CN1085233A - 具有陶瓷瓦外观的装饰地板覆盖材料和组合物及其制造方法 - Google Patents

具有陶瓷瓦外观的装饰地板覆盖材料和组合物及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1085233A
CN1085233A CN93102507A CN93102507A CN1085233A CN 1085233 A CN1085233 A CN 1085233A CN 93102507 A CN93102507 A CN 93102507A CN 93102507 A CN93102507 A CN 93102507A CN 1085233 A CN1085233 A CN 1085233A
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
polymer
softening
plastisol
softening agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN93102507A
Other languages
English (en)
Inventor
A·A·沙洛夫
E·莫塞兰达
R·迪克逊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Congoleum Corp
Original Assignee
Congoleum Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Congoleum Corp filed Critical Congoleum Corp
Publication of CN1085233A publication Critical patent/CN1085233A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N7/00—Flexible sheet materials not otherwise provided for, e.g. textile threads, filaments, yarns or tow, glued on macromolecular material
    • D06N7/0005—Floor covering on textile basis comprising a fibrous substrate being coated with at least one layer of a polymer on the top surface
    • D06N7/0039—Floor covering on textile basis comprising a fibrous substrate being coated with at least one layer of a polymer on the top surface characterised by the physical or chemical aspects of the layers
    • D06N7/0052—Compounding ingredients, e.g. rigid elements
    • D06N7/0055—Particulate material such as cork, rubber particles, reclaimed resin particles, magnetic particles, metal particles, glass beads
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/28—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by transfer from the surfaces of elements carrying the liquid or other fluent material, e.g. brushes, pads, rollers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
    • B29C70/58—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising fillers only, e.g. particles, powder, beads, flakes, spheres
    • B29C70/60—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising fillers only, e.g. particles, powder, beads, flakes, spheres comprising a combination of distinct filler types incorporated in matrix material, forming one or more layers, and with or without non-filled layers
    • B29C70/603—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising fillers only, e.g. particles, powder, beads, flakes, spheres comprising a combination of distinct filler types incorporated in matrix material, forming one or more layers, and with or without non-filled layers and with one or more layers of pure plastics material, e.g. foam layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/04—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C09D127/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/06—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with polyvinylchloride or its copolymerisation products
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/06—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with polyvinylchloride or its copolymerisation products
    • D06N3/08—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with polyvinylchloride or its copolymerisation products with a finishing layer consisting of polyacrylates, polyamides or polyurethanes or polyester
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/722—Decorative or ornamental articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/732—Floor coverings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08L61/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08L61/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine

Abstract

本发明涉及组合物，其含有载体、在该载体中可 熔的聚合物1和不可熔聚合物2，聚合物2的软化点 温度约低于增塑剂中聚合物1的熔融温度，并且最好 是在聚合物1的胶凝温度范围附近。最好是聚合物 1包括乙烯基树脂而聚合物2含有聚合物颗粒。本 发明还涉及生产表面覆盖材料和其组合物的方法，包 括在一定时间和温度下，将本发明的液体组合物转变 为固体组合物，该条件要足以能使聚合物2在液体组 合物熔融前，在胶凝过程中软化，最好是基本软化和 熔胀。

Description

本发明涉及装饰表面覆盖材料，尤其是，本发明提供具有带充分的装饰独特外观和改进美学性的有弹性的耐磨聚合物产品和组合物，以及制造这种产品的方法。
耐磨合成树脂在很多场合已被用于板、膜或瓦的形状。例如，这种材料已被发现广泛用作表面覆盖材料，以及尤其是用作弹性地板。与其它类型的地板覆盖材料相比，合成树脂具有很多优点。例如，由合成树脂形成的弹性地板覆盖材料比例如陶瓷瓦一般都更易于安装且在上面走起来更舒服。
尽管有优点，然而，柔性树脂地板覆盖材料却未能提供某些更为土质材料（例如陶瓷瓦）的美学要求。众所周知表面覆盖材料的外观常常对该产品的商业成就具有较大的影响。因此，根据耐磨性和感觉，尽管弹塑性地板象或比其它类型的地板产品更广泛地使用，但在其美学要求上常常很难令人满意。
人们已建议了许多技术和方法来制造具有改进的美学性的弹塑性地板材料。例如已经知道为了对所得产品提供提高的外观，可在装饰性塑料材料中掺入相当小的颗粒，碎屑或状片粉末，如美国专利4126727-Kaminski中所示。
为了提供不打滑的塑料地板覆盖材料，也有人建议在片状材料中嵌入碎屑或颗粒，如美国专利4501783-Hiragami等人中所提示。该专利叙述了一种塑料地板材料，它含有一聚（氯乙烯）基料层，在该层中分散有大约3%至大约30%的树脂颗粒例如聚（甲基丙烯酸甲酯和类似的丙烯酸树脂。Hiragami等人要求该树脂颗粒具有比形成基料层的组合物的加工温度高的软化点，并具有比基料层高的耐磨性。该专利揭示所说的加工温度至少要比粒状树脂的软化点低大约20℃，该专利解释此温度关系要保证该树脂颗粒在形成产品的过程中不熔融。这本身也保证了树脂颗粒在最终产品中保持其原来的形状（第3栏，10-22行）。
美国专利4196243也揭示了一种防滑铺地板料组合物。这些组合物含有一种聚（氯乙烯），在其中分散大约20%至大约40%重量粒状塑料的增塑溶胶或聚氨酯的耐磨层。该文建议把许多材料用作粒状塑料材料，包括聚（甲基丙烯酸甲酯）（第7栏，45-49行）。此专利指出，粒状塑料在基料层中应是不可溶的，以便避免破坏颗粒的分散特性（第7栏，50-55行）。
本发明的一个目的就是提供具有陶瓷瓦外观而同时保留弹性树脂表面覆盖材料组合物优点的表面覆盖材料组合物。
本发明的以上和其它目的由一些组合物来达到，该组合物含有载体，在所说载体中已熔融的或可熔的第一种有机聚合物和在所说载体中不可熔的第二种聚合物材料，所说第二种聚合物材料其软化点温度比在增塑剂中的所说第一种聚合物材料的熔融温度大约要低，最好是在所说载体中所说第一种聚合物材料的大约胶凝化温度的范围内。最好是第一种聚合物材料含有乙烯基树脂而第二种聚合物材料含有聚合物颗粒。
根据本发明的一个方面，组合物含有可适用于作表面覆盖材料的柔性耐磨增塑溶胶固体。这种组合物最好含有一种熔融的增塑溶胶，它含有增塑剂作为载体，熔于所说增塑剂中的第一种有机聚合物材料，以及第二种聚合物材料，它含有在所说熔融的增塑溶胶中大体均匀分布的有机聚合物颗粒。已经发现这样的组合物可是具有类似接近陶瓷瓦直观特性的直观特性。
根据本发明的另一方面，该组合物含有能转变为熔融的增塑溶胶的流体增塑溶胶涂料组合物。在这种组合物中，增塑溶胶是一种流体增塑溶胶，它含有液体增塑剂作为载体，分散在或溶解在所说液体增塑剂中的第一种聚合物材料和分布在所说增塑剂中的第二种有机聚合物材料。当根据此中所说的方法进行加工时，此组合物能产生具有陶瓷瓦外观的地板覆盖材料。
本发明的方法方面指示生产表面覆盖材料和表面覆盖材料组合物的工艺。该方法包括将本发明的液体组合物在一定的时间和温度条件下就此转变为固体组合物，该时间和温度的条件要足以在液体组合物熔融之前（最好是在胶凝化过程中）使第二种聚合物材料软化（最好是基本上软化和溶胀）。一般优选的转变步骤包括将流体增塑溶胶组合物暴露在某一温度下，该温度（1）低于大约所说增塑溶胶的熔融温度和（2）高于第二种聚合物材料的软化点温度，暴露的时间要足以使第二种聚合物材料在未熔融的增塑溶胶中溶胀和软化。
该方法方面一般都与相关的实施例一起出现，这包括增塑溶胶涂料的胶凝化和熔融。本方法最好包括提供一种以上所述类型的流体涂料组合物，胶凝化所说的涂料组合物。在所说的组合物处于凝胶态的同时和/或所说的组合物成为熔融态之前将第二种聚合物材料软化，熔融所说的已胶凝的组合物。根据此方法的一个实施例，胶凝步骤包括高流体涂料组合物的温度，而所说软化步骤最好包括控制所说胶凝步骤的温度升高速率，以确保第二种聚合物在熔融之前（最好是在所说的组合物处于凝胶态的同时），经历基本上软化的阶段。尤其是不想受任何特殊理论的约束和限制，相信增塑溶胶相当慢地进行胶凝化可使第二种聚合物材料在此过程中软化和溶胀，相信增塑溶胶在凝胶相中比在熔融态时第二种聚合物材料所发生的软化和溶胀更容易。因此相当慢的胶凝化速率更容易发生溶胀，相信此溶胀现象对本发明所希望的美学特性产生影响。
Ⅰ组合物
本发明的组合物包括三种基本成分;第一种有机聚合物材料;用来分散，悬浮，溶解和/或熔融第一种有机聚合物材料的载体，以及第二种聚合物材料。随这些成分结合和加工的大部分方式而定，此组合物可以处于流体态或固体态。
根据本发明的一个实施例，该组合物是流体组合物，它含有固体和用作涂料的液体的混合物，根据此实施例，第一种聚合物材料最好是分散或悬浮在液体载体（优选一种液体增塑剂）中的粒状固体。此处所用的术语“载体”具有广泛的非限制性意义，一般是指适用于分散、悬浮、或溶解本组合物的第一种聚合物材料的材料和介质。根据特别优选的实施例，该载体含有增塑剂。细聚合物固体在液体增塑剂中基本均匀，均相的悬浮体或分散体有时在此处被称为流体增塑溶胶。此种分散体或悬浮体一般为相当粘的，可涂覆的流体形式，例如增塑糊。
根据本发明的另一实施例，本组合物是固体组合物，它含有第一种聚合物材料在载体（最好是增塑剂）中的固体溶体。这种固体溶体在此处被称作熔融的增塑溶胶。如下所作的全面解释，本发明的液体增塑胶组合物易于转变为本发明的熔融增塑溶胶组合物。
A第二种聚合物材料
本组合物的一个重要方面就是提供了第二种聚合物材料，其软化点大约低于载体中的第一种聚合物材料的熔融温度，甚至更优选是大约在载体中第一种有机聚合物材料的胶凝化温度范围之内。
根据优选的实施例，该载体含有液体增塑剂，而在其中的第一种聚合物材料的分散体或悬浮体则构成一种增塑溶胶。如本领域熟练人员所熟知的那样，对流体增塑溶胶施热一般将引起增塑溶胶流变学的物理变化。尤其是知道当增塑溶胶的温度升高至足够高的水平时，流体增塑溶胶组合物就会穿越或进入凝胶相。不受任何特殊理论的约束和限制，相信对本发明的流体增塑溶胶组合物施热时，其增塑剂部分就开始溶剂化第一种聚合物材料。溶剂化的开始有时被称作预胶凝化并伴随树脂颗粒用增塑剂变成为溶胀的形态。对增塑溶胶施加更多的热时，可使第一种聚合物继续溶剂化结果失去增塑溶胶流动性。流动性的丧失伴随着产生增塑溶胶的“凝胶相”或“凝胶态”。本领域熟练人员都懂得当温度由大约室温升至大约凝胶点时，增塑溶胶一般将先呈现粘度的降低，接着粘度逐渐提高直至达到凝胶点为止。为了方便起见，此处所用的术语“胶凝化温度范围”是指从大约预胶凝化阶段，或大约开始升高增塑溶胶粘度时跨越至大约胶凝点的温度范围。确定任何特定增塑溶胶的胶凝点对本领域熟练人员来说都是熟知和通用的技术。例如，胶凝点可用一胶凝板加以测量，该板仅在一端被加热，由此从板的一端至另一端开拓一温度梯度。当把一增塑溶胶组合物流延到板上时，增塑溶胶失去其流动性的那一点的板温度常常被称之为增塑溶胶的胶凝温度或胶凝点。
任何特定增塑溶胶的胶凝温度范围都是许多变量（包括增塑剂和第一种聚合物材料的类型和相对存在量）的函数。然而，一般估计本发明的流体增塑溶胶的胶凝化温度范围将发生在从大约110°F至大约340°F的温度，优选从大约280°F至大约340°F的温度。完全胶凝化之后，增塑溶胶一般是带有少量或没有内聚强度的基本干燥的固体。
本发明的组合物的另一重要方面归于第二种聚合物材料的选择，该材料在增塑剂中是不熔融的。如本领域熟练人员所熟知的，凝胶（含有增塑剂增塑溶胶的第一种有机聚合物材料）当对其施加足够的热时熔融。尤其是，已经知道加热增塑溶胶充分超过其胶凝点就会导致增塑剂分子开始成为掺混到第一种聚合物材料分子的基料中，而且“熔融”开始。继续加热时，增塑剂成为基本上归并到第一种聚合物的聚合物网络中。在此状态下，增塑溶胶被说成是一种“熔融的增塑溶胶”。术语“熔融温度范围”是指发生熔融的温度范围，一般温度范围从大约胶凝点以上开始。在许多优选的实施例中，熔融温度范围大于大约280F。
已经发现当第二种聚合物材料在熔融的第一种聚合物材料（于增塑剂中）上保持离散状时常常可以增强本组合物的美学特性。因此本发明的一个重要方面归于第二种有机聚合物材料的选择，该材料在增塑溶胶中不熔融。如此处所用的术语“不熔融”是指本组合物在加工制作固体的熔融增塑溶胶过程中基本上不存在熔融。然而本领域熟练人员都懂得，在不脱离本发明范围下可能出现第二种有机聚合物材料的某种溶剂化作用和/或熔融。也就是说，估计在某些实施例中只要达到第二种有机聚合材料的离散特性基本上保持不变，少量的溶剂化作用和/或熔融是可以被接受的。
也发现在达到本发明的目的中一个重要的因素就是第二种聚合材料的软化温度和增塑溶胶的熔融和胶凝化温度范围之间的关系。尤其是当第二种聚合材料的软化温度低于增塑溶胶的熔融温度时就可达到本发明的目的。不想受任何特定理论的约束和限制，据信，在熔融前，尤其是在形成胶凝相的过程中，明显缺少增塑溶胶的内聚强度，可准许第二种聚合材料合乎要求的软化和溶胀。也就是说，第二种有机聚合物，特别是以颗粒形式，在胶凝化过程中溶胀和改变形状，这样本表面覆盖组合物就可达到所希望的美学特性。
根据若干种因素，包括剩余组合物的组成部分的特性，构成本发明第二种有机聚合物的特殊聚合材料或材料可以选自大量的聚合材料。因此，估计第二种聚合材料可以含有有机的和/或无机的聚合物。更进一步，此第二种聚合材料可以包括有机材料的均一和/或共-聚合物，包括嵌段和接枝聚合物，以及聚合物复合材料和共混料，规定此聚合材料具有以上所述的特别的软化点和熔融特性。
第二种聚合材料最好是有机的热塑性聚合物。该聚合材料可以是结晶的，非晶形的或半结晶的。关于结晶的，非晶形的或半结晶的热塑性聚合物，术语“软化点”一般与此聚合物的玻璃化转变温度相一致。
对于第一种有机材料（含有大部分乙烯基树脂）和载体（含有增塑剂，甚至更优选选自由苯甲酸酯，邻苯二甲酸酯，丁酸酯和它们的混合物组成的一组增塑剂）的组合物来说，第二种有机材料优选含有丙烯酸树脂，更优选甲基丙烯酸树脂，而更优选甲基丙烯酸乙酯树脂。
本发明优选的丙烯酸树脂是由一或多个具有以下通式结构的单体形成的：
Figure 931025079_IMG1
其中R是H，甲基、乙基、丙基或丁基。因此可以知道本发明的第二种聚合材料可以含有一或多个甲基丙烯酸酯树脂，（优选具有以上限定结构的甲基丙烯酸酯）的均或共聚物。此类树脂是现有技术中熟知的并可得到各种等级类型。根据本发明某些优选的实施例，第二种聚合材料含有、并最好是基本上由甲基丙烯酸乙酯树脂（以ELvacite  2032或ELvacite  2043的商标出售）构成。以上所述的ELvacite树脂具有的玻璃化转变温度大约为145-150°F。
第二种聚合材料最好含有粒状材料。可以设想该颗粒材料可含有任何尺寸大小或形状以使该颗粒能被分散或悬浮在液体载体中。颗粒形式的例子有粒料，片状粉末和碎屑。该颗粒可以取多种几何形式的形状，例如正六面体或断面为多维的形式，例如矩形或三角形形状。因此，该颗粒可以是单维的或多维的。它们可以是均匀形的或无规形的。该颗粒可以是透明的，半透明的，不透明的，或它们的混合物，优选透明的和/或半透明的。
第二种聚合材料的颗粒尺寸可在宽范围内变化，根据颗粒要能在液体载体材料中分散或悬浮的要求限定颗粒的最大尺寸。尽管可以使用其它尺寸的颗粒，然而对大多数应用来说，要求颗粒小于大约250微米。
如以上所述，第二种聚合物颗粒对本发明产品的装饰和美学特性产生影响。另外，或换句话说，可以设想，第二种聚合材料，尤其是它的颗粒形状也可以为本发明产品提供一改进的防磨层或防滑表面。
有各种因素都影响着包含在本组合物中第二种聚合物材料装饰材料的量，这些因素包括，例如，颗粒的尺寸，所希望的组合物的粘度，所希望的最终产品的特性和效应。在应用中包括使用增塑溶胶和颗粒状的第二种聚合材料，第二种聚合材料一般构成该组合物的大约1～25%（重量），优选大约15-25%（重量），更优选大约20%（重量）。
液体组合物的粘度应是能以选择一种方式流动的数值，即该组合物均匀分布到接受表面。相信对于大多数应用，粘度为大约1000至大约15000CpS（RVT  Spindel  No.4，20rpm1分钟，80～84°F）的组合物可以令人满意地被使用。该组合物最好具有从大约1000至大约2000CpS的粘度。
B第一种聚合材料
可以知道，大量的组分对于本发明第一种有机聚合材料的要求都是令人满意的，而且考虑到本发明揭示的内容，本领域的一个普通熟练人员就可为任何特定的应用选择第一种聚合材料而不需过分地进行实验。因此，所有这些材料均在本发明的范围之内。然而，最好是本发明的第一种有机聚合材料含有这样的聚合物颗粒，它们易于与载体（优选增塑剂）结合，形成一光滑稳定的流体糊。本增塑溶胶组合物的流动性和其它特性可部分地由包含在组合物中的第一种聚合物颗粒的尺寸大小来确定。因此当确信包含在本发明某一实施例中的悬浮体树脂具有从大约75至大约350微米的颗粒尺寸时，最好第一种聚合物材料含有分散体等级树脂，其颗粒尺寸从大约0.02至大约25微米，更优选分散体等级乙烯基树脂。
通过充分的剪切作用把这种分散体等级的颗粒混合到载体或增塑剂中以确保第一种聚合物颗粒在增塑中的分散，这些加工方法都是熟知和通用的。该颗粒可选择用一种乳化剂涂覆以帮助该颗粒在增塑剂中的分散。
本发明的第一种有机聚合物材料最好含有乙烯基组合物，更优选氯乙烯聚合物，该氯乙烯聚合物可以是普通的，未混合的氯乙烯均聚合物或嵌段共聚物，三聚物等等，其中聚（氯乙烯）的基本聚合物结构又被间歇分布在其它聚合的烯属不饱和化合物的基中。更进一步设想可以使用上述的混合物和组合物。设想共聚单体可以包括，例如，卤代乙烯如溴乙烯和氟乙烯，乙烯基酯如乙酸乙烯酯，氯乙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯，其它脂肪酸乙烯基酸，乙烯基烷基磺酸酯等等;乙烯基醚，如乙烯基、乙基醚、乙烯基异丙基醚、乙烯基氯乙基醚等等;环状不饱和化合物例如苯乙烯，单或多氯苯乙烯，苯并呋喃，茚，乙烯基萘，乙烯基吡啶，乙烯基吡咯等等;丙烯酸和它的衍生物如丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，氯丙烯酸乙酯，丙烯晴，甲基丙烯腈，马来酸二乙酯，富马酸二乙酯等等;亚乙烯基化合物，例如亚乙烯基二氯，亚乙烯基二溴，亚乙烯基氟氯等等;不饱和烃例如乙烯、丙烯、异丁烯等等;烯丙基化合物，例如乙酸烯丙酯，烯丙基氯，乙基，烯丙基醚等等;共轭的和交叉共轭的烯属不饱和化合物例如丁二烯，异戊二烯，氯丁二烯，2.3-二甲基丁二烯-1，3一戊二烯，二乙烯基酮等等。
尽管优选的是这种氯乙烯树脂，然而可以设想本发明组合物可以用其它聚合物材料来形成;是最广泛的意义上本发明并不受限于任何特定的聚合物或聚合物组，因为考虑到本发明的揭示指导不需过分实验就可选择许多其它类型和其它组的聚合物。
C.载体
载体，尤其是含有增塑剂的载体。通常的作用是为了提高本发明第一种聚合物材料的加工性，柔软性和/或膨胀性。
本发明组合物的增塑溶胶或有机溶胶形式的液体增塑剂是在它与构成组合物的树脂的相容性基础上进行选择的，也就是说，当组合物被加热时，依据增塑剂形成凝胶，并最后形成完全熔融的固体的能力而进行选择。如本领域熟练人员所熟知的，增塑剂通常是高沸点，高化学和热稳定的有机液体，低熔融固体或半固体。本增塑剂影响到本组合物的几个性质。例如，该增塑剂可对本流体增塑溶胶组合物的流变学造成影响并对本熔融增塑溶胶的强度和柔软度造成影响，在此处所提供的引导下，可以料到一个本领域的熟练人员能够选择任何特殊应用所需要的增塑剂而不需过分进行实验。然而，通常特别优选易于与特殊的第一种聚合材料混合而形成均匀组合物（该组合物耐增塑剂的渗出）的增塑剂。更进一步，本发明的一个重要方面归于增塑剂与所选的第一种聚合物材料流化、溶剂化、凝胶以及最好熔融的能力。在这方面，相信本发明的增塑剂由于从外部增塑本组合物因此可实现所希望的结果。也就是说，本增塑剂与本发明的第一种聚合物材料相互物理作用从而降低了聚合物链之间的共同吸引力。因此，本发明的增塑溶胶同时可含有一定量的内增塑作用，例如，乙烯基氯-乙烯基乙酯酯的共聚合或接枝聚合，这不被认为是实施本发明所必需的。因此，本发明的增塑剂的作用是帮助流体增塑溶胶的加工特性以赋予熔融的增塑溶胶组合物柔软性，伸长率和韧性。本发明增塑剂的另一合意的性质是热和氧化稳定性，因为此材料在加工和使用过程中要暴露在高温下，例如350°F及更高的温度。出于此原因，在本发明的组合物中可选择使用抗氧剂，例如双酚A。
根据如所希望的特性和组合物的使用，第一种聚合物的特性，等等这些因素，可以预料本发明组合物中所用载体的量可广泛变化。对于载体含有增塑剂的例子，一般优选是本发明的组合物每100重量份第一种聚合物含大约40～75重量份的增塑剂，更优选大约50～60重量份的增塑剂，对于第一种聚合物材料含有氯乙烯树脂，第二种聚合材料含有甲基丙烯酸乙酯树脂的实施例，每100重量份第一种聚合材料最好使用大约55～60重量份的增塑剂。
本发明的增塑剂最好含有酯化合物例如单体邻苯二甲酸酯，二元酸酯，偏苯三酸酯，磷酸酯和聚酯，其中最优选单体邻苯二甲酸酯。根据本发明所使用的单体邻苯二甲酸酯最好选自以下一组物质：邻苯二甲酸二丁酸（DBP），邻苯二甲酸二丁氧乙酯（DBEP），邻苯二甲酸丁·苄酯（BBP），邻苯二甲酸丁·辛酯（BOP），邻苯二甲酸二己酯（DHP），邻苯二甲酯二辛酯（DOP），邻苯二甲酸二异辛酯（DIOP），邻苯二甲酸二壬酯（DCP），邻苯二甲酸二壬二辛酯（DCOP），邻苯二甲酸二异壬酯（DINP），邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP），邻苯二甲酸双十三烷酯，和它们的混合物。根据本发明用作增塑剂的二元酯最好选自由己二酸酯，壬二酸酯和癸二酸酯，及它们的混合物，己二酸酯最好是选自己二酸二辛酯（DOA），己二酸二异壬酯（DINA），己二酸二异癸酯（DIDA）和它们的混合物，壬二酸酯最好是选自壬二酸二辛酸（DOZ），壬二酸二异辛酯（DIOZ），壬二酸二正己酯和它们的混合物。当使用癸二酸酯时，最好使用癸二酸二丁酯，癸二酸二辛酯，癸二酸二苄酯，癸二酸丁苄酯和它们的混合物。根据本发明用作增塑剂的磷酸酯最好是选自磷酸三（邻甲苯酯），磷酸甲苯·二苯酯，磷酸辛基二苯酯和它们的混合物。
也可以设想将乙二醇苯甲酸酯，乙二醇丁酸酯，柠檬酸酯，间苯二酸酯，和脂族的和芳族的烃及氯化烃单独使用或与以上所述的那些增塑剂结合使用。
优选的增塑剂是一种增塑剂混合物，包括：乙二醇丁酸酯，并优选烷基乙二醇丁酸酯;乙二醇苯甲酸酯，并优选烷基乙二醇苯甲酸酯;苄基邻苯二甲酸酯，并优选烷基苄基邻苯二甲酸酯;以及芳族和脂族烃。根据特别优选的实施例，该增塑剂是一种增塑剂混合物，它含有：烷基乙二醇丁酸酯，烷基乙二醇苯甲酸酯，烷基苄基邻苯二甲酸酯;以及芳族和脂族烃，特别优选的是此混合物含有大约4～38重量份（每100份增塑剂混合物）烷基苄基邻苯二甲酸酯，更优选大约4～5份该酯。
尽管液体组合物最好含有其中的载体是增塑剂的增塑溶胶，然而，应当明白其它材料也可被用作载体。例如，有机溶胶也可以被使用，它是一种组合物，含有悬浮在液体增塑剂中的细粒树脂并且还包括一种挥发性液体溶剂。含有有机溶胶的溶剂的量主要取决于所想要的载体的粘度（如下面所要讨论的）。可以设想根据某些实施例胶乳和其它材料可以构成液体流体组合物。
本组合物还可以含有其它已知的通用的组分，包括：各种促进剂/稳定剂，引发剂或催化剂，例如邻苯二甲酸二价铅盐，辛酸锌，氧化锌，辛酸铅，亚磷酸二价铅盐，等等;各种光和/或热稳定剂;染料和颜料，例如二氧化钛;溶剂和稀释剂，例如甲基乙基酮，一种溶剂油，等等;填料如粘土和石灰石;粘度改进剂;紫外线吸收剂;抗氧剂;抑菌剂和杀菌剂;表面活性剂和许多其它惯用的和熟知的添加剂和改进剂。这些添加剂的特性和特殊的物理及化学性质一般与本发明原理的实质无关，据信不需要此类添加剂的进一步特殊加工作用。
特别优选的是将少量稳定剂，例如热和光稳定剂，制作聚氯乙烯组合物的现有技术中熟知的，掺入到本发明的乙烯基树脂组合物中可减少光和热的退化作用。通常使用的基本稳定剂是金属有机化合物，盐或配合物，其含有金属组分例如镉，锌、铅、锡、钡或钙，该组分与一种氨基丙酸成分结合，该成分例如是ottowate，二乙基hexowate，环烷酸盐，树脂酸盐，苯甲酸盐，氧化物，乙酸盐，硬脂酸盐、酚盐，氟酸盐，辛酸盐，亚磷酸盐，邻苯二甲酸盐，马来酸盐，富马酸盐，碳酸盐，硫酸盐，硅酸盐，烷基硫醇盐或巯基酸盐和酯。
可以把含有液体载体材料和分散的装饰颗粒的组合物施于片材的可发泡层表面，例如，美国专利3293094（由与本发明相同的代理人代理）所述的那种类型的可发泡层。相信本发明将十分广泛地用于这种类型的应用，其特殊实施例就是此中例子部分的研究对象。
Ⅱ  产品
本发明还提供出产品，其特别适合于用作地板，墙壁等覆盖材料的装饰表面。在其最广泛方面，本发明的表面覆盖材料产品含有一层本发明的固体组合物。根据某些实施例当此层自身构成表面覆盖材料产品时，本组合物一般与另外的组成部分结合在一起，该组成部分与本组合物的此层一起构成表面覆盖材料产品。本组合物层可根据各种各样的已知技术（包括粘合，层压等等）与其它组分结合。根据其它实施例，本组合物层与一或多种地板覆盖材料的成分熔融或结合形成一种单一的整体的地板覆盖材料，如下面结合图1和2更完全地加以叙述。
现在对本发明产品方面的一个实施例结合图1-2概括加以叙述，这些图只是说明性的，并不限制本发明。该图举例说明一种树脂状聚合物片材料产品，一般标示为10，它含有一底层或基料11（包括一相当平的片材背衬材料12）。在衬料12上面，可选择地，但最好是一中间层或树脂状组合物的底层13。油墨组合物作为层18附着在中间层或底树脂状层的表面上，它或是无规的或是为图案或图样的形式，如图2所示。本组合物层19被基本均匀地施于印墨层18上。另外一防磨层或面饰层20，最好是合成的有机材料，例如乙烯基和聚氨酯聚合物，被施于本组合物的装饰层19之上。本产品优选结构的组成部分在下文要更详细地加以叙述。
A.基料
底层或基料11可以含有一相当平的纤维背衬片料12和/或一发泡或未发泡的树脂状聚合物组合物，例如图中所示的层13，它具有一化学凸饰的，机械凸饰的或未凸饰的表面和/或其它相当平的片状材料。
如果希望或需要，可使用一相当平的背衬底基或片材12作为本产品树脂状聚合物片材10的底层或底基11。此衬片料12可以含有一交错的粘接或编织的纤维片，混合的纤维和/或长丝。更进一步，衬片12可以含有一无纺织的，针织的，编织的或其它方式的二次加工的织物结构;或一树脂状聚合物片材;或纸或纸产品或类似物或等同结构和材料，此外，可认为此底基含有一层压板或一种或多种上述材料的复合板。粘接的纤维片料含有有机纤维，例如纤维素，棉花，黄麻，或人造丝;或合成的或人造的纤维和/或长丝，如聚烯烃，聚酰胺，丙烯酸酯类树脂等等，此片料是最常用的背衬材料，但许多其它材料同样等适合并可用于某些实施。这种衬片对本领域熟练人员是熟知和通用的，例如在美国专利3293094，3293108，3660186和4274916中叙述的。这些专利的每一个都是由本发明的代理人代理的，这些专利在此引作参考。
这种相当平的衬片材料的厚度取决于为数众多的各种各样的因素，包括所制作的特殊表面覆盖材料产品以及特殊的后面打算的使用。通常，此厚度范围从大约10～90密尔，但是其它的厚度，特别是大于90密尔的厚度，根据本发明的某些实施例也可以被使用。
B树脂状基底或中间层
相当平的衬片材料12可以自己用作基底层或底基，或与其它片状材料（例如，可能是发泡的或不发泡的树脂状聚合物组合物层13）结合使用。根据某些实施例，可以完全省去相当平的衬片材料12而将可发泡的或不可发泡的树脂状聚合物组合物13自身用作基底或背衬材料。这种树脂状聚合物组合物可以用已熟知的标准和传统的方法来制备，并且该组合物可以含有一或多种合成树脂，例如氯乙烯的聚合物或共聚物或其它树脂，例如聚氨酯，作为主成分树脂。这种树脂状聚合物组合物的其它成分可以包括与本发明的组合物方面有关的一种或多种所述的成分。
尽管增塑溶胶形式的氯乙烯聚合物或共聚物是优选的，并且是常用的掺入到衬层11所用的树脂状聚合物组合物中的合成树脂，然而，许多其它树脂，不仅是增塑溶胶形式，还有有机溶胶，胶乳或溶剂形式，也是可以同等应用的。
对于优选的组合物（其中树脂状层13是已发泡的或可发泡的树脂状层），当希望或需要发泡时，最好该层包含一种发泡剂。在本发明范围内预期可以使用许多可接受的发泡剂。这种特殊的发泡剂与本发明的实质无关，而许多其它合适的和可接受的发泡剂已在前面所提到的美国专利中记述。对它们所有的要求就是发泡剂应具有足够高的分解温度，并且在早期的加热、胶凝等步骤过程中（如下文所述）发泡剂不能被过早活化和分解。
如果不使用衬片材料（例如粘结的或编织的纤维底基）则可用刮板刮涂或辊涂，或倾倒，或流延或用其它方法将增塑溶胶施于可剥离的载体上，该载体可以是一钢带，橡胶带，离型纸或毡或其它在其上有剥离涂料并可随后从其上剥离的织物。然而，如果使用衬片材料并维持其作为最终产品的一部分，则要用现有技术熟知的方法把增塑溶胶以基本均匀的方式用刮板刮涂，或辊涂，或流延或其它方法施于并粘附到承载的片材上成为相当均匀和薄的涂层。这种增塑溶胶涂层的厚度（当其在可发泡的树脂状聚合物组合物形式中时，施用后并且还处于潮湿状态时）在大约5～50密尔范围内，如果愿意或希望还可以更厚。当增塑溶胶已被施于承载衬片并已发泡（后面更全面地加以叙述）之后，树脂状材料层13一般具有的厚度大约20～40密尔。
C.印墨层
在含有底基状层13的基片11上是一层相适应的印墨组合物层18（有所希望或所要求的图案或图样）。印墨层的特殊的图案、图样和颜色与本发明的实质无关并且可以选择合适的图案或图样。
根据优选的实施例（其中树脂状层13是一可发泡的树脂状层），最好是印墨层的图案或图样含有某一预定的区域或彩色标帜18A，它包含一种发泡改性剂，例如一种抑制剂和/或引发剂或催化剂。而其它预定区域或彩色标帜18B则不含任何这样的发泡改性剂或任何这样的引发剂或催化剂。如果希望有不同高度值的发泡效果，则图案或图样层18的预定部分可以含有不同数量、浓度，或类似等等的发泡改性剂或抑制剂，这要取决于所希望的各种不同发泡效果。本产品的发泡方面与本发明的发明原理方面无关，一些典型的并且熟知的传统印墨组合物已在前述的美国专利中有所记录。
D.装饰层
本产品包括一层本组合物的料层或涂层19。为方便起见，这一层在此文中有时是指装饰层。然而，可以知道，本产品的其它层或部分也可提供该装饰效果。
装饰层的厚度可在相当宽的范围变化，并且总的来说，它将取决于该产品中所希望的有作用的和/或美学的特性。对于大多数应用来说，据信修饰层的厚度为大约0.015～0.075时，而优选的厚度为大约0.02～0.05时。如可从图中看到的，在层19中的第二种聚合材料19A不需由组合物剩下的组分完全包围，可能有些第二种聚合物颗粒19A可从该层的表面突出一点儿。然而一般来说，装饰层19的厚度要选择大于第二种聚合物颗粒的最大尺寸。
E.面饰层
施加到并粘附到本发明的固体组合物层19上的是一面饰层或防磨层20，优选树脂状聚合物组合物或增塑溶胶的形式。这种防磨层可以含有通用的或标准的组分，例如树脂，增塑剂、稳定剂、溶剂、稀释剂、粘度改进控制剂，以及像添加剂这类材料。面饰层最好含有一厚度或深度为大约0.0005～0.015时的层。
Ⅲ方法
如以上所述，特别希望本组合物的第二种聚合材料在流体组合物剩下的组分熔融之前呈现软化和溶胀，最好是大体上软化和溶胀。申请人已经发现，当本发明的液体组合物在足够的时间和温度条件下进行加工时就可得到特别想要和有利的性质，该时间和温度条件足以能使第二种聚合物材料在熔融液体组合物之前，优选在其胶凝过程中，软化，最好是基本上软化和溶胀。
正如本技术领域熟练人员所知的那样，这里所述的流体组合物类型，尤其是流体增塑溶胶，通过加热该流体组合物可使其从流体状态改变为固体状态，该加热的时间和温度条件要能有效地熔融增塑溶胶并形成一种坚固的耐磨固体材料。根据本发明的方法，最好是此加热步骤包括加热该流体增塑溶胶组合物至一温度，该温度是（1）小于大约所说增塑溶胶的熔融温度和（2）大于第二种聚合材料的软化点温度，该加热时间要足以允许第二种聚合材料在未熔融的增塑溶胶中溶胀和软化。
本技术领域的熟练人员都知道，用于进行本发明加热步骤的合适时间和温度条件可根据众多因素而变化，这些因素是例如所用粒状第一和第二种聚合材料及增塑剂，以及所用的设备。
在制造表面覆盖材料，尤其是地板覆盖材料的标准方法中，本发明的流体组合物作为相当薄的膜或层施于衬底或底基上。在此实施例中，本发明的加热步骤一般包括将已涂覆的衬底或底基放入加热室中。具有代表性的是，衬底或底基被连续地放入加热室，一般为炉或烘箱，在其中有一预先确定的停留时间。另外，这种炉或烘箱一般包括一或多个维持在不同温度值的区域或部分，从烘箱的入口部分一般逐渐提高温度值，顶点值是在烘箱的出口部分或接近它。考虑到此文所提供的资料，可以料到本技术领域的熟练人员能够确定合适的条件以进行其加热步骤，包括温度的调整以及烘箱一般所用的线速度，而不需过分实验。
本发明的加热步骤最好是包括加热流体组合物至第二种聚合材料的软化点以上的温度，但要低于组合物的熔融温度，加热时间至少大约0.75分钟，甚至更优选至少大约1.5分钟。根据优选的实施例（其中载体含有增塑溶胶）第一种聚合材料含有乙烯基树脂，第二种聚合材料含有丙烯酸酯，第二种聚合材料的加热时间优选为至少大约1.5分钟，更优选为从大约1.5至大约4分钟。
申请人已经发现调整和控制加热时间（如本文所述）对于实现本发明的某些固体组合物的所希望的美学特性是很重要的。尤其是当加热时间为适当的短时，第二种聚合物材料不能在增塑溶胶熔融之前于其中充分地软化和溶胀。此熔胀或软化的不足有损于本固体组合物的所希望的美学特性。
一种包括本加热步骤的例子就是生产用作地板覆盖材料的表面覆盖材料产品。尤其是，提供一种带乙烯基增塑溶胶的衬料，该溶胶中已含有一种发泡剂（例如，一种在升高的温度分解而产生气体的化合物）和一种用于发泡剂的促进剂（一种低于发泡剂通常分解温度的材料）。增塑溶胶施于衬料上之后，如现有技术所熟知的那样，将其加热至增塑溶胶凝胶的温度。其后，可选择，但最好是，在已胶凝的增塑溶胶表面印制一种液体浮雕组合物，它赋予该产品一种图案。该浮雕组合物一般含有一种树脂粘结剂，颜料和一种用于促进剂的抑制剂（也就是说，一种钝化促进剂的材料，因此当该组合物在生产方法的后面步骤被加热到升高的温度而分解发泡剂时，已用浮雕组合物印制的增塑溶胶的那些表面部分不膨胀）。用浮雕组合物印制后，所得的复合材料又施加一层本发明的流体组合物。在优选的形式中，流体组合物含有必不可少的和非强制的所选择组分以提供一种装饰层，它具有特别好的耐磨特性。这种组合物在本文的实例中加以叙述。
本涂覆用组合物的应用可以包括通常用于将液体涂覆至表面的任何一种众多方面的技术。然而，最好使用逆辊涂布技术应用该组合物。逆辊涂布机是一种熟知的装置，在过去它是用来将一种涂布组合物以连续的方式施于运动的表面。然而可以确信人们尚不知道用逆辊涂布机将本文所述类型的组合物施用于多层片材产品。在逆辊涂布机的使用中，通过与接受表面运动方向反向转动的辊子将液体组合物施于接受表面。逆辊涂布面一般使用至少两个辊，其中一个是涂布辊，也就是说该辊将液体组合物携带并施于接受表面。另外的辊被称作计量辊，它相对于涂布辊以这样的方式放置，即在两个辊之间所提供的空间要能允许液体组合物按所希望的速率流过。计量辊以与涂布辊的方向相反的方向旋转。一般液体组合物以这样一种方式加到计辊辊和涂布辊之间的辊隙，即液体组合物的放置处要在辊隙中堆积起来。涂布辊从该放置处运送组合物至接受表面。在优选的形式中，涂布辊和计量辊一般是由弹性体型材料例如合成橡胶制作的。
逆辊涂布方法在图3中加以说明。第二种聚合材料的颗粒，例如甲基丙烯酸乙酯颗粒，和一种液体载体材料例如一种增塑溶胶分别通过重力喂料器33和34喂料至混合罐35，所得含有增塑溶胶（其中有悬浮的装饰颗粒）的组合物被喂入计量的辊隙，在此处形成组合物的放置处37或储存器。计量辊38以与涂布辊39方向相反的方向旋转。调整计量辊和涂布辊之间的空间以允许需要量的液体组合物由涂布辊39的旋转表面携带至层41的表面，层41由输送辊40支承，辊40以与涂布辊39辊方向相反的方向旋转。
由于使用辊子施加各种类型的薄膜或涂布料至许多品种物体的表面是已熟知的商业实践，并且因为本发明的改进方法使用包括在这种实践中的其中设备，因此像用于辊子，以及链子的支承装置这类部件，皮带驱动装置，和用于辊子的压力调整装置已从图上省略。
虽然期待本发明被广泛用于制造多层片材，该片材尤其被指定用作地板覆盖材料，应当理解本发明也可用于制造其它类型的多层片材，该片材是由此类型的组合物制造的并特别适用于各种不同种产品，例如，墙壁和天花板覆盖物，和桌子、写字台、以及柜台的顶部表面。
下面的实例用来说明本发明。
例1
此例说明多层地板覆盖材料的制备，此材料包含一种载体底基，该底基已粘附到压花的发泡树脂状层的一面。本发明的组合物覆盖在且粘附到发泡的树脂状耐磨层上。下面叙述该方法以及用来制作此地板覆盖材料的材料的细节。
根据先有技术将大约14密尔（0.014″）可发泡的增塑溶胶涂覆在大约28密尔（0.028″）厚的载体底基上。该载体底基从一辊子喂入，该底基大约12′宽并含有一毡背衬。
可发泡增塑溶胶含有如下组分。
数量（磅）
Goodrich  Geon  180×10分散体级PVC树脂  450
Occidental  567分散体级PVC  PVC树脂  250
增塑剂  350
烷基和芳基烃  40
2%  Mildewcide于BBP（邻苯二甲酸丁·苄酯）中  70
一种溶剂油  3
发泡剂  39
填料  300
总重量  1502
该增塑溶胶具有大约1100-2700厘泊（80°F-95°F）的布洛克菲尔德（Brookfield）粘度。
由载体底基支承的可发泡增塑溶剂被胶凝化。把双层组分缠绕到辊上并传送到印刷工位。在印刷工位把辊子放卷并通过轮压印方法将图案印于已胶凝的可发泡增塑溶胶表面上。为此目的，要使用一种压花组合物，其中包括颜料和在胶凝的可发泡增塑溶胶的某些区域钝化发泡剂的抑制剂。（如美国专利3292094中所述，由与本发明相同的代理人代理，该抑制剂在与发泡剂接触时就具有升高温度的作用，于是发泡剂就“浪费”了。这样在该制造方法后续步骤中加热组分至升高的温度而使已胶凝的可发泡增塑溶胶熔融时，所选择的增塑溶胶的部分即已用压花组合物印刷的部分不膨胀，膨胀被限于由于发泡剂活化的结果而发泡的增塑溶胶部分）。然后卷绕印制的胶凝复合物并送至熔合线。
在熔合线上，已印刷的胶凝复合物被放卷并利用逆辊涂布机将本组合物涂覆于该复合物上。将本发明的液体树脂状组合物用逆辊涂布机施于该已印刷的胶凝复合物表面上，其厚度为大约14密尔。该涂布组合物含有可熔的流体增塑溶胶相，它含有以下组分。
数量（磅）
OXY  80HC分散级PVC  550
Borden  440×2分散级PVC  300
OXY  BR  501悬浮级PVC  50
2.2.4三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯（Eastman  TXIB）  137
烷基乙二醇丁酸酯和烷基烷基乙二醇苯甲酸酯
增塑剂（Occidental  N6000）  162
烷基苄基邻苯二甲酸酯增塑剂（Monsanto  S261）  180
芳基和烷基烃  80
热/光稳定剂  29
环氧豆油（Witco  Drapex  6.8）  45
总重量  1533
增塑溶胶在86°F时的布洛克菲尔德粘度大约550-750厘泊（用布洛克菲尔德4＃心轴在20rpm下测得）。
增塑溶胶的制备方法如下。将增塑剂，以及热稳定剂，光稳定剂和稀释剂加入高剪切CowlesR混合机。该液体在一起进行混合。然后把分散级树脂加入到增塑剂/稳定剂共混料中，此后加入悬浮级树脂。然后将增塑溶胶混合大约6～8分钟以保证树脂适宜的分散。将增塑溶胶的温度和粘度进行测量以检验其是否是合适的分散。然后将增塑溶胶脱气以去除在混合工艺中引入的空气。
然后制造第二种聚合材料的装饰颗粒。第二种聚合材料的颗粒含有以Elvacite  2043商品牌号出售的甲基丙烯酸乙酯颗粒。将装饰颗粒通过50网目的筛网进行加工，保留剩余物。对于此颗粒应用想要的颗粒尺寸范围是大约250微米。
为了形成本发明的涂布料组合物使用连续的混合和喂料系统来混合装饰颗粒和增塑溶胶，接着将其喂入逆辊涂布机。为此目的，把增塑溶胶和颗粒在一锥形混合容器（装配有混合篮和混合机）中进行混合。颗粒和增塑溶胶用一重力喂料器和一可变速液体泵分别加入到混合容器中，它们每一种都可被控制传送装饰颗粒对增塑溶胶的特殊物料量比值。在本申请中的增塑溶胶对颗粒的物料量比值为大约100∶25（20%重量）。所得的防磨层组合物，即，在其中已分散有装饰颗粒的液体增塑溶胶，从混合容器的底部通过一3″直径软管喂入逆辊涂布机的储槽。含有第二种聚合材料的防磨层在80°F时的粘度为大约1400厘泊。该组合物由逆辊涂布机的槽传送至涂布机上从而在以下条件下施于前面所述的已印刷的胶凝组分的表面。
防磨层/装饰材料应用（密尔）  14
线速度（呎/分）  48-50
衬料辊速度（呎/分）  48
涂布辊（呎/分）  70
计量辊（呎/分）  2-3
流延比  1.46
辊隙设定（密尔）  16
具有流体防磨层组合物涂布料的已印刷的胶凝组合物然后在一熔融烘箱中转变为本发明的固体组合物。用作第二种聚合材料的丙烯酸酯聚合物的软化温度是大约145-150°F，增塑剂中乙烯基树脂的熔融温度范围是大约300-400°F。在加工过程中，本发明的组合物用大约0.75～1.5分钟从大约145°F升温至低于大约300-400°F，并且甲基丙烯酸乙酯颗粒软化和溶胀产生所希望的美学效果。熔融在升高的温度条件下发生，形成一种镶嵌的防磨层并在已胶凝的基层分解发泡剂，在其未用压花组合物印刷的那些部分产生发泡。增塑溶胶的胶凝，第二种聚合材料的软化和熔融都在空气循环型烘箱中完成，该烘箱有6个区。各区的温度（°F）如下：（1）280;（2）300;（3）320;（4）390;（5）420;和（6）400。
然后将一黑素/丙烯酸酯面饰层施于已熔融的产品上。典型的地板覆盖材料具有类似陶瓷瓦的特殊外观和以下的附属特性。
吋
总的厚度  64.5
聚氨酯面饰层  0.5
装饰防磨层  15
发泡层  35
毡衬料  14
例Ⅱ
重复例1，只是本流体增塑溶胶缩合物有如下的配方：
数量（磅）
OXY  80HC分散级PVC  550
Borden  440×2分散PVC  300
OXY  BR501悬浮级PVC  50
2.2.4-三甲基-1，3戊二醇二异丁酸酯（Eastman  TXIB）  240
烷基乙二醇丁酸酯和烷基烷基乙二醇苯甲酸酯
增塑剂（Occidental  N  6000）  220
烷基苄基邻苯二甲酸酯增塑剂（Monsanto  S261）  25
芳基和烷基烃  54
热/光稳定剂  29
环氧豆油（Witco  Drapex  6.8）  45
总重量  1513
该增塑溶胶在86°F的布洛克菲尔德粘度为大约550～750厘泊（用布洛克菲尔德4＃心轴20rpm测量）。
用例Ⅰ所述类型的连续混合和喂料系统混合装饰颗粒和增塑溶胶以便形成涂布料组合物。在此项应用中增塑溶胶对颗粒的物料量比大约为100∶25（20%重量）。将所得的防磨层组合物，即在其中有分散的装饰颗粒的液体增塑溶胶，从混合容器的底部通过一3″直径软管喂入逆辊涂布机的储槽。含有第二种聚合材料的防磨层在80°F时的粘数为大约1400厘泊。此组合物由逆辊涂布机的槽传送至涂布机上从而在以下条件下施于前面所述的已印刷的胶凝组分的表面。
防磨层/装饰材料应用（密尔）  14
线速度（呎/分）  48-50
衬料辊速度（呎/分）  48
涂布辊（呎/分）  70
计量辊（呎/分）  2-3
流延比  1.46
辊隙设定（密尔）  16
具有流体防磨层组合物涂布料的已印刷的胶凝组合物然后在一熔融烘箱中转变为本发明的固体组合物。用作第二种聚合物的丙烯酸酯聚合物的软化温度是大约145-150°F，增塑剂中乙烯基树脂的熔融温度范围是大约300-400°F。在熔融过程中，本发明的组合物用大约0.75～1.5分钟从大约145°F加热至低于大约300-400°F，并且甲基丙烯酸乙酯颗粒在未熔融的增塑溶胶中软化和溶胀产生所希望的美学效果。熔融在升高的温度条件下发生，形成一种镶嵌的防磨的防磨层并在已胶凝的基层分解发泡剂，在其未用压花组合物印刷的那些部分产生发泡。增塑溶胶的胶凝，第二种聚合材料的软化和熔融都在有6个区的空气循环型烘箱中完成。各区的温度（°F）如下：（1）280;（2）300;（3）320;（4）390;（5）420;和（6）400。
然后将一黑素/丙烯酸酯面饰层施于熔融的产品上。典型的地板覆盖材料具有类似陶瓷瓦的特殊外观和以下的附属特性。
吋
总厚度  64.5
聚氨酯面饰层  0.5
装饰防磨层  15
发泡层  35
毡衬料  14

Claims (33)

1、一种组合物，含有载体，在所说的载体中熔融的或可熔融的第一种有机聚合物材料和在所说的增塑剂中不熔融的第二种聚合物材料，所说的第二种聚合材料具有的软化点温度低于所说载体中所说第一种有机聚合物材料的大约熔融温度范围。
2、权利要求1的组合物，其中所说的熔融温度范围是大约280°F或更高。
3、权利要求1的组合物，其中所说的第一种有机聚合物材料包括乙烯基聚合物并且所说的载体含有增塑剂。
4、权利要求3的组合物，其中所说的第二种有机聚合物材料包括丙烯酸酯聚合物。
5、权利要求4的组合物，其中所说的丙烯酸酯聚合物包括聚（甲基丙烯酸乙二酯）。
6、权利要求5的组合物，含有大约10%～25%（重量）的所说聚（甲基丙烯酸乙二酯）。
7、权利要求1的组合物，会有大约15%～25%（重量）的所说第二种有机聚合物材料。
8、权利要求7的组合物，其中所说第一种有机聚合物材料包括氯乙烯聚合物。
9、权利要求7的组合物，其中所说第二种有机聚合物材料包括丙烯酸酯聚合物。
10、权利要求9的组合物，其中所说丙烯酸酯聚合物包括聚（甲基丙烯酸乙二酯）。
11、权利要求1的组合物，其中所说的第二种聚合物材料含有颗粒尺寸高达大约250微米的有机聚合物颗粒。
12、权利要求1的组合物，含有一种液体增塑溶胶，其中所说的载体含有增塑剂并且所说的第一种有机聚合物材料含有聚氯乙烯颗粒，其平均颗粒尺寸从大约0.02微米至大约25微米。
13、权利要求12的组合物，其中所说的第二种有机聚合物材料包括丙烯酸酯聚合物。
14、权利要求13的组合物，其中所说的丙烯酸酯聚合物包括聚（甲基丙烯酸乙二酯）。
15、一种固体的表面覆盖材料，含有权利要求1、5或11的组合物。
16、一种流体增塑溶胶组合物，含有：增塑剂;在所说增塑剂中分散或悬浮并在所说增塑剂中可熔融的氯乙烯聚合物颗粒;以及在所说的增塑剂中不熔融的第二种聚合物颗粒。它含有丙烯酸酯聚合物颗粒，该颗粒所具有的软化点温度低于所说增塑溶胶的大约熔融温度。
17、权利要求16的组合物，其中所说的熔融温度为大约280°F或更高。
18、权利要求16的组合物，其中所说的丙烯酸酯聚合物包括聚（甲基丙烯酸乙二酯）。
19、权利要求18的组合物，含有大约1～25%（重量）所说的聚（甲基丙烯酸乙二酯）。
20、权利要求16的组合物，其中所说的增塑剂包括一种酯。
21、权利要求16的组合物，其中所说的增塑剂选自乙二醇苯甲酸酯，乙二醇丁酸酯，邻苯二甲酸苄基酯，烷基和芳基烃以及它们的混合物。
22、权利要求16的组合物，含有大约40～65%重量的所说增塑剂。
23、一种固体增塑溶胶组合物，含有：
增塑剂;熔融在所说增塑剂中的氯乙烯聚合物;在所说增塑剂中不熔融的第二种聚合物颗粒，所说的第二种聚合物颗粒包括丙烯酸酯聚合物，其所具有的软化点温度低于所说增塑溶胶的大约熔融温度。
24、权利要求23的组合物，其中所说的熔融温度范围为约280°F或更高。
25、权利要求23的组合物，其中所说的丙烯酸酯聚合物包括聚（甲基丙烯酸乙二酯）。
26、权利要求29的组合物，含有大约15～25%（重量）的所说聚（甲基丙烯酸乙二酯）。
27、一种含有权利要求23的组合物的表面覆盖材料。
28、一种生产表面覆盖材料组合物的方法，包括：
提供一种可熔融的流体组合物，它含有增塑剂，在所说的增塑剂中可熔融的第一种聚合物材料和第二种聚合材料，它所具有的软化点温度低于所说增塑剂中所说第一种聚合物材料的大约熔融温度。
胶凝所说的组合物;
在胶凝所说的组合物过程中软化所说的第二种聚合材料;以及
熔融所说的胶凝的组合物。
29、权利要求28的方法，其中：
所说的组合物是一增塑溶胶;
所说的胶凝步骤包括升高所说增塑溶胶的温度;以及
所说软化步骤包括控制所说胶凝步骤的升温速度使在增塑溶胶的胶凝过程中容许所说的第二种树脂颗粒基本软化。
30、权利要求28的方法，其中所说的控制步骤包括维持所说增塑溶胶的温度高于所说第二种聚合材料的软化温度而低于所说的熔融温度，维持时间要足以达到所说的第二种聚合物基本软化。
31、权利要求28的方法，其中所说的熔融温度范围为大约280°F或更高。
32、权利要求28的方法，其中所说的第一种有机聚合材料包括乙烯基聚合物。
33、权利要求28的方法，其中所说的第二种有机聚合材料包括丙烯酸酯聚合物。
CN93102507A 1992-02-04 1993-02-04 具有陶瓷瓦外观的装饰地板覆盖材料和组合物及其制造方法 Pending CN1085233A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US83072792A 1992-02-04 1992-02-04
US830,727 1992-02-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1085233A true CN1085233A (zh) 1994-04-13

Family

ID=25257580

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN93102507A Pending CN1085233A (zh) 1992-02-04 1993-02-04 具有陶瓷瓦外观的装饰地板覆盖材料和组合物及其制造方法

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5627231A (zh)
EP (1) EP0625170A4 (zh)
JP (1) JPH08503493A (zh)
KR (1) KR950700353A (zh)
CN (1) CN1085233A (zh)
CA (1) CA2129025A1 (zh)
MX (1) MX9300647A (zh)
WO (1) WO1993015135A2 (zh)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6145242A (en) * 1996-06-05 2000-11-14 Integrated Pest Management Technologies, Inc. Pest management system
GB9900577D0 (en) 1999-01-13 1999-03-03 Altro Ltd Non stain flooring
US6649257B1 (en) * 1999-03-26 2003-11-18 Ronald Mark Associates, Inc. Composite materials with bulk decorative features and process for producing same
US6607818B1 (en) 1999-03-26 2003-08-19 Ronald Mark Associates, Inc. Composite materials with bulk decorative features and process for producing same
US7763345B2 (en) 1999-12-14 2010-07-27 Mannington Mills, Inc. Thermoplastic planks and methods for making the same
US6399670B1 (en) 2000-01-21 2002-06-04 Congoleum Corporation Coating having macroscopic texture and process for making same
WO2001090260A2 (en) * 2000-05-19 2001-11-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions comprised of a geometrically ordered array of unfused polymeric particles, composition exhibiting bragg diffraction, and a method for inhibiting sound transmission
US6641696B1 (en) 2000-07-11 2003-11-04 David A. Edgerton Method and apparatus for laminating ceramic tile
US6395116B1 (en) 2000-08-04 2002-05-28 Kenneth E. Mathis, Sr. Method for manufacturing counter top edging from floor tile
US6875504B2 (en) 2001-07-24 2005-04-05 Congoleum Corporation Backing sheet for surface covering
US8028486B2 (en) 2001-07-27 2011-10-04 Valinge Innovation Ab Floor panel with sealing means
GB0118567D0 (en) * 2001-07-31 2001-09-19 Autoglym Improvements in or relating to organic material
US6759096B2 (en) 2001-09-24 2004-07-06 Congoleum Corporation Method for making differential gloss coverings
FR2845714B1 (fr) * 2002-10-14 2005-03-18 Gerflor Module d'assemblage pour revetements de sols ou murs
US7550192B2 (en) * 2003-04-30 2009-06-23 Congoleum Corporation Resilient floor tile
WO2004109031A2 (en) * 2003-05-30 2004-12-16 Felisa Blazek Surface-covering article and methods of installing the same
US8056292B2 (en) 2004-10-28 2011-11-15 Diversified Foam Products, Inc. Low relflected-sound-pressure-level, low moisture-vapor-transmission-rate flooring system
SE530653C2 (sv) 2006-01-12 2008-07-29 Vaelinge Innovation Ab Fuktsäker golvskiva samt golv med ett elastiskt ytskikt omfattande ett dekorativt spår
US20090288359A1 (en) * 2007-06-07 2009-11-26 Martin Jr Joel E Polyvinyl Chloride (PVC) Compositions and Reinforced Flexible PVC Flooring With Improved Performance Formed of the Same
CN101532331A (zh) * 2007-07-30 2009-09-16 诺瓦利斯股份有限公司 具有互锁设计的地板覆盖物
US7741395B2 (en) * 2007-08-21 2010-06-22 Eastman Chemical Company Low volatile organic content viscosity reducer
US20090124737A1 (en) * 2007-11-12 2009-05-14 Eastman Chemical Company Acrylic plastisol viscosity reducers
EP2221165A1 (en) * 2009-02-20 2010-08-25 Tarkett GDL Decorative welding rod for surface coverings
NL2003019C2 (nl) 2009-06-12 2010-12-15 4Sight Innovation Bv Vloerpaneel en vloerbedekking bestaande uit meerdere van dergelijke vloerpanelen.
PL2710202T3 (pl) * 2011-05-16 2020-01-31 Diversified Foam Products, Inc. System podłogowy luksusowych płytek winylowych
WO2013049927A1 (en) * 2011-10-05 2013-04-11 Maax Bath, Inc. Decorative panel and method for manufacturing the same
US10119280B2 (en) * 2014-07-11 2018-11-06 Advanced Formliners, Llc Form liner for visually enhanced concrete
JP6525316B2 (ja) * 2015-07-29 2019-06-05 東リ株式会社 床材
NL2018781B1 (en) 2017-04-26 2018-11-05 Innovations4Flooring Holding N V Panel and covering

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1205011A (fr) * 1958-01-31 1960-01-29 Huels Chemische Werke Ag Pâtes améliorées à base de chlorure de polyvinyle et de plastifiants
US3563936A (en) * 1968-05-16 1971-02-16 Grace W R & Co Plastisol composition
US3536638A (en) * 1968-11-08 1970-10-27 Uniroyal Inc Breathable films of organic plastic material containing incompatible thermoplastic resin particles incorporated therein
US4210567A (en) * 1974-11-15 1980-07-01 Teroson G.M.B.H. Plastisol of an acrylate polymer and a plasticizer
US4126727A (en) * 1976-06-16 1978-11-21 Congoleum Corporation Resinous polymer sheet materials having selective, decorative effects
LU76471A1 (zh) * 1976-12-24 1978-07-10
US4196243A (en) * 1978-09-29 1980-04-01 Gaf Corporation Non-skid floor covering
US4225643A (en) * 1978-10-23 1980-09-30 Armstrong Cork Company Reticulated polyvinyl chloride plastisol foams
IE50809B1 (en) * 1980-01-22 1986-07-23 Bp Chem Int Ltd Plastisols for coating polymeric materials
US4423178A (en) * 1980-05-19 1983-12-27 Monsanto Company Plasticizers for vinyl chloride polymers
JPS598869A (ja) * 1982-07-06 1984-01-18 東洋リノリユ−ム株式会社 ノンスリツプ性床材
CH662816A5 (de) * 1984-12-14 1987-10-30 Forbo Giubiasco Sa Verfahren zur herstellung einer vernetzten pvc-nutzschicht.
DE3637524A1 (de) * 1986-11-04 1988-05-05 Goeppinger Kaliko Kunstleder Mehrfarbige thermoplastische folie
JP2529568B2 (ja) * 1987-04-21 1996-08-28 日本ゼオン株式会社 樹脂成形品
EP0328046A1 (en) * 1988-02-12 1989-08-16 W.R. Grace & Co.-Conn. Lightweight plastisol coating compositions
DE3830345C1 (zh) * 1988-09-07 1989-11-02 Teroson Gmbh, 6900 Heidelberg, De
JP2722239B2 (ja) * 1989-03-22 1998-03-04 三菱化学株式会社 塩化ビニル系重合体組成物
US5071680A (en) * 1990-07-17 1991-12-10 Domco Industries Ltd. Method for making decorative inlaids
KR960006787B1 (ko) * 1991-03-28 1996-05-23 타켓트 인코포레이팃드 장식성 상감 바닥 또는 벽 피복물 및 그의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
US5627231A (en) 1997-05-06
JPH08503493A (ja) 1996-04-16
WO1993015135A2 (en) 1993-08-05
EP0625170A4 (en) 1996-06-05
KR950700353A (ko) 1995-01-16
MX9300647A (es) 1994-07-29
EP0625170A1 (en) 1994-11-23
CA2129025A1 (en) 1993-08-05
WO1993015135A3 (en) 1993-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1085233A (zh) 具有陶瓷瓦外观的装饰地板覆盖材料和组合物及其制造方法
CN106368413B (zh) 复合地板及其制备方法
US5290591A (en) Decorative inlaid types of sheet materials for commercial use
KR100757180B1 (ko) 고무졸을 이용한 염화비닐-고무 바닥재 및 그 제조방법
CN108025544B (zh) 制造地板的方法和用于形成地面覆盖物的地板
US3958054A (en) Chemical embossing of decorative surface coverings
US5178912A (en) Use of reverse roll coater to make flooring material
US5407617A (en) Method of forming latex-, PVC- and plasticizer-free foamed floor or wall coverings
CN1014128B (zh) 具有独特的装饰图案效果的底印嵌花层状产品及其制造方法
US2918702A (en) Method of producing resilient plastic surface covering
US3956530A (en) Method of making chemically embossed surface coverings
KR960006787B1 (ko) 장식성 상감 바닥 또는 벽 피복물 및 그의 제조방법
JPH0229393B2 (zh)
CN101423642A (zh) 无毒聚氯乙烯压延制品及其制作配方
WO2006114599A1 (en) Flooring and mat materials
JPH10100172A (ja) コーティングによるプラスチックウエブの製造方法および製造装置
IE76461B1 (en) Decorative inlaid types of sheet materials
US3232780A (en) Method for producing a vinyl composition surface covering
JP2863088B2 (ja) 耐汚染性に優れた防滑性床材およびその製造方法
CN1150443A (zh) 弹性嵌花产品及其制造方法
JPH0647483U (ja) 帯電防止タイル
CN111021669A (zh) 一种尺寸稳定性好的tpu地板的制备方法
JPH07177958A (ja) 防ダニ性カーペット
JPS5884729A (ja) 装飾材の製造方法
JPH09123324A (ja) 内装材およびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication