JP2007130875A

JP2007130875A - インクジェット記録媒体

Info

Publication number: JP2007130875A
Application number: JP2005326040A
Authority: JP
Inventors: Yuri Watabe; 由理渡部; Makoto Kato; 真加藤
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 2005-11-10
Filing date: 2005-11-10
Publication date: 2007-05-31

Abstract

【課題】高いインク吸収性を保持しつつ、切断時のダストの発生の少ないインクジェット記録媒体を得る。
【解決手段】透気性の支持体上に、吸水性無機顔料と、バインダーとしてニトリルブタジエン共重合体、クロロプレン重合体から選ばれる少なくとも１種類の重合体を含有する下層塗工組成物と、サブミクロン顔料及びバインダーを含有する上層塗工組成物を順次塗工することによってなるインクジェット記録媒体。
【選択図】なし

Description

本発明は、高いインク吸収性を保持しつつ、裁断時のダストの発生の少ないインクジェット記録媒体に関する。さらに、高いインク吸収性と裁断時のダストの発生が少ないという特徴を保持しながらも、キャスト処理により高い光沢性を付与することができるインクジェット記録媒体に関する。

近年、インクジェットプリンターの技術が急速に進歩し、一般的な銀塩写真法によるものと同等以上の画像品質を有する記録物が得られるようになってきた。これに伴い、インクジェット用の記録媒体にも、銀塩写真法に用いられる印画紙と同等の質感を有するものが求められている。

光沢を有するインクジェット記録媒体として従来、特許文献１で提案されているようなキャスト塗被紙が用いられている。しかし、本技術により製造された記録媒体は、ある程度の光沢は有するものの、塗層表面が傷の付きやすく銀塩写真に用いられる印画紙と同等の表面強度を有するとは到底いえないものであった。

特許文献２では、かかる課題を解決するために塗工層を電子線により硬化させることが提案されている。しかし、電子線による硬化装置は一般に大掛かりで、かつその保守や調整が極めて煩雑という問題がある。また、インクジェット記録媒体を実用化するにあたり、切断時のダストの発生が問題となっていた。

その新たな手段として、特許文献３にて、下層の結着剤にエチレン酢酸ビニル共重合体を用いることが提案されている。これにより切断時のダストの発生が改善するものの、キャスト処理を行った場合に、十分な光沢が得られなくなるという欠点があった。
特公平７−５５５７９号公報特開２００４−３３０７２５号公報特開２００４−１１４４７５号公報

本発明の目的は、高いインク吸収性を保持しつつ、裁断時のダストの発生の少ないインクジェット記録媒体を提供することにある。さらに、高いインク吸収性と裁断時のダストの発生が少ないという特徴を保持しながらも、キャスト処理により高い光沢性を付与することができるインクジェット記録媒体を提供できることにある。

上記課題に対し検討を行った結果、透気性の支持体上に、吸水性無機顔料と、バインダーとしてニトリルブタジエン共重合体、クロロプレン重合体から選ばれる少なくとも１種類の重合体を含有する下層塗工組成物と、サブミクロン顔料及びバインダーを含有する上層塗工組成物を順次塗工することによってなるインクジェット記録媒体によって、裁断時のダストの発生の少ないインクジェット記録媒体を提供することが可能になった。

さらに、該吸水性無機顔料が、湿式合成シリカであることによって、特にインク吸収性に優れるインクジェット記録媒体を提供することが可能になった。

さらに、上層の塗工組成物に含まれるバインダーが、ポリビニルアルコールであることによって、特に裁断時のダストの発生の少ないインクジェット記録媒体を提供することが可能になった。

さらに、下層の塗工組成物にコロイダルシリカが含まれることによって、特に吸収性に優れるインクジェット記録媒体を提供することが可能になった。

さらに、上層にキャスト処理を施すことにより特に光沢性が高く、しかも高いインク吸収性と裁断時のダストの発生が少ないという特徴を有したインクジェット記録媒体を提供することが可能になった。

本発明により、高いインク吸収性を保持しつつ、裁断時のダストの発生の少ないインクジェット記録媒体を提供することができる。さらに、高いインク吸収性と裁断時のダストの発生が少ないという特徴を保持しながらも、キャスト処理により高い光沢性を付与することができるインクジェット記録媒体を提供することができる。

本発明において、透気性の支持体としては通常紙が用いられるが、必要に応じて不織布等紙以外の支持体を用いることもできる。

本発明において下層とは、記録媒体のより支持体に近い側に形成される塗工層をいい、下層塗工組成物とは、乾燥して下層を形成させるための液状の組成物をいう。また本発明において上層とは、記録媒体のより表面に近い側に形成される塗工層をいい、上層塗工組成物とは、乾燥して上層を形成させるための液状の組成物をいう。これらの塗工組成物は通常、水中に各材料を溶解ないし分散せしめた水性液の形で用いられる。本発明において通常、下層と上層は隣接しているが、下層と上層の相互作用を強く阻害しない範囲で、下層と上層の間に１層または２層以上の中間層を設けても良く、また下層と支持体の間及び上層の表面側にも１層または２層以上の塗工層を設けても良い。

本発明において吸水性無機顔料とは、アマニ油の代わりに水を用い、ＪＩＳＫ５１０１に定められた吸油量の試験方法に準じた試験を行ったとき、終点までにその１００ｇにつき１００ｍｌ以上の水が使用される無機顔料をいい、その例としては、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、湿式合成シリカ、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、タルク、水酸化マグネシウム、ハロイサイト、活性白土、酸性白土、ハイドロタルサイト、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、ベントナイトクレー、ゼオライト、カオリン、焼成カオリン、セッコウ、酸化チタン、硫酸バリウム等を挙げることができる。これらの顔料は、その１種を単独で用いてもよく、またはそれらの２種以上を組み合わせて用いても良い。

かかる吸水性無機顔料の中でも湿式合成シリカは、少ない塗工量でも良好なインク吸収性を有するインクジェット記録媒体が得られることから特に好ましく使用される。本発明において湿式合成シリカとは、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩と、硫酸等の酸を混和し、洗浄、熟成、粉砕等の工程を経て得られる多孔質の二酸化ケイ素をいい、その主要な製法としては沈降法及びゲル法が知られているが、本発明に係る下層塗工組成物には、そのいずれをも好ましく用いることができる。

本発明に係る下層塗工組成物に用いる湿式合成シリカの吸油量は、インク吸収性の観点からは高いほうが好ましいが、一方吸油量が高すぎると塗工層の強度が低下することがあるので好ましくない。具体的には、本発明の下層塗工組成物に用いる湿式合成シリカの吸油量は、１〜５ｍｌ／ｇであることが好ましく、２〜４ｍｌ／ｇであることがより好ましい。また、本発明の下層塗工組成物に用いる湿式合成シリカの粒径は、小さすぎると塗工組成物の粘度が高くなり塗工操作が困難になることがあるので好ましくなく、一方大きすぎるとキャスト処理後の記録媒体の光沢が発現しにくくなることがあるので好ましくない。具体的には、本発明の下層塗工組成物に用いる湿式合成シリカのマルヴァン法により測定される粒径は、２〜２０μｍであることが好ましく、３〜１５μｍであることがより好ましい。

本発明においてニトリルブタジエン共重合体とは、その７０質量％以上がアクリロニトリル単位とブタジエン単位からなり、かつアクリロニトリル単位とブタジエン単位の質量比が１５／８５〜５０／５０の範囲にある重合体をいう。本発明に係るニトリルブタジエン共重合体には、アクリロニトリル及びブタジエンの他にメタクリロニトリル、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリルアミドなど各種の単量体を共重合することが可能であり、とりわけ１〜１０質量％の（メタ）アクリル酸を共重合した重合体を用いることで、裁断時のダストの発生が特に少ないインクジェット記録媒体が得られることから好ましい。ニトリルブタジエン共重合体は、ニトリルゴム、ニトリル−ブタジエンゴムないしＮＢＲ等の名称で呼ばれることがある。

ニトリルブタジエン共重合体は、通常界面活性剤の存在下で水性媒体中に分散したラテックス状態にて用いられる。本発明に使用するニトリルブタジエン共重合体としては、乳化重合により製造されたものが、塗工組成物に記録媒体の欠陥の原因となることがある凝集などを引き起こしにくいことから好ましく使用される。

本発明においてクロロプレン重合体とは、その７０質量％以上がクロロプレン単位からなる重合体をいう。本発明に係るクロロプレン重合体とは、（メタ）アクリロニトリル、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド等の各種の単量体を共重合させることが可能であり、とりわけ１〜１０質量％の（メタ）アクリル酸を共重合した重合体を用いることで、切断時のダストの発生が特に少ないインクジェット記録媒体が得られることから好ましい。

クロロプレン重合体は、通常界面活性剤の存在下で水性媒体中に分散したラテックス状態にて用いられる。本発明に使用するクロロプレン重合体としては、乳化重合により製造されたものが、塗工組成物に記録媒体の欠陥の原因となることがある凝集等を引き起こしにくいことから好ましく使用される。

本発明において、下層の塗工組成物に含まれるニトリルブタジエン重合体およびクロロプレン重合体の量は、少なすぎると断裁時のダスティングが発生しやすくなり、多すぎるとインクの吸収性が悪化することから、吸水性無機顔料の添加量に対して２０〜６０質量％であることが好ましく、２５〜４０質量％であることがより好ましい。

本発明において、下層の塗工組成物にニトリルブタジエン共重合体、クロロプレン重合体以外のバインダーを併用することもできる。併用しうるバインダーの例としては、ビニルピロリドン重合体、（メタ）アクリル酸重合体、（メタ）アクリルアミド重合体等の水溶性高分子化合物を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。ニトリルブタジエン共重合体およびクロロプレン重合体と、その他の併用するバインダーの比率は、併用するバインダー量が多すぎると断裁時のダスティングが発生しやすくなることから、（ニトリルブタジエン共重合体またはクロロプレン重合体）／その他の併用するバインダーの質量比が５０／５０〜１００／０であることが好ましく、７０／３０〜１００／０であることがより好ましい。また、下層の塗工組成物におけるバインダーの総量は、少なすぎると断裁時のダスティングが発生しやすくなり、多すぎるとインク吸収性が悪化することから、吸水性無機顔料の添加量に対して２０〜６０質量％であることが好ましく、２５〜４０質量％であることがより好ましい。

本発明において、下層の塗工組成物がコロイダルシリカを含むことで、とりわけインク吸収性に優れるインクジェット記録媒体が得られることから好ましい。本発明においてコロイダルシリカとは、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩水溶液に、硫酸等の酸を作用させるか、陽イオン交換樹脂により金属イオンを除去した後に、熟成等の工程を経る等の方法で製造されるケイ酸重合体の水性分散物であり、通常ＢＥＴ法による比表面積が１５〜７００ｍ^２／ｇの球状のケイ酸粒子からなる。

本発明に用いるコロイダルシリカとしては、その比表面積が小さすぎるものを用いた場合キャスト処理後の光沢が発現しにくくなることがあり、その比表面積が大きすぎるものを用いた場合はインク吸収性を向上させる効果が十分でなくなることがあるから、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜５００ｍ^２／ｇのものが好ましく用いられ、１００〜３５０ｍ^２／ｇのものがより好ましく用いられる。また本発明におけるコロイダルシリカの添加量は、少なすぎるとインク吸収性向上の効果が十分でなくなることがあり、多すぎるとキャスト処理後の光沢が発現しにくくなることがあるから、吸水性無機顔料の添加量に対して１０〜１００質量％とすることが好ましく、１５〜６０質量％とすることがより好ましい。

本発明において、サブミクロン顔料とは、その分散液を基板上に散布し、走査型電子顕微鏡で観察したときに、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１μｍ以下の粒子が占める無機顔料を指す。本発明の上層塗工組成物に用いるサブミクロン顔料の種類は特に制限されないが、ゲル法シリカ、沈降法シリカ、コロイダルシリカ、気相法シリカ、気相法アルミナ、擬ベーマイト等を例示することができる。特に、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺４００ｎｍ以下の粒子が占める無機顔料を用いることで、特に高い表面光沢が得られることから好ましい。また、該観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００ｎｍ以上の粒子が占める無機顔料を用いると、上層塗工組成物を塗工後高速に乾燥しても塗工層の裂け等の欠陥が生じにくいことから好ましい。

本発明の上層塗工組成物に用いるサブミクロン顔料としては、比表面積がある程度以上あるものを用いると高い印刷濃度が得られることから好ましい。一方比表面積が大きすぎるものを用いるとインクの吸収性が低下することがあるため好ましくない。具体的には、ＢＥＴ法による比表面積が６０〜６００ｍ^２／ｇのものを用いることが好ましく、１５０〜４００ｍ^２／ｇのものを用いることがより好ましい。なお、このような比表面積を有する顔料は通常、直径数十ｎｍ以下の一次粒子が結合しその内部に空隙を有する高次構造を形成してなる顔料である。

本発明において、リウエット法にてキャスト処理を行う場合には、上層塗工組成物のサブミクロン顔料として擬ベーマイトを用いることで、特に光沢の高いインクジェット記録媒体が得られることから好ましい。

本発明の上層に用いるバインダーとしては、特に限定されないが、例えば、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白等の蛋白質類、酸化澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、スチレンブタジエン共重合体、ニトリルブタジエン共重合体、クロロプレン重合体、酢酸ビニル重合体、塩化ビニル重合体、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、尿素樹脂等が挙げられる。これらはその１種を単独で用いてもよく、またはそれらの２種以上を組み合わせて用いても良い。特に、ポリビニルアルコールを使用することにより、裁断時のダストの発生が少なくなり好ましい。

本発明におけるバインダーの添加量は、少なすぎると乾燥時に亀裂が生じたり、形成されるインクジェット記録媒体の表面強度が不足することがあるので好ましくなく、一方でバインダーの添加量が多すぎるとインク吸収性が低下することがあるので好ましくない。具体的には、サブミクロン顔料の添加量に対して２〜４０質量％であることが好ましく、５〜２５質量％であることがより好ましい。

ポリビニルアルコールとしては、７０ｍｏｌ％から１００ｍｏｌ％までの種々のけん化度のポリビニルアルコールが使用できるが、本発明に用いるキャスト工程の方式としてリウエット法を用いる場合には、けん化度９５ｍｏｌ％以下のものを用いると光沢が発現しやすくなることから好ましい。またシリル基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセチル基等種々の官能基を導入したり、エチレン等他の単量体をランダム的、グラフト的、またはブロック的に導入した変性ポリビニルアルコールも使用することができる。

本発明の上層塗工組成物のポリビニルアルコールは、その水溶液の粘度が高いものの方が、添加量が比較的少量であっても塗工された塗工組成物の乾燥時に亀裂が生じにくいので、その添加量を少なくすることができ、結果としてインク吸収性を向上させられるので好ましい。しかし反面、その水溶液の粘度が高すぎると、本発明により得られる塗工組成物の粘度が高くなりすぎて塗工操作が困難になることがあるから好ましくない。具体的には、ＪＩＳＺ８８０３に基づき２５℃においてウベローデ粘度計を使用して測定される固形分濃度４質量％の水溶液の粘度が１５〜４００ｍＰａ・秒であることが好ましく、３０〜２００ｍＰａ・秒であることがより好ましい。これらのポリビニルアルコールは、その１種を単独で用いても良いし、けん化度、粘度、変性等が異なる２種以上を組み合わせて用いても良い。

また、上層のバインダーにポリビニルアルコールを使用した場合は、下層塗工組成物にホウ酸またはその塩を添加すると、光沢を低下させることなく上層の塗工量を減らすことができ、その結果切断強度が向上しさらに良好である。ホウ酸またはその塩の添加量は、吸水性無機顔料に対して、ホウ素原子を基準にＨ_３ＢＯ_３に換算して０．２〜１０質量％とすることが好ましく、０．４〜５質量％とすることがより好ましい。

本発明の各塗工層には、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、色味調整剤、蛍光増白剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等各種の添加剤を添加することもできる。

本発明において、各塗工層の塗工組成物を塗工する方法に特に制限はなく、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、リバースロールコーター、コンマコーター、ゲートロールコーター、フィルムトランスファーコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等各種の塗工方式を用いることができる。これらのうち、カーテンコーターは、得られる塗工層の均一性が高く、さらに上層の塗工に際しては塗工組成物の下層への浸透が生じにくく非常に良好な面質を与えるので、各塗工層、特に上層塗工組成物の塗工に好ましく使用される。本発明の塗工組成物を支持体上に塗工する量に特に制限はないが、インク吸収性と経済性を両立させるためには通常、固形分として各層がそれぞれ５〜２０ｇ／ｍ^２また両層の合計では１０〜４０ｇ／ｍ^２を塗工することが好ましい。ただし、特に多量のインクを吸収することを求められる場合には、両層の合計で最大５０ｇ／ｍ^２程度を塗工することが好ましいこともある。

本発明において、上層塗工組成物を塗工・乾燥させた後、キャスト処理を行うことにより、光沢性の高いインクジェット記録媒体を得ることも可能である。本発明においてキャスト処理とは、湿潤状態にある塗工層を加熱された鏡面に圧着し、鏡面形状を塗工層の表面に転写すると共に塗工層から水分を乾燥除去し記録媒体に光沢を付与する処理をいう。キャスト処理に使用する装置（キャスト装置）は通常、表面がクロムメッキされたシリンダーの表面に、弾性ロールを用いて連続的に塗工紙を圧着する構造の装置であるが、本発明には、同様の作用を有する他の構造の装置を用いても良い。本発明のインクジェット記録媒体を製造するにあたり用いるキャスト処理の方式としては、塗工組成物を塗工後一旦乾燥させてから再度水分を付与し、その後キャスト装置の鏡面に圧着するいわゆるリウエット法、上層塗工組成物、または上下両層の塗工組成物を塗工後、乾燥させずそのままキャスト装置の鏡面に圧着するいわゆる直接法等の方式を例示することができるが、これらに限定されるものではない。

下層塗工組成物または上層塗工組成物を塗工・乾燥させた後またはその双方で、ソフトカレンダー、スーパーカレンダー等のカレンダー装置により平滑度を高めてからキャスト処理を行うことも可能である。

また、キャスト装置における鏡面からの剥離性を改善することを目的に油性物質または油性物質の水性分散物等の離型剤を、本発明の塗工組成物に添加したり、キャスト処理に先立ち塗工したり、キャスト方式としてリウエット法を用いる場合にはリウエットに用いる水に添加したりすることで、長時間にわたり安定した製造が可能になることから好ましい。本発明において離型剤として用いることができる物質の例としては、ジメチルオクチルアミン、ジメチルオクタデシルアミン等の高級アルキルアミンまたはそれらの塩、トリメチルオクチルアンモニウムクロリド、トリメチルオクタデシルアンモニウムクロリド等の高級アルキル四級アンモニウム塩、オレイン酸、ステアリン酸、カプリル酸等の高級カルボン酸またはそれらの塩、オクチルアルコール、オクタデシルアルコール等の高級アルコール、流動パラフィン、ポリエチレンワックス、シリコーン油等が挙げられる。

以下本発明の実施例を示す。なお、本実施例中で、特に明示しない限り部は質量部、％は質量％を示すものとする。

［実施例１］
［下層塗工組成物１の調製］
水３５０部に水酸化ナトリウム２部を溶解し、ここに湿式合成シリカ（トクヤマ社製ファインシールＸ−３７Ｂ）１００部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いでニトリルブタジエン共重合体（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１００１）を固形分として３０部、添加・混合して下層塗工組成物１を得た。なお、ここで用いた湿式合成シリカについて、アマニ油の代わりに水を用い、ＪＩＳＫ５１０１に定められた吸油量の試験に準じた試験を行ったところ、終点までにその１００ｇあたり３００ｍｌの水が使用された。

［アルミナ水和物ゾルの調製］
水２９９部に酢酸１部を混合し、擬ベーマイト構造を有するアルミナ水和物（サソール社製ＤｉｓｐｅｒａｌＨＰ１４）１００部を添加し、そのまま２時間攪拌して解膠し、固形分濃度２５％のアルミナ水和物ゾルを得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査型電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。

［上層塗工組成物１の調製］
固形分として２５部相当量の上記アルミナ水和物ゾルに、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度９５ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液を固形分として２部添加し、上層塗工組成物１を調製した。

［インクジェット記録媒体の作製］
坪量１５７ｇ／ｍ^２の原紙（三菱製紙社製ダイヤフォーム）上に、下層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ^２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次いで、上層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ^２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させ、実施例１のインクジェット記録媒体を作製した。

［下層塗工組成物２の調製］
水３５０部に水酸化ナトリウム２部を溶解し、ＢＥＴ比表面積２３０ｍ^２／ｇのコロイダルシリカ（日産化学工業社製スノーテックス４０、固形分４０％）を固形分として１５部添加した。さらに湿式合成シリカ（トクヤマ社製ファインシールＸ−３７Ｂ）１００部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いでニトリルブタジエン共重合体（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１００１）を固形分として３０部、添加・混合して下層塗工組成物２を得た。

［下層塗工組成物３の調製］
水３５０部に四ホウ酸ナトリウム十水和物６部（Ｈ_３ＢＯ_３換算で０．９７部）を溶解し、ここに湿式合成シリカ（トクヤマ社製ファインシールＸ−３７Ｂ）１００部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで、ニトリルブタジエン共重合体（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１００１）を固形分として３０部、添加・混合して下層塗工組成物３を得た。

［下層塗工組成物４の調製］
水３５０部に四ホウ酸ナトリウム十水和物６部（Ｈ_３ＢＯ_３換算で０．９７部）を溶解し、ＢＥＴ比表面積２３０ｍ^２／ｇのコロイダルシリカ（日産化学工業社製スノーテックス４０、固形分４０％）を固形分として１５部添加した。さらに湿式合成シリカ（トクヤマ社製ファインシールＸ−３７Ｂ）１００部を添加した後ノコギリ型ブレードを有する分散機を用いて十分に分散した。次いで、ニトリルブタジエン共重合体（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１００１）を固形分として３０部、添加・混合して下層塗工組成物４を得た。

［下層塗工組成物５の調製］
樹脂として、ニトリルブタジエン共重合体（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１００１）の代わりに、クロロプレン重合体（東ソー社製スカイプレンラテックスＧＦＬ−８９０）を用いた以外には、下層塗工組成物１と同様にして下層塗工組成物５を作製した。

［下層塗工組成物６の調製］
樹脂として、ニトリルブタジエン共重合体（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１００１）の代わりに、クロロプレン重合体（東ソー社製スカイプレンラテックスＧＦＬ−８９０）を用いた以外には、下層塗工組成物４と同様にして下層塗工組成物６を作製した。

［下層塗工組成物７の調製］
樹脂として、ニトリルブタジエン共重合体（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１００１）を固形分として３０部の代わりに、ニトリルブタジエン共重合体（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１００１）を固形分として２２部と、スチレンブタジエン共重合体（ＪＳＲ社製０６２３Ｎ）を固形分として８部を用いた以外には、下層塗工組成物２と同様にして下層塗工組成物７を作製した。

［下層塗工組成物８の調製］
樹脂として、ニトリルブタジエン共重合体（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１００１）を固形分として３０部の代わりに、クロロプレン重合体（東ソー社製スカイプレンラテックスＧＦＬ−８９０）を固形分として２２部と、スチレンブタジエン共重合体（ＪＳＲ社製０６２３Ｎ）を固形分として８部を用いた以外には、下層塗工組成物２と同様にして下層塗工組成物８を作製した。

［上層塗工組成物２の調製］
固形分として２５部相当量の上記アルミナ水和物ゾルに、スチレンブタジエン共重合体（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１５０２）を固形分として３部添加し、上層塗工組成物２を調製した。

［気相法シリカ分散液の調製］
水３９２部を攪拌しながら、４００ｍＰａ・秒の粘度を有するジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体の５０％水溶液８部（固形分４部）、気相法シリカ（ＢＥＴ法による比表面積９０ｍ^２／ｇ）１００部を添加し、ブレード型分散機を使用して予備分散した。得られた予備分散液をコロイドミルで処理して、固形分濃度２０．８％の気相法シリカ分散液を得た。この分散物を水で１００倍に希釈し、ガラス基板上に散布して走査電子顕微鏡で観察したところ、観察野において粒子が占める面積の８０％以上を、長辺が１００〜４００ｎｍの粒子が占めていた。

［上層塗工組成物３の調製］
固形分として２０．８部相当量の上記気相法シリカ分散液に、けん化度８８ｍｏｌ％、４％水溶液の２５℃における粘度９５ｍＰａ・秒のポリビニルアルコール（クラレ社製ＰＶＡ２３５）の１０％水溶液を固形分として３部添加し、上層塗工組成物３を調製した。

［実施例２〜１２］
下層塗工組成物、上層塗工組成物、乾燥後の上層塗布量を表１に示すように変更した以外には、実施例１と同様にして実施例２〜１２のインクジェット記録媒体を作製した。

［実施例１３］
原紙上に、下層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ^２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。次いで得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理した後、上層塗工組成物１を、乾燥後の塗工量が２０ｇ／ｍ^２となるようにエアナイフコーターを用いて塗工し、熱風型乾燥機を用いて乾燥させた。さらに得られた塗工紙をソフトカレンダーを用いて処理した。この塗工紙の塗工面を、水に５秒間接触させて湿潤した後、温度９５℃に加熱したキャスト装置の鏡面クロムメッキシリンダーに、線圧２０ｋＮ／ｍ、速度２０ｍ／ｍｉｎで圧着し、乾燥後にシリンダーより剥離することで実施例１３のインクジェット記録媒体を作製した。

［実施例１４〜１９］
下層塗工組成物、上層塗工組成物、乾燥後の上層塗布量を表１に示すように変更した以外には、実施例１３と同様にして実施例１４〜１９のインクジェット記録媒体を作製した。

［実施例２０］
樹脂として、ニトリルブタジエン共重合体（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１００１）をニトリルブタジエン共重合体（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１０４２）に変更した下層塗工組成物９を用いた以外には、実施例１と同様にして実施例２０のインクジェット記録媒体を作製した。

［実施例２１］
樹脂として、ニトリルブタジエン共重合体（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１００１）をニトリルブタジエン共重合体（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１０４３）に変更した下層塗工組成物１０を用いた以外には、実施例１と同様にして実施例２１のインクジェット記録媒体を作製した。

［実施例２２］
樹脂として、クロロプレン重合体（東ソー社製スカイプレンラテックスＧＦＬ−８９０）をクロロプレン重合体（東ソー社製スカイプレンラテックスＧＦＬ−８２０）に変更した下層塗工組成物１１を用いた以外には、実施例９と同様にして実施例２２のインクジェット記録媒体を作製した。

［実施例２３］
樹脂として、クロロプレン重合体（東ソー社製スカイプレンラテックスＧＦＬ−８９０）をクロロプレン重合体（東ソー社製スカイプレンラテックス７７０）に変更した下層塗工組成物１２を用いた以外には、実施例９と同様にして実施例２３のインクジェット記録媒体を作製した。

［比較例１〜３］
下層塗工組成物の樹脂として、ニトリルブタジエン共重合体（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１００１）の代わりに、固形分が同量となるようにスチレンブタジエン共重合体（ＪＳＲ社製０６２３Ｎ）を用いた以外には、実施例１、２及び４と同様にして、それぞれ比較例１〜３のインクジェット記録媒体を作製した。

［比較例４〜７］
下層塗工組成物の樹脂として、スチレンブタジエン共重合体（ＪＳＲ社製０６２３Ｎ）の代わりに、固形分が同量となるように表２に示す樹脂を用いた以外には、比較例１と同様にして比較例４〜７のインクジェット記録媒体を作製した。

［比較例８〜９］
下層塗工組成物の樹脂の固形分を３０部から７０部に変更した以外には、比較例１及び比較例４と同様にして比較例８及び９のインクジェット記録媒体を作製した。

［比較例１０］
下層塗工組成物の樹脂として、ニトリルブタジエン共重合体（日本ゼオン社製Ｎｉｐｏｌ１００１）の代わりに、固形分が同量となるようにスチレンブタジエン共重合体（ＪＳＲ社製０６２３Ｎ）を用いた以外には、実施例１３と同様にして比較例１０のインクジェット記録媒体を作製した。

［比較例１１］
上層塗工組成物１を上層塗工組成物２に変更した以外には、比較例１０と同様にして比較例１１のインクジェット記録媒体を作製した。

［比較例１２］
上層塗工組成物１を上層塗工組成物３に変更した以外には、比較例１０と同様にして比較例１２のインクジェット記録媒体を作製した。

［比較例１３〜１６］
下層塗工組成物の樹脂として、スチレンブタジエン共重合体（ＪＳＲ社製０６２３Ｎ）の代わりに、表２に示す樹脂を用いた以外には、比較例１０と同様にして比較例１３〜１６のインクジェット記録媒体を作製した。

［比較例１７〜１８］
下層塗工組成物の樹脂の固形分を３０部から７０部に変更した以外には、比較例１０及び比較例１３と同様にして比較例１７及び１８のインクジェット記録媒体を作製した。

［写像性の評価］
光沢の評価は、視覚的な光沢との相関性に優れる写像性を測定することによって行った。なお、測定はスガ試験器社製写像性測定器を用い、測定角４５°、光学くし幅２．０ｍｍにて行った。本方法による測定においては一般に、６０以上の写像性を与える記録媒体は高い光沢感を有し、６５以上の写像性を与える記録媒体は非常に高い光沢感を有する。

［印字濃度の評価］
セイコーエプソン社製ＰＭ−９００Ｃ形インクジェットプリンターを用いて黒ベタ画像を印字し、マクベスＲＤ−９１８型により、光学反射濃度を測定した。

［インク吸収性の評価］
セイコーエプソン社製ＰＭ−９００Ｃ形インクジェットプリンターを用いて所定の評価画像を印刷し、各記録媒体のインク吸収性を、画像の細部の判読性を基準とし次の５段階に分類した。Ａ（細部まで鮮明に画像が判読できる）、Ｂ（若干画像が崩れているものの、十分に判読可能である）、Ｃ（画像の原型が５０％程度崩れているが、判読可能である）、Ｄ（画像の原型はほとんど崩れているものの、辛うじて判読可能である）、Ｅ（画像が全く判読できない）。

［切断時のダストの評価］
記録媒体を２３℃５０％ＲＨ環境下で２４時間調湿した後、試料を、塗工面を表面にして定規に沿ってカッターにて切断し、その時のこば落ちの程度と切断面の破損状態を次の５段階に分類した。Ａ（全くこば落ちがなく、切断面の破損も全くない）、Ｂ（若干のこば落ちは見られたが、切断面はほとんど破損が見られない）、Ｃ（こば落ちが見られ、切断面の片面は破損していたが、他面には全く破損が見られなかった）、Ｄ（こば落ちが見られ、切断面の片面は破損が激しく、他面は若干の破損が見られた）、Ｅ（たくさんのこば落ちが見られ、切断面は両面とも激しい破損が見られた）。

各実施例、各比較例で得られた記録媒体の写像性、印字濃度、インク吸収性、切断時のダストの評価を表３、表４に示す。

実施例１〜１２、２０〜２３と比較例１〜７を比較することにより、本発明により、高いインク吸収性を保持しながら、切断時のダスト発生の少ないインクジェット記録媒体が得られることが分かる。なお、従来の技術、例えば比較例８及び比較例９でも切断時のダスト発生の少ないインクジェット記録媒体を得ることは可能であったが、樹脂の増量のためインク吸収性が大きく低下してしまうことが分かる。

実施例１３〜１９、比較例１０〜１６を比較することにより、本発明により、高いインク吸収性と裁断時のダストの発生が少ないという特徴を保持しながらも、キャスト処理により高い光沢性を付与したインクジェット記録媒体が得られることが分かる。さらに、従来の技術、例えば比較例１７及び比較例１８でも切断時のダスト発生の少ないインクジェット記録媒体を得ることは可能であったが、樹脂の増量のため光沢性やインク吸収性が大きく低下してしまうことが分かる。

実施例１、５、６、９、１３、１８と実施例３、７、８、１０、１６、１７、１９を比較することにより、下層塗工組成物中にコロイダルシリカを添加することにより、インク吸収性が特に良好となることが分かる。

実施例１、１３と実施例２、１４を比較することにより、上層塗工組成物中の樹脂としてポリビニルアルコールを使用することにより、特に切断時のダスト発生が少なくなることが分かる。

Claims

透気性の支持体上に少なくとも下層と上層を設けてなるインクジェット記録媒体において、下層が吸水性無機顔料およびバインダーとしてニトリルブタジエン共重合体、クロロプレン重合体から選ばれる少なくとも１種類の重合体を含有する塗工組成物から形成されてなり、かつ上層がサブミクロン顔料およびバインダーを含有する塗工組成物から形成されてなるインクジェット記録媒体。
下層の塗工組成物に含まれる吸水性無機顔料が、湿式合成シリカであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録媒体。
上層の塗工組成物に含まれるバインダーが、ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録媒体。
下層の塗工組成物にコロイダルシリカが含まれることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のインクジェット記録媒体。
前記上層をキャスト処理して製造されてなる請求項１〜４のいずれか１項記載のインクジェット記録媒体。