KR101148554B1 - 탄소섬유용 ｐａｎ계 전구체의 응고섬유 수세 장치 및 그 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 탄소섬유용 PAN(Polyacrylonitrile)계 전구체(Precursor)의 응고섬유를 고농도 용매에 침지하는 수단을 포함하여 구성되는 응고섬유 수세 장치와, 수세된 응고섬유를 고농도 용매에 침지하는 단계를 포함하여 구성되는 응고섬유 수세 방법에 관한 것이다.

탄소섬유, PAN계 전구체, 수세욕, 침지욕

Description

탄소섬유용 ＰＡＮ계 전구체의 응고섬유 수세 장치 및 그 방법{A DEVICE FOR WASHING COAGULATED FIBER OF POLYACRYLONITRILE-BASED PRECUSOR FOR CARBON FIBER AND THE METHOD THEREOF}

본 발명은 탄소섬유용 PAN(Polyacrylonitrile)계 전구체(Precursor)의 응고섬유를 수세하는 장치 및 그 방법에 관한 것으로, 상세하게는 탄소섬유용 PAN계 전구체의 응고섬유를 고농도 용매에 침지하는 수단이 응고섬유에 장력을 부여하는 수단을 더 포함하여 구성되는 응고섬유 수세 장치와, 수세된 응고섬유를 고농도 용매에 침지하는 단계가 침지된 응고섬유에 장력을 부여하는 단계를 더 포함하여 구성되는 응고섬유 수세 방법에 관한 것이다.

아크릴로니트릴 중합체(PAN: Polyarylornitrile)는 탄소섬유의 전구체로서 전체 탄소섬유의 90 %이상이 PAN계 탄소섬유이다.

탄소섬유용 전구체 섬유의 제조 공정은, 일반적으로 습식 또는 건습식 방사공정을 채택하는데, 이후에 수세공정, 연신공정, 유제부여공정, 건조공정, 권취공 정 등을 거치게 된다.

습식 또는 건습식 방사의 한계로서, 응고 시의 탈용매 흔적으로 응고섬유의 표면에는 수많은 마이크로 라인(마이크로 라인) 또는 보이드(보이드)가 존재할 수밖에 없는 문제점이 있다.

그러나, 균일하게 탄화된 고품질의 탄소섬유를 제조하기 위해서는, 상기 전구체 섬유의 제조 시 응고섬유 표면에서의 응고가 치밀하여야 한다.

응고 치밀화도를 높이기 위한 종래 기술로서, 무기계 첨가제를 사용하거나 응고시간을 길게 하는 방법 등이 알려져 있다.

종래 기술의 단점을 최소화하면서도, 응고섬유 표면에서의 응고 치밀화도를 높임으로써 고품질의 탄소섬유용 PAN계 전구체 섬유를 제조할 수 있는 장치 또는 방법이 필요하다.

전술한 종래 기술 중 무기계 첨가제를 사용하는 방법은, 원료비 및 주입/취급/안전관련 설비투자비가 소요됨은 물론이고, 첨가제를 주입하는 공정 설비의 설계가 최적화되어야 하며 운전 관리가 철저하여야 하고, 첨가제의 취급설비 및 안전설비의 관리 또한 까다로울 수 있다.

한편, 응고시간을 길게 하는 방법은, 응고 설비가 장대해져야 하므로 설비투자비가 소요되며, 방사속도의 제한으로 인해 생산성이 저감될 수 있다.

따라서, 이러한 방법들이 실제로 상업화 공정에 적용되는 경우 비용이 과다하며 비생산적인 공정이 될 수 있다.

본 발명은, 종래 기술의 단점들을 최소화하면서도, 응고치밀화도를 높일 수 있는 응고섬유 수세 장치 및 그 방법을 제안하고자 한다.

본 발명에 의한 응고섬유 수세 장치는, 응고섬유를 수세하기 위한 복수의 수세단들과 상기 수세단들 사이에 배치되는 용매 침지욕을 포함하여 구성된다.

본 발명에 의한 응고섬유 수세 장치는, 용매 침지욕이 응고섬유에 장력을 부여하기 위한 수단을 더 포함하여 구성될 수 있다.

본 발명에 의한 응고섬유 수세 장치는, 응고섬유에 12,000 필라멘트당 500 cN 내지 2000 cN인 장력을 부여한다.

본 발명에 의한 응고섬유 수세 장치는, 수세된 응고섬유가 침지될 용매가 디메틸설폭사이드(DMSO: Dimethylsulfoxide), 디메틸포름아마이드 또는 디메틸아세트아마이드이다.

본 발명에 의한 응고섬유 수세 장치는, 수세된 응고섬유가 침지될 용매의 농도가 95 중량% 내지 99 중량%이다.

본 발명에 의한 응고섬유 수세 방법은, 응고섬유를 수세하는 단계, 수세된 응고섬유를 용매에 침지하는 단계, 침지된 응고섬유를 다시 수세하는 단계를 포함하여 구성된다.

본 발명에 의한 응고섬유 수세 방법은, 침지하는 단계가 침지된 응고섬유에 장력을 부여하는 단계를 더 포함하여 구성될 수 있다.

본 발명에 의한 응고섬유 수세 방법은, 응고섬유에 12,000 필라멘트당 500 cN 내지 2000 cN인 장력을 부여한다.

본 발명에 의한 응고섬유 수세 방법은, 응고섬유를 수세하는 온도가 20 ℃ 내지 80 ℃이다.

본 발명에 의한 응고섬유 수세 방법은, 수세된 응고섬유가 침지될 용매가 디메틸설폭사이드(DMSO: Dimethylsulfoxide), 디메틸포름아마이드 또는 디메틸아세트아마이드이다.

본 발명에 의한 응고섬유 수세 방법은, 수세된 응고섬유가 침지될 용매의 농도가 95 중량% 내지 99 중량%이다.

본 발명에 의한 응고섬유 수세 장치 및 방법은, 전술한 종래 기술과는 다른 방법으로, 응고 치밀화도가 높은 탄소섬유용 PAN계 전구체 섬유를 제조하여 고품질의 탄소섬유를 제조할 수 있게 해준다.

또한, 본 발명에 의한 응고섬유 수세 장치 및 방법은, 전술한 종래 기술들과 달리, 응고 공정으로부터 회수되는 용매를 재사용하므로 원료비가 절감되며, 설비의 규모가 장대해지지 않으므로 설비투자비가 최소화되며, 방사속도가 제한되지 않으므로 생산성이 저감되지 않는 장점이 있다.

본 발명에 의한 응고섬유 수세 장치는, 응고섬유를 수세하기 위한 복수의 수세단들 및 상기 수세단들 사이에 배치되는 용매 침지욕을 포함하여 구성된다.

본 발명에 의한 응고섬유 수세 방법은, 응고섬유를 수세하는 단계, 수세된 응고섬유를 용매에 침지하는 단계 및 침지된 응고섬유를 다시 수세하는 단계를 포함하여 구성된다.

응고 시에 탈용매의 흔적으로서 섬유 표면에 수많은 마이크로 라인들과 보이드들이 존재할 수밖에 없는 것이 습식방사의 한계인데, 이들은 최종 섬유에 있어서 결함으로 작용하며 인장 물성을 저하시킨다.

본 발명은 이러한 과제를 해결하기 위해, 형태 안전성을 갖도록 응고섬유를 먼저 수세단을 통과시킨 후, 섬유 표면을 재용해함으로써 표면이 유동성을 가지도록 그리고 표면의 마이크로 라인과 보이드가 채워지도록 응고섬유를 고농도의 용매 침지욕을 통과시킨 후, 침지된 응고섬유를 다시 수세하는 장치 또는 방법을 제안한다.

본 발명에 따른 응고섬유를 수세하는 온도는 20 ℃ 내지 80 ℃이다.

수세 온도가 20 ℃ 미만이면, 섬유의 미응고에 의한 접사가 발생할 수 있고, 반면에 80 ℃를 초과하면 수세 속도가 너무 빨라서 보이드가 발생되어 섬유의 치밀화가 떨어질 수 있는 문제가 있다.

본 발명에 따른 용매로는, 방사원액에 사용된 유기용매 즉, 디메틸설폭사이 드(DMSO: Dimethylsulfoxide), 디메틸포름아마이드, 디메틸아세트아마이드 등을 예로 들 수 있으며, 이에 한정되지는 않는다. 용매로 디메틸설폭사이드를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 용매는 고농도로 사용되며, 그 농도가 95 중량% 내지 99 중량%인 것이 바람직하다.

용매의 농도가 95 중량% 미만이면 용매의 섬유에 대한 용해력이 낮아서 섬유표면에 유동성이 없어 치밀화되기 어려울 수 있고, 반면에 99 중량%를 초과하면 용매 증류비용이 높아질 수 있는 문제가 있다.

본 발명에 의한 응고섬유 수세 장치는, 용매 침지욕이 응고섬유에 장력을 부여하기 위한 수단을 더 포함하도록 구성될 수 있다.

본 발명에 의한 응고섬유 수세 방법은, 침지하는 단계가 침지된 응고섬유에 장력을 부여하는 단계를 더 포함하도록 구성될 수 있다.

본 발명은, 응고섬유를 고농도의 용매 침지욕으로 통과시키는 때에 응고치밀화도를 높이기 위해 장력을 응고섬유에 부여하는 장치 또는 단계를 더 포함할 것을 제안한다.

장력을 부여하는 장치로는 롤러들을 예로 들 수 있으며, 이에 한정되지 않는다.

예를 들어, 롤러들의 회전수(회전속도)를 조절함으로써 응고섬유에 부여되는 장력을 조절할 수 있다. 부여되는 장력의 범위는 12,000 필라멘트당 500 cN 내지 2000 cN인 것이 바람직하다.

부여되는 장력이 500 cN 이하이면 필라멘트 단사간 장력이 불균일로 인한 편차가 발생될 수 있고, 반면에 2000 cN를 초과하면 섬유속이 단단해져 용매가 섬유속 사이로 빠른 시간 안에 침투하기 어려울 수 있는 문제가 있다.

이하에서 본 발명의 실시예 1 및 2와 비교예 1을 통하여 본 발명을 구체적으로 설명하고자 한다.

[실시예 1]

아크릴로니트릴 함량이 97 중량% 폴리머 공중합체(PAN)를 유기용매인 디메틸설폭사이드(DMSO)에 용해시켜, PAN의 농도가 20 중량%인 방사원액을 제조한다.

이렇게 제조한 방사원액을 40 ℃로 유지하며, 5 마이크론의 금속 메쉬에 통과시켜 불순물을 제거한다.

이후에 홀 직경이 150 마이크론인 홀을 3000 개 가진 방사노즐을 사용하여 방사원액을 응고욕으로 토출시킨다.

방사노즐에서 나온 섬유는 물과 용매의 혼합물인 응고액 내에서 응고된다. 응고액의 용매 함량은 40 중량%로 균일하게 유지된다. 응고액에서의 연신율은 0.2 배 내지 1.0 배이다.

응고된 섬유를 응고욕에서 꺼내어 다단의 수세욕으로 이송시킨다. 수세단들에서는 첫 단을 20 ℃부터 마지막 단을 80 ℃로 유지된 물중에서 응고섬유를 수세시키며, 수세단 사이에 배치되는 용매 침지욕에서는 97 중량%의 고농도 용매로 12,000 필라멘트 당 약 800cN으로 장력을 가하여 응고섬유 표면을 용해시킨다.

수세된 응고섬유를 첫 단을 85 ℃부터 마지막 단을 97 ℃로 유지되는 2단 열수 연신욕에서 신장시킨다. 신장된 응고섬유를 유제처리하고 150 ℃의 가열 롤러에서 건조 치밀화를 시킨 후 140 ℃의 가열 스팀에서 신장시킨 후 와인더를 통해 섬유를 수득하여 Lenzing Instruments Gmbh & Co사의 인장시험기(모델명: Vibrojet 2000)를 사용하여 단섬유의 데니어(Denier), 인장강도 및 신도를 측정하고 또한 전자현미경으로 표면 형상을 확인하였다.

[실시예 2]

실시예 2는, 수세단 사이에 배치되는 용매 침지욕에서 95 중량% 내지 99 중량%의 고농도 용매로 응고섬유 표면을 용해시킬 때, 12,000 필라멘트 당 약 2,000 cN의 장력을 응고섬유에 부여하는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일하다.

[비교예 1]

비교예 1은, 수세단 사이에 용매 침지욕이 배치되지 않는 점을 제외하고는, 실시예 1과 동일하다.

표 1. 실시예 1 및 2와 비교예 1의 실험 데이터

예)	실시예 1	실시예 2	비교예 1
데니어	0.97d	0.96d	0.99d
인장강도	7.9g/d	8.1g/d	7.4
신도	12.5%	12.1%	11.8%

표 1은, 본 발명에 따른, 실시예 1 및 2와 비교예 1의 실험데이터를 정리한 표이다.

표 1에 의하면, 비교예 2에 비해, 실시예 1 및 2에 의해 인장강도 및 신도가 우수한 전구체 섬유가 제조되는 것을 알 수 있다.

또한, 도 1 내지 3의 응고섬유 표면의 전자현미경 사진들에 의하면, 비교예 1에 비해, 실시예 1 및 2에 의해 제조된 전구체 섬유의 표면이 더 치밀하게 응고되었음을 알 수 있다.

이상의 설명은 본 발명의 기술적 사상을 예시적으로 설명한 것에 불과한 것으로서, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 본 발명의 본질적인 특징에서 벗어나지 않는 범위에서 다양한 수정 및 변형이 가능할 것이다.

따라서, 본 발명에 개시된 실시예들은 본 발명의 기술적 사상을 한정하기 위한 것이 아니라 설명하기 위한 것이고, 이러한 실시예들에 의하여 본 발명의 기술적 사상의 범위가 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 보호범위는 아래의 청구범위에 의하여 해석되어야 하며, 그와 균등한 범위 내에 있는 기술적 사상은 본 발명의 권리범위에 포함되는 것으로 해석되 어야 할 것이다

도 1은 본 발명에 따른 실시예 1에 의해 제조된 응고섬유 표면의 전자현미경 사진이고,

도 2는 본 발명에 따른 실시예 2에 의해 제조된 응고섬유 표면의 전자현미경 사진이고,

도 3은, 비교예 1에 의해 제조된 응고섬유 표면의 전자현미경 사진이다.

Claims (11)

1. 응고섬유를 수세하기 위한 복수의 수세단들;과

   상기 수세단들 사이에 배치되며, 95 중량% 내지 99 중량%의 디메틸설폭사이드(DMSO: Dimethylsulfoxide), 디메틸포름아마이드 또는 디메틸아세트아마이드 용매와 1 중량% 내지 5 중량%의 물이 담긴 용매 침지욕;을

   포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 탄소섬유용 PAN(Polyacrylonitrile)계 전구체의 응고섬유 수세 장치.
2. 제1항에 있어서, 상기 용매 침지욕이 응고섬유에 장력을 부여하기 위한 롤러들을 더 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 탄소섬유용 PAN계 전구체의 응고섬유 수세 장치.
3. 제2항에 있어서, 상기 장력이 12,000 필라멘트당 500 cN 내지 2000 cN인 것을 특징으로 하는 탄소섬유용 PAN계 전구체의 응고섬유 수세 장치.
4. 삭제
5. 삭제
6. 응고섬유를 수세하는 단계;

   수세된 응고섬유를 95 중량% 내지 99 중량%의 디메틸설폭사이드(DMSO: Dimethylsulfoxide), 디메틸포름아마이드 또는 디메틸아세트아마이드 용매와 1 중량% 내지 5 중량%의 물에 침지하는 단계;

   침지된 응고섬유를 다시 수세하는 단계;를

   포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 탄소섬유용 PAN계 전구체의 응고섬유 수세 방법.
7. 제6항에 있어서, 상기 침지하는 단계가 침지된 응고섬유에 롤러들에 의해 장력을 부여하는 단계를 더 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 탄소섬유용 PAN계 전구체의 응고섬유 수세 방법.
8. 제7항에 있어서, 상기 장력이 12,000 필라멘트당 500 cN 내지 2000 cN인 것을 특징으로 하는 탄소섬유용 PAN계 전구체의 응고섬유 수세 방법.
9. 제6항에 있어서, 응고섬유를 수세하는 온도가 20 ℃ 내지 80 ℃인 것을 특징으로 하는 탄소섬유용 PAN계 전구체의 응고섬유 수세 방법.
10. 삭제
11. 삭제

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