KR101105256B1 - 지방산을 에스테르화하는 방법 - Google Patents

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Abstract

하나 이상의 패킹부(3, 4)를 구비한 칼럼에서 지방산(F)의 에스테르화를 실행한다. 상기 패킹은 반응기로서의 기능에 부가하여, 스트리핑 섹션의 기능을 갖는다. 칼럼은 최소한 상부에 반응 구역(3)으로서 형성되고, 반응 구역에서 동일한 몰비 또는 그 이상의 양으로 사용되는 알코올(A)로 지방산(F)의 이종 촉매분해 반응이 행해진다. 섬프에서는 증발에 의해 기상의 알코올 함량이 많은 대향류(5)가 생성된다. 스트리핑 가스로서 작용하는 대향류에 의해 반응 구역으로부터 물이 제거된다. 부하된 스트리핑 가스(60)는 칼럼의 헤드에서 최소한 부분적으로 액화된다. 헤드 생성물은 물 함량이 많은 분획(63) 및 알코올 함량이 많은 분획(62)으로 분리된다. 알코올 함량이 많은 분획은 에스테르화용 출발 물질로서 스트리핑 가스의 생성을 위해 공정에 되돌려진다.
에스테르화, 지방산, 알코올, 이종 촉매분해 반응, 스트리핑 가스, 칼럼, 패킹

Description

지방산을 에스테르화하는 방법{A METHOD FOR THE ESTERIFICATION OF A FATTY ACID}
도 1은 본 발명에 따른 방법을 실행하는 데 이용되며 촉매 반응 구역이 배열되고 칼럼을 구비한 플랜트.
도 2는 상기 촉매 반응 구역의 한 섹션.
도 3은 칼럼의 바람직한 실시예의 헤드 영역.
도 4는 이미 제조된 지방산 에스테르를 세정하기 위한 플랜트의 일부를 나타내는 도면.
본 발명은 지방산의 에스테르화 방법 및 본 발명에 따른 방법을 이용한 이종 촉매분해 반응(heterogeneous catalysis)에 의해 지방산 에스테르를 제조하기 위한 플랜트에 관한 것이다. 이 방법에서, C12-, C14-, C16-, C18-, C18'- 또는 C18"-지방산, 즉 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산 또는 리놀렌산 중 하나를 다음 알코올 중 하나와 에스테르화하는 데 이용할 수 있다: 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올 또는 2-에틸-헥산올.
종래의 방법에 따르면, 소정량의 지방산이 배치 방식으로 에스테르화된다. 여기서, 지방산은 교반 기구를 구비한 가열 가능형 용기 내에 투입되어 약 100℃ 내지 250℃로 가열된다. 촉매가 첨가되고 일정하게 유지시킨 온도에서 알코올을 일정하게 공급되면서 에스테르화가 진행된다. 용기로부터의 증기의 흐름은 분리 칼럼으로 인도되고, 여기서 에스테르화 반응 중에 방출되는 물은 함께 증발되는 알코올로부터 분리된다. 이와 같이 물은 프로세스로부터 제거될 수 있으며, 이것은 상기 전환이 개선되는 것을 의미한다. 에스테르화 공정이 완결되면, 추가 가열에 의해 잔존하는 알코올과 물이 제거된다. 지방산의 에스테르화를 위한 연속식 방법이 US-A-6 069 261에 기재되어 있는데, 여기서는 수분을 연속적으로 제거하기 위해 "영구적(permanent)" 보조가스가 사용된다. 예를 들면 수소 또는 질소인 이러한 보조 가스는 에스테르화의 반응물과 함께 화학 반응에 참여하지 않는다.
본 발명의 목적은 연속적으로 행해질 수 있고 수소 또는 질소와 같은 보조 가스를 사용할 필요가 없는 지방산의 에스테르화를 위한 또 다른 방법을 제공하는 것이다. 이 목적은 청구항 1에 정의되는 방법에 의해 달성된다.
지방산(F)의 에스테르화 방법은 하나 또는 다중 패킹부를 구비한 칼럼에서 실행된다. 패킹은 반응기로서의 기능에 부가하여 스트리핑 섹션(stripping section)의 기능을 갖는다. 그것은 적어도 상층부에서 반응 구역으로서 형성되며, 여기서 지방산과 동일한 몰비 또는 그 이상의 양으로 사용되는 알코올(A)과 함께 지방산(F)의 이종 촉매분해 반응이 행해진다. 증발에 의해 섬프(sump) 내에는 기 상의 알코올 함량이 많은(alcohol-rich) 대향류(counter-flow)가 생성된다. 반응 구역으로부터의 물은 스트리핑 가스로서 작용하는 대향류에 의해 제거된다. 부하된(loaded) 스트리핑 가스는 칼럼의 헤드에서 적어도 부분적으로 액화된다. 헤드 생성물은 물의 함량이 많은(water-rich) 분획(fraction)과 알코올 함량이 많은 분획으로 분리된다. 알코올 함량이 많은 분획은 에스테르화용 출발 물질로서 스트리핑 가스의 제조를 위해 상기 공정에 반송된다.
종속 청구항인 제2항 내지 제9항은 제1항에 따른 방법의 바람직한 실시예에 관한 것이다. 이 방법을 실행하기 위한 플랜트가 제10항의 주제이다.
이하에서 도면에 기초하여 본 발명을 설명한다.
도 1에 예시된 플랜트는 칼럼(1)을 포함하며, 칼럼의 섬프로부터 본 발명에 따라 얻어지는 중간산물, 즉 지방산 에스테르를 함유하는 혼합물이 라인(51)을 통해 추출되어 세정 및 농축을 위해 부분 플랜트(7)에 공급될 수 있다. 여기서의 설명은 예를 들면 대응하는 지방산(F)보다 용이하게 비등하는 지방산 이소프로필 에스테르와 같은 지방산 에스테르(E)의 제조에 적용된다.
본 발명에 따른 방법의 출발 물질은 알코올(A) 및 지방산(F)이다. 칼럼(1)에서 얻어지는 중간 제품은 여전히 출발 물질의 잔량 및 불순물을 함유한다. 중간 제품은 부분 플랜트(7)의 분리 칼럼에서 추가 처리됨으로써 궁극적으로 순도가 최소한 99 중량%인 지방산 에스테르(E)가 얻어질 수 있다. 세정된 제품은 라인(71)을 통해 배출된다. 분리 칼럼에서 분리된 지방산(F)의 잔류물은 라인(72)을 통해 상기 공정에 되돌려진다.
칼럼(1)은 촉매 반응 구역(3)으로 형성되고 이종 촉매분해 반응에 의해 에스테르화 반응이 일어나는 패킹부(packing part)를 갖는다. 알코올(A)과 지방산(F)을 함유하는 혼합물은 라인(10) 및 분배기(distributor)(30)를 통해 패킹부(3)에 주입된다. 분배기(40)를 구비한 제2 패킹부(4)가 상기 패킹부(3) 밑에 배열된다. 추가의 알코올(A)이 라인(11) 및 분배기(40)를 통해 공정에 공급된다.
패킹은 2개의 부분(3, 4)으로 이루어지며, 반응기로서의 기능에 부가하여 스트리핑 섹션의 기능을 갖는다. 알코올(A)은 동일한 몰비 또는 그 이상의 양으로 사용된다. 이와 같이 하여 가스상 알코올 함량이 많은 대향류(50)가 증발에 의해 섬프에서 생성될 수 있고, 이것이 스트리핑 가스(50')로서 작용하여 반응 구역(3)으로부터 물(W)을 제거한다. 증발에 필요한 열은 지류(branch flow)(53)를 가열함으로써 장치(5)에 공급된다(열 공급 Q+). 물(W)과 알코올(A)은 반응 구역(3)으로부터 나오는 액체 혼합물로부터 스트리핑 섹션의 하측 부분(4)에서 스트리핑 가스(50)에 의해 이미 흡수되어 있다.
부하된 스트리핑 가스(화살표 60)는 칼럼의 헤드에 있는 장치(6)에서 최소한 부분적으로 액화되고(열 추출 Q-), 2개의 분획(62, 63)으로 분리된다. 헤드 생성물의 분획(63)은 물의 함량이 많으며 예를 들면 80 중량%의 물(W)의 비율을 갖는다. 알코올 함량이 많은 분획(62)은 예를 들면 95∼98 중량%의 알코올(A)을 함유한다. 이것은 에스테르화용 출발 물질로서 스트리핑 가스(50)를 생성하도록 공정에 되돌려진다. 헤드 생성물을 알코올 함량이 많은 분획(62)과 물 함량이 많은 분 획(63)으로 분리하는 공정은 예를 들면 멤브레인 공정, 과증발(pervaporation), 상 분리기(phase separator) 또는 증류 칼럼에 의해 실행될 수 있다.
하측 분배기(40)를 통해 공급되는 알코올(A)은 패킹(4) 상에서 증발되어 스트리핑 가스(50)의 흐름에 기여한다. 필요한 증발열은 증발에 의해 섬프에서 과열 상태로 도입되는 스트리핑 가스(50)에 의해 방출된다.
도시된 예에서, 촉매 반응 구역(3)은 복수의 수직형 층(31) 및 스트리핑 가스(50')용 유동 통로(flow passage)(32)로 이루어진다. 출발 물질(A 및 F)을 함유하는 혼합물(10')은 층(31) 내부 및 표면으로 흐른다. 반응 구역(3)의 상세 사항이 별도로 도시한 도 2에 예시된다. 즉, 스트리핑 가스(50')가 통과하는 유동 통로(32)와 과립형 촉매 재료(310)를 수용하는 층(31) 사이의 경계 영역이 그것이다. 내구성 재료로 만들어진 직물(311)이 상기 과립형 촉매 재료(310)를 둘러싸는 포켓을 형성한다. 혼합물(10')은 하나의 포켓 내부로 직물(311)의 바깥 쪽에 유입되며, 포켓 내부에서 구불 구불한 유동 경로로 흐르고 외측에서는 액체 필름(trickle film)을 이루어 흐른다. 물(W)은 액체 필름(10")의 표면을 통해 스트리핑 가스(50')의 흐름 속으로 들어간다. 그것은 가스 유동 영역에는 물(W)의 분압이 상대적으로 작기 때문이다. 알코올(A)은 액체 필름(10")의 표면을 통해 양방향으로 이송된다. 반응 구역(3)에 사용되는 적합한 패킹은 EP-A-0 396 650 또는 EP-A-0 631 813에 기재되어 있다.
출발 물질(A, F)은 10∼30%의 지방산(F)이 에스테르(E)로 전환되는 예비 반응기(2)에서 유리하게 이미 부분적으로 상호 반응이 되어 있다. 이와 같이 하여 알코올(A), 지방산(F), 에스테르(E) 및 물(W)의 혼합물은 라인(10)을 통해 칼럼(1) 내부로 유입된다. 이어서 추가로 20∼70%의 지방산(F)이 반응 구역(3)에서 전환된다.
추가의 패킹(8) 및 분배기(80)(도 3 참조)가 스트리핑 섹션(3, 4) 상부 칼럼(1) 내에 장착되는 것이 유리하다. 스트리핑 가스(60)를 동반하여 운반하는 지방산(F)은 알코올 함량이 많은 반송 분획(returned fraction)(62)의 일부분(68)과 함께 이 패킹(8) 내에서 포획된다.
도 4는 제조된 지방산을 세정하기 위한 부분 플랜트(7)를 나타낸다. 이 부분 플랜트(7) 중 하나의 구성 요소는 이완 증발기(relaxation vaporiser)(9)로서, 여기서 라인(52)의 중간 제품이 잔류 알코올(A)의 대부분을 증기 형태로 방출한다. 이 알코올 함량이 많은 증기는 라인(92)을 통해 외부로 배출되며, 다시 에스테르화에 이용될 수 있다. 알코올 함량이 적은 혼합물은 라인(91)을 통해 분리 칼럼(70)으로 유입된다. 여기서 세정된 에스테르(E)[라인 (71)]의 추출이 일어난다. 라인(76)을 통해 응축기(75)로부터 배출될 수 있는 헤드 생성물은 알코올(A) 및 휘발성 불순물, 특히 공기를 함유한다. 지방산(F)[라인(72)] 및 쉽게 휘발되지 않는 불순물[라인(74)]은 열 회로(73)를 이용하여 열이 공급되는 섬프로부터 배출될 수 있다. 그러나 부분 플랜트(7)는 증류 칼럼으로서 배열될 수도 있다.
도 4에서 분리 공정을 설명하였는데, 이것은 지방산 에스테르(E)가 대응 지방산(F)보다 저온에서 증발하는 경우에 이용될 수 있다. 상대적으로 고급 알코올(예를 들면 2-에틸-헥산올)로 에스테르화되는 지방산의 경우에, 부분 플랜트(7)에서 의 세정에 관해 역 비율(reverse ratio)이 적용된다. 지방산 에스테르는 분리 칼럼(70)의 섬프에 수용되며, 추가의 작업이 반드시 실행되어야 한다(도시되지 않음). 헤드에서 분리 칼럼(70)으로부터 배출될 수 있는 지방산 및 잔류 알코올은 공정에 되돌려진다.
다음에 열거하는 출발 물질은 에스테르화용 지방산(F) 또는 알코올(A)로서 사용될 수 있다. F로서 C12-, C14-, C16-, C18-, C18'- 또는 C18"-지방산, 즉 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산 또는 리놀렌산 중 하나; A로서 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올 또는 2-에틸-헥산올 중 하나.
촉매로서 이온교환 수지 또는 무기 촉매가 사용될 수 있되, 상기 촉매는 강산성 형태로 존재하는 것이 바람직하고, 이온교환 수지는 큰 세공형(macroporous)으로 만들어진 것이 바람직하다. 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올 또는 이소부탄올이 알코올(A)일 경우에는 촉매(이 경우, 이온교환 수지)는 120℃ 내지 140℃의 온도에서 사용될 수 있어야 하고; 이 온도 범위에서 적당하게(moderately) 활성을 상실해야만 한다. 2-에틸-헥산올이 알코올(A)인 경우에는 촉매(이 경우, 무기 촉매)는 150∼230℃의 온도에서 사용될 수 있어야 한다.
이하에서, 이소프로판올(IPA)를 사용한 팔미트산(PA)의 에스테르화를 위한 공정 파라미터의 몇 가지 값이 주어진다.
출발 물질로서 A=IPA 및 F=PA인 경우에, 각각의 순도는 95 중량% 및 98 중량%인 것이 바람직하다. 그러나 그 밖의 값, 즉 IPA에 대해 88%∼100%, PA에 대해 95%∼100% 범위의 값도 가능하다. 예비 반응기(2)는 100℃ 및 2 bar에서 가동된다. 그러나 140℃ 이하의 온도 및 그에 대응하여 4 bar 이하의 압력에서 가동될 수도 있다. 일반적으로 라인(21) 및 라인(11)을 통해 상이한 양의 IPA가 공급된다. IPA[라인(11)]에 대한 IPA[라인(21)]의 비율은 2.5가 바람직하지만, 1 내지 4의 범위일 수도 있다. 칼럼(1)의 헤드 압력은 2 내지 5 bar에 달하며, 이에 대응하여 반응 구역(3)에서의 온도는 120℃ 내지 140℃이다. 중간 제품[라인(53)]은 가열 장치(5)에서 170℃ 내지 200℃의 온도로 가열되지만, 250℃ 이상으로 가열될 수도 있다.
스트리핑 가스(60)(도 1)는 패킹(8)(도 3) 상부의 칼럼 헤드에 존재하며, 그 온도는 115℃ 내지 140℃이고 5% 내지 12%의 물(W)을 함유한다. 라인(53)에 있는 중간 제품은 50% 내지 80%의 에스테르와 2% 내지 10%의 IPA를 함유한다.
이완 증발(9)은 1 bar 및 160℃ 내지 210℃의 조건에서 행해진다. 여기서 IPA의 비율은 약 0.5%로 감소된다. 분리 칼럼(70)은 15 내지 40 mbar에서 가동된다. 응축기(75)의 온도는 80℃ 내지 100℃로 저하되고, 220℃ 내지 240℃의 온도가 가열 회로(73)에서 조성된다. 또한 이 온도의 상한선도 250℃일 수 있다.
파일럿 실험에서 얻어진 본 발명에 따른 에스테르화의 두 가지 실시예를 이하에 제시한다.
실시예 1: 이소프로판올을 사용한 팔미트산의 에스테르화를 칼럼에서 대기압 하에 하기 조건으로 연속적으로 실행했다:
반응 칼럼:
내경: 50 mm
농축 섹션(enrichment section) 및 스트리핑 섹션: Sulzer 패킹 BX
반응 구역: catapak-S/140℃ 이하의 온도에서 안정한 강산성 이온교환 수지로 충전됨.
원료 흐름(feed stream):
팔미트산(원료 1): 2.16 kg/h - 이소프로판올(원료 2): 1.44 kg/h
제품 흐름(product stream):
헤드 생성물: 1.2 kg/h - 섬프 제품: 2.4 kg/h
가동 조건:
헤드 압력: 1013 mbar - 복귀 비율: 0.2
반응 구역의 온도: 약 98℃ - 섬프 온도: 157.9℃
측정된 섬프 농도(단위, 중량%):
이소프로필팔미테이트 14.04 - 이소프로판올: 10.61 - 팔미트산: 74.5 - 물: 0.83
실시예 2: 실시예 1과 동일한 구조를 압력 칼럼 내에 구현하였다. 여기서, 사전에 예비 활성화시킨 원료를 사용했으며, 이것으로 예비 반응기를 시뮬레이션 할 수 있었다. 약간 초과 압력을 이용하여 반응 구역에서의 온도를 약 140℃로 설정했다. 하기와 같은 가동 조건에 의해 유의적으로 높은 반응 전환이 이루어졌다.
원료 흐름:
원료 1: 하기 조성(단위, 중량%)을 갖는 원료 2.3 kg/h:
이소프로필팔미테이트: 24.3 - 이소프로판올: 21.6 - 팔미트산: 52.1 - 물: 2.0
원료 2: 이소프로판올: 1.84 kg/h
제품 흐름:
헤드 생성물: 1.43 kg/h - 섬프 제품: 2.71 kg/h
가동 조건:
헤드 압력: 5100 mbar - 복귀 비율: 0.2
반응 구역의 온도: 약 140℃ - 섬프 온도: 192℃
측정된 섬프 농도(단위, 중량%):
이소프로필팔미테이트 64.0 - 이소프로판올: 7.7 - 팔미트산: 28.3 - 물: 0.06.
본 발명에 의하면 지방산의 에스테르화를 연속적으로 행할 수 있고 수소 또는 질소와 같은 보조 가스를 사용할 필요가 없는 방법이 제공된다.

Claims (12)

  1. 반응기로서의 기능에 부가하여 스트리핑 섹션(stripping section)의 기능을 가지며, 촉매반응 구역(catalytic reaction zone)으로서 형성된 하나 이상의 패킹부를 구비한 칼럼 내의 최소한 상기 패킹부에 촉매가 고정되어 있는 상부에서 지방산(F)을 에스테르화하는 방법으로서,
    알코올(A)을 상기 지방산과 동일하거나 또는 그 이상의 몰비로 사용하여 지방산(F)의 이종 촉매분해 반응(heterogeneous catalysis)을 실행하는 단계;
    섬프(sump)에서의 증발에 의해 기상(氣相) 알코올 함량이 많은 대향류(counter-flow)를 생성하는 단계;
    스트리핑 가스로서 작용하는 상기 대향류를 이용하여 상기 촉매반응 구역으로부터 물을 제거하는 단계;
    부하된(loaded) 스트리핑 가스를 상기 칼럼의 헤드에서 최소한 부분적으로 액화하는 단계;
    헤드 생성물을 물 함량이 많은 분획(fraction) 및 알코올 함량이 많은 분획으로 분리하는 단계; 및
    상기 알코올 함량이 많은 분획을 에스테르화용 출발 물질로서 상기 스트리핑 가스의 제조를 위해 상기 촉매분해 반응 실행 단계로 되돌리는 단계
    를 포함하는 지방산의 에스테르화 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 스트리핑 섹션 중의 하부 패킹부에서 상기 촉매반응 구역을 빠져 나오는 액체 혼합물로부터 스트리핑 가스를 사용하여 물과 알코올이 분리되는 지방산의 에스테르화 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    추가 패킹이 상기 스트리핑 섹션 상부에 설치되며, 상기 스트리핑 섹션 내에서, 스트리핑 가스와 함께 운반되는 지방산이 상기 알코올 함량이 많은 반송 분획(returned fraction)의 일부분에 의해 포획되는 지방산의 에스테르화 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    알코올은 상기 촉매반응 구역 또는 그 하부로 공급되어, 증발된 형태의 상기 스트리핑 가스의 흐름에 기여하는 지방산의 에스테르화 방법.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 헤드 생성물을 물 함량이 많은 분획 및 알코올 함량이 많은 분획으로 분리하는 단계가 상 분리기(phase separator) 또는 증류 칼럼에서 과증발(pervaporation)에 의해 실행되는 지방산의 에스테르화 방법.
  6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    예비 반응기에서 출발 물질(A 및 F)로 부분 에스테르화를 실행하고, 상기 부분 에스테르화에 의해 형성되는 지방산(F), 알코올(A), 에스테르(E) 및 물(W)의 혼합물을 상기 칼럼의 촉매반응 구역에 공급하는 지방산의 에스테르화 방법.
  7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    이완 증발기(relaxation vaporizer) 또는 증류 칼럼에 의해 분리 칼럼에서 액체 섬프 혼합물의 일부분을 추가로 제조하여 최종적으로 순도가 최소한 99 중량%인 지방산 에스테르(E)를 얻는 지방산의 에스테르화 방법.
  8. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 에스테르화 반응용으로 하기 출발 물질을 지방산(F) 및/또는 알코올(A)로 사용하는 지방산의 에스테르화 방법:
    라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산 또는 리놀렌산을 포함하는 C12-, C14-, C16-, C18-, C18'-, 또는 C18"-지방산 중 하나, 및 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올 또는 2-에틸-헥산올을 포함하는 알콜 중 하나.
  9. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    촉매로서 무기 촉매를 사용하거나, 또는 이온교환 수지를 사용하는 지방산의 에스테르화 방법.
  10. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항의 방법을 이용하여 이종 촉매분해 반응에 의해 에스테르(E)를 제조하는 플랜트로서,
    상기 플랜트는 상기 이종 촉매분해 반응을 실행하기 위한 패킹으로 이루어진 촉매반응 영역을 구비한 칼럼을 포함하고, 상기 패킹은 과립형 촉매 재료를 함유한 층 및 상기 과립형 촉매 재료 사이의 스트리핑 가스용 유동 통로를 포함하며,
    상기 과립형 촉매 재료의 기공들(pores) 내에서 상기 에스테르화 방법을 실행할 때, 처리할 혼합물은 하향하는 액체의 흐름을 형성하고, 상기 스트리핑 가스는 상향하는 흐름을 형성하며, 상기 하향하는 액체의 흐름이 상기 상향하는 스트리핑 가스의 흐름과 직접 접촉하여 물질 교환이 일어날 수 있는 에스테르 제조 플랜트.
  11. 제9항에 있어서,
    상기 무기 촉매는 150℃ 내지 230℃의 온도에서 사용되는 것인 지방산의 에스테르화 방법.
  12. 제9항에 있어서,
    상기 촉매는 강산성 형태로 존재하는 것인 지방산의 에스테르화 방법.
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Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI324592B (en) * 2002-11-28 2010-05-11 Sulzer Chemtech Ag A method for the esterification of a fatty acid
TW200635892A (en) * 2005-02-10 2006-10-16 Sulzer Chemtech Ag A method for the manufacture of carboxylic acid ester by means of a reactive distillation
CN100424152C (zh) * 2005-11-09 2008-10-08 福建中德科技股份有限公司 一种以单体酸为主要原料合成生物柴油的方法
US7828978B2 (en) * 2006-01-11 2010-11-09 Doug Geier Simultaneous synthesis and purification of a fatty acid monoester biodiesel fuel
WO2008112910A1 (en) 2007-03-14 2008-09-18 Endicott Biofuels Ii, Llc Methods for producing triol ethers by reactive distillation
CN101641429B (zh) * 2007-03-14 2013-07-17 恩迪科特生物燃料Ⅱ有限责任公司 低甘油低硫生物柴油燃料的生产
WO2009018390A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Endicott Biofuels Ii, Llc Vacuum distillation process
WO2009017957A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-05 Endicott Biofuels Ii, Llc Production of alkyl esters from high fatty acid feedstocks
US20090049739A1 (en) * 2007-07-31 2009-02-26 Endicott Biiofuels Ii, Llc Production of Fuels with Superior Low Temperature Properties from Tall Oil or Fractionated Fatty Acids
US8105399B2 (en) * 2007-07-31 2012-01-31 Endicott Biofuels Ii, Llc Production of renewable diesel by pyrolysis and esterification
WO2009029344A1 (en) * 2007-08-27 2009-03-05 Endicott Biofuels Ii, Llc Production of ester-based fuels such as biodiesel from renewable starting materials
US20090076913A1 (en) * 2007-09-19 2009-03-19 Endicott Biofuels Ii, Llc Method for Obtaining Biodiesel, Alternative Fuels and Renewable Fuels Tax Credits and Treatment
US20090076985A1 (en) * 2007-09-19 2009-03-19 Endicott Biofuels Ii, Llc Method for Obtaining Biodiesel, Alternative Fuels and Renewable Fuels Tax Credits and Treatment
PL2234994T3 (pl) * 2007-12-27 2018-02-28 Cibus Europe B.V. Mieszanki estrów butylowych kwasów tłuszczowych
GB2457023A (en) * 2008-01-29 2009-08-05 Quicksilver Ltd Transesterification of vegetable oils
ES2595106T3 (es) 2008-10-06 2016-12-27 Sulzer Chemtech Ag Procedimiento y dispositivo para la separación de ácidos carboxílicos y/o ésteres de ácidos carboxílicos
DE102008060902A1 (de) 2008-12-09 2010-06-10 Grace Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Herstellung von Biodiesel
CA2746599A1 (en) * 2008-12-16 2010-07-08 Basf Se Process for the preparation of esters with recirculation of alcohol
KR101733814B1 (ko) 2008-12-16 2017-05-08 바스프 에스이 알콜 증기를 사용하는 스트립핑에 의한 카르복실산 에스테르의 제조
CN101948384B (zh) * 2010-10-14 2013-11-06 谢仁华 连续式酯化法制备中高碳脂肪酸酯的设备和方法
CN102093211A (zh) * 2010-11-18 2011-06-15 浙江皇马科技股份有限公司 脂肪酸正丁酯的合成方法
CN103113231A (zh) * 2013-02-27 2013-05-22 寿光市鲁源盐化有限公司 二烯丙基二甘醇碳酸酯的合成方法
EP2810940A1 (en) 2013-06-06 2014-12-10 Sulzer Chemtech AG A Process to Prepare A Tocopherol Concentrate
US9328054B1 (en) 2013-09-27 2016-05-03 Travis Danner Method of alcoholisis of fatty acids and fatty acid gyicerides
CN104479885A (zh) * 2014-11-28 2015-04-01 浙江赞宇科技股份有限公司 一种连续化生产甘油三酯的方法及其装置
ITUB20153130A1 (it) * 2015-08-14 2017-02-14 Pharmanutra S P A Acidi grassi cetilati, impianto per la loro preparazione e relativo uso
MX2018009068A (es) 2016-01-27 2018-11-19 Koch Glitsch Lp Dispositivo de entrada de alabes con viga interna para conferir rigidez y recipiente que lo contiene.
KR102306544B1 (ko) 2017-09-07 2021-09-30 주식회사 엘지화학 에스터화 반응에서의 1가 알코올의 제거 방법 및 이를 포함하는 에스터 조성물의 제조 방법
CN108976121B (zh) * 2018-09-11 2021-10-01 江西禾益化工股份有限公司 一种连续釜式反应生产2-氯丙酸甲酯的装置及方法
CN114890893B (zh) * 2022-05-19 2024-06-18 湖北赛恩利精细化工有限公司 一种棕榈酸异丙酯连续酯化方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1192417A (ja) 1997-07-04 1999-04-06 Basf Ag エステルの製造方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3809417A1 (de) * 1988-03-21 1989-10-12 Henkel Kgaa Verfahren zur kontinuierlichen veresterung von fettsaeuren
DE3808427A1 (de) * 1988-03-14 1989-09-28 Henkel Kgaa Verfahren zur kontinuierlichen umesterung von fettsaeure-niedrigalkyl-estern
JP2984290B2 (ja) * 1988-09-02 1999-11-29 ゲブリユーダー ズルツアー アクチエンゲゼルシヤフト 触媒反応を行う装置
CA2045549A1 (en) * 1989-01-17 1990-07-18 Martyn Wilmott Process for the production of fatty alcohols
US5073236A (en) * 1989-11-13 1991-12-17 Gelbein Abraham P Process and structure for effecting catalytic reactions in distillation structure
IN171820B (ko) * 1989-12-22 1993-01-16 Lever Hindustan Ltd
DE4209779C1 (ko) * 1992-03-26 1993-07-15 Oelmuehle Leer Connemann Gmbh & Co., 2950 Leer, De
ZA938109B (en) * 1992-10-29 1994-06-06 Davy Mckee London Process for the production of fatty alcohols
EP0992499B1 (en) * 1993-08-06 2005-02-16 Cognis Corporation Recovery of tocopherols
DE19541213A1 (de) * 1995-11-04 1997-05-07 Rwe Dea Ag Verfahren zur chemischen Umsetzung von Stoffen in einer Reaktionskolonne
DE19638460A1 (de) * 1996-09-19 1998-03-26 Peter Siegfried Verfahren zur Herstellung von Fettsäureestern
EP1066306B1 (en) * 1998-03-23 2003-05-21 The Procter & Gamble Company Synthesis of higher polyol fatty acid polyesters by transesterification
US6646159B2 (en) * 1999-12-29 2003-11-11 Uop Llc Carbonylation process
DE10138822A1 (de) * 2001-08-14 2003-03-06 Bruno Berger Umesterungsvorrichtung mit Schrägrohrreaktor
DE10155241C1 (de) * 2001-11-09 2003-07-03 Gmk Ges Fuer Motoren Und Kraft Verfahren zur Herstellung von Kraftstoffen aus sauren Fetten und Anlage zu dessen Durchführung
TWI324592B (en) * 2002-11-28 2010-05-11 Sulzer Chemtech Ag A method for the esterification of a fatty acid

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1192417A (ja) 1997-07-04 1999-04-06 Basf Ag エステルの製造方法

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