KR100850110B1 - 충전된 엘라스토머 조성물을 위한 탄화수소 코어폴리설파이드 실란 커플링제 - Google Patents

충전된 엘라스토머 조성물을 위한 탄화수소 코어폴리설파이드 실란 커플링제 Download PDF

Info

Publication number
KR100850110B1
KR100850110B1 KR1020037003411A KR20037003411A KR100850110B1 KR 100850110 B1 KR100850110 B1 KR 100850110B1 KR 1020037003411 A KR1020037003411 A KR 1020037003411A KR 20037003411 A KR20037003411 A KR 20037003411A KR 100850110 B1 KR100850110 B1 KR 100850110B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
hydrocarbon
triethoxysilyl
delete delete
fragment obtained
filler
Prior art date
Application number
KR1020037003411A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20030029946A (ko
Inventor
리차드 더블유. 크루즈
Original Assignee
제너럴 일렉트릭 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 제너럴 일렉트릭 캄파니 filed Critical 제너럴 일렉트릭 캄파니
Publication of KR20030029946A publication Critical patent/KR20030029946A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100850110B1 publication Critical patent/KR100850110B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages

Abstract

본 발명은 신규한 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란 및 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란을 제조하는 방법에 관한 것이다. 바람직하게, 본 발명의 실란은 황원자의 사슬의 하나의 말단에 매어둔 가수분해성 실란기의 단일 유닛의 어셈블리를 포함하고, 이들 여러가지의 어셈블리는 황 원자 사슬의 다른 말단을 통해 공통의 중심 소수성 코어에 결합된다. 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란은 충전제 물질의 개선된 분산성을 제공하는 충전된 엘라스토머성 조성물로 포함될 수 있다. 미네랄 충전제는 엘라스토머성 조성물에 사용되기 전에 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란으로 예비처리된다.
탄화수소, 코어, 폴리설파이드, 실란, 커플링제, 엘라스토머, 조성물

Description

충전된 엘라스토머 조성물을 위한 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란 커플링제{HYDROCARBON CORE POLYSULFIDE SILANE COUPLING AGENTS FOR FILLED ELASTOMER COMPOSITIONS}
본 발명은 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란으로 언급되는 신규한 폴리설파이드-실란 커플링제를 포함하는 조성물, 신규한 폴리설파이드 실란을 포함하는 고무 조성물, 및 이들의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란은 엘라스토머성 조성물, 특히 고무내에 커플링 미네랄 충전제로 사용될 수 있고, 여기서 폴리설파이드 실란의 특이한 특성은 엘라스토머성 조성물의 특이 특성에 대해 변경될 수도 있다는 것이다.
전형적으로, 미네랄-충전된 엘라스토머를 위한 황-함유 커플링제는 두개의 알콕시실릴기가 황원자의 사슬의 하나의 말단에 각각 결합된 실란을 포함한다. 두개의 규소 원자와 황 사이에서 이들 분자의 화학적 결합은 간접적이고, 두개의 유사하고, 대부분의 경우에서는 동일한 탄화수소 단편에 의해 매개된다. 이 일반적인 실란 구조는 두개의 매개하는 탄화수소 유닛으로서의 세개의 메틸렌기의 사슬에 및 두개의 트리에톡시실릴기의 사용에 거의 일정하게 의존한다. 가장 주목할만한 예외에서, 사슬당 오직 하나 또는 둘의 메틸렌기를 함유하는 메틸렌 사슬이 보다 더 짧아진다.
종래 기술은 많은 적용에서 이들 커플링제의 조성물, 제조법 및 용도를 공개하지만, 일차적으로 미네랄 충전된 엘라스토머를 위한 커플링제로써이다. 이들 커플링제는 고무 적용에 사용되는 경우 실리카 또는 다른 미네랄 충전제를 폴리머에 화학적으로 결합하는 것으로 기능한다. 커플링은 실란 황과 폴리머 사이에 화학적 결합 형성에 의해 및 실란 알콕시기의 가수분해와 이어지는 실리카 히드록실기와의 축합에 의해 성취된다.
Scholl 등의 캐나다 특허출원 제2,231,302호(Schooll 등의 '302)는 우수한 젖은 노면 미끄럼 방지성(wet skid resistance) 및 높은 내마모성을 갖는 낮은 회전 저항성 타이어가 제조되는 고무 가황물(rubber vulcanisates)에 사용하기 위한 하나 이상의 고무, 충전제, 선택적 고무 보조물 및 하기 식을 갖는 하나 이상의 폴리설피드(polysulphide) 폴리에테르 실란을 포함하는 고무 혼합물을 공개한다.
Figure 112003008070675-pct00001
상기 공개된 고무 혼합물은 폴리설피드 폴리에테르 실란을 0.1 내지 10중량% 함유한다. 폴리설피드 폴리에테르 실란의 올리고머의 혼합물이 사용되는 경우, 평균 분자량은 약 800 내지 10,000이다.
Scholl 등의 '302의 경우에서, 서있는 상태(upon standing)의 분자의 폴리에테르 부분은 얻어진 고무 조성물의 분해를 일으키는 퍼옥사이드를 형성할 수 있다. 게다가, 실란의 폴리에테르 부분은 다른 고무 구성분과 경쟁한다.
따라서, 충전된 엘라스토머 조성물, 고무 조성물 및 타이어 조성물에서의 사용에서 성능을 증강시키기 위한 에테르 결합의 필요성 없이 두개 이상의 실릴기를 갖는 신규한 폴리설파이드 조성물을 제공하는 것이 이롭다.
종래 기술의 문제점과 결함을 극복하기 위하여, 본 발명의 목적은 두개 이상의 실릴기를 갖는 신규한 폴리설파이드 실란 조성물 및 이들의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 엘라스토머성 조성물, 고무 조성물 및 타이어 조성물중에서 충전제의 증강된 분산성을 제공하는 비-동일직선(non-collinear) 폴리설파이드 실란 조성물 및 이들의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 개선된 충전제 분산성을 갖는 폴리설파이드 실란을 포함하는 충전된 엘라스토머성 조성물, 고무 조성물 및 타이어 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 증강된 성능을 갖는 낮은 회전 저항성 타이어를 제공하는 것이다.
본 발명의 목적 및 이점은 다음의 상세한 설명을 통해 부분적으로 분명해질 것이고, 부분적으로 명백해질 것이다.
당업자에게 명백한 상기 및 다른 목적 및 이점은 다음 식을 갖는 폴리설파이드 실란 조성물에 관한 첫 번째 태양인 본 발명에서 성취된다:
Figure 112003008070675-pct00002
여기서, p는 3 내지 12이고, x는 2 내지 20이고, X1는 -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)2, -OR, 및 RC(=O)O-로 이루어진 군에서 선택된 가수분해성 관능성기이고, 여기서 R은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소로부터 하나의 수소 원자를 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편이고, X2 및 X3는 X1, R 또는 H이고, J는 R의 하나의 수소 원자의 제거에 의해 얻어진 탄화수소 단편이고, G는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소의 수소 원자를 p만큼 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편이다.
바람직하게, X1, X2 및 X3는 동일한 가수분해성 관능성기이고, 에톡시가 가장 바람직하다. 선택적으로, X1, X2 및 X3는 또한 서로 다른 가수분해성 관능성기일 수 있다. 바람직하게, p는 3 내지 6이고; x는 2 내지 8이고; R은 직쇄 알킬, 알케닐, 아릴 및 아르알킬기로 이루어진 군에서 선택된 탄화수소 관능성기이고; 및 J는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 및 노르보르난의 2,4 또는 2,5 위치, 2-노르보르닐에탄의 알파 위치, 2-노르보르닐에탄의 베타 위치, 2-노르보르닐에탄의 4 위치 또는 2-노르보르닐에탄의 5 위치에서 수소 원자의 손실에 의해 얻어진 디라디칼(diradical)로 이루어진 군에서 선택된다.
p가 3인 경우, G는 글리세릴이 바람직하다. 선택적으로, G는 2-노르보르닐 에탄으로부터 3 수소 원자의 제거에 의해 얻어진 탄화수소 단편일 수도 있다. G는 트리메티롤알칸으로부터 3 히드록실기를 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편일 수도 있다. p가 4인 경우, G는 펜타에리스리틸인 것이 바람직하다. 선택적으로 G는 2-노르보르닐에탄으로부터 4 수소 원자의 제거에 의해 얻어진 탄화수소 단편일 수 있다. p가 4보다 큰 경우, G는 시클로도데칸, 트리에틸시클로헥산, 2,6-디메틸옥탄, 및 스쿠알란으로 이루어진 군에서 선택된 탄화수소로부터 4이상의 수소 원자의 제거에 의해 얻어진 탄화수소 단편일 수 있다. G는 또한 삼차 아민 관능성기 또는 시아노 관능성기를 포함할 수도 있다.
두 번째 태양에서, 본 발명은 테트라키스-1,3,4,5-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)네오펜탄의 하나 이상의 이성체를 포함하는 폴리설파이드 실란 조성물에 관한 것이다.
세 번째 태양에서, 본 발명은 트리스-1,2,3-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)프로판의 하나 이상의 이성체를 포함하는 폴리설파이드 실란 조성물에 관한 것이다.
네 번째 태양에서, 본 발명은 머캅탄을 제공하는 단계; 머캅탄을 탈양자화하는 단계; 원소 황의 소스를 제공하는 단계; 탈양자화된 머캅탄을 원소 황과 반응시켜 반응성 황 음이온을 형성하는 단계; 및 반응성 황 음이온을 탄소 함유 기질(substrate)과 커플링하는 단계를 포함함을 특징으로 하는 다음 식을 갖는 탄화수소 코어 폴리설파이드를 제조하는 방법에 관한 것이다:
Figure 112003008070675-pct00003
여기서, p는 3 내지 12이고, x는 2 내지 20이고, X1는 -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)2, -OR, 및 RC(=O)O-로 이루어진 군에서 선택된 가수분해성 관능성기이고, 여기서 R은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소로부터 하나의 수소 원자를 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편이고, X2 및 X3는 X1, R 또는 H이고, J는 R의 하나의 수소 원자의 제거에 의해 얻어진 탄화수소 단편이고, G는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소의 수소 원자를 p만큼 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편이다.
바람직하게, 머캅탄을 제공하는 단계는 식 X1X2X3Si-J-SH를 갖는 머캅탄을 제공하는 단계를 포함하고, 여기서 머캅탄은 3-머캅토-1-프로필트리에톡시실란 및 3-머캅토-1-프로필메틸디에톡시실란으로 이루어진 군에서 선택되는 것이 가장 바람직하다.
선택적으로, 머캅탄을 제공하는 단계는 식 (HSx-)pG를 갖는 머캅탄을 제공하는 단계를 포함하고, 여기서 머캅탄은 2,2-비스(머캅토메틸)-1,3-디머캅토프로판 및 1,2,3-트리머캅토프로판으로 이루어지 군에서 선택되는 것이 가장 바람직하다.
머캅탄을 탈양자화하는 단계는 머캅탄의 각각 몰에 대한 p 당량의 염기를 사용하여 브뢴스테드 염기를 가지고 또는 아민 유형의 염기를 가지고 머캅탄을 탈양 자화하는 단계를 포함한다.
가장 바람직하게는 반응성 황 음이온을 형성하는 단계가 탄소 함유 기질의 도입전에 충분히 완료되는 것이다.
다섯번째 태양에서, 본 발명은 다음 식을 갖는 하나 이상의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란; 불포화 유기 폴리머; 및 충전제를 포함하는 엘라스토머성 조성물에 관한 것이다:
Figure 112003008070675-pct00004
여기서, p는 3 내지 12이고, x는 2 내지 20이고, X1는 -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)2, -OR, 및 RC(=O)O-로 이루어진 군에서 선택된 가수분해성 관능성기이고, 여기서 R은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소로부터 하나의 수소 원자를 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편이고, X2 및 X3는 X1, R 또는 H이고, J는 R의 하나의 수소 원자의 제거에 의해 얻어진 탄화수소 단편이고, G는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소의 수소 원자를 p만큼 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편이다.
바람직하게, 하나 이상의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란은 테트라키스-1,3,4,5-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)네오펜탄 또는 트리스-1,2,3-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)프로판의 하나 이상의 이성체이다. 가장 바람직 하게, 하나 이상의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란은 약 0.05 내지 약 25phr의 양으로 존재한다.
엘라스토머성 조성물은 충전제의 전체 중량을 기초하여 카본 블랙 약 1 내지 약 85중량%의 양으로 존재하는 충전제를 포함하는 것이 바람직하고, 하나 이상의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란이 충전제의 전체 중량을 기초하여 약 0.1 내지 약 20중량%의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란의 양으로 존재한다.
여섯번째 태양에서, 본 발명은 다음 단계를 포함하는 고무 조성물의 제조방법에 관한 것이다:
다음 식을 갖는 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란의 하나 이상의 이성체를 제공하는 단계:
Figure 112003008070675-pct00005
여기서, p는 3 내지 12이고, x는 2 내지 20이고, X1는 -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)2, -OR, 및 RC(=O)O-로 이루어진 군에서 선택된 가수분해성 관능성기이고, 여기서 R은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소로부터 하나의 수소 원자를 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편이고, X2 및 X3는 X1, R 또는 H이고, J는 R의 하나의 수소 원자의 제거에 의해 얻어진 탄화수소 단편이고, G는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소의 수소 원자를 p만큼 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편 이고;
유기 폴리머를 제공하는 단계;
충전제를 제공하는 단계;
고무 혼합물을 형성하기 위해, 유기 폴리머, 충전제 및 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란을 열기계적으로(thermomechanically) 혼합하는 단계; 및
충전제의 증강된 분산성을 갖는 고무 조성물을 형성하기 위해 고무 혼합물을 경화(curing)하는 단계.
바람직하게, 충전제의 제공 단계 동안, 충전제는 모든 또는 일부의 하나 이상의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란의 이성체로 예비처리된다.
상기 방법은 추가로 또 다른 열기계적 혼합 단계동안 고무 혼합물에 경화제를 첨가하는 단계를 포함한다.
바람직하게, 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란은 테트라키스-1,3,4,5-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)네오펜탄의 하나 이상의 이성체 또는 트리스-1,2,3-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)프로판의 하나 이상의 이성체이다.
일곱번째 태양에서, 본 발명은 미네랄 입자; 및 다음 식을 갖는 하나 이상의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란을 포함하는 엘라스토머성 조성물에서의 분산을 위한 충전제에 관한 것이다:
Figure 112003008070675-pct00006
여기서, p는 3 내지 12이고, x는 2 내지 20이고, X1는 -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)2, -OR, 및 RC(=O)O-로 이루어진 군에서 선택된 가수분해성 관능성기이고, 여기서 R은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소로부터 하나의 수소 원자를 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편이고, X2 및 X3는 X1, R 또는 H이고, J는 R의 하나의 수소 원자의 제거에 의해 얻어진 탄화수소 단편이고, G는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소의 수소 원자를 p만큼 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편이다.
바람직하게, 미네랄 입자는 규산질 입자(siliceous particulates)이다. 이 태양의 충전제는 카본 블랙을 더 포함할 수도 있다. 바람직하게, 하나 이상의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란은 테트라키스-1,3,4,5-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)네오펜탄의 하나 이상의 이성체 또는 트리스-1,2,3-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)프로판의 하나 이상의 이성체이다.
본 발명은 종래 폴리설파이드 실란보다 미네랄-충전된 엘라스토머를 위한 커플링제로서 이점을 보여주는 신규한 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란을 공개한다. 상기 폴리설파이드 실란은 특이 분자 구조의 결과로서 이들의 성능을 증강시키기 위해 특성을 변경시킨다는 점에서 종래 기술보다 더 이롭다. 본 발명은 또한 신규한 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란, 신규한 엘라스토머성 조성물 및 신규한 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란으로 처리된 충전제를 제조하는 방법에 관한 것이다.
본 명세서에서 사용된 "알킬"이라는 용어는 직선형, 가지형 및 고리형 알킬기를 포함하고, "알케닐"은 하나 이상의 탄소-탄소 이중결합을 함유하는 직선형, 가지형 및 고리형의 알케닐기를 포함하고, "알키닐"은 하나 이상의 탄소-탄소 삼중결합 및 선택적으로 또한 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 마찬가지로 포함하는 직선형, 가지형 및 고리형의 알키닐기를 포함하고, "아릴"은 방향족 탄화수소, 및 "아르알킬"은 지방족으로 치환된 방향족 탄화수소를 포함한다. 특정 알킬로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸를 포함하고, 특정 아릴로는 페닐을 포함하고, 특정 아르알킬로는 톨릴 및 페네틸을 포함한다. 본 명세서에 사용된 "고리형 알킬", "고리형 알케닐", 및 "고리형 알키닐"은 또한 이고리형, 삼고리형 및 더 높은 고리형 구조를 포함하고, 뿐만 아니라 상기 고리형 구조는 알킬, 알케닐 및/또는 알키닐기로 더 치환된다. 상기 고리형 구조의 대표적인 실예는 노르보르닐, 노르보르네닐, 에틸노르보르닐, 에틸노르보르네닐, 에틸시클로헥실, 에틸시클로헥세닐, 시클로헥실시클로헥실 및 시클로도데카트리에닐을 포함한다.
본 발명의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란은 다음 일반식에 의해 나타낸다:
Figure 112003008070675-pct00007
(식 1)
여기서, p는 3 내지 12이고, x는 2 내지 20이고, X1는 -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)2, -OR, 및 RC(=O)O-로 이루어진 군에서 선택된 가수분해성 관능성기이고, 여 기서 R은 측쇄 또는 직쇄 알킬, 알케닐, 아릴 또는 아르알킬기를 포함하는 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소로부터 하나의 수소 원자를 제거하는 것으로 얻어진 임의의 탄화수소 단편이고, X2 및 X3는 수소, R에 대해 상기에서 나열된 멤버 또는 X1에 대해 상기에서 나열된 멤버일 수 있고; J는 R에 대해 상기에서 나열된 임의의 기로부터 하나의 수소 원자의 제거에 의해 얻어진 탄화수소 단편이고; G는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 임의의 탄화수소의 수소 원자를 p로 나타낸 양만큼 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편이다.
G는 이것으로 제한되는 것은 아니지만, 측쇄, 직쇄, 고리형 및/또는 다고리형의 지방족 탄화수소 단편을 포함한다. 선택적으로, G는 세개의 별도의 탄소원자 및/또는 시아노(CN)기에 각각 결합된 질소 원자를 통한 삼차 아민 관능성기; 방향족 탄화수소; 및 측쇄 또는 직쇄 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴 및/또는 아르알킬기로 상기 언급된 방향족의 치환에 의해 유도된 아렌을 포함할 수도 있다.
X1의 대표적인 실예는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 페녹시, 벤질옥시, 히드록시, 클로로 및 아세톡시를 포함한다. 메톡시, 에톡시 및 이소프로폭시가 바람직하다. 에톡시가 가장 바람직하다. X2 및 X3의 대표적인 실예는 X1에 대해 상기에서 나열된 대표적인 실예를 포함할 뿐만 아니라 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, sec-부틸, 페닐, 비닐, 시클로헥실, 및 고급 직쇄 알킬, 예를 들면 부틸, 헥실, 옥틸, 라우릴 및 옥타데실을 포함한다. 메톡시, 에톡 시, 이소프로폭시, 메틸, 에틸, 페닐 및 고급 직쇄 알킬은 X2 및 X3에 대해 바람직하다. 에톡시, 메틸 및 페닐이 가장 바람직하다. 가장 바람직한 구현예에서, X1, X2 및 X3는 동일 알콕시기이고, 에톡시가 가장 이상적이다.
J의 대표적인 실예는 한쪽 말단에 터미날적으로 추가 치환된 터미날 직쇄 알킬, 예를 들면, -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2 - 및 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2 CH2-, 및 이들의 베타-치환된 유사물, 예를 들면, -CH2(CH2)mCH(CH3)-(여기서 m은 0 내지 17이다); -CH2CH2C(CH3)2CH2-; 메탈릴 클로라이드로부터 유도가능한 구조, -CH2CH(CH3)CH2-; 디비닐벤젠으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면, -CH2CH2(C6H4 )CH2CH2- 및 -CH2CH2(C6H4)CH(CH3)-(여기서 C6H4 는 이치환된 벤젠 고리를 나타낸다); 부타디엔으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면 -CH2CH2CH2CH2-, -CH 2CH2CH(CH3)-, 및 -CH2CH(CH2CH3)-; 피페릴렌으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면 -CH2CH2CH2CH(CH3)-, -CH2CH2CH(CH2 CH3)-, 및 -CH2CH(CH2CH2CH3)-; 이소프렌으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면 -CH2CH(CH3)CH2CH2-, -CH 2CH(CH3)CH(CH3)-, -CH2C(CH3)(CH2CH3)-, -CH2CH2CH(CH3 )CH2-, -CH2CH2C(CH3)2- 및 -CH2CH[CH(CH 3)2]-; -CH2CH2-노르보르닐-, -CH2CH2-시클로헥실-의 임의의 이성체; 노르보르난, 시클로헥산, 시클로펜탄, 테트라히드로디시클로펜타디엔 또는 시클로도데센으로부터 두개의 수소 원자의 손실에 의해 얻을 수 있는 임의의 디라디칼; 리모넨(limonene)으로부터 유도가능한 구조, -CH2CH(4-메틸-1-C6H9)CH3 (여기서 C6 H9의 표기는 2-위치에서 치환이 결여된 삼치환된 시클로헥산 고리의 이성체이다); 트리비닐시클로헥산으로부터 유도가능한 임의의 모노비닐-함유 구조, 예를 들면 -CH2CH2(비닐C6H 9)CH2CH2- 및 -CH2CH2(비닐C6H9)CH(CH3)- (여기서 C6H 9의 표기는 삼치환된 시클로헥산 고리의 임의의 이성체이다); 삼치환된 C=C를 함유하는 미르센(myrcene)으로부터 유도가능한 임의의 모노불포화된 구조, 예를 들면 -CH2CH[CH2CH2CH=C(CH3)2 ]CH2CH2-, -CH2CH[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH(CH3)-, -CH 2C[CH2CH2CH=C(CH3)2](CH2CH3)-, -CH2CH2CH[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH2 -, -CH2CH2(C-)(CH3)[CH2CH2CH=C(CH3 )2]-, -CH2CH{CH(CH3)[CH2CH2CH=C(CH3)2]}-; 삼치환된 C=C가 결여된 미르센으로부터 유도가능한 임의의 모노불포화된 구조, 예를 들면 -CH2CH(CH=CH2)CH2CH2CH 2C(CH3)2-, -CH2CH(CH=CH2)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-, -CH2C(=CH-CH3)CH2CH2CH2C(CH3)2 -, -CH2C(=CH-CH3)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-, -CH2CH2 C(=CH2)CH2CH2CH2C(CH3)2-, -CH2CH2C(=CH2)CH2CH2CH[CH(CH3)2 ]-, -CH2CH=C(CH3)2CH2CH2CH2C(CH 3)2-, 및 -CH2CH=C(CH3)2CH2CH2CH[CH(CH3)2 ]-를 포함할 수 있다. J에 대한 바람직한 구조는 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2 CH(CH3)CH2-, 및 상기 나열된 노르보르난-유도된 구 조의 2,4 또는 2,5 이치환에 의해 얻어진 임의의 디라디칼이다. -CH2CH2CH2-가 가장 바람직하다.
트리덴테이트 G의 대표적인 실예는 비공액된(unconjugated) 터미날 디올레핀으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면 -CH2(CH2)q+1CH(CH2 -)- 및 -CH(CH3)(CH2)qCH(CH2-)- (여기서, q는 0 내지 20이다); 디비닐벤젠으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면, -CH2CH2(C6H4)CH(CH2-)- 및 -CH(CH3)(C6H4)CH(CH2-)- (여기서 C6H4의 표기는 이치환된 벤젠 고리를 나타낸다); 부타디엔으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면 -CH2(CH-)CH2CH2- 및 -CH(CH3)CH(CH 2-)-; 피페릴렌으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면 -CH2(CH-)(CH-)CH2CH3, -CH2(CH-)CH 2CH(CH3)-, -CH2CH2(CH-)CH(CH3)-, 및 -CH2(CH3)(CH-)CH(CH3 )-; 이소프렌으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면 -CH2(C-)(CH3)CH(CH3)-, -CH2(C-)(CH3 )CH2CH2-, -CH2CH(CH3)(CH-)CH2-, 및 -C(CH3)2(CH-)CH2-; 비닐노르보르넨 및 비닐시클로헥센으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면 -CH2CH2-노르보르닐(-)2, -CH(CH3)-노르보르닐(-) 2, -CH2(CH-)-노르보르닐-, -CH2CH2-시클로헥실(-)2, -CH(CH3 )-시클로헥실(-)2, 및 -CH2(CH-)-시클로헥실; 리모넨으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면 -CH2CH(CH3)[4-메틸-1-C6H8(-)2CH3], -(CH3)2C[4-메틸-1-C6H8(-)2CH3], 및 -CH2(C- )(CH3)[(4-메틸-1-C6H9-)CH3] (여기서 C6H9 의 표시는 2-위치에서 치환이 결여된 삼치환된 시클로헥산 고리의 이성체이고, 여기서 C6H8은 1,4 이치환된 시클로헥산 고리를 나타낸다); 트리비닐시클로헥산으로부터 유도가능한 임의의 비닐-함유 구조, 예를 들면 -CH2(CH-)(비닐C6H9)CH2CH2- 및 -CH2 (CH-)(비닐C6H9)CH(CH3)-; 트리비닐시클로헥산으로부터 유도가능한 임의의 포화된 구조, 예를 들면 (-CH2CH2)3C6 H9, (-CH2CH2)2C6H9CH(CH3)-, -CH2CH 2C6H9[CH(CH3)-]2, 및 C6H9[CH(CH 3)-]3 (여기서 C6H9의 표시는 삼치환된 시클로헥산 고리의 임의의 이성체를 나타낸다); 시클로펜탄, 테트라히드로시클로펜타디엔, 시클로도데칸 또는 임의의 시클로도데센의 삼치환에 의해 유도가능한 임의의 구조; 미르센으로부터 유도가능한 삼치환된 C=C를 포함하는 임의의 모노불포화된 구조, 예를 들면 -CH2(C-)[CH2CH2CH=C(CH3) 2]CH(CH3)-, -CH2(C-)[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH2CH2-, -CH2 CH[CH2CH2CH=C(CH3)2](CH-)CH2-, 및 -C(CH3)[CH2CH2CH=C(CH3)2](CH-)CH2-; 미르센으로부터 유도가능한 삼치환된 C=C가 결여된 임의의 모노불포화된 구조, 예를 들면, -CH2CH(CH=CH2)CH2CH2(CH-)C(CH 3)2-, -C(CH3)(CH=CH2)CH2CH2(CH-)C(CH3)2-, -CH(CH3)C(=CH2)CH2CH2(CH-)C(CH3)2-, -CH2CH2C(=CH2)CH2CH2(CH-)C(CH3)2 -, -CH2C(=CHCH3)CH2CH2(CH-)C(CH3)2 -, -CH2CH=C(CH3)CH2CH2(CH-)C(CH3)2-, -CH 2(C-)(C2H5)CH2CH2(CH-)CH(CH3)2 -, -CH2(C- )(C2H5)CH2CH2CH2C(CH3)2-, -CH2(CH-)CH(CH3)CH2CH2(CH-)CH(CH3)2-, -CH2(CH-)CH(CH3)CH2CH2CH2C(CH3)2-, -CH2 CH(CH2CH2-)CH2CH2(CH-)CH(CH3)2- 및 -CH2CH(CH2CH2-)CH2CH2CH2C(CH3)2- 및 시클로-C12H 15(-)3; 미르센으로부터 유도가능한 임의의 포화된 구조, 예를 들면 -CH2CH(-CHCH3)CH2CH2(CH-)CH(CH3) 2-, -CH2CH(-CHCH3)CH2CH2CH2C(CH3)2-, -CH2 CH(CH2CH2-)CH2CH2(CH-)CH(CH3)2-, -CH2CH(CH2CH2-)CH2CH2CH2C(CH3)2-, -C(CH3)(-CHCH 3)CH2CH2(CH-)CH(CH3)2-, -C(CH3)(-CHCH3)CH2CH2CH2C(CH3)2-, -C(CH3 )(CH2CH2-)CH2CH2(CH-)CH(CH3)2- 및 -C(CH3)(CH2CH2-)CH2CH2CH2C(CH3)2-; 트리메티롤알칸으로부터 유도가능한 구조, 예를 들면 CH3CH2CH2C(CH2-)3 및 CH3CH2C(CH 2-)3; 글리세릴(그의 구조는 -CH2(CH-)CH2-), 및 그의 메틸 유사물(그의 구조는 -CH2(-CCH3)CH2-); 및 트리에탄올아민 유도체, (-CH2CH2)3N을 포함한다.
트리덴테이트(tridentate) G의 바람직한 구조는 비닐노르보르넨 및 비닐시클로헥센으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면, -CH2CH2-노르보르닐(-)2 , -CH(CH3)-노르보르닐(-)2, -CH2(CH-)-노르보르닐-, -CH2CH2 -시클로헥실(-)2, -CH(CH3)-시클로헥실(-)2, 및 -CH2(CH-)-시클로헥실-; 트리비닐시클로헥산으로부터 유도가능한 임의의 포화된 구조, 예를 들면 (-CH2CH2)3C6H9, (-CH2CH2)2C6H9CH(CH3)-, - CH2CH2C6H9[CH(CH3)-]2, 및 C6 H9[CH(CH3)-]3 (여기서 C6H9의 표시는 삼치환된 시클로헥산의 임의의 이성체를 나타낸다); 임의의 삼치환된 시클로도데칸 구조; 미르센으로부터 유도가능한 임의의 포화된 구조, 예를 들면, -CH2CH(-CHCH3)CH2CH 2(CH-)CH(CH3)2, -CH2CH(-CHCH3)CH2CH2CH 2C(CH3)2-, -CH2CH(CH2CH2-)CH2 CH2(CH-)CH(CH3)2, -CH2CH(CH2CH2-)CH2CH2CH2C(CH3 )2-, -C(CH3)(-CHCH3)CH2CH2(CH-)CH(CH3 )2, -C(CH3)(-CHCH3)CH2CH2CH2C(CH3)2-, -C(CH3 )(CH2CH2-)CH2CH2(CH-)CH(CH3)2, 및 -C(CH3)(CH2CH2-)CH2CH2CH2C(CH3)2-; 트리메티롤알칸으로부터 유도가능한 구조, 예를 들면 CH3CH2C(CH2-)3 및 CH3C(CH2-)3 ; 및 글리세릴(이것의 구조는 -CH2(CH-)CH2- 이다)를 포함한다.
가장 바람직한 것은 글리세릴; 트리메티롤알칸으로부터 유도가능한 구조, 예를 들면 CH3CH2C(CH2-)3 및 CH3C(CH2-) 3; 비닐노르보르넨으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면, -CH2CH2-노르보르닐(-)2, -CH(CH3)-노르보르닐(-) 2, 및 -CH2(CH-)-노르보르닐-이다.
테트라덴테이트 G의 대표적인 실예는 비공액 터미날 디올레핀으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면 -CH(CH2)(CH2)qCH(CH2)-(여기서, q는 1 내지 20이다); 디비닐벤젠으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면, -CH2(CH- )(C6H4)CH(CH2-)-(여기서 C6H4의 표시는 이치환된 벤젠고리를 나타낸다), 부타디엔으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면 -CH2(CH-)(CH-)CH2-; 피페릴렌으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면 -CH2(CH-)(CH-)CH2(CH3)-; 이소프렌으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면, -CH2(C-)(CH3)(CH-)CH2-; 비닐노르보르넨 또는 비닐시클로헥산으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면, -CH2(CH-)-노르보르닐(-)2 및 -CH2(CH-)시클로헥실(-)2; 리모넨으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면 -CH2(C-)(CH3)[4-메틸-1-C6H8(-)2CH3] (여기서 C6H8의 표시는 1,4 이치환된 시클로헥산 고리를 나타낸다); 트리비닐시클로헥산으로부터 유도가능한 임의의 비닐-함유 구조, 예를 들면, -CH2(CH-)(비닐C6H9)(CH-)CH2- (여기서 C 6H9는 삼치환된 시클로헥산 고리의 임의의 이성체를 나타낸다); 트리비닐시클로헥산으로부터 유도가능한 임의의 포화된 구조, 예를 들면 -CH2(CH-)C6H9[CH(CH3)-]2 , -CH2(CH-)C6H9[CH2CH2-]2, 및 -CH2(CH-)C6H9[CH(CH3)-][CH2CH2-] (여기서 C6H9의 표시는 삼치환된 시클로헥산의 임의의 이성체를 나타낸다); 시클로펜탄, 테트라히드로시클로펜타디엔, 시클로도데칸, 또는 임의의 시클로도데센의 테트라치환에 의해 유도가능한 임의의 구조; 삼치환된 C=C를 함유하는 미르센으로부터 유도가능한 임의의 모노불포화 구조, 예를 들면, -CH2(C-)[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH(CH3)-, -CH2(C-)[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH2CH2 -, - CH2CH[CH2CH2CH=C(CH3)2](CH-)CH2-, 및 -C(CH3)[CH2CH2CH=C(CH3)2](CH-)CH2-; 미르센으로부터 유도가능한 임의의 불포화된 구조, 예를 들면 -CH2(C-)(CH=CH2)CH2CH 2(CH-)C(CH3)2-, -CH2C(=CHCH2-)CH2CH2(CH-)C(CH 3)2-, -CH2(CH-)C(=CH2)CH2CH2(CH-)C(CH 3)2, 및 -CH2(C-)[CH2CH2CH=C(CH3)2](CH-)CH2-; 미르센으로부터 유도가능한 임의의 포화 구조, 예를 들면, -CH2CH(-CHCH3)CH2CH2(CH-)C(CH3) 2-, -CH2CH(CH2CH2-)CH2CH2(CH-)C(CH3)2-, -C(CH3)(-CHCH3)CH2CH2(CH-)C(CH 3)2-, -C(CH3)(CH2CH2-)CH2CH2 (CH-)C(CH3)2-, -CH2(C-)(-CHCH3)CH2CH2(CH-)CH(CH3)2-, -CH2(C-)(-CHCH3)CH2CH2CH2C(CH3)2 -, -CH2(C-)(CH2CH2-)CH2CH2(CH-)CH(CH3)2, -CH 2(C-)(CH2CH2-)CH2CH2CH2C(CH3 )2-, -CH2CH(-CHCH2-)CH2CH2(CH-)CH(CH3)2-, -CH2CH(-CHCH2-)CH 2CH2CH2C(CH3)2-, CH3(C-)(-CHCH2 -)CH2CH2(CH-)CH(CH3)2-, 및 CH3(C-)(-CHCH2-)CH2CH2CH 2C(CH3)2-; 및 펜타에리스리틸(그의 구조는 C(CH2-)4이다)를 포함한다. 테트라덴테이트 G의 바람직한 구조는 펜타에리스리틸 및 비닐노르보르넨으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면 -CH2(CH-)-노르보르닐(-)2를 포함한다. 펜타에리스리틸이 가장 바람직하다.
폴리덴테이트 G의 대표적인 실예는 트리비닐시클로헥산으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면, -CH2CH2C6H9[(CH-)CH2-] 2, -CH(CH3)C6H9[(CH-)CH2-]2, 및 C6H9[(CH-)CH2-]3 (여기서 C6H9의 표시는 삼치환된 시클로헥산 고리의 임의의 이성체 를 나타낸다); 시클로도데칸의 펜타치환 또는 헥사치환에 의해 유도가능한 임의의 구조; 미르센으로부터 유도가능한 임의의 구조, 예를 들면 -C(CH3)(-CHCH2-)CH2CH2(CH-)C(CH3)2-, -CH2CH(-CHCH2-)CH 2CH2(CH-)C(CH3)2-, -CH2(C-)(CH2CH 2-)CH2CH2(CH-)C(CH3)2-, -CH2(C-)(-CHCH3)CH 2CH2(CH-)C(CH3)2-, -CH2(C-)(-CHCH2-)CH2CH2(CH-)CH(CH3)2-, -CH2(C-)(-CHCH2-)CH 2CH2CH2C(CH3)2-, 및 -CH2(C-)(-CHCH 2-)CH2CH2(CH-)C(CH3)2-; 스쿠알란의 수소화 및/수소할로겐화에 의해 유도가능한 임의의 기를 포함한다.
본 발명의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란의 대표적인 실예는 얼마나 많은 실릴기가 이들의 탄화수소 코어로부터 뻗어나가느냐에 따라 분류될 수 있다. 따라서, 트리덴테이트 코어로부터 세개의 실릴기, 테트라덴테이트 코어로부터 네개의 실릴기 등이 있다. 트리덴테이트 코어를 갖는 본 발명의 탄화수소-코어 폴리설파이드 실란의 대표적인 실예는 트리스-1,2,3-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)프로판, 트리스-1,1,1-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오메틸)에탄, 트리스-1,2,3-(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)프로판, 트리스-1,1,1-(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오메틸)에탄, 트리스-1,2,3-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)프로판, 트리스-1,1,1-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오메틸)프로판, 트리스- 1,1,1-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오메틸)에탄, 트리스-1,2,3-(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)프로판, 트리스-1,1,1-(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오메틸)에탄, 트리스-1,2,3-(트리에톡시실릴메틸테트라티오)프로판, 트리스-1,1,1-(트리에톡시실릴메틸테트라티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(트리에톡시실릴메틸테트라티오메틸)에탄, 트리스-1,2,3-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐트리티오)프로판, 트리스-1,1,1-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐트리티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐트리티오메틸)에탄, 트리스-1,2,3-(트리에톡시실릴노르보르닐트리티오)프로판, 트리스-1,1,1-(트리에톡시실릴노르보르닐트리티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(트리에톡시실릴노르보르닐트리티오메틸)에탄, 트리스-1,2,3-(3-트리에톡시실릴-1-프로필트리티오)프로판, 트리스-1,1,1-(3-트리에톡시실릴-1-프로필트리티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(3-트리에톡시실릴-1-프로필트리티오메틸)에탄, 트리스-1,2,3-(2-트리에톡시실릴-1-에틸트리티오)프로판, 트리스-1,1,1-(2-트리에톡시실릴-1-에틸트리티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(2-트리에톡시실릴-1-에틸트리티오메틸)에탄, 트리스-1,2,3-(트리에톡시실릴메틸트리티오)프로판, 트리스-1,1,1-(트리에톡시실릴메틸테트라티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(트리에톡시실릴메틸트리티오메틸)에탄, 트리스-1,2,3-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐디티오)프로판, 트리스-1,1,1-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐디티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐디티오메틸)에탄, 트리스-1,2,3-(트리에톡시실릴노르보르닐디티오)프로판, 트리스-1,1,1-(트리에톡시실릴노 르보르닐디티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(트리에톡시실릴노르보르닐디티오메틸)에탄, 트리스-1,2,3-(3-트리에톡시실릴-1-프로필디티오)프로판, 트리스-1,1,1-(3-트리에톡시실릴-1-프로필디티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(3-트리에톡시실릴-1-프로필디티오메틸)에탄, 트리스-1,2,3-(2-트리에톡시실릴-1-에틸디티오)프로판, 트리스-1,1,1-(2-트리에톡시실릴-1-에틸디티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(2-트리에톡시실릴-1-에틸디티오메틸)에탄, 트리스-1,2,3-(트리에톡시실릴메틸디티오)프로판, 트리스-1,1,1-(트리에톡시실릴메틸디티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(트리에톡시실릴메틸디티오메틸)에탄, 2-[비스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오(노르보르닐에틸테트라티오]-1-에틸노르보르닐트리에톡시실란, 2-[비스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)시클로헥실에틸테트라티오]-1-에틸노르보르닐트리에톡시실란, 2-[비스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)(메틸시클로헥실)이소프로필테트라티오]-1-에틸노르보르닐트리에톡시실란, 비스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)노르보르닐에틸테트라티오노르보르닐트리에톡시실란, 비스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)시클로헥실에틸테트라티오노르보르닐트리에톡시실란, 비스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)(메틸시클로헥실)이소프로필테트라티오노르보르닐트리에톡시실란, 3-[비스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)노르보르닐에틸테트라티오]-1-프로필트리에톡시실란, 3-[비스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)시클로헥실에틸테트라티오]-1-프로필트리에톡시실란, 3-[비스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)(메틸시클로헥실)이소프로필테트라티오]-1-프로필트리에톡시실란, 2-[비스(2-트리에톡시실릴-1-페틸테트라티오)노르보 르닐에틸테트라티오]-1-에틸트리에톡시실란, 2-[비스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)시클로헥실에틸테트라티오]-1-에틸트리에톡시실란, 2-[비스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)(메틸시클로헥실)이소프로필테트라티오]-1-에틸트리에톡시실란, 비스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)노르보르닐에틸테트라티오메틸트리에톡시실란, 비스(트리에톡시실릴메틸테트라티오시클로)헥실에틸테트라티오메틸트리에톡시실란, 비스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)(메틸시클로헥실)이소프로필테트라티오메틸트리에톡시실란, 3-[비스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)노르보르닐에틸테트라티오]-1-프로필트리에톡시실란, 3-[비스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)시클로헥실에틸테트라티오)-1-프로필트리에톡시실란, 3-[비스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)(메틸시클로헥실)이소프로필테트라티오]-1-프로필트리에톡시실란, 3-[비스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)노르보르닐에틸테트라티오]-1-프로필트리에톡시실란, 3-[비스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)시클로헥실에틸테트라티오]-1-프로필트리에톡시실란, 3-[비스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)(메틸시클로헥실)이소프로필테트라티오]-1-프로필트리에톡시실란, 2-[비스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)노르보르닐에틸테트라티오]-1-에틸트리에톡시실란, 2-[비스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)시클로헥실에틸테트라티오]-1-에틸트리에톡시실란, 2-[비스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)(메틸시클로헥실)이소프로필테트라티오]-1-에틸트리에톡시실란, [비스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)에틸](2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오에틸)벤젠, 트리스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)시클로펜탄, 히드로디시클로펜타디엔 트 리스(2-테트라티오노르보르닐-1-에틸트리에톡시실란), [비스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)에틸](트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오에틸)벤젠, 트리스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)시클로펜탄, 히드로디시클로펜타디엔 트리스(테트라티오노르보르닐트리에톡시실란), [비스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)에틸](3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오에틸)벤젠, 트리스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)시클로펜탄, 히드로디시클로펜타디엔 트리스(3-테트라티오-1-프로필트리에톡시실란), [비스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)에틸](2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오에틸)벤젠, 트리스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)시클로펜탄, 히드로디시클로펜타디엔 트리스(2-테트라티오-1-에틸트리에톡시실란), [비스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)에틸](트리에톡시실릴메틸테트라티오에틸)벤젠, 트리스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)시클로펜탄, 히드로디시클로펜타디엔 트리스(테트라티오메틸트리에톡시실란), 트리스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오에틸)시클로헥산, 트리스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸트리스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)옥탄, 2-에틸-6-메틸트리스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)헵탄, 트리스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오에틸)시클로헥산, 트리스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸트리스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)옥탄 2-에틸-6-메틸트리스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)헵탄, 트리스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오에틸)시클로헥산, 트리스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸트리스(3-트리에톡시실 릴-1-프로필테트라티오)옥탄, 2-에틸-6-메틸트리스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)헵탄, 트리스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오에틸)시클로헥산, 트리스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸트리스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)옥탄, 2-에틸-6-메틸트리스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)헵탄, 트리스(트리에톡시실릴메틸테트라티오에틸)시클로헥산, 트리스(트리에톡시실릴메틸테트라티오에틸)시클로도데칸, 2,6-디메틸트리스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)옥탄, 2-에틸-6-메틸트리스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)헵탄, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸트리스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)테트라코사트리엔, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸트리스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)테트라코사트리엔, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸트리스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)테트라코사트리엔, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸트리스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)테트라코사트리엔, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸트리스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)테트라코사트리엔, 및 2,6,10,15,19,23-헥사메틸트리스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)테트라코사트리엔의 임의의 이성체를 포함한다.
테트라덴테이트 코어를 갖는 본 발명의 탄화수소-코어 폴리설파이드 실란의 대표적인 실예는 테트라키스-1,3,4,5-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-트리 에톡시실릴메틸테트라티오네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐트리티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(트리에톡시실릴노르보르닐트리티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(3-트리에톡시실릴-1-프로필트리티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(2-트리에톡시실릴-1-에틸트리티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-트리에톡시실릴메틸트리티오네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(트리에톡시실릴노르보르닐디티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(3-트리에톡시실릴-1-프로필디티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(2-트리에톡시실릴-1-에틸디티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-트리에톡시실릴메틸디티오네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(2-메틸디메톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(메틸디메톡시실릴노르보르닐테트라티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(3-메틸디메톡시실릴-1-프로필테트라티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(2-메틸디메톡시실릴-1-에틸테트라티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-메틸디메톡시실릴메틸테트라티오네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(2-메틸디메톡시실릴-1-에틸노르보르닐트리티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(메틸디메톡시실릴노르보르닐트리티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(3-메틸디메톡시실릴-1-프로필트리티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(2-메틸디메톡시실릴-1-에틸트리티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-메틸디메톡시실릴메틸트리티오네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(2-메틸디메톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(메틸디메톡시실릴노르보르닐디티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(3-메 틸디메톡시실릴-1-프로필디티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(2-메틸디메톡시실릴-1-에틸디티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-메틸디메톡시실릴메틸디티오네오펜탄, 비스-1,2-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)에틸-비스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)노르보르난, 비스-1,2-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)에틸-비스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)시클로헥산, 메틸비스-1,2-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)이소프로필-비스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)시클로헥산, 비스-1,2-(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)에틸-비스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)노르보르난, 비스-1,2,-(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)에틸-비스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)시클로헥산, 메틸비스-1,2-(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)이소프로필-비스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)시클로헥산, 비스-1,2,-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)에틸-비스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)노르보르난, 비스-1,2-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)에틸-비스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)시클로헥산, 메틸비스-1,2-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)이소프로필-비스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보닐테트라티오)시클로헥산, 비스-1,2-(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)에틸-비스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)노르보르난, 비스-1,2-(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)에틸-비스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)시클로헥산, 메틸비스-1,2-(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)이소프 로필-비스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)시클로헥산, 비스-1,2-(트리에톡시실릴메틸테트라티오)에틸-비스(트리에톡시실릴메틸테트리티오)노르보르난, 비스-1,2-(트리에톡시실릴메틸테트라티오)에틸-비스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)시클로헥산, 메틸비스-1,2-(트리에톡시실릴메틸테트라티오)이소프로필-비스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)시클로헥산, 비스[비스-1,2-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)에틸]벤젠, 테트라키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)시클로펜탄, 디시클로펜타디엔 테트라키스(2-테트라티오노르보르닐-1-에틸트리에톡시실란), 비스[비스-(1,2-트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)에틸]벤젠, 테트라키스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)시클로펜탄, 디시클로펜타디엔 테트라키스(테트라티오노르보르닐트리에톡시실란), 비스[비스-1,2-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)에틸]벤젠, 테트라키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)시클로펜탄, 디시클로펜타디엔 테트라키스(3-테트라티오-1-프로필트리에톡시실란), 비스[비스-1,2-(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)에틸]벤젠, 테트라키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)시클로펜탄, 디시클로펜타디엔 테트라키스(2-테트라티오-1-에틸트리에톡시실란), 비스[비스-1,2-(트리에톡시실릴메틸테트라티오)에틸벤젠, 테트라키스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)시클로펜탄, 디시클로펜타디엔 테트라키스(테트라티오메틸트리에톡시실란), 테트라키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)시클로도데센, 테트라키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸테트라키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)옥탄, 2-에틸-6-메틸테트라키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐 테트라티오)헵트-1-엔, 테트라키스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)시클로도데센, 테트라키스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸테트라키스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)옥탄, 2-에틸-6-메틸테트라키스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)헵트-1-엔, 테트라키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)시클로도데센, 테트라키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸테트라키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)옥탄, 2-에틸-6-메틸테트라키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)헵트-1-엔, 테트라키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)시클로도데센, 테트라키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸테트라키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)옥탄, 2-에틸-6-메틸테트라키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)헵트-1-엔, 테트라키스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)시클로도데센, 테트라키스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸테트라키스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)옥탄, 2-에틸-6-메틸테트라키스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)헵트-1-엔, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸테트라키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테르타티오)테트라코사디엔, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸테트라키스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)테트라코사디엔, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸테트라키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)테트라코사디엔, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸테트라키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)테트라코사트리엔, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸테트라키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)테트라코사트리엔, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸테트라 키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)테트라코사디엔 및 2,6,10,15,19,23-헥사메틸테트라키스(트리에톡시실리메틸테트라티오)테트라코사디엔의 임의의 이성체를 포함한다.
폴리덴테이트 코어를 갖는 본 발명의 탄화수소-코어 폴리설파이드 실란의 대표적인 실예는 펜타키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오에틸)시클로헥산, 펜타키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸펜타키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)옥탄, 펜타키스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오에틸)시클로헥산, 펜타키스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸펜타키스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)옥탄, 펜타키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오에틸)시클로헥산, 펜타키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸펜타키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)옥탄, 펜타키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오에틸)시클로헥산, 펜타키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오에틸)시클로도데칸, 2,6-디메틸펜타키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)옥탄, 펜타키스(트리에톡시실릴메틸테트라티오에틸)시클로헥산, 펜타키스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸펜타키스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)옥탄, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸펜타키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)테트라코센, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸펜타키스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)테트라코센, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸펜타키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)테트라코센, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸펜타키스(3-트 리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)테트라코사디엔, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸펜타키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)테트라코사트리엔, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸펜타키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)테트라코센 및 2,6,10,15,19,23-헥사메틸펜타키스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)테트라코센; 뿐만 아니라 헥사키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)시클로헥산, 헥사키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸헥사키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)옥탄, 헥사키스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오에틸)시클로헥산, 헥사키스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸헥사키스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)옥탄, 헥산키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오에틸)시클로헥산, 헥사키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸헥사키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)옥탄, 헥사키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오에틸)시클로헥산, 헥사키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸헥사키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)옥탄, 헥사키스(트리에톡시실릴메틸테트라티오에틸)시클로헥산, 헥사키스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸헥사키스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)옥탄, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸헥사키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)테트라코산, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸헥사키스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)테트라코산, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸헥사키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)테트라코산, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸헥사키스(3-트리 에톡시실릴-1-프로필테트라티오)테트라코센, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸헥사키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)테트라코사디엔, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸헥사키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)테트라코사트리엔, 2,6,10,15,19,23-헥사메틸헥사키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)테트라코산 및 2,6,10,15,19,23-헥사메틸헥사키스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)테트라코산의 임의의 이성체를 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예는 트리스-1,2,3-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)프로판, 트리스-1,1,1-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오메틸)에탄, 트리스-1,2,3-(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)프로판, 트리스-1,1,1-(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오메틸)에탄, 트리스-1,2,3-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)프로판, 트리스-1,1,1-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오메틸)에탄, 트리스-1,2,3-(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)프로판, 트리스-1,1,1-(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오메틸)에탄, 트리스-1,2,3-(트리에톡시실릴메틸테트라티오)프로판, 트리스-1,1,1-(트리에톡시실릴메틸테트라티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(트리에톡시실릴메틸테트라티오메틸)에탄, 트리스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸트리스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)옥탄, 2-에틸-6-메틸트리스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)헵탄, 2,6-디메틸트리스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)옥탄, 2-에틸-6-메틸트리스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)헵탄, 트리스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸트리스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)옥탄, 2-에틸-6-메틸트리스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)헵탄, 트리스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸트리스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)옥탄, 2-에틸-6-메틸트리스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)헵탄, 트리스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸트리스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)옥탄, 2-에틸-6-메틸트리스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)헵탄의 임의의 이성체; 테트라키스-1,3,4,5-(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-트리에톡시실릴메틸테트라티오네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(3-트리에톡시실릴-1-프로필트리티오)네오펜탄, 테트라키스-1,3,4,5-(3-트리에톡시실릴-1-프로필디티오)네오펜탄, 테트라키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸테트라키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸노르보르닐테트라티오)옥탄, 테트라키스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸테트라키스(트리에톡시실릴노르보르닐테트라티오)옥탄, 테트라키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸테트라키스(3-트리에톡시실릴- 1-프로필테트라티오)옥탄, 테트라키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸테트라키스(2-트리에톡시실릴-1-에틸테트라티오)옥탄, 테트라키스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)시클로도데칸, 2,6-디메틸테트라키스(트리에톡시실릴메틸테트라티오)옥탄의 임의의 이성체; 및 2,6,10,15,19,23-헥사메틸펜타키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)테트라코센 및 2,6,10,15,19,23-헥사메틸헥사키스(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)테트라코산의 임의의 이성체의 적어도 하나를 포함하는 조성물을 포함한다.
본 발명의 특히 바람직한 구현예는 트리스-1,2,3-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)프로판, 트리스-1,1,1-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오메틸)프로판, 트리스-1,1,1-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오메틸)에탄, 테트라키스-1,3,4,5-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)네오펜탄, 및 테트라키스-1,3,4,5-(2-트리에톡시실릴-1-에틸트리티오)네오펜탄의 임의의 이성체를 하나 이상 포함하는 조성물을 포함한다. 테트라키스-1,3,4,5-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)네오펜탄이 가장 바람직하다.
본 발명의 범위내에 포함된 것은 상기 언급된 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란의 부분적인 가수분해물 및 축합물이다. 상기 부분적 가수분해물과 축합물은 폴리설파이드 실란의 최대 약 10중량%의 양으로 존재될 수 있다. 더 많은 양의 가수분해물 또는 축합물이 가능하지만 모노머와 비교해서 일반적으로 효능이 감소된다.
본 발명의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란을 제조하는 일반적인 방법은 머 캅탄 출발 물질을 탈양자화하는데 사용된 염기의 유형 및 규소 관능성기가 어떻게 최종 조성물에 도입되는 가에 따라서 분류될 수 있다. 반응식 시퀀스 1은 본 발명의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란을 형성하기 위한 반응을 나타내고, 여기서 실릴기는 머캅탄을 통해 도입된다.
반응식 시퀀스 1:
반응식 1A:
Figure 112003008070675-pct00008
반응식 1B;
Figure 112003008070675-pct00009
반응식 1C:
Figure 112003008070675-pct00010
반응식 1D:
Figure 112003008070675-pct00011
카테고리 I 반응은 음이온성 염기, B1-를 포함하고, 이것은 브뢴스테드 염기로서 기능하고 알콕사이드를 포함한다. 브뢴스테드 염기는 하나 이상의 양자를 받을 수 있는 염기들이다. 선택적으로 카테고리 II 반응은 중성의 브뢴스테드 염기 또는 비-이온성 브뢴스테드 염기, 예를 들면 아민을 포함한다. 카테고리 I 및 II 반응 모두에서 실릴기는 머캅탄을 통해 도입되고, 탄화수소 코어는 기질 LpG 또는 X1X2X3Si-J-L을 통해 도입되고, 상기 기질은 탄소와 황 음이온과 반응하는 이탈기(leaving group) L을 포함한다.
반응식 시퀀스 2는 본 발명의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란이 규소 관능성기가 기질을 통해 도입되는 경우 어떻게 형성되는 지를 나타낸다.
반응식 시퀀스 2:
반응식 2A:
Figure 112003008070675-pct00012
반응식 2B:
Figure 112003008070675-pct00013
반응식 2C:
Figure 112003008070675-pct00014
반응식 2D:
Figure 112003008070675-pct00015
카테고리 Ⅲ 반응은 음이온성 브뢴스테드 염기를 이용하는 반면, 카테고리 Ⅳ 반응은 비-이온성 브뢴스테드 염기, 예를 들면 아민을 포함한다.
반응식 시퀀스 1 및 2는 X1X2X3Si-J-SH 또는 (HS-)pG와 같은 요구된 머캅탄; 머캅탄을 탈양자화할 수 있는 염기; 반응성 황 음이온 X1X2X3Si-J-Sx - 또는 (-Sx-)pG 을 형성하기 위하여 탈양자화된 머캅탄 X1X2X3Si-J-S- 또는 (-S-)pG와 반응하는 원소 황(황 친핵체); 및 황 친핵체와 커플되는 기질로 시작한다. 나타난 바와 같이, 염기는 머캅탄으로부터 단일 양자를 추출한다. 그러나, 다중 양자를 추출할 수 있는 염기가 또한 화학양론이 그에 알맞게 조정되는 경우에 사용될 수도 있다. 따라서, 요구된 양의 염기가 원소 황으로써 황의 p(x-1) 원자의 분량 및 기질 X1X2X3Si-J-L의 p몰에 첨가되기 위해 사용된 머캅탄(HS-)pG의 각각의 몰에 대해 p 당량의 B1- 또는 B2를 포함한다. B1-에 대한 바람직한 양이온성 카운터이온은 알카리금속이고, 일반적으로 가장 바람직한 것은 나트륨이다. 칼륨 이온은 매우 힌더링된 알콜을 사용하는 경우 및/또는 알콕사이드가 염기 및/또는 용매(예를 들면, tert-부톡시)로서 사용되는 경우 바람직할 수 있다. 에테르 용매를 포함하는 경우, 리튬 이온이 바람직하다. x 및 p의 값 뿐만 아니라 구조 X1, X2, X3, J 및 G가 식 I에서 특정화된 것이다.
L은 그의 음이온, L-가 실행가능한 이탈기인 임의의 기일 수 있다. L-의 실예는 이것으로 제한되는 것은 아니지만 클로라이드, 브로마이드, 아이오다이드, 설페이트, 트리플루오로아세테이트, 및 토실레이트, 벤젠설포네이트 및 트리플레이트(triflate)를 포함하는 임의의 설포네이트를 포함한다. 클로라이드는 그의 상업적 이용가능성 때문에 바람직하다. 브로마이드는 클로라이드에 비해 증가 된 반응성이 요구되는 경우, 예를 들면 방향족 할로겐 치환에서 바람직할 수 있고, 이것은 보다 엄격한 조건을 요구한다.
본 발명의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란의 제조를 위한 바람직한 용매는 전형적으로 양성자성 용매, 예를 들면 알콜 및 아민이고, 이것은 이들이 황 음이온의 형성을 용이하게 분해하고 및/또는 촉진하고, 화학 반응을 용이하게 조정하고, 및 생성물로부터 가장 용이하게 제거되는 음이온성 보조생성물을 이끌어 내기 때문이다. 적합한 양성자성 용매의 대표적인 실예는 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, sec-부탄올, t-부탄올, 부틸아민, 에틸렌 디아민, 디에틸렌 트리아민 및 등등을 포함한다. 비양성자성 용매가 사용될 수 있고, 마찬가지로 에테르, 테트라히드로퓨란, 폴리에테르, 글림(glyme), 디글림(diglyme) 및 고급 글림(higher glymes), 황 음이온이 충분히 가용성인 경우 톨루엔 및 크실렌과 같은 방향족 용매, 디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드, N-메틸피롤리디논 및 트리에틸아민과 같은 삼차 아민을 포함한다. N-메틸피롤리디논은 방향족 고리상에 직접적인 치환을 위해 바람직하다. 일부의 경우에서, 용매없는 시스템이 사용될 수도 있다.
알콜성 용매의 이점은 본 발명의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란의 제조가 용매 제거전의 임의의 단계에서 용매를 사용하거나 또는 또 다른 알콜로 치환하는 것으로 실란 출발물질상에 존재하는 알콕시기의 트랜스에스테르화와 또한 커플될 수 있다는 것이다. 혼합물로부터 알콜의 증류는 규소상의 알콕시기의 교환에 의해 성취될 수 있고, 여기서 이것은 도입된 알콜 용매에 대응하는 알콕시기에 의해 교 체된다. 따라서, 덜 휘발성인 알콜은 보다 휘발성인 알콜기에 대응하는 알콕시기를 용이하게 치환한다. 리버스(reverse)가 성취될 수 있지만, 두개 이상의 커플된 증류를 요구한다. 실예는 에탄올중의 메탄올성 소디움 메톡사이드, 황 및 펜타에리스리톨 테트라클로라이드와 함께 3-머캅토-1-프로필트리메톡시실란의 사용일 수 있고, 분별증류에 의해 용매를 제거하여, 에톡시 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란을 생성시킨다.
본 발명의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란의 제조를 위한 적합한 조건은 시약의 농도와 제공된 압력에 따라서 약 0℃의 반응온도 내지 용매의 환류 온도를 포함한다. 따라서, 반응 온도는 약 190℃ 만큼 높을 수 있거나, 또는 예를 들어, 디메틸설폭사이드 또는 N-메틸피롤리디논이 사용되는 경우 약 200℃일 수도 있다. 30℃ 내지 80℃ 사이의 반응 온도는 보다 전형적인 조건이다. 대기 압력이 일반적으로 바람직하다.
본 발명의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란의 제조를 위한 세부계획은 기질의 도입전에 탈양자화된 머캅탄으로부터 다황화성 황 음이온의 형성을 완결시키는 것을 목표로 삼는다. 알콕사이드와 같은 강한 염기가 머캅탄을 탈양자화하기 위해 사용되는 경우, 이들과 관련된 어두운 색깔과 불순물들이 최소화될 수 있도록 황 소스의 도입전에 머캅탄을 탈양자화하는 것이 바람직하다. 따라서, 원료 물질의 반응기로의 첨가의 바람직한 순서는 전형적으로 염기와 머캅탄의 초기 충전으로 시작하고, 이어서 원소 황의 도입이 이어진다. 때때로 반드시 필요한 것은 아니지만 알콕사이드가 염기로서 사용되는 경우 염기 후에 머캅탄이 충전되는 것이 바람직하 다. 이것은 예를 들면 금속성 나트륨과 알콜, 예를 들면 에탄올의 반응과 같은 염기의 적절한 용액의 인시튜(in-situ) 제조를 허용한다. 염기와 머캅탄은 원소 황이 도입되기 전에 균질용액으로 교반되는 것이 바람직하다. 다황화성 황 음이온을 형성하기 위해 원소 황의 용해 및 반응이 즉시가 아니라 일정시간 동안 일어나기 때문에 원소 황의 분말화된 형태를 사용하는 것이 바람직하고, 용해 공정을 촉진하기 위해 연속적인 교반으로 혼합물의 온도를 올리는 것이 바람직하다. 바람직한 방법은 염기, 머캅탄 및 원소 황을 약 40℃ 내지 약 80℃의 온도에서 교반하는 것을 포함하고, 이것은 전형적으로 몇시간 또는 그보다 적은 시간내에 분말화된 원소 황의 완결된 용해를 초래한다. 이어서, 기질이 바람직하게 교반과 함께 제어된 속도에서 이 용액에 첨가되어 얻어지는 발열 반응을 제어한다. 침전된 보조-생성물은 이어서 원심분리, 여과, 경사분리 등과 같은 공정에 의해 제거된다. 존재하는 임의의 용매는 이어서 증발 공정, 예를 들면 증류, 스트립핑, 회전 증발 등과 같은 것에 의해 제거될 수도 있다.
본 발명의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란의 제조를 위한 적합한 시약, 반응 조건 및 세부계획에 대한 개개의 상세한 내용은 상기 설명된 네개의 제조 카테고리에 의존한다. 음이온성 염기를 사용하는 머캅토-관능성 실란의 탈양자화를 포함하는 머캅탄을 통해 실릴기가 도입되는 카테고리 Ⅰ제법은 최종 생성물에서 요구된 실란 알콕시기에 대응하는 알콜로 행해지는 것이 바람직하다. 거의 무수, 및 바람직하게 엄격히 무수 알콜 및 조건은 반응 전반에 걸쳐 사용되는 것이 필요하다. 머캅탄을 탈양자하기 위해 충분히 강한 임의의 염기가 사용될 수 있을 지라 도, 알카리 금속 알콕사이드, 보다 바람직하게 소디움 알콕사이드를 사용하는 것이 바람직하고, 여기서 알콕사이드는 요구된 최종 생성물의 실란 알콕시기에 대응한다. 예를 들면, 에톡시 실란 생성물이 요구되는 경우, 에탄올성 소디움 에톡사이드로 머캅토-관능성 실란 출발물질을 탈양자화하는 것이 바람직하다. 알카리 금속 알콕사이드가 머캅토-관능성 실란에 첨가될 수 있을 지라도, 알카리 금속 알콕사이드의 알콜성 용액을 초기에 제조하는 것이 바람직하고, 여기에 머캅토-관능성 실란이 이어서 첨가된다. 알카리 금속 알콕사이드의 알콜성 용액이 적합한 소디움 화합물, 예를 들면, 소디움 메탈, 소디움 히드라이드, 등등을 알콜과 직접적으로 반응시키거나 또는 알카리 금속 알콕사이드를 알콜중에 용해시켜 제조될 수 있다. 또 다른 방법은 상기 소디움 화합물, 소디움 금속 또는 소디움 알콕사이드를 직접적으로 머캅토-관능성 실란의 알콜성 용액에 첨가하는 것을 포함한다. 또 다른 경우에서, 머캅토-관능성 실란의 탈양자화는 염기와의 완벽한 혼합에 의해 완성된다. 원소 황이 요구되는 반응성 친핵체를 형성하는 탈양자화된 머캅토-관능성 실란에 첨가된다. 가능한 많이 용해 공정을 촉진하기 위해 혼합물을 가열 및 교반한 후에, 기질이 이어서 이 용액에 첨가되고, 침전된 염과 용매를 제거하기 위해, 반응이 그에 따라서 워크업(worked up)되었다.
실릴기가 머캅탄을 통해 도입되는 카테고리 Ⅱ 제법은 머캅토-관능성 실란의 탈양자화 또는 황 음이온 교체 반응과 커플된 탈양자화를 지시하는 아민과 같은 비-음이온성 염기를 포함한다. 이들 제법은 상기 설명된 바와 같은 임의의 용매로 행해질 수 있다. 제법이 거의 무수 조건, 가장 바람직하게는 엄격한 무수 조건하 에서 행해지는 것이 바람직하다. 용매가 사용되지 않는 순수한 시스템 또는 용매로서 과량의 아민 염기를 사용하는 시스템이 또한 실행가능하다. 바람직하게, 공정중에서 함께 생성되는 양자화된 아민 염의 용해성을 최소화하는 용매가 선택된다. 따라서, 글림 및 테트라히드로퓨란과 같은 에테르가 바람직하게 된다. 알콜이 또한 사용될 수 있지만, 덜 극성인 보조-용매, 예를 들면 상기 에테르 또는 톨루엔를 사용하는 것으로 생성물중에 남아 있는 잔류 아민염을 침전하기 위해 추가 단계가 요구된다. 기질은 원소 황이 머캅토-관능성 실란과 염기의 혼합물과 실질적으로 반응하거나 적어도 평형에 도달하는 기회를 가진 후에만 첨가되는 것이 좋다. 따라서, 기질은 얻어지는 발열 반응이 제어되는 속도에서 마지막에 첨가되는 것이 바람직하다. 다시, 분말화된 형태의 원소 황은 가능한 많이 용해 공정을 촉진하기 위해 혼합물의 증가된 온도에서 교반하는 것이 바람직하다. 임의의 얻어지는 이온 상은 이어서 원심분리, 여과, 및/또는 경사분리에 의해 제거된다. 임의의 남아있는 용매 및/또는 과량의 염기가 이어서 증류, 스트립핑, 회전 증발 등과 같은 증발 과정을 통해 제거된다. 용매 및/또는 과량의 염기의 증발 제거 전에 용액중에 포함되어 있고 이어서 증발 공정동안 분리되는 임의의 아민염이 이어서 이차 원심분리, 여과 및/또는 경사분리에 의해 제거된다.
실릴기가 기질을 통해 도입되는 카테고리 Ⅲ 제법, 이것은 음이온성 염기를 사용하는 머캅탄의 탈양자화를 포함하는 제법으로 최종 생성물에서 요구된 실란 알콕시기에 대응하는 알콜중에서 행하는 것이 바람직하다. 엄격한 무수 조건이 필요하지 않다. 물은 규소-함유 기질의 첨가 전에 적당한 양, 최대 10중량%, 바람직하 게는 5중량% 이하로 소량 존재될 수도 있다. 그러나, 존재하는 임의의 물은 규소-함유 기질의 첨가 전에 시스템에서 제거되는 것이 바람직하다. 머캅탄을 탈양자화하기 위해 충분한 임의의 강염기가 사용될 수 있지만, 알카리 금속 알콕사이드가 바람직하고, 보다 바람직한 것은 소디움 알콕사이드이다. 일부의 경우에서, 알카리 금속 히드록사이드는 염기로서 또한 사용될 수도 있다. 알콕사이드가 사용되는 경우, 요구된 최종 생성물의 실란 알콕시기에 대응해야한다. 예를 들면, 에톡시 실란 생성물이 요구되는 경우, 에탄올성 소디움 에톡사이드로 머캅탄 출발물질을 탈양자화하는 것이 바람직하다. 알카리 금속 알콕사이드 또는 히드록사이드가 머캅탄에 첨가될 수 있을 지라도, 머캅탄이 후에 첨가되는 그의 알콜성 용액은 초기에 제조되는 것이 바람직하다. 알카리 금속 알콕사이드의 알콜성 용액은 적합한 소디움 화합물, 예를 들면 소디움 금속, 소디움 히드라이드 등을 알콜과 직접적으로 반응시키거나 또는 알콜중에 알카리 금속 알콕사이드를 용해시키는 것으로 제조될 수도 있다. 선택적으로 알카리 금속 히드록사이드의 알콜성 용액은 히드록사이드를 알콜중에 간단히 용해하는 것으로 제조될 수도 있다. 또 다른 방법은 상기의 소디움 화합물, 소디움 금속, 소디움 알콕사이드 또는 소디움 히드록사이드를 머캅탄의 알콜성 용액에 직접적으로 첨가하는 것을 포함한다. 또 다른 경우에서, 머캅탄의 탈양자화는 염기와의 완벽한 혼합에 따라 완성된다. 분말화된 원소 황은 몇시간 또는 그 이하 시간동안 분말화된 원소 황의 용해를 완성시키기 위하여 교반과 함께 가열하면서 요구된 반응성 친핵체를 형성하기 위해 첨가된다. 시스템에 존재하는 임의의 물이 이 분야의 공지딘 방법에 따라서 이 지점에서 제거되어야 한 다. 이어서, 규소-함유 기질이 얻어지는 발열 반응을 제어하기 위하여 이 용액에 첨가되고, 바람직하게는 교반을 하면서 제어된 속도에서 첨가된다. 다시 반응 혼합물은 그에 따라서 워크업(worked up)된다.
실릴기가 기질을 통해 도입되는 카테고리 Ⅳ 제법은 머캅탄의 직접 양자화 또는 황 음이온 교체 반응과 커플된 탈양자화를 포함하고, 모든 경우에서 아민과 같은 비-이온성 염기를 사용한다. 다양한 용매가 상기 설명된 바와 같이 사용될 수 있다. 엄격한 무수 조건이 필요하지는 않다. 물은 규소-함유 기질의 첨가 전에 적당한 양으로, 최대 약 10중량%, 바람직하게는 5중량% 이하의 소량으로 존재될 수 있다. 그러나, 임의의 존재하는 물은 규소-함유 기질의 첨가 전에 시스템으로부터 제거되어야 한다. 용매가 사용되지 않는 순수 시스템 또는 과량의 아민 염기를 용매로 사용하는 시스템이 또한 실행가능하다. 바람직한 것은 공정중에서 함께 생성되는 양자화된 아민염의 용해성을 최소화하는 용매, 예를 들면, 에테르, 구체적으로 글림 및 테트라히드로퓨란이 있다. 알콜이 또한 사용될 수 있지만, 상기 설명된 에테르 또는 톨루엔과 같은 덜 극성인 보조-용매를 사용하는 것으로 생성물중에 남아있는 잔류 아민염을 침전시키기 위해 추가적인 단계가 요구될 수도 있다. 기질은 원소 황이 머캅토-관능성 실란과 염기의 혼합물과 실질적으로 반응하거나 또는 적어도 평형에 도달하는 기회를 갖는 후에만 첨가되는 것이 바람직하다. 따라서, 규소-함유 기질은 마지막에 첨가되는 것이 바람직하다. 분말화된 형태의 원소 황은 가능한 많이 용해 공정을 촉진하기 위하여 증가된 온도에서 연속적으로 교반하는데 바람직하다. 시스템내에 존재하는 임의의 물은 이 분야의 공지된 방법 에 따라 이 지점에서 제거되어야 한다. 아민 염기가 약 100℃ 이하의 끓는 점을 갖는 경우, 물 제거 공정은 아민을 제거할 수 있고, 이에 따라 그의 교체가 필요하다. 이어서, 규소-함유 기질은 얻어지는 발열 반응을 제어하기 위하여 얻어지는 용액에 첨가되고, 바람직하게는 교반과 함께 제어된 속도에서 첨가된다. 반응은 이전에 설명된 바와 같이 워크업된다.
본 발명의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란으로 유용한 엘라스토머는 공액 디엔 호모폴리머 및 코폴리머, 및 하나 이상의 공액 디엔과 방향족 비닐 화합물의 코폴리머를 갖는 가황성 고무를 포함한다.
본 발명에 사용하기 위한 적합한 폴리머의 실예는 용액-제조된 스티렌-부타디엔 고무(SSBR)이다. 이 용액-제조된 SSBR은 바람직하게 약 5 내지 약 50%의 범위에서 결합된 스티렌 함량을 갖고, 보다 바람직하게는 약 9 내지 36%이다. 기타 유용한 폴리머는 스티렌-부타디엔 고무(SBR), 천연 고무(NR), 에틸렌-프로필렌 코폴리머 및 터폴리머(EP, EPDM), 아크릴로니트릴-부타디엔 고무(NBR), 폴리부타디엔(BR) 및 등등을 포함한다. 고무 조성물은 하나 이상의 디엔계 엘라스토머 또는 고무로 구성되는 것이 바람직하다. 적합한 공액 디엔은 이소프렌 및 1,3-부타디엔이고, 적합한 비닐 방향족 화합물은 스티렌 및 알파 메틸 스티렌이다. 폴리부타디엔은 시스-1,4-부타디엔 형태로 일차적으로, 전형적으로 90중량% 존재하는 것을 특징으로 한다.
바람직하게, 고무는 황 경화성 고무이다. 이런 디엔계 엘라스토머 또는 고무가 하나 이상의 시스-1,4-폴리이소프렌 고무(천연 및/또는 합성, 바람직하게 천 연), 천연 고무, 유화중합 제조된 스티렌/부타디엔 코폴리머 고무, 유기 용액 중합 제조된 스티렌/부타디엔 고무, 3,4-폴리이소프렌 고무, 이소프렌/부타디엔 고무, 스티렌/이소프렌/부타디엔 터폴리머 고무, 시스-1,4-폴리부타디엔, 미디움 비닐 폴리부타디엔 고무(약 35 내지 약 50% 비닐), 고 비닐 부타디엔 고무(약 50 내지 약 75% 비닐), 스티렌/이소프렌 코폴리머, 유화 중합 제조된 스티렌/부타디엔/아크릴로니트릴 터폴리머 고무 및 부타디엔/아크릴로니트릴 코폴리머 고무로부터 선택될 수 있다.
일부의 적용에서, 약 20% 내지 약 28% 결합된 스티렌의 비교적 통상적인 스티렌 함량을 갖는 유화 중합 유도된 스티렌/부타디엔(E-SBR) 또는 약 30 내지 약 45%의 중간 내지 비교적 높은 결합 스티렌 함량을 갖는 E-SBR이 사용될 수도 있다. 터폴리머중에 약 2 내지 약 40중량% 결합된 아크릴로니트릴을 함유하는 유화중합 제조된 스티렌/부타디엔/아크릴로니트릴 터폴리머 고무가 또한 본 발명에서 사용하기 위한 디엔계 고무로서 또한 고려될 수 있다.
규산질 충전제, 카본 블랙 및 등등을 포함하는 입자성 충전제는 본 발명의 가교성 엘라스토머 조성물에 또한 첨가될 수 있다. 본 발명에 유용한 충전제 물질은 이것으로 제한되는 것은 아니지만, 카본 블랙, 실리카와 같은 금속 산화물(발열성(pyrogenic) 및 침전된), 티타늄 디옥사이드, 알루미노실리케이트 및 알루미나, 클레이 및 탈크 및 등등을 포함한다. 입자성의 침전된 실리카는 또한, 이런 목적을 위해 사용될 수 있고, 실리카가 실란과 함께 사용되는 경우, 특히 사용될 수 있다. 일부의 경우에서, 실리카와 카본 블랙의 배합은 타이어를 위한 트레드를 포함 하는 다양한 고무 제품을 위한 보강 충전제로서 이용된다. 알루미나는 단독으로 또는 실리카와 조합해서 사용될 수 있다. 알루미나의 용어는 알루미늄 옥사이드 또는 Al2O3로서 정의된다. 알루미나 충전제는 수화되거나 또는 무수 형태일 수 있다.
탄화수소 코어 폴리설파이드 실란은 충전제 입자와 예비혼합되거나 또는 예비 반응될 수 있거나 또는 고무와 충전제의 가공동안 또는 혼합 단계동안 고무 혼합물에 첨가될 수도 있다. 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란 및 충전제가 별도로 고무 혼합물에 고무 및 충전제 혼합동안 또는 가공 단계동안 첨가되는 경우, 이어서 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란이 인시튜 방식으로 충전제와 함께 조합되는 것으로 여겨질 수 있다. 본 발명의 폴리설파이드 실란은 카본 블랙과 같은 낮은 반응성 충전제상에서 운반될 수도 있다.
본 발명의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란을 갖는 얻어진 가황된 고무 조성물은 합리적으로 높은 모듈러스와 높은 인열 저항성(high resistance to tear)을 보여주기 위해 충분한 양의 충전제를 포함하는 것이 바람직하다. 충전제의 합쳐진 중량은 고무 100부당 약 5 내지 100부(phr)이고, 보다 바람직하게는 약 25 내지 약 85phr이다.
바람직하게, 하나 이상의 침전된 실리카는 충전제로서 이용된다. 실리카는 질소 가스를 이용하여 측정되는 바와 같이, 바람직하게 약 40 내지 약 600㎡/g의 범위의 BET 표면적을 갖는 것을 특징으로 하고, 보다 바람직하게는 50 내지 300㎡/g의 범위를 갖는 것이다. 표면적을 측정하는 BET 방법은 Journal of the American Chemical Society, Volume 60, page 304(1930)에 설명되어 있다. 실리카는 전형적으로 약 100 내지 약 350의 범위의 디부틸프탈레이트(DBP) 흡착값을 갖는 것을 특징으로 하고, 보다 바람직하게는 약 150 내지 약 300이다. 게다가, 실리카, 뿐만 아니라 상기 알루미나 및 알루미노실리케이트는 약 100 내지 약 220의 범위의 CTAB 표면적을 갖는 것으로 기대된다. 상기 CTAB 표면적은 pH 9의 세틸 트리메틸암모니움 브로마이드에 의해 평가된 바와 같은 외부 표면적이다. 상기 방법은 ASTM D 3849에 설명되어 있다.
수은 다공성 표면적은 수은 다공도측정법에 의해 결정된 비표면적(specific surface area)이다. 이 방법을 이용하면, 휘발물질을 제거하기 위한 열처리 후에 수은이 샘플의 기공으로 침투된다. 조건을 설정하는 것은 100㎎ 샘플을 사용하고; 105℃ 및 주변 대기압하에서 2시간 동안 휘발물질을 제거하고; 주변 내지 2000bar 압력 범위에서 측정하는 것으로 적합하게 설명되어 있다. 이런 평가는 Winslow, Shapiro in ASTM bulletin, p.39(1959)에 설명된 방법에 따라서 또는 DIN 66133에 따라서 수행될 수도 있다. 이와 같은 평가를 위해, CARLO-ERBA 다공도측정기 2000이 사용될 수 있다. 실리카에 대한 바람직한 평균 수은 다공성 비표면적은 약 100 내지 약 300㎡/g이다. 이와 같은 수은 다공성 평가에 따른 실리카, 알루미나 및 알루미노실리케이트에 대한 적합한 기공 크기 분포는 그의 기공의 약 5% 또는 그 미만이 약 10㎚보다 작은 직경을 갖고, 그의 기공의 약 60 내지 90%가 약 10 내지 100㎚의 직경을 갖고, 그의 기공의 약 10 내지 30%는 약 100 내지 1000㎚의 직경을 갖고, 그의 기공의 약 5 내지 20%가 약 1000㎚보다 큰 직경을 갖는 것으로 여겨진다.
상기 실리카 입자의 크기가 더 크거나 또는 더 작을 수 있지만, 상기 실리카는 전자 현미경에 의해 결정되는 바와 같이 약 10 내지 50㎚의 범위에서 평균 원소 입자 크기(average ultimate particle size)를 가질 수 있다. 다양하게 시판되는 실리카는 본 발명에서의 사용을 위해 고려될 수 있고, 이들 중에서 예를 들면, 펜실베니아, 피츠버그의 PPG 인더스트리로부터의 HI-SILTM 210, 243, 등; 뉴저지, 크랜버리의 로디아, 인크,로부터의 ZEOSILTM 1165MP가 있다.
카본 블랙 보강 안료와 조합되는 실리카, 알루미나 및/또는 알루미노실리케이트와 같은 규산질 충전제를 이용하는 것이 바람직한 조성물에서, 상기 조성물은 규산질 충전제 약 15 내지 98중량% 및 카본 블랙 약 2 내지 85중량%의 충전제 혼합물을 포함할 수 있고, 여기서 카본 블랙은 약 80 내지 약 150의 범위의 CTAB 값을 갖는다. 카본 블랙에 대한 규산질 충전제의 중량 비율은 약 3:1 내지 약 30:1의 범위일 수 있다. 보다 전형적으로, 적어도 약 3:1, 바람직하게는 적어도 약 10:1의 규산질 충전제 대 카본 블랙의 중량비를 사용하는 것이 바람직하다. 선택적으로, 충전제는 약 60 내지 약 95중량% 실리카, 알루미나 및/또는 알루미노실리케이트 및, 대응적으로 약 40 내지 약 5중량% 카본 블랙으로 구성될 수 있다. 규산질 충전제와 카본 블랙은 가황된 고무의 제조동안 함께 예비-블렌드되거나 또는 블렌드될 수 있다. 선택적으로, 일부의 카본 블랙은 최대 약 800㎡/g의 매우 높은 표 면적을 갖는 등급일 수 있다.
본 발명의 고무 조성물을 제조하는데, 본 발명의 하나 이상의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란이 충전제를 유기 폴리머로 배합하기 전에, 동안 또는 후에 유기 폴리머와 혼합된다. 충전제를 유기 폴리머로 배합하기 전 또는 동안 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란의 적어도 일부가 첨가되는 것이 바람직하고, 이것은 이들 실란이 충전제의 분산을 촉진하고 개선하기 때문이다. 얻어지는 배합물에 존재하는 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란의 전체 양은 약 0.05 내지 약 25phr이어야 하고, 보다 바람직하게는 1 내지 10phr이어야 한다. 충전제는 약 5 내지 약 100phr의 범위의 양으로 사용될 수 있고, 보다 바람직하게는 25 내지 80phr이다.
본 발명의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란을 이용하는 신규한 고무 조성물은 따라서 하나 이상의 가황 고무 및 하나 이상의 공액 디엔과 방향족 비닐 화합물의 코폴리머 약 100부, 하나 이상의 입자성 충전제 약 5 내지 100phr, 바람직하게는 약 25 내지 80phr, 경화제 최대 5phr 및 하나 이상의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란 약 0.05 내지 약 25phr을 포함한다.
충전제의 일성분인 카본 블랙은 바람직하게 충전제의 전체 중량에 기초하여 약 1 내지 약 85중량%의 양으로 포함되고, 하나 이상의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란은 충전제의 전체 중량에 기초하여 약 0.1 내지 20중량%의 양으로 포함된다.
또 다른 구현예에서, 본 발명의 고무 조성물은 고무, 충전제 및 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란을 열기계적 혼합 단계에서 약 140℃ 내지 약 190-200℃의 온도로 약 2 내지 20분동안, 바람직하게 약 4 내지 15분동안 블렌딩하는 것으로 제조 될 수도 있다. 추가적인 열기계적 혼합 단계는 고무의 간헐적인 쿨링으로 수행될 수 있고, 이것은 혼합기로부터 고무를 제거하는 것으로 성취될 수 있다. 상기 충전제는 첫번째 열기계적 혼합 단계 전에 전부의 또는 일부의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란으로 예비처리될 수 있다. 선택적으로 경화제는 이어서 별도의 열기계적 혼합 단계에서 약 50℃의 온도에서 약 1 내지 약 30분동안 첨가된다. 이어서 온도가 약 130℃로 올라가고, 최대 200℃까지 올라가며, 경화가 약 5 내지 약 60분에서 성취된다. 따라서, 트레드를 갖는 타이어 어셈블리는 그에 따라서 제조될 수 있고, 약 130 내지 200℃에서 경화되거나 가황된다. 본 발명의 고무 조성물에 경화제, 예를 들면 황 화합물를 포함하는 선택적인 성분이 첨가될 수 있고, 이들로는 활성제, 지연제 및 촉진제, 가공 첨가제, 예를 들면, 오일, 가소제, 점착성 수지, 실리카, 기타 충전제, 안료, 지방산, 산화아연, 왁스, 산화방지제 및 오존방지제, 해교제, 보강 물질, 예를 들면 카본 블랙 등등을 포함한다. 이런 첨가제는 의도된 용도 및 사용을 위해 선택된 가황 물질에 따라서 선택되고, 이런 선택은 이런 첨가제에 대한 요구량과 마찬가지로 당업자의 지식내에 있다.
이하 나타낸 실시예는 실리카-충전된 고무에서 종래 커플링제와 비교하여 본 명세서에서 설명된 실란의 현저한 이점을 보여준다.
실시예 1
테트라키스-1,3,4,5-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)네오펜탄 조성물의 제조(실란 1)
2목 5리터 플라스크(여기서, 하나의 목은 컨덴서에 고정되어있고, 다른 목은 압력 평형을 위한 증기 바이패스 튜브를 갖는 드롭핑 깔대기에 고정되어 있다)로 구성된 장치를 준비하였다. 드롭핑 깔때기는 액체의 가변적이며 제어가능한 흐름을 전달할 수 있다. 컨덴서의 상부는 질소 버블기에 고정되어 있다. 열을 가변성 전압 제어기를 사용하여 규제된 전기 가열 맨틀을 사용하여 플라스크에 공급하였다. 상기 전압 제어기를 수은 온도계에서 수은의 높이에 반응적인 전기 온도 제어기에 연결시켰다. 온도계를 5-리터 플라스크의 내용물로 직접 삽입시켰다. 테플론-코팅된 교반 막대를 사용하여 교반시켰다. 상기 시스템을 질소 버블기를 사용하여 질소 분위기하에서 유지시켰다. 용매 제거전에, 불활성 분위기하에 그의 내용물을 유지시키기 위해 설치된 용기중에 소결된 유리 프릿(frit)을 통한 중력 여과에 의해 반응 생성물로부터 고형물을 제거하였다. 용매를 감압하에서 회전 증발기를 사용하여 증류에 의해 생성물로부터 제거하였다. 용매 제거 동안 형성된 고형물의 보다 소량의 양을 경사분리에 의해 생성물로부터 제거하였다.
전체 장치를 이어지는 절차 내내 건조 질소 분위기하에 놓고, 유지시켰다. 무수 에탄올중의 21중량% 용액(438g, 505㎖)의 형태로 무수 소디움 에톡사이드(92.0g, 1.35몰)을 플라스크에 첨가하였다. 3-머캅토-1-프로필트리에톡시실란(329g, 1.38몰)을 이어서 교반하면서 첨가하였다. 이어서, 분말화된 원소 황("황의 꽃")을 연속적으로 교반하면서 플라스크에 첨가하였다(133g, 4.15몰). 상기 혼합물을 온화하게 환류하고, 황이 완전히 용해되어 암적갈색 용액이 얻어지는 것을 보장하기 위해 밤새 온화한 환류를 유지시켰다. 에탄올(319g, 406㎖) 및 톨루엔(103g, 119㎖)의 무수 용매 혼합물중의 펜타에리스리톨 테트라클로라이드(72.5g, 0.345몰) 용액을 드롭핑 깔대기에 첨가하였다. 이어서, 이 용액을 플라스크의 교반된 내용물에 첨가하였다. 첨가 속도는 활발하지만, 얻어진 발열 반응으로부터 환류의 제어된 속도를 유지하도록 조절시켰다. 첨가는 염 침전물의 형성이 이미 분명해지는 시점인 25분 후에 완결시켰다. 염 침전물의 형성이 보다 분명해지는 시점동안 반응이 완결 또는 거의 완결되도록 추가의 여러 시간 동안 환류를 유지하였다. 이어서, 반응 혼합물을 주변 온도로 냉각시키고, 고형물을 제거하기 위해 여과시켰다. 용매를 회전 증발에 의해 1토르 미만의 절대 압력하에서 65℃에서 제거하였고, 그 때문에 보다 소량의 고형 침전물이 나타났고, 이후에 이것은 얻어지는 암적색 액체로부터 경사분리에 의해 제거된다.
실시예 2
트리스-1,2,3-(3-트리에톡시실릴-1-프로필테트라티오)프로판 조성물(실란 2)
실시예 1과 유사한 장치를 사용하였다. 전체 장치를 이어지는 절차 내내 건조 질소 분위기하에 놓고 유지시켰다. 무수 에탄올중의 20중량% 용액(1423g, 1639㎖)의 형태로 무수 소디움 에톡사이드(299g, 4.39몰)를 플라스크에 첨가하였다. 3-머캅토-1-프로필트리에톡시실란(1071g, 4.49몰)을 이어서 교반하면서 첨가하였다. 이어서, 분말화된 원소 황(" 황의 꽃")을 연속적으로 교반하면서 플라스크에 첨가하였다(432g, 13.5몰). 상기 혼합물을 온화하게 환류하고, 황이 완전히 용해되어 암적갈색 용액이 얻어지는 것을 보장하기 위해 약 40시간 동안 온화한 환류를 유지시켰다. 1,2,3-트리클로로프로판(221g, 1.50몰)의 분량을 이어서 드롭핑 깔대기에 첨가하였다. 이어서, 이 드롭핑 깔대기의 내용물을 플라스크의 교반된 내용물에 첨가하였다. 첨가 속도는 활발하지만, 얻어지는 발열 반응으로부터 환류의 제어된 속도를 유지하도록 조절시켰다. 드롭핑 깔대기의 내용물의 첨가의 종결에서 염 침전물의 형성이 이미 시작되었음을 확인하였다. 첨가의 종결에서, 추가적인 무수 에탄올(188g, 239㎖)을 첨가하고, 염 침전물의 형성이 보다 분명해지는 시점동안 반응이 완결되도록 추가의 여러 시간 동안 환류를 유지하였다. 이어서, 반응 혼합물을 주변 온도로 냉각시키고, 고형물을 제거하기 위해 여과시켰다. 용매를 회전 증발에 의해 1토르 미만의 절대 압력하에서 65℃에서 제거하였고, 그 때문에 보다 소량의 고형 침전물이 나타났고, 이어서 이것은 얻어지는 암적색 액체로부터 경사분리에 의해 제거된다.
실시예 3 및 4
실시예 1 및 2에서 제조된 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란을 낮은 회전 저항성 타이어 트레드 제형물을 제조하기 위한 커플링제로서 사용하였다. 사용된 고무 조성물은 다음과 같으며, PHR 헤딩 이하에 나열된 숫자는 폴리머(이 경우에서, SSBR 및 폴리부타디엔)의 100 전체 질량 단위에 상대적으로 사용된 대응 성분의 질량을 나타낸다.
PHR 성분
75 SSBR(12% 스티렌, 46% 비닐, Tg:42℃)
25 시스-1,4-폴리부타디엔(98% 시스, Tg: 104℃)
80 실리카(150-190㎡/gm, ZEOSILTM 1165MP, 롱-프랑
32.5 방향족 가공 오일(고점도, SundexTM8125, 선 코., 인크)
2.5 산화 아연(KADOXTM 720C. 징크 코포레이션)
1 스테아린산 (INDUSTRENETM, 크롬프톤 코포레이션., 그린위치, CT)
2 6PPD 오존화방지제(SANTOFLEXTM 6PPD, 플렉시스)
1.5 미세결정 왁스(M-4067, 슈만)
3 N330 카본 블랙(엔지니어드 카본스)
1.4 황(#104, 선벨트)
1.7 CBS 촉진제(SANTOCURETM, 플렉시스)
2 DPG 촉진제(PERKACITTM DPG-C, 플렉시스)
표 1 참조 실란

실시예 1 및 2에 설명된 절차에 의해 제조된 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란은 실시예 3 및 4에 설명된 고무 조성물을 제조하는데 사용하였다. 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란의 본 명세서에서 제시된 대표적인 실시예의 실리카-충전된 고무에서 커플링제로서 성능에 대한 비교의 의미있는 근거를 제공하기 위해 실시예 3 및 4와 나란히 대조군을 준비하였다. 대조군에 사용된 실란은 실리카-충전된 타이어 트레드를 위한 고무용 현행 산업 표준 커플링제, 즉 비스(3-트리에톡시실릴-1-프로필)테트라설파이드(TESPT)이다. 실시예 3 및 4 및 대조군에서 사용된 고무 배합 제형화 및 절차는 커플링제로서 사용된 실란을 제외하고 동일하였다. 사용된 실란 로딩 수준은 전달된(delivered) 규소의 로딩에 대해서 또한 동일하였다. 이것은 평가된 실란중에서 분자량 차이에 기인하여 기초된 실제 질량(예를 들면, 중량)에 대해 약간 다른 로딩 수준의 사용을 필요하게 하였다. 샘플은 103 in3 (1690cc)의 챔버 부피를 갖는 Model B BANBURY(Farrell Corp.) 혼합기를 사용하여 제조하였다. 고무 마스터배치를 두 단계 절차로 제조하였다. 혼합기를 완전히 냉각수로 채우고 120rpm로 설정하였다. 고무 폴리머를 가동 중에 30초동안 첨가하고 다져 혼합하였다(ram down mixed). 실리카의 대략 반(약 35 내지 40g) 및 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란(에틸비닐 아세테이트(EVA) 백 중)의 모두를 첨가하고, 30초동안 다져 혼합하였다. 상기 남겨진 실리카 및 오일(EVA 백 중)을 이어서 첨가하고 30초 동안 다져 혼합하였다. 혼합기 목부분을 3번 청소시키고, 혼합물을 각회마다 15초동안 다져 혼합하였다. 혼합 속도는 고무 마스터배치의 온도를 약 160 내지 165℃로 대략적으로 1분동안 올리는데 요구되는 바와 같은 약 160 내지 240rpm으로 증가시켰다. 마스터배치를 혼합기로부터 제거하고, 이 조성물을 사용하여 시트를 약 50 내지 60℃로 설정된 롤 밀상에 형성시키고, 이어서 주변 온도로 냉각시켰다.
이어서 마스터배치를 120rpm의 혼합기와 냉각수를 최대로 공급하는 혼합기에 다시 첨가하고, 30초동안 다져 혼합시켰다. 나머지 성분들을 이어서 첨가하고, 30초동안 다져 혼합시켰다. 혼합기 목부분을 청소하고, 혼합물의 온도를 대략 2분동안 약 160 내지 165℃로 증가시키기 위해 혼합기 속도를 약 160 내지 240rpm으로 증가시켰다. 약 160 내지 165℃ 사이의 온도로 유지시키기 위하여 고무 조성물을 혼합기 속도를 조절하면서 8분동안 혼합시켰다. 조성물을 혼합기로부터 제거하고, 약 1/4인치 두께의 시트를 50 내지 60℃로 설정된 6×12 인치 롤밀상에 형성시켰다. 이 시트를 이어서 주변 온도로 냉각시켰다.
얻어지는 고무 조성물을 이어서 50 내지 60℃ 사이로 가열시킨 6인치×13인 치(15㎝×30㎝)의 2-롤 밀에서 큐레이티브(curatives)와 혼합시켰다. 황 및 촉진제를 이어서 조성물에 첨가시키고, 롤밀상에 완전히 혼합시키고, 시트 형태로 하였다. 시트를 이것이 경화되기 전에 24시간 동안 주변 조건으로 냉각시켰다.
그렇게 제조된 고무 화합물의 유동학적 특성은 Monsanto R-100 진동 디스크 유량계 및 Monsanto M1400 무니 점도계로 측정하였다. Rheometrics ARES는 다이나믹 기계적 분석을 위해 사용하였다. 기계적 특성을 측정하기 위한 표본을 160℃에서 35분동안 경화시킨 6㎜ 플라그 또는 160℃에서 25분동안 경화시킨 2㎜ 플라그에서 절단하였다.
탄화수소 코어 폴리설파이드 실란(이것의 제조는 실시예 1 및 2에 설명되어 있음)을 상기 절차에 따라서 타이어 트레드 제형물로 배합시켰다. 실시예 3에는 실시예 1에서 제조된 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란이 사용되고, 실시예 4에는 실시예 2에서 제조된 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란이 사용된다.
이들 시료들을 산업 표준 커플링제로서 비스-(3-트리에톡시실릴-1-프로필)테트라설파이드(TESPT)인 대조군 샘플에 대해서 시험하였다. 그의 실제 조성은 2 내지 8 황원자의 사슬을 함유하는 개별적인 종으로부터 현저한 기여를 갖는 폴리설파이드실란의 혼합물이다. 상기 조성물을 표준 시험 절차를 사용하여 시험하였다. 시험결과를 이하 표 1에 요약하였다.
테스트 방법
1. 무니 스코치
ASTM D1646
2. 무니 점도
ASTM D1646
3. 진동 디스크 레오미터(ODR)
ASTM D2084
4. 물리적 특성 ; 저장 모듈러스, 손실 모듈러스, 인장 & 신장
ASTM D412 및 D224
5. DIN 마모
DIN 절차 53516
6. 히트 빌트업
ASTM D623
히트 빌트-업(heat build-up)은 18.5% 압축, 143psi 로드 및 25분 작동을 사용하여 100℃에서 측정하였다. 주변 조건에 있는 샘플을 100℃로 예비가열시킨 오븐에 위치시켰다. 상기 샘플을 20분동안 100℃에서 컨디셔닝하고, 이어서 5분 시험 작동을 제공하였다.
7. % 퍼머넌트 세트
ASTM D 623
8. 쇼어 A 경도
ASTM D2240
특성 및 가공 파라미터
실시예 3 실시예 4 실시예 5
실란: 유형 및 양 실란 1 실란 2 TESPT
실란 로딩(phr) 9.5 9.5 7.0
실란 Si 로딩, 몰 Si/100g. 고무 0.027 0.027 0.027
큐레이티브중 원소 황(phr) 1.4 --- 1.4 --- 1.4 ---
무니 점도 @ 100℃(ML1+4) 90 76 80 87 70 71
무니 스코치 @ 135℃, 분
MS1 + t3 5.0 3.7 4.2 3.5 6.6 6.6
MS1 + t18 7.3 8.3 6.3 6.8 9.4 13.5
MS1 + 49.8 57.5 44.6 52.7 32.8 37.3
ODR @ 149℃, 1°Arc; 30분
ML, dN-m 12.3 12.0 11.3 11.1 10.1 9.8
ML, 1b-in 10.9 10.6 10.0 9.8 8.9 8.7
MH, dN-m 35.8 22.5 34.6 21.5 32.9 18.5
MH, 1b-in 31.7 19.9 30.6 19.0 29.1 16.4
ts1, 분 4.2 5.9 3.5 3.6 4.6 7.3
t90, 분 16.9 20.0 15.3 17.9 17.3 22.8
물리적 특성; 90분 경화 @ 149℃
쇼어 A 경도 60 51 59 51 60 48
% 신장 325 518 344 528 379 587
25% 모듈러스, MPa 0.93 0.63 0.96 0.63 0.84 0.57
25% 모듈러스, psi 135 91 139 92 122 83
100% 모듈러스, MPa 2.9 1.3 2.7 1.3 2.3 1.0
100% 모듈러스, psi 421 195 398 186 327 150
200% 모듈러스, MPa 9.9 3.3 8.9 2.9 7.0 2.1
200% 모듈러스, psi 1437 484 1287 427 1017 301
300% 모듈러스, MPa 19 7.0 18 5.8 15 3.9
300% 모듈러스, psi 2809 1017 2554 847 2157 560
인장 강도, MPa 21 16.2 21 13.6 22 10.3
인장 강도, psi 3078 2348 3086 1976 3123 1500
모듈러스 비율(300%/25% 모듈러스) 20.8 11.2 18.4 9.2 17.7 6.7
보강 인덱스(300%/100% 모듈러스) 6.7 5.2 6.4 4.6 6.6 3.7
낮은-스트레인 다이나믹 특성 : 단순 전단 @ 60℃ 및 5.0 N 압축 일반 힘
G'0% 스트레인, MPa* 2.12 2.48 2.45
델타G'=G'0% 스트레인-G'10% 스트레인, MPa* 0.60 0.83 1.00
G''max, MPa 0.22 0.28 0.29
최대 탄젠트 델타값 0.13 0.15 0.165
히트 빌트-업, 100℃, 17.5% 압축, 990Kpa(143psi) 스태틱 로드, 25분 가동
델타 T, ℃ 14 15 17
% 퍼머넌트 세트 4.5 6.0 6.5
*G'0% 스트레인 스트레인이 0에 접근함에 따른 G'의 한계값을 의미한다.
상기 표 1은 본 발명의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란과 현행 산업 표준 인 종래 실란, TESPT의 성능 파라미터를 보여준다. 실란 1로 배합된 고무의 낮은 스트레인에서 다이나믹 특성의 수준은 TESPT의 그것과 비교하여 일정하고 실질적으로 낮다. 이들 값은 실란 1의 경우 델타 G, G"max, 및 최대 탄젠트 델타값에 대해 각각 0.60, 0.22 및 0.13이고, 반면 TESPT의 대응값은 각각 1.00, 0.29 및 0.165이다. 실란 2에 있어서 비록 덜 드라마틱하지만 이 경향은 유사하다. TESPT에 비해서 실란 1 및 2에서 이들 파라미터에 대한 보다 낮은 값은 실란 1 및 2가 산업 표준보다 충전제를 분산시키는 작업을 보다 더 잘 한다는 것을 당업자들에게 분명히 인지시킨다.
본 발명의 목적은 성취된다. 본 발명의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란은 충전된 엘라스토머 조성물, 고무 조성물에서 및 타이어 조성물에 사용시 증강된 성능을 제공하기 위해 에테르 연결없는 다중 실릴기를 제공한다. 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란의 비-동일직선 구조는 엘라스토머 조성물내의 충전제의 증강된 분산성을 제공한다. 본 발명의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란의 사용은 증강된 성능 특성을 갖는 낮은 회전 저항성 타이어를 얻게한다.
본 발명이 특정의 바람직한 구현예와 조합해서 상세히 설명되어짐에 따라, 다수의 대안, 변형 및 변화가 상기 설명으로부터 당업자에게 명백해질 것이다. 따라서, 첨부된 청구항은 본 발명의 진정한 범위 및 정신내에 있는 이런 대안, 변형 및 변화를 포함할 것이다.

Claims (41)

  1. 다음 식을 갖는 폴리설파이드 실란:
    Figure 112007087546348-pct00016
    여기서, p는 3 내지 12이고, x는 2 내지 20이고, X1는 -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)2, -OR, 및 RC(=O)O-로 이루어진 군에서 선택된 가수분해성 관능성기이고, 여기서 R은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소로부터 하나의 수소 원자를 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편이고, X2 및 X3는 X1, R 또는 H이고, J는 R의 하나의 수소 원자의 제거에 의해 얻어진 탄화수소 단편이고, G는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소의 수소 원자를 p만큼 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편이다.
  2. 제 1항에 있어서, X1, X2 및 X3는 동일한 가수분해성 관능성기인 폴리설파이드 실란.
  3. 삭제
  4. 제 1항에 있어서, X1, X2 및 X3는 각각 다른 가수분해성 관능성기인 폴리설파이드 실란.
  5. 삭제
  6. 삭제
  7. 삭제
  8. 삭제
  9. 삭제
  10. 삭제
  11. 삭제
  12. 삭제
  13. 삭제
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 머캅탄을 제공하는 단계;
    머캅탄을 탈양자화하는 단계;
    원소 황 소스를 제공하는 단계;
    탈양자화된 머캅탄을 원소 황과 반응시켜 반응성 황 음이온을 형성하는 단계, 및
    반응성 황 음이온을 탄소 함유 기질과 커플링하는 단계를 포함하는 다음 식을 갖는 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란의 제조 방법:
    Figure 112003008070675-pct00017
    여기서, p는 3 내지 12이고, x는 2 내지 20이고, X1는 -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)2, -OR, 및 RC(=O)O-로 이루어진 군에서 선택된 가수분해성 관능성기이고, 여기서 R은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소로부터 하나의 수소 원자를 제 거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편이고, X2 및 X3는 X1, R 또는 H이고, J는 R의 하나의 수소 원자의 제거에 의해 얻어진 탄화수소 단편이고, G는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소의 수소 원자를 p만큼 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편이다.
  20. 제 19항에 있어서, 머캅탄을 제공하는 단계는 식 X1X2X3Si-J-SH를 갖는 머캅탄을 제공하는 단계를 포함하는 방법.
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 삭제
  24. 삭제
  25. 삭제
  26. 삭제
  27. 다음 식을 갖는 하나 이상의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란:
    Figure 112003008070675-pct00018
    여기서, p는 3 내지 12이고, x는 2 내지 20이고, X1는 -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)2, -OR, 및 RC(=O)O-로 이루어진 군에서 선택된 가수분해성 관능성기이고, 여기서 R은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소로부터 하나의 수소 원자를 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편이고, X2 및 X3는 X1, R 또는 H이고, J는 R의 하나의 수소 원자의 제거에 의해 얻어진 탄화수소 단편이고, G는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소의 수소 원자를 p만큼 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단 편;
    불포화된 유기 폴리머; 및
    충전제를 포함하는 엘라스토머성 조성물.
  28. 삭제
  29. 삭제
  30. 삭제
  31. 제27항에 있어서, 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란은 충전제의 전체 중량에 대하여 0.1 내지 20중량%로 포함되고, 충전제의 일성분인 카본 블랙은 충전제의 전체 중량에 대하여 1 내지 85중량%로 포함되는 것인 엘라스토머성 조성물.
  32. 다음 식의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란의 하나 이상의 이성체를 제공하는 단계:
    Figure 112003008070675-pct00019
    여기서, p는 3 내지 12이고, x는 2 내지 20이고, X1는 -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)2, -OR, 및 RC(=O)O-로 이루어진 군에서 선택된 가수분해성 관능성기이고, 여기서 R은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소로부터 하나의 수소 원자를 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편이고, X2 및 X3는 X1, R 또는 H이고, J는 R의 하나의 수소 원자의 제거에 의해 얻어진 탄화수소 단편이고, G는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소의 수소 원자를 p만큼 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편;
    유기 폴리머를 제공하는 단계;
    충전제를 제공하는 단계;
    유기 폴리머, 충전제 및 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란을 고무 혼합물을 형성하기 위해 열기계적으로 혼합하는 단계; 및
    고무 혼합물을 경화하여 충전제의 증강된 분산성을 갖는 갖는 고무 조성물을 형성하는 단계를 포함하는 고무 조성물의 제조방법.
  33. 삭제
  34. 제 32항에 있어서, 또 다른 열기계적 혼합 단계에서 고무 혼합물에 경화제를 첨가하는 단계를 더 포함하는 방법.
  35. 삭제
  36. 삭제
  37. 미네랄 입자; 및
    다음 식을 갖는 하나 이상의 탄화수소 코어 폴리설파이드 실란을 포함하는 엘라스토머성 조성물중의 분산을 위한 충전제:
    Figure 112003008070675-pct00020
    여기서, p는 3 내지 12이고, x는 2 내지 20이고, X1는 -Cl, -Br, -OH, -O-N=C(R)2, -OR, 및 RC(=O)O-로 이루어진 군에서 선택된 가수분해성 관능성기이고, 여기서 R은 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소로부터 하나의 수소 원자를 제 거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편이고, X2 및 X3는 X1, R 또는 H이고, J는 R의 하나의 수소 원자의 제거에 의해 얻어진 탄화수소 단편이고, G는 1 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소의 수소 원자를 p만큼 제거하는 것으로 얻어진 탄화수소 단편이다.
  38. 삭제
  39. 삭제
  40. 삭제
  41. 삭제
KR1020037003411A 2000-09-08 2001-09-04 충전된 엘라스토머 조성물을 위한 탄화수소 코어폴리설파이드 실란 커플링제 KR100850110B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/657,934 2000-09-08
US09/657,934 US6359046B1 (en) 2000-09-08 2000-09-08 Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions
PCT/US2001/028079 WO2002020534A1 (en) 2000-09-08 2001-09-04 Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20030029946A KR20030029946A (ko) 2003-04-16
KR100850110B1 true KR100850110B1 (ko) 2008-08-04

Family

ID=24639240

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020037003411A KR100850110B1 (ko) 2000-09-08 2001-09-04 충전된 엘라스토머 조성물을 위한 탄화수소 코어폴리설파이드 실란 커플링제

Country Status (15)

Country Link
US (1) US6359046B1 (ko)
EP (1) EP1315734B1 (ko)
JP (1) JP4200002B2 (ko)
KR (1) KR100850110B1 (ko)
CN (1) CN1222530C (ko)
AT (1) ATE270299T1 (ko)
BR (1) BR0113741A (ko)
CA (1) CA2419986C (ko)
CZ (1) CZ2003641A3 (ko)
DE (1) DE60104131T2 (ko)
ES (1) ES2223003T3 (ko)
PL (1) PL360997A1 (ko)
PT (1) PT1315734E (ko)
TR (1) TR200401890T4 (ko)
WO (1) WO2002020534A1 (ko)

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4035690B2 (ja) 2001-04-06 2008-01-23 信越化学工業株式会社 有機珪素化合物の製造方法
EP2223958B1 (en) * 2001-10-05 2011-12-28 Bridgestone Corporation Rubber composition
US6887835B1 (en) 2002-07-09 2005-05-03 Crompton Corporation Silane additives for lubricants and fuels
JP4203718B2 (ja) * 2002-10-31 2009-01-07 東レ・ダウコーニング株式会社 含ケイ素ポリサルファイド系重合体の製造方法
US7531588B2 (en) * 2004-07-30 2009-05-12 Momentive Performance Materials Inc. Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same
US7928258B2 (en) 2004-08-20 2011-04-19 Momentive Performance Materials Inc. Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
US7919650B2 (en) * 2006-02-21 2011-04-05 Momentive Performance Materials Inc. Organofunctional silanes and their mixtures
US7718819B2 (en) * 2006-02-21 2010-05-18 Momentive Performance Materials Inc. Process for making organofunctional silanes and mixtures thereof
US7504456B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-17 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition containing organofunctional silane
US7510670B2 (en) * 2006-02-21 2009-03-31 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition based on organofunctional silane
US20070244016A1 (en) * 2006-04-13 2007-10-18 Buck William H Low sap engine lubricant containing silane and zinc dithiophosphate lubricant additive and composition
US7550540B2 (en) * 2006-08-14 2009-06-23 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane
US8097744B2 (en) * 2006-08-14 2012-01-17 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition comprising mercapto-functional silane
US7368584B2 (en) * 2006-08-14 2008-05-06 Momentive Performance Materials Inc. Mercapto-functional silane
US8008519B2 (en) * 2006-08-14 2011-08-30 Momentive Performance Materials Inc. Process for making mercapto-functional silane
US7968636B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
US7687558B2 (en) 2006-12-28 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7781606B2 (en) 2006-12-28 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber
US7968634B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7968635B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7696269B2 (en) 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7960460B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-14 Momentive Performance Materials, Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US8592506B2 (en) * 2006-12-28 2013-11-26 Continental Ag Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent
US7968633B2 (en) * 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7737202B2 (en) * 2006-12-28 2010-06-15 Momentive Performance Materials Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7816435B2 (en) * 2007-10-31 2010-10-19 Momentive Performance Materials Inc. Halo-functional silane, process for its preparation, rubber composition containing same and articles manufactured therefrom
US8182626B2 (en) * 2008-10-30 2012-05-22 Continental Ag Tire composition with improved vulcanizing agent
US9447262B2 (en) 2011-03-02 2016-09-20 Momentive Performance Materials Inc. Rubber composition containing blocked mercaptosilanes and articles made therefrom
TWI432470B (zh) * 2011-12-30 2014-04-01 Chi Mei Corp 改質的高順式共軛二烯聚合物及其製造方法
JP2015172018A (ja) * 2014-03-12 2015-10-01 ダイソー株式会社 含硫黄有機珪素生成物、その製造方法、およびゴム組成物
JP6377476B2 (ja) * 2014-09-25 2018-08-22 東洋ゴム工業株式会社 有機シラン及びそれを用いたゴム組成物
US9856359B2 (en) 2015-04-08 2018-01-02 The Boeing Company Core-shell particles, compositions incorporating the core-shell particles and methods of making the same
CA3101044A1 (en) 2018-05-25 2019-11-28 Chevron Oronite Company Llc Method for preventing or reducing low speed pre-ignition in direct injected spark-ignited engines with silane-containing lubricant
CN112368361B (zh) 2018-05-25 2022-11-01 雪佛龙美国公司 含锰润滑剂预防或减少直喷式火花点火发动机中低速早燃的方法
US11440878B2 (en) 2019-11-01 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Functional disulfide vegetable oils, method of making and use in rubber compositions and tires
US11440877B2 (en) 2019-11-01 2022-09-13 The Goodyear Tire & Rubber Company Silane disulfide vegetable oils, method of making and use in rubber compositions and tires
US11667775B2 (en) 2021-01-28 2023-06-06 The Goodyear Tire & Rubber Company Resin-modified vegetable oils in rubber compositions and tires
CN116102889B (zh) * 2022-12-27 2024-04-12 双安电力科技有限公司 一种高强度复合绝缘子用混炼硅橡胶及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0819694A2 (de) * 1996-07-18 1998-01-21 Degussa Aktiengesellschaft Gemische von Organilanpolysulfanen und ein Verfahren zur Herstellung von diese Gemische enthaltenden Kautschukmischungen
CA2231302A1 (en) * 1997-03-11 1998-09-11 Bayer Aktiengesellschaft Rubber mixtures containing polysulphide polyether silanes

Family Cites Families (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3476826A (en) * 1966-05-23 1969-11-04 Thiokol Chemical Corp Organo-silane modified polysulfide polymers as adhesive additives or primers for high rank polysulfide based adhesive compositions
US3873489A (en) 1971-08-17 1975-03-25 Degussa Rubber compositions containing silica and an organosilane
US3978103A (en) 1971-08-17 1976-08-31 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Sulfur containing organosilicon compounds
US3997356A (en) 1971-08-17 1976-12-14 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Reinforcing additive
BE787691A (fr) 1971-08-17 1973-02-19 Degussa Composes organosiliciques contenant du soufre
DE2141160C3 (de) 1971-08-17 1982-01-21 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen
US4076550A (en) 1971-08-17 1978-02-28 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Reinforcing additive
DE2360471A1 (de) 1973-12-05 1975-06-12 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur herstellung von polysulfidbruecken enthaltenden alkylalkoxisilanen
AR207457A1 (es) 1974-01-10 1976-10-08 Degussa Mezcla adhesiva de caucho para mejorar la adhesividad de mezclas vulcanizables de textiles o tejidos metalicos despues del vulcanizado
SU580840A3 (ru) 1974-02-07 1977-11-15 Дегусса (Фирма) Способ получени серосодержащих кремнийорганических соединений
DE2536674C3 (de) 1975-08-18 1979-09-27 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Vernetzbare Mischungen auf Basis von Kautschuk, Organosilanen und silikatischen Füllstoffen
DE2542534C3 (de) 1975-09-24 1979-08-02 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen
US4125552A (en) 1975-12-29 1978-11-14 Dow Corning Corporation Preparation of alkyl polysulfides
DE2712866C3 (de) 1977-03-24 1980-04-30 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen
DE2747277C2 (de) 1977-10-21 1982-06-09 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Granulatförmige Organosilan-Präparation, deren Herstellung und Verwendung
DE2819638C3 (de) 1978-05-05 1986-11-13 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Vulkanisierbare Halogenkautschuk-Mischungen
DE2848559C2 (de) 1978-11-09 1982-01-21 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Reversionsfreie Vulkanisate ergebende Kautschukmischungen und deren Verwendung
DE2856229A1 (de) 1978-12-27 1980-07-03 Degussa Bis-(silylaethyl)-oligosulfide und verfahren zur herstellung derselben
DE3028365A1 (de) 1980-07-26 1982-02-18 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Bituminoeses bindemittel, verfahren zu seiner herstellung und verwendung
DE3305373C2 (de) 1983-02-17 1985-07-11 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Elastische Formmasse, Verfahren zum Herstellen und Verformen und Verwendung derselben
DE3311340A1 (de) 1983-03-29 1984-10-11 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von schwefelhaltigen organosiliciumverbindungen
DE3314742A1 (de) 1983-04-23 1984-10-25 Degussa Ag, 6000 Frankfurt An der oberflaeche modifizierte natuerliche oxidische oder silikatische fuellstoffe, ein verfahren zur herstellung und deren verwendung
DE3437473A1 (de) 1984-10-12 1986-04-17 Degussa Ag, 6000 Frankfurt An der oberflaeche modifizierte synthetische, silikatische fuellstoffe, ein verfahren zur herstellung und deren verwendung
DE3610811A1 (de) 1986-04-01 1987-10-08 Degussa Verwendung von substituierten n-trichlormethylthiodicarboximiden in kombination mit n;n'-substituierten bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-oligosulfiden in vulkanisierbaren kautschukmischungen und derartige kautschukmischungen
JPH068366B2 (ja) 1987-04-23 1994-02-02 株式会社ブリヂストン タイヤ用ゴム組成物
DE3736583C1 (de) 1987-10-29 1988-11-24 Degussa Verwendung von Glanzedelmetallpraeparaten fuer mikrowellenbestaendige Dekore auf Geschirrteilen
DE4004781A1 (de) 1990-02-16 1991-08-22 Degussa Verfahren zur herstellung von mit organosiliciumverbindungen modifizierten fuellstoffen, die so hergestellten fuellstoffe und deren verwendung
DE4023537A1 (de) 1990-07-25 1992-01-30 Degussa Mit organosiliciumverbindungen chemisch modifizierte russe, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
DE4119959A1 (de) 1991-06-18 1992-12-24 Degussa Verfahren zur herstellung von vulkanisierbaren, mit russ gefuellten kunststoff- und kautschukmischungen
DE4128203C1 (ko) 1991-08-26 1993-05-13 Degussa Ag, 6000 Frankfurt, De
DE4236218C2 (de) 1991-12-19 2001-08-16 Degussa Vulkanisierbare EPDM-Kautschukmischungen
US5466767A (en) 1992-08-06 1995-11-14 Degussa Aktiengesellschaft Shaped organosiloxane polycondensates, process for their preparation and use
EP0664291B1 (en) 1992-10-05 2000-07-19 Ube Industries, Ltd. Pyrimidine compound
DE4308311C2 (de) 1993-03-16 1995-04-06 Degussa Verwendung gefällter Kieselsäuren mit hoher spez. Oberfläche zur Verbesserung der Transparenz und Helligkeitseigenschaften vulkanisierbarer heller Kautschukmischungen, Kautschukmischungen enthaltend die gefällten Kieselsäuren und deren Herstellung
CA2105719A1 (en) 1993-06-28 1994-12-29 Rene Jean Zimmer Silica based aggregates, elastomers reinforced therewith and tire with tread thereof
US5723529A (en) 1994-12-21 1998-03-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica based aggregates, elastomers reinforced therewith and tire tread thereof
US5399739A (en) 1994-04-18 1995-03-21 Wright Chemical Corporation Method of making sulfur-containing organosilanes
DE4415658A1 (de) 1994-05-04 1995-11-09 Bayer Ag Schwefelhaltige Organosiliciumverbindungen enthaltende Kautschukmischungen
US5468893A (en) 1994-07-08 1995-11-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
US5405985A (en) 1994-07-08 1995-04-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
JP2788212B2 (ja) 1994-11-11 1998-08-20 横浜ゴム株式会社 表面処理カーボンブラック及びそれを用いたゴム組成物
US5674932A (en) 1995-03-14 1997-10-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and use in tires
US5580919A (en) 1995-03-14 1996-12-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and use in tires
FR2732364A1 (fr) 1995-03-29 1996-10-04 Michelin & Cie Procede pour traiter un corps en acier inoxydable de facon a favoriser son adhesion a une composition de caoutchouc
US5616655A (en) 1995-09-11 1997-04-01 The Goodyear Tire & Rubber Company Sulfur vulcanizable rubber containing sodium thiosulfate pentahydrate
MX9603304A (es) 1995-09-23 1997-03-29 Degussa Proceso para la produccion de mezclas de caucho vulcanizables.
DE19541404A1 (de) 1995-11-07 1997-05-15 Degussa Verfahren zur selektiven Synthese von Silylalkyldisulfiden
FR2743564A1 (fr) 1996-01-11 1997-07-18 Michelin & Cie Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane .
US5675014A (en) 1996-01-22 1997-10-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the preparation of organosilicon disulfide compounds
US5663358A (en) 1996-01-22 1997-09-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the preparation of organosilicon disulfide compounds
US5605951A (en) 1996-02-20 1997-02-25 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber compostition and tire with tread thereof
US5733963A (en) 1996-02-20 1998-03-31 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and tire with tread thereof
US5780538A (en) 1996-03-11 1998-07-14 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and tire with tread
US5914364A (en) 1996-03-11 1999-06-22 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and tire with tread
US5672639A (en) 1996-03-12 1997-09-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Starch composite reinforced rubber composition and tire with at least one component thereof
DE19610281A1 (de) 1996-03-15 1997-09-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von polysulfidischen Silylethern
US5719207A (en) 1996-03-18 1998-02-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica reinforced rubber composition and tire with tread
US5698619A (en) 1996-06-24 1997-12-16 The Goodyear Tire & Rubber Company Aminosilane compounds in silica-filled rubber compositions
DE19702046A1 (de) 1996-07-18 1998-01-22 Degussa Gemische von Organosilanpolysulfanen und ein Verfahren zur Herstellung von diese Gemische enthaltenden Kautschukmischungen
US5663396A (en) 1996-10-31 1997-09-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
JP3388531B2 (ja) 1996-11-29 2003-03-24 信越化学工業株式会社 ポリスルフィドシランの脱硫方法
DE19651849A1 (de) 1996-12-13 1998-06-18 Degussa Verfahren zur Herstellung von Bis(silylorganyl)-polysulfanen
US5684172A (en) 1997-02-11 1997-11-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the preparation of organosilicon polysulfide compounds
US5753732A (en) 1997-03-06 1998-05-19 The Goodyear Tire & Rubber Company Unsaturated amine-functional silane compounds and their use in rubber compositions
CA2205789A1 (en) 1997-05-22 1998-11-22 Bayer Inc. Process for hydrophobicizing particles, and their use as fillers in polymer masterbatches
JP3498559B2 (ja) 1997-12-01 2004-02-16 信越化学工業株式会社 短鎖ポリスルフィドシラン混合物の製造方法
DE19819373A1 (de) 1998-04-30 1999-11-04 Degussa Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Organosiliciumoligosulfanen mit einem hohen Anteil an Organanosiliciumdisulfanen
AU5038799A (en) 1998-07-22 2000-02-14 Michelin Recherche Et Technique S.A. Coupling system (white filler/diene elastomer) based on polysulphide alkoxysilane, enamine and guanidine derivative

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0819694A2 (de) * 1996-07-18 1998-01-21 Degussa Aktiengesellschaft Gemische von Organilanpolysulfanen und ein Verfahren zur Herstellung von diese Gemische enthaltenden Kautschukmischungen
CA2231302A1 (en) * 1997-03-11 1998-09-11 Bayer Aktiengesellschaft Rubber mixtures containing polysulphide polyether silanes

Also Published As

Publication number Publication date
CA2419986C (en) 2011-08-02
PT1315734E (pt) 2004-09-30
DE60104131T2 (de) 2005-08-25
CZ2003641A3 (cs) 2003-06-18
US6359046B1 (en) 2002-03-19
JP4200002B2 (ja) 2008-12-24
KR20030029946A (ko) 2003-04-16
CA2419986A1 (en) 2002-03-14
TR200401890T4 (tr) 2004-09-21
EP1315734A1 (en) 2003-06-04
ES2223003T3 (es) 2005-02-16
CN1222530C (zh) 2005-10-12
JP2004514657A (ja) 2004-05-20
PL360997A1 (en) 2004-09-20
CN1452625A (zh) 2003-10-29
ATE270299T1 (de) 2004-07-15
EP1315734B1 (en) 2004-06-30
BR0113741A (pt) 2004-01-13
WO2002020534A1 (en) 2002-03-14
DE60104131D1 (de) 2004-08-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100850110B1 (ko) 충전된 엘라스토머 조성물을 위한 탄화수소 코어폴리설파이드 실란 커플링제
US7629430B2 (en) Hybrid silicon-containing coupling agents for filled elastomer compositions
KR101114709B1 (ko) 무기물-충전된 엘라스토머 조성물을 위한 커플링제
JP5450093B2 (ja) シリル化コアポリスルフィドを含有するタイヤ組成物および部品
US6774255B1 (en) Polyfunctional organosilane usable as a coupling agent and process for the obtainment thereof
JP4921799B2 (ja) メルカプトシラン
KR101490417B1 (ko) 메르캅토 기능성 실란 및 그 제조 방법
JP5593073B2 (ja) ゴム組成物、その作製プロセス、およびそれから作られる製品
US8372906B2 (en) Halo-functional silane, process for its preparation, rubber composition containing same and articles manufactured therefrom
KR20090055572A (ko) 메르캅토-기능성 실란
TWI434884B (zh) 含有巰基官能性矽烷的彈性體組成物以及製造彼之方法
US6350797B1 (en) Use of cyclic sulfur silanes as coupling agents in sulfur-vulcanizable, silica-reinforced tire rubber compositions

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130709

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20140710

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150708

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160714

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170713

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180713

Year of fee payment: 11