KR100809121B1 - 금속 하이드록사이드 또는 알칼리성 금속 카보네이트의제조방법 - Google Patents
금속 하이드록사이드 또는 알칼리성 금속 카보네이트의제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR100809121B1 KR100809121B1 KR1020027017150A KR20027017150A KR100809121B1 KR 100809121 B1 KR100809121 B1 KR 100809121B1 KR 1020027017150 A KR1020027017150 A KR 1020027017150A KR 20027017150 A KR20027017150 A KR 20027017150A KR 100809121 B1 KR100809121 B1 KR 100809121B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- metal
- salt solution
- alkaline
- chamber
- auxiliary
- Prior art date
Links
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 44
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 27
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 title claims abstract description 26
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 9
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 57
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000007743 anodising Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 41
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 23
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 20
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 9
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 claims description 2
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 12
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 10
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 9
- -1 hydroxy ions Chemical class 0.000 description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical group 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003011 anion exchange membrane Substances 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229910021446 cobalt carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);carbonate Chemical compound [Co+2].[O-]C([O-])=O ZOTKGJBKKKVBJZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000007730 finishing process Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 102200058937 rs45581936 Human genes 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/135—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/40—Cells or assemblies of cells comprising electrodes made of particles; Assemblies of constructional parts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
본 발명은 금속을 양극용해(anodic dissolution)시키고 하이드록사이드 또는 알칼리성 카보네이트를 수성 매질에서 침전시킴으로써, 금속 하이드록사이드 또는 알칼리성 금속 카보네이트를 제조하는 방법에 관한 것이다. 금속 성분의 양극용해를 3-격실 전해전지의 양극실에서 수행한다. 양극실과 음극실 사이에 위치하며 다공질 격막에 의해 이들과 분리되어 있는 중간실에 보조 염 수용액을 공급한다. 적어도 알칼리성은 아닌 금속염 용액을 양극실에서 계속 배출시키면서 알칼리성 보조 염 용액을 음극실에서 계속 배출시킨다. 적어도 알칼리성은 아닌 금속염 용액과 알칼리성 보조 염 용액을 전해전지 외부에서 합하여, 이로부터 금속 하이드록사이드 또는 알칼리성 금속 카보네이트가 침전되게 한다.
전기분해, 양극용해, 금속 하이드록사이드, 금속 카보네이트, 보조 염 용액
Description
본 발명은 금속을 양극용해(anodic dissolution)시키고 하이드록사이드 또는 알칼리성 카보네이트를 수성 매질에서 침전시킴으로써, 금속 하이드록사이드 및/또는 금속 카보네이트를 제조하는 방법에 관한 것이다.
금속 하이드록사이드와 알칼리성 금속 카보네이트의 제조방법은, 통상적으로는 각각 알칼리 하이드록사이드 및 알칼리 하이드로젠 카보네이트와 해당 금속염의 수용액을 반응시키고 이로부터 침전물을 얻는 것이다. 이 반응에서 화학양론학적 분량의 중성염이 생성되는데, 이것은 마무리 처리하거나 폐기하여야 한다.
중성염의 생성을 피하는 방안으로서, US-A 5,391,265에서는 다음과 같은 방법이 제안되었다. 이 방법에서는 양극 용해에 의해 니켈 이온을 얻고 물의 전기분해에 의해 하이드록시 이온을 얻음으로써 니켈 하이드록사이드를 제조하는데, 침전된 니켈 하이드록사이드 이외에 음극에서 수소가 형성된다. 이 방법에서는, 전해전지에 전도성 염 용액(염화나트륨 및 황산나트륨)을 채우는데, 침전된 니켈 하이드록사이드를 분리해낸 후에는 상기 전도성 염 용액을 다시 전해전지로 되돌린다. 따라서 이 방법에서는 중성염이 사실상 생성되지 않는다. 이 방법의 단점은 이러한 방법으로 얻어진 니켈 하이드록사이드가 여과가능할 정도로 매우 미세한 형태이 지만, 결합된 물 함량이 높은 겔(gel)과 유사한 형태여서, 나중에 개질시켜야 한다는 것이다. 이렇게 얻은 생성물의 입경을 변화시키는 것은 매우 어렵기도 하다.
EP-A 684 324는 2개의 격실(chamber)이 음이온 교환 격막(membrane)에 의해 분리되어 있는 구조의 전해전지에서 양극액(anolyte)과 음극액(catholyte)을 따로따로 순환시키는 방법을 제안한다. 이 방법에서, 양극실(anode chamber)에서는 니켈이 양극 용해되고 양극액은 착화제로서 암모니아를 함유하며, 음극실(cathode chamber)에서는 하이드록시 이온이 생성되고 이것이 격막을 통과하여 양극실로 이동하고, 온도가 증가함에 따라 양극액에서 니켈 아민 착체가 가수분해되어, 니켈 하이드록사이드가 침전되고 양극액으로부터 분리된다. 이 방법으로는 가수분해 공정을 통해 니켈 하이드록사이드의 입경을 넓은 범위 내에서 조절할 수가 있다. 그러나 시판 격막의 수명이 여전히 부적절한 정도이기 때문에, 이 방법은 비용이 많이 들고 실패할 확률이 높다.
본 발명의 목적은 전술한 단점을 갖지 않는 금속 하이드록사이드의 제조방법을 제공하려는 것이다. 본 발명의 방법을 이용하면 중성염이 사실상 생기지 않게 알칼리성 금속 카보네이트를 제조할 수 있게 된다.
금속 하이드록사이드 또는 알칼리성 금속 카보네이트를 다음과 같은 2단계 공정으로 제조할 수 있다는 사실을 본 발명에 와서야 알게 되었다. 첫번째 단계에서는 양극에서 알칼리 염 용액을 사용해 금속을 용해시킴으로써 금속염 용액을 얻고, 음극에서 수소를 발생시킴으로써 알칼리성 알칼리 염 용액을 얻고, 두번째 단계에서는 첫번째 단계에서 얻은 용액들을 합함으로써 이로부터 금속 하이드록사이 드가 침전되도록 한다. 금속 하이드록사이드 침전물을 분리하고 난 후 얻은 알칼리 금속염 용액을 전해전지로 되돌린다. 3개의 격실이 다공질 격막에 의해 분리된 3-격실 전해전지를 사용하고, 알칼리 염 용액을 음극실과 양극실 사이의 중간실(intermediate chamber)에 넣으면, 이를 실행할 수 있다. 추가로 이산화탄소를 음극실 또는 두번째 단계의 침전조(precipitation reactor)에 넣음으로써 알칼리성 카보네이트를 얻을 수 있다.
따라서, 본 발명은 금속을 양극용해시키고 하이드록사이드 또는 알칼리성 카보네이트를 수성 매질에서 침전시킴으로써, 금속 하이드록사이드 또는 알칼리성 금속 카보네이트를 제조하는 방법을 제공하는 것으로서, 이 방법은 3-격실 전해전지의 양극실에서 금속 성분을 양극 용해시키고, 양극실과 음극실 사이에 위치하며 다공질 격막에 의해 이들과 분리되어 있는 중간실로 보조(auxiliary) 염 수용액을 계속 공급하며, 적어도 알칼리성은 아닌 금속염 용액을 양극실로부터 계속 제거하고, 알칼리성 보조 염 용액을 음극실로부터 계속 제거하며, 적어도 알칼리성은 아닌 금속염 용액과 알칼리성 보조 염 용액을 전해전지 외부에서 합하여 이로부터 금속 하이드록사이드 또는 알칼리성 금속 카보네이트가 침전되도록 함을 특징으로 한다.
용액을 합하여 침전시키는 동안에, 여기에 임의적으로는 pH를 침전에 적합한 수준으로 조절하기 위한 알칼리 하이드록사이드 용액과, 구형 침전물이 얻어지도록 착화제를 함유하는 용액(예를 들면 NH3 용액)을 첨가할 수 있다.
음극실 또는 합해진 침전 용액에 이산화탄소를 첨가하는 간단한 방법으로 알 칼리성 금속 카보네이트를 얻는다.
적합한 금속은 수성 매질에서 가용성 염을 형성하고, 중성 또는 알칼리성 매질에서는 하이드록사이드 및/또는 알칼리성 카보네이트 형태로 침전될 수 있으며, 전해전지에 양극으로서 연결되는 경우, 비-전도성 피막(옥사이드)을 형성하지 않는 금속이다. 이러한 금속 중에서도, Fe, Co, Ni, Cu, In, Mn, Sn, Zn, Cd 및/또는 Al이 특히 바람직하게 사용된다. 니켈 또는 코발트 양극이 바람직하다.
전해전지의 중간실로 유입되기에 적합한 보조 염은 알칼리금속 및/또는 알칼리토금속의 클로라이드, 니트레이트, 설페이트, 아세테이트 및/또는 포르메이트이다. 염화나트륨 및 황산나트륨이 바람직하다. 보조 염 용액의 농도는 바람직하게는 1 내지 3mol/ℓ이다.
중간실로 유입된 보조 염 용액은 다공질 격막을 통해 양극실과 음극실로 흐르는데, 이 때 전기장의 영향으로 보조 염 용액의 부분적 이온 분리가 일어나며, 그 중 과량의 음이온을 함유하는 성분은 양극으로 흐르고, 과량의 양이온을 함유하는 성분은 음극으로 흐르게 된다. 양극에서 생성되는 금속 이온과 음극에서 생성되는 OH- 이온이 중간실로 유입되지 않도록, 다공질 격막을 통한 보조 염 용액의 유동속도가 각각 용액 중의 양극에서 생성되는 금속 이온의 이동속도와 음극에서 생성되는 OH- 이온의 이동속도보다 빠르도록 하는 압력 조건하에서 보조 염 용액을 중간실로 유입시키는 것이 바람직하다. 다른 한편으로는, 보조 염 용액이 과량의 음이온을 함유하는 성분과 과량의 양이온을 함유하는 성분으로 분리되는 속도가 더 빠를수록, 즉 중성 보조 염이 양극실과 음극실로 흐르는 속도가 느릴수록, 보조 염 용액이 격막을 통해 흐르는 속도는 느리다. 분리 매체의 구조적 성질 또는 그의 투과성 또는 유동저항(flow resistance)에 따라 간단한 예비실험을 해 봄으로써 최적의 조건을 결정할 수 있다. 분리효과 및 전기에너지와 관련해서, 전해질의 본질과 농도에 의해서 최적인 조건을 결정할 수 있다. 전해질 유입속도는, 보다 이동성이 큰 이온이 그 어떤 경우에도 중간실로 들어가지 못하도록 하는 것으로 선택해야 한다. 바람직하게는, 격막을 통해 양극측으로 흘러들어가는 보조 염 용액중 음이온 대 양이온의 비는 약 1.5:3이며, 이와는 반대로, 격막을 통해 음극실로 흘러들어가는 보조 염 용액중 양이온 대 음이온의 비는 약 1.2 대 3이다.
바람직하게는, 중간실로 유입되는 보조 염 용액 전체가 다공질 격막을 통과한다.
적합한 격막은 보조 염 용액, 양극액 및 음극액을 견딜 수 있는 소재로 되어 있는 다공질의, 바람직하게는 직물, 천 또는 망이다. 예를 들면 스카파 필트레이션 게엠베하(SCAPA FILTRATION GmbH)에서 프로펙스(Propex)라는 상표명으로 시판하는 것 같은 폴리프로필렌 소재 천을 사용할 수 있다. 기공반경(pore radius)이 10 내지 30㎛인 천이 적합하다. 기공률은 20 내지 50%일 수 있다.
중간실에서 양극 공간으로 이동하는 과량의 음이온을 함유하는 보조 염 용액은, 금속양극의 양극용해에 의해 실질적으로 중화되어 양극액으로서 계속 배출된다. 양극실 용액 (양극액)에서 침전물이 생성되는 것을 피하려면, 바람직하게는 보조 염 용액의 음이온을 함유하는 산을 소량으로 양극실에 첨가한다. 양극실에서 배출되는 양극액의 금속염 함량은 바람직하게는 0.5 내지 2mol/ℓ이다. 음극에서는, 보조 염 용액중의 과량의 양이온이 격막을 통해 음극 공간로 이동함에 따라 수소와 OH- 이온이 생성된다. 따라서 알칼리성 보조 염 용액(음극액)은 음극실을 빠져 나간다.
양극액과 음극액은 침전조에서 침전반응을 하게 된다. 임의적으로는 침전 pH를 맞추기 위한 하이드록사이드 용액, 및 구형 침전물이 얻어지도록 하기 위한 암모니아와 같은 착화제를 첨가할 수 있다. 알칼리성 카보네이트를 생성시키기 위해서는, 이산화탄소를 음극액에 첨가하거나 아니면 침전조에 직접 첨가한다. 침전물을 분리한 후에는, 임의적으로는 남아있는 알칼리성 보조 염 용액을 중화시킨 후, 바람직하게는 전해전지의 중간실로 되돌려보낸다. 양극액과 음극액을 중간 용기에 저장하고 침전을 불연속적으로 수행할 수도 있다.
도핑된(doped) 금속 하이드록사이드를 제조하기 위해, 도핑금속의 염을 함유하는 해당 금속염 용액을 침전조에 첨가할 수 있는데, 이 경우 침전 pH를 맞추기 위해 침전조에 첨가되는 알칼리 하이드록사이드의 양은 도핑염의 양에 따라 몰 단위로 증가한다. 따라서 그에 상응하게 과잉의 중성염이 생성되며, 이것은 전해전지의 중간실로 되돌려보낼 수가 없다.
따라서, 혼합 금속 하이드록사이드를 제조하려면, 혼합 금속 하이드록사이드의 조성에 맞게 합금된 양극을 사용하거나 합금 양극 여러개를 양극실에 첨가하여, 이러한 양극에 혼합 금속 하이드록사이드 조성물의 금속(당량)비에 상응하는 비율 의 전류세기를 적용하거나, 아니면 개별적인 3-격실 전해전지에서 각 금속염 성분을 따로따로 제조하는 것이 유리하다.
침전조에 착화제, 예를 들면 암모니아를 첨가함으로써 침전반응을 조절할 수 있다. 예를 들면 니켈 하이드록사이드를 제조하는 경우, 침전조에 암모니아를 첨가함으로써 구형 니켈 하이드록사이드를 얻는다.
양쪽성 도핑금속, 예를 들면 알루미늄을, 알루미늄염 또는 알루미네이트 같은 형태로 음극액에 첨가할 수 있다.
이렇게 얻은 침전물을 합해진 보조 염 용액(모액)으로부터 분리해낸다. 이를 침강법, 사이클론(cyclone)분리법, 원심분리법 또는 여과법으로 수행할 수 있다. 분리 공정을 순차적으로 수행하여 침전물을 입경에 따른 분획 형태로 얻을 수 있다. 일단 금속 하이드록사이드의 큰 입자들이 분리되고 나면, 핵 결정으로서 금속 하이드록사이드의 작은 입자들을 함유하는 모액 부분을 침전조로 돌려보내는 것이 유리할 수 있다.
침전물이 제거된 후 남아있는 모액을 임의적으로는 마무리 처리한 후 3-격실 전해전지의 중간실로 되돌려보낸다.
모액을 마무리 처리하는 것은, 잔류 금속 이온을 제거하고, 불순물이 농축되는 것을 방지하고, 보조 염 용액의 농도와 조성을 재조절하는(예를 들면 임의적으로 침전을 촉진하기 위해 첨가된 임의의 착화제를 제거하는) 효과가 있다. 모액의 마무리 처리를 별도의 공정으로 수행할 수 있다.
다른 한편으로는, 보조 염 용액의 마무리 처리 공정을 생략한다. 따라서 착 화제를 모액이 들어있는 중간실에 되돌려보낸다 해도 별 해로움은 없다. 마찬가지로, 소량의 금속 이온을 중간실에 유입시킨다 해도 공정은 거의 영향을 받지 않는다. 이 금속 이온은 중간실 또는 음극액에서 침강할 수 있는 하이드록사이드 슬러리로서 침전되거나, 매우 미세한 하이드록사이드로서 음극액이 채워진 침전조로 배출된다.
본 발명에 따르는 방법은, 양극 재료인 금속, 물 및 pH를 조절하기 위한 소량의 산 및/또는 염기를 제외하고 다른 어떤 물질들을 사실상 필요로 하지 않기 때문에 부산물이 전혀 생기지 않아서, 매우 융통성있는 금속 하이드록사이드의 전기분해식 제조방법이라 할 수 있다. 본 발명의 방법의 융통성은, 재순환가능한 중성 보조 염 용액이 단단하고 다공질이고 전기화학적으로 불활성인 격막을 통과하는 동안에 산 성분과 알칼리성 성분으로 전기분해되기 때문에 얻어진 것이다. 따라서 금속 이온과 하이드록사이드 이온을 개별적인 용액 형태로서 전해전지로부터 배출시키고 이들을 단지 침전을 위해서만 다시 합할 수 있다. 그 결과 침전 그 자체를 전기분해 과정과 전혀 상관없이 조절할 수 있다.
따라서, 본 발명에 따르는 방법은 금속 하이드록사이드 또는 알칼리성 카보네이트를 제조하는 매우 융통성있는 방법이다.
당해 분야의 숙련자들이라면, 본 발명의 방법을 특정 생성물의 제조에 필요한 요구 사항에 맞추어 용이하게 추가 변경할 수 있을 것이다. 예를 들면 양극액 또는 음극액으로 이동하는 전도성 염 음이온/양이온 비를 보다 유리하게 하기 위해 다층(multi-layer) 여과천을 이용하여 중간실 압력을 약간 높일 수도 있을 것이다. 또한 음극 공간과 양극 공간의 유동조건(속도)을 달리 하기 위해서, 중간실을 각각 음극측 및 양극측과 분리하는데 있어서 상이한 분리막(여과천, 칸막이 등)을 사용할 수 있을 것이다. 또한, 음극 공간과 양극 공간이 중간실에 의해 분리된 3격실 구조를 유지하면서도, 기하학적으로 완전히 상이하게 전극과 분리 매체를 배열할 수도 있다. 예를 들면 전극을 관형응축기(tubular condenser)에서와 같이 동심으로(concentrically) 배열할 수 있다. 원통형 전지의 중간에 원통형 전극을 넣고, 상대 전극을 마치 관(tube)처럼 중심전극에 대해 동심으로 배열한다. 이 두 전극 사이의 관형 공간이 중간실이 되는데, 이 중간실 또한 동심으로 배열되어 있으며 이것은 서로 평행하게 연장되는 두 개의 관형 여과천, 칸막이 또는 기타 유사한 분리 매체에 의해 형성된다.
본 발명은 또한 3-격실 전해전지, 침전조 및 침전조에서 배출되는 생성물로부터 고체를 분리해내기 위한 수단을 함유하는 금속 하이드록사이드의 제조장치에 관한 것으로서, 여기서 상기 전해전지는 다공질 격막에 의해 양극실과 중간실과 음극실로 분할되어 있고 중간실로 들어가는 입구와 양극실로부터 나오는 출구와 음극실로부터 나오는 출구를 갖고, 침전조의 입구는 양극실의 출구와 연결되어 있고, 침전조의 또다른 입구는 음극실의 출구와 연결되어 있다.
음극실은 또한 음극에서 생성된 수소가 나오는 출구를 갖는다. 본 발명의 장치는 산과 같은 보조제를 소량으로 양극실에 주입하기 위한 수단, 침전조에 염기를 주입하기 위한 수단, 침전조에 pH를 조절하기 위한 산과 염기 뿐만 아니라 착화제 및 도핑제를 주입하기 위한 수단을 가질 수도 있다.
첨부된 도 1을 참고로 본 발명을 보다 상세하게 설명하고자 한다.
도 1은 3-격실 전해전지(1), 침전조(2) 및 침전물 분리장치(3)를 도시한다. 전해전지(1)는 다공질 격막(13 및 14)에 의해 양극실(A)과 중간실(I)과 음극실(K)로 분할되어 있다. 양극실에는 양극용해되는 금속으로 이루어진 양극(11)이 있고, 음극실에는 알칼리성 보조 염 용액에 저항하는 음극(K)이 있다. 중성 보조 염 용액을 질량유량조절펌프(mass-flow-regulated pump)(46)를 사용하여 파이프(40)를 통해 중간실(I)로 유입시킨다. 전류밀도가 300 내지 1200A/㎡인 정전류가 양극(A)과 음극(K) 사이에 흐른다. 양극 금속염 및 보조 염을 함유하는 거의 중성 또는 약산성 용액이 파이프(41)를 통해 양극실(A)으로부터 빠져 나간다. 알칼리성 보조 염 용액은 파이프(42)를 통해 음극실(K)로부터 빠져 나간다. 수소가 음극실 상단부(head)에서 나와 파이프(15)를 통해 배출된다.
특정 pH를 맞추기 위해서, 산을 파이프(16)를 통해 양극실에 유입시킬 수 있다.
또한 알칼리성 금속 카보네이트를 제조하기 위해서, 이산화탄소를 파이프(17)를 통해 유입시킬 수 있다.
전해전지(1)에서 배출된 생성물(41 및 42)은 침전조(2)로 들어간다. 침전조는 예를 들면 고속교반기(21)를 갖고 있다. 침전조는 루프(loop)형 또는 추진제트(propulsive-jet) 반응기 형태이거나 상이한 형태일 수 있다. 침전된 현탁액은 파이프(43)를 타고 침전조를 빠져 나온다. 보조 개질제, 예를 들면 pH 조절제를 첨가하기 위한 수단, 착화제를 첨가함으로써 침전물을 도핑 및/또는 변형시 키기 위한 수단, 또는 알칼리성 카보네이트의 제조를 위해 CO2를 첨가하기 위한 수단으로서의 주입장치들(22, 23 및 24)을 가질 수 있다. 원하는 침전 조건에 따라, 침전조(2)는 전해전지에서 배출된 생성물 일부 스트림(41 또는 42)이 개별적인 반응기로 들어가는 다단식 반응기(reactor cascade) 형태를 가질 수도 있다.
침전된 현탁액은 파이프(43)를 통해 분리장치(3)(이 경우 하이드로-사이클론(hydro-cyclone))로 들어가며, 다량의 고형 침전물이 분리장치(3)의 저부 출구(31)에서 배출되고 고형물을 함유하지 않는 침전 모액은 파이프(44)를 통해 마무리 처리장치(45)로 들어간다. 화살표(48)는 마무리 처리제가 유입되고 존재할 수 있는 방해 물질이 제거되는 방향을 표시하는 것이다. 마무리 처리된 모액은 파이프(47) 및 펌프(46)를 통해 중간실(I)로 되돌아갈 수 있다.
실시예 1
도 1에 도시된 것과 같은 전해전지를 사용하였다. 음극의 면적과 양극의 면적은 각각 7.5dm2였다. 전극들 간의 거리는 4cm였다. 다공질 격막으로는, 스카파 필트레이션 게엠베하에서 시판되는 프로펙스 E14K와 같이, 평균기공직경이 26㎛이고 기공률(천의 밀도로부터 계산)이 28%인 폴리프로필렌 소재 천을 사용하였다. 양극은 고순도 니켈이었다. 음극으로서 니켈 전극을 사용하였다. 염화나트륨 80g/ℓ를 함유하는 염화나트륨 용액을 8.18ℓ/h로 전해전지의 중간실에 공급하였다. 1노르말 염산 용액을 25㎖/h로 양극 공간에 공급하였다.
양극의 전류세기는 1000A/㎡였다. 양극과 음극 사이의 전압은 7.3V였다. 정류상태에 도달하면, 양극실에서는 양극액이 3.67ℓ/h로 배출되고 음극실에서는 음극액이 4.53ℓ/h로 배출되었다.
이 양극액과 음극액을 침전조에 계속 흘러보내면서 교반시킴과 동시에, 침전조에는 NH3 220g/ℓ를 함유하는 암모니아 용액을 184㎖/h, NaOH 200g/ℓ를 함유하는 수산화나트륨 용액을 107㎖/h, 및 클로라이드염 형태의 코발트 20g/ℓ와 아연 100g/ℓ를 함유하는 도핑용액을 71.4㎖/h로 유입시켰다.
1% 코발트와 5% 아연으로 도핑된 니켈 하이드록사이드를 142.9g/h로 침전 용기의 오버플로우로부터 제거하였다.
알칼리성 모액을 스트리핑(stripping) 칼럼에 넣어 이로부터 암모니아를 제거한 후, 중화하고, 저장용기에 되돌려 보내어, 이로부터 보조 염 용액이 만들어지게 하였다.
재충전형 축전지의 양극 재료로 사용하기에 매우 적합한, 평균입경이 12㎛인 구형 니켈 하이드록사이드를 얻었다. 표준 반쪽전지 시험에서 전기화학적 질량 이용률(electrochemical mass utilisation)은 100% 이상이었다.
실시예 2
NH3 4.5g/ℓ와 NaCl 80g/ℓ를 함유하는 보조 염 용액을 사용한다는 것만 제외하고는, 실시예 1과 동일한 과정을 수행하였다. 암모니아 용액을 침전조에 넣는 과정을 생략하였다.
실시예 3
양극실에 추가로 코발트 및 아연 전극을 넣고 이들에 니켈 하이드록사이드중 Co와 Zn의 몰비에 상응하는 전류세기를 적용한다는 것만 제외하고는, 실시예 2와 동일한 과정을 수행하였다. 침전조에서 나온 모액의 마무리 처리는 소모된 물을 첨가하는 것으로만 하였다.
수득된 생성물을 분석하여, 다음과 같은 결과를 얻었다.
Ni 57.47중량%
Zn 1중량%
Co 5중량%
H2O 1.2중량%(건조 손실 2시간 150℃)
Na 200ppm
Cl 400ppm
NH3 120ppm
X-선 반사 피크(101)의 1/2 폭: 0.98°2Θ
평균입경(D50 마스터사이저(Mastersizer)): 8.9㎛
비표면적(퀀타조브(Quantasorb)를 사용해 BET법으로 측정): 10.8㎡/g
실시예 4
8% 염화나트륨 용액 5.66ℓ/h를 실시예 1에 따르는 전해전지의 중간실에 첨가하였다. 이와 동시에 CO2 기체 119.5g/h를 유리 프릿(glass frit)을 통해 음극 공간에 첨가하였다. 양극의 전류세기는 72.8A였다. 정류상태에 도달하면, 양극 공간에서는 코발트 농도가 30.1g/ℓ인 양극액이 2.66ℓ/h로 배출되고 음극 공간에서는 탄산수소나트륨 농도가 75.4g/ℓ인 음극액이 3.03ℓ/h로 배출되었다. 이 두 배출물을 침전조에서 80℃에서 격렬하게 교반시킴으로써 합하였다. 고체 함량이 26.3g/ℓ인 현탁액 5.55ℓ/h가 침전조로부터 계속 배출되었다. 이 현탁액을 5시간 넘게 수거한 후, 흡입여과기로 여과하였다. 물 2.2ℓ로 세척하고 80℃ 건조함에서 건조시켜 코발트 함량이 54.8중량%이고 CO3 함량이 23.5중량%인 알칼리성 코발트 카보네이트를 얻었다. 이 물질은 형태가 구형이었고, 이것을 그 형태를 유지한 채로 탁월한 열압 거동(hot-press behaviour)을 갖는 구형 코발트 금속 분말로 전환시킬 수 있었다.
Claims (17)
- 금속을 양극용해(anodic dissolution)시키고 하이드록사이드 또는 알칼리성 카보네이트를 수성 매질에서 침전시킴으로써, 금속 하이드록사이드 또는 알칼리성 금속 카보네이트를 제조하는 방법으로서, 3-격실 전해전지의 양극실에서 금속 성분을 양극용해시키고, 양극실과 음극실 사이에 위치하며 다공질 격막에 의해 이들과 분리되어 있는 중간실로 보조(auxiliary) 염 수용액을 계속 공급하며, 적어도 알칼리성은 아닌 금속염 용액을 양극실로부터 계속 제거하고, 알칼리성 보조 염 용액을 음극실로부터 계속 제거하며, 적어도 알칼리성은 아닌 금속염 용액과 알칼리성 보조 염 용액을 전해전지 외부에서 합하여 이로부터 금속 하이드록사이드 또는 알칼리성 금속 카보네이트가 침전되도록 함을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 적어도 알칼리성은 아닌 금속염 용액과 알칼리성 보조 염 용액을 합하는 동안에, 여기에 pH를 침전에 적합한 수준으로 조절하기 위한 알칼리 하이드록사이드 용액을 추가로 첨가함을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항에 있어서, 침전된 금속 하이드록사이드 또는 알칼리성 금속 카보네이트를 분리한 후에는 침전 용액을 전해전지의 중간실로 되돌려 보냄을 특징으로 하는 방법.
- 제 3 항에 있어서, 침전 용액을 전해전지로 되돌려 보내기 전에 알칼리성 보조 염 용액을 중화시켜 마무리 처리(work up)함을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 착화제가 있는 상태에서 침전을 수행함을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 암모니아가 있는 상태에서 침전을 수행함을 특징으로 하는 방법.
- 제 6 항에 있어서, 금속 하이드록사이드 또는 알칼리성 금속 카보네이트를 분리한 후에, 암모니아를 침전 용액으로부터 제거함을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 격막으로서 다공질 여과천을 사용함을 특징으로 하는 방법.
- 제 8 항에 있어서, 다공성 여과천을 통한 보조 염 용액의 유동 속도가, 전기장으로 인해 생긴 보조 염 용액 내 이온들의 평균 이동 속도보다 빠르도록 하는 압력 조건하에서 보조 염 용액을 중간실에 공급함을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 금속으로서는 Fe, Co, Ni, Cu, In, Mn, Sn, Cd 및 Al으로 이루어진 군으로부터 선택된 것 중 하나 이상을 사용함을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 보조 염으로서는 알칼리금속 및 알칼리토금속의 클로라이드, 니트레이트, 설페이트, 아세테이트 및 포르메이트로 이루어진 군으로부터 선택된 것 중 하나 이상을 사용함을 특징으로 하는 방법.
- 제 11 항에 있어서, 금속으로서 니켈 또는 코발트 또는 이 둘 다를 사용하고, 보조 염으로서 염화나트륨을 사용하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 보조 염 용액을 1.5 내지 5몰％의 농도로 중간실에 유입시킴을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 양극실에서 배출되는 산성 금속염 용액의 금속염 농도가 0.3 내지 2몰％임을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 수용성 염 용액 형태의 금속 하이드록사이드 또는 알칼리성 금속 카보네이트를 도핑(doping)시키기 위한 물질을 침전 용액에 유입시킴을 특징으로 하는 방법.
- 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서, 알칼리성 카보네이트를 제조하기 위해, 음극액에 이산화탄소를 유입시킴을 포함하는 방법.
- 다공질 격막에 의해 양극실과 중간실과 음극실로 분할되어 있고, 중간실로 들어가는 입구, 양극실에서 나오는 출구 및 음극실에서 나오는 출구를 갖는 3-격실 전해전지, 각각 양극실의 출구 및 음극실의 출구와 연결된 입구를 하나씩 갖고 출구를 하나 갖는 침전조, 및 침전조에서 배출된 생성물로부터 고체를 분리하는 수단을 갖는 금속 하이드록사이드의 제조장치.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10030093.6 | 2000-06-19 | ||
| DE10030093A DE10030093C1 (de) | 2000-06-19 | 2000-06-19 | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Metallhydroxiden oder basischen Metallcarbonaten |
| PCT/EP2001/006420 WO2001098559A1 (de) | 2000-06-19 | 2001-06-06 | Verfahren zur herstellung von metallhydroxiden oder basischen metallcarbonaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20030019435A KR20030019435A (ko) | 2003-03-06 |
| KR100809121B1 true KR100809121B1 (ko) | 2008-02-29 |
Family
ID=7646215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020027017150A KR100809121B1 (ko) | 2000-06-19 | 2001-06-06 | 금속 하이드록사이드 또는 알칼리성 금속 카보네이트의제조방법 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7048843B2 (ko) |
| EP (1) | EP1297199B1 (ko) |
| JP (1) | JP4801312B2 (ko) |
| KR (1) | KR100809121B1 (ko) |
| CN (1) | CN1220793C (ko) |
| AU (1) | AU2001266051A1 (ko) |
| CA (1) | CA2412927C (ko) |
| CZ (1) | CZ300272B6 (ko) |
| DE (1) | DE10030093C1 (ko) |
| ES (1) | ES2612928T3 (ko) |
| MY (1) | MY140696A (ko) |
| PT (1) | PT1297199T (ko) |
| TW (1) | TW572844B (ko) |
| WO (1) | WO2001098559A1 (ko) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8822030B2 (en) | 2006-08-11 | 2014-09-02 | Aqua Resources Corporation | Nanoplatelet metal hydroxides and methods of preparing same |
| US20080171203A1 (en) * | 2006-08-11 | 2008-07-17 | Aqua Resources Corporation | Nanoplatelet nickel hydroxides and methods of preparing same |
| WO2010074686A1 (en) * | 2008-12-23 | 2010-07-01 | Calera Corporation | Low-energy electrochemical hydroxide system and method |
| US20100239467A1 (en) | 2008-06-17 | 2010-09-23 | Brent Constantz | Methods and systems for utilizing waste sources of metal oxides |
| CA2700768C (en) | 2008-07-16 | 2014-09-09 | Calera Corporation | Co2 utilization in electrochemical systems |
| US8869477B2 (en) | 2008-09-30 | 2014-10-28 | Calera Corporation | Formed building materials |
| WO2010093716A1 (en) | 2009-02-10 | 2010-08-19 | Calera Corporation | Low-voltage alkaline production using hydrogen and electrocatlytic electrodes |
| CN101977842A (zh) | 2009-03-02 | 2011-02-16 | 卡勒拉公司 | 气流多污染物控制系统和方法 |
| CN102249349B (zh) * | 2011-04-26 | 2013-06-05 | 北京化工大学 | 一种化学和电化学联用法合成多元掺杂球形纳米氢氧化镍 |
| JP6335316B2 (ja) * | 2013-10-23 | 2018-05-30 | ネマスカ リチウム インコーポレイテッド | 炭酸リチウムの調製のためのプロセス |
| JP6119622B2 (ja) * | 2014-01-29 | 2017-04-26 | 住友金属鉱山株式会社 | 水酸化インジウム粉の製造方法及び陰極 |
| KR101903004B1 (ko) | 2014-08-22 | 2018-10-01 | 한국과학기술원 | 탄산염의 제조 방법 |
| CN107177858B (zh) * | 2017-05-10 | 2019-02-05 | 东北大学 | 一种氯化铝电转化为氧化铝的方法 |
| CN107512811B (zh) * | 2017-07-31 | 2020-06-23 | 四川思达能环保科技有限公司 | 球形氢氧化镍生产工艺过程废水的处理方法 |
| DE102018000672A1 (de) * | 2018-01-29 | 2019-08-14 | Rheinisch-Westfälische Technische Hochschule (Rwth) Aachen | Verfahren zur Übertragung eines Zielstoffs zwischen zwei flüssigen Phasen |
| CN108217856B (zh) * | 2018-01-30 | 2024-02-20 | 武汉工程大学 | 一种电化学水处理系统及其水处理方法 |
| WO2022036006A1 (en) * | 2020-08-11 | 2022-02-17 | The Regents Of The University Of California | Chemical calcium hydroxide manufacturing for cement production using electrochemical separation devices |
| WO2023137553A1 (en) * | 2022-01-20 | 2023-07-27 | The University Of British Columbia | Methods and apparatus for converting metal carbonate salts to metal hydroxides |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1374452A (fr) | 1963-08-19 | 1964-10-09 | Perfectionnements à la fabrication par voie électrolytique de composés chimiques, notamment d'alumine | |
| US5660709A (en) | 1994-05-26 | 1997-08-26 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Forderung Der Angewandten Forschung E.V. | Electrochemical process and device for the production of metallic hydroxides and/or metallic-oxide hydroxides |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR205953A1 (es) * | 1975-01-22 | 1976-06-15 | Diamond Shamrock Corp | Produccion de carbonatos de metales a calinos en una celula de membrana |
| FR2446258A1 (fr) * | 1979-01-09 | 1980-08-08 | Nickel Le | Nouveau procede de fabrication de composes oxhydryles de nickel |
| SU834253A1 (ru) | 1979-05-28 | 1981-05-30 | Ивановский Химико-Технологическийинститут | Способ получени основного угле-КиСлОгО НиКЕл |
| JPS63195288A (ja) * | 1987-02-10 | 1988-08-12 | Tosoh Corp | 金属水酸化物の製造法 |
| JPS63247385A (ja) * | 1987-04-03 | 1988-10-14 | Tosoh Corp | 金属水酸化物の製造法 |
| DE4239295C2 (de) * | 1992-11-23 | 1995-05-11 | Starck H C Gmbh Co Kg | Verfahren zur Herstellung von reinem Nickelhydroxid sowie dessen Verwendung |
| US5319126A (en) * | 1993-01-29 | 1994-06-07 | Akzo N.V. | α-aminonitriles derived from fatty alkyl alkylene diamines |
| US5389211A (en) * | 1993-11-08 | 1995-02-14 | Sachem, Inc. | Method for producing high purity hydroxides and alkoxides |
| DE4418067C1 (de) | 1994-05-24 | 1996-01-25 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Herstellung von Metallhydroxiden und/oder Metalloxidhydroxiden |
| US5716512A (en) * | 1995-05-10 | 1998-02-10 | Vaughan; Daniel J. | Method for manufacturing salts of metals |
-
2000
- 2000-06-19 DE DE10030093A patent/DE10030093C1/de not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-06-06 AU AU2001266051A patent/AU2001266051A1/en not_active Abandoned
- 2001-06-06 WO PCT/EP2001/006420 patent/WO2001098559A1/de active Application Filing
- 2001-06-06 JP JP2002504703A patent/JP4801312B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-06 CZ CZ20024119A patent/CZ300272B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-06-06 PT PT1943480T patent/PT1297199T/pt unknown
- 2001-06-06 KR KR1020027017150A patent/KR100809121B1/ko active IP Right Grant
- 2001-06-06 EP EP01943480.2A patent/EP1297199B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-06 ES ES01943480.2T patent/ES2612928T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-06 US US10/311,396 patent/US7048843B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-06 CN CNB018114431A patent/CN1220793C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-06 CA CA002412927A patent/CA2412927C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-18 MY MYPI20012859A patent/MY140696A/en unknown
- 2001-06-19 TW TW90114782A patent/TW572844B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1374452A (fr) | 1963-08-19 | 1964-10-09 | Perfectionnements à la fabrication par voie électrolytique de composés chimiques, notamment d'alumine | |
| US5660709A (en) | 1994-05-26 | 1997-08-26 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Forderung Der Angewandten Forschung E.V. | Electrochemical process and device for the production of metallic hydroxides and/or metallic-oxide hydroxides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2004501281A (ja) | 2004-01-15 |
| KR20030019435A (ko) | 2003-03-06 |
| DE10030093C1 (de) | 2002-02-21 |
| WO2001098559A1 (de) | 2001-12-27 |
| US20030141199A1 (en) | 2003-07-31 |
| AU2001266051A1 (en) | 2002-01-02 |
| TW572844B (en) | 2004-01-21 |
| MY140696A (en) | 2010-01-15 |
| CZ300272B6 (cs) | 2009-04-08 |
| CN1220793C (zh) | 2005-09-28 |
| CA2412927C (en) | 2009-11-17 |
| PT1297199T (pt) | 2017-01-04 |
| CA2412927A1 (en) | 2002-12-16 |
| EP1297199A1 (de) | 2003-04-02 |
| US7048843B2 (en) | 2006-05-23 |
| CZ20024119A3 (cs) | 2003-04-16 |
| ES2612928T3 (es) | 2017-05-19 |
| EP1297199B1 (de) | 2016-11-16 |
| CN1437660A (zh) | 2003-08-20 |
| JP4801312B2 (ja) | 2011-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100809121B1 (ko) | 금속 하이드록사이드 또는 알칼리성 금속 카보네이트의제조방법 | |
| US4312722A (en) | Process for preparing nitrites | |
| CA2167674A1 (en) | Electrochemical process and device for the production of metal hydroxides and/or metal oxide hydroxides | |
| JPH0673581A (ja) | 金属水酸化物の製造方法 | |
| KR100323180B1 (ko) | 순수한수산화니켈의제조방법및그의용도 | |
| RU2153538C2 (ru) | Способ получения гидроксидов и/или гидроксооксидов металлов путем диафрагменного анализа | |
| ES2218161T3 (es) | Procedimiento para la obtencion de hidroxidos de niquel. | |
| US5141610A (en) | Electrodialytic process for restoring sodium hydroxide etchants for aluminum | |
| RU2143997C1 (ru) | Способ получения труднорастворимых гидроокислов металлов | |
| KR100425662B1 (ko) | 염기성 탄산코발트(ii), 그의 제조방법 및 그의 용도 | |
| CN111492094B (zh) | 硫酸溶液的制造方法及在该制造方法中使用的电解槽 | |
| RU2020192C1 (ru) | Способ рафинирования золота | |
| CA1168617A (en) | Electrolytic production of hydroxylated nickel compound under acid condition | |
| KR20200036625A (ko) | 활물질 제조 공정 중 폐액의 재활용 방법 | |
| CN116654964A (zh) | 一种去除氯化铝溶液中铁杂质的方法 | |
| CA2041864A1 (en) | Preparation of chrome yellow and molybdate orange pigments |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant | ||
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20130201 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20140205 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20150130 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20160127 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20170201 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20180201 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20190214 Year of fee payment: 12 |