KR100474585B1 - 반사방지코팅을갖는창유리 - Google Patents

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필립 보이레
죠지스 자그도운
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쌩-고벵 글래스 프랑스
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Abstract

본 발명은 적어도 하나의 외부 표면에 반사방지 코팅(A)을 포함하는 글레이징에 관한 것으로, 상기 반사방지 코팅은 높은 굴절률과 낮은 굴절률이 교대로 있는 물질층 스택(stack)으로 구성되어 있다. 상기 층 중 적어도 일부, 특히 말단 층은 열분해된다.

Description

반사방지 코팅을 갖는 창유리{GLAZING WITH AN ANTI-REFLECTIVE COATING}
본 발명은 투명한 기판에 관한 것으로, 더 상세하게는 글레이징 창유리에 포함되고 반사방지 코팅이 제공되는 유리 기판에 관한 것이다.
일반적으로, 반사방지 코팅은 대체로 높고 낮은 굴절률을 갖는 유전체에 기초한 층이 교대로 있는 간섭 박층 스택(stack of interferential thin layer)으로 구성된다. 투명 기판에 증착될 때, 이러한 코팅의 기능은 광 반사 계수를 감소시킴으로써 광 투과 계수를 증가시키는 것이다. 그러므로, 이와 같이 코팅된 기판은 더 높은 투광/반사광 비를 갖고, 이것은 기판 뒤에 위치한 물체의 가시성을 개선한다. 최대 반사방지 효과를 얻기 위하여, 이러한 각각의 기판 면 위에 이러한 종류의 코팅을 제공하는 것이 추천된다.
이러한 종류의 제품에서 가장 잘 알려져 있는 적용분야 중 하나는 관측자 뒤에 위치한 광에 의해 조명되는 그림을 보호하는 것이다. 또한 반사방지 효과를 나타내는 글레이징 창유리는, 내부 조명이 외부 조명보다 낮을 때 창문에 있는 것을 보다 쉽게 구분할 수 있도록 하기 위해, 예를 들어 상점 창문 또는 카운터 유리로서 건물의 설비를 갖추는데 매우 유리하다.
또한, 이러한 종류의 제품을 특히 자동차용 운송수단의 글레이징 창유리로 사용하는 것이 유용하고, 가장 구체적으로는 그 규격이 높은 투광 수준을 부과하는 자동차 앞유리(windscreen)로 사용하는 것이 유용하다.
현재, 건물에서 또는 운송 수단 설비용으로 반사방지 글레이징 창유리를 사용하는 것을 제한하는 것은 이러한 적용분야에 필요한 기계적, 화학적 내구성의 수준이다. 이는 글레이징 창유리의 반사방지 코팅이 적어도 상기 창유리의 면(Ⅰ), 즉 실내 또는 승객의 객실 외부로 향해있는 글레이징 창유리의 면에 위치될 것이기 때문이다 (일반적으로, 주어진 글레이징 창유리를 형성하는 유리 기판의 각 면은 외부를 향해있는 면부터 시작하여 번호를 매긴다). 현재, 글레이징 창유리의 이러한 면은 상당한 스트레스에 노출되어 있기 때문에, 빌딩에서 이러한 글레이징 창유리는 변덕스러운 기후와 매우 마모성이 큰 수단 및/또는 매우 부식성이 큰 화학약품을 사용하는 세척을 거치게 된다. 내구성 문제는 아마도 자동차용 글레이징 창유리의 경우에 훨씬 더 두드러져서, 자동차 앞 유리는 와이퍼의 좌우 운동과 먼지 또는 모래 입자의 여러 돌출부로 인한 마모 효과를 받게 되고, 자동차의 모든 측면 창들은 자동차 문의 고무와 반복적으로 스치게 된다.
사실, 지금까지 제안된 대부분의 반사방지 코팅은 예를 들어 스퍼터링(sputtering) 타입의 기술과 같은 진공 기술을 사용하는 박막 증착(thin-film deposition)을 통해 얻어진다. 이러한 종류의 증착 기술을 통해, 광학 품질은 특히 우수하지만 상기 구현된 적용분야에 필요할 것으로 생각되는 것과 비교해서 흔히 열등한 내구성을 나타내는 품질의 박층을 형성한다. 게다가, 이러한 기술은 다음 작업, 즉 유리 패널이 플로트 생산라인으로부터 나오는 유리 리본에서 일단 절단되면 유리 패널 위에서 불연속적으로 사용된다.
도 1a는 두 층의 반사방지 스택이 제공된 기판을 도시하는 단면도.
도 1b는 세 층의 반사방지 스택이 제공된 기판을 도시하는 단면도.
도 1c는 네 층의 반사방지 스택이 제공된 기판을 도시하는 단면도.
도 2는 두 개의 반사방지 스택이 제공된 단일체 글레이징 창유리를 도시하는 단면도.
도 3은 두 개의 반사방지 스택이 제공된 라미네이트 글레이징 창유리를 도시하는 단면도.
그러므로, 본 발명의 목적은, 높은 광학 성능을 갖고, 또한 높은 기계적 및 화학적 내구성을 나타내는 새로운 타입의 다중층 반사방지 코팅을 개발하면서, 이러한 결점을 제거하는 것이다.
본 발명의 대상은, 외부 면 중 적어도 한 면에 반사방지 코팅이 있는 글레이징 창유리로서, 이러한 반사방지 코팅은 이후부터 "A" 코팅으로 설명되고, 교대로 높고 낮은 굴절률을 갖는 물질층 스택을 포함한다. 스택을 구성하는 층 중 적어도 일부는 열분해 층이고, 바람직하게는 적어도 최종층이 되도록 스택이 설계된다.
예를 들면, 제 1 층이 열분해되고 최종층 또는 최종층들을 진공 증착하는 것이 가능하다.
스택의 모든 층은 열분해 층인 것이 유리하다.
본 발명의 범위 내에서, "외부" 면은 대기와 접하는 글레이징 창유리의 면을 의미하는 것으로 이해된다 (라미네이트 구조의 글레이징 창유리에서 중합성 중간층과 접촉하는 "내부" 면과 반대임).
열분해 층을 이용할 때는 다음의 세 가지 이점이 있다:
- 한편으로, 액상, 분말상(pulverulent phase) 또는 기체상(기체상은 흔히 화학 증기증착을 나타내는 약어인 CVD로 지칭됨)의 어디에서나 열분해를 사용하면, 반사 방지 코팅에 결합되기 적합한 굴절률을 갖는 산화물, 질화물 또는 탄화물 타입, 또는 이러한 종류의 화합물 중 적어도 두 개의 혼합물의 물질 중에서 상당히 많은 선택을 할 수 있다.
- 다른 한 편으로, 열분해 층이 일반적으로 매우 높은 기계적 내구성과 화학적 내구성을 나타낸다는 점이 본 발명의 특히 가장 이점이 되는 부분이다. 뜨거운 유리 위 매우 높은 온도에서 선구물질(precursor)을 분해함으로써 이러한 열분해 층을 얻는다는 점 때문에, 이러한 열분해 층은 특히 강하고 밀도가 높으며, 기판과 세게 붙어있고, 이 때문에 마모/마찰 타입의 기계적 공격이나 특히 물, 오염 기체 또는 강한 세제와 접촉하는 것에 의한 화학적 공격을 잘 견딜 수 있다. 전체 층 스택의 내구성을 보장하기 위해 매우 유리한 점은, 최종층을 열분해하는 것이다. 가장 간단한 방법은 열분해를 통해 모든 층을 증착하는 것으로, 이것은 열분해의 세번째 이점이고, 이러한 종류의 증착은 플로트 라인의 뜨거운 유리 리본 위에서 연속적으로 직접 실행될 수 있기 때문이다. 이것은, 원하는 스택을 얻기 위해 라인에 증착되는 층만킁 많은 수의 선구물질 스프레이 노즐을 정렬하는 문제일 뿐이다. 그러나, 열분해를 통해 스택의 최종 층만을 증착하거나 또는 "n 개의" 최종 층을 증착하고, 다른 증착 기술을 이용해서 제 1 층이나 층들을 증착하는 것은 본 발명의 범위에 포함된다. 이러한 다른 기술은, 예를 들어, 스퍼터링 타입의 진공 기술이나 졸-겔(sol-gel) 타입의 기술이 될 수 있다. 열분해를 통해 특히 제 1 층 또는 층들과 같은 스택의 다른 층을 증착하고, 다른 증착 기술을 이용해서 최종 층 또는 층들을 증착하는 것도 포함된다.
예를 들면, 이러한 다른 기술은 또한 진공 기술(vacuum technique)일 수 있다.
위에 언급한 것처럼, 부분적인 반사방지 효과는 한 장의 글레이징 창유리에 대해 하나의 반사방지 코팅만을 이용함으로써 얻을 수 있다. 그러나, 최적 효과는 글레이징 창유리에 하나의 반사방지 코팅이 아니라, 글레이징 창유리의 외부 면 각각에 하나씩 두 개의 반사방지 코팅을 제공함으로써 얻는다고 알려져 있다 {그러므로, 단일 기판으로 구성된 글레이징 창유리일 경우 면(Ⅰ과 Ⅱ) 위, 또는 두 장의 유리 기판을 갖는 라미네이트 글레이징 창유리의 다중 글레이징 창유리일 경우 면(Ⅰ과 Ⅳ) 위}
그러므로, 몇 가지 선택은 상기 최적의 반사방지 효과를 얻기 위해 본 발명 내에 상기 창유리들을 나타내고 있다:
- 글레이징 창유리의 다른 외부면에 "A" 코팅과 유사하거나 심지어 동일하며, 이에 따라 또한 적어도 하나의 열분해 층, 특히 적어도 최종층을 구비하는 "A'" 반사방지 코팅을 제공하는 것이 특히 가능하다. 따라서, 글레이징 창유리가 라미네이트 구조이면, 이것은 단순히 중합체 시트를 이용해서 각각 "A" 타입 스택이 제공되어 있는 두 개의 기판을 함께 결합하는 문제로, 이러한 두 개의 스택은 모두 플로트 유리의 리본에서 직접 제조될 수 있다.
만일 글레이징 창유리가 단일체(monolithic)이면, "A" 제 1 스택은 플로트 상에서 얻어질 수 있고, 제 2 스택은 후속 작업에서 열분해를 이용하거나 스퍼터링 또는 졸-겔 기술과 같은 다른 기술을 이용해서 얻어질 수 있다 (이미 증착된 반사 방지 코팅을 마스킹함으로써).
글레이징 창유리의 다른 면에 이후 "B" 코팅이라는 용어로 표시하는 반사방지 코팅을 제공하는 것이 또한 가능하고, 이 코팅은 또한 교대로 높고 낮은 굴절률을 갖는 물질층 스택을 또한 포함하지만, 스퍼터링과 같은 진공 기술을 이용하여 증착된다. 열분해되지 않은 제 2 반사방지 스택을 제공하면 사실 다음과 같은 특정한 이점이 있다: 글레이징 창유리가 하나의 유리 기판으로만 구성된 단일체일 때, 플로트 유리의 리본에 연속적으로 "A" 타입의 제 1 반사방지 코팅을 증착하고, 다음으로 기판을 재 가열하지 않으면서 후속 작업에서 진공 증착에 의해 "B" 타입의 제 2 반사방지 코팅을 증착하는 것이 이로울 수 있다. 이 경우에 "A" 반사방지 스택의 우수한 기계적 내구성이 상당히 이롭다는 사실을 지적할만한 가치가 있다: 기판은 컨베이어 롤러에서 진공 증착 라인을 따라 이동할 수 있고, 스택은 롤러와 접촉하지만 기판과 롤러 사이의 불가피한 마찰에도 불구하고 손상되지 않는다. 게다가, 일반적으로 건물의 글레이징 창유리의 경우 실내 내부를 향하거나, 자동차 창문의 경우 승객 좌석의 내부를 향한 면인 글레이징 창유리의 두 개의 외부면 중 하나는 흔히 화학적으로나 기계적으로 스트레스를 덜 받는다: 그러므로, "A" 타입 스택의 면에 대해 열등한 내구성을 갖지만 그럼에도 불구하고 충분한 내구성을 제공하는 "B" 반사방지 스택을 이용하는 것이 가능하다.
진공 기술을 이용해서 증착될 수 있는 "B"형 반사방지 스택의 예로서, 프랑스 특허 출원 95/02102에 해당하는 96/400367.7로 1996년 2월 22일 출원된 유럽 특허 출원을 참조하는 것이 바람직한데, 이것에는 품질이 저하되지 않으면서 밴딩/템퍼링(tempering) 또는 어닐링 타입의 운반체 기판(carrier substrate)을 열 처리할 수 있는 이점이 있는 반사방지 코팅이 설명되어 있다: 이것은 특히 이산화 규소(SiO2) 또는 F:Al2O3 타입 또는 이러한 두 가지 화합물의 혼합물의 낮은 굴절률 층, 또는 이외에 Si3N4 또는 AIN과 같은 높은 굴절률 층, 또는 이 밖에 Si와 Sn, Si와 Zn또는 Si와 Ti 산화물 혼합물에 기초하거나 또는 SiOxNy에 기초한 중간 굴절률 층과 같이 스택의 일부를 형성하는 "장벽" 층"을 이용해서, 유리(Nb2O5, WO3, Bi2O3 또는 CeO2)로부터 알칼리 성분이 이동함으로써 고온에서 분해되기 쉬운 층을 기판으로부터 특히 "분리"하는 것을 포함한다.
또한, 96/02194로 1996년 2월 22일 출원된 프랑스 특허 출원을 참조하는 것이 유리한데, 이것은 진공 기술에 의해 증착될 수 있고 불화 알루미늄 또는 옥시불화 알루미늄(AlxOyFz, y≥ 0)의 낮은 굴절률 층을 사용할 수 있는 반사방지 코팅이 설명되어 있다.
일반적으로, 진공 기술을 통해 증착되는 낮은 굴절률 층은 예를 들어 SiO2 및 MgF2로부터 선택되고, 높은 굴절률 층은, 예를 들어 Ta2O5, TiO2, Nb2O5, ZrO2, SnO2, ZnO 및 WO3로부터 선택된다.
바람직하게, 본 발명에 따른 "A" 타입 반사방지 코팅(또한, 선택적으로 이와 관련된 "B" 타입 반사방지 코팅)은, 한편으로 낮은 굴절률 층이 1.35와 1.70사이의 굴절률을 갖고, 바람직하게는 1.38과 1.65사이의 굴절률을 가지며, 다른 한 편으로 높은 굴절률 층이 1.85 이상, 특히 1.90과 2.60 사이의 굴절률을 갖고, 바람직하게는 2.10과 2.45 사이의 굴절률을 갖도록 설계된다. 반사방지 효과는 서로 접촉하는 높은 굴절률 층과 낮은 굴절률 층 사이의 굴절률이 상당히 다를 때만 사실상 완전히 실현된다.
본 발명의 특정한 일 실시예에 따라서, "A" 반사방지 코팅 층 (또한, 선택적으로 "B" 타입 반사방지 코팅을 사용할 때는 "B" 타입 반사방지 코팅 층) 중 제 1 "높은 굴절률 층/낮은 굴절률 층"의 층 시퀀스는, 특히 1.70과 1.85 사이의 굴절률을 갖는 단일의 "중간" 굴절률 층으로 교체되고, 이러한 층은 높은 굴절률/낮은 굴절률 시퀀스와 매우 유사한 광학 효과를 갖는다. 이러한 굴절률을 나타낼 수 있는 물질은 주석 산화물(tin oxide), 규소 옥시질화물(silicon oxynitride) 및/또는 옥시탄화물(oxycarbide), SiOxCy 및/또는 SiOxNy에 기초하거나, 또는 예를 들어 규소 산화물과 주석 산화물의 혼합물, 규소 산화물과 아연 산화물의 혼합물 또는 규소 산화물과 티타늄 산화물의 혼합물과 같은 산화물의 혼합물에 기초하여 선택될 수 있고, 이러한 두 가지 타입의 산화물의 상대적 비에 따라 굴절률을 원하는 값으로 조절할 수 있다.
본 발명에 따른 "A" 반사방지 코팅을 생산하기 위하여, 규소 산화물, 규소 옥시질화물 및/또는 규소 옥시탄화물, SiOxNy 및/또는 SiOxCy, 또는 균일한 혼합 산화물(homogeneous mixed-oxide) 구조의 형성을 촉진하는 적어도 하나의 제 3 원소(M)를 포함하는 그 밖의 혼합 규소 알루미늄 산화물을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 유전체 물질 또는 유전체 물질의 혼합물로 구성되는 굴절률이 낮은 열분해층을 선택하는 것이 바람직하다. 이 원소(M)는 특히 불소 타입의 할로겐으로, 이 층은 제 4 원소, 특히 탄소를 포함할 수 있다. 이러한 혼합 산화물의 조성에 관한 보다 상세한 내용에 대해서는, CVD 기술인, 이것을 얻는 바람직한 방법이 기술되어 있는 유럽 출원 95/402612.6에 해당하는 프랑스 특허 출원 FR-A-2 727 107을 참조하는 것이 유리할 수 있다. 이 층은 매우 저항성이 큰 것으로 판명되었기 때문에, 본 발명에서 반사방지 코팅의 굴절률이 낮은 최종층을 형성하는데 사용하는 것이 바람직하다.
굴절률이 높은 열분해 층 선택은 TiO2, SnO2, ZnO, ZrO2 또는 Ta2O5를 포함하는 그룹에 속하는 유전체 물질 또는 유전체 물질의 혼합물에 따르는 것이 유리할 수 있다.
앞서 언급한 바와 같이, 본 발명의 글레이징 창유리는 창유리 면 중 하나, 특히 면(Ⅰ) 위에 하나의 반사방지 코팅과, 이와 반대되는 면, 특히 면(Ⅱ) 위에 이와 동일한 종류의 "A'" 코팅 또는 "B" 코팅으로 구성될 수 있다. 두 장의 유리 기판이 PVB(폴리비닐부티랄) 타입의 중합체 물질 시트를 이용해서 함께 결합되는, 표준 라미네이트 창유리인 경우에, 이것은 특히 면(Ⅰ)과 같이 창유리 면 중 하나 위에 "A" 코팅을 구비하고, 특히 면(Ⅳ)과 같이 이와 다른 면 위에는 동일한 종류의 "A'" 코팅 또는 "B" 타입 코팅을 구비하는 것이 바람직하다.
게다가, 본 발명에 따른 반사방지 코팅은 적어도 하나의 유리 기판과, 폴리우레탄과 같이 에너지 흡수성을 나타내는 적어도 하나의 중합체 시트를 포함하는 비대칭(asy㎜etric) 라미네이트 글레이징 창유리에 도포될 수 있음을 주목할 수 있다.
글레이징 창유리의 기판의 구성 요소를 이루는 유리 기판 또는 기판들의 특성을 선택하는 것도 중요한 것으로 판명될 수 있다: 전반적으로 원하는 성능의 특징을 갖춘 글레이징 창유리를 얻도록, 유리 기판(들)에 고유한 광학 및/또는 열적 특성과 반사방지 코팅(들)의 광학 특성을 결합하는 것이 가능하다.
따라서, 이러한 기판은 예를 들어 쌩 고뱅 비트라쥬(Saint-Gobain Vitrage) 사에서 플라니룩스(Planilux)라는 상표명으로 판매되는 것과 같은 투명한 유리로 선택될 수 있다. 그러므로, 반사방지 코팅(들)으로 인해 광 투과율(light transmission)이 증가하는 추가 효과를 통해 매우 투명한 글레이징 창유리를 얻을 수 있다.
그러나, 특히 전체 색조 유리(bulk-tinted glass)와 같이 에너지 전달율(energy transmission)의 감소를 보이는 유리로부터 글레이징 창유리를 구성하는 기판을 선택하는 것도 가능하다. 광 투과율이 특정하게 감소하는 대신, 유용한 태양광선 차단 글레이징 창유리를 얻을 수 있고, 반사방지 코팅(들)을 통해 얻을 수 있는 광 투과율의 증가 효과에 의해 투명도의 감소를 조절할 수 있는 것이 유리하다. 특히 건물에 적합한 전체 색조 글레이징 창유리는 예를 들어, 쌩 고뱅 비트라쥬사에서 "파솔(Parsol)"이라는 상표명으로 판매된다. 에너지 전달율의 감소를 보이는 다른 종류의 유리는 본 발명의 범위 내에서 또한 이점이 있다.
특히, 이것은 특허 US-4 190 542와 US-4 101 705에 기술된 브론즈 색 유리이거나, 자동차용 글레이징 창유리의 적용분야라는 관점에서 조성이 보다 더 조절되는 유리이다. 예를 들어, 이러한 유리는 TSA+ 또는 TSA++로 부르는 유리로, 여기서 Fe2O3, FeO 및 CoO 타입의 착색 산화물 함량은 적어도 1,30, 또는 심지어 1.40 내지 1.50의 TL/TE 비율로 한정된 선택도(selectivity)와 녹색 색조를 갖도록 하기 위해 조절된다. 보다 상세하게 알기 위해 유럽 특허 출원 EP-A-0 616 883을 참조하는 것이 유리할 수 있다. 본 특허의 사상에 따른 유리 조성물에서 위에서 언급한 착색 산화물 함량(중량 비율 단위)이 아래 간단히 기술되어 있다.
제 1 계열(series)에 따라,
Fe2O3 0.55 내지 0.62％
FeO 0.11 내지 0.16％
CoO 0 내지 12 ppm, 특히 12 ppm 미만으로, 특히 Fe2+/Fe 비율은 약 0.19 내지 0.25임.
제 2 계열에 따라,
Fe2O3 0.75 내지 0.90％
FeO 0.15 내지 0.22％
CoO 0 내지 17 ppm, 특히 10 ppm 미만으로, 특히 Fe2+/Fe 비율은 약 0.20임.
이것은 특허 출원 EP-A-0 644 164에 기술된 바와 같은 청록 색조의 전체 색조 유리로, 조성은 아래 기술되어 있다.
이것은 출원 FR-A-2 721 599에 해당하는 1995년 6월 22일 PCT/FR95/00828로 출원된 PCT 출원에 기술된 것과 같은 유리일 수 있고, 중량％로 표시된 조성이 아래 기술되어 있다.
철 이외의 착색제 함량은 Fe2O3 함량이 1.5％ 이하일 때 적어도 0.0002％이고, 이러한 조성은 불소, 아연 산화물, 지르코늄 산화물, 세륨 산화물, 티타늄 산화물 및 4％ 미만의 바륨 산화물을 포함할 수 있고, 알칼리토금속 산화물의 비율 총계는 10％ 이하로 남아있다.
본 특허의 사상에 따라, 철 이외의 착색제는 유리 조성물에 단독이나 조합으로, 바람직하게는 다음 한계보다 적은 중량 함량으로 주입되는 것이 바람직하다.
Se ＜ 0.008％
CoO ＜ 0.04％
Cr2O3 ＜ 0.1％
NiO ＜ 0.07％
CuO ＜ 0.3％
이것은 1995년 3월 16 출원된 프랑스 특허 출원 95/03858에 해당하고 1996년 3월 14일 출원된 출원서 PCT/FR96/00394에 기술된 것과 같은 유리로, 이러한 유리는 중량％ 단위로 Fe2O3 형태로 표시된 0.85 내지 2％의 전체 철을 포함하고, FeO의 중량 함량은 0.21％ 내지 0.40％ 이다.
본 특허에 따라, 제 1 계열에 따른 조성물은 다음과 같다.
그리고 제 2 계열에 따르면, 다음과 같다.
그러므로, 이러한 모든 색조 유리 조성물 타입은 글레이징 창유리가 30％ 내지 70％, 특히 35％ 내지 60％의 에너지 전달 값을 나타내고, 50％ 내지 85％의 광 투과율 값을 나타내도록 선택되는 것이 유리하다.
반사방지 스택 또는 스택들이 있는 유리 기판은, 특히 밴딩, 탬퍼링 또는 어
닐링과 같은 여러 가지 열처리를 거칠 수 있다. 여기에는 특히 다음의 두 가지 경우가 있다: 플로트 라인에서 층이 증착되지 않도록 열처리 후에 코팅이 증착되는 경우(증착하려면 유리를 재가열하는 것이 필요한 "A" 코팅의 경우에는 곤란함), 또는 적어도 "A" 타입 코팅에 있는 코팅이 라인 상에서 증착되고 광학 특성에 불리한 영향 없이 열처리를 견딜 수 있도록 디자인된 경우가 있다. "B" 타입 스택의 경우, 이러한 종류의 특성을 나타내는 구성은 이미 앞에서 언급되었다.
글레이징 창유리는 태양광선 차단 기능이 있는 적어도 하나의 다른 종류 박층이나 박층 스택을 또한 포함할 수 있다. 이것은 은(silver)을 기재로 하는 충분히 두꺼운 층과 같은 반사층일 수 있다. 이들은, 유전체/은(silver)/유전체 타입의 스택이거나 또는 유전체/은(silver)/유전체/은/유전체 타입의 스택일 수 있다. 이러한 종류의 스택을 보다 상세히 알도록, 유럽 특허 출원 EP-A-0 678 484, EP-A-0 645 352 및 EP-A-0 638 528을 참조할 수 있다. 출원 EP-A-0 638 527과 EP-A-0 650 938에 기술된 질화물 층(예를 들어, 티타늄 질화물)과 같은 반사 및/또는 필터링 층을 포함하는 스택을 사용할 수도 있다.
본 발명에 따른 글레이징 창유리에 알람(alarm) 기능이 있는 적어도 하나의 전기 전도 코팅을 제공하는 것이 또한 가능할 수 있다: 글레이징 창유리는 전도층 또는 전도성 와이어 배열로 구성될 수 있는데, 이러한 전도층 또는 전도성 와이어 배열은 예를 들어 전도성 은 페이스트를 이용하는 스크린 프린트(screen printed)된 것으로, 특히 리드(lead)에 의해 전류 소스와 연결된다. 글레이징 창유리를 깨뜨리려고 한다면, 전류가 더 이상 흐르지 않고, 청각 및/또는 시각적 알람이 작동할 것이다.
사실, 색조 유리(tinted glass)를 사용하거나 이러한 종류의 태양광선 차단 코팅을 사용하는 선택을 할 수 있는데, 이 모든 경우에 원하는 글레이징 창유리를 얻기 위해 서로 연관된 열 및 광학 특성과 반사방지 코팅(들)의 광학 특성을 결합할 가치가 있다.
라미네이트 글레이징 창유리의 바람직한 구성은, 글레이징 창유리가 구성되는 유리 기판의 내부 면 중 적어도 하나, 즉 면(Ⅱ 및/또는 Ⅲ) 위에 태양광선 차단 기능 및/또는 알람 기능이 있는 코팅을 제공하는 것이다.
본 발명에 따른 글레이징 창유리의 "A" 반사방지 코팅(및/또는 선택적으로 "B" 반사방지 코팅)은 1995년 9월 15일 출원된 프랑스 특허 출원 FR-95/10839에 기술된 것처럼, 특히 CVD로 얻어질 수 있는 적어도 부분적으로 결정화된 티타늄 산화물에 기초한 코팅과 같이 광촉매(photocatalytic) 특성과 오염방지 기능을 갖는 코팅으로 창유리를 도포함으로서 추가 기능을 나타낼 수 있다.
이와 동일한 맥락에서, 마찰 계수를 줄이고 특히 예를 들어 자동차 앞유리의 경우 와이퍼의 스위핑(sweeping) 작용이 쉽게 일어나도록, 특히 살수 기술(trickling technique)을 이용해서 "A" 타입 반사방지 스택의 최종 열분해 층 표면을 실란(silane)으로 처리하는 것이 또한 가능하다.
특히, 건물, 상점 창문, 상점 카운터용 내부 또는 외부 창으로 글레이징 창유리를 사용하거나, 자동차 앞유리 이외의 자동차용 창문(측면 창문, 후면 창문, 개폐식 지붕(sunshine roof))으로 글레이징 창유리를 사용하는 경우에, 반사방지 스택 또는 스택들을 구성하는 층의 광학적 두께는 수직 입사(normal incidence)시 글레이징 창유리의 광 반사율을 1.5％ 미만, 특히 1.0％ 미만 값으로 줄이도록 선택되는 것이 유리할 수 있다. 일반적으로, 이것은 반사방지 글레이징 창유리에 기대할 수 있는 성능 수준이다.
이러한 값의 광 반사율을 얻기 위하여, 기판과 가장 가까운 층부터 시작해서 본 발명에 따른 "A" 반사방지 스택은,
- 15 내지 50㎚, 특히 20 내지 40㎚의 광학 두께인 높은 굴절률의 제 1층과,
- 160 내지 200㎚, 특히 170 내지 190㎚의 광학 두께인 낮은 굴절률의 제 2층
을 포함하는 두 개의 층을 포함할 수 있고,
- 100 내지 140㎚, 특히 110 내지 130㎚의 광학 두께인 중간 굴절률의 제 1층과,
- 210 내지 260㎚, 특히 230 내지 250㎚의 광학 두께인 중간 굴절률의 제 2층과,
-마지막으로, 100 내지 150㎚, 특히 110 내지 140㎚의 광학 두께인 낮은 굴절률의 제 3층
을 포함하는 세 개의 층을 포함할 수 있다.
특히, 자동차 또는 기차 종류의 운송수단용 앞 유리, 특히 라미네이트 앞 유리로 글레이징 창유리를 사용하는 경우, 반사방지 스택 층의 광학 두께를 선택하는 것은 기준이 변할 수 있기 때문에 약간 달라질 수 있다: 즉, 현재의 자동차 앞유리는 매우 경사가 심하여, 수직 입사할 때의 측정만을 고려하는 광 반사율의 최적화만으로는 충분하지 않은 것으로 판명되었기 때문이다. 게다가, 자동차 앞 유리는 두 가지 특성을 만족시켜야 하는데, 즉 보안 문제에 대해 매우 높은 광 투과율(현재 규격은 수직 입사시 적어도 75％의 TL 값을 갖도록 요구함)과, 여름에 승객 좌석이 과도하게 가열되지 않도록 가능한 한 에너지 전달이 작을 것을 동시에 만족해야 한다: 자동차 앞 유리에 특히 적용하는 경우, 선택도(TL/TE)를 가능한 한 높은 값으로 조절하는 것이 필요하다. 자동차 앞 유리의 적용을 위해, 수직 입사시 7％, 심지어 6％ 미만의 RL 값을 얻을 수 있도록 하고, 60˚ 입사시 10％ 미만의 RL 값을 얻을 수 있도록 하며, 수직 입사시 적어도 75％의 TL 값과, 적어도 1.65, 특히 적어도 1.70의 선택도(TL/TE)를 얻을 수 있도록 층들의 광학 두께가 선택된다.
이러한 모든 기준을 만족하도록, 본 발명의 "A" 반사방지 코팅(들)은 기판과 가장 가까운 층부터
- 160 내지 210㎚, 특히 180 내지 200㎚의 광학 두께를 가지는 중간 굴절률의 제 1층과,
- 300 내지 350㎚, 특히 320 내지 340㎚의 광학 두께를 가지는 높은 굴절률의 제 2층과,
- 120 내지 170㎚, 특히 145 내지 165㎚의 광학 두께를 가지는 낮은 굴절률의 제 3 층을 포함하는 세 개의 층을 포함하는 것이 유리하다.
본 발명의 추가 대상은 이미 구현된 건물이나 자동차 이외의 적용분야, 특히 그림 종류의 물체를 보호하기 위한 글레이징 창유리, 컴퓨터용 반사방지 보호 스크린, 장식용 유리, 유리 가구나 거울(예를 들어, 불투명층이 추가되어 있음)로서의 적용분야에 대해 상술된 글레이징 창유리의 사용방법이다.
본 발명에 따른 반사방지 코팅으로 코팅된 글레이징 창유리는 또한 화염 차단성이 있는 화염 방지 기능을 수행할 수 있도록 설계되어 장착될 수 있다. 예를 들면, 특허 출원 EP-A-0 635 617 또는 특허 출원 EP-A-0 568 458을 참조하는 것이 유리할 수 있다. 이러한 창유리는 화재 차단 특성을 나타낼 수 있고, 일반적으로 특정 거리만큼 떨어져서 프레임에 장착되어 있는 두 개의 유리 기판으로 구성되어 있고, 이 사이의 공간은 특허 EP-B-442 768 또는 특허 US-4 983 464에 기술된 바와 같은 수성의 젤로 채워져 있다.
본 발명의 상세하고 유리한 특성은 첨부된 도면을 이용해서 다음의 비제한적인 예로부터 나타날 것이다.
아주 개략적인 도 1은, 세 가지 다른 변형에 따라 "A" 열분해 반사방지 코팅이 덮여있는 유리 기판을 단면으로 나타내고 있다 (보다 쉽게 알 수 있도록 반사방지 코팅을 구성하는 여러 층의 두께와 기판의 두께와의 비율은 고려되지 않았음). 도 2와 도 3에 도시된 것처럼, 열분해되거나 열분해되지 않은 제 2 반사방지 스택이 기판의 반대면에 증착될 수 있지만, 단일한 스택이 도시되어 있다.
도 1a의 변형체에 따라, 낮은 굴절률의 제 2 층(3)으로 덮여있는 높은 굴절률의 제 1 층(2)을 포함하는 두 층 코팅(A1)이 제공된 유리 기판(1)이 도시되어 있다. 도 1b의 변형체에 따라, 높은 굴절률의 제 2 층(5)과 낮은 굴절률의 제 3 층(6)으로 덮여있는 중간 굴절률의 제 1 층(4)을 포함하는 세 층 코팅(A2)이 제공된 동일한 기판(1)이 제공되어 있다. 도 1c의 변형체에 따라, 굴절률이 높은 두 개의 층(7,9)과 굴절률이 낮은 두 개의 층(8,10)을 교대로 포함하는 네 층 코팅(A3)을 구비한 동일한 기판(1)이 제공되어 있다.
다음 모든 예에서, 플로트 유리의 리본 위에 직접 액체, 분말 또는 기체상의 열분해 기술을 이용하여 코팅(A1, A2, 또는 A3) 층을 얻는다.
원하는 굴절률의 산화물 층을 얻기 위한 적절한 선구물질이 예시적으로 아래에 나타나 있다:
- 실리카 종류의 굴절률이 낮은 층은 테트라오르쏘실리케이트(tetraorthosilicate, TEOS) 또는 SiH4를 이용해서 CVD로 증착된다.
- 선택적으로 불소화 혼합된 규소 알루미늄 산화물 종류의 굴절률이 낮은 층은 TEOS와 같은 규소 선구물질과, 선택적으로 불소화된 아세틸아세토네이트 또는 2-메틸-4,6-헵타디온 종류의 알콕사이드(alkoxide) 또는 β -다이케톤(diketone) 작용기를 포함하는 유기 금속(organometallic) 형태의 알루미늄 선구물질의 혼합물을 사용하여 CVD에 의해 증착된다 {불소화 알루미늄 선구물질은 앞에서 언급된 출원 FR-A-2 727 107에 기술된 바와 같이, 특히 헥사불화 알루미늄 아세틸아세토네이트(hexafluorinated aluminium acetylacetonate) 또는 알루미늄 트리플루오로아세틸 아세토네이트(aluminium trifluoroacetylacetonate)로부터 선택됨}.
- 규소 옥시탄화물(SiOxCy) 종류의 중간 굴절률 층은 특허 출원 EP-A-0,518,755에 따라 에틸렌과 SiH4를 이용하여 CVD로도 증착될 수 있다.
- 주석 산화물에 기초한 높은 굴절률 층은 디부틸틴 디플루어라이드(dibutyltin difluoride)(DBTF)의 분말 열분해 또는 사염화 주석(tin tetrachloride)을 이용하여 CVD로 증착된다.
- TiO2에 기초한 높은 굴절률 층은 에틸 아세테이트 종류의 용매(특허 EP-B-0 465 309에 기술된 선구물질)에 있는 티타늄 알콕사이드와 티타늄 킬레이트의 혼합물을 이용하여 액체 열분해에 의해 또는 테트라이소프로필 티타네이트(tetraisopropyl titanate)를 이용하여 CVD에 의해, 또는 대안적으로 메틸 에틸 티타네이트나 Ti(OCH3)4를 이용하여 분말 열분해에 의해 증착된다. 각각의 이러한 층에 대한 상세한 증착 조건은 당업자에게 잘 알려져 있기 때문에 제공되지 않을 것이다. 진공 증착되는 반사방지 코팅에 대해, 특히 유럽 특허 출원 96/400367.7에서 상세한 사항을 볼 수 있다.
도 2에는 제 1 예(예 1)에 따른 글레이징 창유리의 구성이 도시되어 있다: 이것은 기판의 면(Ⅰ)에 "A" 반사방지 스택이 제공되어 있고, 면(11)에는 스퍼터링으로 얻어지는 박층으로 구성된 "B" 반사방지 스택이 제공되어 있는 하나의 유리 기판으로만 구성된 단일체 글레이징 창유리이다. 기판(1)은 평평해 보이지만, 가변적인 곡률 반경으로 휘어질 수 있다. 일반적으로 면(Ⅰ)은 바깥쪽으로 향하고, 벤딩의 경우에 이것은 볼록면{면(Ⅱ)은 오목함)에 해당한다.
예 1
- 소다 석회 실리카 유리 종류인 유리(쌩-고뱅 비트라쥬사에 의해 플래니룩스라는 상표명으로 절단 상태로 판매함)의 4㎜ 두께 리본 위의 플로트 라인에는:
-굴절률이 약 1.73이고 기하학적 두께가 71㎚인, SiOxCy에 기초한 제 1층과,
-굴절률이 약 2.45이고 기하학적 두께가 99㎚인, TiO2에 기초한 제 2층과,
- 굴절률이 약 1.48이고 기하학적 두께가 90㎚인, 혼합 산화물 SiOAlF에 기초한 낮은 굴절률의 제 3층을 포함하는 제 1 열분해 스택(A2)(도 1b 참조)이 증착되어 있다.
리본을 절단한 후, 산소 존재 하에 반응성 스퍼터링을 통해 다른면에 "B" 반사방지 코팅이 증착된다. 이러한 코팅은,
기하학적 두께가 18㎚이고 굴절률이 1.9인, SnO2의 제 1층과,
기하학적 두께가 35㎚이고 굴절률이 1.45인, SiO2의 제 2층과,
기하학적 두께가 120㎚이고 굴절률이 2.1인, Nb2O5의 제 3층과,
기하학적 두께가 85㎚이고 굴절률이 1.45인, SiO2의 제 4층을 포함한다.
아래 표 1은 이렇게 코팅된 기판과, 이와 동일하지만 코팅이 없는 기판을 비교를 통해 대조하고 있고, D65 발광체(illuminant)에서 측정된 다음의 분광값을 비교한다:
TL ; 수직 입사시 광 투과율
TE ; 수직 입사시 에너지 전달율
RL ; 수직 입사시 광 반사율
a*-b*; 차원이 없는 비색 시스템(dimensionless colorimetry system)에 따른 반사시의 색 값(L*,a*,b*)
TL/TE ; 차원이 없는 선택도
따라서, 이러한 결과로부터 TL 및 선택도의 증가는 매우 크고, 코팅된 기판의 RL 값은 1％ 미만임을 볼 수 있다. 그러므로, 기판은 빌딩에 적용하는데 아주 적합하다.
일련의 제 2 예(예 2 내지 예 10)는 도 3에 도시된 라미네이트 구성을 가지는 글레이징 창유리에 해당한다. 여기서 이전 기판(1)은 0.7㎜ 두께의 PVB 시트(11)를 사용해서 제 2 유리 기판(100)과 결합된다. 이러한 제 2 기판의 외부 면에는 또한 기판(1)에 코팅된 것과 동일한 것으로 열분해된 반사방지 스택이나 "B" 타입의 진공 증착된 반사방지 스택이 제공되어 있다.
예 2 내지 예 5는 4㎜ 두께의 플래니룩스 유리 기판(1,100) 두 개를 이용한다.
예 2
기판(1 및 100)의 두 개의 반사방지 스택은 동일하고, 스택의 모든 층은 열분해된다. 이러한 두 개층 스택(도 1a 참조)은,
-기하학적 두께가 12㎚인, TiO2의 제 1층과,
- 제 1 예의 것과 동일하고 기하학적 두께가 124㎚를 가지는 혼합 산화물(SiOAlFx)의 제 2 층을 포함한다.
예 3
기판(1 및 100)의 두 개의 반사방지 스택은 동일하고, 스택의 모든 층은 열분해된다. 또한 이러한 두 개층 스택은,
- 기하학적 두께가 95㎚인, SnO2의 제 1층과,
- 제 2 예의 것과 동일하고 기하학적 두께가 92㎚인 SiOAlFx의 제 2 층을 포함한다.
예 4
기판(1 및 100)의 반사방지 스택 두 개는 서로 동일하고 스택의 모든 층은 열분해된다. 이러한 세 개 층 스택(도 1b 참조)은 예 1의 것과 동일한 구조와 두께를 갖는다.
예 5
두 개의 반사방지 스택은 서로 다른데, 기판(1)의 반사방지 스택은 예 2에 따른 두 층 스택이고, 기판(100)의 반사방지 스택은 예 1에 기술된 것과 동일한 진공 증착된 "B" 타입 스택이다.
아래의 표 2에는 이미 예 2 내지 예 4에 설명된 모든 분광값과, 서로 결합되었지만 코팅을 구비하지 않은 두 개의 동일한 유리 기판으로 구성된 라미네이트에 대한 값이 비교를 통해 대조되어 있다.
이 표에서, 단순히 두 개의 층 스택을 구비하는 것을 포함한 본 발명의 모든 예를 통해 기껏해야 1.3％의 특히 낮은 RL 값을 얻을 수 있다는 점을 알 수 있다.
비교예와 비교해서 예 4와 예 5의 경우 선택도가 크게 증가하고, 예 4의 경우 특별히 낮은 반사율의 잔류 값이 존재함을 또한 알 수 있다.
예 6 내지 예 10은 예(2 내지 5)에 사용된 것과 동일한 4㎜의 투명한 기판(100)을 사용하지만, 전체 색조를 띠고(bulk-tinted) TE 값이 감소된 4㎜의 기판(1)을 사용한다.
예 6
반사방지 스택은 예 4의 것과 동일한 열분해된 세 개 층 스택이다. 기판(1)의 유리는 앞서 언급한 특허 EP-A-0,644,164의 가르침에 따르고 있다. 조성은 다음과 같다(중량％):
코팅을 구비하지 않고 라미네이트 구조도 아닌 경우에는, TL이 71％이고, TE는 43.5％이며, TUV는 18％이다.
비교예 6
이것은 예 6과 비교하도록 하며, 기판은 동일한 것이지만 코팅은 구비하지 않는다.
예 7
반사방지 스택은 예 4의 것과 동일한 열 분해된 세 개 층 스택이다. 기판(1)의 유리 두께는 4㎜로, 앞서 언급한 특허 출원 PCT/FR95/00828의 가르침을 따르고 있다. 유리의 MgO, Fe2O3 및 FeO 함량은 다음과 같다 (중량％):
코팅을 구비하지 않고 라미네이트 구조도 아닌 경우에는, TL이 81％이고, TE는 60％이며, TUV는 51％이다.
비교예 7
이것은 예 7과 비교하도록 하며, 기판은 동일한 것이지만 코팅은 구비하지 않는다.
아래 표 3에는 예 6, 비교예 6, 예 7 및 비교예 7에 해당하는 모든 분광값이 비교되어 있다.
여기에서 또한, 본 발명에 따른 예에서 RL 값은 0.5％ 미만이고 반사율이 매우 약한 잔류 착색이 있으며, 선택도가 전체적으로 증가함을 알 수 있다.
마지막 일련의 예 8 내지 예 10은 보다 구체적으로 자동차용 라미네이트 자동차 앞유리에 대한 적용을 목표로 하고 있다: 두 개의 기판(1,100)에는 우선 플로트 라인 상에 직접 스택이 제공되고, 절단 후 휘어지며, 기판(1)은 이것의 외부면(Ⅰ)이 볼록해지고 기판(100)은 이것의 외부면(Ⅳ)이 오목해진다.
기판(1)의 두께는 2.6㎜로, 완전한 색조를 띠고 있다(solidly tinted). 기판(100)의 두께는 2.1㎜이고 플래니룩스 타입으로 착색되어 있지 않다. PVB 시트(11)의 두께는 다시 0.7㎜이다.
예 8
기판(1)은 특허 EP-0 644 164에 따른 조성을 갖고, 보다 상세하게는 다음의 조성(중량％)을 갖는다:
두 개의 반사방지 스택은, 열분해되고 동일하며
- 굴절률이 1.83이고 기하학적 두께가 105㎚인, SiOxCy에 기초한 제 1층과,
- 기하학적 두께가 135㎚인, TiO2에 기초한 제 2층과,
- 앞에서 한정한 바와 같이 굴절률이 1.48이고 기하학적 두께가 107㎚인, 혼합 산화물 SiOAlFx로 제조된 제 3층을 포함하는 세 개 층 스택(도 1b 참조)의 형태를 갖는다.
비교예 8
이것은 예 8과 동일한 기판이지만 반사방지 코팅이 없는 기판을 사용한다.
예 9
예 8과 다른 유일한 차이점은, 기판(1)이 더 착색되어 있고, 예 6에서 표시된 것과 동일한 조성을 갖는 특허 EP-0 644 164의 가르침에 따르고 있다는 것이다.
비교예 9
이것은 예 9와 동일한 기판이지만 반사방지 코팅이 없는 기판의 동일한 라미네이트 구조를 사용한다.
아래의 표 4에는 이미 설명된 분광값이 비교되어 있는데, 이번에는 "A" 발광체의 함수로 측정되어 있다. 또한, 60˚ 입사시, TL, TE, RL, a* 및 b*의 값이 명시되어 있다.
상기 표에서, 비스듬한 입사시 반사방지 효과를 개선시키기 위하여, 수직 입사와 60˚ 입사시 TL의 값을 크게 증가시킴으로써 이전 계열과 비교해서 스택의 층 두께 선택이 바뀐다는 사실을 관찰할 수 있다. 본 발명으로 얻는 선택도의 증가는 승객 좌석실이 가열되는 것을 감소시키기 위하여 자동차 분야에서 특히 가장 이점이 있다. 본 발명에 의해, 비스듬한 입사시 선택도가 1.8 바(bar)를 초과할 수 있음을 표 4로부터 알 수 있을 것이다. 게다가, 본 발명에 따라 스택에 의해 얻어지는 TL 증가에 의해, 아직까지 사용할 수 없었던 낮은 에너지 전달 기판을 사용할 수도 있는데, 그 이유는 이러한 기판이 라미네이트의 TL 값을 표준에 의해 부과되는 75％ 한계값 이하로 낮추기 때문이다: 예 9와 비교예 9를 참조하면, 이러한 반사방지 스택은 수직 입사시 글레이징 창유리가 TL의 75％ 한계값을 초과하도록 할 수 있음을 볼 수 있다: 그러므로, 본 발명은 매우 진하게 착색된 글레이징 창유리를 자동차 앞유리로 사용할 수 있도록 하는데, 이것에 의해 또한 여기서 투명성이 지나치게 감소하지 않으면서도 승객 좌석이 가열되는 것을 줄여줄 수 있다.
최종 예 10이 제공되며, 이것은 예 8과 유사하다.
유일한 차이는 기판(1)의 면(Ⅰ)에 증착되는 반사방지 스택에 있다: 세 개 층 스택은 굴절률이 1.83이고 기하학적 두께가 102㎚인 SiOC 제 1 층과, 115㎚의 TiO2 제 2 층과, 기하학적 두께가 80㎚이고 굴절률이 1.48인 SiOAlFx의 제 3 층과, 이에 추가해서, 앞서 언급한 출원 FR-95/10839에 기술된 것처럼 CVD로 증착되고 부분적으로 결정화된 TiO2로 제조된 10㎚의 최종 박층을 포함한다: 이와 같이, 추가적인 오염방지 기능은 반사방지 기능을 크게 줄이지 않으면서 자동차 앞 유리에 제공될 수 있는데, 그 이유는 상대적으로 높은 굴절률의 제 4층은 두께가 얇게 제한되기 때문이다 (특히 기껏해야 20㎚).
아래 표 5에는 수직 입사시와 60˚ 입사시 이러한 글레이징 창유리의 분광값들이 비교되어 있다.
최종적으로, 상기 모든 예의 본 발명에 따른 열분해된 스택은 내구성에 있어서 우수한 결과를 나타내는데, 특히 스탠더드 ISO 9227에 따라 적어도 21일간의 중성 염분 안개 테스트에 대해 내구력을 나타내고, 이들 스택이 2000번 회전을 수행하는 테이버(Taber) 테스트라 부르는 마모 테스트를 거칠 때 기껏해야 3％의 TL 변화를 나타냄을 주목해야 한다 {이러한 테스트는 테이버 인스트루먼트 코포레이션사에 의해 제조되는 기계를 사용하고, 엘라스토머(elastomer)에 박힌 연마용 분말을 사용해서 수행하며, 이러한 기계에는 참조문인 "표준 마모 테스터", 모델 174가 있고, 연마 휠은 S10F 타입으로 500그램이 실려있다}.
상술한 바와 같이, 본 발명은 높은 광학 성능을 갖고, 또한 높은 기계적 및 화학적 내구성을 나타내는 새로운 타입의 다중층 반사방지 코팅을 개발하는 것을 목적으로 한다.

Claims (20)

  1. 유리 기판의 하나의 외부면에 있고 본질적으로 교대로 높은 굴절률과 낮은 굴절률을 갖는 물질층 스택(stack)으로 구성되는 "A" 반사방지 코팅으로서, 상기 스택의 층들 중 일부 또는 전부는 열분해 층(pyrolysed layers)인, 상기 "A" 반사방지 코팅을 갖는 유리 기판을 구비하는 글레이징 창유리(glazing game)에 있어서,
    상기 유리 기판의 다른 외부면 위에는, 본질적으로 교대로 높은 굴절률과 낮은 굴절률을 갖는 물질 층 스택으로 구성되는, 상기 "A" 반사방지 코팅과 동일한 유형의 "A'" 반사방지 코팅을 구비하며, 여기서 상기 반사방지 스택에 있는 상기 낮은 굴절률 층(3,6,8,10)은 1.35와 1.70 사이의 굴절률을 가지며 그리고 상기 높은 굴절률 층(2,5,7,9)은 1.85와 2.60 사이의 굴절률을 가지며, 그리고 상기 "A" 및 "A'" 반사방지 스택의 층들의 광학적 두께는 광 반사율(RL)을 1.5％보다 더 적은 값으로 감소시키도록 선택되는 것을 특징으로 하는, 글레이징 창유리.
  2. 유리 기판의 하나의 외부면에 있고 본질적으로 교대로 높은 굴절률과 낮은 굴절률을 갖는 물질층 스택(stack)으로 구성되는 "A" 반사방지 코팅으로서, 상기 스택의 층들 중 일부 또는 전부는 열분해 층(pyrolysed layers)인, 상기 "A" 반사방지 코팅을 갖는 유리 기판을 구비하는 글레이징 창유리(glazing pane)에 있어서,상기 유리 기판의 다른 외부면 위에는, 본질적으로 교대로 높은 굴절률과 낮은 굴절률을 갖는 물질 층 스택으로 구성되는, 진공 기술을 사용하여 증착된, "B" 반사방지 코팅을 구비하며, 여기서 상기 반사방지 스택에 있는 상기 낮은 굴절률 층(3,6,8,10)은 1.35와 1.70 사이의 굴절률을 가지며 그리고 상기 높은 굴절률 층(2,5,7,9)은 1.85와 2.60 사이의 굴절률을 가지며, 그리고 상기 "A" 및 "B" 반사방지 스택의 층들의 광학적 두께는 광 반사율(RL)을 1.5％보다 더 적은 값으로 감소시키도록 선택되는 것을 특징으로 하는, 글레이징 창유리.
  3. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 스택 중 첫 번째 층은 열분해된 층이며 상기 최종 층은 진공 증착된 층인 것을 특징으로 하는, 글레이징 창유리.
  4. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 스택은 상기 유리 기판 위에 1.70과 1.85 사이의 굴절률을 가지는 중간 굴절률 층(4)을 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 글레이징 창유리.
  5. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열 분해된, 낮은 굴절률 층(3,6,8,10)은 규소 산화물(SiO2), 규소 옥시질화물 및 규소 옥시탄화물(SiOxNy 및 SiOxCy), 및 SiAlxOxFz 타입의 선택적으로 할로겐화된 혼합 규소 알루미늄 산화물을 포함하는 그룹으로부터 선택되는 유전체 물질 또는 하나 이상의 유전체 물질의 혼합물로 제조되는 것을 특징으로 하는, 글레이징 창유리.
  6. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열 분해된, 높은 굴절률 층(2,5,7,9)은 TiO2, SnO2, ZnO, ZrO2 및 Ta2O5를 포함하는 그룹으로부터 선택되는 유전체 물질 또는 유전체 물질의 혼합물로 제조되는 것을 특징으로 하는, 글레이징 창유리.
  7. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리 기판은 단일 유리 기판(1)으로 구성되는 것을 특징으로 하는, 글레이징 창유리.
  8. 제 1항 또는 제 2중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리 기판(1)과 상기 반사방지 코팅 사이에, PVB와 같은 폴리머 물질의 시트(11)를 통해 상기 유리 기판(1)에 결합된 유리 기판(100)을 더 포함하거나, 또는 폴리우레탄과 같이 에너지 흡수성을 보이는 중합체 시트를 통해 상기 유리 기판(1)에 접합된 유리 기판(100)을 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 글레이징 창유리.
  9. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리 기판(1)은 투명한 유리로 제조되거나, 또는 50％ 내지 85％의 빛투자율(TL)과 30％ 내지 70％의 에너지 전달율(TE)을 갖는, 전체가 색조를 띤 타입의, 감소된 에너지 전달율을 갖는 유리로 제조되는 것을 특징으로 하는, 글레이징 창유리.
  10. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 글레이징 창유리의 일부를 형성하는 상기 유리 기판은 휘어지거나 열처리되거나, 또는 휘어지고 열처리된 것이고, 상기 반사방지 코팅은 그 광학 특성이 불리하게 영향 받지 않으면서 이들 작업을 거칠 수 있는 것을 특징으로 하는, 글레이징 창유리.
  11. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 유전체/은/유전체 타입이나 유전체/은/유전체/은/유전체 타입, 또는 이 외에 TiN과 같은 질화물 타입이나 금속의 여과층(filtering layer)을 포함하는 하나 이상의 층으로 구성되고 태양광선 차단 기능이 있는 코팅을 또한 포함하는 것을 특징으로 하는, 글레이징 창유리.
  12. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 전도성 층이나 전도성 와이어(wire)의 형태로 된 알람기능이 있는 전기 전도성 코팅을 또한 포함하는 것을 특징으로 하는, 글레이징 창유리.
  13. 제 8항에 있어서, 상기 폴리머 물질 시트에 접합된 상기 유리 기판(1, 100)의 내부 면(Ⅱ, Ⅲ)의 한 면 또는 양 면에는 태양광선 차단 기능이 있는 코팅 또는 알람 기능이 있는 코팅, 또는 상기 태양광선 차단 기능이 있는 코팅과 알람 기능이 있는 코팅이 배치되는 것을 특징으로 하는, 글레이징 창유리.
  14. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 유리 기판의 외부면 위의 상기 반사방지 코팅의 하나 또는 두 코팅에는 티타늄 산화물을 기초로 하는 광 촉매성과 오염방지 기능을 갖는 코팅이 도포되는 것을 특징으로 하는 글레이징 창유리.
  15. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 "A" 반사방지 스택의 상기 높은 굴절률 층은 15 내지 50㎚ 사이의 광학 두께를 가지며 그리고 상기 "A" 반사방지 스택의 상기 높은 굴절률 층 위에 있는 낮은 굴절률 층은 160 내지 200㎚ 사이의 광학 두께를 가지거나, 또는 상기 스택은 상기 유리 기판 위에 100 내지 140㎚사이의 광학 두께를 가지는 중간 굴절률 층을 더 가지며, 여기서 상기 중간 굴절률 층 위에 있는 높은 굴절률 층은 210 내지 260㎚ 사이의 광학 두께를 가지며 상기 높은 굴절률 층 위에 있는 상기 낮은 굴절률 층은 100 내지 150㎚ 사이의 광학 두께를 가지는 것을 특징으로 하는, 글레이징 창유리.
  16. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 상기 반사방지 스택의 하나 또는 두 스택의 층들의 광학 두께와 상기 유리 기판의 특성은, 수직 입사시 광 투과율(TL)을 75％ 이상의 값으로 유지하고 선택도(selectivity)(TL/TE)를 1.65 이상으로 유지하면서, 수직 입사시 광 반사율을 7％ 미만의 값으로 감소시키고, 60˚ 입사시 10％ 미만의 값으로 줄이도록, 선택되는 것을 특징으로 하는, 글레이징 창유리.
  17. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 "A" 반사방지 스택은 상기 유리 기판 위에 160 내지 210㎚ 사이의 광학 두께를 갖는 중간 굴절률 층을 더 포함하며, 여기서 상기 중간 굴절률 층 위에 있는 상기 높은 굴절률 층은 300 내지 350㎚ 사이의 광학 두께를 가지며 그리고 상기 높은 굴절률 층 위에 있는 상기 낮은 굴절률 층은 120 내지 170㎚ 사이의 광학 두께를 가지는 것을 특징으로 하는, 글레이징 창유리.
  18. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 기재된 상기 글레이징 창유리를, 건물, 상점 창문, 상점 카운터를 위한 내부 또는 외부 글레이징 창유리 또는, 측면 창문, 뒤쪽 창문 또는 선루프(sunshine roof)와 같은 자동차 창문으로 사용하는 방법.
  19. 제 16항에 기재된 상기 글레이징 창유리를, 자동차나 기차 타입의 운송수단을 위한 앞유리(windscreen)로 사용하는 방법.
  20. 제 1항 또는 제 2항 중 어느 한 항에 기재된 상기 글레이징 창유리를, 그림 종류의 물체를 보호하기 위한 글레이징 창유리로, 컴퓨터용 반사방지 보호 스크린으로, 장식용 유리로, 유리 비품으로, 거울로 또는 화재 보호, 화염 차단 또는 화재 차단 글레이징 창유리로 사용하는 방법.
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