철), 53, 55, 74, 81, 83(디스아조 옐로우 HR), 95, 97, 98, 100, 101,104, 108, 109, 110, 117, 120, 128, 138, 150, 153, 등을 들 수 있다.

마젠타용에서는, 예를 들면, C.I. 피그먼트 레드 1,2, 3, 5, 17, 22(브릴리언트 퍼스트 스칼렛), 23, 31,38, 48：2(퍼머넌트 레드 2B(Ba)), 48：2(퍼머넌트 레드 2B(Ca)), 48：3(퍼머넌트 레드 2B(Sr)), 48：4(퍼머넌트 레드 2B(Mn)), 49：1, 52：2, 53：1, 57：1(브릴리언트 카민 6B), 60：1,63：1,63：2, 64：1, 81(로다민 6G레이크), 83, 88, 92, 101(벵가라), 104, 105, 106, 108(카드뮴 레드), 112, 114, 122(디메틸퀴나크리돈), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 185, 190, 193, 209, 219, 등을 들 수 있다.

시안용에서는, 예를 들면, C.I. 피그먼트 블루 1,2, 15(구리프탈로시아닌 블루 R), 15：1,15：2, 15：3(프탈로시아닌 블루 G), 15：4, 15：6(프탈로시아닌 블루 E), 16, 17：1, 56, 60, 63 등을 들 수 있다.

또한, 중간색으로서는 레드, 그린, 블루용으로서, C.I. 피그먼트 레드 177, 194, 224, C.I. 피그먼트 오렌지 43, C.I. 피그먼트 바이올렛 3, 19, 23, 37, C.I. 피그먼트 그린 7, 36 등을 들 수 있다.

상기 안료로서는, 적어도 1종의 친수기가 안료의 표면에 직접 혹은 다른 원자단을 개재시켜 결합한 분산제를 사용하지 않고 안정하게 분산시킬 수 있는 자기 분산형 안료가 적절하게 이용된다. 그 결과, 종래의 잉크와 같이, 안료를 분산시키기 위한 분산제가 불필요하게 된다. 상기 자기 분산형 안료로서는, 이온성을 가지는 것이 바람직하고, 음이온성으로 대전한 것이나 양이온성으로 대전한 것이 적절하다.

상기 자기 분산형 안료의 체적 평균 입경은, 잉크 중에 있어서 0.01～0.16㎛가 바람직하다.

상기 음이온성 친수기로서는, 예를 들면, -COOM, -SO₃M, -PO₃HM, -P0₃M₂, -SO₂NH₂, -SO₂NHCOR(다만, 식 중의 M은, 수소 원자, 알칼리 금속, 암모늄 또는 유기 암모늄을 나타낸다. R은, 탄소 원자수 1～12의 알킬기, 치환기를 가져도 좋은 페닐기 또는 치환기를 가져도 좋은 나프틸기를 나타낸다) 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, -COOM, -SO₃M이 컬러 안료 표면에 결합된 것을 이용하는 것이 바람직하다.

또한, 상기 친수기 중에 있어서의 「M」은, 알칼리 금속으로서는, 예를 들면, 리튬, 나트륨, 칼륨, 등을 들 수 있다. 상기 유기 암모늄으로서는, 예를 들면, 모노 내지 트리메틸암모늄, 모노 내지 트리에틸암모늄, 모노 내지 트리메탄올암모늄을 들 수 있다. 상기 음이온성으로 대전한 컬러 안료를 얻는 방법으로서는, 컬러 안료 표면에 -COONa를 도입하는 방법으로서, 예를 들면, 컬러 안료를 차아염소산 소다로 산화 처리하는 방법, 설폰화에 의한 방법, 디아조늄염을 반응시키는 방법을 들 수 있다.

상기 양이온성 친수기로서는, 예를 들면, 제4급 암모늄기가 바람직하고, 이들의 어느 하나가 안료 표면에 결합된 것이 색재로서 적절하다.

상기 친수기가 결합된 양이온성의 자기 분산형 카본 블랙을 제조하는 방법으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있지만, 예를 들면, 하기 구조식으로 표시되는 N-에틸피리딜을 결합시키는 방법으로서는, 카본 블랙을 3-아미노-N-에틸피리듐브로마이드로 처리하는 방법 등을 들 수 있다.

상기 친수기가, 다른 원자단을 개재시켜 카본 블랙의 표면에 결합되어 있어도 좋다. 다른 원자단으로서는, 예를 들면, 탄소 원자수 1～12의 알킬기, 치환기를 가져도 좋은 페닐기 또는 치환기를 가져도 좋은 나프틸기를 들 수 있다. 상기한 친수기가 다른 원자단을 개재시켜 카본 블랙의 표면에 결합하는 경우의 구체예로서는, 예를 들면, -C₂H₄COOM(다만, M은 알칼리 금속, 제4급 암모늄을 나타낸다), -PhSO₃M(다만, Ph는 페닐기, M은 알칼리 금속, 제4급 암모늄을 나타낸다), -C₅H₁₀NH₃ ⁺ 등을 들 수 있다.

본 발명의 잉크젯 기록 매체에 사용되는 잉크에는, 안료 분산제를 이용한 안료 분산액을 이용할 수도 있다.

상기 안료 분산제로서는, 상기 친수성 고분자 화합물로서, 천연계에서는, 아라비아검, 트라감검, 구아검, 카라야검, 로카스트빈검, 아라비노갈락톤, 펙틴, 퀸스시드전분 등의 식물성 고분자, 알긴산, 카라기난, 한천 등의 해조계 고분자, 젤라틴, 카제인, 알부민, 콜라겐 등의 동물계 고분자, 크산텐검감, 덱스트란 등의 미생물계 고분자 등을 들 수 있다. 반합성계에서는, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 카르복시메틸셀룰로오스 등의 섬유소계 고분자, 전분 글리콜산나트륨, 전분 인산에스테르나트륨 등의 전분계 고분자, 알긴산나트륨, 알긴산프로필렌글리콜에스테르 등의 해조계 고분자 등을 들 수 있다. 순합성계에서는, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐메틸에테르 등의 비닐계 고분자, 비가교 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴산 또는 그 알칼리 금속염, 수용성 스티렌아크릴 수지 등의 아크릴계 수지, 수용성 스티렌말레산 수지, 수용성 비닐나프탈렌아크릴 수지, 수용성 비닐나프탈렌말레산수지, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, β-나프탈렌설폰산포르말린 축합물의 알칼리 금속염, 4급 암모늄이나 아미노기 등의 양이온성 관능기의 염을 측쇄에 가지는 고분자 화합물, 세락 등의 천연 고분자 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 아크릴산, 메타크릴산, 스티렌아크릴산의 호모폴리머나 다른 친수기를 가지는 모노머의 공중합체로 이루어지는 카르복실기를 도입한 것이 고분자 분산제로서 특히 바람직하다.

상기 공중합체의 중량 평균 분자량은, 3,000～50,000이 바람직하고, 5,000～30,000이 보다 바람직하고, 7,000～15,000이 더욱 바람직하다.

상기 안료와 상기 분산제와의 혼합 중량비(안료：분산제)는, 1：0.06～1：3이 바람직하고, 1：0.125～1：3이 보다 바람직하다.

상기 착색제의 상기 잉크에 있어서의 첨가량은, 6～15중량%가 바람직하고, 8～12중량%가 보다 바람직하다. 상기 첨가량이 6중량% 미만이면, 착색력의 저하에 의해, 화상 농도가 낮아지거나, 점도의 저하에 의해 페더링이나 번짐이 악화되는 일이 있고, 15중량%를 넘으면, 잉크젯 기록 장치를 방치해 두었을 경우 등에, 노즐이 건조하기 쉬워지게 되어, 불토출 현상이 발생하거나, 점도가 너무 높아지는 것에 의해 침투성이 저하하거나, 도트가 퍼지지 않기 때문에 화상 농도가 저하하거나, 희미한 화상(faint images)으로 되는 경우가 있다.

(습윤제)

상기 습윤제로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 폴리올 화합물, 락탐 화합물, 요소 화합물 및 당류로부터 선택되는 적어도 1종이 적절하다.

상기 폴리올 화합물로서는, 예를 들면, 다가 알코올류, 다가 알코올알킬에테르류, 다가 알코올아릴에테르류, 아미드류, 아민류, 함황 화합물류, 프로필렌카보네이트, 탄산에틸렌 등을 들 수 있다. 이들은, 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상 병용하여 사용해도 좋다.

상기 다가 알코올류로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 1,3-프르판디올, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 3-메틸-1,3-부탄디올, 1,3-프로판디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 글리세롤, 1,2,6-헥산트리올, 1,2,4-부탄트리올, 1,2,3-부탄트리올, 퍼트리올 등을 들 수 있다.

상기 다가 알코올알킬에테르류로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 테트라에틸렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르 등을 들 수 있다.

상기 다가 알코올아릴에테르류로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜모노페닐에테르, 에틸렌글리콜모노벤질에테르 등을 들 수 있다.

상기 함질소 복소환 화합물로서는, 예를 들면, N-메틸-2-피롤리돈, N-히드록시에틸-2-피롤리돈, 2-피롤리돈, 1,3-디메틸이미다졸리디논, ε-카프로락탐 등을 들 수 있다.

상기 아미드류로서는, 예를 들면, 포름아미드, N-메틸포름아미드, 포름아미드, N,N-디메틸포름아미드 등을 들 수 있다.

상기 아민류로서는, 예를 들면, 모노에탄올아민, 디에탄올아민, 트리에탄올아민, 모노에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민 등을 들 수 있다.

상기 함유황 화합물류로서는, 예를 들면, 디메틸설폭시드, 설포란, 티오디에탄올 등을 들 수 있다.

상기 락탐 화합물로서는, 예를 들면, 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, N-히드록시에틸-2-피롤리돈, ε-카프로락탐으로부터 선택되는 적어도 1종을 들 수 있다.

상기 요소 화합물로서는, 예를 들면, 요소, 티오요소, 에틸렌요소 및 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논으로부터 선택되는 적어도 1종을 들 수 있다. 상기 요소류의 상기 잉크에의 첨가량은, 일반적으로 0.5～50중량%가 바람직하고, 1～20중량%가 보다 바람직하다.

상기 당류로서는, 단당류, 이당류, 올리고당류(3당류 및 4당류를 포함한다), 다당류, 또는 이들의 유도체 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 글루코오스, 만노오스, 프룩토오스, 리보오스, 크실로오스, 아라비노스, 갈락토오스, 말토오스, 세로비오스, 락토스, 스쿠로오스, 트리할로스, 말토트리오스가 적절하고, 멀티토오스, 소르비토스, 글루코노락톤, 말토오스가 특히 바람직하다.

상기 다당류란, 광의의 당을 의미하고, α-시클로덱스트린, 셀룰로오스 등 자연계에 널리 존재하는 물질을 포함하는 의미로 이용할 수 있다.

상기 당류의 유도체로서는, 상기 당류의 환원당(예를 들면, 당알코올(다만, 일반식：HOCH₂(CHOH)_nCH₂OH(다만, n은 2～5의 정수를 나타낸다)로 표시된다), 산화당(예를 들면, 아르돈산, 우론산 등), 아미노산, 티오산 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 당 알코올이 바람직하다. 당해 알코올로서는, 예를 들면, 멀티톨, 소르비트, 등을 들 수 있다.

이들 중에서도, 용해성과 수분 증발에 의한 분사 특성 불량의 방지에 대해서 뛰어난 효과가 얻어지는 점에서, 글리세린, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 트리프로필렌글리콜, 1,3-부탄디올, 2,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 3-메틸-1,3-부탄디올, 1,3-프로판디올, 1,5-펜탄디올, 테트라에틸렌글리콜, 1,6-헥산디올, 2-메틸-2,4-펜탄디올, 폴리에틸렌글리콜, 1,2,4-부탄트리올, 1,2,6-헥산트리올, 티오디글리콜, 2-피롤리돈, N-메틸-2-피롤리돈, N-히드록시에틸-2-피롤리돈이 적절하고, 글리세린, 3-메틸-1,3-부탄디올, 2-피롤리돈이 특히 바람직하다.

상기 습윤제의 상기 잉크중에 있어서의 함유량은, 10～50중량%가 바람직하고, 20～35중량%가 보다 바람직하다. 상기 함유량이 너무 적으면, 노즐이 건조하기 쉬워져 액적의 토출 불량이 발생하는 경우가 있고, 너무 많으면 잉크 점도가 높아지게 되어, 적정한 점도 범위를 넘어 버리는 경우가 있다.

(침투제)

상기 침투제로서는, 폴리올 화합물이나 글리콜에테르 화합물 등의 수용성 유기용제가 이용되고, 특히, 탄소수 8 이상의 폴리올 화합물, 및 글리콜에테르 화합물의 적어도 어느 하나가 적절하게 이용된다.

상기 폴리올 화합물의 탄소수가 8 미만이면, 충분한 침투성이 얻어지지 않고, 양면 인쇄시에 기록 매체를 더럽히거나, 기록 매체상에서의 잉크의 확장이 불충분하고 화소의 매립이 나빠지기 때문에, 문자 품위나 화상 농도의 저하가 생기는 경우가 있다.

상기 탄소수 8 이상의 폴리올 화합물로서는, 예를 들면, 2-에틸-1,3-헥산디올(용해도：4.2%(25℃)), 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올(용해도：2.0%(25℃)), 등이 적절하다.

상기 글리콜에테르 화합물로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있지만, 예를 들면, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 에틸렌글리콜모노부틸에테르, 디에틸렌글리콜모노메틸에테르, 디에틸렌글리콜모노에틸에테르, 디에틸렌글리콜모노부틸에테르, 테트라에틸렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르 등의 다가 알코올알킬에테르류；에틸렌글리콜모노페닐에테르, 에틸렌글리콜모노벤질에테르 등의 다가 알코올아릴에테르류 등을 들 수 있다.

상기 침투제의 첨가량은, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있지만, 0.1～20중량%가 바람직하고, 0.5～10중량%가 보다 바람직하다.

(계면활성제)

상기 계면활성제로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 음이온 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양성 계면활성제, 불소계 계면활성제 등을 들 수 있고,

상기 음이온성 계면활성제로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌알킬에테르아세트산염, 도데실벤젠설폰산염, 라우릴산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르설페이트의 염, 등을 들 수 있다.

상기 비이온계 계면활성제로서는, 예를 들면, 아세틸렌글리콜계 계면활성제, 폴리옥시에틸렌알킬에테르, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌알킬에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄 지방산에스테르 등을 들 수 있다.

상기 아세틸렌글리콜계 계면활성제로서는, 예를 들면, 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올, 3,6-디메틸-4-옥틴-3,6-디올, 3,5-디메틸-1-헥신-3-올 등을 들 수 있다. 상기 아세틸렌글리콜계 계면활성제는, 시판품으로서 예를 들면, 에어프로덕츠(products)사(미국)의 사피놀 104, 82, 465, 485, TG 등을 들 수 있다.

상기 양성 계면활성제로서는, 예를 들면, 라우릴아미노프로피온산염, 라우릴디메틸베타인, 스테아릴디메틸베타인, 라우릴디히드록시에틸베타인 등을 들 수 있다. 구체적으로는, 라우릴디메틸아민옥시드, 미리스틸디메틸아민옥시드, 스테아릴디메틸아민옥시드, 디히드록시에틸라우릴아민옥시드, 폴리옥시에틸렌야자유알킬디메틸아민옥시드, 디메틸알킬(야자)베타인, 디메틸라우릴베타인, 등을 들 수 있다.

상기 불소계 계면활성제로서는, 하기 일반식(A)

CF₃CF₂2(CF₂CF₂)_m-CH₂CH₂O(CH₂CH₂O)_nH (A)

로 표시되는 것이 적절하다.

다만, 식(A) 중, m은 0～10의 정수를 나타내고, n은 1～40의 정수를 나타낸다.

상기 불소계 계면활성제로서는, 예를 들면, 퍼플루오로알킬설폰산 화합물, 퍼플루오로알킬카본 화합물, 퍼플루오로알킬인산에스테르 화합물, 퍼플루오로알킬에틸렌옥사이드 부가물, 퍼플루오로알킬에테르기를 측쇄에 가지는 폴리옥시알킬렌 에테르 폴리머 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 퍼플루오로알킬에테르기를 측쇄에 가지는 폴리옥시알킬렌에테르 폴리머 화합물은 기포성이 적고, 최근 문제시되고 있는 불소 화합물의 생체 축적성에 관해서도 낮고, 안전성이 높은 것이, 특히 바람직하다.

상기 퍼플루오로알킬설폰산 화합물로서는, 예를 들면, 퍼플루오로알킬설폰산, 퍼플루오로알킬설폰산염, 등을 들 수 있다.

상기 퍼플루오로알킬카본 화합물로서는, 예를 들면, 퍼플루오로알킬카르복실산, 퍼플루오로알킬카르복실산염, 등을 들 수 있다.

상기 퍼플루오로알킬인산에스테르 화합물로서는, 예를 들면, 퍼플루오로알킬인산에스테르, 퍼플루오로알킬인산에스테르의 염, 등을 들 수 있다.

상기 퍼플루오로알킬에테르기를 측쇄에 가지는 폴리옥시알킬렌에테르 폴리머 화합물로서는, 퍼플루오로알킬에테르기를 측쇄에 가지는 폴리옥시알킬렌에테르 폴리머, 퍼플루오로알킬에테르기를 측쇄에 가지는 폴리옥시알킬렌에테르 폴리머의 황산에스테르염, 퍼플루오로알킬에테르기를 측쇄에 가지는 폴리옥시알킬렌에테르 폴리머의 염, 등을 들 수 있다.

이들 불소계 계면활성제에 있어서의 염의 쌍이온으로서는, Li, Na, K, NH₄, NH₃CH₂CH₂OH, NH₂(CH₂CH₂OH)₂, NH(CH₂CH₂OH)₃ 등을 들 수 있다.

상기 불소계 계면활성제로서는, 적절히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다.

상기 시판품으로서는, 예를 들면, 서프론 S-111, S-112, S-113, S-121, S-131, S-132, S-141, S-145(모두 아사히유리사제), 플루라드 FC-93, FC-95, FC-98, FC-129, FC-135, FC-170C, FC-430, FC-431(모두 스미토모쓰리엠사제), 메가팩 F-470, F1405, F-474(모두 다이니뽄잉크화학공업사제), 조닐 TBS, FSP, FSA, FSN-100, FSN, FSO-100, FSO, FS-300, UR(모두 듀퐁사제), FT-110, FT-250, FT-251, FT-400S, FT-150, FT-400SW(모두 주식회사 네오스사제), PF-151N(오무노바사제) 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 신뢰성과 발색 향상에 관하여 양호한 점에서, 조닐 FS-300, FSN, FSN-100, FSO(듀퐁사제)가 특히 바람직하다.

(그 외의 성분)

상기 그 외의 성분으로서는, 특별히 제한은 없고, 필요에 따라서 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 수지 에멀젼, 아미노프로판디올 화합물, pH조정제, 방부방휘제, 방청제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 산소 흡수제, 광안정화제, 등을 들 수 있다.

(수지 에멀젼)

상기 수지 에멀젼은, 수지 미립자를 연속상으로서의 수중에 분산한 것이고, 필요에 따라서 계면활성제와 같은 분산제를 함유해도 상관 없다.

상기 분산상 성분으로서의 수지 미립자의 함유량(수지 에멀젼 중의 수지 미립자의 함유량)은 일반적으로는 10～70중량%가 바람직하다. 또한, 상기 수지 미립자의 입경은, 특히 잉크젯 기록 장치에 사용하는 것을 고려하면, 평균 입경 10～1000nm가 바람직하고, 20～300nm가 보다 바람직하다.

상기 분산상의 수지 미립자 성분으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 아크릴계 수지, 아세트산비닐계 수지, 스티렌계 수지, 부타디엔계 수지, 스티렌-부타디엔계 수지, 염화비닐계 수지, 아크릴 스티렌계 수지, 아크릴실리콘계 수지 등을 들 수 있고, 이들 중에서도, 아크릴실리콘계 수지가 특히 바람직하다.

상기 수지 에멀젼으로서는, 적절히 합성한 것을 사용해도 좋고, 시판품을 사용해도 좋다.

상기 시판의 수지 에멀젼으로서는, 예를 들면, 마이크로젤 E-1002, E-5002(스티렌-아크릴계 수지 에멀젼, 일본페인트주식회사제), 본 코트 4001(아크릴계 수지 에멀젼, 다이니뽄잉크화학공업주식회사제), 본 코트 5454(스티렌-아크릴계 수지 에멀젼, 다이니뽄잉크화학공업주식회사제), SAE-1014(스티렌-아크릴계 수지 에멀젼, 니뽄제온주식회사제), 사이비놀 SK-200(아크릴계 수지 에멀젼, 사이덴화학주식회사제), 프라이멀 AC-22, AC-61(아크릴계 수지 에멀젼, 롬ㆍ앤드ㆍ하스제), 나노크릴 SBCX-2821,3689(아크릴실리콘계 수지 에멀젼, 토요잉크제조주식회사제), ＃3070(메타크릴산메틸 중합체 수지 에멀젼, 미쿠니색소사제) 등을 들 수 있다.

상기 수지 에멀젼에 있어서의 수지 미립자 성분의 상기 잉크에 있어서의 첨가량으로서는, 0.1～50중량%가 바람직하고, 0.5～20중량%가 보다 바람직하고, 1～10중량%가 더욱 바람직하다. 상기 첨가량이 0.1중량% 미만이면, 내로딩성 및 토출 안정성의 향상 효과가 충분하지 않은 경우가 있고, 50중량%를 넘으면, 잉크의 보존 안정성을 저하시켜 버리는 경우가 있다.

상기 아미노프로판디올 화합물은, 수용성의 유기 염기성 화합물이며, 예를 들면, 아미노프로판디올 유도체가 적절하다.

상기 아미노프로판디올 유도체로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 1-아미노-2,3-프로판디올, 1-메틸아미노-2,3-프로판디올, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올, 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판디올 등을 들 수 있고, 이들 중에서도, 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판디올이 특히 바람직하다.

상기 아미노프로판디올 화합물의 상기 기록용 잉크에 있어서의 첨가량은, 0.01～10중량%가 바람직하고, 0.1～5.0중량%가 보다 바람직하고, 0.1～2.0중량%가 더욱 바람직하다. 상기 첨가량이 너무 많으면, pH가 높아지게 되어, 점도가 상승하는 등의 디메리트가 생기는 경우가 있다.

상기 방부방휘제로서는, 예를 들면, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 디히드로아세트산나트륨, 소르빈산나트륨, 2-피리딘티올-1-옥사이드나트륨, 벤조산나트륨, 펜타클로로페놀나트륨, 등을 들 수 있다.

상기 pH조정제로서는, 잉크에 악영향을 미치지 않고 pH를 7 이상으로 조정할 수 있는 것이면 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 임의의 물질을 사용할 수 있다.

상기 pH조제제로서는, 예를 들면, 디에탄올아민, 트리에탄올아민 등의 아민, 수산화리튬, 수산화나트륨, 수산화칼륨 등의 알칼리 금속 원소의 수산화물；수산화 암모늄, 제4급 암모늄 수산화물, 제4급 포스포늄 수산화물, 탄산리튬, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리 금속의 탄산염, 등을 들 수 있다.

상기 방수제로서는, 예를 들면, 산성아황산염, 티오황산나트륨, 티오디글리콜산암모늄, 디이소프로필암모늄니트라이트, 사질산펜타에리스리톨, 디시클로헥실암모늄니트라이트, 등을 들 수 있다.

상기 산화 방지제로서는, 예를 들면, 페놀계 산화 방지제(힌더드페놀계 산화 방지제를 포함한다), 아민계 산화 방지제, 유황계 산화 방지제, 인계 산화 방지제, 등을 들 수 있다.

상기 페놀계 산화 방지제(힌더드페놀계 산화 방지제를 포함한다)로서는, 예를 들면, 부틸화 히드록시아니솔, 2,6-디-tert-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,9-비스[1,1-디메틸-2-[β-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시]에틸]2,4,8,10-테트라익사스피로[5,5]운데칸, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-tert-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-디-tert-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 등을 들 수 있다.

상기 아민계 산화 방지제로서는, 예를 들면, 페닐-β-나프틸아민, α-나프틸아민, N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, 페노티아진, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 2,6-디-tert-부틸페놀, 2,4-디메틸-6-tert-부틸-페놀, 부틸히드록시아니솔, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 테트라키스[메틸렌-3(3,5-디-tert-부틸-4-디히드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-히드록시-5-tert-부틸페닐)부탄, 등을 들 수 있다.

상기 유황계 산화 방지제로서는, 예를 들면, 디라우릴 3,3'-티오디프로피오네이트, 디스테알릴티오디프로피오네이트, 라우릴스테알릴티오디프로피오네이트, 디미리스틸 3,3'-티오디프로피오네이트, 디스테아릴β,β'-티오디프로피오네이트, 2-메르캅토벤조이미다졸, 디라우릴설파이드 등을 들 수 있다.

상기 인계 산화 방지제로서는, 트리페닐포스파이트, 옥타데실포스파이트, 트리이소데실포스파이트, 트리라우릴트리티오포스파이트, 트리노닐페닐포스파이트, 등을 들 수 있다.

상기 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 벤조페논계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 살리실레이트계 자외선 흡수제, 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제, 니켈 착염계 자외선 흡수제, 등을 들 수 있다.

상기 벤조페논계 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2-히드록시-4-n-옥톡시벤조페논, 2-히드록시-4-n-도데실옥시벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 등을 들 수 있다.

상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2-(2'-히드록시-5'-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥톡시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 등을 들 수 있다.

상기 살리실레이트계 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 페닐살리실레이트, p-tert-부틸페닐살리실레이트, p-옥틸페닐살리실레이트, 등을 들 수 있다.

상기 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 에틸-2-시아노- 3,3'-디페닐아크릴레이트, 메틸-2-시아노-3-메틸-3-(p-메톡시페닐)아크릴레이트, 부틸-2-시아노-3-메틸-3-(p-메톡시페닐)아크릴레이트, 등을 들 수 있다.

상기 니켈 착염계 자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 니켈비스(옥틸페닐)설파이드, 2,2'-티오비스(4-tert-옥틸페레이트)-n-부틸아민니켈(II), 2,2'-티오비스(4-tert-옥틸페레이트)-2-에틸헥실아민니켈(II), 2,2'-티오비스(4-tert-옥틸페레이트) 트리에탄올아민니켈(II), 등을 들 수 있다.

본 발명의 잉크젯 기록 매체에 사용되는 잉크는, 적어도 물, 착색제, 및 습윤제, 필요에 따라서 침투제, 계면활성제, 더욱 필요에 따라서 그 외의 성분을 수성 매체 중에 분산 또는 용해하고, 더욱이 필요에 따라서 교반 혼합하여 제조한다. 상기 분산은, 예를 들면, 샌드 밀, 호모지나이저, 볼 밀, 페인트샤이카, 초음파 분산기 등에 의해 행할 수 있고, 교반혼합은 통상의 교반날개를 이용한 교반기, 마그네틱 교반기, 고속의 분산기 등으로 행할 수 있다.

상기 잉크의 점도는, 보통지에 기록했을 경우의 문자 품위 등의 화상 품질까지 고려하면, 25℃에서, 2mPaㆍs 이상이 바람직하고, 3～20mPaㆍs가 보다 바람직하다. 상기 점도가 20mPaㆍs를 넘으면, 토출 안정성의 확보가 곤란하게 되는 경우가 있다.

상기 잉크의 pH로서는, 예를 들면, 7～10이 바람직하다.

상기 잉크의 착색으로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라서 적절히 선택할 수 있고, 옐로우, 마젠타, 시안, 블랙 등을 들 수 있다. 이들의 착색을 2종 이상 병용한 잉크 세트를 사용하여 기록을 행하면, 다색 화상을 형성할 수 있고, 전색 병용한 잉크 세트를 사용하여 기록을 행하면, 풀 컬러 화상을 형성할 수 있다.

<실시예>

이하, 본 발명을 실시예에 의해서 더욱 상술하지만, 본 발명은 이것에 의해서 한정되는 것은 아니다. 또한, 별도로 언급하지 않는 한, 이하에 기재하는 「부」및 「%」는, 각각 「중량부」및 「중량%」를 나타낸다.

또한, 카올린의 체적 기준의 입도 분포를 레이저법 입도 측정기(맬번사제 마스터사이저-S형, 광원은 적색광이 633nm(He-Ne레이저), 청색광이 466nm(LED))에 의해서 측정했다. 입도 분포의 측정 방법은, 순수 중에 카올린을 포함하는 시료 슬러리를 적하 혼합하여 균일 분산체로 한 것을 측정기에 장입했다.

(원지의 제작)

광엽수 표백 크라프트 펄프(여수도 480ml) 70중량%와 침엽수 표백 크라프트 펄프(여수도 500ml) 30중량%를 혼합하고, 이것에 대해서, 양이온화 전분을 펄프에 기초하여 0.5% 첨가하고, 알킬케텐 다이머를 펄프에 기초하여 0.05% 첨가하고, 황산 밴드를 펄프에 기초하여 1% 첨가하고, 탄산칼슘을 펄프에 기초하여 10% 첨가하여 지료(紙料)로 했다. 이 지료를 이용하여 장망 초지기로 지필을 형성하고, 3단의 웨트 프레스를 행하여 건조한 후, 머신 캘린더 처리하여, 평량 80g/㎡의 원지를 얻었다.

[실시예 1]

카올린 A(제품명：Capim DG, 리오카핌사제, 체적 기준의 적산치로 0.4㎛ 이상 4.2㎛ 미만의 입자가 차지하는 비율：71%, 입자경 0.4㎛ 미만의 입자의 비율：18%, 입자경 4.2㎛ 이상의 입자의 비율：11%) 100부, 바인더로 되는 NB라텍스 A(부타디엔 함유율 55%, 유리 전이 온도 -41℃) 5부, 수산화나트륨 0.1부, 분산제로서 폴리아크릴산 소다 0.2부 및 희석수를 혼합하여 고형분 65%의 도료를 얻었다.

이 도료를, 블레이드 코터를 이용하여 편면당 도공량 15g/㎡로 되도록 원지상에 양면 도공했다. 도공 후, 종이 중 수분율 5%로 될 때까지 건조하고, 슈퍼 캘린더 처리하여 잉크젯 기록 매체를 얻었다. JIS Z8741에 근거한 광입사각 75도의 백지 광택도가 70%로 되고, JIS P8151에 따라서 클램프압을 1000kPa로 하여 하드 배킹을 이용했을 때의 잉크 수용층의 표면 조도 0.7㎛로 되도록, 캘린더 처리를 소정의 조건(처리선압, 온도, 속도 및 처리단수)으로 조정했다.

[실시예 2]

상기 카올린 A 100부, 바인더로 되는 NB 라텍스 B(부타디엔 함유율 50%, 유리 전이 온도 -40℃) 5부, 수산화나트륨 0.1부, 분산제로서 폴리아크릴산 소다 0.2부, 및 희석수를 혼합하여 고형분 65%의 도료를 얻었다.

이 도료를, 블레이드 코터를 이용하여 편면당 도공량 15g/㎡로 되도록 원지상에 양면 도공했다. 도공 후, 종이 중 수분율 5%로 될 때까지 건조하고, 슈퍼 캘린더 처리하여 잉크젯 기록 매체를 얻었다. 캘린더 처리의 조건은, JIS Z8741에 근거한 광입사각 75도의 백지 광택도가 70%로 되고, JIS P8151에 따라서 클램프압을 1000kPa로 하여 하드 배킹을 이용했을 때의 잉크 수용층의 표면 조도 0.7㎛로 되도록 조정했다.

[실시예 3]

카올린 B(제품명：ECLIPS650, 엥겔하드사제, 체적 기준의 적산치로 0.4㎛ 이상 4.2㎛ 미만의 입자가 차지하는 비율：66%, 입자경 0.4㎛ 미만의 입자의 비율：25%, 입자경 4.2㎛ 이상의 입자의 비율：9%) 100부, 바인더로 되는 NB라텍스 A 5부, 수산화나트륨 0.1부, 분산제로서 폴리아크릴산 소다 0.2부, 및 희석수를 혼합하여 고형분 65%의 도료를 얻었다.

[실시예 4]

카올린 A 75부, 및 카올린 C(제품명：KCS, 이메리스사제, 체적 기준의 적산치로 0.4㎛ 이상 4.2㎛ 미만의 입자가 차지하는 비율：53%, 입자경 0.4㎛ 미만의 입자의 비율：21%, 입자경 4.2㎛ 이상의 입자의 비율：26%) 25부를 혼합한 혼합 카올린(각 카올린의 혼합물의 입도 분포로서, 체적 기준의 적산치로 0.4㎛ 이상 4.2㎛ 미만의 입자가 차지하는 비율：66%, 입자경 0.4㎛ 미만의 입자의 비율：19%, 입자경 4.2㎛ 이상의 입자의 비율：15%로 된 것) 100부, 바인더로 되는 NB라텍스 A 5부, 수산화나트륨 0.1부, 분산제로서 폴리아크릴산 소다 0.2부 및 희석수를 혼합하여 고형분 65%의 도료를 얻었다.

이 도료를, 블레이드 코터를 이용하여 편면당 도공량 15g/㎡로 되도록 원지상에 양면 도공했다. 도공 후, 종이 중 수분율 5%로 될 때까지 건조하고, 슈퍼 캘린더 처리하여 잉크젯 기록 매체를 얻었다. 캘린더 처리의 조건은, JIS Z8741에 근거한 광입사각 75도의 백지 광택도가 75%로 되고, JIS P8151에 따라서 클램프압을 1000kPa로 하여 하드 배킹을 이용했을 때의 잉크 수용층의 표면 조도 0.6㎛로 되도록 조정했다.

[실시예 5]

카올린 A 75부, 중질 탄산칼슘(하이드로 커브 90：오미야사제) 25부, 바인더로 되는 NB라텍스 A 5부 및 산화 전분, 수산화나트륨 0.1부, 분산제로서 폴리아크릴산 소다 0.2부 및 희석수를 혼합하여 고형분 65%의 도료를 얻었다.

이 도료를, 블레이드 코터를 이용하여 편면당 도공량 15g/㎡로 되도록 원지상에 양면 도공했다. 도공 후, 종이 중 수분율 5%로 될 때까지 건조하고, 슈퍼 캘린더 처리하여 잉크젯 기록 매체를 얻었다. 캘린더 처리의 조건은, JIS Z8741에 근거한 광입사각 75도의 백지 광택도가 65%로 되고, JIS P8151에 따라서 클램프압을 1000kPa로 하여 하드 배킹을 이용했을 때의 잉크 수용층의 표면 조도 0.7㎛로 되도록 조정했다.

[실시예 6]

카올린 A 75부, 경질탄산칼슘(TP-123：오쿠타마공업사제) 25부, 바인더로 되는 NB라텍스 A 5부, 수산화나트륨 0.1부, 분산제로서 폴리아크릴산 소다 0.2부 및 희석수를 혼합하여 고형분 65%의 도료를 얻었다.

[실시예 7]

카올린 A 100부, 바인더로 되는 NB라텍스 A 2부, 수산화나트륨 0.1부, 분산제로서 폴리아크릴산 소다 0.2부 및 희석수를 혼합하여 고형분 65%의 도료를 얻었다.

[실시예 8]

카올린 A 100부, 바인더로 되는 NB라텍스 A 4부, 수산화나트륨 0.1부, 분산제로서 폴리아크릴산 소다 0.2부 및 희석수를 혼합하여 고형분 65%의 도료를 얻었다.

[실시예 9]

카올린 A 100부, 바인더로 되는 NB라텍스 A 4부 및 산화 전분(머메이드 210：시키시마스타치사제) 1부, 수산화나트륨 0.1부, 분산제로서 폴리아크릴산 소다 0.2부 및 희석수를 혼합하여 고형분 65%의 도료를 얻었다.

이 도료를, 블레이드 코터를 이용하여 편면당 도공량 15g/㎡로 되도록 원지상에 양면 도공했다. 도공 후, 종이 중 수분율 5%로 될 때까지 건조하고, 슈퍼 캘린더 처리하여 잉크젯 기록 매체를 얻었다. 캘린더 처리의 조건은, JIS Z8741에 근거한 광입사각 75도의 백지 광택도가 55%로 되고, JIS P8151에 따라서 클램프압을 1000kPa로 하여 하드 배킹을 이용했을 때의 잉크 수용층의 표면 조도 1.3㎛로 되도록 조정했다.

[실시예 10]

카올린 A 100부, 바인더로 되는 NB라텍스 A8부, 수산화나트륨 0.1부, 분산제로서 폴리아크릴산 소다 0.2부 및 희석수를 혼합하여 고형분 65%의 도료를 얻었다.

[실시예 11]

슈퍼 캘린더 처리시의 캘린더압을 실시예 1보다 내리고, JIS Z8741에 근거한 광입사각 75도의 백지 광택도가 55%로 되고, JIS P8151에 따라서 클램프압을 1000kPa로 하여 하드 배킹을 이용했을 때의 잉크 수용층의 표면 조도 1.1㎛로 되도록 조정한 것 이외는, 실시예 1과 완전히 동일하게 하여 잉크젯 기록 매체를 얻었다.

<잉크 세트의 제작>

후술하는 평가 프린터 2를 이용한 평가에서 이용하는 잉크 세트 A를 제작했다.

(제조예 1)

- 폴리머 용액 A의 조제 -

기계식 교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류관, 및 적하 로트를 구비한 1L의 플라스크내를 충분히 질소 가스 치환한 후, 스티렌 11.2g, 아크릴산 2.8g, 라우릴메타크릴레이트 12.Og, 폴리에틸렌글리콜메타크릴레이트 4.Og, 스티렌마크로마(토아합성주식회사제, 상품명：AS-6) 4.Og, 및 메르캅토에탄올 0.4g을 혼합하고, 65℃로 승온했다.

다음에, 스티렌 100.8g, 아크릴산 25.2g, 라우릴메타크릴레이트 108.Og, 폴리에틸렌글리콜메타크릴레이트 36.Og, 히드록실에틸메타크릴레이트 60.Og, 스티렌마크로마(토아합성주식회사제, 상품명：AS-6) 36.Og, 메르캅토에탄올 3.6g, 아조비스메틸발레로니트릴 2.4g, 및 메틸에틸케톤 18g의 혼합 용액을 2.5시간 걸려, 플라스크내에 적하했다. 적하 종료후, 아조비스메틸발레로니트릴 0.8g, 및 메틸에틸케톤 18g의 혼합 용액을 0.5시간 걸려, 플라스크내에 적하했다. 65℃에서 1시간 숙성한 후, 아조비스메틸발레로니트릴 0.8g을 첨가하여, 1시간 더 숙성했다. 반응 종료후, 플라스크내에 메틸에틸케톤 364g을 첨가하여, 농도가 50중량%의 폴리머 용액 A 800g를 조제했다.

(제조예 1-1)

- 구리프탈로시아닌 안료 폴리머 미립자 분산체의 제작 -

다음에, 얻어진 폴리머 용액 A를 46g, 구리프탈로시아닌 안료를 33g, 1mol/L의 수산화칼륨 수용액 13.6g, 메틸에틸케톤 20g, 및 이온 교환수 13.6g을 충분히 교반한 후, 롤 밀을 이용하여 혼련 했다. 얻어진 페이스트를 순수 200g에 투입하고, 충분히 교반한 후, 증발기(evaporator)를 이용하여 메틸에틸케톤, 및 물을 증류제거한후, 글리세린을 가하여, 안료 10.9중량%, 수지 7.5중량%(고형분 18.4중량%), 및 글리세린 9.1중량% 함유하는 제조예 1-1의 구리프탈로시아닌 안료 폴리머 미립자 분산체를 제작했다.

(제조예 1-2)

- 마젠타 안료 폴리머 미립자 수분산체의 제작 -

제조예 1-1에 있어서, 구리프탈로시아닌 안료 대신에 C.I. 피그먼트 레드 122를 이용한 이외는, 제조예 1-1과 동일하게 하여, 제조예 1-2의 마젠타 안료 폴리머 미립자의 수분산체를 제작했다. 이 제조예 1-2의 마젠타 안료 폴리머 미립자의 수분산체는, 안료 13.6중량%, 수지 4.5중량%(고형분 18.1중량%), 및 글리세린 9.1중량% 함유하고 있다.

(제조예 1-3)

- 옐로우 안료 폴리머 미립자 수분산체의 제작 -

제조예 1-1에 있어서, 구리프탈로시아닌 안료 대신에 C.I. 피그먼트 옐로우 74를 이용한 이외는, 제조예 1-1과 동일하게 하여, 제조예 1-3의 옐로우 안료 폴리머 미립자의 수분산체를 제작했다. 이 제조예 1-3의 옐로우 안료 폴리머 미립자의 수분산체는, 안료 10.9중량%, 수지 7.5중량%(고형분 18.4중량%), 및 글리세린 9.1중량% 함유하고 있다.

(제조예 2)

- 표면 처리 블랙 안료 분산액의 조제 -

CTAB 비표면적이 150㎡/g, DBP흡유량 100ml/100g의 카본 블랙 90g을, 2.5N의 황산나트륨 용액 3,000ml에 첨가하고, 온도 60℃, 속도 300rpm으로 교반하고, 10시간 반응시켜 산화 처리를 행했다. 이 반응액을 여과하고, 여별(濾別)한 카본 블랙을 수산화나트륨 용액으로 중화하고, 한외여과를 행했다. 얻어진 카본 블랙을 수세하여 건조시켜, 안료 20중량%(고형분 20중량%)로 되도록 순수 중에 분산시켜, 제조예 2의 표면 처리 블랙 안료 분산액을 제작했다.

(제조예 3)

- 아크릴실리콘 미립자 분산체 B의 조제 -

기계식 교반기, 온도계, 질소 가스 도입관, 환류관, 및 적하 로트를 구비한 1L의 플라스크내를 충분히 질소 가스 치환한 후, 라템르 S-180(불포화 탄소를 가지는 반응성 유화제, 카오주식회사제, 성분 100중량%) 8.Og, 이온 교환수 350g을 더해 혼합하여, 65℃로 승온했다. 승온 후, 반응 개시제인 t-부틸퍼옥소벤조에이트 3.Og, 이소아스코르빈산나트륨 1.Og를 더하고, 5분간 후에 메타크릴산메틸 45g, 메타크릴산2에틸헥실 160g, 아크릴산 5g, 메타크릴산부틸 45g, 메타크릴산시클로헥실 30g, 비닐트리에톡시실란 15g, 라템르 S-180(불포화 탄소를 가지는 반응성 유화제, 카오주식회사제, 성분 100중량%) 8.Og, 및 이온 교환수 340g을 혼합하고, 3시간 걸려 적하를 행했다. 그 후, 80℃에서 2시간 가열 숙성을 행한 후, 상온까지 냉각하여, 수산화나트륨으로 pH를 7～8로 조정했다. 증발기를 이용하여 에탄올을 증류제거하고, 수분 조절하여, 고형분 40중량%의 제조예 3의 아크릴실리콘 미립자 분산체 B 용액 730g을 제작했다.

(조제예)

<잉크 세트 A의 조제>

하기의 각 잉크를 조합하여, 잉크 세트 A를 제작했다.

- 시안 잉크 A의 조제 -

하기의 처방의 잉크 조성물을 조제하여, pH를 조정한 후, 평균 공경 5㎛의 멤브레인 필터로 여과를 행하여, 기록용 잉크를 제작했다.

<잉크 조성>

ㆍ제조예 1-1의 구리프탈로시아닌 안료 함유 폴리머 미립자 분산체[안료 10.9중량%, 수지 7.5중량%(고형분 18.4중량%), 글리세린을 9.1중량%, 나머지는 물]…43.54중량%

ㆍ제조예 3의 아크릴실리콘 에멀젼[고형분 40중량%, 나머지 물, 체적 평균 입경 150nm, 수지 성분의 유리 전이 온도 -15℃(시차열 상승)～-6℃(변곡점)]…10중량%

ㆍ습윤제로서의 글리세린…3.96중량%

ㆍ습윤제로서의 1,3-부탄디올…24.39중량%

ㆍ침투제로서의 2-에틸-1,3-헥산디올…2중량%

ㆍ불소계 계면활성제(FS-300, DuPont사제, 유효 성분 40중량%)…

ㆍ2.5중량%

ㆍ방부 곰팡이방지제(프록셀 LV, 아베시아사제)…0.05중량%

ㆍpH조정제(트리에탄올아민)…0.3중량%

ㆍ실리콘 에멀젼계 소포제(KM-72F, 신에츠화학공업주식회사제)…0.1중량%

ㆍ물…잔부

- 마젠타 잉크 A의 조제 -

<잉크 조성>

ㆍ제조예 1-2의 마젠타 안료 함유 폴리머 미립자 분산체[안료 13.6중량%, 수지 4.5중량%(고형분 18.1중량%), 글리세린을 9.1중량%, 나머지는 물]…55.74중량%

ㆍ제조예 3의 아크릴실리콘 에멀젼[고형분 40중량%, 나머지 물, 체적 평균 입경 150nm, 수지 성분의 유리 전이 온도 -15℃(시차열 상승)～-6℃(변곡점)]…8중량%

ㆍ습윤제로서의 글리세린…2.42중량%

ㆍ습윤제로서의 1,3-부탄디올…23.25중량%

ㆍ침투제로서의 2-에틸-1,3-헥산디올…2중량%

ㆍ불소계 계면활성제(FS-300, DuPont사제, 유효 성분 40중량%)…2.5중량%

ㆍ방부 곰팡이방지제(프록셀 LV, 아베시아사제)…0.05중량%

ㆍpH조정제(트리에탄올아민)…0.3중량%

ㆍ물…잔부

- 옐로우 잉크 A의 조제 -

<잉크 조성>

ㆍ제조예 1-3의 옐로우 폴리머 미립자 분산체[안료 10.9중량%, 수지 7.5중량%(고형분 18.4중량%), 글리세린을 9.1중량%, 나머지는 물]…43.54중량%

ㆍ습윤제로서의 글리세린…3.58중량%

ㆍ습윤제로서의 1,3-부탄디올…23.25중량%

ㆍ침투제로서의 2-에틸-1,3-헥산디올…2중량%

ㆍ방부 곰팡이방지제(프록셀 LV, 아베시아사제)…0.05중량%

ㆍpH조정제(트리에탄올아민)…0.3중량%

ㆍ물…잔부

- 블랙 잉크 A의 조제 -

<잉크 조성>

ㆍ제조예 2의 친수기를 가지는 카본 블랙 분산액[고형분 20중량%, 나머지는 물, 고형분 중의 착색제/수지(중량비)=10/0]…38.00중량%

ㆍ제조예 3의 아크릴실리콘 에멀젼[고형분 40중량%, 나머지 물, 체적 평균 입경 150nm, 수지 성분의 유리 전이 온도 -15℃(시차열 상승)～-6℃(변곡점)]…13.75중량%

ㆍ습윤제로서의 글리세린…8.5중량%

ㆍ습윤제로서의 3-메틸-1,3-부탄디올…17.00중량%

ㆍ침투제로서의 2-에틸-1,3-헥산디올…2중량%

ㆍ방부 곰팡이방지제(프록셀 LV, 아베시아사제)…0.05중량%

ㆍpH조정제(트리에탄올아민)…0.3중량%

ㆍ물…잔부

얻어진 잉크 세트 A의 각 잉크에 관하여, 이하와 같이 하여, 표면장력, pH, 및 점도를 측정한 결과를 표 1에 나타낸다.

<pH의 측정>

pH는, pH미터(MODEL HM3A, 토아일렉트로닉스주식회사제)를 사용하여, 23℃에서 측정했다.

<점도의 측정>

점도는, RE500형 점토계(동기산업주식회사제)를 이용하여, 콘 34×R24, 180rpm, 3분간 후의 조건에 의해, 25℃에서 측정했다.

<표면장력의 측정>

표면장력은, 표면장력 측정 장치(쿄와계면과학주식회사제, CBVP-Z)를 이용하여, 백금 플레이트를 사용여 25℃로 측정한 정적 표면장력이다.

<비교예 1>

슈퍼 캘린더 처리시의 캘린더압을 실시예 1보다 올리고, JIS Z8741에 근거한 광입사각 75도의 백지 광택도가 85%로 되고, JIS P8151에 따라서 클램프압을 1000kPa로 하여 하드 배킹을 이용했을 때의 잉크 수용층의 표면 조도 0.5㎛로 되도록 조정한 것 이외는, 실시예 1과 완전히 동일하게 하여 잉크젯 기록 매체를 얻었다.

<비교예 2>

카올린 A 50부, 및 카올린 C 50부를 혼합한 혼합 카올린(각 카올린의 혼합물의 입도 분포로서, 체적 기준의 적산치로 0.4㎛ 이상 4.2㎛ 미만의 입자가 차지하는 비율：62%, 입자경 0.4㎛ 미만의 입자의 비율：20%, 입자경 4.2㎛ 이상의 입자의 비율：18%로 된 것) 100부, 바인더로 되는 NB라텍스 A 5부, 수산화나트륨 0.1부, 분산제로서 폴리아크릴산 소다 0.2부 및 희석수를 혼합하여 고형분 65%의 도료를 얻었다.

<비교예 3>

카올린 A 50부, 중질 탄산칼슘(하이드로 커브 90：오미야사제) 50부, 바인더로 되는 NB라텍스 A 5부, 수산화나트륨 0.1부, 분산제로서 폴리아크릴산 소다 0.2부 및 희석수 등을 적절히 첨가한 고형분 65%의 도료를 얻었다.

이 도료를, 블레이드 코터를 이용하여 편면당 도공량 15g/㎡로 되도록 원지상에 양면 도공했다. 도공 후, 종이 중 수분율 5%로 될 때까지 건조하고, 슈퍼 캘린더 처리하여 잉크젯 기록 매체를 얻었다. 캘린더 처리의 조건은, JIS Z8741에 근거한 광입사각 75도의 백지 광택도가 60%로 되고, JIS P8151에 따라서 클램프압을 1000kPa로 하여 하드 배킹을 이용했을 때의 잉크 수용층의 표면 조도 0.7㎛로 되도록 조정했다.

<비교예 4>

카올린 A 50부, 경질탄산칼슘(TP-123：오쿠타마공업사제) 50부, 바인더로 되는 NB라텍스 A 5부, 수산화나트륨 0.1부, 분산제로서 폴리아크릴산 소다 0.2부 및 희석수 등을 적절히 첨가한 고형분 65%의 도료를 얻었다.

<비교예 5>

카올린 A 100부, 바인더로 되는 NB라텍스 A 9부, 수산화나트륨 0.1부, 분산제로서 폴리아크릴산 소다 0.2부 및 희석수를 혼합하여 고형분 65%의 도료를 얻었다.

<비교예 6>

카올린 A 100부, 바인더로 되는 NB라텍스 A 15부, 수산화나트륨 0.1부, 분산제로서 폴리아크릴산 소다 0.2부 및 희석수를 혼합하여 고형분 65%의 도료를 얻었다.

<비교예 7>

카올린 C 100부, 바인더로 되는 NB라텍스 A 5부, 수산화나트륨 0.1부, 분산제로서 폴리아크릴산 소다 0.2부 및 희석수를 혼합하여 고형분 65%의 도료를 얻었다.

이 도료를, 블레이드 코터를 이용하여 편면당 도공량 15g/㎡로 되도록 원지상에 양면 도공했다. 도공 후, 종이 중 수분율 5%로 될 때까지 건조하고, 슈퍼 캘린더 처리하여 잉크젯 기록 매체를 얻었다. 캘린더 처리의 조건은, JIS Z8741에 근거한 광입사각 75도의 백지 광택도가 65%로 되고, JIS P8151에 따라서 클램프압을 1000kPa로 하여 하드 배킹을 이용했을 때의 잉크 수용층의 표면 조도 0.8㎛로 되도록 조정했다.

<비교예 8>

카올린 D(제품명：DB PLATE, 이메리스사제, 체적 기준의 적산치로 0.4㎛ 이상 4.2㎛ 미만의 입자가 차지하는 비율：49%, 입자경 0.4㎛ 미만의 입자의 비율：13%, 입자경 4.2㎛ 이상의 입자의 비율：38%) 100부, 바인더로 되는 SB라텍스 A 5부, 수산화나트륨 0.1부, 분산제로서 폴리아크릴산 소다 0.2부 및 희석수를 혼합하여 고형분 65%의 도료를 얻었다.

<비교예 9>

카올린 A 100부, 바인더로 되는 NB 라텍스 C(부타디엔 함유율 40%, 유리 전이 온도 -18℃) 5부, 수산화나트륨 0.1부, 분산제로서 폴리아크릴산 소다 0.2부 및 희석수를 혼합하여 고형분 65%의 도료를 얻었다.

<비교예 10>

합성 비정질 실리카(파인 씰 X-60：토쿠야마사제) 80부, 합성 비정질 실리카(파인 씰 X-37B：토쿠야마사제) 20부, 바인더로 되는 폴리비닐알코올(PVA117：쿠라레사제) 30부 및 에틸렌아세트산비닐 에멀젼 5부, 폴리아민계 염료 정착제 10부, 소포제(SN데포마 480：산노브코사제) 0.5부 및 희석수를 첨가하여 고형분 15%의 도료를 얻었다.

이 도료를, 블레이드 코터를 이용하여 편면당 도공량 15g/㎡로 되도록 원지상에 양면 도공했다. 도공 후, 종이 중 수분율 5%로 될 때까지 건조하고, 표면 조도가 2.8㎛로 되도록 캘린더를 조정한 슈퍼 캘린더 처리를 실시하여 잉크젯 기록 매체를 얻었다.

<비교예 11>

슈퍼 캘린더 처리시의 캘린더압을 실시예 11보다 내려 JIS Z8741에 근거한 광입사각 75도의 백지 광택도가 40%로 되고, JIS P8151에 따라서 클램프압을 1000kPa로 하여 하드 배킹을 이용했을 때의 잉크 수용층의 표면 조도 1.8㎛로 되도록 조정한 것 이외는, 실시예 1과 완전히 동일하게 하여 잉크젯 기록 매체를 얻었다.

<평가>

1-1. 백지 광택도

JIS Z8741에 준하여, 잉크 수용층 표면의 백지 광택도(광입사각 75도)를 광택도계(무라카미 색채 기술 연구소제, True GLOSS GM-26PRO)를 이용하여 측정했다.

1-2. 표면 조도

JIS P8151에 준하여, 클램프압을 1000kPa로 하여 하드 배킹을 이용했을 때의 잉크 수용층의 표면 조도를, 표면 조도계(MESSMER사제, PAKER PRINT-SURF ROUGHNESS TESTER MODEL NO. ME-90)을 이용하여 측정했다.

1-3. 투기저항도

JAPAN TAPPI지 펄프 시험 방법 No.5-2에 준하여, 잉크젯 기록 매체의 투기저항도를, 왕연식투기도계(아사히정공사제, 디지털형 왕연식 투기도ㆍ평활도 시험기 형식 EYO-55-1 MS)를 이용하여 측정했다.

2. 잉크젯 인자 품질

하기의 시판의 안료 잉크젯 프린터 2대를 이용하여 각각 인자를 행하고, 이하의 평가방법에 준하여 인자 평가했다. 평가 프린터 1은, 순정 잉크(안료 잉크)를 사용하여 인자했다. 평가 프린터 2는, 순정 잉크를 상기 잉크 세트 A로 바꾸어 인자했다.

평가 프린터 1：세이코엡손사제, PX-G900, 「보통지/깨끗」모드

평가 프린터 2：리코사제, IPSIO GX5000, 「광택지/고속」모드

2-1. 페더링

상기 평가 프린터 1, 2를 이용하여, 0.75포인트, 1.5포인트, 2.25포인트의 굵기의 직선을 서로 접하지 않도록, 또한 각 선을 가능한 한 접근시켜 평행으로 늘어놓아 인자하고, 잉크가 번짐(페더링)을 육안관찰하여, 이하의 기준으로 평가했다.

○：번짐이 없고, 양호한 레벨이다.

△：약간 번짐이 있지만, 실용상 문제가 없는 레벨이다.

×：번짐이 눈에 띄어, 실용에 견딜 수 없는 레벨이다.

2-2. 브리드

상기 평가 프린터 1, 2를 이용하여, 홍색과 황색의 베타사각형을 서로 접하도록 인자하여, 색경계 부분이 번짐(브리드)을 육안 관찰하여, 이하의 기준으로 평가했다.

○：색경계 번짐이 없고, 양호한 레벨이다.

△：약간 색경계 번짐이 있지만, 실용상 문제가 없는 레벨이다.

×：색경계 번짐이 눈에 띄어, 실용에 견딜 수 없는 레벨이다.

2-3. 베타부의 인자 얼룩

상기 평가 프린터 1, 2를 이용하여, 녹색의 베타사각형을 인자하고, 인자 농도의 얼룩을 육안 관찰하여, 이하의 기준으로 평가했다.

◎：인자 농도의 얼룩이 전혀 없고, 매우 양호한 레벨이다.

○：인자 농도의 얼룩이 대부분 없고, 양호한 레벨이다.

△：약간 인자 농도의 얼룩이 있지만, 실용상 문제가 없는 레벨이다.

×：인자 농도의 얼룩이 눈에 띄어, 실용에 견딜 수 없는 레벨이다.

2-4. 건조성

상기 평가 프린터 1, 2를 이용하여, 0.75포인트의 굵기의 흑색 직선을 인자하고, 인자 직후에 손가락으로 문질러서, 이하의 기준으로 건조성을 평가했다.

○：손가락으로 문질러도 인자부가 거의 늘어나지 않고, 건조가 빠르고, 양호한 레벨이다.

△：손가락으로 문지르면 인자부가 약간 늘어나고, 약간 건조가 늦지만, 실용상 문제가 없는 레벨이다.

×：손가락으로 문지르면 인자부가 늘어나고, 건조가 늦고, 실용에 견딜 수 없는 레벨이다.

2-5. 인자부의 내찰과성

상기 평가 프린터 2를 이용하여, 홍색의 베타사각형을 인자하고, 인자하여 24시간 경과후에 JIS ZO849에 준하여 마찰 시험기 II형(스가시험기사제, 마찰 시험기 형식 FR-2형)을 이용하여 면포로 베타 인자부를 30회 왕복하여 문질러서, 이하의 기준으로 인자부의 내찰과성을 평가했다.

○：면포에 잉크가 거의 옮겨지지 않고, 양호한 레벨이다.

△：면포에 잉크가 약간 옮겨지지만, 실용상 문제가 없는 레벨이다.

×：면포에 잉크가 옮겨져, 실용에 견딜 수 없는 레벨이다.

2-5. 오프셋 인쇄용 글로스조 도공지의 감촉

상기 평가 프린터 1, 2를 이용하여 소정의 패턴을 잉크젯 인자했다. 이것과 동일한 패턴을 오프셋 인쇄용 글로스조 도공지(오로라 코트：일본제지사제, 평량 104.7g/㎡)에 오프셋 인쇄했다. 잉크젯 인쇄물의 겉보기나 감촉 등의 질감을 오프셋 인쇄물과 비교하여, 이하의 기준으로 평가했다.

○：겉보기나 감촉 등의 질감이 오프셋 인쇄용 글로스조 도공지에 가깝고, 오프셋 인쇄물의 감촉을 가지고 있다.

×：겉보기나 감촉 등의 질감이 오프셋 인쇄용 글로스조 도공지와 다르고, 오프셋 인쇄물의 감촉을 가지지 않았다.

얻어진 결과를 표 2, 표 3에 나타낸다.

표 2, 표 3으로부터 분명한 바와 같이, 각 실시예의 경우, 화상의 페더링, 브리드, 베타부의 인자 얼룩이 적고, 건조성 및 인자부의 내찰과성도 뛰어나고, 여러 가지의 인자 품질을 균형 있게 만족함과 동시에, 오프셋 인쇄용 글로스조 도공지의 감촉도 얻어졌다.

한편, 잉크 수용층의 표면 조도가 0.6㎛보다 작은 비교예 1의 경우, 베타부의 인자 얼룩이 현저하게 되었지만, 이것은 높은 광택도를 얻기 위해 캘린더 처리를 강한 선압으로 행했으므로, 잉크 수용층의 공극이 감소하여, 잉크 흡수성이 저하했기 때문이라고 생각된다.

체적 기준의 적산치로 0.4㎛ 이상 4.2㎛ 미만의 입자가 차지하는 비율이 64% 미만인 카올린을 이용한 비교예 2, 7, 8의 경우나, 0.4㎛ 이상 4.2㎛ 미만의 입자가 체적 기준의 적산치로 64% 이상을 차지하는 카올린의 함유 비율이, 잉크 수용층 중의 무기 안료 100부에 대해서 60중량부 미만인 비교예 3, 4의 경우도 베타부의 인자 얼룩이 현저하게 되었다. 이것은, 잉크 수용층에 포함되는 무기 안료 전체의 입도 분포의 폭이 브로드로 되고, 무기 안료가 세밀 충전되기 때문에 잉크 수용층 중의 공극량이 감소하여, 잉크 흡수성이 저하했기 때문이라고 생각된다. 또한, 잉크 수용층 중의 안료로서 중질 탄산칼슘 또는 경질 탄산칼슘의 비율이 많은 경우에는 백지 광택도를 올리는 것이 곤란하게 되기 때문에, 목표의 광택도를 얻기 위해서 캘린더 처리를 강선압으로 행하지 않으면 안되고, 잉크 수용층의 공극이 현저하게 감소하여, 잉크 흡수성이 저하했기 때문이라고도 생각된다.

또한, 무기 안료에 대한 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체의 함유량이 8중량부를 넘은 비교예 5, 6의 경우도 베타부의 인자 얼룩이 현저하게 되었지만, 이것은 잉크 수용층의 공극을 바인더가 묻어 버려, 잉크 흡수성이 저하했기 때문이라고 생각된다.

바인더로서 부타디엔 함유율이 50% 미만의 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체를 이용한 비교예 9의 경우, 인자부의 내찰과성이 뒤떨어졌다. 이것은, 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체 중의 부타디엔이 적기 때문에, 점착성이 부족하고, 잉크중의 착색 안료의 부착력이 약했다고 생각된다.

무기 안료로서 실리카를 사용하고, 카올린을 전혀 포함하지 않는 비교예 10의 경우, 잉크 흡수성 등의 인자 품질은 향상했지만, 오프셋 인쇄용 글로스조 도공지의 감촉을 얻을 수는 없었다.

슈퍼 캘린더 처리의 조건을 변경하는 것에 의해 잉크 수용층의 표면 조도가 1.8㎛로 된 비교예 11의 경우도, 잉크 흡수성 등의 인자 품질은 향상했지만, 오프셋 인쇄용 글로스조 도공지의 감촉을 얻을 수는 없었다.

Claims

목재 펄프를 포함하는 원지의 편면 또는 양면에, 부타디엔 함유율이 50중량% 이상의 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체를 포함하는 바인더와, 무기 안료를 함유하는 잉크 수용층을 가지고, 상기 무기 안료 100중량부에 대한 상기 아크릴로니트릴부타디엔계 공중합체의 함유 비율이 1중량부 이상 8중량부 이하이며, 또한 상기 무기 안료의 60중량% 이상은, 레이저 회절법에 의해 측정했을 때에 0.4㎛ 이상 4.2㎛ 미만의 입자가 체적 기준의 적산치로 64% 이상을 차지하는 카올린이며, JIS P8151에 따라서 클램프압을 1000kPa로 하여 하드 배킹을 이용했을 때의 상기 잉크 수용층의 표면 조도가 0.6㎛ 이상 1.4㎛ 이하인 잉크젯 기록 매체.
제 1항에 있어서, 상기 잉크 수용층 표면의 JIS Z8741에 의한 광입사각 75도의 백지 광택도가 55% 이상 80% 이하인 잉크젯 기록 매체.
제 1항 또는 제 2항에 기재된 잉크젯 기록 매체에 대해서,
적어도 물, 입자상의 착색제, 및 습윤제를 함유하는 잉크를 이용하여 화상을 기록하는 것을 특징으로 하는 잉크젯 기록 방법.