CZ300272B6 - Zpusob výroby hydroxidu kovu nebo zásaditých uhlicitanu kovu - Google Patents
Zpusob výroby hydroxidu kovu nebo zásaditých uhlicitanu kovu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ300272B6 CZ300272B6 CZ20024119A CZ20024119A CZ300272B6 CZ 300272 B6 CZ300272 B6 CZ 300272B6 CZ 20024119 A CZ20024119 A CZ 20024119A CZ 20024119 A CZ20024119 A CZ 20024119A CZ 300272 B6 CZ300272 B6 CZ 300272B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- metal
- chamber
- salt solution
- precipitation
- alkaline
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 37
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 26
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 title claims abstract description 26
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 title abstract description 9
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 58
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 22
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims abstract description 5
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 22
- -1 basic metal carbonates Chemical class 0.000 claims description 19
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 19
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 17
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical group [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 9
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 9
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 8
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002019 doping agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 claims description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M Formate Chemical compound [O-]C=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910001617 alkaline earth metal chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 5
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 11
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 10
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003929 acidic solution Substances 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007743 anodising Methods 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- OBWXQDHWLMJOOD-UHFFFAOYSA-H cobalt(2+);dicarbonate;dihydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[OH-].[Co+2].[Co+2].[Co+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O OBWXQDHWLMJOOD-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000006263 metalation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910001453 nickel ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/135—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/40—Cells or assemblies of cells comprising electrodes made of particles; Assemblies of constructional parts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
Zpusob výroby hydroxidu kovu a/nebo uhlicitanu kovu anodickým rozpouštením príslušného kovu a srážením hydroxidu resp. zásaditého uhlicitanu ve vodném médiu spocívá v tom, že se anodické rozpouštení kovové složky provádí v anodové komore tríkomorového elektrolyzéru, pricemž do mezikomory, usporádané mezi anodovou komorou a katodovou komorou a oddelené od nich porézními membránami, se kontinuálne privádí vodný roztok pomocné soli, z anodové komory se kontinuálne odebírá alespon nealkalický roztok soli kovu, z katodové komory se kontinuálne odebírá alkalický roztok pomocné soli, a alespon nealkalický roztok soli kovu a alkalický roztok pomocné soli se vne elektrolyzéru spojují pro srážení hydroxidu kovu resp. zásaditých uhlicitanu kovu.
Description
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu výroby hydroxidů kovů a/nebo uhličitanů kovů anodickým rozpouštěním příslušných kovů a srážením hydroxidů respektive zásaditých uhličitanů ve vodném médiu.
i (i Posavad n í sta v techniky
Hydroxidy kovu respektive zásadité uhličitany kovů se vyrábí obvykle srážením příslušných vodných roztoků solí kovů reakcí s hydroxidy alkalických kovů respektive s hydrogenuhličitany alkalických kovů. Přitom vznikají stechiometrická množství neutrálních solí, kleré se musí zpra15 covat nebo odložit na skládku.
Pro zamezení vzniku neutrálních solí byla podle dokumentu PS 5 391 265 navržena příprava hydroxidu nikelnatého prostřednictvím výroby iontů niklu anodickým rozpouštěním a hydroxylovýeh iontů elektrolytickým rozkladem vody, přičemž vedle sráženého hydroxidu nikelnatého vzniká na katodě vodík. FJcktrolyzér se přitom zásobuje vodivým roztokem soli (chlorid sodný a síran sodný), přičemž vodivý roztok soli se po odděleni vysrážcnčho hydroxidu nikelnatého vede zpět do elektrolyzéru. Způsob tedy probíhá v podstatě bez vzniku neutrálních solí. Nevýhodné při tomto způsobu je, že hydroxid nikelnatý vzniká ve velmi jemné formě jako sice IIItrovatelný. avšak gelovitý produkt s vysokým obsahem vázané vody, který· sc musí následně kondicionoval.
Ovlivnění dosažitelné velikosti částic je velmi obtížné.
Podle EP-A 684 324 bylo navrženo cirkuloval ve dvoukomorovém elektrolyzéru, rozděleném anionaktivní iontoměničovou membránou, anolytový a katolytový okruh, přičemž, v anodové komoře se anodicky rozpouští nikl, anolyt obsahuje jako komplcxotvomé činidlo amoniak,
3o v katodové komoře se vyrábějí hydroxylové ionty a přes membránu jsou převáděny do anodové komory, v anolytu se niklamínokoniplexy hydrolyzují a sráží se hydroxid nikelnatý. a odděluje se z anolylu. Způsob dovoluje prostřednictvím řízení procesu hydrolý/.y v širokých mezích řídit velikost částic hydroxidu nikelnatého. Tento způsob je ovšem nákladný a vzhledem k nedostatečné životnosti komerčně dostupných membrán náchylný k poruchám.
Λ 5
Podstata vynálezu
Cílem vynálezu je poskytnout způsob výroby hydroxidů kovů. který nemá uvedené nevýhody.
Způsob podle vynálezu dále umožňuje výrobu zásaditých uhličitanů kovů v podstatě bez vzniku neutrální soli.
Bylo zjištěno, že je možné vyrobit hydroxidy kovů nebo zásadité uhličitany kovů vc dvoustupňovém způsobu tak. že v prvním stupni se za použití roztoku soli alkalického kovu anodickým roz45 pouštěním kovu získává roztok soli kovu a katodickým vyvíjením vodíku se získává alkalický roztok soli alkalického kovu, které se vc druhém stupni spojují pro srážení hydroxidu kovu. Roztok soli alkalického kovu získaný po oddělení vysráženého hydroxidu kovu se vrací zpět do elektrolyzéru. To je umožněno použitím tříkomorového elektrolyzéru. u kterého jsou komory odděleny porézními membránami, přičemž do mezi komory mezi katodovou a anodovou komo50 rou se zavádí roztok soli alkalického kovu. Při přídavném zaváděni oxidu uhličitého do katodové komory nebo do srážecího reaktoru druhého stupně se získávají zásadité uhličitany.
Předmětem předloženého vynálezu je tedy způsob výroby hydroxidů kovů nebo zásaditých uhličitanů kovů prostřednictvím anodického rozpouštění příslušného kovu a srážením hydroxidu respektive zásaditého uhličitanu ve vodném médiu, který se vyznačuje tím, že anodické rozpoušCZ 300272 B6 téní kovové složky se provádí v anodové komoře tříkomorového elektrolyzčru. do mezikomory. uspořádané mezi anodovou komorou a katodovou komorou a oddělené od nich porézními membránami, se kontinuálně přivádí vodný roztok pomocné soli, z anodové komory se kontinuálně odebírá alespoň nealkalický roztok soli kovu, z katodové komory se kontinuálně odebírá alka5 lieký roztok pomocné soli, a alespoň nealkalický roztok soli kovu a alkalický roztok pomocné soli se vně elektrolyzéru spojují pro srážení hydroxidů kovu respektive zásaditých uhličitanů kovů.
Popřípadě se může v průběhu srážení ze spojených roztoků, přidávat roztok hydroxidu alkalickéio ho kovu pro nastaveni požadované hodnoty pH pro srážení, a roztoku s komplexotvorným činidlem. například roztokem NH;. pro vytvoření sférického sráženého produktu.
Zásadité uhličitany kovů se jednoduchým způsobem získají tak, že do katodové komory nebo do spojeného srážecího roztoku se zavádí oxid uhličitý.
Vhodné kovy jsou takové, které ve vodném mediu tvoří rozpustné soli, v neutrálním nebo alkalickém médiu mohou být sráženy jako hydroxidy a/nebo zásadité uhličitany, a které zapojené jako anoda v elektrolyzéru netvoří nevodivé povrchové vrstvy (oxidy). Zvláště výhodně se použijí kovy Pe. Co. Ní, Cu, In. Mn. Sn, Zn, Cd a/nebo Al. S výhodou se použije niklová nebo
2i) kobaltová anoda.
Vhodné pomocné soli pro přivádění do mezikomory elektrolyzéru jsou chloridy, dusičnany, sírany. octany a/nebo mravenčany alkalických kovů a/nebo kovů alkalických zemin. Výhodné jsou chlorid sodný a síran sodný. Roztok pomocné soli má s výhodou koncentraci 1 až 3 mol/I.
Roztok pomocné soli zaváděný do mezikomory protéká skrze porézní membrány do anodové komory a do katodové komory, přičemž účinkem elektrického pole nastává částečná separace iontů roztoku pomocné soli na podíl s přebytkem aniontů, který' proudí k anodě, a podíl s přebytkem kationtů. který' proudí ke katodě. Přitom se roztok pomocné soli zavádí do mezikomory tu s výhodou pod lakovým tlakem, aby rychlost proudění skrze porézní membránu byla větší, než rychlost putování anodicky vytvořených iontů kovů a katodicky vytvořených OH do příslušného roztoku, takže anodicky vytvořené ionty kovů a katodicky vytvořené OH ionty se nemohou dostat do mezikomory; Na druhé straně jc separace roztoku pomocné soli na podíl s přebytkem aniontů a podíl s přebytkem kationtů tím lepší, to znamená transport neutrální pomocné soli do anodové a katodové komory je tím menší, čím menší je rychlost proudění roztoku pomocné soli membránou. Optimální podmínky je možno jednoduchými pokusy zjistit v závislosti na strukturních vlastnostech separačního média respektive jeho propustnosti či odporu proudění. Pokud jde o separační účinek a použitou elektrickou energii, je možno nastavit optimum, které je dáno druhem a koncentrací elektrolytu. Rychlost přítoku elektrolytu musí být volena tak, aby iontům
4o s vyšší pohyblivostí bylo v každém případě bráněno ve vstupu do střední komory. S výhodou je poměr aniontů ke kationtům v roztoku pomocné soli, který prostupuje membránou k anodové straně, asi 1,5 až. 3, a obráceně poměr kationtů k aniontům roztoku pomocné soli, který prostupuje membránou ke katodové komoře je asi 1,2 až 3.
S výhodou prostupuje veškerý roztok pomocné soli zaváděný do mezikomory skrze porézní membrány.
Jako membrány jsou vhodné porézní, s výhodou tkané textilie nebo sítě, které sestávají z materiálů odolných vůči roztokům pomocných solí, anolytům a katolytům. Mohou být použity napříst) klad textilie z polypropylenu, jaké nabízí firma SCAPA FILTRATION Ciinbíi pod označením
Propex. Vhodné textilie vykazují s výhodou poloměr pórů 10 až 30 μηι. Porazila může být 20 až
%.
Roztok pomocné soli s přebytkem aniontů prostupující ze střední komory do anodové komory se ?5 v podstatě neutralizuje anodickým rozpouštěním kovové anody a kontinuálně se odvádí jako
anolyt. Pro zamezení vzniku produktů srážení v roztoku v anodové komoře (anolytu) je možno do anodové komory zavádět malá množství kyseliny, s výhodou kyselinu, která obsahuje anion roztoku pomocné soli. Anolyt odtékající z anodové komory vykazuje s výhodou obsah soli kovu 0.5 až 2 niol/l. Na katodě vzniká vodík a ionty OH odpovídající přebytku kationtů pomocné soli prostupujících skrze membránu do katodové komory. Z katodové komory přepadá tedy alkalický roztok pomocné soli (katolyt).
Anolyt a katolyt se následné uvádějí do srážecího reaktoru ke srážecí reakci. Pro nastavení hodnoty pl I pro srážení je možno popřípadě přidávat roztok hydroxidu a popřípadě komplexotvorná io činidla jako například amoniak, pro dosažení sférického tvaru produktů sráženi. Pro výrobu zásaditého tibliěilami se do katolytu nebo přímo do srážecího reaktoru zavádí oxid uhličitý. Po oddělení produktů srážení zbývá roztok pomocné soli, popřípadě alkalický, který· se po neutralizaci s výhodou vede zpět do mezikomory elektrolyzéru. Je také možné shromažďovat anolyt a katoly t v mezizásobnících a sráženi provádět diskontinuálne.
Pro výrobu dopovaných hydroxidů kovů mohou být do srážecího reaktoru zaváděny příslušné roztoky solí dopovacích kovů, přičemž spotřeba hydroxidu alkalického kovu přiváděného do srážecího reaktoru pro nastavení hodnoty pH pro srážení sc zvýší v souladu s množstvím roztoku dopovací soli. Dochází také k odpovídajícímu vzniku přebytečné neutrální soli. kterou není zo možno vracet do mezikomory elektrolyzéru.
Pro výrobu směsných hydroxidů kovů je tedy výhodné buď použít anody legované v souladu se složením směsného hydroxidu kovu, nebo uspořádat v anodové komoře více anod z Icgovacích kovů. na které je vložena intenzita proudu odpovídající požadovanému molámímu (ekvivalento25 věrnu) poměru kovů odpovídajícímu složení směsného hydroxidu kovu. nebo vyrábět příslušné složky směsi solí kovů ve zvláštních tříkomorových elektrolyzérech.
Srážecí reakce dále může být ve srážecím reaktoru řízena prostřednictvím přítomnosti komplexotvorných činidel, například amoniaku. Při výrobě hydroxidu nikelnatého zaváděním amoniaku io do srážecího reaktoru jsou získány sférické částice hydroxidu nikelnatého.
Amfoterní dopovací kovy, jako například hliník, mohou být do katolytu zaváděny ve formě hlinité soli nebo hlinitanu.
V návaznosti na srážení se produkt srážení odděluje ze spojeného roztoku pomocné soli (matečného louhu). To se může provádět sedimentací, pomocí cyklonu, odstřeďováním nebo filtrací. Oddělování se může provádět stupňovitě, přičemž se získává produkt srážení rozdělený podle velikosti částic. Dále může být účelné, po odděleni velkých částic hydroxidů kovů, část matečného louhu sinalými částicemi hydroxidů kovů jako krystalizačními zárodky zavádět zpět do srá40 žecího reaktoru.
Matečný louh zbavený produktu srážení se zavádí, popřípadě po zpracování, zpět do mezikomory tříkomorového elektrolyzéru.
Zpracování slouží k odstranění zbytkových iontů kovů, pro zamezení zakoneentrování nečistot, a pro znovunastavení koncentrace a složení roztoku pomocné soli, například prostřednictvím stripování komplexotvorného činidla popřípadě zavedeného při srážení. Zpracování matečného louhu se může provádět v dílčím proudu.
5i) Způsob však není z hlediska zpracování roztoku pomocné soli citlivý. Obecně nevadí, jestliže se komplexotvorná činidla zavádějí spolu s matečným louhem do mezikomory. Rovněž vniknutí malých množství kovových iontů do mezikomory nemá na způsob prakticky vliv. Kovové ionty vypadávají v mezikomoře nebo v katolytu jako popřípadě sedimentující hydroxidový kal. nebo jsou vy nášeny s katolytem jako jemně disperzní hydroxid do srážecího reaktoru.
-3 C7. 300272 B6 /působ podle vynálezu představuje mimořádné flexibilní elektrolytický způsob výroby hydroxidů kovů, při kterém vedle výchozích materiálů anodového kovu, vody a malých množství kyseliny a/nebo zásad pro regulaci pH nejsou potřebné žádné další výchozí látky a, v souladu s tím, nevznikají ani žádné vedlejší produkty. Flexibilita vyplývá z elektrolytické separace reeirkulo5 vatclného, neutrálního roztoku pomocné soli na kyselý a alkalický podíl při průchodu robustní, porézní, elektrochemicky neaktivní membránou. Tímto způsobem je možno odvádět z elektrolyzéru kovové ionty a hydroxylové ionty ve formě oddělených roztoků, a znovu je spojovat teprve pro srážení. Tím je nezávisle regulovatelné srážení samotné, bez vlivu na proces elektrolýzy a bez zpětného ovlivnění prostřednictvím tohoto procesu elektrolýzy.
io
Vynález poskytuje mimořádně flexibilní způsob výroby hydroxidů kovů nebo zásaditých uhličitanů. Odborník je bez dalšího schopen realizovat další varianty uzpůsobené vždy zvláštním požadavkům výroby konkrétního produktu. Například za použití poněkud vyššího tlaku v mezikomoře jc možné prostřednictvím použití vícevrstvých filtračních textilií nastavit příznivý poměr anioníú a kat iontů vodivé soli, které přecházejí do anolytu respektive katolytu. Střední komora může být na straně katody a na straně anody také oddělena různými separačními médii (filtračními textiliemi. membránami atd.). aby byly umožněny rozdílné poměry proudění (rychlosti) do katodové a anodové komory. Kromě toho jsou možná, při zachování tříkomorového principu, tzn. oddělení anodového a katodového prostoru středním prostorem, geometricky zcela rozdílná uspořádání
2o elektrod a separačních médií. Například mohou být elektrody uspořádány soustředné jako v trubkovém kondenzátoru, Ve středu válcovitého článku se nachází válcová elektroda, a protielektroda je vytvořena soustředně k této střední elektrodě jako trubka. V trubkovitém meziprostoru mezi oběma elektrodami se nachází rovněž soustředně uspořádaný střední prostor, sestávající ze dvou paralelné probíhajících trubicovitých filtračních textilií, membrán nebo jiných sepa25 račních médií.
Předmětem vynálezu je dále zařízení pro výrobu hydroxidů kovů, obsahující tříkomorový elektrolyzér, srážecí reaktor a prostředky pro oddělování pevných látek z odvodu srážecího reaktoru, přičemž elektrolyzér je prostřednictvím porézních membrán rozdělen na anodovou komoru.
mezikomoru a katodovou komoru, přívod do mezikomorv, odvod z anodové komory a odvod z katodové komory, jeden přívod srážecího reaktoru spojený s odvodem z. anodové komory a další přívod srážecího reaktoru spojený s odvodem z katodové komory.
Katodová komora má dále odtah katodicky vyvíjeného vodíku. Dále mohou být uspořádány pro35 středky pro přivádění vedlejších množství pomocných činidel jako například kyseliny do anodové komory a zásady do srážecího reaktoru, obojí pro nastavení pil, jakož i komple.xotvorného a dopovacíbo činidla do srážecího reaktoru.
4(i Přehled obrázků na výkresech
Vynález bude blíže objasněn za pomoci přiloženého obr. I.
Obr. 1 schematicky znázorňuje tříkomorový elektrolyzér i, srážecí reaktor 2 a separační zařízení
3 sráženého produktu. Elektrolyzér 1 je pomocí porézních membrán J_3 a 14 rozdělen na anodovou komoru A. mezikomoru I a katodovou komoru K. V anodové komoře Λ sc nachází anoda jj, sestávající z. kovu který se má anodicky rozpouštět; v katodové komoře se nachází katoda K, odolná vůči alkalickému roztoku pomocné soli. Do mezikomory I sc pomoci čerpadla 46 s regulovaným průtokem přivádí prostřednictvím potrubí 40 neutrální roztok pomocné soli. Mezi anodou A a katodou K protéká konstantní proud s proudovou hustotou 300 až 1200 A/m’. Z anodové komory A přepadává prostřednictvím potrubí 44 v podstatě neutrální nebo slabě kyselý roztok obsahující pomocnou sůl a anodový kov. Z katodové komory přepadává prostřednictvím potrubí 42 v podstatě alkalický pomocné soli. Z horní části katodové komory se prostřednictvím potrubí 15 vypouští vodík.
-4 CZ 300272 B6
Pro nastavení stanovené hodnoty pH je možno prostřednictvím potrubí ]6 přivádět do anodové komory kyselinu.
Dále je možno prostřednictvím potrubí F7 přivádět oxid uhličitý pro výrobu zásaditých uhličitanu kovů.
Odváděči potrubí 44 a 42 z elektrolyzéru i jsou zavedena do srážecího reaktoru 2. Srážecí reaktor 2 má například rychloběžné míchadlo 2E Srážecí reaktor může být konstruován také jako smyčkový reaktor nebo jako tryskový reaktor nebo jiným způsobem. Suspenze sraženiny přepadá ze io srážecího reaktoru potrubím 43. Dále mohou být uspořádána přívodní zařízení 22. 23 a 24, jako například pro nastavování pH, dopování a/nebo ovlivňování srážení přiváděním komplexotvornýcli činidel nebo pro přivádění C()> pro výrobu zásaditých uhličitanů. Podle požadovaných podmínek sráženi může být srážecí reaktor 2 vytvořen také jako kaskáda reaktorů, přičemž do jednotlivých reaktorů kaskády mohou být zavedeny dílčí proudy odvodů 4£ nebo 42 z elektrolyi5 zéru.
Suspenze sraženiny se dostává prostřednictvím potrubí 43 do oddělovacího zařízení 3. zde znázorněného jako hydrocvklon, z něhož se vyprazdnovaeím potrubím 31 odtahuje vvsrážená pevná látka a potrubím 44 se odvádí srážecí matečný louh zbavený pevné látky ke zpracování. Šipka 48 schematicky naznačuje zavádění zpracovacích činidel a oddělování popřípadě rušivých složek. Zpracovaný matečný louh je možno prostřednictvím potrubí 47 a čerpadla 46 odvádět zpět do mezikomory F
2? Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Byl použit elektrolyzér schematicky znázorněný na obr. I. Ploeha anody a plocha katody byla vždy 7,5 dm. Odstup elektrod byl 4 cm. Jako porézní membrány byly použity polypropylenové textilie se středním průměrem pórů 26 pm a porozitou 28 %, vypočtenou ze stanovení hustoty textilie, které jsou dostupné od firmy Sscapa Filtration GmbH (Propex FI4K). Anoda sestávala /čistého niklu. Do mezikomory elektrolyzéru bylo přiváděno 8,18 l/h roztoku chloridu sodného obsahujícího 80 g/1 chloridu sodného. Dále by lo do anodové komory přiváděno 25 ml/h IN roztoku kyseliny solné.
Intenzita proudu na anodě byla 100 A/nf. Mezi anodou a katodou by lo měřeno napětí 7,3 V. Po dosažení stacionárního stavu vytékalo z anodové komory 3,67 l/h anolytu a z katodové komory
-io 4,53 l/h katolytu.
Anolvt a katolyt by ly kontinuálně zaváděny do srážecího reaktoru, do kterého by lo navíc zaváděno 184 ml/h roztoku amoniaku obsahujícího 220 g/1 NH·,, 107 ml/h sodného louhu obsahujícího 200 g/1 NaOH jakož i 71.4 ml/h dopovacího roztoku obsahujícího 20g/I kobaltu a 100 g/1 zinku ve formě jejich chloridů.
Z přepadu srážecí nádoby bylo oddělováno 142,9 g/h hydroxidu nikelnatého. dopovaného 1 % kobaltu a 5 % zinku.
Alkalický matečný louh byl zaváděn do stripovaeí kolony pro odstranění amoniaku, následně neutralizován a veden zpět do zásobníku, z něhož se odebírá roztok pomocné soli.
Byl získán sférický hydroxid nikelnatý se středním průměrem částic 12 pm. výborně vhodný pro použití jako materiál pozitivní elektrody pro opakovaně nabijitelné baterie. Elektrochemické využití hmoty v testu se standardním poločlánkem bylo alespoň 100 %.
- 5 CZ 300272 R6
Příklad 2
Byl opakován příklad 1 s tím rozdílem, že byl použit roztok pomocné soli. který navíc vedle 80 g/l NaCI obsahoval 4,5g/l NH,. Bylo upuštěno od zavádění roztoku amoniaku do srážecího reaktoru.
Příklad 3 io Byl opakován příklad 2 s tím rozdílem, že do anodové komory byla zavedena přídavná kobaltová elektroda a zinková elektroda, na které byla vložena intenzita proudu odpovídající požadovanému molárnímu poměru Co a Zn v hydroxidu nikelnatém. Zpracování matečného louhu ze srážecího reaktoru spočívalo ještě v přidávání spotřebované vody.
Produkt vykazoval následující analytická data:
Ni 57.47 % hmotn.
Zn 1 % hmotn.
Co 5 % hmotn.
H2O 1.2 % hmotn. (ztráta sušením po dobu 2 h při 150 °C)
Na 200 ppm
Cl 400 ppm
NH, 120 ppm
Pološířka 101-rentgenového odrazu: 0,98° 2Θ
Střední průměr částic (D,o Mastersizer): 8,9 μιη
Měrný povrch (BET pomocí Quantosorb): 10,8 nr/g, in Příklad 4
Do ine/ikomory elektrolyzéru podle příkladu í bylo přiváděno 5,66 l/h 8% roztoku kuchyňské soli. Současně bylo přes skleněnou fritu zaváděno do katodové komory I 19,5 g/h plynného CO,. Intenzita proudu na anodě byla 72,8 A. Po dosažení stacionárního stavu odtékalo z anodové komory 2,66 l/h anolytu s koncentrací kobaltu 30,1 g/l a z katodové komory' 3,03 l/h katolytu s koncentrací hydrogenuhličitanu sodného 75,4 g/l. Oba odvody byly spojovány vc srážecím reaktoru za intenzivního míchání při teplotě 80 °C. Z reaktoru kontinuálně odtékalo 5,55 l/h suspenze s obsahem pevné látky 26,3 g/l. Suspenze byla shromažďována po dobu 5 hodin a následně přefiltrována na nuči. Po promytí 2,21 vody a vysušení v sušárně při 80 °C byl získán zásaditý io uhličitan kobaltu s obsahem kobaltu 54,8 % hmotn. a s obsahem CO, 23,5 % hmotn. Produkt měl sférickou morfologii a bylo možno jej za zachování této morfologie přeměnit na sférický prášek kovového kobaltu s vynikajícími vlastnostmi pro lisování za tepla.
Claims (14)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Způsob výroby hydroxidů kovů nebo zásaditých uhličitanů kovů prostřednictvím anodického rozpouštění příslušného kovu a srážením hydroxidu respektive zásaditého uhličitanu ve vodném médiu, vyznačující se t í m , že anodické rozpouštěni kovové složky se provádí v anodové komoře tříkomorového elektrolyzéru, do mezikomory, uspořádané mezi anodovou κι komorou a katodovou komorou a oddělené od nich porézními membránami, se kontinuálně přivádí vodný roztok pomocné soli. z anodové komory sc kontinuálně odebírá alespoň nealkalický roztok soli kovu, z katodové komory' sc kontinuálně odebírá alkalický roztok pomocné soli. a alespoň nealkalický roztok soli kovu a alkalický roztok pomocné soli sc vně elektrolyzéru spojují pro srážení hydroxidů kovů respektive zásaditých uhličitanů kovů.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačuj ící se tím, že v průběhu spojování alespoň nealkalického roztoku soli kovu a alkalického roztoku pomocné soli se přidává roztok hydroxidu alkalického kovu pro nastavení požadované hodnoty pH pro srážení.2o 3. Způsob podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se t í m , že srážecí roztok se po oddělení vysráženého hydroxidu kovu respektive alkalického uhličitanu kovu vede zpět do mezikomory e lektro lyzéru.4. Způsob podle nároku 3, v y z n ač u j í c í se t í m , že srážecí roztok se před zavedením25 zpět do elektrolyzéru zpracovává.
- 3. Způsob podle některého z nároků I až 4, v v z n a č u j í c í se tím. že sc srážení provádí v přítomnosti komplexotvomého činidla.ω 6. Způsob podle některého z nároků 1 až 5. v y z n a č u j í c í sc t í m , že se srážení provádí v přítomnosti amoniaku.
- 7. Způsob podle nároku 6. vyznačující se t í m , že po oddělení hydroxidu kovu respektive alkalického uhličitanu kovu se ze srážecího roztoku vystripovává amoniak.
- 8. Způsob podle některého z nároků 1 až 7. v y z, n a č u j í c í s c t í rn , že jako membrány se použiji porézní filtrační textilie.
- 9. Způsob podle některého z nároků I až 8. vy zn ač uj ící se t í m . že roztok pomocné jo soli sc přivádí do mezikomory pod takovým tlakem, že rychlost proudění skrze porézní filtrační textilie není menší, než střední rychlost putování iontu účinkem elektrického pole do roztoku pomocné soli.
- 10. Způsob podle některého z nároků I až 9, v y z n a č u j í c í s c tím, že jako kov se pou45 žije F'e, Co. Ni, Cu. In, Mu, Su, Cd a/nebo Al.
- 11. Způsob podle některého z nároků I až 10, vy z n a č u j í c í sc t i ni. ž.e jako pomocná sůl se použije chlorid, dusičnan, síran, octan a/nebo mravenčan alkalického kovu a/nebo kovu alkalických zemin.
- 12. Způsob podle nároku 11, v y z n a č ii j í c í se t í m . že jako kov se použije nikl a/nebo kobalt a jako pomocná sůl se použi je chlorid sodný.
- 13. Způsob podle některého z. nároků 1 až 12. v y z π ač u j í c í se I í m , že roztok pomocné55 soli se do mezikomory zavádí s koncentrací 1,5 až 3 mol/1.- 7 CZ 300272 136
- 14. Způsob podle některého z nároků 1 až 13, v y z n ač u j í c í se t í m , žc kyselý roztok soli kovu odváděný z anodové komory má koncentraci soli kovu 0,3 až 2 niol/l.?
- 15. Způsob podle některého z nároků I až 14. v y z n a Č u j í c í se t í m , že se do srážecího roztoku zavádějí dopovací látky pro hydroxid kovu respektive zásaditý uhličitan kovu ve formě roztoků solí rozpustných ve vodě.
- 16. Způsob podle některého z nároků 1 až 15, v y z η a č uj í c í se t í ni, že pro výrobu zásaio ditého uhličitanu se do katolytového roztoku zavádí oxid uhličitý.
- 17. Zařízeni pro výrobu hydroxidů kovu, obsahující tříkomorový elektrolyzér, prostřednictvím porézních membrán rozdělený na anodovou komoru, mezikomoru a katodovou komoru, který' má přívod do mezikomory, odvod z anodové komory a odvod z katodové komory, srážecí reaktor.i > jehož jeden přívod je spojen s odvodem z anodové komory a jehož další přívod je spojen s odv odem z katodové komory, a který má odvod, jakož i prostředky pro oddělování pevných látek z odvodu srážecího reaktoru.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10030093A DE10030093C1 (de) | 2000-06-19 | 2000-06-19 | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Metallhydroxiden oder basischen Metallcarbonaten |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ20024119A3 CZ20024119A3 (cs) | 2003-04-16 |
| CZ300272B6 true CZ300272B6 (cs) | 2009-04-08 |
Family
ID=7646215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ20024119A CZ300272B6 (cs) | 2000-06-19 | 2001-06-06 | Zpusob výroby hydroxidu kovu nebo zásaditých uhlicitanu kovu |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7048843B2 (cs) |
| EP (1) | EP1297199B1 (cs) |
| JP (1) | JP4801312B2 (cs) |
| KR (1) | KR100809121B1 (cs) |
| CN (1) | CN1220793C (cs) |
| AU (1) | AU2001266051A1 (cs) |
| CA (1) | CA2412927C (cs) |
| CZ (1) | CZ300272B6 (cs) |
| DE (1) | DE10030093C1 (cs) |
| ES (1) | ES2612928T3 (cs) |
| MY (1) | MY140696A (cs) |
| PT (1) | PT1297199T (cs) |
| TW (1) | TW572844B (cs) |
| WO (1) | WO2001098559A1 (cs) |
Families Citing this family (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8822030B2 (en) | 2006-08-11 | 2014-09-02 | Aqua Resources Corporation | Nanoplatelet metal hydroxides and methods of preparing same |
| WO2008021256A2 (en) * | 2006-08-11 | 2008-02-21 | Aqua Resources Corporation | Nanoplatelet metal hydroxides and methods of preparing same |
| US20100239467A1 (en) | 2008-06-17 | 2010-09-23 | Brent Constantz | Methods and systems for utilizing waste sources of metal oxides |
| CA2700768C (en) | 2008-07-16 | 2014-09-09 | Calera Corporation | Co2 utilization in electrochemical systems |
| US8869477B2 (en) | 2008-09-30 | 2014-10-28 | Calera Corporation | Formed building materials |
| BRPI0823394A2 (pt) * | 2008-12-23 | 2015-06-16 | Calera Corp | Sistema e método eletroquímico de hidróxido de baixa energia |
| US8834688B2 (en) | 2009-02-10 | 2014-09-16 | Calera Corporation | Low-voltage alkaline production using hydrogen and electrocatalytic electrodes |
| CA2694959A1 (en) | 2009-03-02 | 2010-09-02 | Calera Corporation | Gas stream multi-pollutants control systems and methods |
| CN102249349B (zh) * | 2011-04-26 | 2013-06-05 | 北京化工大学 | 一种化学和电化学联用法合成多元掺杂球形纳米氢氧化镍 |
| KR102614113B1 (ko) * | 2013-10-23 | 2023-12-13 | 네마스카 리튬 인코포레이션 | 리튬 카보네이트의 제조방법 |
| JP6119622B2 (ja) * | 2014-01-29 | 2017-04-26 | 住友金属鉱山株式会社 | 水酸化インジウム粉の製造方法及び陰極 |
| KR101903004B1 (ko) | 2014-08-22 | 2018-10-01 | 한국과학기술원 | 탄산염의 제조 방법 |
| CN107177858B (zh) * | 2017-05-10 | 2019-02-05 | 东北大学 | 一种氯化铝电转化为氧化铝的方法 |
| CN107512811B (zh) * | 2017-07-31 | 2020-06-23 | 四川思达能环保科技有限公司 | 球形氢氧化镍生产工艺过程废水的处理方法 |
| DE102018000672A1 (de) * | 2018-01-29 | 2019-08-14 | Rheinisch-Westfälische Technische Hochschule (Rwth) Aachen | Verfahren zur Übertragung eines Zielstoffs zwischen zwei flüssigen Phasen |
| CN108217856B (zh) * | 2018-01-30 | 2024-02-20 | 武汉工程大学 | 一种电化学水处理系统及其水处理方法 |
| WO2022036006A1 (en) * | 2020-08-11 | 2022-02-17 | The Regents Of The University Of California | Chemical calcium hydroxide manufacturing for cement production using electrochemical separation devices |
| WO2023137553A1 (en) * | 2022-01-20 | 2023-07-27 | The University Of British Columbia | Methods and apparatus for converting metal carbonate salts to metal hydroxides |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1374452A (fr) * | 1963-08-19 | 1964-10-09 | Perfectionnements à la fabrication par voie électrolytique de composés chimiques, notamment d'alumine | |
| SU834253A1 (ru) * | 1979-05-28 | 1981-05-30 | Ивановский Химико-Технологическийинститут | Способ получени основного угле-КиСлОгО НиКЕл |
| US5660709A (en) * | 1994-05-26 | 1997-08-26 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Forderung Der Angewandten Forschung E.V. | Electrochemical process and device for the production of metallic hydroxides and/or metallic-oxide hydroxides |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR205953A1 (es) * | 1975-01-22 | 1976-06-15 | Diamond Shamrock Corp | Produccion de carbonatos de metales a calinos en una celula de membrana |
| FR2446258A1 (fr) * | 1979-01-09 | 1980-08-08 | Nickel Le | Nouveau procede de fabrication de composes oxhydryles de nickel |
| JPS63195288A (ja) * | 1987-02-10 | 1988-08-12 | Tosoh Corp | 金属水酸化物の製造法 |
| JPS63247385A (ja) * | 1987-04-03 | 1988-10-14 | Tosoh Corp | 金属水酸化物の製造法 |
| DE4239295C2 (de) * | 1992-11-23 | 1995-05-11 | Starck H C Gmbh Co Kg | Verfahren zur Herstellung von reinem Nickelhydroxid sowie dessen Verwendung |
| US5319126A (en) * | 1993-01-29 | 1994-06-07 | Akzo N.V. | α-aminonitriles derived from fatty alkyl alkylene diamines |
| US5389211A (en) * | 1993-11-08 | 1995-02-14 | Sachem, Inc. | Method for producing high purity hydroxides and alkoxides |
| DE4418067C1 (de) * | 1994-05-24 | 1996-01-25 | Fraunhofer Ges Forschung | Verfahren zur Herstellung von Metallhydroxiden und/oder Metalloxidhydroxiden |
| US5716512A (en) * | 1995-05-10 | 1998-02-10 | Vaughan; Daniel J. | Method for manufacturing salts of metals |
-
2000
- 2000-06-19 DE DE10030093A patent/DE10030093C1/de not_active Expired - Fee Related
-
2001
- 2001-06-06 ES ES01943480.2T patent/ES2612928T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-06 PT PT1943480T patent/PT1297199T/pt unknown
- 2001-06-06 JP JP2002504703A patent/JP4801312B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-06 US US10/311,396 patent/US7048843B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-06 CZ CZ20024119A patent/CZ300272B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-06-06 CN CNB018114431A patent/CN1220793C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-06 WO PCT/EP2001/006420 patent/WO2001098559A1/de active Application Filing
- 2001-06-06 KR KR1020027017150A patent/KR100809121B1/ko active IP Right Grant
- 2001-06-06 EP EP01943480.2A patent/EP1297199B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-06 CA CA002412927A patent/CA2412927C/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-06 AU AU2001266051A patent/AU2001266051A1/en not_active Abandoned
- 2001-06-18 MY MYPI20012859A patent/MY140696A/en unknown
- 2001-06-19 TW TW90114782A patent/TW572844B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1374452A (fr) * | 1963-08-19 | 1964-10-09 | Perfectionnements à la fabrication par voie électrolytique de composés chimiques, notamment d'alumine | |
| SU834253A1 (ru) * | 1979-05-28 | 1981-05-30 | Ивановский Химико-Технологическийинститут | Способ получени основного угле-КиСлОгО НиКЕл |
| US5660709A (en) * | 1994-05-26 | 1997-08-26 | Fraunhofer-Gesellschaft Zur Forderung Der Angewandten Forschung E.V. | Electrochemical process and device for the production of metallic hydroxides and/or metallic-oxide hydroxides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2001266051A1 (en) | 2002-01-02 |
| CN1437660A (zh) | 2003-08-20 |
| WO2001098559A1 (de) | 2001-12-27 |
| US20030141199A1 (en) | 2003-07-31 |
| MY140696A (en) | 2010-01-15 |
| ES2612928T3 (es) | 2017-05-19 |
| US7048843B2 (en) | 2006-05-23 |
| KR100809121B1 (ko) | 2008-02-29 |
| KR20030019435A (ko) | 2003-03-06 |
| TW572844B (en) | 2004-01-21 |
| EP1297199A1 (de) | 2003-04-02 |
| CA2412927C (en) | 2009-11-17 |
| CA2412927A1 (en) | 2002-12-16 |
| JP4801312B2 (ja) | 2011-10-26 |
| EP1297199B1 (de) | 2016-11-16 |
| DE10030093C1 (de) | 2002-02-21 |
| CN1220793C (zh) | 2005-09-28 |
| JP2004501281A (ja) | 2004-01-15 |
| PT1297199T (pt) | 2017-01-04 |
| CZ20024119A3 (cs) | 2003-04-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ300272B6 (cs) | Zpusob výroby hydroxidu kovu nebo zásaditých uhlicitanu kovu | |
| JP2020055741A (ja) | 高純度の炭酸リチウム、及び他の高純度のリチウム含有化合物を調製するためのプロセス | |
| CA2167674A1 (en) | Electrochemical process and device for the production of metal hydroxides and/or metal oxide hydroxides | |
| WO2020162796A9 (ru) | Способ получения моногидрата гидроксида лития | |
| EP0149917B1 (en) | Electrodialytic conversion of multivalent metal salts | |
| JPH0673581A (ja) | 金属水酸化物の製造方法 | |
| EP0253783B1 (en) | Process for refining gold and apparatus employed therefor | |
| JP2002544382A (ja) | ニッケル水酸化物の製法 | |
| JPH0841668A (ja) | 金属水酸化物の製造法 | |
| CN111235591A (zh) | 一种由锂辉石硫酸浸出液制备单水氢氧化锂的方法 | |
| US5141610A (en) | Electrodialytic process for restoring sodium hydroxide etchants for aluminum | |
| RU2143997C1 (ru) | Способ получения труднорастворимых гидроокислов металлов | |
| FI60245C (fi) | Renande av nickelelektrolyter | |
| CN106396164B (zh) | 一种工业酸性废水处理工艺 | |
| JP2685755B2 (ja) | 金の精製用装置 | |
| SK49793A3 (en) | Process for preparing alkali metal chlorate (v) and device for its executing | |
| US20240116002A1 (en) | Systems and methods for direct lithium hydroxide production | |
| CN106319564B (zh) | 一种金属铜、处理含铜离子废水的方法及电解金属离子的方法 | |
| JP7385976B1 (ja) | リチウム塩を含む水性液からリチウムを回収する方法 | |
| CN116654964A (zh) | 一种去除氯化铝溶液中铁杂质的方法 | |
| JP2001262206A (ja) | 酸化銀の製造方法および銀粉末の製造方法 | |
| JP2002517171A (ja) | 電気透析回収法 | |
| CA2041864A1 (en) | Preparation of chrome yellow and molybdate orange pigments |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20120606 |