KR100892831B1 - 유채색 금속 광택 적층체 및 그의 제조 방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 ABS 수지에 복소환계, 페리논계 및 티오인디고계 등의 유채색 염료를 함유시키고, 혼합ㆍ혼련한 후, 펠릿화한다. 계속해서, 이 펠릿을 압출 성형기로써 미접합 제1 수지층을 얻음과 동시에, 금속을 증착하여 형성된 금속막층을 구비하고, 금속 광택을 갖는 미접합 제2 수지를 가열 및 가압한다. 이 때, 미접합 제1 수지층과 미접합 제2 수지층은 접합됨과 동시에, 미접합 제1 수지층 내에 존재하는 염료가 제2 수지층 내로 이행하여 색차값 △E가 0.8 이상 변화하는 정도로 착색된다. 이에 의해, 제2 수지층 측에서 유채색의 금속 광택을 갖는 적층체를 얻는다.

유채색 금속 광택 적층체, 미접합 제1 수지층, 미접합 제2 수지층

Description

유채색 금속 광택 적층체 및 그의 제조 방법 {Laminate Having Color and Metallic Gloss and Method for Production Thereof}

본 발명은 유채색 금속 광택 적층체 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 더욱 상세하게는, 유채색의 금속 광택을 가지고, 간편하게 얻어지며 간편하게 색채 등을 조정할 수 있고, 가공성 등이 우수한 유채색 금속 광택 적층체 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명의 유채색 금속 광택 적층체는 각종 외장재, 내장재 및 용기 등으로서 바람직하다.

종래부터 금속의 대체재로서, 가공성, 작업성 및 내구성 등을 향상시킬 수 있고, 대폭적인 경량화가 가능한, 주로 유기 재료로 이루어지는 금속 모양의 외관을 갖는 적층체가 사용되고 있다.

그러나, 이들 대부분이 금속 광택은 갖지만, 대부분이 은색이며 무채색이었다. 또한, 유채색이라고 해도 금속 재료에서 기인하는 색을 갖는 정도였다. 이 때문에, 보다 간편하게 얻을 수 있고, 가공성이 우수하며 금속 광택을 가지면서 유채색인 재료가 요구되고 있다.

본 발명은 상기 과제를 해결하는 것이고, 유채색의 금속 광택을 가지며 간편하게 얻을 수 있고, 가공성이 우수한 유채색 금속 광택 적층체 및 그의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

<발명의 개시>

본 발명의 유채색 금속 광택 적층체 (I)은 제1 수지층과 금속막층을 포함하면서 상기 금속막층의 내부에 염료가 함유되어 있는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 다른 유채색 금속 광택 적층체 (II)는 염료를 함유하는 제1 수지층과 금속막층과 제2 수지층을 이 순서대로 구비하고, 상기 제2 수지층은 상기 제1 수지층으로부터 이행된 상기 염료를 함유하면서, 적어도 상기 제2 수지층 측에서 유채색의 금속 광택을 갖는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 또다른 유채색 금속 광택 적층체 (III)은 염료를 함유하는 제1 수지층과 금속막층을 구비하고, 상기 금속막층은 상기 제1 수지층으로부터 이행된 상기 염료를 함유하면서, 적어도 상기 금속막층 측에서 유채색의 금속 광택을 갖는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 유채색 금속 광택 적층체는 유채색 금속 광택의 외관을 가지고, 가공성이 우수하며 경량이다. 또한, 본 발명의 유채색 금속 광택 적층체에 의하면 원하는 색채의 금속 광택이라는 우수한 장식성을 간편하게 얻을 수 있다. 또한 가 열함으로써 한층 더 색채 및 색의 농도 등을 조절할 수 있다. 본 발명의 제조 방법에 의하면, 상기와 같은 우수한 유채색 금속 광택 적층체를 매우 간편하게 얻을 수 있고, 색채 및 색의 농도 등을 간편하게 조절할 수 있다.

이하, 본 발명을 상세히 설명한다.

<유채색 금속 광택 적층체 (II)>

상기 「염료」로서는, 색채를 갖는 것이라면 특별히 한정되지 않고 사용할 수 있으며, 무채색일 수도 있고 유채색일 수도 있으며, 친유성일 수도 있고 수용성일 수도 있다.

이 염료로서는, 수지에의 분산성이 우수하기 때문에 유기 염료가 바람직하다. 이 유기 염료로서는, 예를 들면 복소환계 염료(시아닌계 염료, 트리아진계 염료, 피리미딘계 염료, 퀴놀린계 염료 및 퀴녹살린계 염료 등), 안트라퀴논계 염료, 아조계 염료(모노아조계 염료, 디아조계 염료, 비스아조계 염료, 트리스아조계 염료 및 스틸벤계 염료 등), 인디고이드계 염료(인디고계 염료 및 티오인디고계 염료 등), 나프톨계 염료, 트리페닐메탄계 염료 및 인단스렌계 염료 등의 염료를 들 수 있다. 또한, 이들 염료는 직접 염료, 산성 염료, 염기성 염료, 매염 염료, 산성 매염 염료, 건염 염료, 분산 염료, 반응 염료 및 형광 증백 염료 등의 어느 것이라도 좋다.

이들 염료 중에서도, 후술하는 제2 수지층으로 보다 이행되기 쉬우면서, 상기 제2 수지층으로 분산되기 쉽기 때문에 페리논계 염료, 페릴렌계 염료, 복소환계 염료, 안트라퀴논계 염료, 아조계 염료, 인디고이드계 염료 등이 바람직하다. 이들 염료는 1종만을 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.

이들 염료가 후술하는 제1 수지층에 함유되는 양은, 결과적으로 제2 수지층 측에서 유채색임을 확인할 수 있다면 특별히 한정되지 않고, 염료의 종류 등에 따라서도 다양하지만, 통상 제1 수지층 전체를 100 중량부(이하, 단순히 「부」라 함)로 한 경우, 이에 대한 배합 비율로서 통상 0.01 내지 10 부(바람직하게는 0.02 내지 5 부, 더욱 바람직하게는 0.03 내지 3 부)이다. 염료의 함유량이 0.01 부 미만이면 제조시에 제2 수지층으로 이행되는 염료의 양이 부족하여, 제2 수지층이 충분히 착색되지 않는 경우가 있다. 한편, 10 부를 초과하여 염료를 함유시켜도 색채는 그 이상 거의 변화하지 않는 경향이 있다.

상기 「제1 수지층」은 중합체(단독 중합체 및 공중합체를 포함함)를 주성분(통상 제1 수지층 전체의 80 중량％ 이상)으로 하는 층이다. 이 수지층을 구성하는 중합체는 특별히 한정되지 않고, 열가소성 중합체, 열경화성 중합체, 엘라스토머 및 고무 등으로 형성할 수 있다. 또한, 이 열가소성 중합체, 열경화성 중합체, 엘라스토머 및 고무는 단독으로 사용할 수도 있고, 각각의 혼합물로서 사용할 수도 있다.

상기 열가소성 중합체로서는, 예를 들면 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 공중합체, 아크릴로니트릴-스티렌계 공중합체, 아크릴로니트릴-에틸렌-프로필렌-스티렌계 공중합체, 열가소성 폴리우레탄계 중합체, 폴리(메트)아크릴레이트계 중합체, 폴리아크릴산계 중합체, 폴리올레핀계 중합체, 폴리에스테르계 중합체, 폴리알 켄테레프탈레이트계 중합체(폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리부틸렌 테레프탈레이트 등), 에틸렌-아세트산비닐계 공중합체, 에틸렌-비닐 알코올계 공중합체, 폴리스티렌계 중합체, 염화비닐계 중합체, 폴리카르보네이트계 중합체, 폴리아세탈계 중합체, 폴리아미드계 중합체 및 불소계 중합체 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.

또한, 열경화성 중합체로서는 페놀계 중합체, 에폭시계 중합체, 불포화 폴리에스테르계 중합체, 폴리우레탄계 중합체, 우레탄-우레아계 공중합체, 우레아계 중합체 및 규소계 중합체 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.

또한, 엘라스토머로서는 스티렌계 열가소성 엘라스토머(스티렌-부타디엔-스티렌 블럭계 공중합체, 그의 수소 첨가 블럭 공중합체 등), 열가소성 폴리올레핀계 엘라스토머, 열가소성 폴리우레탄계 엘라스토머, 열가소성 폴리에스테르계 엘라스토머, 열가소성 폴리아미드계 엘라스토머, 열가소성 1,2-폴리부타디엔계 엘라스토머, 실리콘 수지계 엘라스토머 및 불소 수지계 엘라스토머 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.

또한, 고무로서는 스티렌-부타디엔계 고무, 이소부틸렌-이소프렌계 고무, 아크릴로니트릴-부타디엔계 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔계 고무 등을 들 수 있지만, 이들로 한정되는 것은 아니다.

이들 중, 특히 열가소성 중합체, 열가소성 중합체와 고무의 혼합물, 열가소성 엘라스토머, 및 열가소성 중합체와 열가소성 엘라스토머의 혼합물 중 어느 것인 것이 보다 바람직하다. 또한, 이들에 사용되는 열가소성 중합체에는 아크릴로니트 릴-부타디엔-스티렌계 공중합체, 폴리카르보네이트계 중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 공중합체와 폴리카르보네이트계 중합체의 혼합물, 및 아크릴로니트릴-스티렌계 공중합체 중 어느 것을 사용하는 것이 특히 바람직하다.

또한, 이들 제1 수지층을 구성하는 중합체의 종류에 따라서. 함유되어 있는 염료의 후술하는 제2 수지층에의 이행의 유무 및 이행되는 양 등을 변화시키는 것이 가능하다.

또한, 상기 제1 수지층의 크기 및 형상 등은 특별히 한정되지 않는다. 또한, 그의 두께도 목적에 따라서 적절하게 선택할 수 있으며 한정되지 않지만, 통상 300 ㎛ 내지 15 mm이다. 또한, 적절한 성형성을 확보할 수 있기 위해서, 0.5 내지 10 mm(보다 바람직하게는 0.5 내지 7 mm)의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.

이러한 제1 수지층은 어떤 방법에 의해서도 얻을 수 있지만, 상기와 같은 중합체를 혼련한 후, 성형하여 얻을 수 있다. 이 중, 혼련 방법도 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 각종 압출기, 벤버리 믹서, 혼련기 롤, 피더(feeder) 루더 등의 혼련기를 단독으로 사용하거나 또는 병용하여 행할 수 있다(각종 중합체는 일괄 혼련할 수도 있고, 첨가 혼련할 수도 있음). 이 때, 염료는 혼련 전에 소정의 중합체와 혼합할 수도 있고, 혼련시에 혼합할 수도 있다. 또한, 성형 방법도 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 사출 성형, 압출 성형, 진공 성형, 이형(異形) 성형, 발포 성형, 주입 압착 성형, 압착 성형, 블로우 성형 등에 의해 수행할 수 있다.

상기 「금속막층」은 본 발명의 유채색 금속 광택 적층체의 금속 광택을 제공하는 것이다. 상기 금속막층을 구성하는 금속종은 특별히 한정되지 않는다. 예 를 들면, 크롬, 알루미늄, 금, 백금, 은, 로듐, 팔라듐, 이리듐, 티탄, 철, 니켈, 구리, 아연, 주석 및 규소 등을 들 수 있고, 추가로 이들 중에서 2종 이상의 혼합물 등을 들 수 있다. 또한, 이 금속막층은 1층으로 구성될 수도 있고, 2층 이상으로 구성될 수도 있다. 또한, 2층 이상으로 구성되는 경우에는 각 층이 다른 금속종으로 형성될 수도 있다. 또한, 금속막층은 이것을 구성하는 금속 입자 사이에 상기 염료가 분산될 수 있는 정도의 간극(공극일 수도 있고, 수지 결합제 등에 의해 충전된 간극일 수도 있지만, 예를 들면 금속 입자상 물질이 밀접된 상태 또는 매우 치밀하게 충전된 것과 같은 상태가 아니므로, 염료의 이행이 저해되지 않음)을 갖는다.

이 금속막층의 두께(2층 이상의 경우에는 합계 두께)는 금속 광택을 잃지 않는 정도라면 특별히 한정되지 않지만, 통상 10 내지 200 nm 정도(바람직하게는 10 내지 150 nm, 보다 바람직하게는 10 내지 100 nm)로 할 수 있다. 또한, 그의 형상도 특별히 한정되지 않는다. 또한, 금속막층은 어떠한 방법으로 형성된 것이라도 좋다. 예를 들면, 증착법, 이온 플레이팅법, 스퍼터링법, CVD법 및 도금 등의 방법에 의해 얻을 수 있을 뿐 아니라, 별도로 제조한 금속박을 사용할 수도 있다. 또한, 다량의 금속 미립자를 소량의 수지 결합제와 용매에 의해 페이스트화한 것을 도포한 후, 용매를 제거함으로써 얻을 수도 있다.

상기 중, 금속박을 단독으로 금속막층으로서 사용하는 경우 이외에는, 다른 층에 금속막층을 형성하여 사용한다. 다른 층은 특별히 한정되지 않고, 각종 재료를 사용할 수 있지만, 상기 제1 수지층 및 후술하는 제2 수지층과 동일한 중합체를 적용할 수 있지만, 특히 제1 수지층 및(또는) 제2 수지층의 적어도 1면에 형성되는 것이 바람직하다.

상기 「제2 수지층」은 중합체를 주성분(통상 제2 수지층 전체의 80 중량％ 이상)으로 하는 층이다. 이 제2 수지층을 구성하는 중합체는 특별히 한정되지 않고, 제1 수지층과 동일한 것을 적용할 수 있다. 단, 제1 수지층과 제2 수지층이 동일한 중합체로 형성될 수도 있고, 다른 중합체로 형성될 수도 있다. 상기 제2 수지층은 상기 「제1 수지층으로부터 이행된 염료」를 함유한다. 제2 수지층에 함유되는 염료의 일부 또는 전부는 본 발명의 유채색 금속 광택 적층체의 제조시에 제1 수지층으로부터 이행된 것이다. 단, 제1 수지층에 함유되는 염료가 1종인 경우에는, 이 염료가 이행되지만, 제1 수지층에 함유되는 염료가 2종 이상인 경우에는, 제1 수지층에 함유되는 전체 종류의 염료가 제2 수지층으로 이행될 수도 있고, 일부의 종류만이 이행될 수도 있다. 이들 염료는 제2 수지층을 구성하는 중합체 내에 함유되어 있을 수도 있고, 또한 동시에 금속막층을 구성하는 금속 입자 사이에 함유되어 있을 수도 있다. 또한, 상기 제2 수지층에는, 제1 수지층으로부터 이행되어 함유된 염료 이외에 처음부터 다른 염료가 함유되어 있을 수도 있다. 이 염료로서는 상기 제1 수지층에서의 염료와 동일한 것을 적용할 수 있다.

제2 수지층으로 이행되는 염료의 양은 특별히 한정되지 않지만, 통상 제1 수지층에 함유되는 염료 전체를 100 부로 한 경우에 0.001 내지 0.02 부 정도로 할 수 있다.

또한, 상기 제2 수지층은 제1 수지층으로부터 이행되는 염료의 함유 전후에 있어서 색차값이 0.8 이상(바람직하게는 1 이상) 다른 것이 바람직하다. 이 색차의 측정 방법에는 후술하는 실시예에서의 방법을 적용할 수 있다.

또한, 상기 제2 수지층은 제1 수지층과 동일하게 하여 얻을 수 있다.

이들 제1 수지층, 금속막층 및 제2 수지층은 이 순서대로 구비되어 있을 수 있다{도 1(a) 참조, 1: 유채색 금속 광택 적층체, 11: 제1 수지층, 12: 제2수지층, 13: 금속층}. 단, 각 층의 층간, 제1 수지층의 제2 수지층에 대향하지 않는 측, 및 제2 수지층의 제1 수지층에 대향하지 않는 측에는 다른 층을 1층 또는 2층 이상 구비하고 있을 수도 있다. 단, 다른 층이 제1층과 제2 수지층 사이에 위치하는 경우에는, 제1 수지층으로부터 제2 수지층에의 염료의 이행을 저해하지 않는 것이 바람직하다.

다른 층으로서는, 예를 들면 사용시에는 박리할 수 있고, 이 층의 하부를 보호할 목적 등으로 형성되는 보호층을 들 수 있다. 또한, 각 층의 접합을 보조하는 접착재층이나, 상기한 금속막층을 제외한 다른 금속막층 등을 들 수 있다.

상기 중, 보호층을 구성하는 재료는 특별히 한정되지 않지만, 제1 수지층 및 제2 수지층을 구성하는 수지로서 예시한 것과 동일한 중합체 등을 사용할 수 있다. 이 보호층의 두께도 특별히 한정되지 않지만, 통상 5 내지 1000 ㎛(바람직하게는 10 내지 750 ㎛, 보다 바람직하게는 10 내지 500 ㎛)이다. 5 ㎛ 미만이면 보호층으로서의 역할을 충분히 발휘할 수 없는 경우가 있고, 1000 ㎛를 초과하여 두꺼우면 성형이 곤란해지는 경우가 있다.

본 발명의 유채색 금속 광택 적층체는 상기한 바와 같이 적어도 제2 수지층 측에서 유채색의 금속 광택을 갖는다. 이 금속 광택은 상술한 바와 같이, 상기 금 속막층에서 기인하는 것이다. 따라서, 금속막층이 내층인 경우에는, 이 금속막층보다 표면측에 위치하는 각 층은 금속 광택을 잃어버리지 않을 정도로 무색 투명 또는 유색 투명한 것을 사용할 수 있다.

본 발명의 제1 수지층 및 제2 수지층은 상기 염료 이외에도 안료나 각종 첨가제 등을 필요에 따라서 함유할 수도 있다.

이 중, 안료로서는 운모상 산화철, 흑색 산화철, 탄산 납, 사산화 삼납, 크롬산 납, 황화 아연, 황화 수은, 황산 바륨, 군청, 감청, 산화 코발트, 이산화 티탄, 산화 크롬, 크롬산 스트론튬, 크롬산 아연, 몰리브덴산 납, 몰리브덴산 칼슘, 몰리브덴산 칼슘아연, 아세토아비산 구리 및 황화 카드뮴 등을 함유하는 무기계 안료를 들 수 있다. 또한, 아조계 안료(용해성 아조계 안료, 불용성 아조계 안료 및 축합 아조 안료), 프탈로시아닌 블루, 이소인돌리논, 퀴나크리돈, 디옥사진 바이올렛, 페리논계 안료 및 페릴렌계 안료 등의 유기계 안료를 들 수 있다.

또한, 첨가제로서는, 예를 들면 기계적 강도를 향상시킬 목적으로 함유시키는 탄소 섬유, 금속 섬유, 유리 섬유, 밀드 파이버(milled fiber), 산화아연 위스커, 티탄산 칼륨 위스커 및 유기계 섬유 등을 들 수 있다. 또한, 물성을 개선할 목적이나 체적을 증가시킬 목적 등으로 함유시키는 탈크, 운모, 카올린, 유리 비드, 유리 박편, 규회석(wollastnite) 및 카본 블랙 등을 함유시킬 수 있다. 그 밖에 윤활제, 난연제, 난연 조제, 커플링제, 항균제, 곰팡이 방지제, 산화 방지제, 내후제, 내광제, 가소제, 대전 방지제, 실리콘 오일 등을 함유시킬 수 있다.

또한, 본 발명의 유채색 금속 광택 적층체를 성형하는 방법은 특별히 한정되 지 않지만, 예를 들면 가열 압축 성형, 진공 성형, 블로우 성형 등의 방법에 의해 성형할 수 있다.

또한, 본 발명의 유채색 금속 광택 적층체는 도장 등의 이차 가공을 실시할 수도 있다.

본 발명의 유채색 금속 광택 적층체의 제조 방법은, 청구의 범위 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 유채색 금속 광택 적층체의 제조 방법으로서, 염료를 함유하는 미접합 제1 수지층과, 적어도 한면에 금속막층이 형성된 미접합 제2 수지층을 가열하여, 상기 미접합 제1 수지층과 상기 금속막층이 대향하여 배치되도록 접합함과 동시에, 상기 염료의 일부를 상기 미접합 제2 수지층 내로 이행시키는 것을 특징으로 한다.

상기 「미접합 제1 수지층」은 본 발명의 유채색 금속 광택 적층체에서의 제1 수지층이 되는 층이고, 상기 「미접합 제2 수지층」은 본 발명의 유채색 금속 광택 적층체에서의 제2 수지층이 되는 층이다. 상기 미접합 제1 수지층으로부터 미접합 제2 수지층에의 염료의 이행은 아직 일어나고 있지 않다. 또한, 미접합 제1 수지층과 금속막층은 직접 접하여 접합될 수도 있고, 미접합 제1 수지층과 금속막층 사이에 다른 층을 포함하여 접합될 수도 있다.

상기 「가열」에서의 각종 조건은 각 수지층이 원하는 특성을 유지할 수 있는 범위라면 특별히 한정되지 않지만, 통상 100 내지 300 ℃(바람직하게는 120 내지 270 ℃, 보다 바람직하게는 120 내지 250 ℃)로 할 수 있다. 100 ℃ 미만이면 후술하는 가압을 수반하더라도 각 수지층을 접합하기가 곤란하고, 300 ℃를 초과하 면 각 수지층이 융해 또는 분해되어, 그 형상을 유지하기가 어려워지는 경우가 있다.

또한, 이 가열시의 가열 온도 및 가열 시간에 의해, 미접합 제1 수지층으로부터 미접합 제2 수지층으로 이행하는 염료의 양 및 염료의 종류를 변화시킬 수 있고, 색의 농도 및 색조를 원하는 것으로 만들 수 있다. 이 가열 시간은 특별히 한정되지 않지만, 통상 1 초 내지 30 분(바람직하게는 5 초 내지 20 분, 보다 바람직하게는 10 초 내지 10 분)으로 할 수 있다. 1 초 미만이면 가열을 행하는 효과를 얻기 어려운 경우가 있고, 30 분을 초과하여 가열 시간을 길게 하더라도 변화를 얻기 어렵다.

이 가열시에는 더욱 가압을 행할 수도 있다. 또한, 가열 후에도 여열(통상 100 내지 300 ℃ 정도)를 갖는 동안에 가압할 수도 있다. 이러한 가압에 의하면, 가열과 동일하게 미접합 제1 수지층으로부터 미접합 제2 수지층으로 이행하는 염료의 양 및 염료의 종류를 변화시킬 수 있다. 가압하는 압력은 특별히 한정되지 않지만, 통상 0.5 내지 50 MPa(바람직하게는 1 내지 40 MPa, 보다 바람직하게는 1 내지 20 MPa)로 할 수 있다. 0.5 MPa 미만이면 가압을 행하는 효과를 얻기 어려운 경우가 있고, 50 MPa를 초과하는 큰 압력을 부과시킬 필요는 통상적으로 일어나지 않는다. 또한, 가압 시간은 특별히 한정되지 않지만, 통상 1 초 내지 30 분(바람직하게는 5 초 내지 20 분, 보다 바람직하게는 10 초 내지 10 분)으로 할 수 있다. 1 초 미만이면 가압을 행하는 효과를 얻기 어려운 경우가 있고, 30 분을 초과하여 가압 시간을 길게 하더라도 변화를 얻기 어렵다.

또한, 본 발명의 다른 유채색 금속 광택 적층체의 제조 방법은, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 유채색 금속 광택 적층체의 제조 방법으로서, 염료를 함유하는 접합 제1 수지층, 금속막층 및 접합 제2 수지층을 이 순서대로 구비하는 접합 적층체를 가열하고, 상기 염료의 일부를 상기 접합 제2 수지층 내로 이행시키는 것을 특징으로 한다.

상기 「접합 제1 수지층」은 본 발명의 유채색 금속 광택 적층체에서의 제1 수지층이 되는 층이고, 각 층이 접합된 후의 접합 적층체를 구성한다. 상기 「접합 제2 수지층」은 본 발명의 유채색 금속 광택 적층체에서의 제2 수지층이 되는 층이고, 각 층이 접합된 후의 접합 적층체를 구성한다.

상기 「가열」은 주로 접합 제1 수지층으로부터 접합 제2 수지층으로 염료를 이행시킬 목적을 갖는다. 단, 이 가열에서 접합 적층체의 접합이 더욱 강화되는 효과를 얻을 수도 있다. 이 가열은 염료의 이행을 일으키고, 각 수지층이 원하는 특성을 유지할 수 있는 범위라면 특별히 한정되지 않고, 통상 부과하는 온도는 상기한 하나의 발명에서와 동일하다. 또한, 상기 가열시의 가열 온도 및 가열 시간에 의해, 접합 제1 수지층으로부터 접합 제2 수지층으로 이행하는 염료의 양 및 염료의 종류를 변화시킬 수 있고, 색의 농도 및 색조를 원하는 것으로 만들 수 있는 것도 상기한 하나의 발명에서와 동일하다. 또한, 가열시에 가압을 행할 수도 있고, 가열 후에도 여열을 갖는 동안에 가압할 수 있는 것도 상기한 하나의 발명에서와 동일하다.

<유채색 금속 광택 적층체 (III)>

본 발명의 유채색 금속 광택 적층체 (III)은 염료를 함유하는 제1 수지층과 금속막층을 구비하고, 상기 금속막층은 상기 제1 수지층으로부터 이행된 상기 염료를 함유하면서, 적어도 상기 금속막층 측에서 유채색의 금속 광택을 갖는 것을 특징으로 한다{도 1(b) 참조, 1: 유채색 금속 광택 적층체, 11: 제1 수지층, 13: 금속층}.

본 발명은 상기한 하나의 발명에 있어서 제2 수지층을 구비하지 않는 것 이외에는 동일하다. 또한, 상기 「금속막층」은 제1 수지층 표면에 형성된 것일 수도 있다.

본 발명의 다른 유채색 금속 광택 적층체는 미접합의 제1 수지층과 미접합의 금속막층을 접합함과 동시에 가열을 행함으로써 미접합 금속막층 내로 미접합 제1 수지층 내에 함유되는 염료를 이행하여 얻을 수 있다. 또한, 접합된 제1 수지층과 접합된 금속막층을 구비하는 접합 적층체를 가열하여, 상기와 같이 염료의 이행을 행하여 얻을 수 있다.

<유채색 금속 광택 적층체 (I)>

본 발명의 유채색 금속 광택 적층체 (I)은 제1 수지층과 금속막층을 포함하면서, 상기 금속막층의 내부에 염료가 함유되어 있는 것을 특징으로 한다. 이러한 본 발명은, 말하자면 염료에 대하여 「제1 수지층으로부터 이행된」이라는 한정에 의해 방법적 요소를 포함하는 상술한 유채색 금속 광택 적층체에 있어서, 완전한 제품으로서 표현된 발명이다. 따라서, 유채색 금속 광택 적층체 (I)의 상세한 설명은, 당업자에게는 상술한 유채색 금속 광택 적층체에 관한 설명으로부터 쉽게 이해된다.

<발명을 실시하기 위한 최선의 양태>

이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명한다.

[1] 유채색 금속 광택 적층체의 제조 방법

(1) 미접합 제1 수지층이 되는 펠릿의 제조

하기 표 1 내지 3에 나타내는 (i) 내지 (iii)의 중합체 100 중량부에 대하여, 표 1 내지 3에 나타내는 중량부의 A 내지 G의 염료를 첨가한 혼합물을 텀블러기에 투입하여 혼합하고, 그 후 이축 압출기에 의해 펠릿화하였다.

또한, 표 1 내지 3에 나타내는 (i) 내지 (iii)의 중합체 및 A 내지 G의 염료는 이하의 것이다.

(i); ABS 수지(테크노 폴리머 가부시키가이샤 제조, 품명 「ABS330」)

(ii); 난연 ABS 수지(테크노 폴리머 가부시키가이샤 제조, 품명 「ABSF5450」)

(iii); 폴리카르보네이트 수지(이데미쯔 세끼유 가가꾸 가부시키가이샤 제조, 품명 「FN2200」)

A; 황색 복소환계 화합물(미쯔비시 가가꾸 가부시키가이샤 제조, 품명 「DIAREGIN YELLOW 3G」)

B; 갈색 페리논계 화합물(미쯔비시 가가꾸 가부시키가이샤 제조, 품명 「DIAREGIN ORANGE HS」)

C; 적색 티오인디고계 화합물;(헥스트사 제조, 품명 「HOSTASOL RED 5B」)

D; 보라색 안트라퀴논계 화합물(미쯔비시 가가꾸 가부시키가이샤 제조, 품명 「DIAREGIN VIOLET D」)

E; 청색 안트라퀴논계 화합물(BASF사 제조, 품명 「MACROLEX BLUE RR」)

F; 녹색 안트라퀴논계 화합물(BASF사 제조, 품명 「MACROLEX GREEN G」)

G; 차(茶)색 모노아조계 화합물(미쯔비시 가가꾸 가부시키가이샤 제조, 품명 「DIAREGIN BROWN A」)

(2) 미접합 제2 수지층 및 금속막층

미접합 제2 수지층 및 금속막층으로서는, 이들 층 이외에 박리 가능한 보호층 및 접착용층을 이미 구비하는 시판되는 증착 금속막층을 구비하는 수지 막을 사용하였다. 이 수지 필름(합계 두께 약 26 ㎛)의 구성을 이하에 나타낸다.

박리 가능한 보호층; 폴리에틸렌 테레프탈레이트(15 ㎛)

미접합 제2 수지층; 폴리우레탄(10 ㎛)

금속막층; 크롬막층(40 nm)

접착용층; 실리카 입자를 함유하는 폴리우레탄(1.2 ㎛)

(3) 미접합 제1 수지층, 미접합 제2 수지층 및 금속막층의 접합

(1)에서 얻어진 미접합 제1 수지층용의 펠릿을 압출 성형기에 투입하여, 시트상의 미접합 제1 수지층을 성형하였다. 동시에 상기한 수지 필름(미접합 제2 수지층 및 금속막층)을 미접합 제1 수지층에 적층 성형에 의해 접합하였다. 이 때의 미접합 제1 수지층의 온도는 실험예 1, 7, 12, 16 및 27에 대해서는 250 ℃이고, 이 온도에서의 미접합 제1 수지층과 수지 필름의 접촉 시간(가열 시간)은 10 초 정도로 하였다. 또한, 상기 실험예 이외의 실험예에서는, 미접합 제1 수지층의 온도는 230 ℃이고, 접촉 시간은 5 초 정도로 하였다.

[2] 색차의 평가

중합체 (i) 내지 (iii)의 각각에 염료를 함유시키지 않은 참고예의 미접합 제1 수지층을 상기 [1]의 (1)과 동일하게 성형하고, 상기 [1]의 (2)와 동일한 미접합 제2 수지층 및 금속막층을 구비하는 수지 필름을 사용하여, 상기 [1]의 (3)과 동일하게 하여 접합하여 표준 시료를 제조하였다.

이 표준 시료를 사용하고, 색차 측정기(구라시끼 보세끼 가부시키가이샤 제조, 형식「아우카라 7e」)를 이용하여 광원으로서 D65를 사용하고, 10 도 시야에서 색차값 △E를 측정하였다. 색차 식은 CIE1976(L*a*b)에 따랐다.

이 결과, 표준 시료와의 색차값 △E가 0.8을 초과한 적층체에는 표 1 내지 표 3 중의 「채색」란에 「○」라 표시하고, 색차값 △E가 0.8이 된 적층체에는 「△」라 표시하였다. 또한, 재단 법인 닛본 시끼사이 겡뀨쇼가 설정하고 있는 평가 기준인 「열거해 보면, 대부분의 사람에게 색차가 느껴지는 수준」으로서 △E=0.8 이상이 개시되어 있다. 이 때문에, △E= 0.8을 판단 기준으로 하였다.

또한, 금속 광택의 유무를 육안 관찰로 판정하고, 금속 광택을 가지고 있는 적층체에는 표 1 내지 표 3 중의「금속 광택」란에 「○」라 표시하였다.

[3] 결과

표 1 내지 3의 결과로부터, 어느 중합체 및 염료를 사용한 경우에 있어서도, 대부분의 실험예에서 색차값 △E는 0.8 이상으로 되어 있다. 또한, 실험예 1에 대하여 실험예 2 내지 6을, 실험예 7에 대하여 실험예 8 내지 11을, 실험예 12에 대하여 실험예 13을, 실험예 16에 대하여 실험예 18을, 실험예 27에 대하여 실험예 29를 각각 비교함으로써, 대체로 염료의 양이 많은 쪽이 △E는 0.8 이상이 되기 쉬운 것을 알 수 있다.

또한, 실험예 1, 7, 12, 16 및 27에 있어서는 중합체에 함유시키는 염료의 양이 0.01 부이기 때문에 충분한 효과를 얻기 어려운 것을 알 수 있다. 그러나, 실험예 23에 있어서는, 동일한 종류의 염료가 동일한 양으로 함유되어 있음에도 불구하고, 양호한 결과가 얻어졌다. 즉, 염료의 함유량이 0.01 부를 초과하면 양호한 결과를 얻기 쉽지만, 염료의 함유량이 0.01 부 이하이어도 염료의 종류 및 양 뿐만 아니라, 중합체의 종류를 선택함으로써 양호한 결과가 얻어지는 경우가 있음을 알 수 있다.

[4] 가열 온도와 색차와의 상관성

실험예 9와 동일한 중합체 및 동일한 염료를 동일한 양으로 함유하는 미접합 제1 수지층을 제조하고, 상기 [1]에서와 동일하게 미접합 제2 수지층 및 금속막층을 구비하는 수지 필름을 접합하여 본 발명의 유채색 금속 광택 적층체를 얻었다. 그 후, 이 유채색 금속 광택 적층체를 부분적으로 더욱 가열 및 가압하여, 접합 제2 수지층 측에서 관찰되는 색의 농도를 변화시킨 유채색 금속 광택 적층체 1 내지 4를 얻었다. 각 유채색 금속 광택 적층체의 가열 및 가압의 조건은 하기 표 4에 나타낸 바와 같다.

그 후, 실험예 9와 동일한 중합체를 사용하여 염료를 함유시키지 않는 표준 시료를 제조하고, 이 표준 시료와 각 유채색 금속 광택 적층체 1 내지 4와의 색차값 △E를 상기 [2]와 동일한 방법으로 측정하였다. 그 결과를 표 4에 나타낸다.

상기 결과로부터 가열 온도 및 가열 시간을 변화시킴으로써 색의 농도를 변화시킬 수 있고, 특히 가열 온도가 높을수록 유채색 금속 광택 적층체의 색이 진해지는 것을 알 수 있다. 실제로, 박리 가능한 보호층까지 염료가 충분히 이행되고 있음을 관찰할 수 있었다. 이들로부터 가열 온도가 높을수록 제2 수지층으로 이행하는 염료의 양이 많음을 알 수 있었다. 따라서, 가열 온도에 의해 색의 농도를 조정하여 원하는 색의 유채색 금속 광택을 얻을 수 있음을 알 수 있었다.

또한, 본 발명에 있어서는, 상기 구체적인 실시예에 나타내는 것으로 한정되지 않고, 목적, 용도에 따라서 본 발명의 범위 내에서 다양하게 변경시킨 실시예로 할 수 있다. 즉, 본 발명의 유채색 금속 광택 적층체는 각종 외장재 및 용기 등으로서 사용할 수 있는 것 이외에, 특별히 한정되지 않고 다양한 목적으로 사용할 수 있다. 외장재 및 내장재로서는, 예를 들면 여행 가방 등의 가방류의 외장재, 주택의 내장재, 가구류의 외장재(부엌 선반, 세면 도구 수납 선반, 각종 선반류 및 서랍 등)을 들 수 있다. 그 밖에 각종 라벨, 스티커, 패널 및 손잡이재 등으로서도 바람직하다.

<산업상이용가능성>

이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 유채색 금속 광택 적층체는 유채색 금속 광택의 외관을 가지고, 가공성이 우수하며 경량이다. 또한, 본 발명의 유채색 금속 광택 적층체에 의하면 원하는 색채의 금속 광택이라는 우수한 장식성을 간편하게 얻을 수 있다. 또한 가열함으로써 한층 더 색채 및 색의 농도 등을 조절할 수 있다. 본 발명의 제조 방법에 의하면, 상기와 같은 우수한 유채색 금속 광택 적층체를 매우 간편하게 얻을 수 있고, 색채 및 색의 농도 등을 간편하게 조절할 수 있다.

도 1(a) 및 (b)는 본 발명의 유채색 금속 광택 적층체의 일례의 개략적인 단면도이다.

Claims (6)

1. 삭제
2. 염료를 함유하는 제1 수지층,

   제2 수지층, 및

   상기 제1 수지층과 상기 제2 수지층 사이에 위치하고, 내부에 염료가 함유되어 있는 금속막층을 포함하며,

   상기 금속막층의 내부에 함유되어 있는 염료는 상기 제1 수지층으로부터 이행된 염료를 함유하고,

   상기 제2 수지층은 상기 제1 수지층으로부터 이행된 염료를 함유하고,

   상기 제2 수지층 측에서 또는 상기 제1 수지층 측과 상기 제2 수지층 측 둘 다에서 유채색의 금속 광택을 갖는 것을 특징으로 하는 유채색 금속 광택 적층체.
3. 제2항에 있어서, 상기 금속막층이 상기 제1 수지층 또는 상기 제2 수지층에 증착된 것인 유채색 금속 광택 적층체.
4. 제2항에 있어서, 상기 제2 수지층이 상기 염료의 상기 이행의 전후에 0.8 이상의 색차값의 변화를 일으키는 유채색 금속 광택 적층체.
5. 삭제
6. 삭제

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