CN1549772A - 彩色金属光泽层压体及其制造方法 - Google Patents

彩色金属光泽层压体及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1549772A
CN1549772A CNA028168763A CN02816876A CN1549772A CN 1549772 A CN1549772 A CN 1549772A CN A028168763 A CNA028168763 A CN A028168763A CN 02816876 A CN02816876 A CN 02816876A CN 1549772 A CN1549772 A CN 1549772A
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin bed
dyestuff
layered product
metallic
chromatic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA028168763A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1314535C (zh
Inventor
金山裕一
树
柏木浩树
满
川喜田满
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TAKANON RESIN CO Ltd
Original Assignee
Techno Polymer Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Techno Polymer Co Ltd filed Critical Techno Polymer Co Ltd
Publication of CN1549772A publication Critical patent/CN1549772A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1314535C publication Critical patent/CN1314535C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/04—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B25/08—Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising rubber as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
    • B44C1/10—Applying flat materials, e.g. leaflets, pieces of fabrics
    • B44C1/14—Metallic leaves or foils, e.g. gold leaf
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12535—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12993—Surface feature [e.g., rough, mirror]

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及彩色金属光泽层压体及其制造方法，它是通过在ABS树脂内添加杂环类、萘环酮类和硫靛蓝类等彩色染料，在混合、混炼后制成颗粒，然后由该颗粒在挤出成型机内得到未接合第1树脂层，同时对具有由金属蒸镀形成的金属膜层并具有金属光泽的未接合第2树脂层进行加热加压，此时，使未接合第1树脂层和未接合第2树脂层接合，与此同时，存在于未接合第1树脂层内的染料移向第2树脂层内，在色差值ΔE为0.8以上的变化量时着色，由此，就得到第2树脂层侧具有彩色金属光泽的层压体。

Description

彩色金属光泽层压体及其制造方法
技术领域
本发明涉及彩色金属光泽层压体及其制造方法。具体而言，涉及具有彩色金属光泽的、易于制造、便于调整色彩等的、加工性等优异的彩色金属光泽层压体及其制造方法。本发明的彩色金属光泽层压体适用作各种外饰材料、内饰材料和容器等。
背景技术
一直以来，人们使用可提高加工性、可操作性和持久性等的、且能大幅度降低重量的、主要由有机材料构成的具有类似于金属外观的层压体作为金属的替代材料。
但是，尽管其中的大多数都具有金属光泽，但其中的大部分都是银色等中和色。另外，即使为彩色也是在金属材料固有色彩的程度下。因此，人们期望能更简便地得到加工性好、有金属光泽的彩色材料。
本发明的目的就是为了解决上述课题，提供具有彩色金属光泽的、易于得到的加工性优异的彩色金属光泽层压体及其制造方法。
附图说明
图1(a)和(b)是本发明的彩色金属光泽层压体一例的剖面示意图。
发明内容
本发明的彩色金属光泽层压体(I)的特征在于，包括第1树脂层和金属膜层，且该金属膜层内部含有染料。本发明的另一种彩色金属光泽层压体(II)的特征在于，包括按照所提及的顺序设置的含有染料的第1树脂层、金属膜层和第2树脂层，且上述第2树脂层含有移自上述第1树脂层的上述染料，而且，至少该第2树脂层侧具有彩色金属光泽。本发明的又一种彩色金属光泽层压体(III)的特征在于，具备含有染料的第1树脂层和金属膜层，该金属膜层含有移自上述第1树脂层的上述染料，且至少在该金属膜层侧具有彩色金属光泽。
以下，对本发明进行详细说明。
<彩色金属光泽层压体(II)>
上述“染料”只要所用染料具有色彩即可，除此没有特别限定，既可以是中和色也可以是彩色，既可呈亲油性也可呈水溶性。
上述染料优选为对树脂的分散性好的有机染料。作为上述有机染料，可以举出例如杂环类染料(赛安宁类染料、三嗪类染料、嘧啶类染料、喹啉类染料以及喹喔啉类染料等)、蒽醌类染料、偶氮类染料(单偶氮类染料、重氮类染料、双偶氮类染料、三偶氮类染料以及芪系染料等)、靛类染料(靛蓝类染料和硫靛类染料等)、萘酚类染料、三苯甲烷类染料以及阴丹士林类染料等染料。且这些染料可以是直接染料、酸性染料、碱性染料、媒染染料、酸性媒染染料、还原染料、分散染料、反应染料以及荧光增白染料等中的任一种。
这些染料中优选为更易移向下述第2树脂层、且易于向该第2树脂层分散的萘环酮(ペリノン)类染料、二萘嵌苯类染料、杂环类染料、蒽醌系染料、偶氮类染料、靛类染料等。这些染料既可以只用其中的一种，也可以同时使用两种以上。
这些染料在下述第1树脂层中的含量只要能够确认在第2树脂层侧的结果呈彩色即可，除此之外没有特别限制，另外，根据染料种类等的不同，其添加量也各不相同，但通常是，当以第1树脂层整体为100重量份(以下简称为“份”)时，相应的配比通常为0.01～10份(优选为0.02～5份，更优选为0.03～3份)。当染料含量不足0.01份时，有可能导致制造时移向第2树脂层的染料量不足，使得第2树脂层不能充分着色。另一方面，即使染料含量超过10份，其色彩也可能几乎不会有太大变化。
上述“第1树脂层”是以聚合物(包括单聚物和共聚物)为主要成份(通常占第1树脂层整体的80质量％以上)的层。对构成该树脂层的聚合物没有特别限定，可由热塑性聚合物、热固性聚合物、弹性体及橡胶等形成。而上述热塑性聚合物、热固性聚合物、弹性体和橡胶既可单独使用也可相互混合使用。
上述热塑性聚合物，可以举出，例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯类共聚物、丙烯腈-苯乙烯类共聚物、丙烯腈-乙烯-丙烯-苯乙烯类共聚物、热塑性聚氨酯类聚合物、聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物、聚丙烯酸类聚合物、聚烯烃类聚合物、聚酯类聚合物、聚对苯二甲酸烯烃酯类聚合物(聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二醇酯等)、乙烯-醋酸乙烯类共聚物、乙烯-乙烯醇类共聚物、聚苯乙烯类聚合物、氯乙烯类聚合物、聚碳酸酯类聚合物、聚缩醛类聚合物、聚酰胺类聚合物以及含氟聚合物等，但并不仅限于此。
而热固性聚合物，可以举出酚类聚合物、环氧聚合物、不饱和聚酯类聚合物、聚氨酯类聚合物、氨基甲酸酯-尿素共聚物、聚脲类聚合物以及硅类聚合物等，但并不仅限于此。
而作为弹性体，可以举出苯乙烯类热塑性弹性体(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的氢化嵌段共聚物等)、热塑性聚烯烃类弹性体、热塑性聚氨酯类弹性体、热塑性聚酯类弹性体、热塑性聚酰胺类弹性体、热塑性1，2-聚丁二烯类弹性体、硅树脂类弹性体以及氟树脂类弹性体等，但并不仅限于此。
另外，作为橡胶，可以举出苯乙烯-丁二烯类橡胶、异丁烯-异戊二烯类橡胶、丙烯腈-丁二烯类橡胶、乙烯-丙烯-二烯烃类橡胶等，但并不仅限于此。
其中，特别优选为热塑性聚合物、热塑性聚合物和橡胶的混合物、热塑性弹性体、以及热塑性聚合物和热塑性弹性体的混合物中的任一种。另外，在其中所用的热塑性聚合物中，特别优选使用丙烯腈-丁二烯-苯乙烯类共聚物、聚碳酸酯类聚合物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯类共聚物与聚碳酸酯类聚合物的混合物、以及丙烯腈-苯乙烯类共聚物中的任一种。
另外，根据构成这些第1树脂层的聚合物的种类，可使所含染料移向或不移向下述第2树脂层，并可改变迁移量等。
另外，对该第1树脂层的大小和形状等没有特别限定。且其厚度可根据目的进行适当选择，除此之外没有特别限定，而通常为300μm～15mm。且为了确保适当的成型性，优选在0.5～10mm(更优选为0.5～7mm)的范围内使用。
这种第1树脂层可采用任意方法制得，可通过混炼上述聚合物后成型而得到。其中，对于混炼方法也没有特别限定，例如可单独使用或同时使用各种挤出机、班伯里混炼机、捏合机、辊轧机、FR(feederruder)等混炼机(既可以将各种聚合物一起混炼，也可以添加混炼)。此时，染料既可以在混炼前与预定的聚合物混合，也可以在混炼时混合。另外，对成型方法也没有特别限定，例如可采用注射成型、挤出成型、真空成型、异形成型、发泡成型、注射加压成型、加压成型、吹塑成型等。
上述“金属膜层”是本发明的彩色金属光泽层压体被赋予金属光泽的膜层。对构成该金属膜层的金属种类没有特别限定。例如可以举出铬、铝、金、铂、银、铑、钯、铱、钛、铁、镍、铜、锌、锡和硅等，而且还可以举出其中的两种以上的混合物等。另外，该金属膜层既可为单层结构，也可为两层以上的结构。另外，当采用两层以上的结构时，各层可由不同种类的金属构成。另外，金属膜层间具有一定程度的间隙，以使得构成该金属膜层的金属颗粒间能分散上述染料(既可以是空隙，也可以是由树脂粘合剂填充的间隙，例如不是金属颗粒状物质密接的状态，也不是最密填充的状态，且不阻碍染料的迁移)。
只要在不会失去金属光泽的程度内，对该金属膜层的厚度(两层以上时为总厚度)就没有特别限定，通常可设定为10～200nm左右(优选为10～150nm、更优选为10～100nm)。另外，对其形状也没有特别限定。而且，该金属膜层可是由任意方法形成的膜层。例如除可由蒸镀法、离子镀敷法、喷镀法、CVD法以及电镀法等方法得到以外，还可使用由其它途径制得的金属箔。且还可由少量树脂粘合剂和溶剂与大量金属微粒形成浆状物，涂覆该浆状物，在除去溶剂后得到膜层。
上述说明中，除单独将金属箔用于金属膜层以外，还可在其它层形成金属膜层而使用。对其它层也没有特别限定，可使用各种材料，适于使用同于上述第1树脂层和下述第2树脂层的聚合物，特别优选为形成于第1树脂层和/或第2树脂层的至少一面上。
上述“第2树脂层”是以聚合物为主要成份(通常占第2树脂层整体的80质量％以上)的层。对构成该第2树脂层的聚合物没有特别限制，可使用与第1树脂层同样的物质。而第1树脂层和第2树脂层既可由同样的聚合物形成，也可由不同的聚合物形成。该第2树脂层含有上述“移自第1树脂层的染料”。第2树脂层所含染料的一部分或全部来自于制造本发明的彩色金属光泽层压体时的第1树脂层。但当第1树脂层所含染料为一种时，该染料被迁移；而当第1树脂层所含染料为两种以上时，则既可以是第1树脂层所含染料全部被移至第2树脂层，也可以是仅部分种类被迁移。这些染料既可以存在于构成第2树脂层的聚合物内，也可以同时存在于构成金属膜层的金属颗粒间。且该第2树脂层除含有移自第1树脂层的染料以外，还可从一开始就含有其它染料。该染料适于使用与上述第1树脂层中的染料相同的染料。
对迁移至第2树脂层的染料量没有特别限定，当以第1树脂层所含全部染料为100份时，通常为0.001～0.02份左右。
另外，该第2树脂层在含有移自第1树脂层的染料前后的色差值优选为0.8以上(优选为1以上)。该色差值的测定方法适于使用下述实施例中的方法。
另外，该第2树脂层可采用同于第1树脂层的方法而得到。
上述第1树脂层、金属膜层和第2树脂层优选为按照所提及的顺序设置(参照图1(a))。但在各层之间、第1树脂层未朝向第2树脂层的一侧以及第2树脂层未朝向第1树脂层的一侧还可以再设置一层或两层以上的其它层。但当其它层位于第1和第2树脂层之间时，优选为不会妨碍由第1树脂层向第2树脂层迁移染料。
作为上述其它层，可以举出例如，使用时可剥离、为了保护该层下面的目的等而形成的保护层。另外，还可以举出辅助各层粘接的粘接材料层或除上述金属膜层之外的其它金属膜层。
对构成上述各层中的保护层的材料没有特别限定，可使用与构成第1树脂层和第2树脂层的树脂所举例相同的聚合物。对该保护层的厚度没有特别限定，通常为5～1000μm(优选为10～750μm，更优选为10～500μm)。当不足5μm时，有时不能充分发挥作为保护层所应有的功效；而超过1000μm时，较厚，有时会导致难以成型。
本发明的彩色金属光泽层压体如上所述，至少在第2树脂层侧具有彩色的金属光泽。该金属光泽如上所述，是因为存在上述金属膜层。因此，当金属膜层为内层时，比该金属膜层更靠近表面侧的各层可使用不致失去金属光泽程度的无色透明或有色透明膜层。
本发明的第1树脂层和第2树脂层中，除上述染料以外，还可根据需要添加颜料或各种添加剂等。
其中，作为颜料，可以举出包括云母状氧化铁、黑色氧化铁、碳酸铅、四氧化三铅、铬酸铅、硫化锌、硫化汞、硫酸钯、群青、柏林蓝、氧化钴、二氧化钛、氧化铬、铬酸锶、铬酸锌、钼酸铅、钼酸钙、钼酸钙锌、乙酰亚砷酸铜、以及硫化镉等无机颜料。另外，还可以举出偶氮类颜料(可溶性偶氮类颜料、不溶性偶氮类颜料以及缩合偶氮颜料)、酞菁蓝、异吲哚、喹吖啶酮、二噁嗪紫、萘环酮类颜料和二萘嵌苯类颜料等有机颜料。
另外，作为添加剂，可以举出以提高机械强度为目的而添加的碳纤维、金属纤维、玻璃纤维、毡合纤维、氧化锌金属须、钛酸锂金属须和有机纤维等。而以改善物性或增加体积为目的等而添加时，可以举出滑石、云母、高岭土、玻璃珠、玻璃片、硅灰石和炭黑等。另外，还可添加润滑剂、阻燃剂、阻燃助剂、偶联剂、抗菌剂、防霉剂、抗氧化剂、耐气候剂、耐光剂、增塑剂、抗静电剂、硅油等。
另外，对本发明的彩色金属光泽层压体的成型方法没有特别限定，可通过例如热压成型、真空成型、吹塑成型等成型方法成型。
另外，本发明的彩色金属光泽层压体还可实施涂敷等二次加工。
本发明的彩色金属光泽层压体的制造方法是制造权利要求1～3中的任一项所述的彩色金属光泽层压体的方法，其特征在于，对含有染料的未接合第1树脂层和至少一面上形成有金属膜层的未接合第2树脂层加热，使该未接合第1树脂层和该金属膜层对接，同时，使该染料的一部分移向上述未接合第2树脂层内。
上述“未接合第1树脂层”为本发明的彩色金属光泽层压体中形成第1树脂层的层，上述“未接合第2树脂层”为本发明的彩色金属光泽层压体中形成第2树脂层的层。尚未发生染料由该未接合第1树脂层移向未接合第2树脂层的情况。另外，未接合第1树脂层和金属膜层既可直接接合，未接合第1树脂层和金属膜层之间也可兼接合有其它层。
上述“加热”中的各种条件在能维持各树脂层所需特性的范围内，除此之外没有特别限定，通常为100～300℃(优选为120～270℃，更优选为120～250℃)。当不足150℃时，即使伴随着下述加压，也难于使各树脂层接合；而当超过300℃时，各树脂层有可能熔解或分解，难以维持其形状。
另外，根据该加热时的加热温度和加热时间，可改变由未接合第1树脂层移向未接合第2树脂层的染料量和染料种类，并得到所需的颜色浓度和色调。对该加热时间没有特别限定，通常为1秒～30分钟(优选为5秒～20分钟，更优选为10秒～10分钟)。当不足1秒时，有可能难以达到加热效果；而当超过30分钟时，即使延长加热时间，也难以发生变化。
在进行该加热时，还可再加压。另外，在加热后仍有余热的期间也可进行加压。利用这种加压，可与加热同样地改变由未接合第1树脂层移向未接合第2树脂层的染料量和染料种类。对加压时的压力没有特别限定，通常为0.5～50MPa(优选为1～40Mpa，更优选为1～20MPa)。当不足0.5MPa时，有可能难以得到加压的效果；而通常也没必要施加超过50MPa的这么大的压力。另外，对加压时间没有特别限定，通常为1秒～30分钟(优选为5秒～20分钟，更优选为10秒～10分钟)。当不足1秒时，有时难以得到加压的效果；而当超过30分钟时，即使延长加压时间，也难以发生变化。
另外，本发明的彩色金属光泽层压体的制造方法是制造如权利要求1～3中任一项所述的彩色金属光泽层压体的方法，其特征在于，对含有染料的接合第1树脂层、金属膜层和接合第2树脂层按照所提及的顺序设置的接合层压体进行加热，使该染料的一部分移向该接合第2树脂层内。
上述“接合第1树脂层”为本发明的彩色金属光泽层压体中形成第1树脂层的层，构成各层接合后的接合层压体。上述“接合第2树脂层”为本发明的彩色金属光泽层压体中形成第2树脂层的层，构成各层接合后的接合层压体。
上述“加热”的主要目的是使染料由接合第1树脂层移向接合第2树脂层。但在该加热过程中，不能得到进一步强化接合层压体的接合的效果。该加热范围控制在使染料发生迁移、并使各树脂层能维持所需特性的范围内，除此之外没有特别限定，通常实施温度与上述发明一样。另外，根据该加热时的加热温度和加热时间，与上述发明一样，可改变由接合第1树脂层移向接合第2树脂层的染料量和染料种类，还可得到所需的颜色浓度和色调。另外，与上述发明一样，可在该加热进行时加压，也可在加热后仍有余热期间进行加压。
<彩色金属光泽层压体(III)>
本发明的彩色金属光泽层压体(III)的特征在于，包括含有染料的第1树脂层和金属膜层，该金属膜层含有移自上述第1树脂层的上述染料，且至少在该金属膜层侧具有彩色的金属光泽(参照图1(b))。
本发明除不具备上述发明的第2树脂层以外，其它都与上述发明相同。另外，上述“金属膜层”可在第1树脂层表面形成。
本发明的另一种彩色金属光泽层压体可通过在未接合第1树脂层和未接合金属膜层接合的同时，利用加热使未接合第1树脂层内所含染料移向未接合金属膜层内而得到。另外，对具有接合第1树脂层和接合金属膜层的接合层压体进行加热，可同上所述地使染料迁移。
<彩色金属光泽层压体(I)>
本发明的彩色金属光泽层压体(I)的特征在于，包括第1树脂层和金属膜层，且该金属膜层内部含有染料。即，本发明为，包括限定为“移自第1树脂层”的方法要件的上述彩色金属光泽层压体表现为一种完整制品。因此，彩色金属光泽层压体(I)的细节，对于本领域从业人员来说，很容易根据上述彩色金属光泽层压体的说明理解。
具体实施方式
以下，根据实施例进一步详细说明本发明。
[1]彩色金属光泽层压体的制造方法
(1)形成未接合第1树脂层的颗粒的制造
以表1～3所示的(i)～(iii)的聚合物为100质量份，对此，将添加有表1～3所示质量份的A～G的染料混合物投入到混合(tumbler)机内进行混合，然后由双螺杆挤出机制成颗粒。
表1
<聚合物(i)>
实施例No. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
染料A 0.01 0.03 0.1 0.5 0.8 1 - - - - -
染料B - - - - - - 0.01 0.1 0.5 0.8 1.5
染料C - - - - - - - - - - -
染料D - - - - - - - - - - -
染料E - - - - - - - - - - -
染料F - - - - - - - - - - -
染料G - - - - - - - - - - -
彩色 △ ○ ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ○ ○
金属光泽 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○
表2
<聚合物(ii)>
  实施例No.   12   13   14   15   16   17   18   19   20   21   22
  染料A   0.01   0.1   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  染料B   -   -   0.1   0.3   -   -   -   -   -   -   -
  染料C   -   -   0.01   -   0.01   0.1   0.3   -   -   -   -
  染料D   -   -   -   -   -   0.01   -   0.1   0.3   -   -
  染料E   -   -   -   -   -   -   -   -   0.1   0.1   0.3
  染料F   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  染料G   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -
  彩色   △   ○   ○   ○   △   ○   ○   ○   ○   ○   ○
  金属光泽   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
表3
<聚合物(iii)>
实施例No.   23   24   25   26   27   28   29   30   31   32   33
染料A   0.01   0.1   -   -   -   -   -   -   -   -   -
染料B   -   -   0.1   0.3   -   -   -   -   -   -   -
染料C   -   -   0.01   -   0.01   0.1   0.3   -   -   -   -
染料D   -   -   -   -   -   0.01   -   0.1   -   -   -
染料E   -   -   -   -   -   -   -   -   0.1   -   -
染料F   -   -   -   -   -   -   -   0.1   -   0.1   -
染料G   -   -   -   -   -   -   -   -   -   -   0.1
彩色   ○   ○   ○   ○   △   ○   ○   ○   ○   ○   ○
金属光泽   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○   ○
另外，表1～3所示的(i)～(iii)的聚合物以及A～G的染料是指下述物质。
(i)：ABS树脂
(Techno Polymer Co.，Ltd.制，品名“ABS330”)；
(ii)：ABS阻燃树脂
(Techno Polymer Co.，Ltd.制，品名“ABSF5450”)；
(iii)：聚碳酸酯树脂
(出光石油化学株式会社制，品名“FN2200”)；
A：黄色杂环类化合物
(三菱化学株式会社制，品名“DIAREGIN YELLOW 3G”)；
B：橙色萘环酮类化合物
(三菱化学株式会社制，品名“DIAREGIN ORANGE HS”)；
C：红色硫靛蓝类化合物
(HoechstAG公司制，品名“HOSTASOLRED 5B”)；
D：紫色蒽醌类化合物
(三菱化学株式会社制，品名“DIAREGIN VIOLET D”)；
E：蓝色蒽醌类化合物
(BASF公司制，品名“MACROLEX BLUE RR”)；
F：绿色蒽醌类化合物
(BASF公司制，品名“MACROLEX GREEN G”)；
G：茶色单偶氮类化合物
(三菱化学株式会社制，品名“DIAREGIN BROWN A”)；
(2)未接合第2树脂层和金属膜层
作为未接合第2树脂层和金属膜层，使用这些层以外已有可剥离保护层和粘接用层的市售具有蒸镀金属膜层的树脂膜。该树脂膜(合计厚度约为26μm)的组成如下所示：
可剥离保护层：聚对苯二甲酸乙二醇酯(15μm)；
未接合第2树脂层：聚氨酯(10μm)；
金属膜层：铬膜层(40nm)；
粘接用层：含有二氧化硅颗粒的聚氨酯(1.2μm)；
(3)未接合第1树脂层、未接合第2树脂层和金属膜层的接合
将(1)中所得的未接合第1树脂层用颗粒投入挤出成型机内，成型为薄片状的未接合第1树脂层。同时，通过层压成型使上述树脂膜(未接合第2树脂层和金属膜层)接合在未接合第1树脂层上。此时，未接合第1树脂层的温度在实施例1、7、12、16以及27中为250℃，在该温度下，未接合第1树脂层和树脂膜的接触时间(加热时间)为10秒左右。而在除上述实施例以外的其它实施例中，未接合第1树脂层的温度为230℃，接触时间为5秒左右。
[2]色差的评价
与上述[1]中的(1)一样，成型制成各聚合物(i)～(iii)中不含染料的未接合第1树脂层，以作为参考例，使用具有与上述[1]的(2)同样的未接合第2树脂层和金属膜层的树脂膜，与上述[1]的(3)同样地进行接合，制作标准样品。
使用所得标准样品，并利用色差测定仪(仓敷纺织株式会社制，型号“AUCOLOR-7e”)，光源使用D65，在10度视野中进行色差值△E的测定。色差式遵从CIE1976(L*a*b)。
其结果为：与标准样品的色差值△E超过0.8的层压体在表1～表3中的“彩色”栏中用“○”表示；色差值△E为0.8的层压体用“△”表示。另外，财团法人日本色彩研究所设定的评价基准——“并排放置时，几乎所有人都能感受到色差的水平”——为△E＝0.8以上。因此，将△E＝0.8作为判断基准。
另外，目视判断有无金属光泽，具有金属光泽的层压体在表1～表3中的“金属光泽”一栏中用“○”表示
[3]结果
根据表1～3的结果，使用任一种聚合物和染料时，几乎所有的实施例中的色差值△E均为0.8以上。另外，通过分别将实施例1与实施例2～6、实施例7与实施例8～11、实施例12与实施例13、实施例16与实施例18、实施例27与实施例29比较后可知：基本上，染料量大时，△E易于达到0.8以上。
另外，可知：在实施例1、7、12、16和27中，聚合物中染料含量为0.01份，因此难以取得充分的效果。但在实施例23中，无论同种染料含量是否相同，均能得到良好的效果。即，可知：染料含量超过0.01份时，易于得到良好的效果，而即使染料含量为0.01份以下，不仅可通过选择染料种类和含量，还可通过选择聚合物的种类，有时也能得到良好的效果。
[4]加热温度和色差的关系
制造与实施例9所含聚合物相同的和染料含量相同的未接合第1树脂层，与上述[1]同样地，将具有未接合第2树脂层和金属膜层的树脂膜接合，得到本发明的彩色金属光泽层压体。然后，对该彩色金属光泽层压体再进行部分加热和加压，得到由接合第2树脂层侧观察到的颜色浓度有变化的彩色金属光泽层压体1～4。各彩色金属光泽层压体的加热和加压条件如表4所示。
然后，使用与实施例9相同的聚合物，制作不含染料的标准样品，通过与上述[2]同样的方法测定该标准样品和各彩色金属光泽层压体1～4的色差值△E。其结果如表4所示。
表4
    加热和加压条件     △E
  彩色金属光泽层压体1   在温度230℃下加热5秒     1.2
  彩色金属光泽层压体2   在温度230℃下加热5秒     1.9
  彩色金属光泽层压体3   在温度220℃下加热30秒     3.1
  彩色金属光泽层压体4   在温度260℃下加热5秒     4.7
由上述结果可知：通过改变加热温度和加热时间，就能改变颜色浓度，特别是加热温度越高，彩色金属光泽层压体的颜色越浓。实际上，可观察到染料充分移至可剥离的保护层。由此可知：加热温度越高，移向第2树脂层的染料量越多。因此可知：可通过加热温度调整颜色浓度，从而得到所需颜色的彩色金属光泽。
另外，本发明并不限于上述所示的具体实施例，还可根据目的、用途，在本发明的范围内进行各种改变，构成实施例。即，本发明的彩色金属光泽层压体除可用作各种外饰材料和容器以外，还可用于未作特别限定的各种目的。就外饰材料和内饰材料来说，例如，可以举出衣箱等箱包类外饰材料、家居内饰材料、家具类的外饰材料(厨房、洗漱用具收藏架、各种棚架和箱柜等)。另外，还适用于各种标签、张贴物、面板和把手部件等。
产业上的可利用性
如上所述，本发明的彩色金属光泽层压体具有彩色金属光泽的外观，加工性好，质量轻。且利用本发明的彩色金属光泽层压体时，可非常方便地达到具有所需色彩的金属光泽的优异的装饰性。而且，通过加热还可调节色彩和颜色浓度等。利用本发明的制造方法，就能极其简便地得到如上所述的优异的彩色金属光泽层压体，且还能简便地调节色彩和颜色浓度等。

Claims (8)

1.一种彩色金属光泽层压体，其特征在于，包括第1树脂层和金属膜层，且所述金属膜层内部含有染料。
2.一种彩色金属光泽层压体，其特征在于，包括按照下述所提及的顺序设置的含有染料的第1树脂层、金属膜层和第2树脂层，且所述第2树脂层含有移自所述第1树脂层的所述染料，而且，至少所述第2树脂层侧具有彩色金属光泽。
3.如权利要求2所述的彩色金属光泽层压体，其特征在于，所述金属膜层是蒸镀于所述第1树脂层或所述第2树脂层上的膜层。
4.如权利要求2所述的彩色金属光泽层压体，其特征在于，所述第2树脂层在所述染料的所述迁移发生的前后，色差值产生0.8以上的变化。
5.一种彩色金属光泽层压体，其特征在于，具备含有染料的第1树脂层和金属膜层，所述金属膜层含有移自所述第1树脂层的所述染料，且至少在所述金属膜层侧具有彩色金属光泽。
6.如权利要求5所述的彩色金属光泽层压体，其特征在于，所述金属膜层在所述染料的所述迁移发生的前后，色差值产生0.8以上的变化。
7.用于制造如权利要求2～4中任一项所述的彩色金属光泽层压体的方法，其特征在于，对含有染料的未接合第1树脂层和至少一面上形成有金属膜层的未接合第2树脂层加热，使所述未接合第1树脂层和所述金属膜层以对接，同时，使所述染料的一部分移向所述未接合第2树脂层内。
8.用于制造如权利要求2～4中任一项所述的彩色金属光泽层压体的方法，其特征在于，对含有染料的接合第1树脂层、金属膜层和接合第2树脂层按照所提及的顺序设置的接合层压体进行加热，使所述染料的一部分移向所述接合第2树脂层内。
CNB028168763A 2001-09-14 2002-09-06 彩色金属光泽层压体及其制造方法 Expired - Fee Related CN1314535C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP280632/2001 2001-09-14
JP2001280632 2001-09-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1549772A true CN1549772A (zh) 2004-11-24
CN1314535C CN1314535C (zh) 2007-05-09

Family

ID=19104590

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB028168763A Expired - Fee Related CN1314535C (zh) 2001-09-14 2002-09-06 彩色金属光泽层压体及其制造方法

Country Status (5)

Country Link
US (2) US20040258945A1 (zh)
KR (2) KR100892831B1 (zh)
CN (1) CN1314535C (zh)
DE (1) DE10297147T5 (zh)
WO (1) WO2003024710A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101180179B (zh) * 2005-05-25 2011-08-03 三菱树脂株式会社 可防止反射光线偏晃的铭牌制作用层叠体
CN106626569A (zh) * 2016-08-31 2017-05-10 广州钰鑫新材料有限公司 一种彩色金属聚氨酯膜及其制作方法和应用
CN112654728A (zh) * 2018-09-11 2021-04-13 三菱工程塑料株式会社 带金属膜的树脂成型品及其制造方法

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9266289B2 (en) * 2006-02-21 2016-02-23 Werner Co. Fiberglass reinforced plastic products having increased weatherability, system and method
DE102007022074A1 (de) * 2007-05-08 2008-11-13 Rehau Ag + Co Profilleiste
JP2011039027A (ja) * 2009-07-14 2011-02-24 Pacific Ind Co Ltd 金属調樹脂カバー及びその製造方法並びに車両用ドアハンドル
EP2484850B1 (en) * 2009-09-28 2016-12-28 Aisin Seiki Kabushiki Kaisha Door operating device
JP6307667B2 (ja) * 2015-09-18 2018-04-04 株式会社アシックス 靴底用部材、及び、靴

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3212887A (en) * 1961-04-07 1965-10-19 Minnesota Mining & Mfg Laterally disposed coterminously adjacent multicolor area containing graphic reproduction receptor and electrophotographic process of using same
US3410767A (en) * 1961-05-29 1968-11-12 Minnesota Mining & Mfg Electrographic reproduction process
JPS5613797B2 (zh) * 1973-06-15 1981-03-31
JPS54152088A (en) * 1978-05-22 1979-11-29 Kuniji Yamanaka Laminated material
US4575475A (en) * 1983-07-12 1986-03-11 Tdk Corporation Magnetic recording medium
US4539258A (en) * 1984-07-23 1985-09-03 Inmont Corporation Substrate coated with opalescent coating and method of coating
US4598020A (en) * 1985-08-16 1986-07-01 Inmont Corporation Automotive paint compositions containing pearlescent pigments and dyes
JPS6282509A (ja) * 1985-10-07 1987-04-16 Fuji Photo Film Co Ltd 磁気記録媒体
JPH07112723B2 (ja) * 1987-09-21 1995-12-06 尾池工業株式会社 紫外線励起発光金属箔
KR0149367B1 (ko) * 1993-08-03 1998-10-01 전성원 플라스틱 엠블렘 및 그 제조방법
JPH10329496A (ja) * 1997-05-29 1998-12-15 Nissha Printing Co Ltd クロム光沢調のハーフ蒸着フィルム
GB2326420B (en) * 1997-06-20 2001-03-14 Nippon Paint Co Ltd Metallic coating composition and method for forming a multilayer coating
JPH11207844A (ja) * 1998-01-30 1999-08-03 Minnesota Mining & Mfg Co <3M> 装飾性シートおよびその製造方法
JP2000158900A (ja) * 1998-11-30 2000-06-13 Pentel Corp 装飾体

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101180179B (zh) * 2005-05-25 2011-08-03 三菱树脂株式会社 可防止反射光线偏晃的铭牌制作用层叠体
CN106626569A (zh) * 2016-08-31 2017-05-10 广州钰鑫新材料有限公司 一种彩色金属聚氨酯膜及其制作方法和应用
CN112654728A (zh) * 2018-09-11 2021-04-13 三菱工程塑料株式会社 带金属膜的树脂成型品及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR100850852B1 (ko) 2008-08-06
CN1314535C (zh) 2007-05-09
KR100892831B1 (ko) 2009-04-10
KR20080050635A (ko) 2008-06-09
US20040258945A1 (en) 2004-12-23
DE10297147T5 (de) 2004-07-22
US20060151103A1 (en) 2006-07-13
WO2003024710A1 (fr) 2003-03-27
KR20040041156A (ko) 2004-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103702820B (zh) 通过真空加压成形或真空成形整合的结构及其制备方法
CN101717554B (zh) 仿金属天然质感塑料异型材装饰层组合料及其制备方法与应用
CN1314535C (zh) 彩色金属光泽层压体及其制造方法
CN1198451A (zh) 层合片材或层合薄膜和其模制品
CN106589768B (zh) 改善注塑银丝问题的pc/abs免喷涂树脂组合物及其制备方法
CN102020871A (zh) 颜料增效剂
CN1694806A (zh) 覆发光膜产品
CN1086714C (zh) 着色剂、着色制品及其制造方法
CN1331269A (zh) 发光板及其制造方法
CN104044240A (zh) 注塑绳头及其制备方法
CN112940634A (zh) 一种tpu效果改色车衣及制备工艺
CN1331268A (zh) 发光膜及其制造方法
CN102002867B (zh) 应用于合成革干法的环保型固态着色剂及其制备方法
CN104175666A (zh) 阻隔紫外线的有色防雾窗膜
CN1764689A (zh) 高光泽无毒珠光颜料制剂
CN110216953A (zh) 一种tpu合金地板及其制备方法
CN1065239A (zh) 具有选择性涂布装饰粘合基体的镶嵌片材
CN1839038A (zh) 溶剂稳定的着色虹彩膜
US20100071840A1 (en) Laminate having chromatic color and metallic luster, and process for producing the same
JP4379629B2 (ja) 有彩色金属光沢積層体及びその製造方法
CN109591418B (zh) 一种高弹聚氯乙烯布艺台布
CN205767870U (zh) 一种聚丙烯预涂膜
JP3980967B2 (ja) 有彩色金属光沢積層体の製造方法
CN114716778B (zh) 一种预防重金属污染的免喷涂复合材料及其制备方法
CN109087962A (zh) 一种封装前板及其制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: DAKEXIONG RESIN CO., LTD.

Free format text: FORMER NAME: DAKENENG RESIN CO., LTD.

CP03 Change of name, title or address

Address after: Tokyo, Japan, Japan

Patentee after: Takanon Resin Co., Ltd.

Address before: Tokyo, Japan, Japan

Patentee before: Techno Polymer Co.

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20070509

Termination date: 20150906

EXPY Termination of patent right or utility model