CN1065239A - 具有选择性涂布装饰粘合基体的镶嵌片材 - Google Patents

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Abstract

本发明提供装饰性镶嵌的片材，它包含嵌入树脂 涂料中的、精心考虑的低纵横比颗粒的一个或多个选 择性沉积基体层。在含有颗粒的粘合基体下面可见 的印刷图案的使用，构成本发明的一个实施方案。本 发明的片材是真正能透视图案的镶嵌物品，不会因使 用中的磨损而失去图案，提供了独特的设计优势和灵 活性以及优异的性能。

Description

本发明涉及装饰性镶嵌片材及同类物。更具体地说，本发明涉及使用有机和/或无机颗粒，尤其聚氯乙烯（以下简称“PVC”）聚合附聚物，在本文中有时简称为树脂颗粒，作为装饰性颗粒及其涂布于地板和墙壁覆盖基质上产生逼真的镶嵌图案，它利用了以前不能获得的设计策略，显示出优异的性能。
这些颗粒是球形的和/或基本上球形的（以下简称“类球形”），以下有时称之为“珠”。这些颗粒置于一个或多个选择性涂布基体层中，在一些实施方案中，这些基体层覆盖一个印刷图样。当使用底印图样时，要有足够数目的颗粒是透明和/或半透明的，这样，才能使底印图样透过该一个或多个基体层显示出来，并通过该底印图样和该一个或多个选择性涂布基体层的组合造成设计效果。当不使用底印图样时，则只通过一个或多个选择性涂布基体层产生设计效果。
用碎片或颗粒状材料制作的片材，尤其是薄板乙烯基铺地面产品，通称为镶嵌物（inlaids）。这些产品及其制造工艺在地板铺设行业中是众所周知的，而且可追溯到早期的亚麻油布时代，在这种情况下，该行业通过有图案的地板覆盖物，以亚麻子油为基础，开发了软木屑和树脂。后来，为了采用乙烯基，对这种工艺方法做了改进。
乙烯基镶嵌地板覆盖物由粗大的着色颗粒如碎片或干掺合物组成，这些颗粒被“嵌在”一种基质上然后通过加热烧结，或“嵌入”一种透明液体或固体基体中，再通过加热熔化。这些碎片是由切成几何形状规整的型材或研磨成无规形状的颗粒经预凝胶化或熔化、涂布、压延或挤压的复合物制成的。
干掺合物是通过使微细PVC粉末与增塑剂、稳定剂、填料和彩色颜料混合并加热到PVC化合物的软化温度以上制成的。原来的小颗粒便“长大”，并形成一种松散、多孔、粗大、易碎的物料。
目前，为了产生逼真的片状乙烯基镶嵌图案，惯用的制造程序是借助于区域互补模版，用不同的步骤把粗大颗粒分布在基质上，然后顶涂一个透明防磨层。这种方法是复杂的，只能用来产生大型几何图案。
镶嵌地板覆盖物通常表征为当表面磨损或磨蚀掉时仍能保持其装饰性外观的那些覆盖物。这种特征使这样的产品特别适合用于那些会遇到显著磨损的商业领域。
现代镶嵌物一般分成两类：弹性体和非弹性体。弹性体包括一个基本上连续的泡沫层，通常按如下制作：把固体颗粒材料混入一种塑溶胶涂料中，随后进行凝胶化和熔化。非弹性体不包含泡沫层，通常是将颗粒材料烧结和/或压延、或用其它方法使之致密化制作的。
市售非弹性体产品是那些在一透明基体中含有大（约1/8英寸）方块碎片的产品，和那些通过使标准干掺合树脂烧结和/或致密化制作的、含有小（约0.004英寸）干掺合树脂颗粒的产品。据认为，之所以没有销售含有中等粒度（如，范围从约0.004英寸到约0.040英寸）碎片、颗粒或微粒的产品，原因是由于目前镶嵌制造技术中固有的局限性，下文还要对此做更充分的讨论。
虽然通过致密化从所设想的碎片或颗粒（通常具有不同颜色）制作镶嵌产品提供了改变款式的独特机会，但就昂贵、笨重的设备而言付出了明显的代价。此外，这种工艺的本质限制了可得到的设计花样范围。例如，为了进行具体重合图案界定，必需把不同颜色的碎片放置在片材上预先选定的区域。这在机械上难以实现，并导致缓慢笨重的工艺过程，又不能产生精细界定的设计花样。
目前非弹性镶嵌物的生产技术中一些固有的困难，已因使用日益增多的尖端材料和设计技术而减少，例如使用细小粒度、干掺合树脂、在最终形成的镶嵌产品表面上印刷、任选地施以浮饰、涂布或不涂布防磨层。遗憾的是，虽然更细小粒度的使用能保存一种镶嵌产品的专有特征，即图案不随产品磨损而改变，但不管是否涂布一个防磨层，对该产品附加印刷就基本上取消了这种特征，因为该印刷层磨损就基本上破坏了图案。这使该产品无法进入商业性高度使用环境，限制了它在住宅及有关用途中主要起装饰效果的功效。
弹性镶嵌物通常是通过把研磨的塑料颗粒材料嵌入一种塑溶胶涂料中制成的。美国专利4，212，691列举了这样的产品及其制造方法。如同这项专利中所公开的，这些颗粒或装饰碎片或小片的厚度，据说是约3密耳至约25密耳（例如，参阅第7栏62～64行）。然而，当看图案时观察到的是颗粒的长度，即其最大尺寸，而不是厚度。据说这个尺寸是约50～500密耳（见第8栏17～18行）。要注意的是，所公开的这些产品全都含有从塑料片材原料研磨而成的嵌入碎片或小片，即使当添加从其它原材料制成的碎片或小片时也是如此（例如，参阅第8栏4及以下各行）。这些碎片或小片在特征上有很高的纵横比（即长度/厚度）。
因此，现行镶嵌技术尽管能产生商业上令人满意的镶嵌产品，但有局限性和缺陷。“碎片”产品的现有镶嵌技术是先研磨塑料片材的碎片。这预先限定了颗粒形状，费用昂贵。
此外，通过压缩或烧结PVC形成的产品，由于工艺局限性和可得的粒度，总是表现出有限的颗粒个性。由于烧结过程所引起的团聚或结块，这些颗粒往往失去它们的同一性。
瑞典哥德堡的Forbo公司制造了一种有商业用途的著名产品。这种产品称为SMARAGD，是一种乙烯基片材地板覆盖物。SMARAGD包含一种用无纺玻璃纤维织物增强的固体PVC基质。一种可发泡的塑溶胶涂布成无规图案，随后涂布一层含有均匀分散着色颗粒的透明乙烯基涂料。这些着色颗粒一般是低纵横比珠子。最后，涂布一个PVC外敷防磨层。这种产品没有嵌入印刷图案或设计花样。
当颗粒如同在SMARAGD的生产中那样在涂布到一个表面之前与液体塑溶胶组合物混合时，不可能得到这些颗粒的密实涂层。这是由于塑溶胶中固有的粘度及其它干扰因素所致。因此，作为一个实际问题，这些颗粒的最大密度限于约15～20%（体积）。因而，在最终产品中的总颗粒覆盖率不能有效地达到。
按照本发明，现已发现，具有独特设计效果的耐用镶嵌地板覆盖物，可通过选择性地把一个或多个粘合基体层涂布到一种基质材料上来制作，这种基质材料可任选地印上一种均匀的无规印花或一种图案或设计花样。当该基质印上一种图案或设计花样时，可以把一个或多个基体层选择性地与其重叠涂布在一起。当使用一种均匀的无规印花或不使用底印时，设计效果是用一个或多个选择性涂布基体层产生的。
按照本发明，提供一种装饰性镶嵌地板或墙壁覆盖产品，其基本构成要素包括：（ⅰ）一个叠加在一种基质上呈均匀无规印花或图案或设计花样形式的任选印刷层，（ⅱ）纵横比显著低于目前美国市售镶嵌物品中所采用的纵横比且粒度较好落入约0.004英寸～约0.040英寸范围的颗粒，（ⅲ）一个或多个选择性涂布的粘合层，其中嵌入所述颗粒，制成一个或多个粘合基体层，和（ⅳ）其它任选要素，如一种基质涂料或防渗漏剂和一个防磨损层。这样一些任选要素将在下文更充分地加以讨论。
本发明中所采用的颗粒，纵横比不大于约2∶1，较好不大于约1.5∶1。纵横比为约1∶1的颗粒，尤其是类球形颗粒，因其所达到的优异结果而特别好，对此，下文有更充分的讨论。使用厚长基本上相同即低纵横比的颗粒，提供的产品不会因在使用中的磨损而失去其装饰设计效果，从而保存了表征真实镶嵌的独特性质。
在一个实施方案中，使用在含有这些颗粒的选择性涂布粘合基体层下面可见的印刷图案或设计花样，拓宽了可供图案设计者利用的方案。例如，一种装饰性镶嵌地板或墙壁覆盖物包含：
a）一种基质，
b）一个叠加在该基质上并与其接触的任选乳胶层，
c）一个印刷层，一般包含一种用适合于地板或墙壁覆盖用途的油墨印上图案或设计花样的可印刷基质涂料或防渗漏剂，叠加在所述基质或任选乳胶层上并与其接触，和
d）一个选择性涂布粘合基体层，叠加在所述印刷层上与图案或设计花样重合，并与其接触，该层中嵌入了低纵横比颗粒，所述选择性涂布基体层的透明度或半透明度足以使底印花纹显露出来。有效的透明或半透明是采用以下两种方法之一实现的，1）使用比例足够大的透明和/或半透明颗粒与不透明颗粒之比，从而当按照本发明使用致密的颗粒负荷时底印花纹能透过这些颗粒本身显露出来，否则，这些颗粒会有效地阻碍底印花纹透过这些颗粒之间的间隙显露出来，或2）当使用不太致密的颗粒负荷时，底印花纹能透过这些颗粒之间的间隙和透过可能使用的任何半透明和/或透明颗粒显露出来。
这样的产品为在此之前用先进的片材乙烯基技术不能获得的许多设计策略提供了选择，并构成本发明的一个较好实施方案。
本发明的镶嵌产品提供了独特的设计优势。此外，通过利用据信对镶嵌物制造来说特有的原材料，也能实现费用优势。例如，本发明的某些新产品掺入了一种基本上由含有透明和/或半透明与着色的类球形颗粒的塑溶胶层组成的粘合基体，这些颗粒的较好粒度范围大约为0.004英寸～大约0.040英寸。当这种基体涂布在印刷图案上时就产生了独特的视觉效果。
通过采用美国专利3，856，900中所描述的技术，能以均匀控制的粒度制成这样的颗粒，该专利的全文列为本文的参考文献。此外，可以利用专门的大粒度干掺合树脂颗粒，它们既可以是从标准生产变异获得的过大粒度材料筛选到本发明所希望的粒度范围，也可以是按照所希望的粒度范围专门制造的颗粒。
本发明的另一个实施方案是一种装饰性镶嵌地板覆盖物，按下列顺序包含：
a）一种非石棉毡片基质，
b）一个任选乳胶层，可任选地加以着色或染色，
c）任选地，所述基质上一个凝胶化的、任选发泡的、可印刷的塑溶胶涂层，可任选地加以着色或染色，
d）任选地，以均匀无规印刷花纹或以图案或设计花样涂布到基质、乳胶层或塑溶胶涂层的表面上的一种或多种油墨，
e）叠加在所述基质、乳胶、塑溶胶涂层或印刷层上并与其接触的多个粘合基体层，每层中都嵌入分散的球形和基本上球形颗粒，其中，用来制作一个、一些或所有选择性涂布粘合基体层的粘合剂是透明的或任选地含有一种使之成为半透明的着色剂或染料;嵌入每个粘合基体层中的颗粒的组成、粒度和颜色相同或不同，而且对于每个粘合基体层来说，或者1）使用致密的颗粒负荷，其中存在足够大的透明和/或半透明颗粒与不透明颗粒之比，从而使任选的底印花纹或无印刷底涂层或基质能透过这些颗粒本身显露出来且基本上不透过这些颗粒之间的间隙显露出来;2）使用不太致密的颗粒负荷，从而使任选的底印花纹或无印刷底涂层或基质能透过这些颗粒之间的间隙和透过任何一种可能使用的半透明或透明颗粒显露出来;或者3）使用一种能有效防止任选的底印花纹或无印刷底涂层或基质显露出来的致密颗粒负荷;条件是，上述1）、2）和3）的颗粒负荷和透明/半透明特征对每个粘合基体层来说可以相同或不同，且所述粘合基体层彼此之间和/或与任何一个底印图案或设计花样可以重合或不重合，和
f）任选地，一个熔化、透明的塑溶胶防磨损层作为外涂层。
本产品包含一种基底支撑材料，该材料可任选地预涂一种能提高可印刷性的乳胶和/或塑溶胶，一种能提供装饰效果的任选印刷层，和一种或多种含有类球状颗粒的选择性涂布粘合基体层，其中颗粒可以是透明的、半透明的和/或不透明的。在一个实施方案中，最终产品在其上表面上有一个附加涂层来提高表面性能如光泽等，和确保这些颗粒物嵌入粘合基体层的过程不产生残留孔度。
具有这样的粒度和形状的粒状材料以本文所述的负荷掺入，使得当本产品磨损时能保留图案，这是镶嵌产品的特征。在一些实施方案中掺入能使底印花纹完全显露出来的透明和/或半透明颗粒，提供了设计能力方面的额外自由度。装填了透明和/或半透明和/或含颜料颗粒材料的透明和/或半透明选择性涂布粘合基体结合采用能给予精细重合细节和界定的轮转凹版印刷术或其它印刷形式，可提供一种据信是独特的且技术上明显先进的产品。
本发明的优点之一是它采用那些技术熟练人员所熟知的组分和加工技术。此外，通过采用流体塑溶胶作为把颗粒粘合在一起的基体材料，无需先有技术工艺的压延或团聚步骤特有的高压或高温，也能制造本产品。这种加工特征也使本工艺区别于只采用干掺合树脂通过加热烧结团聚的先有技术工艺。
基质
基质是一种相对平整的纤维质或非纤维质背片材料，例如一种纤维质、通常由非石棉源纤维重叠交叉的毡状或织物状的、相对平整的片材。这种基质，如果希望的话，可以是石棉或非石棉毡或纸，有纺的或无纺的、针织或用其它方式制作的纺织材料或织物，其组成为纤维素，玻璃，天然或合成有机纤维，或者天然或合成无机纤维，或者由它们制成的有支撑或无支撑织品或片材，或者加填料或不加填料的热塑性或热固性聚合物材料。这些和其它基质或基底材料在技术上是众所周知的，无需在此进一步详述。
基质涂布
这种基质或基底材料可任选地涂布防烟剂和/或阻燃剂的载体，和/或用以提高该基质印刷质量的载体。这样的涂料可以是塑溶胶，有机溶胶，漆类，加填料或不加填料的乳胶涂料，和/或在地板或墙壁覆盖产品的制造中普通用作预印防渗漏剂的其它涂料。
任选的乳胶层是一个可以着色或不着色、加填料或不加填料的平整涂层。在一个较好的实施方案中，乳胶染上一种能与任何印刷图案或设计花样的颜色和/或用来产生设计效果的颗粒相容的颜色。最好的是，乳胶层染上一种总体产品设计颜色的中间色。对于技术上熟练的人员来说，这种中间色意味着当一个人从约5英尺以上的距离观察一个表面时察觉到的颜色。此外，该乳胶层较好用作阻燃剂和防烟剂组合物的一种载体。
该乳胶层基本上均匀涂布在该基质上，达到约1～约4密耳、较好约1.5～约2.5密耳的厚度。可以用普通装置给基质涂布乳胶层，这不是本发明的关键所在。这样的装置包括气刀，还有素刻或滚花筒的旋转凹版印刷辊，转动式网版，下拉棒，或绕线棒（其中，这些线所提供的沟纹有助于计量乳胶的流量）。在乳胶层涂布之后，先干燥然后再进一步加工。这可以在热风炉中完成，温度为约225～约350°F、较好为约275～约300°F，时间为约4分钟～约30秒、较好为约2分钟～约30秒。可以使用更低的温度和更长的时间，只要条件足以使水脱除即可。也可以使用更高的温度和更短的时间，以足够大的气流速度进行，只要不引起乳胶层发泡即可。乳胶层可以从任何一种常用现成乳胶配方制作，只要它能与基质和叠加在该乳胶层上的那一层相容即可。乳胶组合物较好应当有最低发烟的性能，应当是耐湿的，并有良好的老化性能。它与叠加在它上面的那一层也应具有良好的粘合相容性。适用的乳胶包括可交联的乙烯-乙酸乙烯酯乳胶，可交联的丙烯酸类乳胶，乙烯-氯乙烯乳液，PVC和聚乙酸乙烯酯乳胶，共聚物乳胶，和丁二烯-丙烯腈乳胶。
当乳胶层染色时，可以使用一种化学上能与该乳胶组合物及该产品的其它成分相容的彩色颜料。适用的彩色颜料包括无机或矿物颜料，如二氧化钛，三氧化铬，硫化镉，氧化铁，炭黑等。
塑溶胶层可用来代替乳胶层，或可涂布在该乳胶层上。这一层如果希望的话也可以参照乳胶层，按与上述相同的方式染色。
如在本文中所使用的，“塑溶胶”这一术语旨在包括一种分散于一种或多种增塑剂中的相对高分子量聚氯乙烯。塑溶胶加热或固化时形成一种坚韧的塑化固体。为了本发明之目的，塑溶胶组合物旨在包括有机溶胶，它是类似分散的聚氯乙烯树脂材料，此外，还含有一种或多种在加热时能赶掉的挥发性液体。
那些技术上熟练的人将知道，除了基本树脂成分外，其它常用成分也能以微小的比例存在于该塑溶胶组合物中。这样的其它成分通常包括热稳定剂和光稳定剂，粘度降低剂，和/或颜料或染料，后者是为了使聚氯乙烯树脂着色。
典型地说，当在本发明的产品中采用一种塑溶胶基质涂层时，它是一种树脂聚合物组合物，较好是一种聚氯乙烯塑溶胶，基本上均匀地涂布到基质表面上，例如，借助于惯用的逆向辊涂布器或绕线棒如Meyer  Rod  Coater进行涂布。用来把塑溶胶涂料涂布到底层表面上的具体装置与本发明的本质无关，任何适用的涂布装置都可以采用。其它涂布装置的实例是刀辊组合涂布器（knife-over  roll  coater），转动式网版，直接辊涂布器等。
树脂聚合物组合物或塑溶胶的厚度当涂布到底层表面上时是基本上均匀的，其范围为约1.5密耳～约30密耳，尤其好的是1.5密耳～约12密耳。
尽管较好的和典型的基质涂层是一种聚氯乙烯均聚物树脂，但也可以采用其它氯乙烯树脂。实例是氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物，以及氯乙烯与其它乙烯基酯类如丁酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和烷基取代的乙烯基酯类的共聚物，其中，烷基基团较好是含约1～4个碳的低级烷基。其它合适的合成树脂如聚苯乙烯，取代的聚苯乙烯，较好其中取代基选自由烷基（C1～C10，较好C1～C4）、芳基（较好C6～C14）组成的这一组，聚链烯烃如聚乙烯和聚丙烯，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，聚酰胺，聚酯，以及能涂布到本发明的基质或基底涂层上以提供一个平整和均匀的表面和/或提高该基质或基底涂层表面的印刷质量的任何其它天然或合成树脂，也是适用的;条件是，这样的树脂在其它方面也能与总体产品组合物相容，因而符合本发明的原则。因此，不一定总是使用一种塑溶胶。有机溶胶和水胶乳（水合溶胶和水溶胶）也有用处，分别采用有机溶剂和水代替诸如塑溶胶情况下的增塑剂作为分散或悬浮介质。
在采用较好塑溶胶的情况下，可以使用的增塑剂典型的是癸二酸二丁酯，癸二酯丁酯·苄酯，癸二酸二苄酯，己二酸二辛酯，己二酸二癸酯，邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二辛酯，邻苯二甲酸二丁氧乙酯，邻苯二甲酸丁酯·苄酯，邻苯二甲酸二苄酯，邻苯二甲酸二（2-乙基己酯），烷基或芳基改性的邻苯二甲酸酯，烷基、芳基或烷芳基烃，磷酸三（甲苯酯），磷酸辛酯·二苯酯，二（苯甲酸）二聚丙二醇酯，二元酸二醇酯等。树脂基质涂层的其它成分可以包括一种起泡剂或发泡剂如偶氮二碳酰胺（如果希望有一个起泡或发泡步骤的话），惯用的稳定剂/加速剂、引发剂、催化剂等，例如油酸锌、二碱式亚磷酸铅等，惯用的热或光稳定剂，例如金属皂等，此外吸收剂，着色剂、染料或颜料，尤其是二氧化钛，溶剂和稀释剂，例如甲基·乙基酮，甲基·异丁基酮，十二烷基苯等，填料，例如粘土、石灰石等，粘度调节剂，抗氧剂，抑菌剂和杀菌剂等。
在塑溶胶层涂布到基质上之后，将这种合并物加热一段时间，加热温度要足以使该塑料组合物凝胶化，但不足以使任何可能存在的起泡剂或发泡剂活化或分解。这可以在一个炉中或在一个加热的铬鼓上进行。如果用一个炉子进行凝胶化步骤，那么，在炉温为约320°F～约250°F时，在炉中的停留时间为约0.6分钟～约3.5分钟将给出良好的结果。如果使用铬鼓，则在鼓温为约310°F～约240°F时，在鼓上的滞留时间为约8秒～约30秒将给出良好的结果。使用的温度越高，停留或滞留时间就越短;温度越低，时间就越长。然后将该层冷却，形成一种能提供适合于印刷的表面的预凝胶。冷却一般是通过让可发泡凝胶化塑料层的表面（有时是该基质的下侧面）接触一个或多个冷却鼓完成的。让环境水或冷水通过这些鼓循环。使用风扇或鼓风机可以使冷却增强。
任选的印刷层
把任选的印刷层涂布成一种均匀的无规印刷花纹或涂布成图案或设计花样的形式，而且可以直接涂布到基质上。如果使用胶乳和/或塑溶胶层，则印刷层将涂布到这样的最上层。印刷层可以包含一层或多层油墨。
适用的印刷油墨包括通常用于地板覆盖物、较好是弹性地板覆盖物制造的那些油墨。这些包括塑溶胶溶剂基系统和水基系统。这样的系统可以包括在那些要往上施用油墨的基质是可发泡塑溶胶或有机溶剂的情况下的一种化学抑制剂。这样的抑制剂在技术上是众所周知的（例如，参阅美国专利3，293，094）。也可以使用可紫外固化的印刷油墨。
这种油墨可以加颜料或不加颜料，而且可以包括有机颜料或无机颜料颗粒，如二氧化钛、三氧化铬、硫化钙、氧化铁、炭黑、云母等。装饰性反射颗粒也可以作为印刷油墨组合物的组成部分包括在内，或者可以无规地或选择性沉积成图案或设计花样形式单独施用。
印刷可以用转动式网版、旋转凹版印刷术、苯胺印刷术、网版印刷术、或通常用于制作地板或墙壁覆盖产品的其它印刷技术进行。
一个或多个选择性涂布粘合层
一个或多个粘合层通常是一种塑溶胶或有机溶胶，进一步含有一个增塑剂系统、有关稀释剂、粘度控制助剂和稳定剂。上述讨论的那些就是实例。一个或多个粘合层也可以包括在那些基质是可发泡塑溶胶或有机溶胶的情况下的一种化学抑制剂。无论该基质是否印刷，都可以使用技术上众所周知的化学抑制剂。
尽管也可以采用其它氯乙烯均聚物和共聚物（即除塑溶胶或有机溶胶外的其它乙烯基树脂），例如以上所讨论的那些，但作为一个实际问题，目前的经济学制约着以下实例中所提出的类型的聚氯乙烯塑溶胶的使用。
每个粘合层都是利用转动式网版、平床式网版或其它适用技术选择性涂布的。在一个粘合层涂布之后，把颗粒无规地撒在该层的表面上，并将其嵌入该层中，再使之凝胶化，制成如下所述的一个粘合基体层。在嵌入步骤之前或之后，用抽真空或其它适用方法除去多余的颗粒。这样的多余颗粒可以包括那些撒在没有涂布粘合剂的区域上的颗粒和/或那些没有粘着于或没有嵌入该粘合剂的颗粒。在凝胶化之后，可以涂布下一个粘合层，随后是撒颗粒、除去多余颗粒、嵌入颗粒和凝胶化这一相同顺序。对于每一个后续的选择性涂布粘合基体层，都重复这一系列步骤。在另一个实施方案中，一些或所有选择性涂布粘合基体层可通过使颗粒与粘合剂先混合、而后涂布、再进行凝胶化来制作。如以上所解释的，当使用多个粘合基体层时，它们可任选地彼此重合，和/或与任何一个底印图案或设计花样重合。
每个选择性涂布粘合层当涂布到基质、乳胶层、塑溶胶涂层或印刷层上时，其厚度是基本上均匀的，其范围为约2密耳～约30密耳，尤其好的是5密耳～约20密耳。该层可根据具体产品用途可能提出的要求变薄或加厚，只要它厚到足以容纳随后要嵌入其中的那一层颗粒即可。
颗粒
本发明的颗粒是球形或基本上球形（本文中有时称之为“类球形”），其纵横比不大于约2∶1，较好不大于约1.5∶1，这是获得本发明能够提供的理想设计效果所需要的。
这些颗粒可包含各种均相或非均相的有机材料或无机材料或它们的混合物，而且可以是透明的、半透明的或不透明的。适用的颗粒可以从下列物质中任何一种、或者一种组合或混合物制成：云母，陶瓷，金属，橡胶，以及聚合物的和树脂的组合物，如丙烯酸类，塑溶胶，聚酰胺，聚烯烃，聚碳酸酯，聚氯乙烯及其共聚物，如聚酯。从树脂组合物制成的颗粒，即树脂颗粒，可以包括有碳酸钙等填料的复合材料。每种半透明或不透明颗粒都可以含有它自己单独的着色剂、染料或颜料。
较好采用精心考虑的类球形颗粒，用以提高深度视觉效果和改进磨损特征。这些类球形颗粒的例证是美国专利3，856，900中公开的颗粒及其制造方法。这种方法尤其便于粒度一般约0.020英寸或更小的相对小塑溶胶珠子或“珠”的生产。
这些颗粒可以通过筛选从标准悬浮液级树脂生产得到的筛上颗粒或者通过诸如按照美国专利3，856，900制成特殊粒度来获得。从其它加工的化合物也能产生颗粒，例如，挤压或压延的PVC经过研磨处理，产生具有稳定粒度和纵横比的颗粒。从约0.004～约0.040英寸这一较好粒度范围的颗粒，尤其可用于达到某些理想的设计效果。
制作类球形树脂颗粒的较好方法，是干混PVC粉末，即在一个装有螺旋浆式搅拌器的容器如Henschel混合机中，以高达约3000转/分的速度搅拌它，直至它达到约160°F的温度。然后，在添加PVC增塑剂、稳定剂和任选地一种颜色分散液期间，把速度降低到约500转/分。然后，把搅拌器速度提高到约3000转/分，直至混合物的温度达到约230°F。然后，把搅拌器速度降低，以便能冷却到约100°F，排出由此产生的类球形树脂颗粒。
制作类球形树脂颗粒的其它方法，包括螺条混合或浆式混合，以类似上述的方式干混PVC粉末。
已经发现，用于实施本发明的颗粒的粒度对所得到的结果产生明显的影响。使用相对小的颗粒，如范围为约150微米（100目）～约600微米（30目）的颗粒，最有利于产生所希望的设计效果。平均约400～600微米（用显微镜观察）的颗粒，尤其类球形颗粒，是特别好的。
当使用足够大的颗粒负荷以基本上完全覆盖底层材料而且这些颗粒是树脂颗粒时，它们沉积的最小密度是约0.3磅/平方码，较好是约0.4～约0.8磅/平方码。最好的密度是约0.55～约0.65磅/平方码。当把这种具体方案用于一种有底印花纹的产品时，人们必须考虑透明颗粒与着色颗粒之比，这将决定在所形成粘合基体下面的印刷图案的能见度。一般来说，75%或更小，且较好25～55%透明和/或半透明至彩色的颗粒负荷，是较好的。实际使用的数量当然将取决于最终用途的类型和所希望的设计效果。在35～45%透明和/或半透明至彩色颗粒负荷范围内，已达到良好的结果。
这些颗粒可施用到每个选择性涂布粘合层上，制成一种分层的中间产品，所采用的方法公开于1989年6月6日备案的美国专利申请序号362，344，即本申请的母本之一。可以使用已知的设备，如一种磁力振动盘或槽，或由Villars  Maschinenbau（瑞士米恩希威伦）制造的一种VILLARS粉末涂布器。特别好的设备是使用Christy美国专利No.3，070，264和3，073，607中公开和享有权利的那种类型的干料分散机。这种类型的机器可购自Christy  Machine  Company，P.O.Box  32，Fremont，Ohio.这种Christy“COAT-O-MATIC”（也称“SIEVE-O-DUSTER”）是特别好的。
这种COAT-O-MATIC通常由食品工业用来把类似罂粟籽的东西撒到蛋卷上，把糖撒到小甜饼上等。然而，技术上熟练的人员可轻易地将它加以改进，以便在地板覆盖物的生产中均匀地沉积类球形颗粒。这些改进是提高类球形颗粒涂布均匀性所需要的。具体地说，必须进一步提高其进行调节的能力，也必须减少振动和偏斜。
我们发现，对COAT-O-MATIC做下列改进，使得它适用于按照本发明沉积颗粒：
1.使用一个直径更大的滚花分散辊筒，以减少偏斜和消除摆动，否则，这会引起类球形颗粒轻重涂布带的循环出现。这个分散辊筒的总指示摆度应当小于或等于约0.010英寸，由重量引起的偏斜应小于或等于约0.030英寸，平衡力应小于或等于约2英寸·央司。这个分散辊筒的稳定性应当足以防止“奔弛”（在这种情况下，辊筒保持朝一个方向偏斜，从而引起它像香蕉一样旋转）。
2.使用一个装在增强夹具上的可调橡胶撒粉器，为在机器的整个宽度上均匀涂布提供更精细的压力调节。
3.在涂刷夹具上增加调节装置，为在机器的整个宽度上涂刷提供压力调节。
4.料斗加固是限制沿长度方向偏斜所必需的。这样的偏斜较好小于或等于约0.030英寸。
技术熟练的人员可以根据本说明书中上述及其它地方提到的目标用各种方法进行上述改进。
利用改进的COAT-O-MATIC沉积的颗粒的密度，可通过改变该分散辊筒的旋转速度进行调节，使之达到一给定线速度。
按如下所述，把沉积的颗粒嵌入每一个粘合层。
将类球形颗粒嵌入粘合层并使该粘合层凝胶化
当把类球形颗粒嵌入粘合层时，同时将该粘合层凝胶化，从而形成一个由处于凝胶化粘合剂中的类球形颗粒组成的基体层。这可以通过在一个温度为约260～约350°F、较好约275～约300°F的炉中将中间产品加热约4分钟～约1分钟、较好的2.5～约1.5分钟来实现。然而，在本发明的一个较好实施方案中，嵌入和凝胶化是通过使用如Lussi等人的美国专利No.4，794，020中所述的一个配备有压力带的热铬鼓实现的。该鼓被加热到约260～约350°F、较好约275～约320°F的温度。使中间产品与该鼓保持接触约3分钟～约10秒钟、较好约60～约15秒钟。在另一个实施方案中，在置于炉中或放在鼓上加热之前，可以使用辅助热，如红外等，从而缩短以上提到的加热时间。
凝胶化条件也将随树脂的分子量及其它性质如树脂和增塑剂的溶剂化性质而变化。那些技术上熟练的人将认识到给每个粘合层的凝胶加足够的热量同时避免可能造成产品损坏的过多热量的重要性。
塑溶胶防磨层
在一个或多个选择性涂布粘合基体层上，可以任选地涂布一个基本上平整的塑溶胶涂层。这个涂层是采用普通方法，如刀辊组合涂布器、直接辊涂布器、转动式网版、下拉棒、逆向辊涂布器或绕线棒，基本上均匀地涂布到底层表面上的。涂布该涂层的具体方法与本发明的实质无关，任何适用的涂布方法都可以采用。然后，这个平整的塑溶胶涂层可参照粘合层的凝胶化，在一个炉中或用热铬鼓在与上述相同的条件下进行凝胶化。这样，就使一个塑溶胶防磨层对下表面起到保护作用。可以重复这个过程来提供所希望的更多个防磨层。塑溶胶防磨层可以有约2～约100密耳的厚度，较好有约10～约40密耳的厚度。
在一个实施方案中，使用2个透明的塑溶胶防磨层。在第一个防磨层涂布并用热铬鼓凝胶化之后，在一个能使浮饰在随后的加热时发生逆转的温度，对其施以浮饰。然后，涂布第二个塑溶胶层，随后在一炉中使之熔化。这引起第一防磨层中施浮饰所造成的应力发生松弛，从而引起第二防磨层中的逆浮饰效果。逆浮饰防磨层使得易于清洗。
氨酯类防磨层
聚氨酯也可按照本发明用于防磨层。它们可用来代替塑溶胶防磨层或加到塑溶胶防磨层上。可以使用与用来涂布平整乳胶涂层相同的方法，涂布一个平整的聚氨酯涂层。聚氨酯也可以通过把它层压到另一种基质上，再用粘合剂把它粘到一个表面上来施用。
随聚氨酯的化学性质而异，聚氨酯层可用加热、化学反应、紫外光或电子束照射进行固化。较好的方法是高能紫外光。
固化的聚氨酯层可以从约0.1～约10密耳厚，较好是约0.25～约4密耳厚。如果希望的话，可以使用更多的聚氨酯层。在本发明的一个较好实施方案中，在上述的逆浮饰塑溶胶防磨层上，施用了一个聚氨酯防磨层。
聚氨酯防磨层的组成可以包括任何数目的市售配方，只要它们能与本发明地板覆盖物的其它成分及本说明书中所提到的本发明的目标相容即可。常用的氨酯低聚物包括聚酯、聚醚、环氧、环氧-丙烯酸类和聚酰胺。最好的类型是用丙烯酸单体稀释的氨酯-丙烯酸类低聚物，并含有光引发剂以提供辐射固化手段。这被认为是一种热固性聚合物系统，其中低聚物是不饱和树脂，所带的官能团在聚合过程期间能彼此互相作用，并能与单体互相作用提供化学连锁。这些反应被这些相互作用的成分上可资利用的可光聚合基团所终止。基团和聚合物链之间形成的化学连锁使辐射固化的氨酯类具有热固性材料的特征，与那些要么没有官能团要么官能团不发生相互作用的热塑性聚合物相反。热固性性质的独特之处在于，氨酯类薄膜受热时不会再熔融，而且一般显示出比热塑性聚合物显示出更硬、更惰性的特征。一般来说，它们当与常用热塑性PVC代用品比较时将提供更好的耐擦伤性和保留光泽。
阻燃剂和防烟剂
可以在工艺过程的任何阶段添加能与按照本发明使用的各种材料兼容的惯用阻燃剂和防烟剂。它们可以浸渍到基质中，与乳胶层、塑溶胶层和/或粘合层混合，和/或与塑溶胶和/或氨酯类防磨层中任何一种混合。类球形树脂颗粒及含有这类组合物的其它类型类球形颗粒也可制造得能供按照本发明的使用。在本发明的较好实施方案中，有效数量的阻燃剂和防烟剂是与乳胶层和/或一个或多个塑溶胶层混合的。
能按照本发明使用的阻燃剂和防烟剂包括三水合铝，硼酸锌，氢氧化镁，三氧化锑，磷酸盐和其它化合物以及能与本发明产品各成分相容的组合物。它们是以有效数量添加的，这对于那些技术上熟练的人来说，显然能根据制造厂家的规格的规范要求来确定。
静电消散
为了调节本发明产品的电性能，每层中所使用涂料的配方和基质的组成可能需要加以改性。目的是降低产品的电阻（提高导电率）。地板覆盖物的表面对表面和表面对地电阻的标准和测试步骤，在工业上是众所周知的。当进行每个ASTM  F-150-72（导电性地板覆盖物电阻的标准测试方法）测试时，本发明产品的较好范围是1，000，000～1，000，000，000欧姆。这种测试是在500伏直流电和50%相对湿度进行的。
在本发明的较好实施方案中，把碳纤维掺入基质中以降低其电阻。可添加到乳胶层、粘合层和防磨层中的抗静电剂可以市购，技术上也是已知的。适用的抗静电剂包括Nopcostate  HS，即Diamond  Shamrock生产的一种乙氧基化组合物，和Tebestat  IK  12，即Dr.Th.Boehme  KG，Chem.Fabrik  GMBH  &  Co.，8192  Geretsried  1，Germany生产的一种非离子型取代的聚醚。所使用的具体组成无关紧要，只要它们能与本发明耐用镶嵌地板覆盖物中存在的其它成分相容即可。抗静电剂可以按各种数量添加，对于技术上熟练的人来说，显而易见的是取决于所述组合物制造厂家的建议和所希望的地板覆盖产品规格。聚氨酯防磨层并不用于本发明的较好静电消散实施方案。
实例
在下列实例中，所有份额和百分率都是按重量计的。
实例1
印刷了适合于商业用途的模拟砖图案的地板覆盖物
一种约32密耳厚、惯用型非石棉毡的地板覆盖基质片材（Tarkett  Inc.，Whitehall，PA），用棒（绕线棒）涂布约3密耳的一层白色可印刷塑溶胶，其组成如下：
份额（重量）
PVC分散液树脂：K值62  70
（Occidental  FOC  605）
PVC增充剂树脂：K值60  30
（PLIOVIC  M-50）
邻苯二甲酸二（2-乙基己酯）  30
邻苯二甲酸丁酯·苄酯  30
二氧化钛  5
结晶碳酸钙  80
钡-锌型稳定剂  3
（SYNPRON  1492）
在300°F的加热铬鼓上凝胶化之后，所形成的平整表面在一台平板印刷机上进行凹版印刷，使用具有如下组成的溶剂基油墨：
份额（重量）
PVC-聚乙酸乙酯共聚物  100
颜料（一种市购的、选自下列颜色  180
的掺合物：红色氧化铁，黄色氧化铁，
铬黄，钼酸盐橙，炭黑，二氧化钛，奎
蒽酮红，酞菁蓝和酞菁绿）
溶剂（甲基·乙基酮/二甲苯）  600
分散助剂  2
在用约140°F的热风干燥后，用旋转式网版选择性涂布一个约20密耳厚的粘合层，使之模拟砖重合，过量的预混塑溶胶珠（实例3中生产的，组成详见下文）（其大约一半是透明的，其余部分用红砖色和白色的50-50掺合物着色）用一个振动盘（FMC公司制造的SYNTRON振动机）均匀分散在该表面上，达到约0.60磅/平方码的密度。粘合剂混合物的组成是：
份额（重量）
PVC分散液树脂：K值68  70
（Occidental  OXY  68  HC
PVC增充剂树脂：K值60  30
（PLIOVIC  M-50）
邻苯二甲酸丁酯·苄酯  25
邻苯二甲酸二异壬酯  25
钡-锌型稳定剂  4
（SYNPRON  1492）
珠颗粒的组成是：
份额（重量） 着色的 透明的悬浮液级PVC树脂：K值65 100 100 （PEVIKON S658 GK） 邻苯二甲酸丁酯·芐酯 40 40 钡－锌型稳定剂（SYNPRON 1665） 4 4 二氧化钛 5 － 惯用颜色－颜料 5 －
PEVIKON  S658  GK树脂的纵横比为约1（颗粒是圆的），显微镜观察实测粒度平均约400～600微米（大约30～40目）。筛选分析结果如下：
目数  %截留率
30（600～800微米）  10
40（400～600微米）  60
60（250～400微米）  29
过100目  1
未被粘合涂料湿润和嵌入其中的过量珠子用真空抽出。然后，通过使涂布面接触一个受热铬鼓（350°F）而使所得到的选择涂布粒状基体凝胶化，并使之在一个橡胶压力辊和该表面之间平整化。含有粘合涂层（12密耳）和嵌入珠（约23密耳）的基体厚度是25～30密耳。
用旋转式网版选择性涂布另一个粘合层，使之与各模拟砖之间的接缝重合，与以上所用相同类型的过量预混塑溶胶珠（其大约一半是透明的，其余部分用灰色和白色的约50-50掺合物着色）用振动盘均匀分布在该表面上，达到约0.60磅/平方码涂布面积的密度。将过量的珠子除去，像上面那样使选择性涂布粒状基体凝胶化。
然后，该基体的表面用下拉棒棒涂一种透明塑溶胶防磨层，其组成如下：
份额（重量）
分散液级PVC，K值68  100
（Occidental  OXY  68  HC）
Monsanto  SANITIZER  S-377增塑剂  56
钡-锌型稳定剂（SYNPRON  1665）  5
环氧化豆油  5
煤油  2
防磨层在一个约380°F的热风炉中熔化3.5分钟，然后在冷却的施浮饰辊和橡胶压力辊之间施以浮饰。最终的防磨层厚度为约15密耳。
实例2
有重合印刷图案和浮饰图案（化学法施浮饰）
的商用地板覆盖物
大约32密耳厚、惯用型非石棉毡的地板覆盖基质片材（Tarkett  Inc.，Whitehall，PA）涂布一种可发泡塑溶胶，其组成如下：
份额（重量）
PVC分散液树脂：K值62  70
（Occidental  FPC  605）
PVC  增充剂树脂：K值60
（PLIOVIC  M-50）  30
邻苯二甲酸二（2-乙基己酯）  28
邻苯二甲酸丁酯·苄酯  15
异丁酸特克醇（Texanol）酯（TXIB）  15
二氧化钛  10
偶氮二碳酰胺  2.5
煤油  4
氧化锌  1.5
然后将涂布的基质置于275°F的热炉中预凝胶化2.5分钟。然后在一台平板式印刷机上进行凹版印刷，使用溶剂基PVC和PVC-聚乙酸乙烯酯共聚物油墨，其组成与实例1的油墨相同，所不同的是，这些用来覆盖图案谷区（即接缝（grouts）平板印纹的油墨含有苯并三唑，它是一种化学抑制剂，用来抑制这些选定的区域中可发泡塑溶胶的膨胀。
在印纹干燥后，组成与实例1相同的选择性涂布粘合基体层便以和实例1相同的方法涂布、嵌入珠子和凝胶化。含有嵌入于粘合剂中的珠子的最终混合物厚度均为约25～30密耳。用下拉棒涂布组成与实例1相同的、约10密耳的透明防磨层。然后使所形成的产品在一个380°F的热风炉中熔化和膨胀（即发泡）3分钟。
所产生的地板覆盖物呈现出一种与印刷区重合的立体结构（施浮饰）。由此产生的装饰性镶嵌产品总厚度约86密耳，并显示优异的防磨和设计特征。
实例3
前述实例中所用的塑溶胶球形“珠子”是用如下配方制备的：
份额（重量） 彩色 透明悬浮液级PVC树脂：过程 100 100 K值65（PEVIKON S658 GK） 邻苯二甲酸丁酯·芐酯 40 40 钡－锌型稳定剂（SYNPTON 1665） 4 4 二氧化钛 5 － 颜色－颜料 5 －
在制备着色和透明的塑溶胶组合物过程中，PVC树脂（70°F）加入一个以3500转/分运行的高强度混合机中，混合直至该批温度达到160°F（约10分钟）。然后把混合机的速度减至500转/分，用大约5分钟时间缓慢添加颜料膏、增塑剂和稳定剂。然后把该速度增加到2000～3000转/分，材料混合直至该批温度达到260°F（大约再用15分钟）。然后把速度减至500转/分，并将该材料混合，直至该批温度被冷却到70～90°F（大约再加30分钟）。
所产生的珠子基本上是球形的，干燥的，能自由滚动，直径不超过0.040英寸，粒度分布范围一般为0.004～0.030英寸。
下表总结了这些工艺参数：
设备：高强度混合机，体积2.6加仑，装料量3磅
经过时间 温度 速度 （分钟） （°F） （转／分）0 70 3500 10 160 500 加颜料、增塑剂和 稳定剂 15 260 2000～3000 30 500 冷却 60 70 －
实例1和2示范了构成本发明较好实施方案的装饰性镶嵌地板覆盖物，它包含：
a）一种惯用型非石棉毡基质片材;
b）在所述基质上的一种凝胶化的、薄的、白色或染色的、可印刷的、不可发泡或可发泡的塑溶胶涂料，是从有效量的一种含下列成分的配方制备的：
-PVC分散液树脂，较好K值约62，
-PVC增充剂树脂，较好K值约60，
-增塑剂，较好是邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸二（2-乙基己酯）或邻苯二甲酸丁酯·苄酯，
-任选地，一种发泡剂，
-一种颜料，较好是二氧化钛，
-结晶碳酸钙，和
-钡-锌型稳定剂;
c）从有效量的一种含下列成分的配方制成的一种或多种油墨的印刷层：
-PVC和PVC-PVAc树脂共聚物掺合物，
-一种或多种颜料，
-一种溶剂，较好基本组成为甲基·乙基酮和二甲苯，和
-一种分散助剂;
d）从有效量的含下列成分的配方制成的凝胶化选择性涂布粘合层：
-PVC分散液树脂，较好K值约68，
-PVC增充剂树脂，较好K值约60，
-一种增塑剂，较好是邻苯二甲酸丁酯·苄酯或邻苯二甲酸二异壬酯，和
-一种钡-锌型稳定剂，和
e）凝胶化透明和着色珠子的一种混合物，其中这些珠子约50%是透明的，约50%是着色的，均匀、稠密地分布于该表面上，是从有效量的一种含下列成分的配方制备的：
-PVC悬浮液树脂，较好是粗大的且K值约65，
-一种增塑剂，较好是邻苯二甲酸丁酯·苄酯，
-一种钡-锌稳定剂，和任选地
-选自下列一组的一种颜料或染料：红色氧化铁，黄色氧化铁，铬黄，钼酸盐橙，炭黑，氧化钛，奎蒽酮红，酞菁蓝和酞菁绿。
尽管上述讨论从地板或墙壁覆盖产品的角度描述了本发明，但本发明旨在囊括任何覆盖物，包括但不一定限于地板或墙壁覆盖物，这种覆盖物含有嵌入于树脂涂料中的精心考虑的低纵横比颗粒的选择性涂布基体层。
虽然本发明已就其某些实施方案作了描述，但对技术上熟练的人来说，显而易见的是，在不背离本发明的精神的范围的情况下，可以做各种变化和改进。

Claims (23)

1、一种装饰性镶嵌的地板或墙壁覆盖物，其中包含：
a)一种基质，和
b)一个或多个叠加在所述基质上的选择性沉积粘合基体层，其基本组成是一种粘合剂，其中嵌入了纵横比不大于约2∶1的球形或基本上球形的颗粒。
2、权利要求1的产品，其中该基质是一种柔软织物或一种非石棉毡片材。
3、权利要求2的产品，进一步包含一个涂布在所述基质上并与之接触的印刷层，其中所述印刷层是一个凝胶化或发泡的树脂层，其表面已印刷了一种油墨。
4、权利要求3的产品，其中粘合基体层含有氯乙烯的一种均聚物或共聚物作为主要成分。
5、权利要求3的产品，其中所述印刷层是可以透过所述一个或多个选择性沉积粘合基体层而看见的。
6、权利要求5的产品，其中所述颗粒是以足够基本上完全覆盖下层材料的密度提供的。
7、权利要求5的产品，其中所述印刷层呈图案或设计花样的形式。
8、权利要求6的产品，其中所述印刷层呈图案或设计花样的形式。
9、权利要求5的产品，其中所述印刷层被所述选择性沉积粘合基体层所遮蔽。
10、权利要求2的产品，其中所述颗粒是以足够基本上完全覆盖下层材料的密度提供的。
11、权利要求7的产品，其中所述一个或多个选择性沉积粘合基体层是与所述印刷层重合的。
12、权利要求11的产品，其中球形或基本上球形的颗粒是加颜料颗粒和透明颗粒的一种掺合物。
13、权利要求1的产品，其中所述颗粒是纵横比不大于约1.5∶1的增塑聚氯乙烯颗粒。
14、权利要求1的产品，进一步包括一个叠加在该基质上并与其接触的乳胶层。
15、权利要求1的产品，其中球形或基本上球形的颗粒是树脂颗粒，而且是加颜料颗粒和透明颗粒的一种掺合物。
16、权利要求15的产品，其中所述加颜料的颗粒选自半透明颗粒和不透明颗粒这一组。
17、权利要求1的产品，其中所述一种或多种选择性沉积粘合基体层涂布至少一个防磨层。
18、一种用于制作装饰性镶嵌的地板覆盖物的工艺方法，包括下列顺序步骤：
a）在一种基质的表面上，任选地印刷一种或多种油墨，以制作一个印刷层;
b）给该基质或任选的印刷层选择性涂布一层未凝胶化的乙烯基塑溶胶粘合剂;
c）沉积基本上均匀的一层颗粒，其基本组成是纵横比不大于约2∶1的球形或基本上球形的颗粒;
d）除去多余的颗粒;
e）在足够高的温度加热足够长的时间，以使所述球形或基本上球形的颗粒嵌入所述未凝胶化乙烯基塑溶胶粘合剂，并使该乙烯基塑溶胶凝胶化，从而形成一个选择性沉积的粘合基体层;和
f）任选地重复步骤b）、c）、d）和e）。
19、权利要求18的工艺方法，其中该基质涂布一个乳胶层然后印刷。
20、权利要求18的工艺方法，其中该基质涂布一个塑溶胶层然后印刷。
21、权利要求18的工艺方法，其中在加热步骤期间加压，以使所述球形或基本上球形的颗粒嵌入所述未凝胶化的乙烯基塑溶胶粘合剂中。
22、权利要求18的工艺方法，进一步包含如下步骤：给一个或多个选择性沉积的粘合基体层涂布一种选自未凝胶化塑溶胶或未固化氨酯这一组的组合物，并使所述塑溶胶或氨酯固化，以形成一个防磨层。
23、权利要求20的工艺方法，其中所述塑溶胶层含有一种发泡剂，印刷层含有抑制剂油墨，一种选自未凝胶化塑溶胶或未固化氨酯这一组的组合物涂布在一个或多个选择性沉积粘合基体层上，当使所述未凝胶化塑溶胶或氨酯固化时加足够的热，以使该起泡剂活化。
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