KR960006787B1 - 장식성 상감 바닥 또는 벽 피복물 및 그의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음

Description

장식성 상감 바닥 또는 벽 피복물 및 그의 제조방법
본 발명은 장식성 상감 시이트 재료 등에 관한 것이다.
보다 상세하게는 본 발명은 장식성 입자로서 유기 및/또는 무기 입자, 특히 본 명세서에서 때때로 수지입자라고 불리는 폴리염화비닐(이하 "PVC")중합 응집괴의 사용 및, 지금까지는 얻을 수 없었던 디자인 전략을 이용하고 보다 우수한 성질을 나타내는 사실적 상감 무늬를 제조하기 위한 바닥 및 벽의 피복 지지체상에 그들의 적용에 관한 것이다.
입자는 구형 및/또는 본질적으로 구형(이하 "구체")이고 때때로 이하에서 "퍼얼(pearls)"이라고 한다. 입자는, 몇몇 구체예에서, 프린팅된 디자인을 씌우는 하나 이상의 선택적으로 적용되는 매트릭스층에 제공된다. 언더프린팅된(underprinted) 디자인이 사용될때, 층분한 수의 입자는 투명 및/또는 반투명하여 언더프린팅된 디자인이 매트릭스층 또는 층들을 통해 보이게 되고, 디자인 효과는 언더프린트 및 선택적으로 적용된 매트릭스층 또는 층들의 조합에 의해 생기게 한다. 언더프린팅된 디자인이 사용되지 않을때, 디자인 효과는 선택적으로 적용된 매트릭스층 또는 층들에 의해서만 생긴다.
본 출원은 1985년 9월 9일에 출원되고 지금은 포기된 출원 제773,984호의 연속되는 일부의 1989년 4월 3일에 출원된 출원 제333,763호 및 1989년 6월 6일 출원된 출원 제362,344호의 연속되는 일부이다.
칩 또는 미립 재료로 제조된 시이트재료, 특히 시이트 비닐 바닥용 제품은 보통 상감물이라고 한다. 이들 제품 및 이들의 제조방법은 바닥 피복사업에서 잘 알려져 있고, 아마인유 기재의, 무늬를 넣은 바닥 피복물을 통해, 코르크가루 및 수지가 공업에 의해 개발된 초기의 리놀륨 시대로 거슬러 올라간다. 방법은 후에 비닐에 대해 변형되었다.
비닐 상감 바닥 피복물은 지지체 위에 둔 다음 열에 의해 소결시키거나, 투명한 액체 또는 고체 매트릭스 내에 열에 의해 용융시키는 칩 또는 건조 블렌드 같은 굵은 착색 입자로 구성된다. 칩은 기하학적으로 규칙적인 형상으로 절단되거나 일정치 않은 모양의 입자로 분쇄되는 미리-겔화되거나 용융된, 분산된, 캘린더 되거나 압출된 화합물로부터 제조된다.
건조 블렌드는 가소제, 안정제, 층전제 및 유색안료를 미세한 PVC 분말과 혼합하고 PVC 화합물의 연화온도 이상으로 가열하여 제조한다. 작은 원래의 입자는 "성장"하여 성기고, 다공성이고, 거칠고, 푹신한 소재를 형성한다.
현재, 시이트 비닐을 위한 사실적인 상감 무늬를 제조하기 위해서, 통상의 제조방법은 굵은 입자를 영역-보층 형판의 도움으로 여러 단계로 지지체 상에 살포한 후 투명한 마모층으로 톱코우팅하다. 이 방법은 복잡하고 큰 기하학적 무늬를 제조하는데만 사용될 수 있다.
상감 바닥 피복물은 보통 표면이 마모되거나 비벼대어 벗겨질때 그들의 장식적 외관을 유지하는 것을 특징으로 한다. 이 특징은 상기 제품이 상당한 마모를 겪게되는 상업적 영역에서 사용하기에 특히 접합하게 한다.
현태의 상감물은 일반적으로 두가지 분류인 탄성물 및 비탄성물로 구분된다. 탄성물을 실질적으로 연속적인 발포층을 포함하고 보통 고체 미립 재료를 플라스티졸 코우팅내로 혼입시킨 후 겔화하고 용융시켜 제조된다. 비탄성물은 발포층을 함유하지 않고 보통 미립 재료를 소결 및/또는 캘린더링, 또는 그렇지 않으면 압축함으로써 제조된다.
상업적으로 제공되는 비탄성 제품은 투명한 매트릭스에 큰(약 0.3175cm : 1/8인치) 정사각형 칩을 함유하는 것 및, 보통의 건조블렌드수지를 소결 및/또는 압축함으로써 제제된 작은(약 0.01016cm : 0.004인치) 건조 블렌드 수지 입자를 함유하는 것이다. 중간 입자 크기(예, 약 0.01016cm(0.004인치) 내지 약 0.1016cm(0.040인치)범위)의 칩, 과립, 또는 입자를 함유하는 제품이 제공되지 않는 이유는 하기에서 보다 층분히 논의되는 현재의 상감 제조기술에 내재하는 한계로부터 기인되는 것으로 생각된다.
이산 칩 또는 입자(보통 여러가지 색들)로부터 압축에 의한 상감 제품의 구성은 독특한 스타일링 기회를 제공하는 한편, 값비싸고 부담되는 장치에 의해서 상당한 할중금이 지불된다. 더욱이, 상기 방법의 성질은 이용가능한 디자인의 범위를 제한한다. 예컨대, 특정한 일치된 무늬 경계를 수행하기 위하여, 시이트상의 미리 선택된 영역들에 서로다른 색상의 칩을 부착시키는 것이 필요하다. 이것은 기계적으로 어렵고, 정교하게 경계를 정한 디자인을 제조하지 못하는 느리고 따분한 방법을 초래한다.
비탄성 상감을 위한 현재의 제조기술에서 몇몇 내재하는 어려움은 미세한 입자 크기의 건조 블랜드 수지의 사용, 결과의 상감 제품의 표면위에 프린팅, 마모층의 적용하에 및 적용없이, 임의로 엠보싱함과 같은 더욱더 정교한 재료 및 디자인 기술의 사용에 의해서 최소화되었다. 불행하게도, 보다 미세한 입자 크기의 사용은 상감제품의 특저안 특징을 보존하는 반면, 즉, 제품이 마모될때 무늬가 변하지 않는 반면, 제품의 오버프린팅은, 마모층이 적용되든 되지 않든, 프린트층을 통한 마모가 무늬를 본질적으로 파괴하기 때문에 이 특징을 본질적으로 무효로 한다. 이것은 제품을 상업적이고 고도로 사용하는 환경으로부터 배제하고 그의 유용성을 주로 주택 및 관련된 용도에서의 스타일링 효과로 제한한다.
탄성 상감물은 보통 분쇄된 플라스틱 미립 재료를 플라스티졸 코우팅에 매립함으로써 제조된다. 미합중국 특허 4,212,691은 상기 제품 및 그들의 제조방법을 예증한다. 이 특허에서 가르치는 바, 입자 또는 장식성 칩 또는 플레이크의 두께는 약 0.00762cm(3밀) 내지 약 0.0635cm(25밀)이라고 한다(예, 참조 7단, 62-64행). 그러나, 그것은 입자의 길이, 즉, 무늬를 볼대 관찰된 두께가 아닌 입자의 최장 치수이다. 그 치수는 8단 17-18행에서 약 0.127 내지 1.27cm(50 내지 500밀)이라고 언급한다. 공개된 제품은 모두, 다른 소재 재료로부터의 칩 또는 플레이크가 첨가될때도 플라스틱 시이트 소재로부터 분쇄된 매립된 칩 또는 플레이크를 함유함을 주목해야 한다(예컨대, 참조 8단 4행 이하 참조). 이들 칩 또는 플레이크는 특징적으로 높은 가로세로비(즉, 길이/두께)를 가진다.
따라서, 현재의 상김 기술은 상업적으로 만족스러운 상감 제품을 제조할 수 있지만, 제한 및 결함을 가진다. "칩"제품에 관해 이미 개발된 상감 기술은 먼저 플라스틱 시이트로부터 칩을 분쇄한다. 이것은 입자 모양을 미리 한정하며 값이 비싸다.
또한, PVC를 압축하거나 소결하여 형성된 제품은 언제나 방법의 한계와 이용가능한 입자크기로 인해 제한된 입자 특성을 나타냈다. 입자는 소결 방법에 의해 야기된 응집화 또는 덩어리화로 인해 그들의 정체를 잃는 경향이 있다.
상업적 용도를 갖는 잘 알려진 생성물은 스웨덴, 고텐버그에 소재하는 Forbo Company 에 의해 제조된다. SMARAGD라고 불리는 제품은 비닐 시이트 바닥 피복물이다. SMARAGD는 직조안된 유리섬유 직무로 보강된 고형 PVC 지지체로 구성된다. 발포성 플라스티졸이 일정하지 않은 무늬로 적용되고 다음은 균일하게 분산된 착색된 입자를 함유하는 투명한 비닐 코우팅이 적용된다. 착색된 입자는 일반적으로 낮은 가로세로비의 비이드이다. 최종적으로, PVC의 오버코우팅 마모층이 적용된다. 제품은 프린팅된 무늬 또는 디자인을 일체화하지 않는다.
입자가 표면에 적용되기전 액체 플라스티졸 조성물과 혼합될때, SMARAGD의 제조에서와 같이, 치밀한 입자 코우팅을 얻는 것이 가능하지 않다. 이것은 점도 및 플라스티졸의 본래의 다른 방해 인자에 기인한다. 그러므로, 실제적인 문제로서, 입자의 최대밀도가 약 15-20부피%로 제한된다. 그러므로 최종 제품에서 전체의 입자 피복은 효과적으로 얻을 수 없다.
이제 본 발명에 따라서 독특한 디자인 효과를 갖는 내구성 상감 바닥 피복물은 하나 이상의 접착성 매트릭스 층들을, 임의로 균일한 랜덤 프린트 또는 무늬 또는 디자인으로 프린팅될 수 있는 지지체 재료에 선택적으로 적용하여 제조할 수 있음을 발견하였다. 지지체가 무늬 또는 디자인으로 프린팅될때, 매트릭스층 또는 층들은 그와 함께 층들을 일치시켜 선택적으로 적용할 수 있다. 균일한 랜덤 프린트 또는 언더프린트 없는 것이 사용될때, 디자인 효과는 선택적으로 적용된 매트릭스층 또는 층들로 생긴다.
본 발명에 따라서, (ⅰ) 지지체를 씌우는 균일한 랜덤 프린트 또는 무늬 또는 디자인 형태의 임의의 프린팅된 층, (ⅱ) 미합중국에서 상업적으로 제공되는 상감물에 현재 사용되는 것들 보다 상당히 작은 가로세로비 및, 바람직하게 약 0.01016cm 내지 약 0.1016cm(약 0.004인치 내지 약 0.040인치) 범위내인 입자크기를 갖는 입자, (ⅲ) 상기 입자가 하나이상의 접착성 매트릭스층들을 제조하기 위해 매립되는 하나이상의 선택적으로 적용되는 접착층, 및 (ⅳ) 지지체 코우팅 또는 밀폐제 및 마모층과 같은 다른 임의의 요소를 그의 필수 요소로서 혼입한 장식성 상감 바닥 또는 벽피복제품이 제공된다. 상기 임의의 요소는 하기에서 보다 충분히 논의할 것이다.
본 발명에서 사용되는 입자는 약 2 : 1 이하, 및 바람직하게는 약 1.5 : 1 이하의 가로세로비를 갖는다. 약 1 : 1의 가로세로비를 갖는 입자 및, 특히 구형 입자는 하기에서 보다 충분히 논의되는 바와같이, 그로써 달성되는 우수한 결과 때문에 특히 적절하다. 필수적으로 길이 만큼 두꺼운 즉, 작은 자로 세로비를 갖는 입자의 사용은 사용시 마모로 인해 그의 장식적 디자인 효과를 잃지 않을 제품을 제공하여, 실물 그대로의 상감을 특징으로 하는 독특한 성질을 보존한다.
한 구체예에서, 입자를 함유하는 선택적으로 적용되는 접착성 매트릭스층 아래세어 볼 수 있는 프린팅된 무늬 또는 디자인의 사용은 무늬 디자이너에게 이용가능한 선택 범위를 넓힌다. 하기 a)-d)로 구성되는 장식성 상감 바닥 또는 벽 피복물이 모범적이다 : a) 지지체, b) 지지체 위에 씌우는 그와 접촉하는 임의의 라텍스층, c) 상기 지지체 또는 임의의 라텍스층 위에 씌우는 그와 접촉하는, 바닥 또는 벽 피복 용도에 적당한 잉크로 크린팅된 무늬 또는 디자인이 그위에 프린팅된 프린팅가능한 지지체 코우팅 또는 밀폐제를 일반적으로 포함하는 프린팅된 층, 및 d) 무늬 또는 디자인과 일치시키고 그와 접촉하여 상기의 프린팅된 층위에 씌우고, 낮은 가로세로비의 입자가 매립된, 선택적으로 적용되는 접착성 매트릭스층, 상기의 선택적으로 적용되는 접착성 매트릭스층은 그를 통해 어더프린트가 보이도록 충분히 투명하거나 반투명하다. 효과적인 투명성 또는 반투명성은 1) 치밀한 입자 투입이 본 발명에 따라 사용될때 언더프린트가 입자들을 통해 보일 수 있고 그렇지 않으면 입자들이 입자들 사이의 틈새기를 통해 언더프린트가 보이는 것을 효과적으로 방해하도록 충분한 비율의 투명 및/또는 반투명 입자 대 불투명 입자를 사용함으로써, 또는 2) 덜치밀한 입자 투입이 사용될때, 언더프린트는 입자간의 틈새기를 통해서 및 사용될 수 있는 임의의 반투명 및/또는 투명 입자를 통해서 보일 수 있음으로 달성된다.
상기 제품은 이미 개발된 시이트 비닐 기술로 지금까지 얻을 수 없는 광범위하게 다양한 디자인 전략을 한 선택을 제공하고 본 발명의 적절한 구체예를 구성한다.
본 발명의 상감 제품은 독특한 디자인 잇점을 제공한다. 또한, 비용 잇점은 상감 제조에 독특하다고 생각되는 원료제를 이용하여 실현될 수 있다. 예컨대, 본 발명의 몇몇 신규의 제품은 바람직하게, 약 0.01016cm 내지 0.1016cm(0.004인치 내지 약 0.040인치) 크기의 범위인 투명 및/또는 반투명 및 착색된 구형 입자를 함유하는 플라스티졸층으로 필수적으로 구성되는 접착성 매트릭스를 혼입한다. 이 매트릭스가 프린팅된 무늬위에 적용될때, 독특한 시각효과가 생긴다.
상기 입자는 미합중국 특허 3,856,900에서 설명된 기술을 사용하여 균일하게 조절된 크기로 제조될 수 있다. 대안적으로, 보통의 제조 변형으로부터 얻은 과대크기의 재료로부터 본 발명의 바람직한 크기 범위로 체질하거나, 특히, 바람직한 크기 범위의 입자로 제조된 특별히 큰 입자크기의 건조블렌드 수지 입자가 이용될 수 있다.
또한 본 발명의 구체예는 하기 순서로 구성되는 장식성 상감바닥 피복물이다. a) 비석면 폘트 시이트 지지체, b) 임의로 착색되거나 염색될 수 있는 임의의 라텍스층, c) 임의로 착색되거나 염색될 수 있는 상기 지지체 위의 임의로 겔화되고, 임의로 발포되고, 프린팅가능한 플라스티졸 코우팅, d) 임의로, 균일한 랜덤 프린트로 또는 무늬 또는 디자인으로 지지체, 라텍스층 또는 플라스티졸 코우팅의 표면에 적용되는 하나이상의 잉크, e) 상기 지지체, 라텍스층, 플라스티졸 코우팅, 또는 프린트층위에 씌우고 그와 접촉하는 다수의 접착성 매트릭스층, 이들 각각에, 광석, 선택적으로 적용되는 접착성 매트릭스층의 몇몇 또는 전부를 제조하기 위해 사용되는 접착물은 투명하거나 임의로 그것을 반투명하게는 착색제 또는 염료를 함유하는 구형 및 본질적으로 구형인 이산입자가 매립되며, 각각의 접착성 매트릭스층에 매립된 입자의 조성, 크기 및 색상은 동일 또는 상이하고, 각각의 접착성 매트릭스층에 대해, 1) 충분한 비율의 투명 및/또는 반투명입자 대 불투명 입자가 존재하여 임의의 언더프린팅 또는 프린팅안된 언도코우팅 또는 지지체가 입자 자체를 통해서 보일 수 있고 필수적으로 입자들 사이의 틈새기를 통해서 보일 수 있도록 하는 치밀한 입자 투입이 사용되거나, 2) 덜 치밀한 입자 투입이 사용되어 임의의 언더프린팅 또는 프린팅안된 언더코우팅 또는 지지체가 입자들 사이의 틈새기를 통해서 및 사용될 수 있는 임의의 반투명 또는 투명 입자사이를 통해 보일 수 있도록 하거나 3) 임의의 언더프린팅 또는 프린팅안된 언더코우팅 또는 지지체가 그들을 통해 보이는 것을 효과적으로 방지하는 치밀한 입자 투입이 사용되되, 단, 상기 1), 2) 및 3)의 입자 투입 및 투명성/반투명성 특징은 각각의 접착성 매트릭스 층에 관해 동일하거나 상이할 수 있고 상기 접착성 매트릭스층은 서로서로 및/또는 임의의 언더프린팅된 무늬 또는 디자인과 일치시키거나 일치시키지 않을 수 있고, f) 임의로, 톱 코우트로서 융합되고, 투명한 플라스티졸 마모층, 상기 제품은 기재 지지 재료로 구성되고, 임의로, 라텍스 및/또는 플라스티졸로 예비코우팅되어 프린트가능성을 증진시키고, 임의의 프린트층은 장식을 제공하고, 하나 이상의 선택적으로 적용되는 접착성 매트릭스층은 구형입자를 함유하고, 입자는 투명, 반투명 및/또는 불투명할 수 있다. 일 구체예에서, 결과의 제품은 그의 정상표면 상에 부가의 코우팅을 가져 광택등과 같은 표면 성질을 증진시키고, 미립을 접착성 매트릭스층 내로 매립하는 방법으로부터 생기는 잔류기공이 존재하지 않음을 확실케 한다.
여기에서 설명된 투입물에서, 상기 크기 및 모양의 미립 재료의 혼입은 제품이 마모될때 무늬의 보유를 제공하고, 이것은 상감 제품의 특성이다. 몇몇 구체예에서 언더프린트가 보이도록 하는 투명 및/또는 반투명 입자의 혼입은 디자인 수용력에서 부가적인 차원을 제공한다. 투명 및/또는 반투명 및/또는 채색된 미립재료와 함께 투입되는 투명 및/또는 반투명의 선택적으로 적용되는 접착성 매트릭스의 조합 및 정밀하게 일치된 세부 묘사 및 경계를 제공하는 운전 그라비아 또는 다른 형태의 프린트의 사용은 당 분야에서 독특하고 중요한 진보라고 생각되는 제품을 제공한다.
본 발명의 잇점중 하나는 당업자에게 잘 알려진 성분 및 가공기술을 사용하는 것이다. 또한, 입자들을 서로 결합하는 매트릭스 재료로서 액체 플라스티졸을 사용함으로써, 제품은 종래 기술 바법의 켈린더링 또는 응집 단계에 특징적인 고압 또는 고온의 필요없이 제조될 수 있다. 이 가공 처리의 특징은 또한 열 소결을 통해 응집되는 건조 블렌드 수지만을 사용하는 종래의 기술의 것과 본 발명의 방법을 구별한다.
(지지체)
지지체는 보통 비석면 기원의 섬유를 중첩, 교차한 섬유상, 펠트로된 또는 매트로된 비교적 평탄한 시이트같은 비교적 평탄한 섬유상 또는 비섬유상 지지 시이트 재료이다. 원한다면, 지지체는 석면 또는 비석면 펠트 또는 종이, 셀룰로오스, 유리, 천연 또는 합성 유기섬유, 또는 천연 또는 합성 무기 섬유로 구성되는 직조되거나 직조안된, 편직되거나 다르게 이차가공된 섬유재로 또는 직물, 또는 그로부터 제조된 또는 열가소성 또는 열경화성 중합재료를 충전하거나 충전안한 지지되거나 지지안된 피륙 또는 시이트일 수 있다. 이들 및 다른 지지체 또는 기재는 당 분야에서 잘 알려져 있어서 여기에서 더이상 상세히 설명한 필요가 없다.
(지지체 코우팅)
지지체 또는 기재는 임의로 연기 억제제 및/또는 방염제를 위한 담체로서 및/또는 지지체의 프린트 질을 개선하기 위해 코우팅될 수 있다. 상기 코우팅은 플라스티졸, 유기졸, 래커, 충전된 또는 충전안된 라텍스 코우팅, 및/또는 바닥 또는 벽 피복 제품의 제조에서 예비프린트 밀폐제로서 통상적으로 사용되는 다른 코우팅일 수 있다.
임의의 라텍스층은 착색되거나 착색되지 않고, 충전되거나 충전되지 않을 수 있는 평활 코우팅이다. 적절한 구체예에서, 라텍스는 임의의 프린팅된 무늬 또는 디자인의 색 및/또는 디자인 효과를 생기게 하는데 사용되는 입자와 조화되는 색상으로 착색된다. 가장 바람직하게는, 라텍스층이 전체적인 제품 디자인의 색상의 평균인 색상으로 착색된다. 당 분야의 당업자에게, 평균 색상은 사람이 약 1.524m(5피트)이상의 거리에서 표면을 보았을때 지각되는 색상을 의미한다. 또한 라텍스층은 방열제 및 연기 억제 조성물을 위한 담체로서 바람직하게 사용된다.
라텍스층은 약 0.00254 내지 약 0.01016mm(약 1 내지 약 4밀), 바람직하게 약 0.00381 내지 약 0.00635cm(약 1.5 내지 약 2.5밀)의 두께로 지지체 위에 실직적으로 균일하게 코우팅된다. 라텍스층으로 지지체를 코우팅하는 통상의 방법이 사용될 수 있고 본 발명에 중요하지 안다. 상기 방법은 에어 나이프, 평탄한 부식 또는 우툴두툴한 롤을 갖는 운전 그라비아 롤러, 회전 스크린, 하강 막대, 또는 권선 막대(이때 철선에 의해 제공된 홈은 라텍스의 흐름을 측량하는데 도움이 된다)를 포함한다. 라텍스층의 적용 후, 그것은 추후의 처리공정전에 건조된다. 이것은 약 107.18 내지 약 176.7℃(약 225 내지 350℉), 바람직하게는 134.98 내지 약 148.9℃(약 275 내지 300℉)의 온도에서, 약 4분 내지 약 30초, 바람직하게는 약 2분 내지 약 30초 동안 고온 공기 오븐에서 실현될 수 있다. 보다 낮은 온도 및 긴 시간은 조건이 물을 제거하기에 적당한 한사용될 수 있다. 보다 높은 온도 및 보다 짧은 시간은 라텍스층이 거품을 일으키지 않는 한 충분한 공기 속도로 또한 사용될 수 있다. 라텍스층은 그것이 지지체 및 라텍스층 위에 씌워지는 층에 적합한 한 임의의 일반적으로 이용 가능한 라텍스 배합물로부터 제조될 수 있다. 라텍스 조성물은 바람직하게 최소의 연기 발생성질을 가져야하고 내수성이어야 하며 좋은 노화성질을 가져야 한다. 라텍스 조성물은 또한 그것 위에 씌워지는 층과의 좋은 부착 적합성을 가져야 한다. 적당한 라텍스는 가교성 에티렌 비닐 아세테이트 라텍스, 가교성 아크릴 라텍스, 에틸렌 비닐 클로라이드 유액, PVC 및 폴리비닐 아세테이트 라텍스, 공중합체 라텍스, 및 부타디엔-아크릴로니트릴 라텍스를 포함한다.
라텍스층이 착색될때, 라텍스 조성물 및 제품의 다른 성분과 화학적으로 양립할 수 있는 유색 안료가 사용될 수 있다. 적당한 유색 안료는 이산화티탄, 삼산화크롬, 카드뮴 설파이드, 산화철, 카본블랙등과 같은 무기 또는 미네랄 안료를 포함한다.
플라스티졸 층은 라텍스층 대신 사용될 수 있거나 라텍스층 위에 적용될 수 있다. 이 층은 또한 원하면 라텍스층을 참고로 상기에 설명한 것과 동일한 방법으로 착색될 수 있다.
여기에서 사용되는 바, 용어 "플라스티졸"은 하나 이상의 가소제에 분산된 비교적 고분자량의 폴리염화비닐 수지를 피복하려는 것이다. 가염 또는 경화시 플라스티졸은 강인한 가소된 교체를 형성한다. 본 발명의 목적을 위해서, 폴리스타졸 조성물은 가열시 제거되는 하나이상의 휘발성 액체를 부가적으로 함유하는 유사한 분산된 폴리염화비닐 수지재료인 유기졸을 포함하도록 계획된다.
당업자는 기본적인 수지 성분 뿐 아니라, 다른 흔히 사용되는 성분이 소량 비율로 플라스티졸 조성물에 조재할 수 있음을 알 것이다. 상기의 다른 성분들은 일반적으로 열 및 광선 안정제, 점도 강하제, 및/또는 안료 또는 염료를 포함한다. 후자는 폴리염화비닐 수지에 색상을 제공하기 위한 것이다.
대표적으로 폴라스티졸 지지체 코우팅이 본 발명의 제품에서 사용될때, 그것은 예컨대, 통상의 리버어스롤 코우터 또는 권선 막대, 예컨대 메이어 로드 코우터(Meyer Rod Coater)에 의해서, 지지체 표면에 실질적으로 균일하게 적용되는 수지성 중합체 조성물, 바람직하게는, 폴리염화비닐 플라스티졸이다. 플라스티졸 코우팅을 기반표면에 적용시키는 특정한 수단은 본 발명의 요소에 관련되지 않으며 임의의 적당한 코우팅 수단이 사용될 수 있다. 다른 코우팅 수단의 예는 롤식 나이프 코우터, 회전 스크린, 직접 롤 코우터 등이다.
기반 표면에 적용될때, 수지성 중합체 조성물 또는 플라스티졸의 두께는 실질적으로 균일하고, 약 0.00381cm(1.5밀) 내지 약 0.762cm(30밀) 범위이고, 0.00381cm(1.5밀) 내지 약 0.03048cm(12밀)이 특히 적절하다.
적절하고 대표적인 지지체 코우팅은 폴리염화비닐 단독중합체수지이지만, 다른 염화비닐 수지가 사용될 수 있다. 예는 염화비닐-비닐 아세테이트 공중합체, 염화비닐-염화비닐리덴 공중합체 및, 염화비닐과, 비닐부티레이트, 비닐 프로피오네이트 및 알킬 성분이 바람직하게 약 1-4개 탄소를 함유하는 저급알킬인 알킬 치환 비닐에스테르같은 다른 비닐 에스테르와의 공중합체이다. 폴리스티렌, 치환된 폴리스티렌, 바람직하게는 치환체가 알킬(C1-C10, 바람직하게 Cl-C4), 아릴(바람직하게, C6-C14), 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 같은 폴리올레핀, 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 폴리아미드, 폴리에스테르로 구성되는 군으로부터 선택되는 다른 적당한 합성수지, 및 본 발명의 지지체 또는 기저코우팅에 적용되어 평활하고 균일한 표면을 제공하고/또는 지지체 또는 기저 코우팅 표면의 프린트 질을 개선할 수 있는 임의의 다른 천연 또는 합성수지가 또한 적용될 수 있고, 단, 그렇지 않으면 상기 수지는, 전체의 제품조성물과 양립할 수 있으므로 본 발명의 성분내에 있다. 따라서, 플라스티졸이 언제나 사용되는 것은 필수적이지 않다. 유기졸 및 수성 라텍스들(아쿠아졸 및 하이드로졸)도 유용하고, 분산 또는 현탁 매질로서, 플라스티졸의 경우에서 처럼, 가소제가 아닌 각각, 유기용매 및 물을 사용한다.
적절한 플라스티졸이 사용될때, 사용될 수 있는 대표적인 가소제는 디부틸 세바케이트, 부틸 벤질 세바케이트, 디벤질 세바케이트, 디옥틸 아디페이트, 디데실 아디페이트, 디부틸 프랄레이트, 디옥틸 프랄레이트, 디부톡시 에틸 프탈레이트, 부틸 벤질 프탈레이트, 디벤질 프랄레이트, 디(2-에틸헥실)프탈레이트, 알킬 또는 아릴 변형된 프탈레이트에스테르, 알킬, 아릴 또는 알킬아릴 탄화수소, 트리크레실포스페이트, 옥틸디페닐 포스페이트, 디프로필렌 글리콜 디벤조에이트, 이 염기산 글리콜 에스테르 등이다. 수지성 지지체 코우팅의 다른 성분들은 아지디카본아미드 같은 발포제(발포 절차를 원하면), 통상의 안정제/촉진제, 개시제, 유산아연, 이염기 아인산납 등과 같은 촉매등, 금속비누 등과 같은 통상의 열 또는 광 안정제, 자외선 흡광제, 착색제, 염료 또는 안료, 예를들면 이산화티탄, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 도데실 벤젠등과 같은 용매 및 희석제, 점토, 석회석 등과 같은 충전제 점토 개질제, 항산화제, 세균발육 저지제 및 살균제 등을 포함할 수 있다.
플라스티졸 층이 지지체에 적용된 후, 조합물은 플라스틱 조성물을 겔화하기에 충분하나, 존재할 수 있는 임의의 발포제를 활성화하거나 분해하기에 충분하지 않은 시간 동안 및 온도에서 가열한다. 이것은 오븐에서 또는 가열된 크롬 드럼 상에서 수행될 수 있다. 오븐이 겔화 단계 동안 사용되면, 약 160.0℃(320℉) 내지 121.1(250℉)의 오븐 온도에서 약 0.6분 내지 약 3.5분의 오븐 내 주제 시간은 양호한 결과를 제공할 것이다. 크롬 드럼이 사용되면, 약 154.4℃(310℉) 내지 약 115.6℃(240℉)의 드럼 온도에서 약 8초 내지 약 30초의 드럼 상의 체재 시간은 양호한 결과를 제공할 것이다. 보다 높은 온도는 보다 짧은 주재 또는 체재시간과 함께 사용되고 보다 낮은 온도는 보다 긴 시간과 함께 사용된다. 그런 다음 층은 냉각되어 프린팅에 적당한 표면을 제공하는 예비-겔을 형성한다. 냉각은 일반적으로 발포성이고, 겔화된 플라스틱층의 표면(및 때때로 지지체의 하면)을 하나 이상의 냉각 드럼과 접촉시켜 달성된다. 주위의 또는 냉각된 물은 드럼을 통해 순환된다. 냉각은 팬 또는 송풍기의 사용으로 증진될 수 있다.
(임의의 프린트층)
임의의 프린트층은 균일한 랜덤 프린트로 또는 무늬 또는 디자인의 형태로 적용되고 지지체에 직접 적용될 수 있다. 라텍스 및/또는 플라스티졸층들이 사용되면, 프린트층은 상기 층의 최상에 적용될 것이다.
적당한 프린팅 잉크는 보통 바닥 피복물, 바람직하게는 탄성 바닥 피복물의 제조에서 보통 사용되는 것을 포함한다. 이들은 플라스티졸 용매 기재의 시스템 및 물 기재의 시스템을 포함한다. 상기 시스템은 잉크가 적용될 지지체가 발포성 플라스티졸 또는 유기졸인 경우에 화학적 억제제를 포함할 수 있다. 상기 억제제는 당 분야에 잘 알려져 있다(예, 참조 미합중국 특허 3,293,094). 자외선 경화성 프린팅 잉크로 사용될 수 있다.
프린팅 잉크는 착색되거나 착색되지 않을 수 있고 유기 안료 또는 이산화티탄, 삼산화크롬, 카드뮴 설파이드, 산화철, 카본 블랙, 운모등과 같은 무기 안료 입자를 포함할 수 있다. 장식성 반사 입자도 프린팅 잉크 조성물의 일부로서 포함될 수 있거나 무늬 또는 디자인의 형태로 랜덤하게 또는 선택적 부착에 의해 따로따로 적용될 수 있다.
프린팅은 회전 스크린, 운전 그라비아, 플렉시그래픽, 스크린 프린팅, 또는 바닥 또는 벽피복 제품을 제조하는데 통상적으로 사용되는 다른 프린트 기술에 의해서 실행될 수 있다.
(선택적으로 적용되는 접착층 또는 층들)
접착층 또는 층들은 보통 가소제 시스템, 관련된 희석제, 점도 조정 보조제 및 안정제를 부가적으로 함유하는 플라스티졸 또는 유기졸이다. 전술한 것이 예이다. 접착층 또는 층들도 지지체가 발포성 플라스티졸 또는 유기졸인 경우에 화학적 억제제를 포함할 수 있다. 당 분야에서 잘 알려져 있는 화학적 억제제는 지지체가 프린팅되든 안되는 사용될 수 있다.
다른 단독중합체 및 전술한 것들과 같은 압력비닐의 공중합체(즉, 플라스티졸 또는 유기졸 아닌 비닐수지)로 사용될 수 있고, 실제적인 문제로서 현재의 경제성은 이하의 예에서 상술하는 유형의 폴리염화 비닐 플라스티졸의 사용을 지시한다.
각각의 접착층은 회전 스크린, 평활한 베드 스크린 또는 다른 적당한 기술을 사용하여 선택적으로 적용된다. 한 접착층이 적용된 후, 입자는 층의 표면 위에 랜덤하게 적용되고 그내에 매립되고, 그것은 겔화되어 후술하는 바의 접착성 매트릭스층을 제조한다. 초과 입자는 매립단계 전에 또는 후에 진공 또는 다른 적당한 방법에 의해서 제거된다. 상기 초과 입자는 접착물로 코우팅 안된 공간위에 적용된 것 및/또는 접착물에 부착되지 않거나 매립되지 않은 것을 포함할 수 있다. 겔화후, 후속의 접착층이 적용된 후 입자를 적용하고, 초과 입자를 제거하고, 입자를 매립하고 겔화하는 동일한 순서에 의해 수행될 수 있다. 이 일련의 단계는 각각의 연속적이고, 선택적으로 적용되는 접착성 매트릭스층에 관해 반복된다. 대안적인 구체예에서, 몇몇 또는 모든 선택적으로 적용되는 접착성 매트릭스층들은 그것이 적용되기 전에 접착물과 입자를 혼합한후 겔화하여 제조될 수 있다. 상기에서 설명된 바와같이, 다수의 접착성 매트릭스층이 사용될때 그들은 서로 및/또는 임의의 언더프린팅된 무늬 또는 디자인과 임의적으로 일치시킬 수 있다.
지지체, 라텍스층, 플라스티졸 코우팅 또는 프린트층에 적용될때 각각의 선택적으로 적용되는 접착층의 두께는 실질적으로 균일하고, 약 0.00508cm(2밀) 내지 약 0.0762cm(30밀) 범위이고, 0.0127cm(5밀) 내지 약 0.0508cm(20밀)이 특히 적절하다. 층은, 후에 그 내에 매립될 입자층을 수용하기에 충분한 정도로 두꺼운 한, 특별한 제품 용도에 의해 요구되는 바대로 보다 얇거나 두꺼울 수 있다.
(입자)
본 발명의 입자는 구형 또는 본질적으로 구형이고, (때때로 "구체"로서 여기에서 언급됨) 약 2 : 1이하, 및 바람직하게 약 1.5 : 1 이하의 가로세로비를 가지며, 본 발명이 제공할 수 있는 바람직한 디자인 효과를 얻기에 필요하다.
입자는 여러가지 균질 또는 이질 유기 또는 무기 재료 또는 이의 혼합물로 구성될 수 있고 투명, 반투명 또는 불투명할 수 있다. 적당한 입자는 운모, 세라믹, 금속 고무 및 아크릴, 플라스티졸, 폴리아미드, 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 폴리염화비닐 및 이의 공중합체, 및 폴리에스테르 같은 중합성 및 수지 조성물중 임의의 하나 또는 조합물 또는 흡합물로부터 제조될 수 있다. 수지 조성물, 즉 수지 입자로부터 제조된 입자는 탄산칼슘같은 충전제를 갖는 혼합된 재료를 포함할 수 있다. 각각의 반투명 또는 불투명 입자는 그 자신의 개개의 착색제, 염료 또는 안료를 함유할 수 있다.
깊이에 관한 증진된 시각 효과 및 개선된 마모특성을 위해 분별되는 구형입자를 사용하는 것이 적절하다. 그 구형입자의 예는 미합중국 특허 3,856,900에서 가르친 입자 및 그들의 제조방법이다. 이 절차는 비교적 작은 플라스티졸 비이드 또는 일반적으로 약 0.0508cm(0.020인지)이하의 입자 크기를 갖는 "퍼얼"의 제조에 특히 편리하다.
입자는 보통의 현탁등급의 수지 제조로부터 과대한 크기의 입자를 스크리닝함으로써 또는 예컨대, 미합중국 특허 3,856,900에 따라서 특별한 입자 크기를 제조함으로써 얻을 수 있다. 입자는 또한 분쇄 공정을 거쳐 적당한 크기 및 가로세로비를 갖는 입자가 제조되는 압출된 또는 캘린더된 PVC같은 다른 처리된 화합물로부터 제조될 수 있다. 약 0.01016cm(0.004인치) 내지 약 0.1016cm(0.040인치) 범위의 적절한 크기 입자는 몇몇 바람직한 디자인 효과를 달성하는데 특히 유용하다.
구형 수지 입자의 적절한 제조방법은 헨셸(Henschel) 혼합기 같은 프로펠러 교반기가 제공된 용기에서 그것을 약 3,000rpm까지의 속도로, 약 71.1℃(160℉)의 온도에 도달할 때까지 교반함으로써 PVC 분말을 건식 블렌드시키는 것이다. 그러다음 속도는 PVC 가소제, 안정제 및, 임의로 색상 분산물의 첨가동안에 약 500rpm으로 낮춘다. 그런다음 교반기 속도를 혼합물의 온도가 약 110.0℃(230℉)에 도달할 때까지 약 3,000rpm으로 증가시킨다. 그런다음 교반기 속도는 약 37.8℃(100℉)로 냉각되도록 낮추고 이에 의해 제조된 구형 수지 입자가 배출된다.
구형 수지 입자를 제조하는 다른 방법은 전술한 것과 유사한 방법으로 PVC 분말을 건식 블렌드하는 리본 블렌드 또는 패들 블렌드을 포함한다.
본 발명을 수행하는데 사용되는 입자의 크기는 얻어지는 결과에 뚜렷한 영향을 미침을 발견하였다. 비교적 작인 입자, 예컨대 약 150미크론(100메쉬) 내지 약 600미크론(30메쉬) 범위의 사용이 바람직한 디지인 효과를 생기게 하는데 가장 유익하다. 약 400-600미크론(현미경 관찰에 의해) 평균의 입자, 특히 구형 입자가 특히 적절하다.
충분한 입자의 투입이 사용되어 기반 재료를 필수적으로 완전히 피복하고 입자가 수지성일때, 그들은 0.8361㎡(야드 제곱)당 약 136.077g(0.3파운드)의 최소미로로 부착되고, 0.8361㎡(야드 제곱)당 약 181.436 내지 362.872g(0.4 내지 약 0.8파운드)가 적절하다. 0.8361㎡(야드 제곱)당 약 249.4745 내지 294.8335g(0.55 내지 약 0.65파운드)의 밀도가 가장 적절하다. 이 구체예가 언더프린트를 갖는 제품에서 사용될때, 결과의 접척성 매트릭스 아래의 프린팅된 모형의 가시도를 결정할 투명 대착색된 입자의 비율을 고려해야 한다. 일반적으로, 75% 이하, 및 비람직하게 25-55% 투명 및/또는 반투명 대 착색된 입자 투입이 적절하다.
실제로 사용되는 양은, 물론, 최종 사용 용도의 유형 및 원하는 디자인 효과에 좌우될 것이다. 35-44%의 투명 및/또는 반투명 대 착색된 입자 투입의 범위에서 양호한 결과가 달성되었다.
본 출원의 모체중 하나인, 1989년 6월 6일에 출원된 미합중국 특히 출원 제362,344호에서 공개된 방법에 따라서, 입자는 각각의 선택적으로 적용되는 접착층위에 적용되어 층이있는 중간 제품을 제조할 수 있다. 자기 진동댄 또는 통 또는 Villars Maschinenbau(스위스, Muenchwilen)에 의해 제조된 VILLARS 분말 고우터같은 알려진 기구가 사용될 수 있다. 특히 적절한 방법은 Christy의 미합중국 특허 제3,070,246호 및 제3,073,607호에서 공개되고 청구된 유형의 건조 재료 분배기를 사용하는 것이다. 이 유형의 기계는 Ohio, Fremont, P.O. Box 32, Christry Machine Company로부터 입수가능하다. Christy의 "코우트-오-마틱(COAT-O-MATIC) " (또한 "시 이브-오-더스터 (SIEVE-O-DUSTER)"라 불림)가 특히 적절하다.
코우트-오-마틱은 보통 식품 공업에 의해 사용되어 롤상의 양귀비 종자, 과자 상의 설탕 등 같은 것을 적용한다. 그러나, 그것은 당 분야의 당 업자에 의해 쉽계 변형될 수 있어 바닥 피복물의 제조에서 구형 입자를 균일하게 부착시킬 수 있다. 변형은 구형 입자 적용의 균일성을 개선하기 위해 필요하다. 특히, 조성을 수행하는 능력은 정밀해야 하고 진동 및 편향은 감소되어야 한다.
코오트-오-마틱에 대한 하기 변형은 본 발명에 따라 입자를 부착하는데 적합하게함을 발견하였다.
1. 보다 큰 지경이 우툴두툴한 분배를 사용하여 편향을 감소시키고, 그렇지 않으면, 구형 입자의 경량 및 중량 적용의 밴드를 반복하게 하는 흔들림을 제거한다. 분배롤은 약 0.0254cm(0.010인치)이하거나 동일한 전체의 지시되는 흔들림, 약 0.0762cm(0.030인치) 이하거나 동일한, 중량으로 인한 편향 및 약 5.08cm(2인치) 온스 이하거나 동일한 평형을 가지야 한다. 분배롤의 강도는 "금속진행"을 막기에 충분해야 한다(롤은 한 방향으로 경사되어, 바나나 같이 회전하도록 한다).
2. 보강된 호울더 상에 올려져 있는 조정가능한 고무 적용기 날개깃을 사용하여 기계의 폭을 가로질러 균일한 적용을 위해 압력의 정밀한 조정을 제공한다.
3. 조정 수단을 브러쉬 호울더에 첨가하여 기계의 폭을 가로질로 브러쉬 상에 압력의 조정을 제공한다
4. 호퍼의 보강은 그의 길이를 따라 편향을 제한하기 위해 필요하다. 약 0.0762cm(0.030인치)이하거나 동일한 편향이 적절하다.
상기의 변형은 당 분야의 당 업자에 의해 상기에서 및 본 명세서의 다른 곳에서 상술된 목적과 일치하는 여러가지 방법으로 제조될 수 있다.
변형된 코우트-오-마틱을 사용하여 부착되는 입자의 밀도는 분배를 회전 속도를 변화시킴으로써 주어진 선속도에 관해 조정될 수 있다.
부착된 입자는 후술하는 바와같이 각각의 접착층에 매립된다.
(접착층에 구형 입자의 매립 및 접착층의 겔화)
구형 입자가 접착층에 매립될때, 접착층은 동시에 겔화되어 겔화된 접착물에 구형 입자의 매트릭스층을 형성한다. 이것은 중간생성물을 오븐에서 약 126.7℃(260℉) 내지 약 176.7℃(350℉), 바람직하게는 약 134.98℃(275℉) 내지 약 148.9℃(300℉)의 온도에서, 약 4분 내지 약 1분, 바람직하게는 약 2.5 내지 1.5분동안 가열하여 달성할 수 있다. 그러나, 본 발명의 적절한 구체예에서, 매립 및 겔화는 Lussi 일동의 미합중국 특허 제4,794,020호에서 설명된 바와같이 가압 벨트가 제공된 고온의 크롬 드럼을 사용하여 달성된다. 드럼은 약 126.7℃(260℉) 내지 약 176.7℃(350℉), 바람직하게는 약 134.98℃(275℃) 내지 160.0℃/(320℉)의 온도로 가열된다 중간 생성물은 약 3분 내지 약 10초, 바람직하게 약 60 내지 약 15초 동안 드럼과의 접촉을 유지시킨다. 다른 구체예에서, 보충열, 예컨대, 적외선등이, 오븐에서 또는 드럼 상에서 가열 전에 사용되어 상기에서 상술한 가열 시간을 단축할 수 있다.
겔화 조건은 또한 수지의 분자량 및, 수지 및 가소제의 용매화 성질과 같은 다른 성질에 따라 달라질 것이다. 당분야의 당업자는 제품을 손상시킬 수 있는 과도한 가열을 피하면서, 각각의 접착층을 겔화하기에 충분한 일을 적용시키는 중요성을 인식할 것이다.
(플라스티졸 마모층)
필수적으로 평활한 플라스티졸 코우팅은 선택적으로 적용되는 접착성 매트릭스층 또는 층들 위에 임의로 적용될 수 있다. 이 코우팅은 롤식 나이프 코우터, 직집 롤 코우터, 회전 스크린, 하강 막대, 리버어스 롤코우터 또는 권선막대에 같은 통상의 수단에 의해서 기반 표면에 실질적으로 균일하게 적용된다. 코우팅을 적용하기 위한 특별한 수단은 본 발명의 요소에 관련되지 않으며 임의의 적당한 코우팅 수단이 사용될 수있다. 그런 다음 평활한 플라스티졸 코우팅은 접착층을 겔화함에 관하여 전술한 것과 동일한 조건 하에서 오븐에서 또는 고온 크롬 드럼으로 겔화될 수 있다. 이에 의해 플라스티졸 마모층이 기반 표면에 확고하게 된다. 이 방법은 반복되어 원하는 대로 부가적 마모층을 제공할 수 있다. 플라스티졸 마모층은 약 0.00508cm(2밀) 내지 약 0.254cm(100밀)의 두께를 가질 수 있고, 바람직하게 약 0.0254cm(10) 밀 내지 약 0.1016cm(40밀)의 두께를 갖는다.
한 구체예에서, 두개의 투명한 플라스티졸 마모층이 사용된다. 첫번째 마모층이 적용되고 고온의 크롬 드럼을 사용하여 겔화시킨 후, 그것은 엠보싱이 후속의 열 적용시 뒤집히도록 할 온도에서 엠보싱된다. 그런다음 두번째를 플라스티졸 층을 적용한 후 오븐에서 융합시킨다. 이것은 첫번째 마모층에서 엠보싱에 의해 생긴 응력을 완화시켜, 두번째 마모층에서 역 엠보싱 효과를 일으킨다. 역 엠브싱된 마모층은 용이한 세정을 하기 쉽다.
(우레탄 마모층)
폴리우레탄 또한 본 발명에 따라서 마모층을 위해 사용될 수 있다. 그들은 플라스티졸 마모층 대신 또는 그것들에 더하여 사용될 수 있다. 평활한 폴리우레탄의 코우팅은 평활한 라텍스 코우팅을 적용하는데 사용되는 것과 동일한 방법을 사용하여 적용할 수 있다. 폴리우레탄은 또한 다른 지지체 상에 그것을 적층시키고 그것을 접착물을 가진 묘면에 적용시켜 적용될 수 있다.
폴리우레탄의 화학적 성질에 따라, 폴리우레탄 층은 열, 화학 반응, 자외광선 또는 전자 비임 방사에 의해서 경화될 수 있다. 적절한 수단은 고 에너지 자외광선이다.
경화된 폴리우레탄층은 약 0.000254cm(0.1밀) 내지 약 0.0254cm(10밀) 두께일 수 있고 바람직하게는 약 0.000635cm(0.25밀) 내지 약 0.01016cm(4밀) 두께이다. 폴리우레탄의 부가층은 원하면 사용될 수 있다. 본 발명의 적절한 구체예에서, 하나의 폴리우레탄 마모층이 전술한 역 엠보싱된 플라스티졸 마모층 위에 적용된다.
폴리우레탄 마모층의 조성물은 본 발명의 바닥 피복물의 다른 성분 및 이 명세서에서 상술된 본 발명의 목적에 적합할 수 있는 한 임의의 수의 상업적으로 이용가능한 배합물을 포함할 수 있다. 보통의 우레탄 올리고머는 폴리에스테르, 폴리에테르, 에폭시, 에폭시-아크릴 및 폴리아미드를 포함한다. 가장 적절한 유형은 아크릴 단량체로 희석된 우레탄-아크릴로 기재의 올리고머이고 광개시제를 함유하여 방사선 경화를 위한 수단을 제공한다. 이것은 올리고머가 서로서로 및, 중합 공정동안에 화학 결합을 제공하는 단량체와 상호작용하는 관능기를 갖는 불포화 수지인 점에서 열경화성 중합체 시스템이라고 생각된다. 반응은 상호작용하는 성분에 관해 이용가능하게 제조된 광중합성기에 의해서 종결된다. 기와 중합체 사슬사이에 생긴 화학결합은 관능기가 조재하지 않거나 상호 작용하지 않는 열가소성 중합체에 반대되는 열경화성 재료로서 방사선 경화 우레탄을 특징으로 한다. 열경화성 수지의 성질은 우레탄 필름이 가열될때 재용융되지 않을 것이고 일반적으로 열가소성 중합체보다 강화되고, 보다 불활성 특성을 나타내는 점에서 독특하다. 보통, 그들은 보통의 열가소성 PVC 대안물에 비교할때 보다 양호한 닮음 내성 및 보유된 광택을 제공할 것이다.
(방염제 및 연기 억제제)
본 발명에 따라 사용되는 여러가지 재료와 양립할 수 있는 통상의 방염제 및 연기 억제제는 공정의 임의단계에서 첨가될 수 있다. 그들은 지지체예에 침지되고, 라텍스층, 플라스티졸층 및/또는 접착층과 혼합되고 /또는 임의 플라스티졸 및/또는 우레탄 마모층과 혼합될 수 있다.
상기 조성물을 함유하는 구형 수지 입자 및 다른 유형의 구형 입자 또한 본 발명에 따라서 사용하기 위해 제조될 수 있다. 본 발명의 적절한 구체예에서, 효과적인 양의 방염제 및 연기 억제제를 라텍스층 및/또는 하나 이상의 플라스티졸층과 혼합한다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 방염제 및 연기 억제제는 알루미늄 삼수화물, 붕산, 아연, 수산화 마그네슘, 삼산화안티몬, 인산염 및 본 발명의 제품의 여러가지 성분과 양립할 수 있는 다른 화합물 및 조성물을 포함한다. 그들은 제조업자의 명세 및 규정 요건을 기준으로 한 당분야의 당업자에게 명백할 효과량으로 첨가된다.
(정전 소산)
본 발명의 제품의 전기적 성질을 조정하기 위해서, 지지체의 각 층 및 조성물에서 사용되는 코우팅의 배합은 변형되어질 필요가 있을 수 있다. 목적은 제품의 저항을 낮추는 것이다(전도도 상승). 바닥 피복물에관한 표면 대 표면 및 표면 대 지면 저항에 관한 표군 및 시험절차는 공업에서 잘 알려져 있다. 본 발명의 제품에 관한 적절한 범위는 ASTM F-l50-72(전도성 바닥 피복의 전기 저항에 관한 표준 시험 방법)에의해서 시험되는 바 1, 000, 000 대 1, 000, 000, 000 오옴이다. 이 시험은 500볼트의 직류 및 50% 상대습도에서 수행된다.
본 발명의 적절한 구체예에서, 탄소 섬유는 그의 저항을 낮추기 위해 지지체에 혼입된다. 라텍스층, 접착층 및 마모층에 첨가될 수 있는 대전방지제는 상업적으로 입수가능하고 당 분야에서 알려져 있다. 적당한대전방지제는 Diamond Shamrock으로부터의 에톡실레이트된 조성물인 Nopcostate HS 및 Dr. Th.Boehme KG, Chem. Fabrik GMBH & Co., 8192 Geretsried 1, Germeny로 부터의 비이온 치환된 폴리에테르인 Tebestat IK 12를 포함한다. 사용되는 특정한 조성물은 본 발명의 내구성 상감 바닥 피복물에 존재하는 다른 성분과 양립할 수 있는 한 중요하지 않다. 대전방지제는 바닥 피복 제품에 관한 상기 조성물의 제조업자의 추천 및 바람직한 명세에 따라 당분야의 당업자에게 명백할 것인바 여러가지 양으로 첨가될 수있다. 폴리우레탄 마모층은 본 발명의 적절한 정전 소산 구체예에서 사용되지 않는다.
(실시예)
하기 실시예에서 모두 부 및 퍼센트는 중량을 기준으로 한다.
(실시예 1)
상업적 용도에 적당한 유사 벽돌무늬로 프린팅된 바닥 피복물
약 0.08128cm(32밀) 두께인, 통상적인 유형의 비석면 폘트의 바닥 피복 지지체 시이트(Tarkett Inc., Whitehall, PA)를 약 0.00762cm(3밀)의 백색의 프린팅 가능한 플라스티졸층으로 막대 코우팅하며(권선 막대), 조성물은 하기와 같다 :
약 148.9℃(300oF)에서 가열된 크롬 드럼에 내하여 겔화한후, 결과의 평활한 표면은 용매를 기재로한 하기 조성물의 잉크롤 사용하여 편평한 프린토 프레스 상에서 그라비아 프린팅한다.
약 60.0(140oF)의 따뜻한 공기에서 건조시킨 후, 약 0.0508cm(20밀) 두께의 접착층을 회전 스크린에 의해서 흉내낸 벽돌형과 맞추어 선택적으로 적용하고, 약 절반은 투명하고 나머지는 적색 벽돌색 및 백색의약 50-50블렌드로 착색된 과량의 예비 혼합된 플라스티졸 퍼얼(실시예 3에서 제조되고 하기에 상술한 조성을 가짐)을 진동팬(FMC Corp. 에 의해 제조된 SYNTRON 진동기)으로부터 표면위에 0.9144m(야드) 제곱당 약 272.154g(0.60파운드)의 일도로 균일하게 분포한다 접착 혼합물의 조성은 :
퍼얼 입자의 조성은 :
PEVIKON S658 GK 수지는 약 1의 가로세로비를 가지여 (입자는 원형임) 입자크기는 평균 약 400-600미크톤(약 30-40메쉬)까지 현미경 관찰에 의해 발견된다. 스크린 조사는 하기와 같다:
접착 코우팅에 의해서 습윤되지 않고 그내에 대립되지 않은 과량의 퍼얼은 반응으로 제거한다. 그런다음결과의 선택적으토 적용도는 입상 매트릭스는 가열된 크롬 드럼(176.7℃ ; 350oF)에 대하여 코우팅된 면을 접촉시켜 겔화하고 고무 압력 롤러와 드럼 표면 사이에서 평활하게 한다. 접착 코우트(0.003048cm: 12밀)및 매립된 퍼얼(약 0.05842cm : 23밀)을 포함하는 매트릭스의 두께는 0.0635-0.0762cm(25-30밀)이다.
다른 접작층은 유사 벽롤들 사이의 그라우팅과 맞추어 회전 스크린에 의해 선택적으로 적용되며, 약 반은 투명하고 나머지는 회색과 백색 약 50-50블렌드토 착색된 상기에서 사용된 것과 동일한 유형의 과량의 예비혼함된 플라스티졸 퍼얼을 진동팬으로부터 표면위로 코우팅된 면적 0.9144m(야드) 제곱당 약 272.154g(0.60파운드)의 밀도로 균일하게 분포시킨다. 과량의 퍼얼을 제거하고 선택적으로 적용원 입상 매토릭스는상기와 같이 겔화시킨다.
그런다음 매트릭스의 표면은 하기 조성을 갖는 투명한 플라스티졸 마모층으로 하강 막대를 사용하여 막대 코우팅하였다 :
마모층은 약 193.3℃(380oF)에서 3.5분 동안 고온의 공기오븐에서 융합시킨 다음 냉각된 엠보싱 롤과 고무 압력롤 사이에서 엠보싱한다. 결과의 마모층은 약 0.0381cm(15밀)의 두께를 갖는다.
(실시예 2)
맞춰진 프린팅 및 엠브싱된 무늬(화학적으로 엠보싱됨)를 갖는 상업적인 바닥 피복물
약 0.08128cm(32밀) 두께의 통상의 유형의 비석면 폘트의 바닥피복 지지체 시이트(Tarkett Inc.,Whitehall, PA)를 하기와 같은 발포성 플라스티졸 조성물로 코우팅한다.
그런 다음 코우팅된 지지체를 134.9℃(275oF)에서 2.5분 동안 고온 오븐에서 예비겔화 한다. 그런다음표면은 무늬의 골 영역을 프린팅하는 플레이트를 피복하기 위해 사용되는 잉크(즉, 그라우트)가 이 선택된영역에서 발포성 플라스티졸의 팽창을 억제하기 위해 벤조 트리아졸인 화학적 억제제를 함유하는 것을 제외하고는 실시예 1의 것과 동일한 조성을 갖는 용매 기재의 PVC 및 PVC-폴리비닐 아세테이트 공중합체 잉크를 사용하여 편평한 베드 프레스 상에서 그라비아 프린팅한다.
프린트를 건조시킨 후, 실시예 1의 것과 동일한 조성을 갖는 선택적으로 적용되는 접착성 매트릭스층을 적용시키고 코우팅 및 퍼얼로 매립시키고 실시예 1의 것과 동일한 방법으로 켈화시킨다. 접착물에 매립된 퍼얼을 함유하는 결과의 매토릭스이 두께는 각각 약 0.0635-0.0762cm(25-30밀)이다. 실시예 1의 것과 동일한 조성를 갗는 약 0.0254cm(10밀)의 투명한 마모층을 하강 막대로 적용시킨다. 그런다음 결과의 제품을융화시키고 193.3℃(380oF)에서 3분 동안 고온의 공기 오븐에서 팽창시켰다(즉, 발포시켰다).
제조된 바닥 피복은 프린팅된 영역과 맞추어 릴리프 구조(엠보싱)를 나타낸다. 이에 의해 제조된 장식성 상감 제품은 약 0.218cm(86밀)의 전체 두께를 가지여 우수한 마모 및 디자인 특성을 나타낸다.
(실시예 3)
전술한 실시예에서 사용된 플라스티졸 구형 "퍼얼"은 하기 배합물을하여 제조된다 :
착색 및 투명한 플라스티졸 조성물을 제조하에 있어서, PVC 수지(21.l℃ , 70oF에서)는 분당 3500회전(r.p.m)에서 가동되는 고강도 혼합기로 투입하고 배치 온도가 71.l℃(160oF, 약 10분)에 도달할 때까지 혼합한다. 그런다음 혼합기의 속도를 500r.p.m.으로 감소시키고 안료 페이시트, 가소제 및 안정제를 약 5분동안 천천히 첨가한다. 그런다음 속도를 2000-3000r.p.m.으로 증가시키고 배치 온도가 126.7℃(260oF)에 도달할 때까지(약 15분 더) 재료를 혼합시킨다. 그런다음 속도를 500r.p.m.으토 감소시키고 배치 온도가21.1-32.2℃(70-90oF)로 냉각될 때까지(약 30더) 재료를 혼합한다.
제조된 퍼얼은 본질적으로 구형이고 건조하머 자유 흐름이며, 직경이 0.102cm(0.040인치)를 초과하지 않고 일반적으로 0.01016 내지 0.0762cm(0.004 내지 0.030인치)의 입자 크기 분포 범위를 갖는다.
하기의 표는 방법의 조변수를 요약한다.:
장치·고강도 혼합기 2.6gal. 부피 31bs. 투입
실시예 1 및 2는 본 발명의 적절한 구체예를 구성하는 장식성 상감 바닥 피복물을 입증하여 하기로 구성된다:
a) 통상 유형의 비석면 폘트의 지지체 시이트, b) 하기로 구성되고 배합뭍의 효과적인 양으토부터 제조된, 상기 지지체 위에서 발포성이 아니거나 발포성인, 겔화되고, 얇고, 백색이거나 채색되고, 프린팅 가능한 플라스티졸 코우팅 : - 바람직하게는 k값 약 62를 갖는 PVC 분산 수지,- 바람직하게는 k값 약 60을갖는 PVC 중량 수치,- 가소제, 바람직하계는 디(2-에틸헥실)프탈레이트 또는 부틸 벤필 프탈레이트 같은 포탈레이트,- 임의로, 발포제,- 안료, 바람직하게 이산화티탄,- 결정질 탄산 칼슘, 및 - 바륨-아연형 안정제c) 하기로 구성되는 배합물의 효과적인 양으로부터 제조되는 하나 이상의 잉크의 프린트층 : - PVC 및 PVC-PVCc 수지 공중합체 블렘드,- 하나 이상의 안료,-바람직하게는 메틸 에틸 케톤 및 크실렘으로 필수적으토 구성되는 용매, 및 - 부산 조제 ; d) 하기로 구성되는 배합물의 효과적인 좌양으로부터 제조되는 겔화되고, 선택적으로 적용되는 접착층: - 바람직하게는 k값 약 68을 갖는 PVC 분산수지, - 바람직하게는 k값 약 60을 갖는 PVC 중량수지, - 가소제, 바람직하게는 부틸 벤질 프탈레이트 또는 디-이소노닐 프탈레이트, 및 - 바륨-아연형 안정제, 및 e) 겔화되고, 투명 및 착색된 퍼얼의 혼합물, 이때 퍼얼은 약 50% 투명 및 약 50% 착색되고, 표면 위에 균일하고 치밀하게 분포되고, 하기로 구성되는 배합물의 효과적인 양으로부터 제조됨 : - 바람직하게는 굵고 k값 약 65를 갖는 PVC 현탁수지,- 가소제, 바람직하게는 부틸 벤질 프탈레이트, - 바륨-아연 안정제, 및, 임의로,- 적색 산화철, 황색 산화철, 크롬 황색, 몰리브데이트 오렌지색, 카본 블랙, 산화 티탄, 권안토론 적색, 프탈로 청색 및프탈토 녹색으로 구성되는 군으로부터 선택되는 안료 또는 색상.
상기의 논의는 본 발명을 바닥 또는 벽 피복 제품의 방면에서 설명하지만, 본 발명은 바닥 또는 벽 피복물을 포함하나 이에 반드시 제한 되지는 않는 임의의 피복물을 포함하려하며, 수지 코우팅에 매립된 낮은 가로세로비의 이산 입자의 선택적으로 적용되는 매트릭스층을 혼입한다.
본 발명온 그의 및및 구체예에 관하여 설명된 한편, 본 발명의 정신 및 범위를 벗어남이 없이 여러가지변화 및 변형이 수행필 수 있음은 당분야의 당업자에게 명백할 것이다.

Claims (16)

  1. 하기 a) 및 b)로 구성되는 장식성 상감 바닥 또는 벽 피복물 : a) 지지체 및 ; b) 약 2 : 1 이하의 가로 세로비를 갖는 구형 입자가 매립뇐 접착물을 포함하여 구성되는, 상기 지지체를 덮어
    씌우는 하나 또는 그 이상으로 선택적으로 부착되는 접착성 매트릭스층.
  2. 제 1 항에 있어서, 지지체는 가요성 매트 또는 비석면 펠트 시이트 피복물.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 피복물은, 상기 지지체와 접촉하며 그 위에 놓이는 프린팅된 층을 더욱 포함하여 구성되는데, 상기 프린팅된 층은 겔화되거나 발포된 수지층이고 그 표면은 잉크로 프린팅되머, 하나또는 그 이상으로 선택적으로 부착되는 접착성 매트릭스층을 통하여 상기 프린팅된 층을 볼 수 있는 것을특징으로 하는 피복물.
  4. 제 3 항에 있어서, 상기 입자는 층분한 밀도로 제공되어 아래에 놓인 재료를 완전히 피복하는 피복물
  5. 제 3 항에 있어서, 상기 프린팅된 층은 무늬 또는 디자인 형태인 피복물.
  6. 제 2 항에 있어서, 상기 임자는 층분한 밀도로 제공되어 아래에 놓인 재료를 완전히 피복하는 피복물.
  7. 제5항에 있어서, 상기 하나 또는 그 이상으토 선택적으로 부착되는 접착성 매트릭스층은 상기의 프린팅된 층과 일치하는 피복물.
  8. 제 1 항에 있어서, 지지체와 접촉하여 지지체를 덮고 있는 라텍스 층이 포함되는 피복물.
  9. 제 1 항에 있어서, 상기 구형 입자는 수지 입자이고 착색 및 투명 입자의 블렌드인 피복물.
  10. 제 1 항에 있어서, 상기 하나 또는 그 이상으로 선택적으로 부착되는 접착성 매트릭스 층은 하나 이상의 마모층으로 코우팅된 피복물.
  11. 하기 연속 단계 a)∼f)토 구성되는 장식성 상감 바닥 피복물의 제조 방법 : a) 지지체의 표면 위에, 프린팅된 층을 형성하기 위하여 하나 이상의 잉크로 선택적으로 프린팅하는 단계와 : b) 지지체 또는 선택적으로 프린팅된 층을 겔화되지 않은 비닐 플라스티졸 접착물 층으로 코우팅하는 단계와 : c) 약 2.1 이하의 가로세로비를 갖는 구형 입자를 포함하여 구성되는 균일한 입자층을 부착시키는 단계와 ; d) 초과량의입자를 제거하는 단계와, e) 상기 구형 입자를 상기 겔화되지 않은 비닐 플라스티졸 접착물에 매립하고 또한 그 비닐 플라스티졸 접착물을 겔화하기 위하여, 충분한 온도에서 충본한 시간동안 가열하여, 선택적으로 부착되는 접착성 매트릭스 층을 형성하는 단계 : 및 f) 단계 b), c), d) 및 e)를 임의로 반복하는 단계.
  12. 제 11 항에 있어서, 지지체는 프린팅 전에 라텍스 층으로 코우팅되는 방법.
  13. 제 11 항에 있어서, 지지체는 프린팅 전에 플라스티졸 층으토 코우팅되는 방법.
  14. 제 11 항에 있어서, 가열 단계동안 압력을 적용하여 상기 구형 입자를 상기의 겔화되지 않은 비닐 플라스티졸 접착물에 매립하는 방법.
  15. 제 11 항에 있어서, 선택적으로 부착되는 접착성 매트릭스층 또는 층들을 겔화되지 않은 플라스티졸 또는 비경화 우레탄으로 구성되는 군으로부터 선택된 조성물로 코우팅하고, 상기 플라스티졸 또는 우레탄을 경화시켜 마모층을 형성하는 단계를 더욱 포함하여 구성되는 방법.
  16. 제 13 항에 있어서, 상기 플라스티졸 층은 발포제를 함유하고, 프린팅된 층은 억제성 잉크를 함유하며, 겔화되지 않은 플라스티졸 또는 비경화 우레탄으로 구성되는 군으로부터 선택된 조성물을 선택적으로 부착되는 접착성 매트릭스층 또는 층들 위에 코우팅되고, 상기의 겔화되지 않은 플라스티졸 또는 우레탄을 경화할때 층층한 열을 적용시켜 발포제를 활성화시키는 방법.
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