KR100944032B1 - 등방성의 섬유강화 열가소성 수지 시트와 그 제조 방법 및성형판 - Google Patents

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Abstract

열가소성 수지와 강화 섬유를 포함하는 촙 스트랜드 프리프레그(chopped strand prepreg)를 이용한 등방성의 섬유강화 열가소성 수지 시트에 관한 것으로, 더욱 상세하게는, 상기 프리프레그의 섬유 체적 함유율(Vf)이 20~50%, 섬유축방향의 길이가 15~45 mm, 두께가 0. 13 mm 이하이며, 섬유 배향이 무작위가 되도록 적층되고, 이 적층물이 가열 및 가압되어 시트 형태로 성형되는 것을 특징으로 하는 등방성의 섬유강화 열가소성 수지 시트 및 상기 시트로부터 얻을 수 있는 성형판에 관한 것이다.
강화 섬유의 체적 함유율이 비교적 낮음에도 불구하고, 기계적 물성과 그 균일성이 뛰어난 섬유강화 열가소성 수지 시트와 성형판을 얻을 수 있다.
촙 스트랜드 프리프레그, 등방성, 섬유강화 열가소성 수지 시트, 성형판

Description

등방성의 섬유강화 열가소성 수지 시트와 그 제조 방법 및 성형판{Isotropic fiber-reinforced thermoplastic resin sheet, and process for the production and molded plate thereof}
본 발명은 섬유강화 플라스틱에 관한 것으로, 상세하게는, 열가소성 수지와 강화 섬유를 포함하는 촙 스트랜드 프리프레그(chopped strand prepreg)를 이용한 등방성의 섬유강화 열가소성 수지 시트와 그 제조 방법, 및 그 시트로부터 얻을 수 있는 성형판에 관한 것이다.
최근에, 탄소섬유, 유리 섬유, 아라미드 섬유 등의 강화 섬유 재료와 각종의 매트릭스 수지를 복합하여 얻어지는 섬유강화 플라스틱은 다양한 분야에서 다양한 용도로 이용되어 왔다. 그리고, 고도의 기계적 특성이나 내열성 등이 요구되는 항공 우주 분야나, 일반 산업분야에서는, 종래, 매트릭스 수지로서 불포화 폴리에스테르수지, 에폭시 수지, 폴리이미드 수지 등의 열경화성 수지가 사용되어 왔다. 그러나, 특히 항공 우주 분야에서는, 이러한 매트릭스 수지는 무르고 내충격성이 약한 결점을 가지기 때문에, 그 개선이 요구되어 왔다. 또, 열경화성 수지의 경우, 이것을 프리프레그로 했을 때, 수지의 수명이 짧기 때문에 프리프레그의 보존 관리상에 문제가 있고, 제품 형상에 대해서 추종성이 부족하며, 성형 시간이 길어 생산성이 낮은 등의 문제가 있다. 반면에, 열가소성 수지 프리프레그의 경우는, 복합재료로 했을 때의 내충격성이 뛰어나 프리프레그의 보존 관리가 용이하고, 성형 시간이 짧고, 성형 비용 저감의 가능성도 있다.
열가소성 수지를 매트릭스로 한 섬유강화 열가소성 수지 프리프레그에는, 강화 섬유의 형태 및 그 배향성의 면에서 다음과 같은 것이 존재한다. (1) 강화 섬유로서 연속 섬유를 사용해, 일방향 배열 섬유 시트 혹은 직편물을 작성해, 이것과 열가소성 수지를 이용해 프리프레그를 만든 것이 있다. 상기 프리프레그는, 섬유의 체적 함유율을 높게 할 수 있는 이점이 있어, 섬유축방향에서는 탄성률, 강도가 뛰어난 특성을 가진다. 그러나, 하나의 프리프레그만 고려하면 면내 이방성이며, 성형품을 성형할 때에는, 기계적 물성의 등방성(isotropy)을 확보하기 위해서 섬유축방향, 그것과 직각 방향, 경사 방향으로 복수매의 프리프레그를 적층해야 한다. 이것은 필연적으로 고비용을 요구하고, 또, 성형품이 두꺼워지는 문제가 있다. 또, (2) 강화 섬유로서 비연속 섬유를 사용하는 것으로서 촙 스트랜드 프리프레그가 있다. 이것은, 열가소성 수지를 매트릭스로 한 일방향 배열 스트랜드(unidirectionally aligned strands:섬유다발)를, 예를 들면, 25 mm에서 50 mm정도의 섬유 길이로 절단한 작은 조각의 프리프레그이다. 상기 프리프레그는, 성형시의 유동성, 예를 들면, 스탬핑(stamping) 성형시의 유동성이 양호하고, 다양한 복 잡한 형상의 성형품을 성형하는데 적합하다. 그렇지만 성형시에 강화 섬유를 수지에 의해 유동화시키는 과정이 필수이기 때문에, 강화 섬유의 체적 함유율(volume fraction)을 높일 수 없는 문제가 있다. 또, 강화 섬유의 체적 함유율이 낮고, 강화 섬유의 길이가 짧기 때문에 탄성률, 강도 등의 물성이 연속 섬유를 사용한 것에 비해 뒤떨어진다는 문제점이 있었다.
 
일본특허공개공보 제 9-155862호 (특허문헌 1)에는, 강화 섬유의 중량 함유율이 높고, 분산성이 양호해서, 강도, 탄성률이 면내 유사 등방성이며, 한편 후가공시의 강화 섬유의 유동성도 양호한 섬유강화 열가소성 수지 시트를 제공하기 위해서, 다음의 3개의 조건, 즉, (1) 강화 섬유의 중량 함유율이 50% ~ 85%이며, 열가소성 수지의 중량 함유율이 15% ~ 50%인 것, (2) 강화 섬유의 평균 섬유 길이가 5 mm ~ 50 mm인 것, (3) 강화 섬유가 일정한 방향성이 없이 분산되고 있는 것이 만족 될 필요가 있다고 기재되어 있다. 그러나, 특허문헌 1은, 강화 섬유로서 특별히 유리 섬유를 이용해 유리 섬유의 중량 함유율을 높게 하는 것을 목적으로 하고 있으므로 강화 섬유의 체적 함유율은 낮으면서도, 기계적 물성이 뛰어난 것을 제시하는 것은 아니다.
[특허문헌 1] 일본특허공개공보 제 9-155862호
발명이 해결하고자 하는 과제
본 발명의 목적은, 열가소성 수지와 강화 섬유를 포함하는 촙 스트랜드를 이용하여, 강화 섬유의 체적 함유율은 비교적 낮음에도 불구하고, 기계적 물성과 그 균일성이 뛰어난 섬유강화 열가소성 수지 시트를 제공하는 것에 있다. 또 다른 목적은 상기 섬유강화 열가소성 수지 시트를 이용한 등방성의 성형판을 제공하는 것에 있다.
과제 해결 수단
본 발명의 1 태양은, 열가소성 수지와 강화 섬유를 포함하는 촙 스트랜드 프리프레그를, 상기 프리프레그의 섬유 체적 함유율(Vf)이 20~50%, 섬유축방향의 길이가 15~45 mm, 두께가 0. 13 mm 이하가 되도록 하여, 섬유 배향이 무작위가 되도록 적층하고, 그 다음에 상기 적층물을 가열 및 가압하는 것을 특징으로 하는 등방성의 섬유강화 열가소성 수지 시트이다.
본 발명의 다른 태양은, 상기 섬유강화 열가소성 수지 시트가 1매 내지 복수매 적층되어 성형된 성형판이며, 그 이론 적층수가 아래와 같은 식을 만족하는 성형판이다.
  이론 적층수=(성형판의 두께)/(하나의 프리프레그의 두께)≥10
본 발명의 또 다른 태양은, 열가소성 수지와 강화 섬유를 포함하는 촙 스트랜드 프리프레그를, 상기 프리프레그의 섬유 체적 함유율(Vf)이 20~50%, 섬유축방향의 길이가 15~45 mm, 두께가 0. 13 mm 이하가 되도록 하여, 섬유 배향이 무작위가 되도록 적층하고, 그 다음에 상기 적층물을 가열 및 가압하는 것을 특징으로 하는 등방성의 섬유강화 열가소성 수지 시트의 제조 방법이다.
발명의 효과
본 발명의 섬유강화 열가소성 수지 시트 및 그리고 그로부터 얻는 성형판은, 종래의 섬유강화 열가소성 수지 시트나 성형판과 비교할 때, 강화 섬유의 섬유 체적 함유율은 낮음에도 불구하고, 면내에 강화 섬유가 무작위로 분산되고 있기 때문에, 강도, 탄성률 등의 물성이 뛰어나고, 게다가 그러한 물성이 등방성이다. 덧붙여 본 발명에서 등방성(isotropic)이란, 강도나 탄성률 등의 기계적 물성이 방향에 의해 다르지 않고 거의 균일한 것을 의미한다.
발명의 실시를 위한 최상의 형태
본 발명의 섬유강화 열가소성 수지 시트는, 열가소성 수지와 강화 섬유를 포함하는 촙 스트랜드 프리프레그를 이용한다. 상기 촙 스트랜드 프리프레그는 열가소성 수지를 매트릭스로 한 일방향 배열 스트랜드(unidirectionally aligned strands:섬유다발), 예를 들면, 25 mm에서 50 mm정도의 섬유 길이로 절단 한 작은 조각의 프리프레그이다. 열가소성 수지로서는, 폴리프로필렌, 폴리술폰, 폴리에텔술폰, 폴리 에테르 케톤, 폴리 에테르 에테르 케톤, 방향족 또는 지방족 폴리아미드, 방향족 폴리에스테르, 방향족 폴리카보네이트, 폴리 에테르 이미드, 폴리 알릴렌 옥시드, 열가소성 폴리이미드, 폴리 아미드이미드, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌으로 구성되는 군으로부터 선택된 1종 혹은 2종 이상의 수지 등을 들 수 있다. 또, 용도에 따라서는 일부 열경화성 수지와 혼합해 이용할 수도 있다. 그 중에서, 내열성, 탄성률, 내약품성이 뛰어난 폴리아미드, 폴리프로필렌, 폴리카보네이트나 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(ABS) 수지가 특히 바람직하다. 이러한 열가소성 수지에는, 통상 이용되는 착색제나 각종 첨가제 등이 포함되어 있어도 좋다.
본 발명의 프리프레그는, 섬유 체적 함유율(Vf)이 20~50%, 바람직하게는 20~45%이며, 따라서, 열가소성 수지의 체적 함유율이 80~50%, 바람직하게는 80~55%이고, 통상의 프리프레그보다 섬유의 비율이 약간 낮다. 따라서, 강화 섬유가 고가의 것인 경우에는 비용적으로 유리하다. 섬유 체적 함유율(Vf)이 50%를 넘으면 기계적 물성치는 높아지지만, 공극(voids) 등의 발생도 많아지고, 섬유강화 열가소성 수지 시트가 균일한 물성을 가지지 않는 경우가 있으므로 바람직하지 않다. 또, 프리프레그의 섬유축방향의 길이가 15~45 mm이고, 두께가 0. 13 mm 이하, 바람직하게는 0. 1 mm 이하일 필요가 있다. 프리프레그의 섬유축방향의 길이가 45 mm를 넘거나 또는 프리프레그의 두께가 0. 13 mm를 넘으면, 얻어지는 섬유강화 열가소성 수지 시트의 등방성이 없어지기 쉽고, 또 높은 물성을 얻을 수 없게 되므로 바람직하지 않다. 따라서, 본 발명에 있어서, 체적 함유율, 섬유 길이, 두께가 상기 조건을 만족하지 않으면 충분한 기계적 물성 및 등방성을 갖는 섬유강화 열가소성 수지 시트를 얻을 수 없다.
본 발명에 있어 이용되는 강화 섬유로서는, 무기 섬유, 유기 섬유, 금속 섬유 또는 그러한 혼합으로부터 얻어지는 섬유이다. 무기 섬유로서는, 탄소섬유, 흑연 섬유, 탄화규소 섬유, 알루미나 섬유, 텅스텐 카바이드 섬유, 보론 섬유, 유리 섬유 등을 들 수 있다. 유기 섬유로서는, 아라미드 섬유, 고밀도 폴리에틸렌 섬유, 그 외 일반의 나일론, 폴리에스테르 등을 들 수 있다. 금속 섬유로서는, 스텐레스, 철 등의 섬유가 사용 가능하고, 또 금속으로 코팅된 탄소섬유 등도 있다. 특히 바람직한 것은, 탄소섬유이다. 탄소섬유의 경우, 800~1600 tex, 12 K~24 K 필라멘트(filament)의 스트랜드가 바람직하다.
본 발명의 촙 스트랜드 프리프레그는, 강화 섬유의 스트랜드(strand)(섬유다발)를, 두께가 0. 13 mm 이하가 되도록 혼합한 다음, 혼합한 섬유다발에 열가소성 수지를 섬유 체적 함유율(Vf)이 20~50%의 범위가 되도록 부여하고, 그로부터 형성된 섬유강화 열가소성 수지 시트를 긴 방향에 대해, 바라는 폭대로, 바람직하게는 10~30 mm로, 섬유축방향의 길이가 15~45 mm의 범위가 되도록 잘라 얻을 수 있다. 강화 섬유의 스트랜드는, 꼬이지 않았거나 꼬였거나 상관없지만, 혼합할 때는, 스트랜드는 섬유 가닥(fiber)을 가능한 한 펼치는 것이 바람직하다. 열가소성 수지의 부여 방법은, 특별하게 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 직접 용융한 열가소성 수지를 강화 섬유의 스트랜드에 함침하는 방법, 필름상의 열가소성 수지를 용융하여 강화 섬유의 스트랜드에 함침시키는 방법, 분말상의 열가소성 수지를 용융하여 강화 섬유의 스트랜드에 함침시키는 방법 등이 있다. 수지를 함침한 강화 섬유의 스트랜드의 커팅 방법은 특별하게 한정되지 않지만, 펠렛타이저(pelletizer), 길로틴 방식(guillotine type) , 코닥 방식(Kodak type) 등의 커터를 이용할 수 있다.
이어서, 얻어진 촙 스트랜드 프리프레그는 섬유 배향이 무작위가 되도록 균일하게 퇴적,적층된다. 촙 스트랜드 프리프레그를 섬유 배향이 무작위가 되도록 균일하게 퇴적,적층하는 방법으로는, 예를 들면, 연속적으로 생산하는 경우는, 커팅해 얻을 수 있는 프리프레그를 직접 높은 위치로부터 자연 낙하시켜 스틸 벨트 등의 컨베이어 벨트 위에 퇴적시키는 방법이나, 낙하 경로를 따라 공기가 흐르게 하거나, 혹은, 배플 플레이트(baffle plate)를 다는 방법 등이 고려된다. 배치식(batch production)의 제조의 경우는, 커팅한 프리프레그를 용기에 축적해 두어, 이 용기의 아래쪽 면에 이송 장치를 달아 시트 제조를 위한 금형 등으로 분산시키는 방법 등이 고려된다.
그 다음에 이 적층물을, 예를 들면, 스틸 벨트와 함께 열롤(hot roll) 사이를 통과시켜 가열 및 가압하거나, 혹은 간헐 프레스(intermittent pressing)함으로써, 열가소성 수지가 용융되고 강화 섬유와 일체화되어, 등방성의 섬유강화 열가소성 수지 시트를 얻을 수 있다. 일체화하는 방법으로서는 그 외에도 예를 들면, 벨트 프레스에 의해 가열 냉각을 연속해 실시하는 방법, 원적외선 히터에 의해 예열한 후 콜드 프레스 하는 방법, 혹은 가열 냉각 프레스를 이용하는 배치 방식 등이 고려된다. 특히 바람직한 것은, 촙 스트랜드 프리프레그를 섬유 배향이 무작위가 되도록 스틸 벨트상에 적층해, 그 다음에 상기 적층물을, 더블 벨트 프레스, 간헐 핫 프레스 또는 열롤(hot roll)을 이용해 150~400 ℃ 및 0. 1~10 MPa로 가열 및 가압 처리하는 방법이다.
상기와 같이 해 얻을 수 있는 섬유강화 열가소성 수지 시트는, 다양한 FRP(섬유강화 플라스틱) 성형품을 제조하기 위한 중간 소재로서 이용할 수가 있다. 특히, 본 발명의 섬유강화 열가소성 수지 시트를, 1매 내지 복수매 적층하여 일체로 성형해 얻을 수 있는 성형판은 강도, 탄성률 등의 물성이 방향에 의하지 않고 균일하며, 특히, 그 이론 적층수가, 이론 적층수=(성형판의 두께)/(하나의 프리프레그의 두께)≥10, 바람직하게는 이론 적층수≥15를 만족하는 성형판은 이용가치가 높다. 상기 성형판의 제법은 특별히 한정되는 것은 아니고, 상기 섬유강화 열가소성 수지 시트를 1매 혹은 복수매 적층해, 금형 프레스(die press)법, 오토 클레브(autoclave)법, 가열·냉간 프레스법 등으로 성형해 성형판으로 만들 수가 있다. 이 때, 성형판 중의 섬유 체적 함유율(Vf) 혹은 수지 함량을 조정하기 위해서 필요에 따라서 열가소성 수지를 추가 적층할 수도 있다. 성형판 중의 열가소성 수지의 함유율은 통상 20~90 중량%, 바람직하게는 30~80 중량%가 적당하다.
앞에서 얻을 수 있는 성형판 중에서도, JIS K 7017에 따라 측정했을 경우의 굴곡강도와 휨 탄성률의 CV치가 10 이하의 것이 특히 바람직하다. CV치란, 상대적인 분산(scatter)을 나타내는 지표(변동 계수)이고, (표준 편차/측정치의 평균치)×100(%)으로 나타내지는 값이며, 이값이 작을수록 측정의 정밀도가 높다.
이하, 실시예에 의해 본 발명을 상술한다. 섬유 체적 함유율의 측정은, JIS K 7075의 방법으로 수행되었다. 굴곡강도와 휨 탄성률의 측정은, JIS K 7017의 방법으로 수행되었다. 물성 유지율(property retention)(%)은, (80℃물성치/실온 물성치)×100으로 나타낸 값이다.
[실시예 1]
탄소섬유 HTA-12 K(800 tex, 12, 000개의 스트랜드, 도호 테낙스 사 제품품)로 된 장섬유를 한방향으로 배향한 단위중량 40 g/㎡ 의 탄소섬유 스트랜드의 시트 형태 물질의 양면에, PA6 필름(나일론 6, 유니치카 사 제품, 단위중량 28. 75g/㎡)을 배치해, 시트 형태 물질이 필름 사이에 놓인 샌드위치 형태의 적층체를 얻었다. 이 적층체를 230~260 ℃로 가열해, PA6 필름을 시트 형태 물질에 용융 함침시켰다. 얻어진 수지 함침 시트 형태 물질의 두께는 0. 07~0. 08 mm였다. 섬유 체적 함유율은 30%였다.
상기에서 얻은 수지 함침 시트 형태 물질을, 폭 20 mm(1 스트랜드 분)가 되도록 자른 후, 길로틴 방식의 재단기를 이용해, 길이 25 mm로 재단하여 얻은 촙 스트랜드 프리프레그를, 스틸 벨트의 컨베이어 벨트 위에 낙하,퇴적시켰다. 상기 프리프레그는 섬유 배향이 무작위가 되도록 스틸 벨트상에 적층했다. 이어서, 적층물을 열롤(hot roll)을 이용해 230~260 ℃에 0. 5~1. 5 MPa로 가열 및 가압처리해, 본 발명의 섬유강화 열가소성 수지 시트를 얻었다. 상기에서 얻은 시트는 기계적 물성이 실질적으로 등방성의 것이었다.
상기에서 얻은 등방성의 섬유강화 열가소성 수지 시트를, 원적외선 히터에 의해 260~280 ℃로 예열한 후, 금형 프레스법을 이용해 80~120 ℃, 40~50 MPa의 조건으로 가열 및 가압처리해, 판두께 2. 3 mm(이론 적층수 28)의 본 발명의 성형판을 얻었다. 이 성형판의 기계적 물성은 표 1에 나타내었다.
[비교예 1]
탄소섬유 HTA-6 K(400 tex, 6, 000개의 스트랜드, 도호 테낙스 사 제품)로 된 장섬유를 한방향에 배향한 단위중량 80 g/㎡의 탄소섬유 스트랜드의 시트 형태 물질의 양면에, PA6 필름(나일론 6, 유니치카 사 제품, 단위중량 28. 75g/㎡)을 배치해, 시트 형태 물질이 필름 사이에 놓인 샌드위치 형태의 적층체를 얻었다. 이 적층체를, 260 ℃로 가열하여, PA6 필름을 시트 형태 물질에 용융 함침시켰다. 이리하여 얻은 수지 함침 시트 형태 물질은, 폭이 약 5 mm로, 두께는 0. 26 mm였다(섬유 체적 함유율은 50%). 그 후는 실시예 1의 경우와 같이 처리하여, 길이 25 mm, 폭 5 mm의 스트랜드 프리프레그를 이용해 섬유강화 열가소성 수지 시트를 만들어, 그 시트를 이용해 두께 2. 3 mm(이론 적층수 9)의 성형판을 얻었다. 이 성형판의 기계적 물성은 표 1에 나타내었다.
실시예 1(Vf=30%)과 비교예 1(Vf=50%)을 비교하면, 실시예 1은 열가소성 수지의 양이 많기 때문에 열의 영향을 받기 쉽다고 예상되었지만, 비교예 1과 비교해 물성 유지율은 비슷하거나 약간 더 양호하였다. 덧붙여 표 1에 나타냈던 대로, 비교예 1의 경우 Vf=30%에 상당하는 것의 물성치는 실온에서 휨 탄성률이 23 GPa, 굴곡강도가 319 MPa였다.
[실시예 2 및 비교예 2~3]
실시예 1로 얻을 수 있는 수지 함침 시트 형태 물질(폭 20 mm)을, 자르는 길이를 10 mm(비교예 2), 40 mm(실시예 2), 50 mm(비교예 3)로 바꾼 3 종류를 준비해, 각각 실시예 1의 경우와 같게 성형판을 성형했다. 그러한 기계적 물성은 표 1에 나타내었다. 프리프레그의 길이가 10 mm(비교예 2, 본 발명의 범위 외)로 짧은 것은, 성형판의 기계적 물성, 특히, 굴곡강도가 낮다. 또, 길이가 50 mm(비교 예 3, 본 발명의 범위 외)로 긴 것은, 길이가 40 mm(실시예 2, 본 발명의 범위내)인 것과 기계적 물성 자체는 대체로 같지만, CV치가 10이상(실시예 2는 10 이하)이며, 물성치의 불균형이 큰, 즉 등방성이 뒤떨어지는 것을 알 수 있다.
[실시예 3 및 비교예 4]
실시예 1과 같은 실험에 대해, 단, PA6 필름의 단위 중량을 바꾸어, 프리프레그의 섬유 체적 함유율이 15%(비교예 4)와 45%(실시예 3)가 되도록 조절했다. 얻어진 프리프레그를 이용해, 각각 실시예 1과 같게 성형판을 성형했다. 그러한 기계적 물성은 표 1에 나타내었다. 섬유 체적 함유율이 15%(비교예 4, 본 발명의 범위 외)의 것은, 기계적 물성이 충분하지 않은 것을 알 수 있다.
[실시예 4~5 및 비교예 5]
실시예 1과 같은 실험에 대해, 단, 시트 형태 물질의 단위중량와 PA6 필름의 단위중량를 바꾸어, 섬유 체적 함유율이 30%가 되도록 조절해, 프리프레그의 두께가 0. 15 mm(비교예 5), 0. 10 mm(실시예 4), 0. 05 mm(실시예 5)인 것을 얻었다. 예를 들면, 두께가 0. 15 mm의 경우는, 시트 형태 물질의 단위중량을 80 g/㎡, PA6 필름의 단위중량을 57. 5 g/㎡으로 조절하면 좋다. 얻어진 프리프레그를 이용해, 각각 실시예 1과 같게 성형판을 성형했다. 그러한 기계적 물성은 표 1에 나타내었다. 두께가 0. 15 mm의 것은(비교예 5, 본 발명의 범위 외), 두께가 0. 10 mm(실시예 4)나 0. 05 mm(실시예 5)의 것보다, 특히 굴곡강도가 낮다.
[비교예 6]
본 비교예는, 촙 스트랜드 프리프레그 대신에, 통상의 탄소 섬유 부직포를 이용해 성형판을 제조한 예이다. 탄소섬유 HTA-12 K(800 tex, 12, 000개의 스트랜드, 도호 테낙스 사 제품)의 부직포와 PA6를 일체화한 탄소섬유 강화 스탬퍼블(stampable) 시트를 이용해, 원적외선 히터에 의해 260~280 ℃로 예열한 후, 금형 프레스법을 이용해 80~120 ℃의 조건으로 가열 및 가압 처리하여 두께 3 mm의 성형판을 얻었다. 그 기계적 물성은 표 1에 나타내었다. 섬유 체적 함유율은, 본 발명의 실시예 1의 것과 같지만, 기계적 물성치는 본 발명의 것이 우수하였다.
[비교예 7]
본 비교예는, 촙 스트랜드 프리프레그 대신에, 실시예 1과 같은 탄소섬유의 짧게 섬유(chopped fiber, 길이 6 mm)와 PA6 수지 펠렛을 이용하여 통상의 사출 성형으로 두께 3 mm의 성형판을 제조했다. 얻어진 성형판의 기계적 물성은 표 1에 나타내었다. 섬유 체적 함유율은 본 발명의 실시예 1의 것과 같지만, 기계적 물성치는 본 발명의 것이 더욱 우수하였다.
프리프레그의 특징 성형판의 기계적 물성
길이 (mm) 두께 (mm) 섬유 체적함유율 (%) 측정조건 휨 탄성률 GPa (CV치%) 굴곡강도 MPa (CV치%)
실시예1 25 0.07~0.08 30 실온 24(4) 457(6)
80℃ 21 291
물성유지율 (%) 85 64
비교예1 25 0.26 50 실온 38 532
80℃ 32 321
물성유지율 (%) 85 60
30 실온 23 319
실시예2 40 0.07 30 실온 22(9) 437(6)
비교예2 10 0.07 30 실온 20(5) 358(4)
비교예3 50 0.07 30 실온 23(13) 442(11)
비교예4 25 0.07 15 실온 12 228
실시예3 25 0.07 45 실온 36 685
실시예4 25 0.10 30 실온 24 440
실시예5 25 0.05 30 실온 24 465
비교예5 25 0.15 30 실온 22 400
비교예6 - - 30 실온 17 341
비교예7 - - 30 실온 21 331
본 발명의 섬유강화 열가소성 수지 시트 및 그리고 그로부터 얻을 수 있는 성형판은, 강도, 탄성률 등의 물성이 뛰어나고, 게다가 그러한 물성이 등방성이기 때문에, 다양한 형상의 FRP(섬유강화 플라스틱) 성형품을 성형하기 위한 재료로서 적합하다.

Claims (6)

  1. 섬유 체적 함유율(Vf)이 20~50%, 섬유축방향의 길이가 15~45 mm, 두께가 0. 13 mm 이하인, 열가소성 수지와 강화 섬유를 포함하는 촙 스트랜드 프리프레그가, 섬유 배향이 무작위가 되도록 적층되고, 이 적층물이 가열 및 가압되어 시트 형태로 성형된 등방성의 섬유강화 열가소성 수지 시트.
  2. 제1항에 있어서, 강화 섬유가 탄소섬유인 것을 특징으로 하는 등방성의 섬유강화 열가소성 수지 시트.
  3. 제1항의 섬유강화 열가소성 수지 시트가 1매 내지 복수매 적층되어 성형된 성형판으로서, 그 이론 적층수가 아래와 같은 식을 만족하는 성형판:
      이론 적층수=(성형판의 두께)/(하나의 프리프레그의 두께)≥10.
  4. 제3항에 있어서, JIS K 7017에 따라 측정한 굴곡강도와 휨 탄성률의 CV치가 10 이하인 것을 특징으로 하는 성형판.
  5. 섬유 체적 함유율(Vf)이 20~50%, 섬유축방향의 길이가 15~45 mm, 두께가 0. 13 mm 이하인, 열가소성 수지와 강화 섬유를 포함하는 촙 스트랜드 프리프레그를 섬유 배향이 무작위가 되도록 적층하고, 그 다음에 이 적층물을 가열 및 가압하는 것을 특징으로 하는 등방성의 섬유강화 열가소성 수지 시트의 제조 방법.
  6. 제5항에 있어서, 촙 스트랜드 프리프레그를, 섬유 배향이 무작위가 되도록 스틸 벨트 상에 적층하고, 그 다음에 이 적층물을 더블 벨트 프레스, 간헐 핫 프레스 또는 열롤(hot roll)을 이용해 150~400 ℃ 및 0. 1~10 MPa로 가열 및 가압 처리하는 것을 특징으로 하는 등방성의 섬유강화 열가소성 수지 시트의 제조 방법.
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