KR100936652B1

KR100936652B1 - 피리미딘 화합물 및 살충제로서의 그들의 용도

Info

Publication number: KR100936652B1
Application number: KR1020047014278A
Authority: KR
Inventors: 미즈노하지메; 사까모또노리야스
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date: 2002-03-12
Filing date: 2003-03-04
Publication date: 2010-01-14
Also published as: IL162855A; JP4186484B2; JP2003267957A; CN1639131A; WO2003076415A1; TW200400181A; ES2271619T3; ATE338752T1; IL162855A0; EP1483249B1; CN100335466C; MXPA04008769A; BR0307581A; AU2003210010B2; US20050171130A1; KR20040099322A; EP1483249A1; ZA200405371B; EG24831A; AU2003210010A1

Abstract

본 발명은 화학식 1의 피리미딘 화합물에 관한 것이다.

[화학식 1]

[식 중, R¹은 C₃-C₇ 알키닐이고; R²는 수소, 할로겐, 또는 C₁-C₃ 알킬이고; 그리고 R³은 할로겐 또는 C₁-C₃ 알콕시기로 치환될 수 있는 C₁-C₈ 알킬이거나, 또는 (할로겐 또는 C₁-C₃ 알킬로 치환될 수 있는) C₃-C₆ 시클로알킬-C¹-C³ 알킬이다]; 활성 성분으로서 상기 피리미딘 화합물을 포함하는 살충 조성물; 및 상기 피리미딘 화합물을 해충 또는 해충의 서식지에 적용하는 것을 포함하는 해충 방제 방법이다.

피리미딘 화합물, 해충 방제 방법

Description

피리미딘 화합물 및 살충제로서의 그들의 용도{PYRIMIDINE COMPOUNDS AND THEIR USE AS PESTICIDES}

본 발명은 피리미딘 화합물 및 그들의 용도에 관한 것이다.

곤충을 방제하기 위하여 각종 화합물이 개발되었고, 그들은 실용화되었다. 그러나 일부 화합물은 만족스러운 활성을 항상 나타낼 수는 없었다.

살충 활성을 갖는 신규한 화합물을 제공하는 것이 본 발명의 목적이다.

본 발명자들은 탁월한 살충 활성을 갖는 화합물을 발견하기 위하여 열심히 연구하였고, 그 결과로서 하기에서 기술될 화학식 1의 화합물이 탁월한 살충 활성을 갖는다는 발견하여, 본 발명을 완성하였다.

이에, 본 발명은 화학식 1의 피리미딘 화합물, 활성 성분으로서 본 화합물을 포함하는 살충 조성물, 및 본 화합물을 해충 또는 해충의 서식지에 적용하는 것을 포함하는 해충 방제 방법을 제공한다.

[화학식 1]

(이하, 본 화합물(들)이라고 함)

(식 중, R¹은 C₃-C₇ 알키닐이고; R²는 수소, 할로겐, 또는 C ₁-C₃ 알킬이고; 그리고 R³는 할로겐 또는 C₁-C₃ 알콕시로 치환할 수 있는 C₁-C ₈ 알킬이거나, 또는 (할로겐 또는 C₁-C₃ 알킬로 치환될 수 있는) C₃-C₆ 시클로알킬-C ₁-C₃ 알킬임).

본 발명의 실시 형태

본 발명에서 사용된 치환기의 정의에서, 각 기는 하기의 의미를 갖는다.

R¹으로 표시되는 C₃-C₇ 알키닐은, 예를 들어 2 위치 및 3 위치의 탄소 원자 사이의 결합이 삼중 결합인 C₃-C₇ 알키닐을 포함한다. 구체예는 2-프로피닐, 2-부티닐, 1-메틸-2-부티닐, 2-펜티닐, 1-메틸-2-펜티닐, 4,4-디메틸-2-펜티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 및 1,1-디메틸-2-프로피닐이다.

R²로 표시되는 C₁-C₃ 알킬은, 예를 들어 메틸 및 에틸을 포함할 수 있다. 할로겐은 예를 들어, 불소 및 염소를 포함할 수 있다.

할로겐 또는 C₁-C₃ 알콕시로 치환될 수 있고 R³로 표시되는 C₁-C ₈ 알킬에서, 할로겐은 예를 들어, 불소, 염소, 및 브롬을 포함할 수 있고, C₁-C₃ 알콕시는 예를 들어, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 및 이소프로폭시를 포함할 수 있다.

할로겐 또는 C₁-C₃ 알콕시로 치환될 수 있고 R³로 표시되는 C₁-C ₈ 알킬은, 예를 들어 할로겐 또는 C₁-C₃ 알콕시로 치환될 수 있는 C₃-C₈ 분지형 알킬을 포함할 수 있다. 구체예는 하기와 같다.

이소프로필, 이소부틸, sec-부틸, 1,2-디메틸프로필, 이소펜틸, 네오펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 1-에틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1,2-디메틸부틸, 1-에틸-2-메틸프로필, 2,3-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 이소헥실, 2-에틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 1-에틸-2,2-디메틸프로필, 1,3,3-트리메틸부틸, 2,3,3-트리메틸부틸, 1-이소프로필-2-메틸프로필, 1-에틸-3,3-디메틸부틸, 1,2,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸-2,2-디메톡시에틸, 1메틸-2,2,2-트리클로로에틸, 1-메틸-2,2,2-트리플루오로에틸, 1-메틸-2,2-디클로로에틸, 1-메틸-2,2-디플루오로에틸, 2-메틸-2-메틸옥시프로필, 1-메틸-2-클로로에틸, 1-메틸-2-플루오로에틸, 1-메틸-2-이소프로필옥시에틸, 1-메틸-2-클로로프로필, 1-메틸-2-플루오로프로필, 1-메틸-2,2-디클로로프로필, 1-메틸-2,2-디플루오로프로필, 2-클로로-2-메틸프로필, 2-플루오로-2-메틸프로필, 2-브로모-2-메틸프로필, 3-플루오로-2-메틸프로필, 3-클로로-2-메틸프로필, 2,3-디클로로-2-메틸프로필, 1,2-디메틸-2-메틸옥시프로필, 3-브로모-2,2-디메틸프로필, 3-클로로-2,2-디메틸프로필, 2,2-디클로로-2-플루오로-1-메틸에틸, 3-플루오로-2,2-디메틸프로필, 2,3-디클로로-1,2-디메틸프로필, 1,2-디메틸-2-플루오로프로필, 1,2-디메틸-2-클로로프로필, 1,2-디메틸-2-브로모프로필, 3-플루오로-1,2-디메틸프로필, 3-클로로- 1,2-디메틸프로필, 3,3-디플루오로-1,2-디메틸프로필, 3,3,3-트리플루오로-2-트리플루오로메틸-2-메틸프로필, 2,2-디클로로-1-이소프로필에틸, 2,2,2-트리플루오로-1-이소프로필에틸, 2,2-디플루오로-1-이소프로필에틸, 2,2,2-트리클로로-1-(t-부틸)에틸, 2,2-디클로로-1-(t-부틸)에틸, 3-플루오로-1,3-디메틸부틸, 3-클로로-1,3-디메틸부틸, 3-브로모-1,3-디메틸부틸, 3-플루오로-2,3-디메틸부틸, 3-클로로-2,3-디메틸부틸, 3-브로모-2,3-디메틸부틸, 3-플루오로-1,2,2-트리메틸프로필, 3-클로로-1,2,2-트리메틸프로필, 3-브로모-1,2,2-트리메틸프로필, 2-플루오로-1-에틸-2-메틸프로필, 2-브로모-1-에틸-2-메틸프로필, 2-클로로-1-에틸-2-메틸프로필, 1-트리클로로메틸-2-메틸프로필, 2,2,2-트리클로로-1-클로로메틸에틸, 2,2-디클로로-1-디클로로메틸에틸, 1-트리클로로메틸프로필, 2,2-디클로로-1-에틸프로필, 2,2-디클로로-2-플루오로에틸, 2,2-디클로로-1-트리플루오로메틸에틸, 3,3,3-트리클로로에틸, 및 3,3,3-트리플루오로프로필.

R³로 표시되는 (할로겐 또는 C₁-C₃ 알킬로 치환될 수 있는) C₃-C ₆ 시클로알킬-C₁-C₃ 알킬에서, 할로겐은 예를 들어 불소, 염소, 및 브롬을 포함하며, C₁-C ₃ 알킬은 예를 들어, 메틸 및 에틸을 포함한다.

R³로 표시되는 (할로겐 또는 C₁-C₃ 알킬로 치환될 수 있는) C₃-C ₆ 시클로알킬-C₁-C₃ 알킬은, 예를 들어 시클로프로필메틸, 1-(시클로프로필)에틸, 2-(시클로프로필)에틸, 1-(1-메틸시클로프로필)에틸, 2-(1-메틸시클로프로필)에틸, 1-(2-에틸시 클로프로필)에틸, 2-(2-에틸시클로프로필)에틸, 1-(2-플루오로시클로프로필)에틸, 2-(2-플루오로시클로프로필)에틸, 1-(2-클로로시클로프로필)에틸, 2-(2-클로로시클로프로필)에틸, 1-(1,2-디메틸시클로프로필)에틸, 2-(1,2-디메틸시클로프로필)에틸, 1-(2,2-디메틸시클로프로필)에틸, 2-(2,2-디메틸시클로프로필)에틸, 1-(2,2-디클로로-1-메틸시클로프로필)에틸, 2-(2,2-디클로로-1-메틸시클로프로필)에틸, 1-(2,2-디클로로-3,3-디메틸시클로프로필)에틸, 2-(2,2-디클로로-3,3-디메틸시클로프로필)에틸, 1-(시클로부틸)에틸, 2-(시클로부틸)에틸, 1-(1-메틸시클로부틸)에틸, 2-(1-메틸시클로부틸)에틸, 1-(2-메틸시클로부틸)에틸, 2-(2-메틸시클로부틸)에틸, 1-(1-클로로시클로부틸)에틸, 2-(1-클로로시클로부틸)에틸, 1-(2-클로로시클로부틸)에틸, 2-(2-클로로시클로부틸)에틸, 1-(2,2-디플루오로시클로부틸)에틸, 2-(2,2-디플루오로시클로부틸)에틸, 1-(클로로펜틸)에틸, 2-(클로로펜틸)에틸, 1-(1-메틸클로로펜틸)에틸, 2-(1-메틸클로로펜틸)에틸, 1-(2-메틸클로로펜틸)에틸, 2-(2-메틸클로로펜틸)에틸, 1-(2-에틸클로로펜틸)에틸, 2-(2-에틸클로로펜틸)에틸, 1-(2-플루오로클로로펜틸)에틸, 2-(2-플루오로클로로펜틸)에틸, 1-(2-클로로클로로펜틸)에틸, 2-(2-클로로시클로펜틸)에틸, 1-(2-브로모시클로펜틸)에틸, 2-(2-브로모시클로펜틸)에틸, 1-(1,2-디메틸시클로펜틸)에틸, 2-(1,2-디메틸시클로펜틸)에틸, 1-(3-메틸시클로펜틸)에틸, 2-(3-메틸시클로펜틸)에틸, 1-(3-플루오로시클로펜틸)에틸, 2-(3-플루오로시클로펜틸)에틸, 1-(3-클로로시클로펜틸)에틸, 2-(3-클로로시클로펜틸)에틸, 1-(시클로헥실)에틸, 및 2-(시클로헥실)에틸을 포함한다.

본 화합물의 구현예는 예를 들어 하기의 화합물을 포함한다.

화학식 1의 화합물에서, R¹이 2 위치 및 3 위치의 탄소 원자 사이의 결합이 삼중 결합인 C₃-C₇ 알키닐이고;

화학식 1의 화합물에서, R¹이 2-프로피닐, 2-부티닐, 1-메틸-2-부티닐, 또는 2-펜티닐이고;

화학식 1의 화합물에서, R²가 수소이고;

화학식 1의 화합물에서, R³가 할로겐으로 치환할 수 있는 C₂-C₈알킬이고;

화학식 1의 화합물에서, R³가 할로겐 또는 C₁-C₃ 알콕시로 치환될 수 있는 분지형 C₃-C₈알킬이고; 화학식 1의 화합물에서, R³가 (할로겐 또는 C₁-C₃ 알콕시로 치환될 수 있는) C₃-C₆ 시클로알킬-C₁-C₃ 알킬이고;

화학식 1의 화합물에서, R¹이 2 위치 및 3 위치의 탄소 원자 사이의 결합이 삼중 결합인 C₃-C₇ 알키닐이고; R²가 수소이고; R³가 할로겐으로 치환될 수 있는 C₃-C₈ 알킬이고;

화학식 1의 화합물에서, R¹이 2 위치 및 3 위치의 탄소 원자 사이의 결합이 삼중 결합인 C₃-C₇ 알키닐이고; R²가 수소이고; R³가 할로겐으로 치환될 수 있는 분 지형 C₃-C₈ 알킬이고;

화학식 1의 화합물에서, R¹이 2 위치 및 3 위치의 탄소 원자 사이의 결합이 삼중 결합인 C₃-C₇ 알키닐이고; R²가 수소이고; R³가 (할로겐 또는 C₁-C₃ 알콕시로 치환될 수 있는) C₃-C₆ 시클로알킬-C₁-C₃ 알킬이고;

화학식 1의 화합물에서, R¹이 2 위치 및 3 위치의 탄소 원자 사이의 결합이 삼중 결합인 C₃-C₇ 알키닐이고; R²가 수소이고; R³가 할로겐 또는 C₁-C₃ 알킬로 치환될 수 있는 C₃-C₆ 시클로알킬로 치환된 메틸이고;

화학식 1의 화합물에서, R¹이 2 위치 및 3 위치의 탄소 원자 사이의 결합이 삼중 결합인 C₃-C₇ 알키닐이고; R²가 수소이고; R³가 1 위치의 탄소가 할로겐 또는 C₁-C₃ 알킬로 치환될 수 있는 C₃-C₆ 시클로알킬로 치환된 에틸이고;

화학식 1의 화합물에서, R¹이 2 위치 및 3 위치의 탄소 원자 사이의 결합이 삼중 결합인 C₃-C₇ 알키닐이고; R²가 수소이고; R³가 2 위치의 탄소가 할로겐 또는 C₁-C₃ 알킬로 치환될 수 있는 C₃-C₆ 시클로알킬로 치환된 에틸이고;

화학식 1의 화합물에서, R¹이 2 위치 및 3 위치의 탄소 원자 사이의 결합이 삼중 결합인 C₃-C₇ 알키닐이고; R²가 수소이고; R³가 1 위치의 탄소가 할로겐 또는 C₁-C₃ 알킬로 치환될 수 있는 C₃-C₆ 시클로알킬로 치환된 프로필이고; 및

화학식 1의 화합물에서, R¹이 2 위치 및 3 위치의 탄소 원자 사이의 결합이 삼중 결합인 C₃-C₇ 알키닐이고; R²가 수소이고; R³가 2 위치의 탄소가 할로겐 또는 C₁-C₃ 알킬로 치환될 수 있는 C₃-C₆ 시클로알킬로 치환된 프로필임.

하기에 본 화합물의 제조 공정을 기술할 것이다.

(제조 공정)

본 화학식 1의 화합물은 하기의 단계에 의하여 화학식 2의 4,6-디클로로피리미딘 화합물로부터 제조될 수 있다.

(식 중, R¹, R², 및 R³는 상기에서 정의한 바와 같다)

단계 (1-1)

화학식 3의 화합물은 화학식 2의 4,6-디클로로피리미딘 화합물을 화학식 4의 알콜 화합물과 반응시킴으로서 생산될 수 있다.

[화학식 4]

R³0H (4)

(식 중, R³는 상기에서 정의한 바와 같다)

반응은 염기의 존재하의 용매 중에서 통상 실시된다.

반응에 사용될 수 있는 용매는, 예를 들어, 에테르, 예컨대 테트라히드로푸란, 디에틸 에테르, 및 메틸 t-부틸 에테르; 산 아미드, 예컨대 N-디메틸포름아미드; 술폭시드, 예컨대 디메틸술폭시드; 및 그들의 혼합물을 포함할 수 있다.

반응에 사용될 수 있는 염기는 예를 들어, 무기 염기, 예컨대 수산화나트륨; 알카리 금속 카르보네이트, 예컨대 탄산칼륨 및 탄산나트륨; 및 유기 리튬 화합물, 예컨대 n-부틸 리튬을 포함할 수 있다. 반응에 사용될 수 있는 염기의 양은, 통상 화학식 2의 4,6-디클로로피리미딘 화합물 1 몰 당 1 내지 2.5 몰의 비율이다.

반응에 사용될 수 있는 화학식 4의 알콜 화합물의 양은, 통상 화학식 2의 4,6-디클로로피리미딘 화합물 1 몰 당 1 내지 1.5 몰의 비율이다.

반응 온도는 통상 0 ℃ 내지 80 ℃의 범위 내이고, 반응 시간은 통상 0.1 내지 12 시간의 범위이다.

반응 종결 후, 반응 혼합물에 통상의 후처리 공정, 예컨대 유기 용매로의 추출, 유기층의 건조, 및 농축을 실시하여, 화학식 3의 화합물을 분리하였다.. 이렇게 분리된 화학식 3의 화합물을 크로마토그래피 등의 기술로 정제할 수 있다.

단계 (1-2)

화학식 1의 본 화합물은, 화학식 3의 화합물을 화학식 5의 알콜 화합물과 반응시킴으로서 제조할 수 있다.

[화학식 5]

R¹OH (5)

(식 중, R¹은 상기에서 정의한 바와 같다)

반응은 염기의 존재하의 용매 중에서 통상 실시된다.

반응에서 사용될 수 있는 용매는, 예를 들어, 에테르, 예컨대 테트라히드로푸란, 디에틸 에테르, 및 메틸 t-부틸 에테르; 산 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드; 술폭시드, 예컨대 디메틸술폭시드; 및 그들의 혼합물을 포함할 수 있다.

반응에서 사용될 수 있는 염기는, 예를 들어, 무기 염기, 예컨대 수산화나트륨을 포함할 수 있다. 반응에서 사용될 수 있는 염기의 양은 통상 화학식 3의 화합물 1 몰 당 1 내지 2.5 몰의 비율이다.

반응에서 사용될 수 있는 화학식 5의 알콜 화합물의 양은 통상 화학식 3의 화합물 1 몰 당 1 내지 1.5 몰의 비율이다.

반응 온도는 통상 O ℃ 내지 80℃의 범위 내이고, 반응 시간은 통상 0.1 내지 12 시간의 범위이다.

반응 종결 후에, 반응 혼합물을 통상의 후처리 공정, 예컨대 유기 용매로의 추출, 유기층의 건조 및 농축을 실시하여, 화학식 1의 본 화합물을 분리시켰다. 이렇게 분리한 화학식 1의 본 화합물을 크로마토그래피 등의 기술로 정제할 수 있다.

본 화합물의 구체예를 하기에 열거하였다.

[화학식 1]

화학식 1의 화합물에서, R¹은 2-프로피닐이고; R²는 수소이고; 그리고 R³는 하기의 치환기 중 임의의 것이다:

이소부틸, 1,2-디메틸프로필, 이소펜틸, 네오펜틸, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필, 3,3-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 1-에틸-2,2-디메틸프로필, 1-메틸-2,2,2-트리클로로에틸, 1-메틸-2,2-디클로로에틸, 1-메틸-2,2-디플루오로에틸, 1-메틸-2-클로로프로필, 1-메틸-2,2-디클로로프로필, 1-메틸-2,2-디플루오로프로필, 2-클로로-2-메틸프로필, 2-플루오로-2-메틸프로필, 2-브로모-2-메틸프로필, 3-플루오로-2-메틸프로필, 3-클로로-2-메틸프로필, 2,3-디클로로-2-메틸프로필, 3-브로모-2,2-디메틸프로필, 3-클로로-2,2-디메틸프로필, 3-플루오로-2,2-디메틸프로필, 2,3-디클로로-1,2-디메틸프로필, 1,2-디메틸-2-플루오로에틸, 1,2-디메틸-2-클로로에틸, 1,2-디메틸-2-브로모에틸, 3-플루오로-1,2-디메틸프로필, 3-클로로-1,2-디메틸프로필, 3,3-디플루오로-1,2-디메틸프로필, 1-디클로로메틸-2-메틸프로필, 1-디클로로메틸-2-메틸프로필, 2,2-디메틸-1-트리클로로메틸, 2,2-디메틸-1-디클로 로메틸프로필, 3-플루오로-1,2,2-트리메틸프로필, 3-클로로-1,2,2-트리메틸프로필, 2-플루오로-1-에틸-2-메틸프로필, 2-브로모-1-에틸-2-메틸프로필, 2-클로로-1-에틸-2-메틸프로필, 2-메틸-2-메틸옥시프로필, 1,2-디메틸-2-메틸옥시프로필, 2,2-디클로로 플루오로-1-메틸에틸, 또는 2-메틸-1-트리클로로메틸프로필.

화학식 1의 화합물에서, R¹은 2-부티닐이고; R²는 수소이고; 그리고 R³는 하기의 치환기 중 임의의 것이다:

이소프로필, 이소부틸, sec-부틸, 1,2-디메틸프로필, 이소펜틸, 네오펜틸, 이소헥실, 1,2,2-트리메틸프로필, 1,2-디메틸부틸, 1-에틸-2-메틸프로필, 2,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 1-에틸-2,2-디메틸프로필, 2,3,3-트리메틸부틸, 1,3,3-트리메틸부틸, 1-에틸-3,3-디메틸부틸, 1,2,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸-2,2-디메톡시에틸, 1-메틸-2,2,2-트리클로로에틸, 1-메틸-2,2,2-트리플루오로메틸, 1-메틸-2,2-디클로로에틸, 1-메틸-2,2-디플루오로에틸, 1-메틸-2-클로로에틸, 1-메틸-2-플루오로에틸, 1-메틸-2-이소프로폭시에틸, 1-메틸-2-클로로프로필, 1-메틸-2-플루오로프로필, 1-메틸-2,2-디클로로프로필, 1-메틸-2,2-디플루오로프로필, 2-클로로-2-메틸프로필, 2-플루오로-2-메틸프로필, 2-브로모-2-메틸프로필, 3-플루오로-2-메틸프로필, 3-클로로-2-메틸프로필, 2,3-디클로로-2-메틸프로필, 3-브로모-2,2-디메틸프로필, 3-클로로-2,2-디메틸프로필, 3-플루오로-2,2-디메틸프로필, 2,3-디클로로-1,2-디메틸프로필, 1,2-디메틸-2-플루오로에틸, 1,2-디메틸-2-클로로에틸, 1,2-디메틸-2-브로모에틸, 3-플루오로-1,2-디메틸프 로필, 3-클로로-1,2-디메틸프로필, 3,3-디플루오로-1,2-디메틸프로필, 3,3,3-트리플루오로-2-트리플루오로메틸-2-메틸프로필, 1-디클로로메틸-2-메틸프로필, 1-트리플루오로메틸-2-메틸프로필, 1-디클로로메틸-2-메틸프로필, 2,2-디메틸-1-트리클로로메틸프로필, 2,2-디메틸-1-디클로로메틸프로필, 3-플루오로-1,3-디메틸부틸, 3-클로로-1,3-디메틸부틸, 3-브로모-1,3-디메틸부틸, 3-플루오로-2,3-디메틸부틸, 3-클로로-2,3-디메틸부틸, 3-브로모-2,3-디메틸부틸, 3-플루오로-1,2,2-트리메틸프로필, 3-클로로-1,2,2-트리메틸프로필, 3-브로모-1,2,2-트리틸프로필, 2-플루오로-1-에틸-2-메틸프로필, 2-브로모-1-에틸-2-메틸프로필, 2-클로로-1-에틸-2-메틸프로필, 2-메틸-2-메톡시프로필, 1,2-디메틸-2-메톡시프로필, 2,2-디클로로-2-플루오로-1-메틸에틸, 또는 2-메틸-1-트리클로로메틸프로필.

화학식 1의 화합물에서, R¹은 2-부티닐이고; R²는 메틸이고; 그리고 R³는 하기의 치환기 중 임의의 것이다:

이소부틸, 1,2-디메틸프로필, 이소펜틸, 네오펜틸, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필, 3,3-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 1-에틸-2,2-디메틸프로필, 1-메틸-2,2,2-트리클로로에틸, 1-메틸-2,2-디클로로에틸, 1-메틸-2,2-디플루오로에틸, 1-메틸-2-클로로프로필, 1-메틸-2,2-디클로로프로필, 1-메틸-2,2-디플루오로프로필, 2-클로로-2-메틸프로필, 2-플루오로-2-메틸프로필, 2-브로모-2-메틸프로필, 3-플루오로-2-메틸프로필, 3-클로로-2-메틸프로필, 2,3-디클로로-2-메틸프로필, 3-브로모-2,2-디메틸프로필, 3-클로로-2,2-디메틸프로필, 3-플루오로-2,2-디메틸프로 필, 2,3-디클로로-1,2-디메틸프로필, 1,2-디메틸-2-플루오로에틸, 1,2-디메틸-2-클로로에틸, 1,2-디메틸-2-브로모에틸, 3-플루오로-1,2-디메틸프로필, 3-클로로-1,2-디메틸프로필, 3,3-디플루오로-1,2-디메틸프로필, 1-디클로로메틸-2-메틸프로필, 1-디클로로메틸-2-메틸프로필, 2,2-디메틸-1-트리클로로메틸, 2,2-디메틸-1-디클로로메틸프로필, 3-플루오로-1,2,2-트리메틸프로필, 3-클로로-1,2,2-트리메틸프로필, 2-플루오로-1-에틸-2-메틸프로필, 2-브로모-1-에틸-2-메틸프로필, 2-클로로-1-에틸-2-메틸프로필, 2-메틸-2-메틸옥시프로필, 1,2-디메틸-2-메틸옥시프로필, 2,2-디클로로-2-플루오로-1-메틸에틸, 또는 2-메틸-1-트리클로로메틸프로필.

화학식 1의 화합물에서, R¹은 2-부티닐이고; R²는 염소이고; 그리고 R³는 하기의 치환기 중 임의의 것이다:

이소부틸, 1,2-디메틸프로필, 이소펜틸, 네오펜틸, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필, 3,3-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 1-에틸-2,2-디메틸프로필, 1-메틸-2,2,2-트리클로로에틸, 1-메틸-2,2-디클로로에틸, 1-메틸-2,2-디플루오로에틸, 1-메틸-2-클로로프로필, 1-메틸-2,2-디클로로프로필, 1-메틸-2,2-디플루오로프로필, 2-클로로-2-메틸프로필, 2-플루오로-2-메틸프로필, 2-브로모-2-메틸프로필, 3-플루오로-2-메틸프로필, 3-클로로-2-메틸프로필, 2,3-디클로로-2-메틸프로필, 3-브로모-2,2-디메틸프로필, 3-클로로-2,2-디메틸프로필, 3-플루오로-2,2-디메틸프로필, 2,3-디클로로-1,2-디메틸프로필, 1,2-디메틸-2-플루오로에틸, 1,2-디메틸-2-클로로에틸, 1,2-디메틸-2-브로모에틸, 3-플루오로-1,2-디메틸프로필, 3-클로로-1,2- 디메틸프로필, 3,3-디플루오로-1,2-디메틸프로필, 1-디클로로메틸-2-메틸프로필, 1-디클로로메틸-2-메틸프로필, 2,2-디메틸-1-트리클로로메틸, 2,2-디메틸-1-디클로로메틸프로필, 3-플루오로-1,2,2-트리메틸프로필, 3-클로로-1,2,2-트리메틸프로필, 2-플루오로-1-에틸-2-메틸프로필, 2-브로모-1-에틸-2-메틸프로필, 2-클로로-1-에틸-2-메틸프로필, 2-메틸-2-메틸옥시프로필, 1,2-디메틸-2-메틸옥시프로필, 2,2-디클로로-2-플루오로-1-메틸에틸, 또는 2-메틸-1-트리클로로메틸프로필.

화학식 1의 화합물에서, R¹은 2-펜티닐이고; R²는 수소이고; 그리고 R³는 하기의 치환기 중 임의의 것이다:

이소프로필, 이소부틸, sec-부틸, 1,2-디메틸프로필, 이소펜틸, 네오펜틸, 이소헥실, 1,2,2-트리메틸프로필, 1,2-디메틸부틸, 1-에틸-2-메틸프로필, 2,3-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 1-에틸-2,2-디메틸프로필, 2,3,3-트리메틸부틸, 1,3,3-트리메틸부틸, 1-에틸-3,3-디메틸부틸, 1,2,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸-2,2-디메톡시에틸, 1-메틸-2,2,2-트리클로로에틸, 1-메틸-2,2,2-트리플루오로메틸, 1-메틸-2,2-디클로로에틸, 1-메틸-2,2-디플루오로에틸, 1-메틸-2-클로로에틸, 1-메틸-2-플루오로에틸, 1-메틸-2-이소프로폭시에틸, 1-메틸-2-클로로프로필, 1-메틸-2-플루오로프로필, 1-메틸-2,2-디클로로프로필, 1-메틸-2,2-디플루오로프로필, 2-클로로-2-메틸프로필, 2-플루오로-2-메틸프로필, 2-브로모-2-메틸프로필, 3-플루오로-2-메틸프로필, 3-클로로-2-메틸프로필, 2,3-디클로로-2-메틸프로필, 3-브로모-2,2-디메틸프로필, 3-클로로-2,2-디메틸프로필, 3-플루오 로-2,2-디메틸프로필, 2,3-디클로로-1,2-디메틸프로필, 1,2-디메틸-2-플루오로에틸, 1,2-디메틸-2-클로로에틸, 1,2-디메틸-2-브로모에틸, 3-플루오로-1,2-디메틸프로필, 3-클로로-1,2-디메틸프로필, 3,3-디플루오로-1,2-디메틸프로필, 3,3,3-트리플루오로-2-트리플루오로메틸-2-메틸프로필, 1-디클로로메틸-2-메틸프로필, 1-트리플루오로메틸-2-메틸프로필, 1-디클로로메틸-2-메틸프로필, 2,2-디메틸-1-트리클로로메틸프로필, 2,2-디메틸-1-디클로로메틸프로필, 3-플루오로-1,3-디메틸부틸, 3-클로로-1,3-디메틸부틸, 3-브로모-1,3-디메틸부틸, 3-플루오로-2,3-디메틸부틸, 3-클로로-2,3-디메틸부틸, 3-브로모-2,3-디메틸부틸, 3-플루오로-1,2,2-트리메틸프로필, 3-클로로-1,2,2-트리메틸프로필, 3-브로모-1,2,2-트리메틸프로필, 2-플루오로-1-에틸-2-메틸프로필, 2-브로모-1-에틸-2-메틸프로필, 2-클로로-1-에틸-2-메틸프로필, 2-메틸-2-메톡시프로필, 1,2-디메틸-2-메톡시프로필, 2,2-디클로로-2-플루오로-1-메틸에틸, 또는 2-메틸-1-트리클로로메틸프로필.

화학식 1의 화합물에서, R¹은 1-메틸-2-부티닐이고; R²는 수소이고; 그리고 R³는 하기의 치환기 중 임의의 것이다:

이소부틸, 1,2-디메틸프로필, 이소펜틸, 네오펜틸, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸-2-메틸프로필, 3,3-디메틸부틸, 1,3-디메틸부틸, 1-에틸-2,2-디메틸프로필, 1-메틸-2,2,2-트리클로로에틸, 1-메틸-2,2-디클로로에틸, 1-메틸-2,2-디플루오로에틸, 1-메틸-2-클로로프로필, 1-메틸-2,2-디클로로프로필, 1-메틸-2,2-디플루오로프로필, 2-클로로-2-메틸프로필, 2-플루오로-2-메틸프로필, 2-브로모-2-메틸프로필, 3-플루오로-2-메틸프로필, 3-클로로-2-메틸프로필, 2,3-디클로로-2-메틸프로필, 3-브로모-2,2-디메틸프로필, 3-클로로-2,2-디메틸프로필, 3-플루오로-2,2-디메틸프로필, 2,3-디클로로-1,2-디메틸프로필, 1,2-디메틸-2-플루오로에틸, 1,2-디메틸-2-클로로에틸, 1,2-디메틸-2-브로모에틸, 3-플루오로-1,2-디메틸프로필, 3-클로로-1,2-디메틸프로필, 3,3-디플루오로-1,2-디메틸프로필, 1-디클로로메틸-2-메틸프로필, 1-디클로로메틸-2-메틸프로필, 2,2-디메틸-1-트리클로로메틸, 2,2-디메틸-1-디클로로메틸프로필, 3-플루오로-1,2,2-트리메틸프로필, 3-클로로-1,2,2-트리메틸프로필, 2-플루오로-1-에틸-2-메틸프로필, 2-브로모-1-에틸-2-메틸프로필, 2-클로로-1-에틸-2-메틸프로필, 2-메틸-2-메틸옥시프로필, 1,2-디메틸-2-메틸옥시프로필, 2,2-디클로로-2-플루오로-1-메틸에틸, 또는 2-메틸1-트리클로로메틸프로필.

[화학식 6]

화학식 6의 화합물에서, R¹은 2-프로피닐이고; R²는 수소이고; 그리고 R³는 하기의 치환기 중 임의의 것이다:

시클로프로필, 1-메틸시클로프로필, 2-메틸시클로프로필, 2-플루오로시클로프로필, 2-클로로시클로프로필, 1,2-디메틸시클로프로필, 2,2-디메틸시클로프로필, 2,2-디클로로-1-메틸시클로프로필, 2,2-디클로로-3,3-디메틸시클로프로필, 시클로부틸, 1-메틸시클로부틸, 2-메틸시클로부틸, 1-클로로시클로부틸, 2-클로로시클로 부틸, 시클로펜틸, 1-메틸시클로펜틸, 2-메틸시클로펜틸, 2-클로로시클로펜틸, 시클로헥실, 2,2-디플루오로시클로부틸, 또는 1,2-디메틸시클로펜틸.

화학식 6의 화합물에서, R¹은 2-부티닐이고; R²는 수소이고; 그리고 R⁴는 하기의 치환기 중 임의의 것이다:

시클로프로필, 1-메틸시클로프로필, 2-메틸시클로프로필, 2-플루오로시클로프로필, 2-클로로시클로프로필, 1,2-디메틸시클로프로필, 2,2-디메틸시클로프로필, 2,2-디클로로-1-메틸시클로프로필, 2,2-디클로로-3,3-디메틸시클로프로필, 시클로부틸, 1-메틸시클로부틸, 2-메틸시클로부틸, 1-클로로시클로부틸, 2-클로로시클로부틸, 시클로펜틸, 1-메틸시클로펜틸, 2-메틸시클로펜틸, 2-클로로시클로펜틸, 시클로헥실, 2,2-디플루오로시클로부틸, 또는 1,2-디메틸시클로펜틸.

[화학식 7]

화학식 7의 화합물에서, R¹은 2-프로피닐이고; R²는 수소이고; 그리고 R³는 하기의 치환기 중 임의의 것이다:

화학식 7의 화합물에서, R¹은 2-부티닐이고; R는 수소이고; 그리고 R⁴는 하기의 치환기 중 임의의 것이다:

화학식 7의 화합물에서, R¹은 2-펜티닐이고; R²는 수소이고; 그리고 R⁴는 하기의 치환기 중 임의의 것이다:

화학식 7의 화합물에서, R¹은 1-메틸-2-부티닐이고; R²는 수소이고; 그리고 R⁴는 하기의 치환기 중 임의의 것이다:

[화학식 8]

화학식 8의 화합물에서, R¹은 2-프로피닐이고; R²는 수소이고; 그리고 R⁴는 하기의 치환기 중 임의의 것이다:

시클로프로필, 1-메틸시클로프로필, 2-메틸시클로프로필, 2-플루오로시클로프로필, 2-클로로시클로프로필, 1,2-디메틸시클로프로필, 2,2-디메틸시클로프로필, 2,2-디클로로-1-메틸시클로프로필, 2,2-디클로로-3,3-디메틸시클로프로필, 시클로부틸, 1-메틸시클로부틸, 2-메틸시클로부틸, 1-클로로시클로부틸, 2-클로로시클로부틸, 시클로펜틸, 1-메틸시클로펜틸, 2-메틸시클로펜틸, 2-클로로시클로펜틸, 시클로헥실, 2,2-디플루오로시클로부틸, 1,2-디메틸시클로펜틸.

화학식 8의 화합물에서, R¹은 2-부티닐이고; R²는 수소이고; 그리고 R⁴는 하기의 치환기 중 임의의 것이다:

화학식 8의 화합물에서, R¹은 2-펜티닐이고; R²은 수소이고; 그리고 R⁴는 하기의 치환기 중 임의의 것이다:

화학식 8의 화합물에서 R¹이 1-메틸-2-부티닐이고; R²가 수소이고; 그리고 R⁴가 하기의 치환기 중 임의의 것이다:

시클로프로필, 1-메틸시클로프로필, 2-메틸시클로프로필, 2-플루오로시클로 프로필, 2-클로로시클로프로필, 1,2-디메틸시클로프로필, 2,2-디메틸시클로프로필, 2,2-디클로로-1-메틸시클로프로필, 2,2-디클로로-3,3-디메틸시클로프로필, 시클로부틸, 1-메틸시클로부틸, 2-메틸시클로부틸, 1-클로로시클로부틸, 2-클로로시클로부틸, 시클로펜틸, 1-메틸시클로펜틸, 2-메틸시클로펜틸, 2-클로로시클로펜틸, 시클로헥실, 2,2-디플루오로시클로부틸, 또는 1,2-디메틸시클로펜틸.

본 화합물이 활성을 갖는 해충들은 예를 들어, 절지 동물, 예컨대 곤충 및 진드기(acarines); 및 선형 동물(nemathelminthes), 예컨대 선충류(nematode)를 포함한다. 구체예는 하기에 열거되어 있다.

노린재목 (Hemiptera):

멸구과 (Delphacidae), 예컨대 애멸구 (Laodelphax striatellus), 벼멸구 (Nilaparvata lugens), 및 흰등멸구 (Sogatella furcifera);

매미충과 (Deltocephalidae), 예컨대 끝동매미충 (Nephotettix cincticeps) 및 오누키애매미충 (Empoasca onukii);

진딧물과 (Aphididae), 예컨대 목화진딧물 (Aphis gossypii) 및 복숭아혹진딧물 (Myzus persicae);

노린재과 (Pentatomidae);

가루이과 (Aleyrodidae), 예컨대 온실가루이 (Trialeurodes vaporariorum), 담배가루이 (Bemisia tabaci), 및 은빛잎가루이 (Bemisia argentifolii)

밀깍지벌레과 (Coccidae);

방패벌레과 (Tingidae);

나무이과 (Psyllidae);

나비목 (Lepidoptera):

명나방과 (Pyralidae), 예컨대 이화명나방(Chilo suppressalis), 혹명나방 (Cnaphalocrocis medinalis), 유럽조명나방 (Ostrinia nubilalis), 및 파라페디아시아 테레렐라 (Parapediasia tererrella);

밤나방과 (noctuidae), 예컨대 담배거세미나방 (Spodoptera litura), 파밤나방 (Spodoptera exigua), 멸강나방 (Pseudaletia separata), 도둑나방 (Mamestra brassicae), 잔디 거세미나방 (Agrotis ipsilon), 토리코플러시아종 (Thoricoplusia spp.), 담배나방종 (heliothis spp.), 담배나방종 (helicoverpa spp.), 및 에아리아스종 (Earias spp.);

흰나비과 (Pieridae), 예컨대 배추흰나비 (Pieris rapae crucivora);

잎말이나방 (Tortricidae), 예컨대 애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes orana fasciata), 복숭아순나방 (Grapholita molesta), 및 코드린나방 (Cydia pomonella);

심식나방과 (Carposinidae), 예컨대 복숭아심식나방 (Carposina Niponensis);

굴나방과 (Lyonetiidae), 예컨대 복숭아굴나방 (Lyonetia clerkella);

가는 나방과 (Gracillariidae), 예컨대 사과굴나방 (Phyllonorycter ringoniella);

귤굴나방과 (Phyllocnistidae), 예컨대 귤굴나방 (Phyllocnistis citrella);

집나방과 (Yponomeutidae), 예컨대 배추좀나방 (Plutela xylostella);

뿔나방과 (Gelechiidae), 예컨대 목화다래나방 (Pectinophora gossypiella);

불나방과 (Arctiidae);

곡식종나방과 (Tineidae);

파리목 (Diptera):

집모기과 (Calicidae), 예컨대 빨간집모기 (Culex pipiens pallens), 작은빨간집모기 (Culex tritaeniorhynchus), 및 집모기 (Culex quinquelasciatus);

숲모기종 (Aedes spp), 예컨대 이집트숲모기 (Aedes aegypti) 및 흰줄숲모기 (Aedes albopictus);

얼룩날개모기종 (Anopheles spp.), 예컨대 중국얼룩날개모기 (Anopheles sinensis);

깔다구과 (Chironomidae);

집파리과 (Muscidae), 예컨대 집파리 (Musca domestica) 및 왕 큰 집파리(Muscina stabulans);

검정파리과 (Calliphoridae);

쉬파리과 (Sarcophagidae);

가시날개파리과 (Fanniidae);

꽃파리과 (Anthomyiidae), 예컨대 씨고자리파리 (Delia platura) 및 고자리파리 (Delia antiqua);

과실파리과 (Tephritidae);

초파리과 (Drosophilidae);

나방파리과 (Psychodidae);

등에과 (Tabanidae);

먹파리과 (Simuliidae);

침파리과 (Stomoxyidae);

굴파리과 (Agromyzidae);

딱정벌레목 (Coleoptera):

잎벌레 종 (Diabrotica spp.), 예컨대 베르기페라 잎벌레 (Diabrotica virgifera virgifera) 및 남부옥수수뿌리 잎벌레 (Diabrotica undecimpunctata howardi);

풍뎅이과 (Scarabaeidae), 예컨대 구리풍뎅이 (Anomala cuprea) 및 애풍뎅이 (Anomala rufocuprea);

바구미과 (Curculionidae), 예컨대 어리쌀바구미 (Sitophilus zeamais), 벼물바구미 (Lissorhoptrus oryzophilus), 및 칼로소브루추이 치에넨시스 (Callosobruchuys chienensis);

거저리과 (Tenebrionidae), 예컨대 갈색거저리 (Tenebrio molitor) 및 거짓쌀도둑거저리 (Tribolium castaneum);

잎벌레과 (Chrysomelidae), 예컨대 벼잎벌레 (Oulema oryzae), 오이잎벌레 (Aulacophora femoralis), 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata), 및 콜로라도감자잎벌레 (Leptinotarsa decemlineata);

빗살(살짝)수염벌레과 (Anobiidae);

무당벌레종 (Epilachna spp.), 예컨대 이십팔점박이무당벌레 (Epilachna vigintioctopunctata);

넓적나무종 (Lyctidae);

개나무종 (Bostrychidae);

하늘소과 (Cerambycidae);

청딱지개미반날개 (Paederus fuscipes);

총채벌레목 (Thysanoptera):

총채벌레류(Thrips spp.)를 포함하는 총채벌레종 (Thripidae spp.), 예컨대 오이총채벌레 (Thrips palmi), 총채벌레류 (Frankliniella spp.), 예컨대 꽃노랑총채벌레 (Frankliniella occidentalis), 및 실토트립스종 (Sciltothrips spp.), 예컨대 실토트립스 도르살리스 (Sciltothrips dorsalis);

관총채벌레종 (Phlaeothripidae spp.);

벌목 (Hymenoptera):

잎벌레과 (Tenthredinidae);

개미과 (Formicidae);

말벌과 (Vespidae);

바퀴목 (Dictyoptera):

페리플라네타종 (Periplaneta spp.);

블라타종 (Blatta spp.);

메뚜기목 (Orthoptera):

메뚜기과 (Acrididae);

땅강아지과 (Gryllotalpidae);

은시류 (Aphaniptera):

벼룩 (Pulex irritans);

이목 (Anoplura):

머릿니 (Pediculus humanus);

흰개미목 (Isoptera):

테르미티데속 (Termitidae);

진드기목 (Acarina):

잎응애과 (tetranychidae), 예컨대 점박이응애 (tetranychus urticae), 차응애 (tetranychus kanzawai), 귤응애 (Panonychus citri), 사과응애 (Panonychus ulmi), 및 소나무응애종 (Oligonychus spp.);

흑응애과 (Eriophyidae), 예컨대 귤녹응애 (Aculops pelekassi) 및 아큘러스 스크레크텐달리 (Aculus schlechtendali);

먼지응애과 (Tarsonemidae), 예컨대 차먼지응애 (polyphagotarsonemus latus);

애응애과 (Tenuipalpidae);

조개치레응애과 (Tuckerellidae);

참진드기과 (Ixodidae), 예컨대 헤마피살리스 롱지코니스 (Haemaphysalis longicornis), 개피참진드기 (Haemaphysalis flava), 데르마센토르 타이와니커스 (Dermacentor taiwanicus), 이소데스 오바투스 (Ixodes ovatus), 이소데스 오바투스 (Ixodes persulcatus), 및 소진드기 (Boophilus microplus);

가루 응애과 (Acaridae), 예컨대 긴털가루응애 (Tyrophagus putrescentiae);

에피데르몹티다에 (Epidermoptidae), 예컨대 아메리카 집먼지 진드기 (Dermatophagoides farinae) 및 유럽 집먼지 진드기 (Dermatophagoides Ptrenyssnus);

발톱 진드기과 (Cheyletidae), 예컨대 셰일레투스 에루디투스 (Cheyletus eruditus), 셰일레투스 말라센시스 (Cheyletus malaccensis) 및 셰일레투스 무레이 (Cheyletus moorei);

새진드기과 (Dermanyssidae);

선충 (nematoda):

커피뿌리썩이선충 (Pratylenchus coffeae), 구화뿌리썩이선충 (Pratylenchus fallax), 콩 시스트선충 (Heterodera glycines), 감자시스트선충 (Globodera rostochiensis), 당근뿌리혹선충 (Meloidogyne hapla) 및 고구마뿌리혹선충 (Meloidogyne incognita).

본 발명의 살충 조성물은 활성 성분으로서 본 화합물 및 첨가제를 포함한다. 본 발명의 살충 조성물은 본 화합물을 고형 담체, 액상 담체, 기체상 담체 및/또는 베이트(bait)와 혼합하고, 필요하다면 계면활성제 및 다른 보조제를 첨가한 후, 그 혼합물을 유성 용액, 유화 농축물, 유동제(flowable), 과립, 분말(dust), 포이즌 베이트, 마이크로캡슐 제형 등으로 제형화함으로서 제조할 수 있다. 각 제형에서, 본 화합물은 통상 0.1 중량% 내지 95 중량%의 양으로 포함된다.

본 제형에서 사용될 수 있는 고형 담체는, 예를 들어, 미세 분말 또는 과립형인 하기의 재료를 포함할 수 있다: 점토(예를 들어, 고령토, 규조토, 합성 탈수 산화 실리콘, 벤토나이트, 푸바사미 점토(Fubasami clay), 산성백토); 및 탈크, 세라믹, 및/또는 무기 미네랄(예를 들어, 견운모, 석영, 황, 활성 탄소, 탄산 칼슘, 수화 실리카); 및 화학 비료(예를 들어, 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아, 염화암모늄)을 포함할 수 있다.

액상 담체는 예를 들어, 물; 알콜(예를 들어, 메탄올, 에탄올); 케톤(예를 들어, 아세톤, 메틸 에틸 케톤); 방향족 탄화수소(예를 들어, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠, 메틸나프탈렌); 지방족 탄화수소(예를 들어, 헥산, 시클로헥산, 케로신, 경유); 에스테르(예를 들어, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트); 니트릴(예를 들어, 아세토니트릴, 이소부티로니트릴); 에테르(예를 들어, 디이소프로필 에테르, 디옥산); 산 아미드(예를 들어, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드); 할로겐화 탄화수소(예를 들어, 디클로로메탄, 트리클로로에탄, 사염화탄소); 디메틸술폭시드; 및 식물유(예를 들어, 대두유 및 면실유)를 포함할 수 있다.

기체상 담체는, 예를 들어, 불화탄소, 부탄 가스, 액상 석유 가스(LPG), 디메틸 에테르, 및 이산화탄소를 포함할 수 있다.

계면활성제는 예를 들어, 알킬 설페이트 염; 알킬술폰산 염; 알킬아릴술폰산 염; 알킬 아릴 에테르 및 그들의 폴리옥시에틸렌 유도체; 폴리에틸렌 글리콜 에테 르; 다가 알콜 에스테르; 및 당 알콜 유도체를 포함할 수 있다.

다른 보조제는, 결합제, 분산제, 및 안정제를 포함할 수 있고, 그의 구체예는 카제인, 젤라틴, 다당류 (예를 들어, 전분, 아라비아 고무, 셀룰로오스 유도체, 알긴산), 리그닌 유도체, 벤토나이트, 당류, 합성 수용성 중합체(예를 들어, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산), PAP (이소프로필산 포스페이트), BHT (2,6-디-t-부틸 메틸페놀), BHA (2-t-부틸-4-메톡시페놀 및 3-t-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물), 식물유, 미네랄 오일, 지방산, 및 지방산 에스테르를 들 수 있다.

포이즌 베이트를 위한 기재 물질로는, 예를 들어, 기재 성분, 예컨대 곡물 분말, 식물유, 당류, 및 셀룰로오스 결정체; 항산화제, 예컨대 디부틸히드록시톨루엔 및 노르디히드로구아이아레트산; 방부제, 예컨대 데히드로아세트산; 아동 및 애완동물의 잘못된 섭식, 예컨대 매운 고추 분말을 먹는 것의 방지용 제제; 및 해충 유인 풍미제, 예컨대 치즈향, 양파향, 및 땅콩유를 포함할 수 있다.

본 발명에 의한 해충 방제 방법은 본 발명의 살충 조성물을 해충 또는 해충의 서식지에 적용함으로서 실시된다.

본 발명의 살충 조성물이 경작지 및 삼림에서 해충의 방제를 위하여 사용될 때, 적용량은 통상 1,000 ㎡ 당 본 화합물의 양으로서 1 내지 10,000 g이다. 제형, 예컨대 유화 농축물, 수화제(wettable powder), 유동제 및 마이크로캡슐 제형은 통상 물로 희석한 후 사용되어, 제형, 예컨대 과립 및 분말이 통상 상기와 같이 사용되는 동안, 10 내지 10,000 ppm의 활성 성분 농도를 갖는다.

본 발명의 살충 조성물은 잎처리에 의하여 식물, 예컨대 농작물을 해충으로 부터 보호하는데 사용될 수 있거나, 또는 농작물 유식물의 식재에 앞서 파종상에, 식재시 식재공 또는 식물 바닥에 처리함으로서 사용할 수 있다. 추가로, 경작지의 토양에 서식하는 해충을 방제할 목적으로, 본 발명의 살충 조성물을 또한 토양에 처리함으로서 사용할 수 있다. 본 발명의 살충 조성물은 또한 시트, 끈, 또는 매듭형으로 처리된 수지 제형을 농작물에 감거나, 또는 농작물 근처에서의 그것의 확장 및/또는 식물 바닥에서 토양 표면에 그것을 놓아둠으로서 사용할 수도 있다.

본 발명의 살충 조성물은 또한 다른 살충제, 살선제, 살비제, 살세균제, 살진균제, 제초제, 식물 성장 조절제, 협력제, 비료, 토양안정제, 동물 사료 등과의 혼합물 또는 조합하여 사용될 수 있다.

사용될 수 있는 살충제 및/또는 살비제 및/또는 살선제는 예를 들어, 유기인 화합물, 예컨대 페니트로티온(Fenitrothion), 펜티온(Fenthion), 피리다펜티온(Pyridaphenthion), 디아지논(Diazinon), 클로르피리포스(Chlorpyriphos), 클로르피리포스메틸(Chlorpyriphosmethyl), 아세페이트(Acephate), 메티다티온(Methidathion), 디술포톤(Disulfoton), DDVP, 설프로포스(Sulprofos), 프로페노포스(Profenofos), 시아노포스(Cyanophos), 디옥사벤조포스(Dioxabenzofos), 디메토에이트(Dimethoate), 펜토에이트(Phenthoate), 말라티온(Malathion), 트리클로르폰(Trichlorfon), 아진포스-메틸(Azinphos-methyl), 모노크로토포스(Monocrotophos), 디크로토포스(Dicrotophos), 에티온(Ethion), 및 포스티아제이트(Fosthiazate); 카르바메이트 화합물, 예컨대 BPMC, 벤푸라카르브(Benfuracarb), 프로폭수르 (Propoxur), 카르보술판(Carbosulfan), 카르바릴(Carbaril), 메토밀(Methomyl), 에티오펜카르브(Ethiofencarb), 알디카르브(Aldicarb), 옥사밀(Oxamyl), 페노티오카르브(Fenothiocarb), 티오디카르브(Thiodicarb), 및 알라니카르브(Alanycarb); 피레트로이드 화합물, 예컨대 에토펜트록스(Etofenprox), 펜발레레이트(Fenvalerate), 에스펜발레레이트(Esfenvalerate), 펜프로파트린(Fenpropathrin), 시페르메트린(Cypermethrin), α-시페르메트린(α-Cypermethrin), Z-시페르니에트린(Z-Cyperniethrin), 페르메트린(Permethrin), 시할로트린(Cyhalothrin), λ-시할로트린(γ-Cyhalothrin), 시플루트린(Cyfluthrin), β-시플루트린(β-Cyfluthrin), 델타메트린(Deltamethrin), 시클로프로트린(cycloprothrin), τ-플루발리네이트(τ-Fluvalinate), 플루시트리네이트(Flucythrinate), 비펜트린(Bifenthrin), 아크리나트린(Acrinathrin), 트라로메트린(Traromethrin), 실라플루오펜(Silafluofen), 및 할펜프록스(Halfenprox); 네오니코티노이드 화합물, 예컨대 티아메톡시암(Thiamethoxiam) 및 아세타미프리드(Acetamiprid); 벤질페닐우레아 화합물, 예컨대 클로르플루아주론(Chlorfluazuron), 테플루벤주론(Teflubenzuron), 풀페녹스론(Fulphenoxron), 및 루페누론(Lufenuron); 벤조일히드라지드 화합물, 예컨대 테부페노지드(Tebufenozide), 할로페노지드(Halofenozide), 메톡시페노지드(methoxyfenozide), 및 크로마페노지드(Chromafenozide); 티아디아진 유도체, 예컨대 부프로페진(Buprofezin); 네레디스톡신 유도체, 예컨대 카르탑(Cartap), 티오시크람(Thiocyclam), 및 벤술탑(Bensultap); 염화 탄화수소 화합물, 예컨대 엔도술판(Endosulfan), γ-BHC, 및 1,1-비스(클로로페닐)-2,2,2-트리클로로에탄올; 포름아 미딘 유도체, 예컨대 아미트라즈(Amitraz) 및 클로르디메포름(Chlordimeform); 티오우레아 유도체, 예컨대 디아펜티우론(Diafenthiuron); 페닐피라졸 화합물; 클로르페나피르(Chlorfenapyr); 피메트로진(Pymetrozine); 스피노사드(Spinosad); 인독사카르브(Indoxacarb); 피리달릴(Pyridalyl); 피리프록시펜(Pyriproxyfen); 페녹시카르브(Fenoxycarb); 디오페놀란(Diofenolan); 시로마진(Cyromazine); 브로모프로필레이트(Bromopropylate); 테트라디폰(Tetradifon); 치노메티오나트(Chinomethionat); 프로파르지트(Propargite); 펜부타틴 옥사이드(Fenbutatin oxide); 헥사티아족스(Hexathiazox); 에톡사졸(Etoxazole); 클로펜테진(Clofentezine); 피리다벤(Pyridaben); 펜피록시메이트(Fenpyroximate); 테부펜피라드(Tebufenpyrad); 피리미디펜(Pyrimidifen); 페나자퀸(Fenazaquin); 아세퀴노실(Acequinocyl); 비페나제이트(Bifenazate); 플루아크리피림(Fluacrypyrim); 밀베멕틴(Milbemectin); 아베르멕틴(Avermectin); 에마멕틴 벤조에이트(Emamectin benzoate); 아자디락틴(Azadilactin [AZAD]); 및 폴리낙틴(Polynactin) 복합체 [예를 들어, 테트라낙틴(tetranactin), 디낙틴(denactin), 트리낙틴(trinactin)]를 포함할 수있다.

본 발명은 하기의 제조예, 제형예, 및 시험예에 의하여 추가로 예시되지만, 본 발명은 이들에 한정되지 않는다.

제조예 및 참고 제조예에서, 모든 ¹H-NMR 데이타는 달리 지시하는 것이 없다면, 내부 기준으로서 테트라메틸실란을 사용하는 중수소화 클로로포름에서 측정되었다.

하기에 본 화합물을 위한 제조예를 기술할 것이다. 제조예에서 사용된 본 화합물의 번호는 하기의 표 1 및 2에 나타난 것들이다.

제조예 1

0.5 ml의 테트라히드로푸란에 0.02 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 현탁시키고, 거기에 테트라히드로푸란 중 0.02 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.1 ml의 용액을 실온에서 적가하였다. 실온에서 20 분 동안 교반한 후, 테트라히드로푸란 중 0.05 g의 4-디클로로-6-(이소프로필옥시)피리미딘을 포함하는 0.1 ml의 용액을 실온에서 적가한 후 2 시간 동안 교반하였다. 그 후, 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축하였다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.05 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-이소프로폭시피리미딘(본 화합물 1)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.34 (d, 6H), 1.87 (t, 3H), 4.94 (q, 2H), 5.25-5.34 (m, 1H), 6.05 (s, 1H), 8.42 (s, 1H).

제조예 2

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.11 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 현탁시키고, 거기에 테트라히드로푸란 중 0.19 g의 1-시클로프로필에탄올을 포함하는 0.5 ml의 용액을 실온에서 적가하였다. 10 분간 실온에서 교반한 후, 테트라히드로푸란 중 0.3 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 용액을 O ℃에서 적가한 후, 4 시간 동안 동일한 온도에서 교반하였다. 그 후, 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축하여 4-클로로-6-(1-시클로프로필에톡시)피리미딘의 조 산물을 얻었다.

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.11 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 현탁시키고, 거기에 테트라히드로푸란 중 0.15 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.5 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 상기 4-클로로-6-(1-시클로프로필에톡시)피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 용액을 천천히 적가한 후, 실온에서 1 시간 동안 교반시켰다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용시켜서, 0.22 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(1-시클로프로필에톡시)피리미딘(본 화합물 2)을 얻었다.

¹H-NMR: 0.28-0.33 (m, 1H), 0.39-0.58 (m, 3H), 1.08-1.14 (m, 1H), 1.38 (d, 3H), 1.87 (t, 3H), 4.64-4.74 (m, 1H), 4.94 (q, 2H), 6.08 (s, 1H), 8.39 (s, 1H).

제조예 3

2 ml의 테트라히드로푸란에 0.06 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 현탁시키고, 거기에 테트라히드로푸란 중 0.09 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.3 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.24 g의 4-클로로-6-(1,2,2-트리메틸프로필옥시)피리미딘을 포함하는 0.3 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 3 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.25 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(1,2,2-트리메틸프로필옥시)피리미딘(본 화합물 3)을 얻었다.

¹H-NMR: 0.96 (s, 9H), 1.22 (d, 3H), 1.87 (t, 3H), 4.93-5.01 (m, 3H, 4.95 및 4.98에서 2개의 사중항(quartet)을 포함함), 6.06 (s, 1H), 8.42 (s, 1H).

제조예 4

3 ml의 테트라히드로푸란에 0.08 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 현탁시키고, 거기에 테트라히드로푸란 중 0.12 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.3 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.35 g의 4-클로로-6-(1-에틸-2,2-디메틸프로필옥시)피리미딘을 포함하는 0.3 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 6 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용시켜서, 0.22 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(1-에틸-2,2-디메틸프로필옥시)피리미딘(본 화합물 4)을 얻었다.

¹H-NMR: 0.84 (t, 3H), 0.92 (s, 9H), 1.52-1.72 (m, 2H), 1.88 (t, 3H), 4.95 (q, 2H), 5.13 (dd, 1H), 6.07 (s, 1H), 8.39 (s, 1H).

제조예 5

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.11 g의 수소화나트륨 (오일 중 60 %)을 현탁시키고, 거기에 테트라히드로푸란 중 0.23 g의 4-메틸-2-펜타놀을 포함하는 0.5 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.3 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 용액을 O ℃에서 적가한 후, 2 시간 동안 동일한 온도에서 교반하고, 추가로 실온에서 4 시간 동안 교반하였 다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고 무수 황산마그네슘 상에서 건조시켜서, 4-클로로-6-(1,3-디메틸부톡시)피리미딘의 조 산물을 얻었다.

3.5 ml의 테트라히드로푸란에 0.1 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 현탁시키고, 여기에 테트라히드로푸란 중 0.16 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.3 ml의 용액을 실온에서 적가하고, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 상기 4-클로로-6-(1,3-디메틸부톡시)피리미딘을 포함하는 0.3 ml의 용액을 적가하고, 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 생성된 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.30 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(1,3-디메틸부틸옥시)피리미딘(본 화합물 5)을 얻었다.

¹H-NMR: 0.89-0.94 (m, 6H), 1.29 (d, 3H), 1.32-1.41 (m, 1H), 1.65-1.83 (m, 2H), 1.87 (t, 3H), 4.94 (q, 2H), 5.26-5.35 (m, 1H), 6.05 (s, 1H), 8.42 (s, 1H).

제조예 6

1.6 ml의 테트라히드로푸란에 0.04 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 현탁 시키고, 여기에 테트라히드로푸란 중 0.06 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.2 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.16 g의 4-클로로-6-(2,2-디메틸프로필옥시)피리미딘을 포함하는 0.2 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 2 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.15 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2,2-디메틸프로필옥시)피리미딘(본 화합물 6)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.01 (s, 9H), 1.87 (t, 3H), 3.98 (s, 2H), 4.95 (q, 2H), 6.11 (s, 1H), 8.43 (s, 1H).

제조예 7

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.11 g의 수소화나트륨(오일 중 60%)을 현탁시키고, 거기에 테트라히드로푸란 중 0.24 g의 4,4-디메틸-2-펜타놀을 포함하는 0.5 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.3 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 2 시간 동안 동일한 온도에서 교반하고, 추가로 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하 고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시켜서, 4-클로로-6-(1,3,3-트리메틸부톡시)피리미딘의 조 산물을 얻었다.

2 ml의 테트라히드로푸란에 0.03 g의 수소화나트륨 (오일 중 60 %)을 현탁하고, 거기에 테트라히드로푸란 중 0.05 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.5 ml의 용액을 실온에서 적가하고, 그 후 10 분간 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 상기 4-클로로-6-(1,3,3-트리메틸부톡시)피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 용액을 적가한 후, 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.14 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(1,3,3-트리메틸부틸옥시)피리미딘(본 화합물 7)을 얻었다.

¹H-NMR: 0.91 (s, 9H), 1.29 (d, 3H), 1.40 (dd, 1H), 1.78 (dd, 1H), 1.87 (t, 3H), 4.94 (q, 2H), 5.34-5.39 (m, 1H), 6.03 (s, 1H), 8.44 (s, 1H).

제조예 8

2 ml의 테트라히드로푸란에 0.03 g의 수소화나트륨 (오일 중 60 %)을 현탁시키고, 여기에 테트라히드로푸란 중 0.05 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.3 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.10 g의 4-클로로-6-[1-(1-메틸시클로프로필)에틸옥시]피리미딘을 포함하는 0.3 ml의 용액을 적가한 후, 실온에서 3 시간 동안 교반시켰다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축하였다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여 0.09 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-[1-(1-메틸시클로프로필)에틸옥시]피리미딘(본 화합물 8)을 얻었다.

¹H-NMR: 0.29-0.37 (m, 2H), 0.43-0.46 (m, 1H), 0.55-0.61 (m, 1H), 1.14 (s, 3H), 1.33 (d, 3H), 1.87 (t, 3H), 4.71 (q, 1H), 4.94 (q, 2H), 6.07 (s, 1H), 8.39 (s, 1H).

제조예 9

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.11 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 현탁하고, 거기에 테트라히드로푸란 중 0.44 g의 2,2-비스(트리플루오로메틸)프로판올을 포함하는 0.5 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.3 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 동일한 온도에서 1.5 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시켜서, 4-클로로-6-[2,2-비스(트리플루오로메틸)프로폭시]피리미딘 의 조 산물을 얻었다.

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.11 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 현탁시키고, 거기에 테트라히드로푸란 중 0.16 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.5 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 상기 4-클로로-6-[2,2-비스(트리플루오로메틸)프로폭시]피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 용액을 적가한 후, 실온에서 6 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.30 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-[2,2-비스(트리플루오로메틸)프로필옥시]피리미딘(본 화합물 9)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.49 (s, 3H), 1.87 (t, 3H), 4.69 (s, 2H), 4.97 (q, 2H), 6.17 (s, 1H), 8.45 (s, 1H).

제조예 10

5 ml의 테트라히드로푸란에 0.14 g의 수소화나트륨(오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 테트라히드로푸란 중 0.22 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.5 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.62 g의 4-클로로-6-(3-클로로-2,2-디메틸프로필옥시)피리미딘를 포함하는 0.5 ml 의 용액을 O ℃에서 적가한 후, 동일한 온도에서 4 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축하였다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.62 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(3-클로로-2,2-디메틸프로필옥시)피리미딘(본 화합물 10)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.11 (s, 6H), 1.87 (t, 3H), 3.52 (s, 2H), 4.16 (s, 2H), 4.96 (q, 2H), 6.11 (s, 1H), 8.44 (s, 1H).

제조예 11

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.10 g의 수소화나트륨(오일 중 60%)을 현탁하고, 거기에 테트라히드로푸란 중 0.15 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.5 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.41 g의 4-클로로-6-(3,3-디메틸부틸옥시)피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 5 시간 동안 동일한 온도에서 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.40 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(3,3-디메틸부틸옥시)피리미딘(본 화합물 11)을 얻었다.

¹H-NMR: 0.98 (s, 9H), 1.70 (t, 2H), 1.87 (t, 3H), 4.37 (t, 2H), 4.95 (q, 2H), 6.08 (s, 1H), 8.44 (s, 1H).

제조예 12

3.5 ml의 테트라히드로푸란에 0.09 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 현탁시키고, 여기에 테트라히드로푸란 중 0.13 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.5 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.35 g의 4-클로로-6-(1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 용액을 O℃에서 적가한 후, 동일한 온도에서 4 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용시켜서, 0.41 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘(본 화합물 12)을 얻었다.

¹H-NMR: 0.94 (d, 3H), 0.96 (d, 3H), 1.25 (d, 3H), 1.87-1.98 (m, 4H, 1.87에서 삼중항(triplet)을 포함), 4.94-5.06 (m, 3H, 4.95에서 사중항을 포함), 6.06 (s, 1H), 8.42 (s, 1H).

제조예 13

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.11 g의 수소화나트륨(오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 테트라히드로푸란 중 0.16 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.5 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.56 g의 4-클로로-6-(3-브로모-2,2-디메틸프로필옥시)피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 동일한 온도에서 4 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 교반한 후, 농축하였다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.54 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(3-브로모-2,2-디메틸프로필옥시)피리미딘(본 화합물 13)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.14 (s, 6H), 1.87 (t, 3H), 3.45 (s, 2H), 4.16 (s, 2H), 4.96 (q, 2H), 6.11 (s, 1H), 8.44 (s, 1H).

제조예 14

먼저, 0.41 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2-히드록시-1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘을 3 ml의 클로로포름에 용해시키고, 여기에 클로로포름 중 0.31 g의 디메틸아미노설페이트 트리플루오라이드를 포함하는 0.5 ml의 용액(이하 "DAST"라고 함)을 0 ℃에서 적가한 후, 20 분 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 물에 붓고, 클로로포름으로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축하였다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.20 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2-플루오로-1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘(본 화합물 14)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.32 (d, 3H), 1.37 (d, 3H), 1.43 (d, 3H), 1.87 (t, 3H), 4.95 (q, 2H), 5.33 (dq, 1H), 6.12 (s, 1H), 8.43 (s, 1H).

제조예 15

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.11 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 현탁시키고, 테트라히드로푸란 중 0.15 g의 2-메틸-1-프로판올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.30 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.4 ml의 용액을 적가한 후, 2 시간 동안 동일한 온도에서 교반하였다. 여기에 0.14 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 O℃에서 적가하고, 추가로 0.11 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 첨가한 후, 실온에서 4 시간 동안 추가 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액에 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축하였다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용시켜서, 0.35 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-이소부틸옥시피리미딘 (본 화합물 15)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.00 (d, 6H), 1.87 (t, 3H), 2.01-2.12 (m, 1H), 4.07 (d, 2H), 4.95 (q, 2H), 6.10 (s, 1H), 8.43 (s, 1H).

제조예 16

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.10 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 현탁하고, 여기에 테트라히드로푸란 중 0.21 g의 3-메틸-2-펜타놀을 포함하는 0.4 ml의 용액을 O ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.30 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.4 ml의 용액을 서서히 적가한 후, 3 시간 동안 동일한 온도에서 교반하였다. 여기에 0.14 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 0 ℃에서 적가하고, 추가로 0.10 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 첨가한 후, 실온에서 4 시간 동안 추가 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.29 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(1,2-디메틸부틸옥시)피리미딘(본 화합물 16)을 얻었다.

¹H-NMR: 0.86-0.97 (m, 6H), 1.14-1.27 (m, 4H), 1.47-1.82 (m, 2H), 1.87 (t, 3H), 4.95 (q, 2H), 5.08-5.17 (m, 1H), 6.05 (s, 1H), 8.42 (s, 1H).

제조예 17

먼저, 0.31 g의 4-(2-펜티닐옥시)-6-(2-히드록시-1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘을 3 ml의 클로로포름에 용해시키고, 여기에 클로로포름 중 0.24 g의 DAST을 포함하는 0.5 ml의 용액을 O ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 물에 붓고, 클로로포름으로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축하였다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.16 g의 4-(2-플루오로-1,2-디메틸프로필옥시)-6-(2-펜티닐옥시)피리미딘(본 화합물 17)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.14 (t, 3H), 1.33 (d, 3H), 1.37 (d, 3H), 1.44 (d, 3H), 2.22 (qt, 2H), 4.97 (t, 2H); 5.27-5.38 (m, 1H), 6.12 (s, 1H), 8.42 (s, 1H).

제조예 18

1.5 ml의 테트라히드로푸란에 0.04 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 현탁시키고, 여기에 테트라히드로푸란 중 0.05 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.3 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.16 g의 4-클로로-6-(2,2-디메톡시-1-메틸에톡시)피리미딘을 포함하는 0.3 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 1 시간 동안 동일한 온도에서 교반하고, 추가로 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액 에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.11 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2,2-디메톡시-1-메틸에톡시)피리미딘(본 화합물 18)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.32 (d, 3H), 1.87 (t, 3H), 3.42 (s, 3H), 3.45 (s, 3H), 4.40 (d, 1H), 4.94 (q, 2H), 5.36 (dt, 1H), 6.12 (s, 1H), 8.43 (s, 1H).

제조예 19

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.10 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 현탁시키고, 여기에 테트라히드로푸란 중 0.33 g의 1,1,1-트리클로로-2-프로판올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.30 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.4 ml의 용액을 적가한 후 동일한 온도에서 35 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.16 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 적가하고, 추가로 0.10 g의 수소화나트륨 (오일 중 60 %)를 첨가한 후, 실온에서 35 분 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.44 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2,2,2-트리클로로-1-메틸에톡시) 피리미딘 (본 화합물 19)를 얻었다.

¹H-NMR: 1.66 (d, 3H), 1.87 (t, 3H), 4.97 (q, 2H), 6.02 (q, 1H), 6.22 (s, 1H), 8.46 (s, 1H).

제조예 20

1.2 ml의 사염화탄소에 0.15 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2-메틸알릴옥시)피리미딘 및 0.01 g의 염화 트리옥틸메틸암모늄을 용해시키고, 1 ml의 진한 염산을 O ℃에서 적가한 후, O ℃에서 30 분 동안 및 실온에서 50 분 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 물에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 탄산수소나트륨 수용액, 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 마그네슘에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.08 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2-클로로-2-메틸프로필옥시)피리미딘(본 화합물 20)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.66 (s, 6H), 1.87 (t, 3H), 4.42 (s, 2H), 4.96 (q, 2H), 6.18 (s, 1H), 8.44 (s, 1H).

제조예 21

3 ml의 테트라히드로푸란에 0.18 g의 수소화나트륨 (오일 중 60 %)을 현탁시키고, 여기에 0.4 M 용액(테트라히드로푸란 용액)의 1-시클로부틸에탄올 8.43 ml을 O ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.50 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.3 ml의 용액을 적가한 후, 동일한 온도에서 3 시간 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.35 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.3 ml의 용액을 적가하고, 추가로 0.24 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 첨가한 후, 실온에서 7 시간 동안 적가하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.45 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(1-시클로부틸에틸옥시)피리미딘(본 화합물 21)을 얻었다.

¹H-NMR: 0.94 (d, 3H), 0.96 (d, 3H), 1.15 (t, 3H), 1.25 (d, 3H), 1.86- 1.97 (m, 1H), 2.45 (qt, 2H), 4.96-5.07 (m, 3H, 4.97에서 사중항을 포함), 6.07 (s, 1H), 8.41 (s,1H).

제조예 22

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.13 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)를 현탁시키고, 여기에 0.24 g의 3-메틸-2-부탄올을 포함하는 0.5 ml의 용액을 O ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.40 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 용액을 적가한 후, O ℃에서 3 시간 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.29 g의 2-펜틴-1-올을 포함하는 0.5 ml의 용액을 적가하고, 0.15 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 첨가한 후, 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.44 g의 4-(1,2-디메틸프로필옥시)-6-(2-펜티닐옥시)피리미딘(본 화합물 22)을 얻었다.

¹H-NMR: 0.94 (d, 3H), 0.96 (d, 3H), 1.15 (t, 3H), 1.25 (d, 3H), 1.86-1.97 (m, 1H), 2.45 (qt, 2H), 4.96-5.07 (m, 3H, 4.97에서 사중항을 포함), 6.07 (s, 1H), 8.41 (s, 1H).

제조예 23

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.10 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 현탁시키고, 여기에 0.17 g의 2-부탄올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.30 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.4 ml의 용액을 적가한 후, 동일한 온도에서 3 시간 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.18 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 적가하고, 추가로 0.10 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 첨가한 후, 실온에서 7 시간 동안 교반시켰다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용 액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축하였다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.31 g의 4-(sec-부틸옥시)-6-(2-부티닐옥시)피리미딘(본 화합물 23)을 얻었다.

¹H-NMR: 0.94 (t, 3H), 1.30 (d, 3H), 1.59-1.78 (m, 2H), 1.87 (t, 3H), 4.95 (q, 2H), 5.10-5.15 (m, 1H), 6.06 (s, 1H), 8.42 (s, 1H).

제조예 24

2 ml의 테트라히드로푸란에 0.05 g의 수소화나트륨(오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 0.10 g의 3-메틸-2-부탄올을 포함하는 0.3 ml의 용액을 O ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.20 g의 4,5,6-트리클로로피리미딘을 포함하는 0.3 ml의 용액을 적가한 후, 동일한 온도에서 6 시간 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.08 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.3 ml의 용액을 적가하고, 추가로 0.05 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 첨가한 후, 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축하였다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.15 g의 4-(2-부티닐옥시)-5-클로로-6-(1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘(본 화합물 24)을 얻 었다.

¹H-NMR: 0.97-1.00 (m, 6H), 1.30 (d, 3H), 1.87 (t, 3H), 1.93-2.01 (m, 1H), 5.02-5.14 (m, 3H, 5.03에서 4중항을 포함), 8.28 (s, 1H).

제조예 25

2 ml의 테트라히드로푸란을 0.06 g의 수소화나트륨(오일 중 60%)에 현탁시키고, 여기에 0.11 g의 3-메틸-2-부탄올을 포함하는 0.3 ml의 용액을 O ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.20 g의 4,6-디클로로 메틸피리미딘을 포함하는 0.3 ml의 용액을 적가한 후, 5 시간 동안 동일한 온도에서 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.10 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.3 ml의 용액을 적가하고, 추가로 0.06 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 첨가한 후, 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액으로 세척하고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.20 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(1,2-디메틸프로필옥시)-5-메틸피리미딘(본 화합물 25)을 얻었다.

¹H-NMR: 0.95-0.98 (m, 6H), 1.26 (d, 3H), 1.86-1.96 (m, 4H, 1.87에서 삼중항 포함), 2.02 (s, 3H), 4.97 (q, 2H), 5.02-5.09 (m, 1H), 8.29 (s, 1H).

제조예 26

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.10 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 0.23 g의 1-시클로펜틸에탄올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.30 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.4 ml의 용액을 적가한 후, 동일한 온도에서 4 시간 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.16 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 적가하고, 추가로 0.10 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 첨가한 후, 3 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.25 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(1-시클로펜틸에틸옥시)피리미딘(본 화합물 26)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.23-1.36 (m, 5H), 1.55-1.87 (m, 8H, 1.87에서 삼중항을 포함), 2.02-2.14 (m, 1H), 4.95 (q, 2H), 5.03-5.10 (m, 1H), 6.05 (s, 1H), 8.42 (s, 1H).

제조예 27

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.10 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 0.26 g의 1-시클로헥실에탄올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.30 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.4 ml의 용액을 적가한 후, 동일한 온도에서 4 시간 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.16 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 적가하고, 추가로 0.10 g의 수소화나트륨 (오일 중 60 %)을 첨가한 후, 4 시간 동안 교반시켰다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.44 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(1-시클로헥실에틸옥시)피리미딘(본 화합물 27)을 얻었다.

¹H-NMR: 0.88-1.27 (m, 8H, 1.24에서 이중항을 포함), 1.57-1.88 (m, 9H, 1.87에서 삼중항을 포함), 4.94 (q, 2H), 4.97-5.06 (m, 1H), 6.05 (s, 1H), 8.41 (s, 1H).

제조예 28

먼저, 0.33 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2-히드록시-2-메틸프로필옥시)피리미딘을 3 ml의 클로로포름에 용해시키고, 여기에 클로로포름 중 0.25 g의 DAST을 포함하는 0.5 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 30 분 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 물에 붓고, 클로로포름으로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축 시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.21 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2-플루오로-2-메틸프로필옥시)피리미딘(본 화합물 28)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.45 (d, 6H), 1.87 (t, 3H), 4.37 (d, 2H), 4.96 (q, 2H), 6.18 (s, 1H), 8.43 (s, 1H).

제조예 29

먼저, 0.38 g의 4,6-디클로로피리미딘을 5 ml의 테트라히드로푸란에 용해시켜서, 여기에 0.12 g의 수소화나트륨(오일 중 60%)을 첨가하고, 테트라히드로푸란 중 0.33 g의 1,1-디클로로-2-프로판올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, O ℃ 에서 2 시간 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.16 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 실온에서 적가하고, 추가로 0.10 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 첨가한 후, 실온에서 3 시간 동안 교반시켰다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.32 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2,2-디클로로-1-메틸에틸옥시)피리미딘(본 화합물 29)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.55 (d, 3H), 1.87 (t, 3H), 4.95 (q, 2H), 5.54-5.62 (m, 1H), 6.05 (m, 1H), 6.16 (s, 1H), 8.43 (s, 1H).

제조예 30

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.11 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 0.23 g의 2,4-디메틸-3-펜타놀을 포함하는 0.4 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.30 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.4 ml의 용액을 적가한 후, 3 시간 동안 동일한 온도에서 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.17 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 실온에서 적가하고, 추가로 0.11 g의 수소화나트륨 (오일 중 60 %)을 첨가한 후, 4 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.44 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(1-이소프로필-2-메틸프로필옥시)피리미딘(본 화합물 30)을 얻었다.

¹H-NMR: 0.91 (d, 12H), 1.88 (t, 3H), 1.96-2.04 (m, 2H), 4.95 (q, 2H), 5.05-5.08 (m, 1H), 6.07 (s, 1H), 8.39 (s, 1H).

제조예 31

2 ml의 테트라히드로푸란에 0.03 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 현탁시키고, 0.26 g의 4-클로로-6-(2-히드록시-1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘을 포함하 는 0.3 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.11 g의 요오드메탄을 포함하는 0.3 ml의 용액을 적가한 후, 추가로 동일한 온도에서 4 시간 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중0.06 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.3 ml의 용액을 실온에서 적가하고, 추가로 0.03 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 첨가한 후, 5 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층에 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.04 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2-메톡시-1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘(본 화합물 31)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.21 (s, 3H), 1.22 (s, 3H), 1.28 (d, 3H), 1.87 (t, 3H), 3.26 (s, 3H), 4.94 (q, 2H), 5.28 (q, 1H), 6.10 (s, 1H), 8.42 (s, 1H).

제조예 32

1.5 ml의 테트라히드로푸란에 0.04 g의 수소화나트륨(오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 0.07 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.3 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.23 g의 4-클로로-6-(2,2-디클로로-1-메틸시클로프로필메틸옥시)피리미딘을 포함하는 0.3 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 실온에서 7 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물 을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.22 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2,2-디클로로-1-메틸시클로프로필)메톡시피리미딘(본 화합물 32)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.36 (d, H1), 1.50 (s, 3H), 1.56 (d, 1H), 1.88 (t, 3H), 4.34 (d, 1H), 4.58 (d, 1H), 4.96 (q, 2H), 6.18 (s, 1H), 8.43 (s, 1H).

제조예 33

7 ml의 테트라히드로푸란에 0.24 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 0.28 g의 프로파르길 알콜을 포함하는 1 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 1 g의 4-클로로-6-(1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘을 포함하는 1 ml의 용액을 동일한 온도에서 적가한 후,실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 1.24 g의 4-(1,2-디메틸프로필옥시)-6-(2-프로피닐옥시)피리미딘 (본 화합물 33)을 얻었다.

¹H-NMR: 0.95 (d, 3H), 0.98 (d, 3H), 1.26 (d, 3H), 1.8-1.96 (m, 1H), 2.50 (t, 1H), 4.98-5.05 (m, 3H), 6.07 (s, 1H), 8.44 (s,lH).

제조예 34

3 ml의 사염화탄소를 0.23 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(1,2-디메틸알릴옥시)피리미딘 및 0.01 g의 염화트리옥틸메틸암모늄에 용해시키고, 1 ml의 진한 염산을 0 ℃에서 적가한 후, O ℃에서 30 분, 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 물에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 마그네슘 상에서 건조시킨 후 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.05 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2-클로로-1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘(본 화합물 34)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.41 (d, 3H), 1.60 (s, 6H), 1.87 (t, 3H), 4.95 (q, 2H), 5.41 (q, 1H), 6.12 (s, 1H), 8.43 (s, 1H).

제조예 35

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.11 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 0.30 g의 2,2,2-트리클로로에탄올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.30 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.4 ml의 용액을 적가한 후, 동일한 온도에서 2 시간 동안 교반하였다. 여기에 0.17 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 실온에서 적가하고, 추가로 0.11 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 첨가한 후, 3 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조한 후, 농축하였다.

잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용시켜서, 0.20 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2,2,2-트리클로로에틸옥시)피리미딘(본 화합물 35)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.88 (t, 3H), 4.98 (q, 2H), 5.08 (s, 2H), 6.29 (s, 1H), 8.46 (s, 1H).

제조예 36

6 ml의 테트라히드로푸란에 0.15 g의 수소화나트륨(오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 0.45 g의 3,3-디클로로-2-부탄올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 추가로 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.47 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.4 ml의 용액을 적가한 후, 동일한 온도에서 4 시간 동안 교반시켰다. 여기에 0.17 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 실온에서 적가하고, 추가로 0.19 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 첨가한 후, 2 시간 동안 교반시켰다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화 나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.39 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2,2-디클로로-1-메틸프로필옥시)피리미딘(본 화합물 36)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.57 (d, 3H), 1.88 (t, 3H), 2.16 (s, 3H), 4.96 (q, 2H), 5.72 (q, 12H), 6.17 (s, 1H), 8.45 (s, 1H).

제조예 37

1.5 ml의 테트라히드로푸란에 0.04 g의 수소화나트륨(오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 0.07 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.5 ml의 용액 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.18 g의 4-클로로 (2,2-디클로로프로필옥시)피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 용액을 적가한 후, 2 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.08 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2,2-디클로로프로필옥시)피리미딘(본 화합물 37)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.87 (t, 3H), 2.19 (s, 3H), 4.78 (s, 2H), 4.98 (q, 2H), 6.22 (s, 1H), 8.45 (s, 1H).

제조예 38

3 ml의 테트라히드로푸란에 0.10 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 0.33 g의 3,3,3-트리클로로-2-프로판올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.3 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.4 ml의 용액을 O ℃에서 적가한 후, 30 분 동안 동일한 온도에서 교반하였다. 여기에 0.20 g의 2-펜틴-1-올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 실온에서 적가하고, 추가로 0.10 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 첨가한 후, 2 시간 동안 교반시켰다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.47 g의 4-(2-펜티닐옥시)-6-(2,2,2-트리클로로-l-메틸에톡시)피리미딘(본 화합물 38)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.15 (t, 3H), 1.67 (d, 3H), 2.25 (qt, 2H), 4.99 (t, 2H), 6.02 (q, 1H), 6.22 (s, 1H), 8.45 (s, 1H).

제조예 39

3 ml의 테트라히드로푸란에 0.09 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 0.31 g의 1,1-디클로로-3,3-디메틸-2-부탄올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.27 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.4 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 2.5 시간 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.15 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 실온에서 적가하고, 추가로 0.09 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 첨가한 후, 4 시간 동안 교반시켰다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.45 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(1-(디클로로메틸)-2,2-디메틸프로필옥시)피리미딘(본 화합물 39)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.08 (s, 9H), 1.88 (t, 3H), 4.97 (q, 2H), 5.79 (d, 1H), 6.06 (d, 1H), 6.24 (s, 1H), 8.44 (s, H1).

제조예 40

5 ml의 클로로포름에 0.64 g의 4-(2-펜티닐옥시)-6-(2-메틸-2-프로페닐옥시)피리미딘 및 0.06 g의 염화 트리옥틸메틸암모늄를 용해시키고, 여기에 3 ml의 진한 염산을 0 ℃에서 적가한 후, O ℃에서 30 분, 실온에서 7 시간 동안 교반시켰다. 그 후 반응 혼합물을 물에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액에 세척하고, 무수 마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크 로마토그래피에 적용하여, 0.12 g의 4-(2-펜티닐옥시)-6-(2-클로로-2-메틸프로필옥시)피리미딘(본 화합물 40)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.15 (t, 3H), 1.66 (s, 6H), 2.24 (qt, 2H), 4.42 (s, 2H), 4.97 (t, 2H), 6.18 (s, 1H), 8.43 (s, 1H).

제조예 41

3 ml의 테트라히드로푸란 중 0.3 g의 4-(2-펜티닐옥시)-6-(1,2-디메틸-2-프로페닐옥시)피리미딘을 포함하는 용액에 디에틸 에테르 중 3.66 ml의 1 mol/l의 염화수소 용액을 적가한 후, 실온에서 9 시간 동안 교반시켰다. 그 후 반응 혼합물을 포화 탄산수소나트륨 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 염화마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.07 g의 4-(2-펜티닐옥시)-6-(2-클로로-1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘(본 화합물 41)을 얻었다.

¹H-NMR: 1.15 (t, 3H), 1.31 (d, 3H), 1.64 (s, 6H), 2.25 (qt, 2H), 4.96 (t, 2H), 5.39 (q, 1H), 6.13 (s, 1H), 8.42 (s, 1H).

상기 제조예에서 기술한 본 화합물을 표 1 및 2에서 그들의 화합물 번호와 함께 열거하였다.

화학식 1의 화합물.

[화학식 1]

표에서, "c"는 시클로-, X¹ 및 X²는 각각 하기의 기를 의미한다:

하기에 본 화합물 생성 중의 중간체 생성을 위한 참고 제조예를 나타낸다.

참고 제조예 1

3.5 ml의 테트라히드로푸란에 0.11 g의 수소화나트륨(오일 중 60%)을 현탁하고, 그 안에 용해된 0.12 g의 이소프로필 알콜을 포함하는 0.5 ml의 테트라히드로푸란을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 그 안에 용해된 0.3 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 테트라히드로푸란을 첨가한 후, O ℃에서 2 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.26 g의 4-클로로-6-이소프로필옥시피리미딘을 얻었다.

¹H-NMR: 1.36 (d, 6H), 5.33-5.43 (m, 1H), 6.70 (s, 1H), 8.55 (s, 1H).

참고 제조예 2

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.11 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 그 안에 용해된 0.23 g의 3,3-디메틸-2-부탄올을 포함하는 0.5 ml의 테트라히드로푸란 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 그 안에 용해된 0.3 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 테트라히드로푸란을 적가한 후, 6 시간 동안 동일한 온도에서 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포 화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.24 g의 4-클로로-6-(1,2,2-트리메틸프로필옥시)피리미딘을 얻었다.

[4-클로로-6-(1,2,2-트리메틸프로필옥시)피리미딘]

¹H-NMR: 0.96 (s, 9H), 1.24 (d, 3H), 5.08 (q, 1H), 6.73 (s, 1H), 8.54 (s, 1H).

참고 제조예 3

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.11 g의 수소화나트륨 (오일 중 60 %)을 현탁시키고, 여기에 그 안에 용해된 0.26 g의 2,2-디메틸-3-펜타놀을 포함하는 0.5 ml의 테트라히드로푸란 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 그 안에 용해된 0.3 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 테트라히드로푸란을 O ℃에서 적가한 후, 동일한 온도에서 1 시간 동안, 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.35 g의 4-클로로-6-(1-에틸-2,2-디메틸프로필옥시)피리미딘을 얻었다.

[4-클로로-6-(1-에틸-2,2-디메틸프로필옥시)피리미딘]

¹H-NMR: 0.86 (t, 3H), 0.93 (s, 9H), 1.58-1.78 (m, 2H), 5.25 (dd, 1H), 6.75 (s, 1H), 8.52 (s, 1H).

참고 제조예 4

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.10 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 그 안에 용해된 0.14 g의 2,2-디메틸-1-프로판올을 포함하는 0.5 ml의 테트라히드로푸란을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 그 안에 용해된 0.3 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 테트라히드로푸란을 O ℃에서 적가한 후, 동일한 온도에서 4 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.16 g의 4-클로로-6-(2,2-디메틸프로필옥시)피리미딘을 얻었다.

[4-클로로-6-(2,2-디메틸프로필옥시)피리미딘]

참고 제조예 5

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.13 g의 수소화나트륨 (오일 중 60 %)을 현탁시키고, 여기에 1-(1-메틸시클로프로필)에탄올을 포함하는 5.4 ml의 0.5 mol/l 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반시켰다. 여기에 그 안에 용해된 0.4 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 테트라히드로푸란을 0 ℃에서 적가한 후, 4 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.18 g의 4-클로로-6-[1-(1-메틸시클로프로필)에틸옥시]피리미딘을 얻었다.

[4-클로로-6-[1-(1-메틸시클로프로필)에틸옥시]피리미딘]

¹H-NMR: 0.29-0.38 (m, 2H), 0.42-0.45 (m, 1H), 0.53-0.64 (m, 1H), 1.12 (s, 3H), 1.34 (d, 3H), 4.75 (q, 1H), 6.72 (s, 1H), 8.49 (s, 1H).

참고 제조예 6

5 ml의 테트라히드로푸란에 0.14 g의 수소화나트륨 (오일 중 60 %)을 현탁시키고, 여기에 0.36 g의 3-클로로-2,2-디메틸-1-프로판올을 포함하는 0.5 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 그 안에 용해된 0.4 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 테트라히드로푸란을 적가한 후, 동일한 온도에서 2 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.62 g의 4-클로로-6-(3-클로로-2,2-디메틸프로필옥시)피리미딘을 얻었다.

[4-클로로-6-(3-클로로-2,2-디메틸프로필옥시)피리미딘]

¹H-NMR: 1.11 (s, 6H), 3.51 (s, 2H), 4.23 (s, 2H), 6.81 (s, 1H), 8.57 (s, 1H).

참고 제조예 7

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.11 g의 수소화나트륨 (오일 중 60 %)을 현탁시키고, 여기에 0.23 g의 3,3-디메틸-l-부탄올을 포함하는 0.5 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 그 안에 용해된 0.3 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 테트라히드로푸란을 적가한 후, 동일한 온도에서 4 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.41 g의 4-클로로-6-(3,3-디메틸부틸옥시)피리미딘을 얻었다.

[4-클로로-6-(3,3-디메틸부틸옥시)피리미딘]

¹H-NMR: 0.99 (s, 9H), 1.70 (t, 2H), 4.44 (t, 2H), 6.73 (s, 1H), 8.57 (s, 1H).

참고 제조예 8

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.10 g의 수소화나트륨 (오일 중 60 %)을 현탁시키고, 여기에 0.18 g의 3-메틸-2-부탄올을 포함하는 0.5 ml의 용액을 0 ℃에서 적 가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 그 안에 용해된 0.3 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 테트라히드로푸란을 적가한 후, 동일한 온도에서 4 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.35 g의 4-클로로-6-(1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘을 얻었다.

[4-클로로-6-(1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘]

¹H-NMR: 0.95 (d, 3H), 0.97 (d, 3H), 1.27 (d, 3H), 1.78-2.14 (m, 1H), 5.10-5.16 (m, 1H), 6.73 (s, 1H), 8.54 (s, 1H).

참고 제조예 9

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.10 g의 수소화나트륨 (오일 중 60 %)을 현탁시키고, 여기에 0.34 g의 3-브로모-2,2-디메틸-1-프로판올을 포함하는 0.5 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 그 안에 용해된 0.3 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 테트라히드로푸란을 적가한 후, 동일한 온도에서 4 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.56 g의 4-클로로-6-(3-브로모-2,2-디메틸프로필옥시)피리미딘을 얻었다.

[4-클로로-6-(3-브로모-2,2-디메틸프로필옥시)피리미딘]

¹H-NMR: 1.11 (s, 6H), 3.51 (s, 2H), 4.23 (s, 2H), 6.81 (s, H1), 8.57 (s, 1H).

참고 제조예 10

8 ml의 테트라히드로푸란에 0.41 g의 수소화나트륨 (오일 중 60 %)을 현탁시키고, 여기에 0.49 g의 2-메틸부탄-2,3-디올을 포함하는 0.6 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 그 안에 용해된 0.69 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.6 ml의 테트라히드로푸란을 적가한 후, 동일한 온도에서 4.5 시간 동안 적가하였다. 그 후, 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 통과시켜, 0.74 g의 4-클로로-6-(2-히 드록시-1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘을 얻었다.

[4-클로로-6-(2-히드록시-1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘]

¹H-NMR: 1.27 (s, 3H), 1.28 (s, 3H), 1.33 (d, 3H), 1.97 (s, 1H), 5.22 (q, 1H), 6.79 (s, 1H), 8.56 (s, 1H).

참고 제조예 11

3 ml의 테트라히드로푸란에 0.17 g의 수소화나트륨 (오일 중 60 %)을 현탁시키고, 여기에 0.17 g의 2-펜틴-1-올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 그 안에 용해된 0.37 g의 3-(6-클로로-4-피리미딜옥시)-2-메틸-2-부탄올을 포함하는 0.4 ml의 테트라히드로푸란을 적가한 후, 동일한 온도에서 1 시간 동안 그리고 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.33 g의 4-(2-펜티닐옥시)-6-(2-히드록시-1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘을 얻었다.

[4-(2-펜티닐옥시)-6-(2-히드록시-1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘]

¹H-NMR: 1.15 (t, 3H), 1.17 (s, 3H), 1.27 (s, 3H), 1.31 (d, 3H), 2.24 (qt, 2H), 4.97 (t, 2H), 5.11 (q, 1H), 6.12 (s, 1H), 8.42 (s, 1H).

참고 제조예 12

5 ml의 테트라히드로푸란에 0.13 g의 수소화나트륨 (오일 중 60 %)을 현탁시키고, 여기에 테트라히드로푸란 중 1,1-디메톡시-2-프로판올을 포함하는 5.4 ml의 0.5 mol/l 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 그 안에 용해된 0.4 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 테트라히드로푸란을 적가한 후, O ℃에서 4 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.16 g의 4-클로로-6-(2,2-디메톡시-1-메틸에톡시)피리미딘을 얻었다.

[4-클로로-6-(2,2-디메톡시-1-메틸에톡시)피리미딘]

¹H-NMR: 1.34 (d, 3H), 3.42 (s, 3H), 3.45 (s, 3H), 4.40 (d, 1H), 5.42 (dt, 1H), 6.78 (s, 1H), 8.56 (s, 1H).

참고 제조예 13

4 ml의 테트라히드로푸란에 0.11 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 테트라히드로푸란 중 0.16 g의 2-메틸-2-프로페놀을 포함하는 0.5 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.4 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-클로로피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 용액을 적가한 후, 동일한 온도에서 2 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.15 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2-메틸알릴옥시)피리미딘을 얻었다.

[4-(2-부티닐옥시)-6-(2-메틸알릴옥시)피리미딘]

¹H-NMR: 1.81 (s, 3H), 1.87 (t, 3H), 4.77 (s, 2H), 4.94-4.97 (m, 3H), 5.04 (s, 1H), 6.14 (s, 1H), 8.44 (s, 1H).

참고 제조예 14

20 ml의 테트라히드로푸란에 1 g의 1-히드록시-2-프로파논을 용해시키고, 여기에 26 ml의 메틸 리튬의 1.14 mol/l 용액 (디에틸 에테르 용액)을 -78 ℃에서 적가하였다. 혼합물을 동일한 온도에서 1 시간 동안 교반하였다. O ℃까지 온도를 서서히 상승시킨 후, 테트라히드로푸란 중 2 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 4 ml의 용액을 적가하고, 그 다음에 추가로 2 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, 에틸 아세테이트로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.66 g의 4-클로로-6-(2-히드록시-2-메틸프로필옥시)피리미딘을 얻었다.

[4-클로로-6-(2-히드록시-2-메틸프로필옥시)피리미딘]

¹H-NMR: 1.32 (s, 6H), 2.26 (bs, 1H), 4.28 (s, 2H), 6.85 (s, 1H), 8.57 (s, 1H).

참고 제조예 15

6 ml의 테트라히드로푸란에 0.29 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 테트라히드로푸란 중 0.25 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반시켰다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.66g의 1-(6-클로로피리미딘-4-일옥시)-2-메틸-2-프로판올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 실온까지 온도를 상승시켜서 5 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, 에틸 아세테이트로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.33 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2-히드록시-2-메틸프로필옥시)피리미딘을 얻었다.

[4-(2-부티닐옥시)-6-(2-히드록시-2-메틸프로필옥시)피리미딘]

¹H-NMR: 1.31 (s, 6H), 1.87 (t, 3H), 3.02 (bs, 1H), 4.22 (s, 2H), 4.96 (q, 2H), 6.16 (s, 1H), 8.43 (s, 1H).

참고 제조예 16

5 ml의 테트라히드로푸란에 0.24 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 테트라히드로푸란 중 0.26 g의 2-메틸부탄-2,3-디올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.38 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.4 ml의 용액을 적가한 후, 0 ℃에서 4 시간 동안 교반하였다. 여기에 0.20 g의 2-부틴-1-올을 포함하는 0.4 ml의 용액을 적가하고, 추가로 0.12 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 첨가한 후, 실온에서 3.5 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.41 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(2-히드록시-1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘을 얻었다.

[4-(2-부티닐옥시)-6-(2-히드록시-1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘]

¹H-NMR: 1.26 (s, 6H), 1.30 (d, 3H), 1.87 (t, 3H), 2.45 (bs, 1H), 4.95 (q, 2H), 5.11 (q, 1H), 6.11 (s, 1H), 8.42 (s, 1H).

참고 제조예 17

10 ml의 테트라히드로푸란에 0.322 g의 수소화나트륨(오일 중 60 %)을 현탁시키고, 거기에 테트라히드로푸란 중 0.16 g의 2-메틸-2-프로페놀을 포함하는 0.5 ml의 용액을 0 ℃에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 1 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.5 ml의 용액을 적가한 후, 2 시간 동안 동일한 온도에서 교반시켰다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3 번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여 1.27 g의 4-클로로-6-(2-메틸알릴옥시)피리미딘을 얻었다.

[4-클로로-6-(2-메틸알릴옥시)피리미딘]

¹H-NMR: 1.82 (s, 3H), 4.82 (s, 2H), 4.99 (s, 1H), 5.05 (s, 1H), 6.81 (s, 1H), 8.57 (s, 1H).

참고 제조예 18

6.5 ml의 클로로포름에 0.6 g의 4-클로로-6-(2-메틸알릴옥시)피리미딘을 용해시키고, 여기에 0.02 g의 벤질트리에틸암모늄 클로라이드를 0 ℃에서 첨가하고, 3.25 ml의 50% 수산화나트륨 용액을 동일한 온도에서 추가로 적가한 후, 실온에서 14 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 물에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.23 g의 4-클로로-6-[(2,2-디클로로-1-메틸시클로프로필)메톡시]피리미딘을 얻었다.

[4-클로로-6-[(2,2-디클로로-1-메틸시클로프로필)메톡시]피리미딘]

¹H-NMR: 1.39 (d, 1H), 1.51 (s, 3H), 1.57 (d, 1H), 4.38 (d, 1H), 4.65 (d, 1H), 6.88 (s, 1H), 8.57 (s, 1H).

참고 제조예 19

3 ml의 클로로포름에 0.42 g의 3-[6-(2-부티닐옥시)피리미딘-4-일옥시]-2-메틸-2-부탄올을 용해시키고, 여기에 0.2 g의 피리미딘을 첨가하고, 0.15 ml의 티오닐 클로라이드를 -13 ℃에서 적가한 후, 2 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 물에 붓고, 클로로포름으로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.23 g의 4-(2-부티닐옥시)-6-(1,2-디메틸알릴옥시)피리미딘을 얻었다.

[4-(2-부티닐옥시)-6-(1,2-디메틸알릴옥시)피리미딘]

¹H-NMR: 1.42 (d, 3H), 1.78 (s, 3H), 1.87 (t, 3H), 4.86 (s, 1H), 4.95 (q, 2H), 5.01 (s, 1H), 5.55 (q, 1H), 6.12 (s, 1H), 8.42 (s, 1H).

참고 제조예 20

먼저, 0.23 g의 4,6-디클로로피리미딘 및 0.2 g의 2,2-디클로로-1-프로판올 을 2 ml의 테트라히드로푸란에 용해시키고, 여기에 0.07 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 O ℃에서 첨가한 후, 동일한 온도에서 2 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸 에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 크로마토그래피에 적용시켜서, 0.18 g의 4-클로로-6-(2,2-디클로로프로필옥시)피리미딘을 얻었다.

[4-클로로-6-(2,2-디클로로프로필옥시)피리미딘]

¹H-NMR: 2.21 (s, 3H), 4.80 (s, 2H), 6.93 (s, 1H), 8.60 (s, 1H).

참고 제조예 21

10 ml의 테트라히드로푸란에 0.19 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 현탁시키고, 여기에 테트라히드로푸란 중 0.57 g의 2-펜틴-1-올을 포함하는 0.5 ml의 용액을 실온에서 적가한 후, 10 분 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.3 g의 4,6-디클로로피리미딘을 포함하는 0.4 ml의 용액을 O ℃에서 적가한 후, 1 시간 동안 교반하였다. 여기에 테트라히드로푸란 중 0.48 g의 2-메틸-2-프로펜-1-올을 포함하는 0.5 ml의 용액을 동일한 온도에서 적가하고, 추가로 0.19 g의 수소화나트륨 (오일 중 60%)을 첨가한 후, 2 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 포화 염화암모늄 수용액에 붓고, t-부틸 메틸에테르로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.64 g의 4-(2-메틸-2-프로페닐옥시)-6-(2-펜티닐옥시)피리미딘을 얻었다.

[4-(2-메틸-2-프로페닐옥시)-6-(2-펜티닐옥시)피리미딘]

¹H-NMR: 1.15 (t, 3H), 1.81 (s, 3H), 2.25 (qt, 2H), 4.77 (s, 2H), 4.96-4.98 (m, 3H), 5.04 (s, 1H), 6.15 (s, 1H), 8.44 (s, 1H).

참고 제조예 22

3 ml의 클로로포름에 0.5 g의 4-(2-펜티닐옥시)-6-(2-히드록시-1,2-디메틸프로필옥시)피리미딘를 용해시키고, 여기에 0.18 g의 피리미딘을 첨가하고, 0.27 g의 티오닐 클로라이드를 -13 ℃에서 적가한 후, 1.5 시간 동안 교반하였다. 그 후 반응 혼합물을 물에 붓고, 클로로포름로 3번 추출하였다. 합쳐진 유기층을 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 농축시켰다. 잔여물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.3 g의 4-(2-펜티닐옥시)-6-(1,2-디메틸-2-프로페닐옥시)피리미딘을 얻었다.

[4-(2-펜티닐옥시)-6-(1,2-디메틸-2-프로페닐옥시)피리미딘]

¹H-NMR: 1.15 (t, 3H), 1.43 (d, 3H), 1.78 (s, 3H), 2.24 (qt, 2H), 4.87 (s, 1H), 4.97 (t, 2H), 5.00 (s, 1H), 5.54 (q, 1H), 6.13 (s, 1H), 8.42 (s, 1H).

하기에서 "부"가 "중량부"를 나타내는 일부 제형예를 기술한다. 본 화합물은 표 1 및 2에서 나타나는 그들의 화합물 번호로 명시된다.

제형예 1: 유화 농축물

(1) 내지 (40)의 본 화합물의 각 9 부를 37.5 부의 자일렌 및 37.5 부의 디메틸포름아미드에 용해시키고, 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠술포네이트를 거기에 첨가한 후, 잘 교반 및 혼합함으로서 각 화합물의 유화 농축물을 얻었다.

제형예 2 수화제(Wettable powder)

(1) 내지 (40)의 본 화합물의 각 9 부를 4 부의 소듐 라우릴설페이트, 2 부의 칼슘 리그닌 술포네이트, 20 부의 합성 수화 산화 실리콘 미세 분말, 및 65 부의 규조토를 포함하는 혼합물에 첨가한 후, 잘 교반 및 혼합하여, 각 화합물의 수 화제를 얻었다.

제형예 3 과립

(1) 내지 (40)의 본 화합물의 각 3 부에, 5 부의 합성 수화 실리콘 산화물 미세 분말, 5 부의 소듐 도데실벤젠술포네이트, 30 부의 벤토나이트, 및 57 부의 점토를 첨가한 후, 잘 교반 및 혼합하고, 적당량의 물을 이 혼합물에 첨가한 후, 추가로 교반하고, 과립기로 과립화시키고, 공기 건조하여, 각 화합물용 과립을 얻었다 .

제형예 4 분말(dust)

먼저, (1) 내지 (40)의 본 화합물의 각 4.5 부, 1 부의 합성 수화 실리콘 산화물 미세 분말, 응집제로서의 1 부의 Doriresu B (Sankyo Co., Ltd.), 및 7 부의 점토를 모터로 잘 혼합시킨 후, 교반 및 믹서로 잘 혼합하였다. 생성된 혼합물을 86.5 부의 체로 친 점토에 첨가한 후, 교반 및 믹서로 잘 혼합하여, 각 화합물용 분말을 얻었다.

제형예 5

(1) 내지 (40)의 본 화합물 각 10 부, 50 부의 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트 암모늄 염을 포함하는 35 부의 백카본, 및 55 부의 물을 혼합하고, 습윤 분쇄법으로 분쇄하여 각 화합물용 제형을 얻었다.

하기의 시험예는 본 화합물이 탁월한 살충 활성을 갖는다는 것을 입증한다.

시험예 1

(1) 내지 (6), (8) 내지 (23), (30), (31), 및 (34) 내지 (40)의 본 화합물 각 10 부; 50 부의 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트 암모늄 염을 포함하는 백카본; 및 55 부의 물을 혼합하고 습윤 분쇄법으로 분쇄하여, 각 화합물용 제형을 얻었다. 화합물 각각의 제형을 물로 희석하여, 활성 성분 농도를 500 ppm이 되도록 분무 용액을 제조하였다.

폴리에틸렌 컵에 오이를 심고, 식물을 제 1 진엽이 날 때까지 키워서 , 약 20 마리의 면화 진딧물 (Aphis gossypii)을 기생시켰다. 다음날, 상기 분무 용액을 20 ml/컵의 비율로 오이 작물에 분무하였다. 분무한 지 6 일 후, 면화 진딧물 (Aphis gossypii)의 수를 조사하여, 하기의 식에 의하여 방지값을 결정하였다.

방지값 (%) = {1- (Cb ×Tai) / (Cai ×Tb)} ×100

식 중 상기 변수는 하기의 의미를 갖는다.

Cb : 미처리 부위에서의 처리 전 해충의 수

Cai: 미처리 부위에서 관찰할 때의 해충의 수

Tb : 처리 부위에서의 처리 전 해충의 수

Tai: 처리 부위에서 관찰할 때의 해충의 수

그 결과로서, (1) 내지 (6), (8) 내지 (23), (30), (31), 및 (34) 내지 (40)의 모든 본 화합물은 90% 이상의 방지값을 나타낸다.

시험예 2

(2), (4), (6), (7), (8), (11), (12), (14), (16), (17), (19) 내지 (24), (26), (28), (29), (34), (36) 내지 (38), 및 (40)의 본 화합물 각 10 부; 50 부의 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트 암모늄 염을 포함하는 백카본 ; 및 55 부의 물을 혼합하고, 습윤 분쇄법으로 분쇄하여, 각 화합물용 제형을 얻었다. 본 화합물의 각 제형을 물로 희석하여, 활성 성분 농도가 500 ppm이 되도록 분무 용액을 제조하였다.

폴리에틸렌 컵에 오이를 심고, 제 1 진엽이 날 때까지 식물을 키워서, 상기 분무 용액을 20 ml/컵의 비율로 분무하였다. 오이에 분무된 화학적 용액이 건조된 후, 제 1 진엽을 잘라내어 폴리에틸렌 컵 (110 mm의 직경) 내에서 물에 적신 여과지(70 mm 의 직경) 위에 올려놓았다. 꽃노랑총채벌레(Frankliniella occidentalis)의 유충 30 마리를 제 1 진엽에 풀어놓고 폴리에틸렌 컵으로 덮었다. 7 일 후, 생존한 해충의 수를 조사하였다.

결과로서, (2), (4), (6), (7), (8), (11), (12), (14), (16), (17), (19) 내지 (24), (26), (28), (29), (34), (36) 내지 (38), 및 (40)의 본 화합물 각각으로 처리된 잎에서 생존한 해충의 수는 0이었다 .

시험예 3

(2) 내지 (8), (10) 내지 (32) 및 (34) 내지 (40)의 본 화합물 각 10 부; 50 부의 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트 암모늄 염을 포함하는 백카본; 및 55 부의 물을 혼합하고, 습윤 분쇄법으로 분쇄하여, 각 화합물용 제형을 얻었다. 본 화합물 각각의 제형을 물로 희석하여, 활성 성분 농도가 500 ppm이 되도록 분무 용액을 제조하였다.

폴리에틸렌 컵에 양배추를 심고, 식물이 제 1 진엽이 날 때까지 키웠다. 제 1 진엽을 남겨두고 나머지 다른 잎들은 잘라버렸다. 은잎가루이 (Bemisia argentifolii)의 성충을 제 1 진엽에 풀어놓고, 약 24 시간 동안 알을 낳게 하였다. 그 위에 낳은 약 80 내지 100 알을 갖는 양배추 잎을 온실에 놓아두었다. 8일 후, 상기의 알로부터 더 많은 유충이 부화할 때, 상기 분무 용액을 20 ml/컵의 비율로 양배추 식물에 분무하였다. 분무한 지 7 일 후, 생존한 유충의 수를 세었다.

결과로서, (2) 내지 (8), (10) 내지 (32) 및 (34) 내지 (40)의 본 화합물 각각이 처리된 양배추잎에서 생존한 유충의 수는 10을 초과하지 않았다.

시험예 4

(1) 내지 (23) 및 (25) 내지 (40)의 본 화합물 각 10 부; 50 부의 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트 암모늄 염을 포함하는 백카본 ; 및 55 부의 물을 혼합하고 습윤 분쇄법으로 분쇄하여, 각 화합물용 제형을 제조하였다. 제형예 5에 의하여 수득된 본 화합물 각각의 제형을 물로 희석하여, 활성 성분 농도가 500 ppm이 되도록 분무 용액을 제조하였다.

50 그램의 molding Bonsoru 2 (Sumitomo Chemical Co., Ltd.시판)를 폴리에 틸렌 컵에 넣고, 10 내지 15의 볍씨를 폴리에틸렌 컵에 뿌렸다. 그 후 벼 작물을 제 2 진엽이 날 때까지 키운 후, 5 cm 길이로 잘랐다. 상기 분무 용액을 20 ml/컵의 비율로 벼 작물에 분무하였다. 벼 작물에 분무된 화학적 용액이 건조된 후, 벼멸구(Nilaparvata lugens)의 제 1 영 유충 30 마리를 벼 작물에 풀어놓은 후, 25 ℃의 온실에 놓아두었다. 벼멸구 (Nilaparvata lugens) 유충을 풀어놓은지 6 일 후에, 벼 작물에 기생하는 벼멸구 (Nilaparvata lugens)의 수를 조사하였다.

그 결과로서, (1) 내지 (23) 및 (25) 내지 (40)의 본 화합물의 처리시에, 처리 한지 6일 후에 기생하는 벼멸구 (Nilaparvata lugens)의 수는 3을 초과하지 않았다.

본 화합물은 탁월한 살충 활성을 갖고, 따라서 그들은 살충 조성물의 활성 성분으로서 유용하다.

Claims

화학식 1의 피리미딘 화합물:

[화학식 1]

(식 중, R¹은 C₃-C₇ 알키닐이고; R²는 수소, 할로겐 또는 C ₁-C₃ 알킬이고; 그리고 R³는 할로겐 또는 C₁-C₃ 알콕시로 치환될 수 있는 C₁-C ₈ 알킬이거나, 또는 (할로겐 또는 C₁-C₃ 알킬로 치환될 수 있는) C₃-C₆시클로알킬-C ₁-C₃ 알킬임).
제 1 항에 있어서, R¹이 2 위치 및 3 위치의 탄소 사이의 결합이 삼중 결합인 C₃-C₇알키닐인 피리미딘 화합물.
제 1 항에 있어서, R¹이 2-부티닐, 2-펜티닐, 1-메틸-2-부티닐 또는 1-메틸-2-펜티닐인 피리미딘 화합물.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 하나의 항에 있어서, R²가 수소인 피리미딘 화합물.
활성 성분으로서 제 1 항에 의한 피리미딘 화합물을 포함하는 살충 조성물.
제 1 항에 의한 피리미딘 화합물을 해충 또는 해충의 서식지에 적용하는 것을 포함하는 해충 방제 방법.