KR100777582B1 - 열경화성 수지 제조용 조성물, 이로 제조된 열경화성 수지,및 이를 포함하는 열경화성 수지 조성물 - Google Patents

열경화성 수지 제조용 조성물, 이로 제조된 열경화성 수지,및 이를 포함하는 열경화성 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100777582B1
KR100777582B1 KR1020050116608A KR20050116608A KR100777582B1 KR 100777582 B1 KR100777582 B1 KR 100777582B1 KR 1020050116608 A KR1020050116608 A KR 1020050116608A KR 20050116608 A KR20050116608 A KR 20050116608A KR 100777582 B1 KR100777582 B1 KR 100777582B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
meth
acrylate
thermosetting resin
bis
dianhydride
Prior art date
Application number
KR1020050116608A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20070058232A (ko
Inventor
김성현
윤정애
김한수
임민영
이상려
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020050116608A priority Critical patent/KR100777582B1/ko
Publication of KR20070058232A publication Critical patent/KR20070058232A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100777582B1 publication Critical patent/KR100777582B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/04—Polymerisation in solution
    • C08F2/06—Organic solvent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F12/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F12/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F12/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F20/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F22/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof
    • C08F22/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C08F22/06—Maleic anhydride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/20—Chemical modification of a polymer leading to a crosslinking, either explicitly or inherently
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133509—Filters, e.g. light shielding masks
    • G02F1/133514—Colour filters
    • G02F1/133519—Overcoatings

Abstract

본 발명은 열경화성 수지 제조용 조성물, 이로 제조된 열경화성 수지, 및 이를 포함하는 열경화성 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 열경화성 수지 조성물은 분자량 조절제로 트리메톡시실란기를 갖는 머캡탄 화합물을 사용함으로써, 평탄도, 기판 접착성 및 막강도의 우수성을 동시에 제공할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 열경화성 수지 조성물은 컬러필터 보호막에 유용하게 사용할 수 있다.

Description

열경화성 수지 제조용 조성물, 이로 제조된 열경화성 수지, 및 이를 포함하는 열경화성 수지 조성물{Composition for preparing thermosetting resin, thermosetting resin prepared by the same, and thermosetting resin composition comprising the same}
본 발명은 열경화성 수지 제조용 조성물, 이로 제조된 열경화성 수지, 및 이를 포함하는 열경화성 수지 조성물에 관한 것이다.
컬러필터 보호막(overcoat layer; OC)은 LCD(액정 디스플레이)용 컬러필터 제조 시 컬러필터 패턴에서 발생하는 단차, 액정 오염원 등을 막기 위해 도포되는 투명한 막으로서, 최근에는 많은 컬러필터 제조 업체들이 공정수의 단축을 위해 열경화성 수지 조성물을 사용하고 있다. 상기 열경화성 수지 조성물에는 통상적으로 열경화성 수지, 경화제 및 용매를 포함한다. 이와 같은 컬러필터 보호막용 열경화성 수지 조성물은 기판상에 열경화성 수지 조성물을 도포하여 도막을 형성하고, 이 도막에 열처리를 하여 경화된 투명막을 형성하는 방식으로 사용될 수 있다.
최근 LCD의 용도가 기존의 노트북 모니터에서 벗어나 데스크탑 모니터, LCD TV 등으로 확대됨에 따라 기판이 대면적화 되면서 컬럼 형태의 스페이서를 지지해 주는 오버 코트층으로서의 충분한 경도(막강도)와 오버 코트 수지 조성물의 기판 접착성과 평탄성의 향상도 또한 요구되고 있다.
열경화성 수지 조성물의 기판 접착성을 향상시키는 가장 대표적인 방법으로는, 열경화성 수지 제조시 1) 실란기를 포함한 모노머들을 공중합시키는 방법, 또는 2) 분자량(Molecular Weight: MW)을 높이는 방법이 있다. 그러나 전자의 경우 위에 언급한 모노머의 비율이 높아지면 상대적으로 경화에 사용되는 모노머의 비율이 줄어들어 경도가 약화될 수 있으며, 후자의 경우 열경화성 수지의 분자량이 너무 높으면 평탄도가 안좋아지는 문제점이 있다.
열경화성 수지의 분자량을 조절하기 위해서는 공지의 방법들이 사용될 수 있다. 예를 들면, ① 높은 온도에서 중합하는 방법, ② 중합 개시제를 많이 사용하는 방법, 또는 ③ 분자량 조절제(chain transfter agent; CTA)를 사용하는 방법 등이 있다. 그러나, 높은 온도에서 중합을 할 경우, 중합 수율이 낮아지는 문제점이 있다. 또한, 중합 개시제를 많이 사용할 경우, 중합 초기 온도 조절이 힘들고 잔류 개시제에 의한 액정 오염의 우려가 있다.
따라서, 열경화성 수지 제조시 중량평균 분자량을 조절하기 위해서 분자량 조절제를 많이 사용하고 있다. 이러한 분자량 조절제는 라디칼 개시제에 의해 개시된 모노머간의 중합을 종료(termination)시킴으로써 분자량을 조절하는 역할을 한다. 상기 분자량 조절제는 여러 종류를 사용할 수 있는데, 예를 들면 탄소수 8 내지 18개의 알킬 머캡탄류, 유기할로겐 화합물류, α-메틸스티렌 다이머, 테피놀렌, α-터피넨 등이 있으며, 이들을 용도에 따라 선택하여 사용한다. 전술한 분자량 조 절제 중 특히 머캡탄류는 연쇄 이동 정수가 크고 연쇄 이동 효율이 높기 때문에 많이 사용되고 있다.
현재까지 분자량 조절제는 단순히 분자량을 조절하기 위해서만 사용하였고 그 자체의 물성은 간과되어왔다. 그러나 컬러필터 기판 제조용 감광재의 경우 상기의 평탄도 향상 요구를 충족하기 위해 분자량을 작게 가져가는 추세이며, 이에 따라 이전에 비해 많은 양의 분자량 조절제를 사용하므로 분자량 조절제 자체의 물성이 열경화성 수지의 물성 자체에 효과를 주는 단계에 이르렀다.
한편, 열경화성 수지의 분자량이 작아질수록 평탄도는 향상되나, 막이 기판상에서 쉽게 떨어져 나가거나 막강도가 약해지는 문제점이 발생하므로, 평탄도와 기판 접착성, 막강도는 서로 상충하는 관계에 있다. 따라서 평탄도와 기판 접착성을 동시에 만족시키는 열경화성 수지의 개발이 요구되고 있다.
일본 공개특허공보 특개 2001-11364A에는 머캡토에탄올, 티오글리세롤, 머캡토 초산 및 머캡토 프로피온산을 이용하여 도료용 수지를 제조하였다. 이때 사용되는 머캡탄 화합물 중 수산기 또는 카르복시기는 가교 관능기로서의 역할을 수행할 뿐만 아니라 도료 내의 가교제인 이소시아누레이트나 우레탄 화합물의 경화에 참여하는 역할을 한다. 그러나 상기 머캡탄 화합물을 사용하여 제조된 수지는 도료용 수지인만큼 특정 기판, 예를 들면 LCD용 유리, 투명 전도성막, 유기막, 실리콘 질화막 등에 대한 접착성과 같은 LCD용 수지가 갖추어야 할 특성은 전혀 기대할 수 없다.
이에, 본 발명자들은 평탄도, 기판 접착성 및 막강도를 동시에 만족시킬 수 있는 열경화성 수지 조성물에 대해 연구하던 중, 열경화성 수지 제조시 분자량 조절제로서 트리메톡시실란기를 갖는 머캡탄 화합물을 사용함으로써 열경화성 수지의 분자량 조절이 용이해져, 분자량이 조절된 열경화성 수지를 포함하는 열경화성 수지 조성물의 평탄도가 향상되고, 열경화성 수지의 분자량 감소에 의해 저하된 기판과의 접착성이 분자량 조절제의 트리메톡시실란기로 인해 향상되며, 가교도나 막강도를 좌우하는 다른 모노머의 함량을 높일 수 있으므로 막강도를 향상시킬 수 있음을 밝혀내고, 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 열경화성 수지 제조용 조성물을 제공하고자 한다.
또한, 본 발명은 상기 열경화성 수지 제조용 조성물로 제조된 열경화성 수지를 제공하고자 한다.
또한, 본 발명은 상기 열경화성 수지를 포함하는 열경화성 수지 조성물을 제공하고자 한다.
본 발명은
1) a. 산기를 포함하는 모노머를 전체 모노머에 대해 10~30 몰%,
b. 에폭시기를 포함하는 모노머를 전체 모노머에 대해 30~50 몰%, 및
c. 불포화 에틸렌기를 포함하는 모노머를 전체 모노머에 대해 20~60 몰%를 포함하는 모노머, 및
2) 하기 화학식 1로 표시되는 분자량 조절제(Chain Transfer Agent)를 상기 모노머 100 중량부에 대해 0.2~10 중량부 포함하는 열경화성 수지 제조용 조성물을 제공한다.
Figure 112005070401573-pat00001
이하, 본 발명에 따른 열경화성 수지 제조용 조성물의 구성성분에 대해 상세히 설명한다.
상기 산기를 포함하는 모노머는, 모노머 총 중량중 10~30 몰%를 포함하며, 만일 산기를 포함하는 모노머의 함량이 10 몰% 미만이면 경화도가 저하되고, 30 몰%를 초과하면 저장 안정성이 저하된다. 산기를 포함하는 모노머의 구체적인 예로는 (메타)아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 모노메틸 말레산, 이소프렌 술폰산, 스티렌 술폰산, 5-노보넨-2-카복실산, 모노-2-((메타)아크릴로일옥시)에틸 프탈레이트, 모노-2-((메타)아크릴로일옥시)에틸 숙시네이트, ω-카르복시 폴리카프로락톤 모노(메타)아크릴레이트; 테트라히드로파이라닐 (메타)아크릴레이트와 같은 잠재적인 불포화 카르복시산류; 무수 말레산, 무수 메틸 말레산과 같은 무수 말레산류가 있으며, 이에 한정되지 않는다. 특히, 저장 안정성의 측면에서 잠재적인 불포화 카르복시산류 및 무수 말레산류가 바람직하다.
상기 에폭시기를 포함하는 모노머는, 모노머 총 중량중 30~50 몰%를 포함하며, 만일 에폭시기를 포함하는 모노머의 함량이 30 몰% 미만이면 경화도가 저하되 고, 50 몰%를 초과하면 오버코트 위에 컬럼 스페이서 잔사가 많아지게 된다. 에폭시기를 포함하는 모노머의 구체적인 예로는 알릴 글리시딜 에테르, 글리시딜 (메타)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸 (메타)아크릴레이트와 같은 불포화 글리시딜 화합물류가 있다.
상기 불포화 에틸렌기를 포함하는 모노머는, 모노머 총 중량중 20~60 몰%를 포함하며, 만일 불포화 에틸렌기를 포함하는 모노머의 함량이 20 몰% 미만이면 보관 안정성 및 오버 코트 위 컬럼 스페이서 잔사 문제가 발생하고, 60 몰%를 초과하면 경화도가 저하된다. 불포화 에틸렌기를 포함하는 모노머의 구체적인 예로는 트리메톡시실릴프로필 (메타)아크릴레이트, 트리에톡시실릴프로필(메타)아크릴레이트와 같은 트리알콕시실란기 함유 불포화 카르복시산 에스테르류; 벤질(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 에틸헥실(메타)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼프릴(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-클로로프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 아실옥틸옥시-2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 글리세롤(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜) 메틸에테 르(메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필(메타)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸(메타)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실(메타)아크릴레이트, 트리브로모페닐(메타)아크릴레이트, 메틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 에틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 프로필 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 부틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 디시클로펜타닐 (메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐 (메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐 옥시에틸 (메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐 옥시에틸 (메타)아크릴레이트와 같은 기타 불포화 카르복시산 에스테르류; 스티렌, α-메틸스티렌, (o,m,p)-비닐 톨루엔, (o,m,p)-메톡시 스티렌, (o,m,p)-클로로 스티렌과 같은 방향족 비닐류; 비닐 메틸 에테르, 비닐 에틸 에테르와 같은 불포화 에테르류; N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카바졸, N-비닐 모폴린과 같은 N-비닐 삼차 아민류; N-페닐 말레이미드, N-(4-클로로페닐) 말레이미드, N-(4-히드록시페닐) 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드와 같은 불포화 이미드류; 1,4-부타디엔, 이소프로펜 등 공액성 디엔 화합물류 또는 이들의 혼합물 등이 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 분자량 조절제는, 트리메톡시실란기를 갖는 머캡탄 화합물로서, 특히 3-머캡토프로필 트리메톡시실란이 바람직하다. 이는 열경화성 수지의 분자량 조절 효과가 기지의 머캡탄 화합물과 동등하여, 분자량이 조절된 상기 열경화성 수지의 평탄도가 우수할 뿐만 아니라 열경화성 수지의 분자량 감소로 인 한 기판과의 접착성 저하를 열경화성 수지의 분자 말단에 부여되는 트리메톡시실란 관능기로 인해 향상시킬 수 있기 때문이다.
종래의 중합 개시제에 의해 촉발된 모노머간의 중합반응에서 머캡탄 화합물(R-SH) 내 존재하는 티올기(-SH)의 S-H 사이의 결합은 결합 해리 에너지(bond dissociation energy)가 작아 쉽게 라디칼로 분해되므로, 성장하고 있는(propagation) 폴리머의 라디칼 말단은 머캡탄 화합물과 반응하여 폴리머 체인의 말단이 티오에테르(-SR)기로 됨으로써 체인의 성장이 종료된다(termination). 이때 생성되는 수소 라디칼은 새로운 라디칼 중합을 재개시(re-initiation)하여 분자량을 조절하게 된다. 그러나 상기 화학식 1로 표시되는 분자량 조절제를 사용하여 분자량을 조절하는 경우에는 폴리머 말단에 티오에테르(-SCH2CH2CH2Si(OCH3)3)기가 도입됨에 따라 트리메톡시실란기가 함께 도입된다. 이와 같은 과정에 의해 열경화성 수지의 분자 말단에 존재하게 되는 트리메톡시실란기는 하부의 컬러필터 패턴과 강한 결합을 형성하게 된다.
상기 화학식 1로 표시되는 분자량 조절제의 사용량은 중합시 사용되는 모노머의 총 중량에 대해 0.2 내지 10 중량부가 바람직하며, 0.5 내지 5 중량부가 더욱 바람직하다. 만일 분자량 조절제의 함량이 0.2 중량부 미만일 경우 분자량 조절 효과 및 트리메톡시실란 관능기에 의한 평탄도 및 접착성 향상 효과가 미미하며, 10 중량부를 초과할 경우 형성되는 열경화성 수지의 분자량이 과도하게 작아져서 감광재에 요구되는 도막의 물리적 강도를 확보할 수 없고 분자량 조절제의 이중체가 불 순물로 발생할 수 있다.
본 발명에 따른 열경화성 수지 제조용 조성물은 전술한 성분 이외에 통상적으로 사용되는 용매, 열중합 개시제 및 기타 첨가제를 추가적으로 포함할 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 열경화성 수지 제조용 조성물로 제조된 열경화성 수지를 제공한다.
본 발명에 따른 열경화성 수지는 열경화성 수지 제조용 조성물을 라디칼 중합, 양이온 중합, 음이온 중합, 축합 중합 등의 당 기술 분야에 알려져 있는 여러 중합 방법 중 어느 하나의 방법에 의하여 제조할 수 있다. 특히 제조의 용이성이나 경제적 측면에서 라디칼 중합을 이용하는 것이 바람직하다.
상기 라디칼 중합반응에 사용가능한 라디칼 중합 개시제는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있다. 상기 라디칼 중합 개시제의 구체적인 예로는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 2,2'-아조비스-(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스-(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시피발레이트, 1,1'-비스-(비스-t-,부틸퍼옥시)시클로헥산 등이 있으며, 이에 한정되지 않는다.
상기 라디칼 중합반응에 사용가능한 용매로는 당업계에서 통상적으로 사용되는 유기용매가 적당하다. 상기 유기용매의 구체적인 예로는, 메틸 에틸 케톤, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 에틸렌글리콜 디에틸 에테르, 프로필렌글리콜 디메틸 에테르, 프로필렌글리콜 디에틸 에테르, 디에틸렌글리 콜 디메틸에테르, 디에틸렌글리콜 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜 메틸 에틸 에테르, 2-에톡시 프로판올, 2-메톡시 프로판올, 3-메톡시 부탄올, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 프로필렌글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 프로펠렌글리콜 에틸 에테르 아세테이트, 3-메톡시부틸 아세테이트, 에틸 3-에톡시프로피오네이트, 에틸 셀로솔브아세테이트, 메틸 셀로솔브아세테이트, 부틸 아세테이트, 디프로필렌글리콜 모노메틸 에테르 또는 이들의 1종 이상 혼합물 등이 있으며, 이에 한정되지 않는다.
상기 열경화성 수지 중합시, 중합 온도 및 중합 시간은 사용하는 중합 개시제의 온도에 따른 반감기를 고려하여 결정할 수 있다. 예컨대, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN)는 70℃에서의 반감기가 4.8시간이므로, 이것을 이용할 때의 중합 시간은 6시간 이상인 것이 바람직하다. 일반적으로, 중합 온도는 50 내지 150℃ 범위인 것이 바람직하고, 중합 시간은 30분 내지 48시간인 것이 바람직하다.
또한, 열경화성 수지의 중량평균 분자량은 1,000 내지 200,000의 범위가 바람직하며, 특히 3,000 내지 30,000 범위가 더욱 바람직하다. 만일 열경화성 수지의 중량평균 분자량이 1000 미만인 경우 형성된 컬러필터 보호막에 요구되는 기본적인 내열성, 내화학성, 기계적 강도, 하부 막과의 접착성 등의 물성을 만족할 수 없다. 또한, 열경화성 수지의 중량평균 분자량이 200,000을 초과하는 경우 흐름성이 나빠져서 코팅 두께의 제어나 두께 균일성 확보, 컬러필터 보호막으로 요구되는 평탄화 특성이 악화된다.
또한, 본 발명은
(A) 열경화성 수지 10~40 중량부,
(B) 용매 60~90 중량부,
(C) 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물 2~30 중량부,
(D) 열중합 개시제 0.05~5 중량부,
(E) 카르복시산 무수물 경화제 0.1~10 중량부,
(F) 에폭시 함유 화합물 0.1~10 중량부, 및
(G) 계면활성제 0.001~2 중량부를 포함하는 열경화성 수지 조성물을 제공한다.
이하, 본 발명에 따른 열경화성 수지 조성물의 구성성분에 대해 상세히 설명한다.
상기 (A) 열경화성 수지는 10~40 중량부를 포함하며, 만일 열경화성 수지의 함량이 10 중량부 미만이거나, 40 중량부 이상이면 점도가 너무 낮거나 높아져서 코팅 공정시 막 균일성(uniformity)을 유지하기 어렵다.
상기 (B) 용매는 전술한 열경화성 수지 제조시 사용할 수 있는 용매 중에서 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다. 상기 용매는 60~90 중량부를 포함하며, 만일 용매의 함량이 60 중량부 미만이거나, 90 중량부 이상이면 점도가 너무 낮거나 높아져서 코팅 공정시 막 균일성(uniformity)을 유지하기 어렵다.
상기 (C) 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물은 2~30 중량부를 포함하며, 만일 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물의 함량이 2 중량부 미만이면 경화도가 약해지며, 30 중량부 이상이면 에폭시계 수지와의 상용성이 떨어진다. 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물의 비제한적인 예로는 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌기의 수가 2 내지 14인 폴리에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 2-트리스아크릴로일옥시메틸에틸프탈산, 프로필렌기의 수가 2 내지 14인 프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리스히드록시에틸 이소시아누레이트 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트의 산성 변형물과 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트의 혼합물 등의 다가 알콜을 α,β-불포화 카르복실산으로 에스테르화하여 얻어지는 화합물; 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르아크릴산 부가물, 비스페놀 A 디글리시딜에테르아크릴산 부가물 등의 글리시딜기를 함유하는 화합물에 (메타)아크릴산을 부가하여 얻어지는 화합물; β-히드록시에틸(메타)아크릴레이트의 프탈산디에스테르, β-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트의 톨루엔 디이소시아네이트 부가물 등의 수산기 또는 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 화합물과 다가 카르복실산과의 에스테르 화합물, 또는 폴리이소시아네이트와의 부가물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 등의 (메타)아크릴산 알킬에스테르; 및 9,9'-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 이에 한정되지 않고 당 기술 분야에 알려져 있는 것들을 포함할 수 있다. 또한 경우에 따라서는 이들 화합물에 실리카 분산체를 사용할 수 있는데, 예를 들면 Hanse Chemie 社제 Nanocryl XP series(0596, 1045, 21/1364)와 Nanopox XP series(0516, 0525) 등이 있다.
상기 (D) 열중합 개시제는 0.05~5 중량부를 포함하며, 만일 열중합 개시제의 함량이 0.05 중량부 미만이면 (C) 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물의 경화 참여도가 떨어지며, 5 중량부 이상이면 경화에 참여하지 못한 라디칼이 오염을 일으킬 수 있다. 열중합 개시제의 비제한적인 예로는 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN), 2,2'-아조비스-(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스-(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2-시아노-2-프로필아조포름아미드, 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), VF096, Vam-110(이상 Wako pure chemicals ind.), 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시피발레이트 및 1,1'-비스-(비스-t-,부틸퍼옥시)시클로헥산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 (E) 카르복시산 무수물 경화제는 0.1~10 중량부를 포함하며, 만일 카르복시산 무수물 경화제의 함량이 0.1 중량부 미만이면 경화도가 약해지며, 10 중량부 이상이면 열 경화시 잔류 성분의 휘발에 의해 막 평탄도가 나빠진다. 카르복시산 무수물 경화제의 비제한적인 예로는, 숙신산 무수물, 글루타르산 무수물, 메틸 숙신산 무수물, 말레산 무수물, 메틸 말레산 무수물, 프탈산 무수물, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물, 헥사히드로프탈산 무수물, 시스-5-노보넨-(엔도, 엑소)-2,3-디카르복실산 무수물, 1,2,4,5-벤젠 테트라카르복시산 이무수물, 3,3',4,4'-벤조페논 테트라카르복시산 이무수물, 비페닐 테 트라카르복시산 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐) 에테르 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐) 설파이드 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐) 설폰 이무수물, 에틸렌 글리콜 비스(4-트리멜리테이트) 이무수물, 글리세롤 비스(1,3-트리멜릭 무수물)-2-아세테이트, 1,4-비스(2,3-디카르복시페녹시) 벤젠 이무수물, 1,3-비스(3,4-디카르복시페녹시) 벤젠 이무수물, 2,3,6,7-나프탈렌 테트라카르복시산 이무수물, 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐 이무수물, 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐 에테르 이무수물, 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐 설폰 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐) 메탄 이무수물, 1,1-비스(3,4-디카르복시페닐) 에탄 이무수물, 1,2-비스(3,4-디카르복시페닐) 에탄 이무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐) 프로판 이무수물, 2,2-비스[4-(3,4-디카르복시페녹시)페닐] 프로판 이무수물, 4-(2,3-디카르복시페녹시)-4'-(3,4-디카르복시페녹시)디페닐-2,2-프로판 이무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로프로판 이무수물, 1,3-비스(3,4-디카르복시페닐) 헥사플루오로프로판 이무수물, 2,2-비스[4-(3,4-디카르복시페녹시)페닐]헥사플루오로프로판 이무수물, 및 4,4'-비스[2-(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로이소프로필]디페닐 에테르 이무수물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
상기 (F) 에폭시 함유 화합물은 0.1~10 중량부를 포함하며, 만일 에폭시 함유 화합물의 함량이 0.1 중량부 미만이면 경화도가 약해지며, 10 중량부 이상이면 열 경화시 잔류 성분의 휘발에 의해 막 평탄도가 나빠진다. 에폭시 화합물은 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 이에 한정 되지 않는다.
Figure 112005070401573-pat00002
상기 (G) 계면활성제는 당 업계에 알려진 종류를 모두 사용할 수 있으며, 특히 실록산계와 불소계 계면활성제가 대표적으로 사용된다. 계면활성제의 함량은 0.1~10 중량부를 포함하며, 만일 0.1 중량부 미만이면 액말림 같은 현상이 발생하며, 10 중량부 이상이면 오버 코트 위 컬럼 스페이서 코팅성을 떨어뜨린다. 계면활성제의 구체적인 예로는 BYK Chmie 社제 BYK series (066, 141, 306, 307, 310, 315, 320, 322, 323, 330, 331, 333, 340, 355, UV3500, 358N, A555)와 DIC 社제 MEGAFACE series (BL-20, R-30, F-477, R-08, F-486, F-475, F-110), 3M 社제 Novec series (FC-4430, FC-4432) 등이 있다.
본 발명에 따른 열경화성 수지 조성물은 전술한 성분 이외에 기타 첨가제를 추가적으로 포함할 수 있다. 기타 첨가제로는 소포제, 접착 촉진제, 열중합 금지제 등이 있다.
소포제의 구체적인 예로는 Degussa 社제 Wet 270, WetKL245와 BYK Chemie 社제 BYK-141 등이 있으나 이에 한정되지 않는다. 접착 촉진제의 구체적인 예로는 Shinetus社의 KBM-303, KBM-403, KBM-503, KBM-603, KBM-703, KBM-803, KBM-903 등이 있으나 이에 한정하지는 않는다. 열중합 금지제의 구체적인 예로는 p-아니솔, 히드로퀴논, 피로카테콜(pyrocatechol), t-부틸카테콜(t-butyl catechol), N-니트로소페닐히드록시아민 암모늄염, N-니트로소페닐히드록시아민 알루미늄염 및 페노티아진(phenothiazine)으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 종 이상을 포함할 수 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에 따른 열경화성 수지 조성물은 분자량 조절제로 트리메톡시실란기를 갖는 머캡탄 화합물을 사용함으로써, 표면경도, 투과도, 내열성, 내산성, 내알칼리성, 내용제성 및 평탄성이 모두 우수하다.
따라서, 본 발명에 따른 열경화성 수지 조성물은 컬러필터 보호막에 유용하게 사용할 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 그러나 하기의 실시예는 본 발명을 보다 쉽게 이해하기 위하여 제공되는 것일 뿐, 이에 의해 본 발명의 내용이 한정되는 것은 아니다.
합성예 1~4 : 열경화성 수지의 제조
합성예 1 :
테트라히드로파이라닐 메타아크릴레이트 14g, 글리시딜 메타아크릴레이트 30g, 스티렌 16g, 분자량 조절제로 3-(트리메톡시실릴)프로판-1-티올 1.8g, 용매인 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트(PGMEA) 140g을 질소 분위기하에서 기계적 교반기(mechanical stirrer)를 이용하여 30분간 혼합하였다. 질소 분위기하에서 반응기의 온도를 70℃로 높이고 혼합물의 온도가 70℃가 되었을 때 열중합 개시제인 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 2.1g을 넣고 10시간 동안 교반하였다(중량평균 분자량(MW) : 9,000).
합성예 2 :
테트라히드로파이라닐 메타아크릴레이트 14g, 글리시딜 메타아크릴레이트 29g, 스티렌 14g, 벤질메타아크릴레이트 3g, 분자량 조절제로 3-(트리메톡시실릴)프로판-1-티올 1.8g, 용매인 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트(PGMEA) 140g을 질소 분위기하에서 기계적 교반기를 이용하여 30분간 혼합하였다. 질소 분위기하에서 반응기의 온도를 70℃로 높이고 혼합물의 온도가 70℃가 되었을 때 열중합 개시제인 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 2.1g을 넣고 10시간 동안 교반하였다(중량평균 분자량(MW) : 10,000).
합성예 3 :
테트라히드로파이라닐 메타아크릴레이트 13g, 글리시딜 메타아크릴레이트 28g, 스티렌 15g, 3-(트리메톡시실릴)프로필 메타아크릴레이트 3g, 분자량 조절제로 3-(트리메톡시실릴)프로판-1-티올 1.8g, 용매인 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트(PGMEA) 140g을 질소 분위기하에서 기계적 교반기를 이용하여 30분간 혼합하였다. 질소 분위기하에서 반응기의 온도를 70℃로 높이고 혼합물의 온도가 70℃가 되었을 때 열중합 개시제인 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 2.0g을 넣고 10시간 동안 교반하였다(중량평균 분자량(MW) : 8,500).
합성예 4 :
테트라히드로파이라닐 메타아크릴레이트 14g, 글리시딜 메타아크릴레이트 28g, 스티렌 15g, N-페닐말레이미드 1g, 3-(트리메톡시실릴)프로필 메타아크릴레이트 2g, 분자량 조절제로 3-(트리메톡시실릴)프로판-1-티올 1.8g, 용매인 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트(PGMEA) 140g을 질소 분위기하에서 기계적 교반기를 이용하여 30분간 혼합하였다. 질소 분위기하에서 반응기의 온도를 70℃로 높이고 혼합물의 온도가 70℃가 되었을 때 열중합 개시제인 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 2.0g을 넣고 10시간 동안 교반하였다(중량평균 분자량(MW) : 9,000).
비교합성예 1 :
상기 합성예 1에서 분자량 조절제로서 3-(트리메톡시실릴)프로판-1-티올 대신 도데칸티올을 사용한 것을 제외하고는, 상기 합성예 1과 동일하게 하여 열경화성 수지를 제조하였다.
비교합성예 2 :
상기 합성예 3에서 분자량 조절제로서 3-(트리메톡시실릴)프로판-1-티올 대신 도데칸티올을 사용하고, 3-(트리메톡시실릴)프로필 메타아크릴레이트 3g을 13g으로 증가하여 사용한 것을 제외하고는, 상기 합성예 3과 동일하게 하여 열경화성 수지를 제조하였다.
실시예 1 :
1. 열경화성 수지 조성물
상기 합성예 1에서 제조한 (A) 열경화성 수지 용액 100 g (고형분 30 g)과 (C) 펜타에리트리톨 헥사아크릴레이트 10 g을 (B) 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 74 g에 용해하였다. 여기에 (D) 2,2'-아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 1 g, (E) 에틸렌 글리콜 비스(4-트리멜리테이트) 이무수물 10 g, (F) 1,3,5-트리에폭시메틸트리아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트리온 5 g, (G) BYK-307 0.1 g을 첨가한 뒤 충분하게 교반하여 열경화성 수지 조성물을 얻었다.
2. 경화막의 제조
유리 기판 위에 상기 1에서 제조한 열경화성 수지 조성물을 막 두께가 1.5㎛ 되도록 스핀 코팅법으로 도포하고, 예비 소성으로 90℃ 핫플레이트에서 2분간 건조하였다. 그 다음 깨끗한 오븐에서 230℃, 1시간의 본 소성을 실시하여 경화막을 제조하였다.
3. 평탄화막의 제조
유리 기판상에 LG 화학 안료 분산형 컬러 레지스트(R,G,B)를 이용하여 스트라이프 모양으로 적색, 녹색, 청색의 3색 컬러 필터를(각각의 선폭 100㎛) 제작하였다. 상기 컬러 필터를 접촉식 표면 측정기 α-스텝(Tencor사 제품)을 이용하여 높이 차이를 측정하였다. 최고 높이와 최저 높이의 차이가 0.9㎛이었다.
상기 컬러 필터가 만들어진 기판 위에, 상기 경화막의 제조 과정과 동일하게 상기 1에서 제조한 열경화성 수지 조성물을 이용하여 도포한 후, 예비 소성과 본 소성을 거쳐 평탄화막을 제조하였다.
실시예 2 :
1. 열경화성 수지 조성물
상기 실시예 1에서 합성예 1에서 제조한 열경화성 수지 용액 대신 합성예 2에서 제조한 열경화성 수지 용액을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1의 1과 동일하게 하여 열경화성 수지 조성물을 제조하였다.
2. 경화막의 제조
상기 1에서 제조한 열경화성 수지 조성물을 이용하여 상기 실시예 1의 2와 동일한 방법으로 경화막을 제조하였다.
3. 평탄화막의 제조
상기 1에서 제조한 열경화성 수지 조성물을 이용하여 상기 실시예 1의 3과 동일한 방법으로 경화막을 제조하였다.
실시예 3 :
1. 열경화성 수지 조성물
상기 실시예 1에서 합성예 1에서 제조한 열경화성 수지 용액 대신 합성예 3에서 제조한 열경화성 수지 용액을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1의 1과 동일하게 하여 열경화성 수지 조성물을 제조하였다.
2. 경화막의 제조
상기 1에서 제조한 열경화성 수지 조성물을 이용하여 상기 실시예 1의 2와 동 일한 방법으로 경화막을 제조하였다.
3. 평탄화막의 제조
상기 1에서 제조한 열경화성 수지 조성물을 이용하여 상기 실시예 1의 3과 동일한 방법으로 경화막을 제조하였다.
실시예 4 :
1. 열경화성 수지 조성물
상기 실시예 1에서 합성예 1에서 제조한 열경화성 수지 용액 대신 합성예 4에서 제조한 열경화성 수지 용액을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1의 1과 동일하게 하여 열경화성 수지 조성물을 제조하였다.
2. 경화막의 제조
상기 1에서 제조한 열경화성 수지 조성물을 이용하여 상기 실시예 1의 2와 동일한 방법으로 경화막을 제조하였다.
3. 평탄화막의 제조
상기 1에서 제조한 열경화성 수지 조성물을 이용하여 상기 실시예 1의 3과 동일한 방법으로 경화막을 제조하였다.
비교예 1 :
1. 열경화성 수지 조성물
상기 실시예 1에서 합성예 1에서 제조한 열경화성 수지 용액 대신 비교합성예 1에서 제조한 열경화성 수지 용액을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1의 1과 동일하게 하여 열경화성 수지 조성물을 제조하였다.
2. 경화막의 제조
상기 1에서 제조한 열경화성 수지 조성물을 이용하여 상기 실시예 1의 2와 동일한 방법으로 경화막을 제조하였다.
3. 평탄화막의 제조
상기 1에서 제조한 열경화성 수지 조성물을 이용하여 상기 실시예 1의 3과 동일한 방법으로 경화막을 제조하였다.
비교예 2 :
1. 열경화성 수지 조성물
상기 실시예 1에서 합성예 1에서 제조한 열경화성 수지 용액 대신 비교합성예 2에서 제조한 열경화성 수지 용액을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1의 1과 동일하게 하여 열경화성 수지 조성물을 제조하였다.
2. 경화막의 제조
상기 1에서 제조한 열경화성 수지 조성물을 이용하여 상기 실시예 1의 2와 동일한 방법으로 경화막을 제조하였다.
3. 평탄화막의 제조
상기 1에서 제조한 열경화성 수지 조성물을 이용하여 상기 실시예 1의 3과 동일한 방법으로 경화막을 제조하였다.
실험예 1 : 경화막에 대한 물성 평가
상기 실시예 1~4 및 비교예 1~2에서 제조한 경화막에 대하여 표면경도, 투과도, 접착성 및 내열성을 하기와 같이 측정하였다.
1. 표면경도
ASTM-D3363에 의한 방법으로 상기 실시예 1~4 및 비교예 1~2에서 제조한 경화막들의 표면 경도를 측정하였다.
2. 투과도
상기 실시예 1~4 및 비교예 1~2에서 제조한 경화막들이 형성된 유리 기판의 400nm 내지 700nm의 가시광 영역의 투과스펙트럼을 조사하여 400nm에서의 투과도를 측정하였다.
3. 접착성(Tape test)
ASTM-D3359에 의한 방법으로 상기 실시예 1~4 및 비교예 1~2에서 제조한 경화막들의 기판과의 접착력을 측정하였다.
4. 내열성
상기 실시예 1~4 및 비교예 1~2에서 제조한 경화막들이 형성된 유리 기판을 250℃의 깨끗한 오븐에 1시간 동안 가열 처리 후 400 내지 700nm의 가시광 투과 스펙트럼과 두께 변화를 조사하여 내열성을 평가하였다. 가열 처리 전후의 400nm에서의 투과도 변화율과 가열 처리 전 두께 대비 가열 처리 후의 두께 감소율을 조사하였다.
결과는 표 1에 나타내었다.
표면경도 투과도 접착성 내열성
두께 변화 투과율 변화
실시예 1 5H 96% 97/100 4.2% 2%
실시예 2 5H 97% 97/100 4.0% 2%
실시예 3 4H 97% 100/100 5.5% 2%
실시예 4 4H 96% 99/100 5.5% 2%
비교예 1 5H 96% 84/100 5.8% 2%
비교예 2 2~3H 95% 100/100 5.5% 2%
표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 열경화성 수지 조성물의 경화막은 비교예 1에 비해 접착성이 뛰어나며, 비교예 2에 비해 표면경도가 우수함을 확인하였다.
상기 결과에 따라, 본 발명에 따른 열경화성 수지 조성물은 분자량 조절제로 트리메톡시실란기를 갖는 머캡탄 화합물을 사용함으로써, 표면경도, 투과도, 및 내열성이 우수함을 알 수 있다.
실험예 2 : 평탄화막에 대한 물성 평가
상기 실시예 1~4 및 비교예 1~2에서 제조한 평탄화막에 대하여 내산성, 내알칼리성, 내용제성 및 평탄성을 하기와 같이 측정하였다.
1. 내산성
상기 실시예 1~4 및 비교예 1~2에서 제조한 평탄화막들이 형성된 유리 기판을 HCl/FeCl3=1/1 중량비의 수용액 중에 40℃에서 10분간 담근 후 평탄막의 외관 변화를 관찰하여 내산성을 평가하였다.
이때 외관 변화가 없는 것을 양호(ㅇ), 외관이 박리되거나 하얗게 변질된 것을 불량(X)으로 표시하였다.
2. 내알칼리성
상기 실시예 1~4 및 비교예 1~2에서 제조한 평탄화막들이 형성된 유리 기판을 NaOH 5.0% 중량비의 수용액 중에 40℃에서 10분간 담근 후 평탄막의 외관 변화를 관찰하여 내알칼리성을 평가하였다.
이때 외관 변화가 없는 것을 양호(ㅇ), 외관이 박리되거나 하얗게 변질된 것을 불량(X)으로 표시하였다.
3. 내용제성
상기 실시예 1~4 및 비교예 1~2에서 제조한 평탄화막들이 형성된 유리 기판을 NMP 용액 중에 40℃에서 10분간 담근 후 평탄막의 외관 변화를 관찰하여 내용제성을 평가하였다.
이때 외관 변화가 없는 것을 양호(ㅇ), 외관이 박리되거나 누렇게 변질된 것을 불량(X)으로 표시하였다.
4. 평탄성
상기 실시예 1~4 및 비교예 1~2에서 제조한 평탄화막들의 최고 높이와 최저 높이 차이를 접촉식 표면 측정기 α-스텝(Tencor사 제품)으로 측정하고, 하기 수학식 1에 따라 평탄도를 계산하였다.
평탄도 = [1-(평탄화막의 높이 차 / 평탄막 도포전의 높이 차)]×100
결과는 표 2에 나타내었다.
내산성 내알칼리성 내용제성 평탄성
실시예 1 ○ ○ ○ 83%
실시예 2 ○ ○ ○ 82%
실시예 3 ○ ○ ○ 85%
실시예 4 ○ ○ ○ 82%
비교예 1 ○ △ ○ 78%
비교예 2 ○ △ △ 79%
표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 열경화성 수지 조성물의 평탄화막(실시예 1~4)은 비교예 1~2에 비해 내알칼리성, 내용제성 및 평탄성이 대체로 우수하였다.
본 발명에 따른 열경화성 수지 조성물은 분자량 조절제로 트리메톡시실란기를 갖는 머캡탄 화합물을 사용함으로써, 평탄도, 기판 접착성 및 막강도의 우수성을 동시에 제공할 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 열경화성 수지 조성물은 컬러필터 보호막에 유용하게 사용할 수 있다.

Claims (15)

1) a. 산기를 포함하는 모노머를 전체 모노머에 대해 10~30 몰%,
b. 에폭시기를 포함하는 모노머를 전체 모노머에 대해 30~50 몰%, 및
c. 불포화 에틸렌기를 포함하는 모노머를 전체 모노머에 대해 20~60 몰%를 포함하는 모노머, 및
2) 하기 화학식 1로 표시되는 분자량 조절제(Chain Transfer Agent)를 상기 모노머 100 중량부에 대해 0.2~10 중량부 포함하는 열경화성 수지 제조용 조성물.
<화학식 1>
Figure 112005070401573-pat00003
제 1항에 있어서, 상기 산기를 포함하는 모노머는, (메타)아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 모노메틸 말레산, 이소프렌 술폰산, 스티렌 술폰산, 5-노보넨-2-카복실산, 모노-2-((메타)아크릴로일옥시)에틸 프탈레이트, 모노-2-((메타)아크릴로일옥시)에틸 숙시네이트, ω-카르복시 폴리카프로락톤 모노(메타)아크릴레이트, 테트라히드로파이라닐 (메타)아크릴레이트, 무수 말레산 및 무수 메틸 말레산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열경화성 수지 제조용 조성물.
제 1항에 있어서, 상기 에폭시기를 포함하는 모노머는, 알릴 글리시딜 에테르, 글리시딜 (메타)아크릴레이트 및 3,4-에폭시시클로헥실메틸 (메타)아크릴레이트로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열경화성 수지 제조용 조성물.
제 1항에 있어서, 상기 불포화 에틸렌기를 포함하는 모노머는, 트리메톡시실릴프로필 (메타)아크릴레이트, 트리에톡시실릴프로필(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, t-부틸(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보닐(메타)아크릴레이트, 에틸헥실(메타)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라히드로퍼프릴(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 2-히드록시-3-클로로프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 아실옥틸옥시-2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 글리세롤(메타)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 3-메톡시부틸(메타)아크릴레이트, 에톡시디에틸렌글리콜 (메타)아크릴레이트, 메톡시트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시트리프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜) 메틸에테르(메타)아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, p-노닐페녹시폴리프로필렌글리 콜(메타)아크릴레이트, 테트라플루오로프로필(메타)아크릴레이트, 1,1,1,3,3,3-헥사플루오로이소프로필(메타)아크릴레이트, 옥타플루오로펜틸(메타)아크릴레이트, 헵타데카플루오로데실(메타)아크릴레이트, 트리브로모페닐(메타)아크릴레이트, 메틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 에틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 프로필 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 부틸 α-히드록시메틸 아크릴레이트, 디시클로펜타닐 (메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐 (메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐 옥시에틸 (메타)아크릴레이트, 디시클로펜테닐 옥시에틸 (메타)아크릴레이트, 스티렌, α-메틸스티렌, (o,m,p)-비닐 톨루엔, (o,m,p)-메톡시 스티렌, (o,m,p)-클로로 스티렌, 비닐 메틸 에테르, 비닐 에틸 에테르, N-비닐 피롤리돈, N-비닐 카바졸, N-비닐 모폴린, N-페닐 말레이미드, N-(4-클로로페닐) 말레이미드, N-(4-히드록시페닐) 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, 1,4-부타디엔 및 이소프로펜으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열경화성 수지 제조용 조성물.
제 1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 분자량 조절제는 3-머캡토프로필 트리메톡시실란인 것을 특징으로 하는 열경화성 수지 제조용 조성물.
제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항의 열경화성 수지 제조용 조성물로 제조된 열경화성 수지.
(A) 제 6항의 열경화성 수지 10~40 중량부,
(B) 용매 60~90 중량부,
(C) 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물 2~30 중량부,
(D) 열중합 개시제 0.05~5 중량부,
(E) 카르복시산 무수물 경화제 0.1~10 중량부,
(F) 에폭시 함유 화합물 0.1~10 중량부, 및
(G) 계면활성제 0.001~2 중량부를 포함하는 열경화성 수지 조성물.
제 7항에 있어서, 상기 (B) 용매는 메틸 에틸 케톤, 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 에틸렌글리콜 디메틸 에테르, 에틸렌글리콜 디에틸 에테르, 프로필렌글리콜 디메틸 에테르, 프로필렌글리콜 디에틸 에테르, 디에틸렌글리콜 디메틸에테르, 디에틸렌글리콜 디에틸에테르, 디에틸렌글리콜 메틸 에틸 에테르, 2-에톡시 프로판올, 2-메톡시 프로판올, 3-메톡시 부탄올, 시클로헥사논, 시클로펜타논, 프로필렌글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 프로펠렌글리콜 에틸 에테르 아세테이트, 3-메톡시부틸 아세테이트, 에틸 3-에톡시프로피오네이트, 에틸 셀로솔브아세테이트, 메틸 셀로솔브아세테이트, 부틸 아세테이트 및 디프로필렌글리콜 모노메틸 에테르로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열경화성 수지 조성물.
제 7항에 있어서, 상기 (C) 에틸렌성 불포화 결합을 갖는 중합성 화합물은 에틸렌글리콜 디(메타)아크릴레이트, 에틸렌기의 수가 2 내지 14인 폴리에틸렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메타)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리스리톨 테트라(메타)아크릴레이트, 2-트리스아크릴로일옥시메틸에틸프탈산, 프로필렌기의 수가 2 내지 14인 프로필렌 글리콜 디(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트, 트리스히드록시에틸 이소시아누레이트 트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리스리톨 펜타(메타)아크릴레이트의 산성 변형물과 디펜타에리스리톨 헥사(메타)아크릴레이트의 혼합물의 다가 알콜을 α,β-불포화 카르복실산으로 에스테르화하여 얻어지는 화합물; 트리메틸올프로판 트리글리시딜에테르아크릴산 부가물, 또는 비스페놀 A 디글리시딜에테르아크릴산 부가물에 (메타)아크릴산을 부가하여 얻어지는 화합물; β-히드록시에틸(메타)아크릴레이트의 프탈산디에스테르, β-히드록시에틸 (메타)아크릴레이트의 톨루엔 디이소시아네이트와 다가 카르복실산과의 에스테르 화합물, 또는 폴리이소시아네이트와의 부가물; 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트의 (메타)아크릴산 알킬에스테르; 및 9,9'-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열경화성 수지 조성물.
제 7항에 있어서, 상기 (D) 열중합 개시제는 2,2'-아조비스이소부티로니트릴 (AIBN), 2,2'-아조비스-(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스-(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 2-시아노-2-프로필아조포름아미드, 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), VF096, Vam-110(이상 Wako pure chemicals ind.), 벤조일퍼옥사이드, 라우로일퍼옥사이드, t-부틸퍼옥시피발레이트 및 1,1'-비스-(비스-t-,부틸퍼옥시)시클로헥산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열경화성 수지 조성물.
제 7항에 있어서, 상기 (E) 카르복시산 무수물 경화제는 숙신산 무수물, 글루타르산 무수물, 메틸 숙신산 무수물, 말레산 무수물, 메틸 말레산 무수물, 프탈산 무수물, 1,2,3,6-테트라히드로프탈산 무수물, 3,4,5,6-테트라히드로프탈산 무수물, 헥사히드로프탈산 무수물, 시스-5-노보넨-(엔도, 엑소)-2,3-디카르복실산 무수물, 1,2,4,5-벤젠 테트라카르복시산 이무수물, 3,3',4,4'-벤조페논 테트라카르복시산 이무수물, 비페닐 테트라카르복시산 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐) 에테르 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐) 설파이드 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐) 설폰 이무수물, 에틸렌 글리콜 비스(4-트리멜리테이트) 이무수물, 글리세롤 비스(1,3-트리멜릭 무수물)-2-아세테이트, 1,4-비스(2,3-디카르복시페녹시) 벤젠 이무수물, 1,3-비스(3,4-디카르복시페녹시) 벤젠 이무수물, 2,3,6,7-나프탈렌 테트라카르복시산 이무수물, 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐 이무수물, 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐 에테르 이무수물, 4,4'-비스(3,4-디카르복시페녹시)디페닐 설폰 이무수물, 비스(3,4-디카르복시페닐) 메탄 이무수물, 1,1-비스 (3,4-디카르복시페닐) 에탄 이무수물, 1,2-비스(3,4-디카르복시페닐) 에탄 이무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐) 프로판 이무수물, 2,2-비스[4-(3,4-디카르복시페녹시)페닐] 프로판 이무수물, 4-(2,3-디카르복시페녹시)-4'-(3,4-디카르복시페녹시)디페닐-2,2-프로판 이무수물, 2,2-비스(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로프로판 이무수물, 1,3-비스(3,4-디카르복시페닐) 헥사플루오로프로판 이무수물, 2,2-비스[4-(3,4-디카르복시페녹시)페닐]헥사플루오로프로판 이무수물, 및 4,4'-비스[2-(3,4-디카르복시페닐)헥사플루오로이소프로필]디페닐 에테르 이무수물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열경화성 수지 조성물.
제 7항에 있어서, 상기 (F) 에폭시 함유 화합물은 하기 구조식으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 열경화성 수지 조성물.
Figure 112005070401573-pat00004
제 7항에 있어서, 상기 (G) 계면활성제는 실록산계 또는 불소계 계면활성제인 것을 특징으로 하는 열경화성 수지 조성물.
제 7항에 있어서, 상기 열경화성 수지 조성물은 소포제, 접착 촉진제 및 열중합 금지제 중에서 선택된 것을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 열경화성 수지 조성물.
제 7항의 열경화성 수지 조성물로 제조된 컬러필터 보호막.
KR1020050116608A 2005-12-01 2005-12-01 열경화성 수지 제조용 조성물, 이로 제조된 열경화성 수지,및 이를 포함하는 열경화성 수지 조성물 KR100777582B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020050116608A KR100777582B1 (ko) 2005-12-01 2005-12-01 열경화성 수지 제조용 조성물, 이로 제조된 열경화성 수지,및 이를 포함하는 열경화성 수지 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020050116608A KR100777582B1 (ko) 2005-12-01 2005-12-01 열경화성 수지 제조용 조성물, 이로 제조된 열경화성 수지,및 이를 포함하는 열경화성 수지 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070058232A KR20070058232A (ko) 2007-06-08
KR100777582B1 true KR100777582B1 (ko) 2007-11-28

Family

ID=38355200

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020050116608A KR100777582B1 (ko) 2005-12-01 2005-12-01 열경화성 수지 제조용 조성물, 이로 제조된 열경화성 수지,및 이를 포함하는 열경화성 수지 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100777582B1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101290057B1 (ko) * 2010-07-19 2013-07-26 주식회사 엘지화학 코팅성과 재코팅성이 우수한 열경화성 보호막 조성물
KR101299967B1 (ko) * 2009-06-23 2013-08-27 주식회사 엘지화학 스핀리스용 열경화성 수지 조성물
KR101307618B1 (ko) 2011-11-30 2013-09-12 에스엠에스주식회사 신규한 아크릴계 공중합체 제조방법
KR101734958B1 (ko) * 2011-11-30 2017-05-15 코오롱인더스트리 주식회사 열경화성 수지 조성물

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4949810B2 (ja) * 2006-11-14 2012-06-13 東京応化工業株式会社 着色感光性樹脂組成物
KR20140003343A (ko) * 2012-06-29 2014-01-09 주식회사 엘지화학 수지 제조용 조성물, 이로 제조된 수지, 이를 포함하는 경화성 수지 조성물, 상기 경화성 수지 조성물로 제조된 감광재 및 이를 포함하는 디스플레이 장치

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0827348A (ja) * 1994-07-20 1996-01-30 Hitachi Chem Co Ltd 熱硬化性樹脂組成物およびこれを用いたカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物
JP2000239497A (ja) 1999-02-24 2000-09-05 Dainippon Printing Co Ltd 透明保護膜用熱硬化樹脂組成物、透明保護膜及びカラーフィルタ
KR20010049485A (ko) * 1999-06-07 2001-06-15 마쯔모또 에이찌 평탄화막용 경화성 조성물 및 평탄화막
KR20060086277A (ko) * 2005-01-25 2006-07-31 주식회사 엘지화학 보존 안정성 및 접착성이 우수한 열경화성 수지 조성물

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0827348A (ja) * 1994-07-20 1996-01-30 Hitachi Chem Co Ltd 熱硬化性樹脂組成物およびこれを用いたカラーフィルタ保護膜用樹脂組成物
JP2000239497A (ja) 1999-02-24 2000-09-05 Dainippon Printing Co Ltd 透明保護膜用熱硬化樹脂組成物、透明保護膜及びカラーフィルタ
KR20010049485A (ko) * 1999-06-07 2001-06-15 마쯔모또 에이찌 평탄화막용 경화성 조성물 및 평탄화막
KR20060086277A (ko) * 2005-01-25 2006-07-31 주식회사 엘지화학 보존 안정성 및 접착성이 우수한 열경화성 수지 조성물

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101299967B1 (ko) * 2009-06-23 2013-08-27 주식회사 엘지화학 스핀리스용 열경화성 수지 조성물
KR101290057B1 (ko) * 2010-07-19 2013-07-26 주식회사 엘지화학 코팅성과 재코팅성이 우수한 열경화성 보호막 조성물
KR101307618B1 (ko) 2011-11-30 2013-09-12 에스엠에스주식회사 신규한 아크릴계 공중합체 제조방법
KR101734958B1 (ko) * 2011-11-30 2017-05-15 코오롱인더스트리 주식회사 열경화성 수지 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
KR20070058232A (ko) 2007-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4680867B2 (ja) 感光性樹脂組成物
KR100777582B1 (ko) 열경화성 수지 제조용 조성물, 이로 제조된 열경화성 수지,및 이를 포함하는 열경화성 수지 조성물
KR101899290B1 (ko) 착색 감광성 수지조성물, 컬러 필터 및 표시장치
JP2011246548A (ja) 硬化性樹脂組成物および透明フィルム
KR102326631B1 (ko) 감광성 수지 조성물, 포토스페이서, 컬러 필터용 보호막, 및, 터치 패널의 보호막 혹은 절연막
KR102403787B1 (ko) 청색 감광성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 컬러필터 및 화상 표시 장치
KR101327820B1 (ko) 컬러 필터 보호막용 열경화성 수지 조성물, 이로부터 제조된 경화막을 포함하는 컬러필터, 및 액정표시소자
JP6657914B2 (ja) カラーフィルター保護膜用熱硬化性樹脂組成物、及びその硬化膜を備えるカラーフィルター
KR100852330B1 (ko) 신규한 다관능성 모노머 및 이를 포함하는 열경화성 수지조성물
KR20140147060A (ko) 열경화성 수지 조성물, 이를 이용하여 제조된 보호막 및 이를 이용하여 제조된 디스플레이 소자
KR101406298B1 (ko) 고내열성 네거티브 레지스트 조성물
KR101146179B1 (ko) 엘시디 스페이서 제조용 감광성 수지 조성물
JP2009286904A (ja) 感光性樹脂組成物
JP6737027B2 (ja) 光硬化性樹脂組成物およびその硬化膜を備えるカラーフィルター
KR100594396B1 (ko) 액정표시패널의 상, 하판 사이에 스페이서용으로 사용되는감광성 수지 조성물
KR20140104766A (ko) 알칼리 가용성 수지 및 이를 포함하는 감광성 수지 조성물
KR101299967B1 (ko) 스핀리스용 열경화성 수지 조성물
KR20140100755A (ko) 알칼리 가용성 수지 및 이를 포함하는 감광성 수지 조성물
KR101486635B1 (ko) 경화성 조성물, 이로 제조된 경화막 및 이를 포함하는 디스플레이 장치
JP2008032806A (ja) 感光性樹脂組成物
JP2017083682A (ja) 感光性樹脂組成物
JP6377928B2 (ja) アルカリ可溶性樹脂を含むレジスト組成物及びその保存方法
KR100552234B1 (ko) 평탄화막용 열경화성 수지 조성물 및 이를 이용한 평탄성경화막
KR101742348B1 (ko) 피페라진 유도체 및 그를 포함하는 열경화성 수지 조성물
KR20210061503A (ko) 감광성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 절연막

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121011

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131018

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20150923

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160928

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20170919

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20181016

Year of fee payment: 12