JPH1017336A - 紫外線熱線遮蔽防汚膜及びその製法 - Google Patents
紫外線熱線遮蔽防汚膜及びその製法Info
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- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
- C03C17/3417—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials all coatings being oxide coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/3411—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions with at least two coatings of inorganic materials
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ニュ−トラル色系の２層膜で優れた紫外線遮
蔽性能と熱線遮蔽性能と防汚防臭防菌性並びに電波透過
性能等多機能化をし、耐摩耗性と耐薬品性をもたしめ、
建築用や自動車用窓材として有用な紫外線熱線遮蔽防汚
膜をを得る。 【解決手段】 基板表面に被膜した薄膜において、第１
層目として膜厚が50nm以上200nm 以下であるSiO2薄膜あ
るいはSiO2系複合酸化物薄膜を形成し、該第１層目上に
第２層目として、膜厚が 90nm 以上190nm 以下であるTi
O2薄膜あるいはTiO2系複合酸化物薄膜であって、かつ微
量のPt、Pd、RhあるいはIrを添加した薄膜を被覆形成し
た積層膜で成る紫外線熱線遮蔽防汚膜。及びその製法。
蔽性能と熱線遮蔽性能と防汚防臭防菌性並びに電波透過
性能等多機能化をし、耐摩耗性と耐薬品性をもたしめ、
建築用や自動車用窓材として有用な紫外線熱線遮蔽防汚
膜をを得る。 【解決手段】 基板表面に被膜した薄膜において、第１
層目として膜厚が50nm以上200nm 以下であるSiO2薄膜あ
るいはSiO2系複合酸化物薄膜を形成し、該第１層目上に
第２層目として、膜厚が 90nm 以上190nm 以下であるTi
O2薄膜あるいはTiO2系複合酸化物薄膜であって、かつ微
量のPt、Pd、RhあるいはIrを添加した薄膜を被覆形成し
た積層膜で成る紫外線熱線遮蔽防汚膜。及びその製法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線遮蔽性能お
よび熱線反射性能、ならびに付着有機物−光分解による
防汚・脱臭・抗菌の性能を少なくとも有し、透過および
反射色調がニュ−トラル色系であって透明性が良好であ
り、耐久性に優れ、電波透過性も備える等、２層を基本
とした多機能積層膜からなる紫外線熱線遮蔽防汚膜及び
その製法に関する。
よび熱線反射性能、ならびに付着有機物−光分解による
防汚・脱臭・抗菌の性能を少なくとも有し、透過および
反射色調がニュ−トラル色系であって透明性が良好であ
り、耐久性に優れ、電波透過性も備える等、２層を基本
とした多機能積層膜からなる紫外線熱線遮蔽防汚膜及び
その製法に関する。
【０００２】本発明は、各種基板、特に建築用ガラスは
もちろん自動車用ガラスとしても少なくとも単板で使用
できる等有用な紫外線熱線遮蔽防汚膜及びその製法を提
供するものである。
もちろん自動車用ガラスとしても少なくとも単板で使用
できる等有用な紫外線熱線遮蔽防汚膜及びその製法を提
供するものである。
【０００３】
【従来の技術】近年、各種基板、特に建築用ガラスや車
輌用ガラスにおいても、人的および物的さらに環境に優
しくかつ安全性が高くしかも居住性に優れるものが求め
られてきており、例えば人や物材等に対する日焼けなど
を防止し、生活空間における快適さを高め、ガラス等基
板の色調や透明感を損なうことなく、また金属膜のよう
に電波透過性を損なうことなく、耐摩耗性等耐久性があ
る紫外線および熱線遮蔽性能ならびに防汚性能を付与し
た薄膜が求められているものの、これら多機能を備えた
２層を基本とした積層膜を簡便に提供し、特に自動車用
ガラスにおいては使用されるまでに到っていない。
輌用ガラスにおいても、人的および物的さらに環境に優
しくかつ安全性が高くしかも居住性に優れるものが求め
られてきており、例えば人や物材等に対する日焼けなど
を防止し、生活空間における快適さを高め、ガラス等基
板の色調や透明感を損なうことなく、また金属膜のよう
に電波透過性を損なうことなく、耐摩耗性等耐久性があ
る紫外線および熱線遮蔽性能ならびに防汚性能を付与し
た薄膜が求められているものの、これら多機能を備えた
２層を基本とした積層膜を簡便に提供し、特に自動車用
ガラスにおいては使用されるまでに到っていない。
【０００４】そのなかで、例えばゾルゲル溶液を用いた
酸化チタン系膜では、紫外線遮蔽、熱線反射、防汚など
の各機能を別々に発現する膜が知られている。防汚膜に
係わるものとしては例えば、特開昭63-100042 号公報に
は汚れ難いガラス物品が記載されており、微量のPt、Rh
ないしPdを添加した２酸化チタニウム薄膜が表面に形成
されたものが開示されている。またガラス表面に厚みが
約0.05μm の２酸化チタニウムを形成された熱線反射ガ
ラスの表面にPt、RhないしPdを微量コ−ティングしても
よいことが記載されている。
酸化チタン系膜では、紫外線遮蔽、熱線反射、防汚など
の各機能を別々に発現する膜が知られている。防汚膜に
係わるものとしては例えば、特開昭63-100042 号公報に
は汚れ難いガラス物品が記載されており、微量のPt、Rh
ないしPdを添加した２酸化チタニウム薄膜が表面に形成
されたものが開示されている。またガラス表面に厚みが
約0.05μm の２酸化チタニウムを形成された熱線反射ガ
ラスの表面にPt、RhないしPdを微量コ−ティングしても
よいことが記載されている。
【０００５】また例えば、特開昭63-5301 号公報には反
射鏡が記載されており、鏡面を有する反射鏡、例えば白
熱ランプ、ハロゲンランプ、水銀灯等の照明器具に使用
される高効率反射鏡であって、鏡面上の最上層に、透明
な光触媒層が形成されていることが開示されている。な
かでも光触媒層がTiO2、Fe2O3 、In2O3 およびWO3 から
なる群より選ばれた少なくとも１つであり、また光触媒
層に、Pt、Pd、RhおよびIrよりなる群から選ばれた少な
くとも１つの金属が担持されていることが記載されてい
る。また、光触媒層の膜厚としては例えば0.5 〜5 μm
程度であること、担持される金属の量は例えば光触媒層
に対して0.1 〜2 ％の金属を担持させること、さらに鏡
面としては、例えば基材表面に直接に、あるいは有機塗
装膜等の下地層を介してAl、Ag等の光輝性金属膜を形成
されるものであることが開示されている。
射鏡が記載されており、鏡面を有する反射鏡、例えば白
熱ランプ、ハロゲンランプ、水銀灯等の照明器具に使用
される高効率反射鏡であって、鏡面上の最上層に、透明
な光触媒層が形成されていることが開示されている。な
かでも光触媒層がTiO2、Fe2O3 、In2O3 およびWO3 から
なる群より選ばれた少なくとも１つであり、また光触媒
層に、Pt、Pd、RhおよびIrよりなる群から選ばれた少な
くとも１つの金属が担持されていることが記載されてい
る。また、光触媒層の膜厚としては例えば0.5 〜5 μm
程度であること、担持される金属の量は例えば光触媒層
に対して0.1 〜2 ％の金属を担持させること、さらに鏡
面としては、例えば基材表面に直接に、あるいは有機塗
装膜等の下地層を介してAl、Ag等の光輝性金属膜を形成
されるものであることが開示されている。
【０００６】紫外線遮蔽膜や熱線反射膜に係わるものと
しては例えば、特開平6-135746号公報には紫外線吸収ガ
ラスが記載されており、ゾルゲル溶液を用いた紫外線吸
収膜として酸化セリウムと酸化チタンを含んだ膜が開示
され、紫外線吸収膜と基板ガラスの間に中間層としてコ
ロイド状シリカを成分として含む被膜が形成されている
ことが記載されている。
しては例えば、特開平6-135746号公報には紫外線吸収ガ
ラスが記載されており、ゾルゲル溶液を用いた紫外線吸
収膜として酸化セリウムと酸化チタンを含んだ膜が開示
され、紫外線吸収膜と基板ガラスの間に中間層としてコ
ロイド状シリカを成分として含む被膜が形成されている
ことが記載されている。
【０００７】また例えば、特開平2-75683 号公報には、
紫外線及び赤外線吸収剤及びその処理方法が記載されて
おり、0.01μm 〜１μm の白色または淡色系の金属酸化
物微粒子を高分子材料含有溶液中に分散せしめたガラス
用紫外線及び赤外線吸収剤が開示されている。なかでも
金属酸化物微粒子がZnO およびTiO2の１種または２種の
単体、またはこれらを含む化合物からなる、例えばZn2S
iO4 からなる紫外線吸収剤、金属酸化物微粒子がSiO2、
TiO2、CeO2、ZrO2、Al2O3 等の中から選ばれた少なくと
も１種以上の単体、またはこれらを含む化合物からなる
赤外線吸収剤であることが記載されている。
紫外線及び赤外線吸収剤及びその処理方法が記載されて
おり、0.01μm 〜１μm の白色または淡色系の金属酸化
物微粒子を高分子材料含有溶液中に分散せしめたガラス
用紫外線及び赤外線吸収剤が開示されている。なかでも
金属酸化物微粒子がZnO およびTiO2の１種または２種の
単体、またはこれらを含む化合物からなる、例えばZn2S
iO4 からなる紫外線吸収剤、金属酸化物微粒子がSiO2、
TiO2、CeO2、ZrO2、Al2O3 等の中から選ばれた少なくと
も１種以上の単体、またはこれらを含む化合物からなる
赤外線吸収剤であることが記載されている。
【０００８】また例えば、特開平4-182327号公報には、
表面処理ガラス及びその製造方法が記載されており、基
体上にZnO を含有した膜厚0.5 μm 以上の紫外線吸収膜
が設けられた表面処理ガラス、ならびに焼成によりZnO
になりうる原料を含む液体をガラス基板上に塗布し、こ
れを焼成すると同時に該ガラス基板に強化かつ／又は曲
げ加工を施す表面処理ガラスの製造方法が開示されてい
る。
表面処理ガラス及びその製造方法が記載されており、基
体上にZnO を含有した膜厚0.5 μm 以上の紫外線吸収膜
が設けられた表面処理ガラス、ならびに焼成によりZnO
になりうる原料を含む液体をガラス基板上に塗布し、こ
れを焼成すると同時に該ガラス基板に強化かつ／又は曲
げ加工を施す表面処理ガラスの製造方法が開示されてい
る。
【０００９】なかでも、基体がNa+ を含有するガラス、
紫外線吸収膜のアンダ−コ−トあるいはオ−バ−コ−ト
膜として金属酸化物膜、例えばSiO2、SiO2/TiO2 、SiO2
/ZrO 2 、SiO2/B2O3 等を形成すること、前記表面処理ガ
ラスを用いた自動車用窓ガラス、ならびにコ−ト膜の組
成としてはZnO の超微粒子をシリコ−ン系の無機バイン
ダ−で保持した膜が厚膜組成として用いられることが開
示されている。
紫外線吸収膜のアンダ−コ−トあるいはオ−バ−コ−ト
膜として金属酸化物膜、例えばSiO2、SiO2/TiO2 、SiO2
/ZrO 2 、SiO2/B2O3 等を形成すること、前記表面処理ガ
ラスを用いた自動車用窓ガラス、ならびにコ−ト膜の組
成としてはZnO の超微粒子をシリコ−ン系の無機バイン
ダ−で保持した膜が厚膜組成として用いられることが開
示されている。
【００１０】さらに例えば、本出願人が既に出願提案し
た特開平5-147978号公報では、ガラス上に紫外線吸収膜
を設け、外部被覆として酸化物被膜を有する紫外線吸収
ガラスを開示し、紫外線吸収膜が少なくとも酸化亜鉛を
含むこと、また外部被覆が少なくともシリコン、ジルコ
ニウムまたはチタンの１種以上の酸化物よりなるもので
あることを記載した。
た特開平5-147978号公報では、ガラス上に紫外線吸収膜
を設け、外部被覆として酸化物被膜を有する紫外線吸収
ガラスを開示し、紫外線吸収膜が少なくとも酸化亜鉛を
含むこと、また外部被覆が少なくともシリコン、ジルコ
ニウムまたはチタンの１種以上の酸化物よりなるもので
あることを記載した。
【００１１】さらに例えば、本出願人が既に出願提案し
た特開平5-163174号公報では、ガラスが強化および／ま
たは曲げ加工される車両用紫外線遮断ガラスにおいて、
ガラス上に紫外線吸収膜が少なくとも１層以上形成さ
れ、外部にシリコンを含有する層が形成されている車両
用紫外線遮断ガラスを開示し、シリコンを含有する層
は、少なくともCH3-Si結合を有する化合物および／また
はSi-N結合を有する化合物塗布して形成することを記載
した。
た特開平5-163174号公報では、ガラスが強化および／ま
たは曲げ加工される車両用紫外線遮断ガラスにおいて、
ガラス上に紫外線吸収膜が少なくとも１層以上形成さ
れ、外部にシリコンを含有する層が形成されている車両
用紫外線遮断ガラスを開示し、シリコンを含有する層
は、少なくともCH3-Si結合を有する化合物および／また
はSi-N結合を有する化合物塗布して形成することを記載
した。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】前述したような、例え
ば特開昭63-100042 号公報に記載の汚れ難いガラス物
品、あるいは特開昭63-5301 号公報に記載の反射鏡で
は、特に紫外線遮蔽性についての記載はなく、紫外線遮
蔽機能をするような膜構成でも全くない。
ば特開昭63-100042 号公報に記載の汚れ難いガラス物
品、あるいは特開昭63-5301 号公報に記載の反射鏡で
は、特に紫外線遮蔽性についての記載はなく、紫外線遮
蔽機能をするような膜構成でも全くない。
【００１３】また例えば特開平6-135746号公報に記載の
紫外線吸収ガラスでは、赤外線遮蔽性能はなく、しかも
透過および反射色調がニュ−トラルではなく、さらに光
触媒機能を有しないので防汚・脱臭・抗菌の性能を有す
るものとは言えない。
紫外線吸収ガラスでは、赤外線遮蔽性能はなく、しかも
透過および反射色調がニュ−トラルではなく、さらに光
触媒機能を有しないので防汚・脱臭・抗菌の性能を有す
るものとは言えない。
【００１４】また例えば特開平2-75683 号公報に記載の
紫外線及び赤外線吸収剤及びその処理方法では、紫外線
赤外線カット性能は優れているものの、光触媒機能を有
しないので防汚・脱臭・抗菌の性能を少なくとも有する
ものとは言えないものであり、酸やアルカリ等に対する
耐薬品性が劣り、屋外での使用には耐久性に問題があ
り、特に自動車用窓ガラスでは耐摩耗性も劣ることとな
って使用するまでには到らないものである。。
紫外線及び赤外線吸収剤及びその処理方法では、紫外線
赤外線カット性能は優れているものの、光触媒機能を有
しないので防汚・脱臭・抗菌の性能を少なくとも有する
ものとは言えないものであり、酸やアルカリ等に対する
耐薬品性が劣り、屋外での使用には耐久性に問題があ
り、特に自動車用窓ガラスでは耐摩耗性も劣ることとな
って使用するまでには到らないものである。。
【００１５】また例えば、特開平4-182327号公報に記載
の表面処理ガラス及びその製造方法では、赤外線カット
性能はなく、しかも光触媒機能を有しないので防汚・脱
臭・抗菌の性能を少なくとも有するものとは言えないも
のであり、また実施例からも明らかなように、紫外線吸
収能、耐摩耗性、耐酸性ならびに耐アルカリ性を満足す
るものはZnO 薄膜の膜厚が1.5 μm の場合アンダ−コ−
トとオ−バ−コ−トが必要であり、またはZnO 薄膜の膜
厚が2.5 μm の場合オ−バ−コ−トが必要である等、仮
にZnO の超微粒子をシリコ−ン系の無機バインダ−で保
持した膜を厚膜組成として用い、その上に屈折率の近い
SiO2／ZrO2を膜厚0.1 μm 程度の薄膜で単にオ−バ−コ
−トしたとしても、ト−タル膜厚が厚くなると実際の自
動車用窓ガラスの量産における熱曲げ強化工程では、曲
率の変化や微細クラックの発生が避けられず、ト−タル
膜厚を薄くすると紫外線吸収能の低下や干渉色調の発現
や耐摩耗性の低下等の問題が実質的に残るものである。
の表面処理ガラス及びその製造方法では、赤外線カット
性能はなく、しかも光触媒機能を有しないので防汚・脱
臭・抗菌の性能を少なくとも有するものとは言えないも
のであり、また実施例からも明らかなように、紫外線吸
収能、耐摩耗性、耐酸性ならびに耐アルカリ性を満足す
るものはZnO 薄膜の膜厚が1.5 μm の場合アンダ−コ−
トとオ−バ−コ−トが必要であり、またはZnO 薄膜の膜
厚が2.5 μm の場合オ−バ−コ−トが必要である等、仮
にZnO の超微粒子をシリコ−ン系の無機バインダ−で保
持した膜を厚膜組成として用い、その上に屈折率の近い
SiO2／ZrO2を膜厚0.1 μm 程度の薄膜で単にオ−バ−コ
−トしたとしても、ト−タル膜厚が厚くなると実際の自
動車用窓ガラスの量産における熱曲げ強化工程では、曲
率の変化や微細クラックの発生が避けられず、ト−タル
膜厚を薄くすると紫外線吸収能の低下や干渉色調の発現
や耐摩耗性の低下等の問題が実質的に残るものである。
【００１６】さらに、例えば本出願人が既に出願提案し
た特開平5-147978号公報に記載の紫外線吸収ガラスで
は、シリコン、ジルコニウムまたはチタンの保護膜を設
け、表面特性が機械的および化学的により改善したもの
の、先に述べた特開平4-182327号公報に記載のものと同
様に光触媒機能を有しないので防汚・脱臭・抗菌の性能
を少なくとも有するものとは言えないものであり、膜
厚、干渉色の問題、熱曲げ強化工程とのマッチングの問
題が不充分であり、自動車用窓ガラスとしてより厳しい
環境でのより長期的な使用に充分耐えうるものとは言い
難い。
た特開平5-147978号公報に記載の紫外線吸収ガラスで
は、シリコン、ジルコニウムまたはチタンの保護膜を設
け、表面特性が機械的および化学的により改善したもの
の、先に述べた特開平4-182327号公報に記載のものと同
様に光触媒機能を有しないので防汚・脱臭・抗菌の性能
を少なくとも有するものとは言えないものであり、膜
厚、干渉色の問題、熱曲げ強化工程とのマッチングの問
題が不充分であり、自動車用窓ガラスとしてより厳しい
環境でのより長期的な使用に充分耐えうるものとは言い
難い。
【００１７】またさらに、例えば本出願人が既に出願提
案した特開平5-163174号公報に記載の車両用紫外線遮断
ガラスでは、上記したと同様に光触媒機能を有しないの
で防汚・脱臭・抗菌の性能を少なくとも有するものとは
言えないものであり、またポリシラザンの利用等で保護
膜をより強力なものとし得たものの、コスト的には必ず
しも安価なものではなく、しかも最近の自動車用窓ガラ
スのニ−ズを量産において充分にクリアし得たものとは
言い難いところもあり、より厳しい環境でのより長期的
な使用に充分耐えうるものを安価に提供できるようにす
ることができればということで待たれるものであった。
案した特開平5-163174号公報に記載の車両用紫外線遮断
ガラスでは、上記したと同様に光触媒機能を有しないの
で防汚・脱臭・抗菌の性能を少なくとも有するものとは
言えないものであり、またポリシラザンの利用等で保護
膜をより強力なものとし得たものの、コスト的には必ず
しも安価なものではなく、しかも最近の自動車用窓ガラ
スのニ−ズを量産において充分にクリアし得たものとは
言い難いところもあり、より厳しい環境でのより長期的
な使用に充分耐えうるものを安価に提供できるようにす
ることができればということで待たれるものであった。
【００１８】
【課題を解決するための手段】本発明は、上述した課題
に鑑みてなしたものであり、特定した膜厚のSiO2薄膜あ
るいはSiO2系複合酸化物薄膜と、特定した膜厚の微量の
Pt、Pd、RhあるいはIrを添加したTiO2薄膜あるいはTiO2
系複合酸化物薄膜とを、少なくとも２層に積層して、熱
線遮蔽機能と紫外線遮蔽機能と光触媒機能の３機能を同
時に併せもち充分に満足する紫外線熱線遮蔽防汚膜、な
らびにその製法を提供することにより、熱線遮蔽性能と
紫外線遮蔽性能と防汚・脱臭・抗菌の性能とを発揮する
ことはもとより、電波透過性能等の機能特性を付与でき
て従来にない多機能化ができ、しかも透過および反射の
色調をニュ−トラル色系であって透視性の確保や反射性
とぎらつき感の防止をバランスよくもたらしめて違和感
のない、かつSiO2薄膜あるいはSiO2系複合酸化物薄膜が
パッシベ−ション膜として例えばガラスのNaイオンによ
るTiO2薄膜あるいはTiO2系複合酸化物薄膜の光触媒機能
の著しい低下を防ぐ等優れた品質を得るようにでき、各
種熱処理工程で焼成できる等簡便でかつ効率よく、さら
にガラスの大きさや形態に自由自在に対応でき、耐摩耗
性や耐薬品性に優れる等耐久性を発揮し、膜色調がニュ
−トラル色調であるのでガラス基板の色調をそのまま活
かし得ることができる等、建築用窓材はもちろん自動車
用窓材にも充分適用でき、最近のニーズに最適なものと
なる有用な紫外線熱線遮蔽防汚膜及びその製法を提供す
るものである。
に鑑みてなしたものであり、特定した膜厚のSiO2薄膜あ
るいはSiO2系複合酸化物薄膜と、特定した膜厚の微量の
Pt、Pd、RhあるいはIrを添加したTiO2薄膜あるいはTiO2
系複合酸化物薄膜とを、少なくとも２層に積層して、熱
線遮蔽機能と紫外線遮蔽機能と光触媒機能の３機能を同
時に併せもち充分に満足する紫外線熱線遮蔽防汚膜、な
らびにその製法を提供することにより、熱線遮蔽性能と
紫外線遮蔽性能と防汚・脱臭・抗菌の性能とを発揮する
ことはもとより、電波透過性能等の機能特性を付与でき
て従来にない多機能化ができ、しかも透過および反射の
色調をニュ−トラル色系であって透視性の確保や反射性
とぎらつき感の防止をバランスよくもたらしめて違和感
のない、かつSiO2薄膜あるいはSiO2系複合酸化物薄膜が
パッシベ−ション膜として例えばガラスのNaイオンによ
るTiO2薄膜あるいはTiO2系複合酸化物薄膜の光触媒機能
の著しい低下を防ぐ等優れた品質を得るようにでき、各
種熱処理工程で焼成できる等簡便でかつ効率よく、さら
にガラスの大きさや形態に自由自在に対応でき、耐摩耗
性や耐薬品性に優れる等耐久性を発揮し、膜色調がニュ
−トラル色調であるのでガラス基板の色調をそのまま活
かし得ることができる等、建築用窓材はもちろん自動車
用窓材にも充分適用でき、最近のニーズに最適なものと
なる有用な紫外線熱線遮蔽防汚膜及びその製法を提供す
るものである。
【００１９】すなわち、本発明は基板表面に被膜した薄
膜において、第１層目として膜厚が50nm以上200nm 以下
であるSiO2薄膜あるいはSiO2系複合酸化物薄膜を形成
し、該第１層目上に第２層目として、膜厚が 90nm 以上
190nm 以下であるTiO2薄膜あるいはTiO2系複合酸化物薄
膜であって、かつ微量のPt、Pd、RhあるいはIrを添加し
た薄膜を被覆形成した積層膜で成ることを特徴とする紫
外線熱線遮蔽防汚膜。
膜において、第１層目として膜厚が50nm以上200nm 以下
であるSiO2薄膜あるいはSiO2系複合酸化物薄膜を形成
し、該第１層目上に第２層目として、膜厚が 90nm 以上
190nm 以下であるTiO2薄膜あるいはTiO2系複合酸化物薄
膜であって、かつ微量のPt、Pd、RhあるいはIrを添加し
た薄膜を被覆形成した積層膜で成ることを特徴とする紫
外線熱線遮蔽防汚膜。
【００２０】ならびに、前記SiO2系複合酸化物薄膜が、
SiO2-TiO2 あるいはSiO2-ZrO2 の薄膜であることを特徴
とする上述した紫外線熱線遮蔽防汚膜。また、前記TiO2
系複合酸化物薄膜が、TiO2-CeO2 あるいはTiO2-Fe2O3系
の薄膜であることを特徴とする上述した紫外線熱線遮蔽
防汚膜。
SiO2-TiO2 あるいはSiO2-ZrO2 の薄膜であることを特徴
とする上述した紫外線熱線遮蔽防汚膜。また、前記TiO2
系複合酸化物薄膜が、TiO2-CeO2 あるいはTiO2-Fe2O3系
の薄膜であることを特徴とする上述した紫外線熱線遮蔽
防汚膜。
【００２１】さらに、前記微量のPt、Pd、RhあるいはIr
の添加量が、0.1 乃至５mol ％であることを特徴とする
上述した紫外線熱線遮蔽防汚膜。また、ガラス基板表面
に、先ず第１層目としてSiO2薄膜あるいはSiO2系複合酸
化物薄膜用溶液を塗布し、常温〜200 ℃で0.5 〜60分間
乾燥した後、400 〜700℃で0.1 〜30分間焼成して、膜
厚が50nm以上200nm 以下となるようSiO2薄膜あるいはSi
O2系複合酸化物薄膜を成膜し、次いで該第１層目上に、
第２層目として微量のPt、Pd、RhあるいはIrの貴金属塩
類と安定化剤を添加し有機溶媒で調製したTiO2薄膜ある
いはTiO2系複合酸化物薄膜用溶液を塗布し、常温〜150
℃で0.5 〜30分間乾燥した後、400 〜750 ℃で0.1 〜60
分間加熱硬化して、膜厚が 90nm 以上190nm 以下である
TiO2薄膜あるいはTiO2系複合酸化物薄膜を被覆積層する
ことを特徴とする紫外線熱線遮蔽防汚膜の製法。
の添加量が、0.1 乃至５mol ％であることを特徴とする
上述した紫外線熱線遮蔽防汚膜。また、ガラス基板表面
に、先ず第１層目としてSiO2薄膜あるいはSiO2系複合酸
化物薄膜用溶液を塗布し、常温〜200 ℃で0.5 〜60分間
乾燥した後、400 〜700℃で0.1 〜30分間焼成して、膜
厚が50nm以上200nm 以下となるようSiO2薄膜あるいはSi
O2系複合酸化物薄膜を成膜し、次いで該第１層目上に、
第２層目として微量のPt、Pd、RhあるいはIrの貴金属塩
類と安定化剤を添加し有機溶媒で調製したTiO2薄膜ある
いはTiO2系複合酸化物薄膜用溶液を塗布し、常温〜150
℃で0.5 〜30分間乾燥した後、400 〜750 ℃で0.1 〜60
分間加熱硬化して、膜厚が 90nm 以上190nm 以下である
TiO2薄膜あるいはTiO2系複合酸化物薄膜を被覆積層する
ことを特徴とする紫外線熱線遮蔽防汚膜の製法。
【００２２】さらに、前記SiO2薄膜あるいはSiO2系複合
酸化物薄膜用溶液が、シリコンアルコキシド類溶液、シ
ラザン類溶液、あるいはこれらの両類系でなる複合酸化
物薄膜用溶液であることを特徴とする上述した紫外線熱
線遮蔽防汚膜の製法。
酸化物薄膜用溶液が、シリコンアルコキシド類溶液、シ
ラザン類溶液、あるいはこれらの両類系でなる複合酸化
物薄膜用溶液であることを特徴とする上述した紫外線熱
線遮蔽防汚膜の製法。
【００２３】さらにまた、前記SiO2系複合酸化物薄膜
が、SiO2-TiO2 あるいはSiO2-ZrO2 の薄膜であることを
特徴とする上述した紫外線熱線遮蔽防汚膜の製法。さら
にまた、前記TiO2薄膜あるいはTiO2系複合酸化物薄膜用
溶液が、チタンのアルコキシド類または該類系溶液、あ
るいは該チタンのアルコキシド類または該類系溶液と鉄
またはセリウムまたはジルコニアのアルコキシド類、ア
セチルアセトナ−ト類、金属塩類または該類系との複合
酸化物薄膜用溶液であることを特徴とする上述した紫外
線熱線遮蔽防汚膜の製法。
が、SiO2-TiO2 あるいはSiO2-ZrO2 の薄膜であることを
特徴とする上述した紫外線熱線遮蔽防汚膜の製法。さら
にまた、前記TiO2薄膜あるいはTiO2系複合酸化物薄膜用
溶液が、チタンのアルコキシド類または該類系溶液、あ
るいは該チタンのアルコキシド類または該類系溶液と鉄
またはセリウムまたはジルコニアのアルコキシド類、ア
セチルアセトナ−ト類、金属塩類または該類系との複合
酸化物薄膜用溶液であることを特徴とする上述した紫外
線熱線遮蔽防汚膜の製法。
【００２４】またさらに、前記TiO2系複合酸化物薄膜
が、TiO2-CeO2 あるいはTiO2-Fe2O3の薄膜であることを
特徴とする上述した紫外線熱線遮蔽防汚膜の製法。また
さらに、前記溶液を塗布する方法としては、スピンコ−
ト法あるいはフロ−コ−ト法、ディップコ−ト法、また
はリバ−スコ−ト法、フレキソ印刷法あるいはこれらの
組み合わせで行うことを特徴とする上述した紫外線熱線
遮蔽防汚膜の製法。
が、TiO2-CeO2 あるいはTiO2-Fe2O3の薄膜であることを
特徴とする上述した紫外線熱線遮蔽防汚膜の製法。また
さらに、前記溶液を塗布する方法としては、スピンコ−
ト法あるいはフロ−コ−ト法、ディップコ−ト法、また
はリバ−スコ−ト法、フレキソ印刷法あるいはこれらの
組み合わせで行うことを特徴とする上述した紫外線熱線
遮蔽防汚膜の製法。
【００２５】さらにまた、前記塗膜の焼成を、前記ガラ
ス基板の熱曲げ処理または／および熱強化処理の工程で
同時に行うことを特徴とする上述した紫外線熱線遮蔽防
汚膜の製法をそれぞれ提供するものである
ス基板の熱曲げ処理または／および熱強化処理の工程で
同時に行うことを特徴とする上述した紫外線熱線遮蔽防
汚膜の製法をそれぞれ提供するものである
【００２６】
【発明の実施の形態】ここで、前記したように、基板表
面に被膜した薄膜において、第１層目として膜厚が50nm
以上200nm 以下であるSiO2薄膜あるいはSiO2系複合酸化
物薄膜を形成し、該第１層目上に第２層目として、膜厚
が 90nm 以上190nm 以下であるTiO2薄膜あるいはTiO2系
複合酸化物薄膜であって、かつ微量のPt、Pd、Rhあるい
はIrを添加した薄膜を被覆形成した積層膜で成ることを
特徴とする紫外線熱線遮蔽防汚膜を実施するにあたって
は次のようにする。
面に被膜した薄膜において、第１層目として膜厚が50nm
以上200nm 以下であるSiO2薄膜あるいはSiO2系複合酸化
物薄膜を形成し、該第１層目上に第２層目として、膜厚
が 90nm 以上190nm 以下であるTiO2薄膜あるいはTiO2系
複合酸化物薄膜であって、かつ微量のPt、Pd、Rhあるい
はIrを添加した薄膜を被覆形成した積層膜で成ることを
特徴とする紫外線熱線遮蔽防汚膜を実施するにあたって
は次のようにする。
【００２７】基板としては、特に限定する必要はないが
無機質の種々のガラスが好ましく、例えば自動車用なら
びに建築用ガラスに通常用いられているソーダライムシ
リケートガラスからなる普通板ガラス、所謂フロート板
ガラスなどであり、クリアをはじめグリ−ン、ブロンズ
等各種着色ガラスや各種機能性ガラス、強化ガラスやそ
れに類するガラスであって、合せガラスのほか複層ガラ
ス等、さらに平板あるいは曲げ板等各種板ガラス製品と
して使用できることは言うまでもない。また板厚として
は例えば約1.0mm 程度以上約12mm程度以下であり、建築
用としては約2.0mm 程度以上約10mm程度以下が好まし
く、自動車用としては約1.5mm 程度以上約6.0mm 程度以
下が好ましく、より好ましくは約2.0mm 程度以上約5.0m
m 程度以下のガラスである。
無機質の種々のガラスが好ましく、例えば自動車用なら
びに建築用ガラスに通常用いられているソーダライムシ
リケートガラスからなる普通板ガラス、所謂フロート板
ガラスなどであり、クリアをはじめグリ−ン、ブロンズ
等各種着色ガラスや各種機能性ガラス、強化ガラスやそ
れに類するガラスであって、合せガラスのほか複層ガラ
ス等、さらに平板あるいは曲げ板等各種板ガラス製品と
して使用できることは言うまでもない。また板厚として
は例えば約1.0mm 程度以上約12mm程度以下であり、建築
用としては約2.0mm 程度以上約10mm程度以下が好まし
く、自動車用としては約1.5mm 程度以上約6.0mm 程度以
下が好ましく、より好ましくは約2.0mm 程度以上約5.0m
m 程度以下のガラスである。
【００２８】先ず、第１層目のSiO2薄膜あるいはSiO2系
複合酸化物薄膜については、SiO2薄膜、SiO2-TiO2 薄膜
あるいはSiO2-ZrO2 薄膜等であり、シリコンアルコキシ
ド類のゾルゲル溶液、シラザン類等を例えばスプレ−
法、ゾルゲル法、スパッタ法等の既存の塗膜法で成膜す
る。例えばゾルゲル法におけるSiO2薄膜としてはメチル
トリメトキシシラン、テトラエトキシシランなどのアル
コキシシラン加水分解物溶液、コルコ−ト6P〔太陽物産
（株）製〕溶液、MS51SG1 〔三菱化学（株）製〕溶液等
が挙げられる。またSiO2-TiO2 薄膜あるいはSiO2-ZrO2
薄膜等のSiO2系複合酸化物薄膜としてはこれらアルコキ
シシラン加水分解物にアルコキシチタンアセチルアセト
ナ−ト、アルコキシジルコニウムアセトナ−トなどの遷
移元素化合物を加えた混合溶液などが挙げられる。
複合酸化物薄膜については、SiO2薄膜、SiO2-TiO2 薄膜
あるいはSiO2-ZrO2 薄膜等であり、シリコンアルコキシ
ド類のゾルゲル溶液、シラザン類等を例えばスプレ−
法、ゾルゲル法、スパッタ法等の既存の塗膜法で成膜す
る。例えばゾルゲル法におけるSiO2薄膜としてはメチル
トリメトキシシラン、テトラエトキシシランなどのアル
コキシシラン加水分解物溶液、コルコ−ト6P〔太陽物産
（株）製〕溶液、MS51SG1 〔三菱化学（株）製〕溶液等
が挙げられる。またSiO2-TiO2 薄膜あるいはSiO2-ZrO2
薄膜等のSiO2系複合酸化物薄膜としてはこれらアルコキ
シシラン加水分解物にアルコキシチタンアセチルアセト
ナ−ト、アルコキシジルコニウムアセトナ−トなどの遷
移元素化合物を加えた混合溶液などが挙げられる。
【００２９】これらの膜厚としては、例えばガラスから
のNaイオンが第２層のTiO2薄膜あるいはTiO2系複合酸化
物薄膜に対する侵入防止の効果をうるには50nm以上が必
要であり、また200nm 以下でないと充分な膜強度が得ら
れない。好ましくは70nm以上150nm 以下程度である。
のNaイオンが第２層のTiO2薄膜あるいはTiO2系複合酸化
物薄膜に対する侵入防止の効果をうるには50nm以上が必
要であり、また200nm 以下でないと充分な膜強度が得ら
れない。好ましくは70nm以上150nm 以下程度である。
【００３０】さらに、例えば屈折率としては特に限定し
ていないが、1.45〜1.52程度が好ましいものである。こ
の値は例えばアルコキシシラン加水分解物によるシリカ
膜の屈折率が1.45であって通常最低値であり、また1.52
を超えるとガラス（ソ−ダライムシリカ系）基板の1.56
との差が小さくなり光彩の低減が困難となる。
ていないが、1.45〜1.52程度が好ましいものである。こ
の値は例えばアルコキシシラン加水分解物によるシリカ
膜の屈折率が1.45であって通常最低値であり、また1.52
を超えるとガラス（ソ−ダライムシリカ系）基板の1.56
との差が小さくなり光彩の低減が困難となる。
【００３１】また、前記第１層目のSiO2薄膜あるいはSi
O2系複合酸化物薄膜の形成方法は、特に限定されない
が、例えばアルコキシシラン加水分解物溶液を通常用い
られている被膜形成法、ディップコ−ト法、スピンコ−
ト法スプレ−コ−ト、ロ−ルコ−トあるいはフロ−コ−
ト法、またはリバ−スコ−ト法、スクリ−ン印刷法、フ
レキソ印刷法あるいはこれらの組み合わせ等によってそ
のままガラス基板上に塗布して被膜にしてもよいし、ま
た他の被膜形成性バインダ、例えば金属アルコキシドや
金属キレ−ト化合物を含む塗布液中にアルコキシシラン
加水分解物溶液を分散させた塗布液をガラス基板上に塗
布して被膜にしてもよい。
O2系複合酸化物薄膜の形成方法は、特に限定されない
が、例えばアルコキシシラン加水分解物溶液を通常用い
られている被膜形成法、ディップコ−ト法、スピンコ−
ト法スプレ−コ−ト、ロ−ルコ−トあるいはフロ−コ−
ト法、またはリバ−スコ−ト法、スクリ−ン印刷法、フ
レキソ印刷法あるいはこれらの組み合わせ等によってそ
のままガラス基板上に塗布して被膜にしてもよいし、ま
た他の被膜形成性バインダ、例えば金属アルコキシドや
金属キレ−ト化合物を含む塗布液中にアルコキシシラン
加水分解物溶液を分散させた塗布液をガラス基板上に塗
布して被膜にしてもよい。
【００３２】また、酸化セリウム、酸化鉄、酸化チタン
はいずれも屈折率が高く、これらからなる紫外線熱線遮
蔽膜は単層膜では膜厚を１μｍ程度まで厚くしない限り
光の干渉による透過・反射の光彩は避けられないが、該
第１層目の膜にはシリカ単独もしくは酸化チタンや酸化
ジルコニウム等の高屈折率酸化物を添加して該膜の屈折
率を調節するようにし、かつその光学膜厚が50nm〜200n
m の範囲内となるように設計する。50nm未満で薄いと光
彩低減の効果がなく、200nm を超え厚いと膜強度が低下
してくる。
はいずれも屈折率が高く、これらからなる紫外線熱線遮
蔽膜は単層膜では膜厚を１μｍ程度まで厚くしない限り
光の干渉による透過・反射の光彩は避けられないが、該
第１層目の膜にはシリカ単独もしくは酸化チタンや酸化
ジルコニウム等の高屈折率酸化物を添加して該膜の屈折
率を調節するようにし、かつその光学膜厚が50nm〜200n
m の範囲内となるように設計する。50nm未満で薄いと光
彩低減の効果がなく、200nm を超え厚いと膜強度が低下
してくる。
【００３３】次いで、第２層目のTiO2薄膜あるいはTiO2
系複合酸化物薄膜については、紫外線吸収熱線反射膜で
あり、例えば酸化チタン、酸化チタンと酸化セリウム、
または酸化チタンと酸化鉄等を主成分とするものであ
り、有効な紫外線吸収特性および膜強度を具備させるた
めには、それぞれのモル比はCeO2／TiO2=0.3以上3.0 以
下、Fe2O3 ／TiO2=0.1以上0.3 以下であることが好まし
い。この範囲外では、例えば成膜性や色調が悪化する恐
れがある。
系複合酸化物薄膜については、紫外線吸収熱線反射膜で
あり、例えば酸化チタン、酸化チタンと酸化セリウム、
または酸化チタンと酸化鉄等を主成分とするものであ
り、有効な紫外線吸収特性および膜強度を具備させるた
めには、それぞれのモル比はCeO2／TiO2=0.3以上3.0 以
下、Fe2O3 ／TiO2=0.1以上0.3 以下であることが好まし
い。この範囲外では、例えば成膜性や色調が悪化する恐
れがある。
【００３４】これらの膜厚として90nm以上190nm 以下と
したのは、波長400 〜700nm の可視光線の１／４の0.9
〜1.1 倍の範囲内になるように設計すると光彩を低減す
るこよができる。好ましくは100nm 以上170nm 以下程度
である。
したのは、波長400 〜700nm の可視光線の１／４の0.9
〜1.1 倍の範囲内になるように設計すると光彩を低減す
るこよができる。好ましくは100nm 以上170nm 以下程度
である。
【００３５】なお、熱線反射特性は第１層目の屈折率、
膜厚と、第２層目の屈折率、膜厚の組み合わせによって
変化するが熱線反射能を表す日射透過率はガラス基板の
みに比べて約７〜15％程度低減する。
膜厚と、第２層目の屈折率、膜厚の組み合わせによって
変化するが熱線反射能を表す日射透過率はガラス基板の
みに比べて約７〜15％程度低減する。
【００３６】また、前記微量のPt、Pd、RhあるいはIrな
どの担持用貴金属は、酸化チタン化合物の光触媒により
促進する酸化還元反応の水素移動を早める共触媒として
の働きにより酸化チタン化合物単独よりも光触媒能が向
上し、汚れなどの除去作用をより活発に行わせることが
できる。
どの担持用貴金属は、酸化チタン化合物の光触媒により
促進する酸化還元反応の水素移動を早める共触媒として
の働きにより酸化チタン化合物単独よりも光触媒能が向
上し、汚れなどの除去作用をより活発に行わせることが
できる。
【００３７】担持させる貴金属の量としては特に限定す
るものではないが、例えば酸化チタン、酸化チタンと酸
化セリウム、または酸化チタンと酸化鉄等を主成分とす
る第２層膜に対して、0.1 〜2.0 ％の貴金属を担持させ
ることが好ましい。担持量が0.1 ％未満では担持効果が
充分に得られず、2.0 ％を超えると膜の透明度が低下す
る恐れがある。
るものではないが、例えば酸化チタン、酸化チタンと酸
化セリウム、または酸化チタンと酸化鉄等を主成分とす
る第２層膜に対して、0.1 〜2.0 ％の貴金属を担持させ
ることが好ましい。担持量が0.1 ％未満では担持効果が
充分に得られず、2.0 ％を超えると膜の透明度が低下す
る恐れがある。
【００３８】また、前記第２層目のTiO2薄膜あるいはTi
O2系複合酸化物薄膜用溶液としては、チタンのアルコキ
シド類または該類系溶液、あるいは該チタンのアルコキ
シド類または該類系溶液と鉄またはセリウムまたはジル
コニアのアルコキシド類、アセチルアセトナ−ト類、金
属塩類または該類系との複合酸化物薄膜用溶液である。
具体的には例えば、TiO2としてはTi(OPr1)4 、Ti(OPr1)
3Cl などのTiアルコキシド類。CeO2やFe2O3 としてはCe
(NO3)3、CeCl3 、Fe(NO3)3、FeCl3 などの金属塩類、Ce
(O2C4H9)3 、Fe(OC2H5)3などのアルコキシド類、Fe(C4H
8O2)3 などのアセチルアセトナ−ト化合物。貴金属とし
てはPtCl2(PhCN)2、H2PtCl4 、Pd(NO3)3、PdCl3 、RhCl
3 、Rh(NO3)3、Ir(OH)2Cl3などの貴金属塩類。希釈溶剤
としてはエタノ−ル、ブタノ−ル、イソプロパノ−ルな
どのアルコ−ル類、2-エトキシエタノ−ルなどのセロソ
ルブ類。アルコキシド化合物の安定化剤としては2,4-ペ
ンタンジオンなどのジオン類やジエタノ−ルアミン、ト
リエタノ−ルアミンなどのアミン類、グリコ−ル類など
が挙げられる。なお、固形分濃度としては約0.5 〜5.0
wt％程度、好ましくは１〜２ wt ％程度である。
O2系複合酸化物薄膜用溶液としては、チタンのアルコキ
シド類または該類系溶液、あるいは該チタンのアルコキ
シド類または該類系溶液と鉄またはセリウムまたはジル
コニアのアルコキシド類、アセチルアセトナ−ト類、金
属塩類または該類系との複合酸化物薄膜用溶液である。
具体的には例えば、TiO2としてはTi(OPr1)4 、Ti(OPr1)
3Cl などのTiアルコキシド類。CeO2やFe2O3 としてはCe
(NO3)3、CeCl3 、Fe(NO3)3、FeCl3 などの金属塩類、Ce
(O2C4H9)3 、Fe(OC2H5)3などのアルコキシド類、Fe(C4H
8O2)3 などのアセチルアセトナ−ト化合物。貴金属とし
てはPtCl2(PhCN)2、H2PtCl4 、Pd(NO3)3、PdCl3 、RhCl
3 、Rh(NO3)3、Ir(OH)2Cl3などの貴金属塩類。希釈溶剤
としてはエタノ−ル、ブタノ−ル、イソプロパノ−ルな
どのアルコ−ル類、2-エトキシエタノ−ルなどのセロソ
ルブ類。アルコキシド化合物の安定化剤としては2,4-ペ
ンタンジオンなどのジオン類やジエタノ−ルアミン、ト
リエタノ−ルアミンなどのアミン類、グリコ−ル類など
が挙げられる。なお、固形分濃度としては約0.5 〜5.0
wt％程度、好ましくは１〜２ wt ％程度である。
【００３９】また、前記第２層目のTiO2薄膜あるいはTi
O2系複合酸化物薄膜の成膜法としては、特に限定される
ものではないが、生産性などの面からは例えばスピンコ
ート法あるいはディップコ−ト法、またリバ−スコ−ト
法、フレキソ印刷法であり、さらにはロールコート法、
ノズルコ−ト法、スプレーコ−ト法、スクリーン印刷法
などが適宜採用しうるものである。
O2系複合酸化物薄膜の成膜法としては、特に限定される
ものではないが、生産性などの面からは例えばスピンコ
ート法あるいはディップコ−ト法、またリバ−スコ−ト
法、フレキソ印刷法であり、さらにはロールコート法、
ノズルコ−ト法、スプレーコ−ト法、スクリーン印刷法
などが適宜採用しうるものである。
【００４０】またさらに、前記成膜の際における乾燥処
理として、乾燥温度が第１層目は常温〜200 ℃程度で乾
燥時間が0.5 〜60分間程度行うことがよく、より好まし
くは前記乾燥温度が50〜150 ℃程度で乾燥時間が 1〜30
分間程度行うことであり、第２層目は常温〜150 ℃程度
で乾燥時間が0.5 〜30分間程度行うことがよく、より好
ましくは前記乾燥温度が50〜130 ℃程度で乾燥時間が 1
〜25分間程度行うことであり、なかでも乾燥温度が100
℃前後で乾燥時間が 3〜20分間程度行うことがことに好
ましいものである。
理として、乾燥温度が第１層目は常温〜200 ℃程度で乾
燥時間が0.5 〜60分間程度行うことがよく、より好まし
くは前記乾燥温度が50〜150 ℃程度で乾燥時間が 1〜30
分間程度行うことであり、第２層目は常温〜150 ℃程度
で乾燥時間が0.5 〜30分間程度行うことがよく、より好
ましくは前記乾燥温度が50〜130 ℃程度で乾燥時間が 1
〜25分間程度行うことであり、なかでも乾燥温度が100
℃前後で乾燥時間が 3〜20分間程度行うことがことに好
ましいものである。
【００４１】また、前記成膜の際における焼成処理とし
て、焼成温度が第１層目は400 〜700 ℃程度で時間が0.
1 〜30分間程度行うことがよく、第２層目は400 〜750
℃程度で時間が0.1 〜60分間程度行うことがよい。さら
に前記ガラスの熱強化または／および熱曲げ加工時に同
時に行うことが効率よくでき好ましく、前記ガラスの熱
強化または／および熱曲げ加工は、温度が500 〜700 ℃
程度で時間が0.5 〜10分間程度行うことがより好まし
い。
て、焼成温度が第１層目は400 〜700 ℃程度で時間が0.
1 〜30分間程度行うことがよく、第２層目は400 〜750
℃程度で時間が0.1 〜60分間程度行うことがよい。さら
に前記ガラスの熱強化または／および熱曲げ加工時に同
時に行うことが効率よくでき好ましく、前記ガラスの熱
強化または／および熱曲げ加工は、温度が500 〜700 ℃
程度で時間が0.5 〜10分間程度行うことがより好まし
い。
【００４２】前述したとおり、本発明の紫外線熱線遮蔽
防汚膜及びその製法は、特定した膜厚のSiO2薄膜あるい
はSiO2系複合酸化物薄膜と、該膜の上に特定した膜厚の
微量のPt、Pd、RhあるいはIrを添加したTiO2薄膜あるい
はTiO2系複合酸化物薄膜を被覆形成した積層膜である紫
外線熱線遮蔽防汚膜としたことにより、反射・透過色調
をニュ−トラル色系にして違和感のない紫外線熱線遮蔽
機能を有するとともに、第１層のSiO2薄膜あるいはSiO2
系複合酸化物薄膜が、ガラス基板のNaイオンが第２層の
微量のPt、Pd、RhあるいはIrを添加したTiO2薄膜あるい
はTiO2系複合酸化物薄膜中に拡散して形成されるNaxTiy
Ozによる光触媒能の著しい低下を防ぐパッシベ−ション
膜として作用し、これによりさらに効果的に、最上層で
ある第２層目に紫外線吸収能を有した高屈折率の光触媒
膜を形成した機能性膜において、雰囲気の浮遊物が汚れ
や悪臭として、またビ−ルスやバクテリアが病原菌とし
て付着しても光触媒の高い酸化還元反応力により分解除
去、殺菌されることになり、したがって表面に常に太陽
光や蛍光灯など紫外線を含んだ光が充分にあたるかぎり
表面は清潔な状態を保つことができる。
防汚膜及びその製法は、特定した膜厚のSiO2薄膜あるい
はSiO2系複合酸化物薄膜と、該膜の上に特定した膜厚の
微量のPt、Pd、RhあるいはIrを添加したTiO2薄膜あるい
はTiO2系複合酸化物薄膜を被覆形成した積層膜である紫
外線熱線遮蔽防汚膜としたことにより、反射・透過色調
をニュ−トラル色系にして違和感のない紫外線熱線遮蔽
機能を有するとともに、第１層のSiO2薄膜あるいはSiO2
系複合酸化物薄膜が、ガラス基板のNaイオンが第２層の
微量のPt、Pd、RhあるいはIrを添加したTiO2薄膜あるい
はTiO2系複合酸化物薄膜中に拡散して形成されるNaxTiy
Ozによる光触媒能の著しい低下を防ぐパッシベ−ション
膜として作用し、これによりさらに効果的に、最上層で
ある第２層目に紫外線吸収能を有した高屈折率の光触媒
膜を形成した機能性膜において、雰囲気の浮遊物が汚れ
や悪臭として、またビ−ルスやバクテリアが病原菌とし
て付着しても光触媒の高い酸化還元反応力により分解除
去、殺菌されることになり、したがって表面に常に太陽
光や蛍光灯など紫外線を含んだ光が充分にあたるかぎり
表面は清潔な状態を保つことができる。
【００４３】また、紫外線熱線遮蔽機能を有すること
で、環境や人に優しくなる格段の紫外線遮断等を有する
とともに、高い可視光線透過率を有するものとすること
ができ、加えてAM電波、FM電波TV電波帯等の放送におけ
る受信障害などの影響をなくすることができ、通常のフ
ロ−トガラス並の電波透過性能であることから、車輌用
のテレビ、ラジオ、携帯電話等のためのガラスアンテナ
の受信性能を低下させることなく、あるいはゴ−スト現
象等の電波障害を低減することができ、本来のガラスア
ンテナ性能を発揮させ、車輌内外での快適な環境を確保
することができることとなり、建築用窓材としてはもち
ろん、特に自動車用窓材、例えばフロントウインドー、
リヤウインドーあるいはサイドウインドーまたはサンル
ーフ等に充分適用でき、最近のニーズに最適なものとな
る有用な紫外線熱線遮蔽防汚膜を施したガラスを効率よ
く提供することができる。
で、環境や人に優しくなる格段の紫外線遮断等を有する
とともに、高い可視光線透過率を有するものとすること
ができ、加えてAM電波、FM電波TV電波帯等の放送におけ
る受信障害などの影響をなくすることができ、通常のフ
ロ−トガラス並の電波透過性能であることから、車輌用
のテレビ、ラジオ、携帯電話等のためのガラスアンテナ
の受信性能を低下させることなく、あるいはゴ−スト現
象等の電波障害を低減することができ、本来のガラスア
ンテナ性能を発揮させ、車輌内外での快適な環境を確保
することができることとなり、建築用窓材としてはもち
ろん、特に自動車用窓材、例えばフロントウインドー、
リヤウインドーあるいはサイドウインドーまたはサンル
ーフ等に充分適用でき、最近のニーズに最適なものとな
る有用な紫外線熱線遮蔽防汚膜を施したガラスを効率よ
く提供することができる。
【００４４】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。ただし本発明は係る実施例に限定されるものではな
い。
る。ただし本発明は係る実施例に限定されるものではな
い。
【００４５】実施例１ 大きさ約100mm ×100mm で厚み約２mmのソ−ダライムシ
リカ系ガラス板（フロ−トガラス板）を約1000rpm で回
転させながら、該表面にコルコ−ト6P（太陽物産）を約
１ml供給し被膜した。被膜後約100 ℃の乾燥炉で約20分
間程度乾燥し、続いて約500 ℃のマッフル炉で約５分間
程度焼成し成膜することで、膜厚が約110nm のシリカ膜
付きガラス板を得た。
リカ系ガラス板（フロ−トガラス板）を約1000rpm で回
転させながら、該表面にコルコ−ト6P（太陽物産）を約
１ml供給し被膜した。被膜後約100 ℃の乾燥炉で約20分
間程度乾燥し、続いて約500 ℃のマッフル炉で約５分間
程度焼成し成膜することで、膜厚が約110nm のシリカ膜
付きガラス板を得た。
【００４６】次に、テトライソプロポキシチタン8.5gを
エタノ−ル（45ml）と2-エトキシエタノ−ル（45ml）の
混合溶剤に溶かし、さらに硝酸セリウム６水和物4.3gと
硝酸パラジウム92mgを加えて攪拌溶解し、TiO2-CeO2 系
コ−ティング溶液（溶液Ａ）を得た。
エタノ−ル（45ml）と2-エトキシエタノ−ル（45ml）の
混合溶剤に溶かし、さらに硝酸セリウム６水和物4.3gと
硝酸パラジウム92mgを加えて攪拌溶解し、TiO2-CeO2 系
コ−ティング溶液（溶液Ａ）を得た。
【００４７】次いで、約1000rpm で回転している上記シ
リカ膜付きガラス板の膜表面に、該溶液Ａを約１ml供給
し、約２分程度でスピンコ−タ−被膜し、約100 ℃で約
15分間乾燥した後、雰囲気温度約720 ℃のマッフル炉に
約150 秒間程度入れ焼成し成膜し、上記SiO2膜表面上に
膜厚が約130nm のTiO2-CeO2 薄膜を得た。
リカ膜付きガラス板の膜表面に、該溶液Ａを約１ml供給
し、約２分程度でスピンコ−タ−被膜し、約100 ℃で約
15分間乾燥した後、雰囲気温度約720 ℃のマッフル炉に
約150 秒間程度入れ焼成し成膜し、上記SiO2膜表面上に
膜厚が約130nm のTiO2-CeO2 薄膜を得た。
【００４８】得られたガラス基板／SiO2薄膜（約110nm
）／PdO 担持TiO2-CeO2 薄膜（約130nm ）でなるガラ
ス板について、下記のような各項目を測定評価した。 〔光学特性〕：分光光度計（U 4000型、日立製作所製）
で波長340 〜1800nmの間の透過率を測定し、JIS Z 8722
及びJIS R 3106又はJIS Z 8701によって可視光透過率Tv
（％）(380〜780nm)、日射透過率Ts（340〜1800nm）ISO
9050によって紫外線透過率Tuv(％）(282.5〜377.5n
m)、刺激純度Pe（％）、色調等を求めた。 〔防汚性〕： 20wt％ステアリン酸エタノ−ル溶液を約
1000rpm で回転する積層膜表面（第２層表面：光触媒膜
面）にスピンコ−タ−で塗布し約50℃で乾燥して厚さ約
10μm のステアリン酸膜を成膜した。
）／PdO 担持TiO2-CeO2 薄膜（約130nm ）でなるガラ
ス板について、下記のような各項目を測定評価した。 〔光学特性〕：分光光度計（U 4000型、日立製作所製）
で波長340 〜1800nmの間の透過率を測定し、JIS Z 8722
及びJIS R 3106又はJIS Z 8701によって可視光透過率Tv
（％）(380〜780nm)、日射透過率Ts（340〜1800nm）ISO
9050によって紫外線透過率Tuv(％）(282.5〜377.5n
m)、刺激純度Pe（％）、色調等を求めた。 〔防汚性〕： 20wt％ステアリン酸エタノ−ル溶液を約
1000rpm で回転する積層膜表面（第２層表面：光触媒膜
面）にスピンコ−タ−で塗布し約50℃で乾燥して厚さ約
10μm のステアリン酸膜を成膜した。
【００４９】これに500W高圧水銀ランプを10cm離して約
３時間照射した後、赤外分光光度計（日立製作所製、27
0-30型）で2700〜3000cm-1に現れるステアリン酸のC-H
伸縮振動スペクトルの吸収強度でステアリン酸の減少率
（％）を調べた。
３時間照射した後、赤外分光光度計（日立製作所製、27
0-30型）で2700〜3000cm-1に現れるステアリン酸のC-H
伸縮振動スペクトルの吸収強度でステアリン酸の減少率
（％）を調べた。
【００５０】該減少率（％）が大きいほど光触媒能は高
くなり、高防汚性である。 〔くもり度〕：ヘイズ値ＨをJIS K6714 に準拠して行い
求めた。建築用としては３％以下、自動車用としては１
％以下を合格とした。 〔耐摩耗性〕：JIS R 3212、JIS R 3221に準拠し、テー
バ−摩耗試験機（摩耗輪CS-10F、荷重500gf 、1000回回
転）。 〔耐薬品性〕：耐酸性：１Ｎ塩酸に室温（約25℃）下で
48時間浸漬。
くなり、高防汚性である。 〔くもり度〕：ヘイズ値ＨをJIS K6714 に準拠して行い
求めた。建築用としては３％以下、自動車用としては１
％以下を合格とした。 〔耐摩耗性〕：JIS R 3212、JIS R 3221に準拠し、テー
バ−摩耗試験機（摩耗輪CS-10F、荷重500gf 、1000回回
転）。 〔耐薬品性〕：耐酸性：１Ｎ塩酸に室温（約25℃）下で
48時間浸漬。
【００５１】耐アルカリ：１Ｎ苛性ソーダ水溶液に室温
（約25℃）下で48時間浸漬。各後において外観目視によ
る評価、光学特性ならびに膜強度の変化を調べ異常がな
いものを合格とした。 〔電気的特性〕：三菱油化製表面高抵抗計（HIRESTA HT
-210）によって測定。
（約25℃）下で48時間浸漬。各後において外観目視によ
る評価、光学特性ならびに膜強度の変化を調べ異常がな
いものを合格とした。 〔電気的特性〕：三菱油化製表面高抵抗計（HIRESTA HT
-210）によって測定。
【００５２】（シート抵抗値）（M Ω／口）。10M Ω／
口以上合格。 〔電波透過性〕：KEC 法測定（電界シールド効果測定
器）によって、電波10〜1000 MHzの範囲の反射損失値
（dB）を通常の板厚3mm のクリアガラス(FL3t)単板品と
対比。その差の絶対値（△dB）が２dB以内を合格とし
た。
口以上合格。 〔電波透過性〕：KEC 法測定（電界シールド効果測定
器）によって、電波10〜1000 MHzの範囲の反射損失値
（dB）を通常の板厚3mm のクリアガラス(FL3t)単板品と
対比。その差の絶対値（△dB）が２dB以内を合格とし
た。
【００５３】その結果、付着ステアリン酸の約77％が消
滅しており充分光触媒能を発揮し高防汚性能を有するも
のであって、可視光透過率Tvが約89％程度、紫外線透過
率Tuv が約12％程度、日射透過率Tsが約74％程度、D65
光源による反射色調がニュ−トラルで刺激純度Peが約1
0.2％程度等であり、反射によるギラツキもなく、防汚
性と熱線遮蔽性を有しかつ高可視光透過率で優れた紫外
線遮蔽性を有するものとすることができた。
滅しており充分光触媒能を発揮し高防汚性能を有するも
のであって、可視光透過率Tvが約89％程度、紫外線透過
率Tuv が約12％程度、日射透過率Tsが約74％程度、D65
光源による反射色調がニュ−トラルで刺激純度Peが約1
0.2％程度等であり、反射によるギラツキもなく、防汚
性と熱線遮蔽性を有しかつ高可視光透過率で優れた紫外
線遮蔽性を有するものとすることができた。
【００５４】さらに、ヘイズ値Ｈが約0.5 ％程度とな
り、テーバー試験によるヘイズ値変化△Ｈが3.6 ％程度
であり、しかも耐酸性ならびに耐アルカリ性試験後での
外観、紫外線透過率等の光学特性、膜強度における変化
は認められなかった。
り、テーバー試験によるヘイズ値変化△Ｈが3.6 ％程度
であり、しかも耐酸性ならびに耐アルカリ性試験後での
外観、紫外線透過率等の光学特性、膜強度における変化
は認められなかった。
【００５５】しかもこれらの優れた機能に加えて、高い
表面抵抗率で通常の単板ガラス並み、例えば80MHz(FMラ
ジオ波帯) 、約520 〜1630KHz(AMラジオ波帯) 等特に通
常の単板ガラスと同等の電波透過性を示し、優れた居住
性をもちかつ環境に優しく安全性が高くしかもAM帯をは
じめ各種電波を快適に受信ができ、単板ガラスとして建
築用窓ガラス等で充分採用でき、また自動車用窓ガラス
にも使用可能である等期待に充分答えることができる紫
外線熱線遮蔽防汚膜であった。
表面抵抗率で通常の単板ガラス並み、例えば80MHz(FMラ
ジオ波帯) 、約520 〜1630KHz(AMラジオ波帯) 等特に通
常の単板ガラスと同等の電波透過性を示し、優れた居住
性をもちかつ環境に優しく安全性が高くしかもAM帯をは
じめ各種電波を快適に受信ができ、単板ガラスとして建
築用窓ガラス等で充分採用でき、また自動車用窓ガラス
にも使用可能である等期待に充分答えることができる紫
外線熱線遮蔽防汚膜であった。
【００５６】なお、他に耐候性（例、サンシヤインウエ
ザーメーターで約3000時間：可視光透過率がほぼ変化が
ないこと）等の種々の特性をも評価したところ、いずれ
も合格するものであった。またなお多量の汚れやフッ素
樹脂などの安定な化合物が付着した場合には分解能力を
上回り汚れが取れない場合もある。
ザーメーターで約3000時間：可視光透過率がほぼ変化が
ないこと）等の種々の特性をも評価したところ、いずれ
も合格するものであった。またなお多量の汚れやフッ素
樹脂などの安定な化合物が付着した場合には分解能力を
上回り汚れが取れない場合もある。
【００５７】実施例２ 実施例１と同様に、大きさ約100mm ×100mm で厚み約２
mmのソ−ダライムシリカ系ガラス板（フロ−トガラス
板）を約1000rpm で回転させながら、該表面にMS51SG1
（三菱化学）を約１ml供給し被膜した。被膜後約100 ℃
の乾燥炉で約20分間乾燥し、続いて約500 ℃のマッフル
炉で約５分間焼成し成膜することで、膜厚が約150nm の
シリカ膜付きガラス板を得た。
mmのソ−ダライムシリカ系ガラス板（フロ−トガラス
板）を約1000rpm で回転させながら、該表面にMS51SG1
（三菱化学）を約１ml供給し被膜した。被膜後約100 ℃
の乾燥炉で約20分間乾燥し、続いて約500 ℃のマッフル
炉で約５分間焼成し成膜することで、膜厚が約150nm の
シリカ膜付きガラス板を得た。
【００５８】次に、テトラブトキシチタン10.2g をエタ
ノ−ル（45ml）と2-エトキシエタノ−ル（45ml）の混合
溶剤に溶かし、さらにトリブトキシセリウム・トルエン
溶液（0.85mol ／kg）11.8g と塩化白金酸６水和物0.21
g を加えて攪拌溶解し、Pt-TiO2-CeO2系コ−ティング溶
液（溶液Ｂ）を得た。
ノ−ル（45ml）と2-エトキシエタノ−ル（45ml）の混合
溶剤に溶かし、さらにトリブトキシセリウム・トルエン
溶液（0.85mol ／kg）11.8g と塩化白金酸６水和物0.21
g を加えて攪拌溶解し、Pt-TiO2-CeO2系コ−ティング溶
液（溶液Ｂ）を得た。
【００５９】次いで、約1000rpm で回転している上記シ
リカ膜付きガラス板の膜表面に、該溶液Ｂを約１ml供給
し、約２分程度でスピンコ−タ−被膜し、約100 ℃で約
15分間乾燥した後、雰囲気温度約720 ℃のマッフル炉に
約150 秒間程度入れ焼成し成膜し、上記SiO2膜表面上に
膜厚が約130nm のPtO 担持TiO2-CeO2 薄膜を得た。
リカ膜付きガラス板の膜表面に、該溶液Ｂを約１ml供給
し、約２分程度でスピンコ−タ−被膜し、約100 ℃で約
15分間乾燥した後、雰囲気温度約720 ℃のマッフル炉に
約150 秒間程度入れ焼成し成膜し、上記SiO2膜表面上に
膜厚が約130nm のPtO 担持TiO2-CeO2 薄膜を得た。
【００６０】得られたガラス基板／SiO2薄膜（約150nm)
／PtO 担持TiO2-CeO2 薄膜（約150nm ）でなるガラス板
について、実施例１と同様にして各項目を測定評価し
た。ただし、防汚性のみ以下のようにした。 〔防汚性〕： ステアリン酸エタノ−ル溶液を約1000rp
m で回転する積層膜表面にスピンコ−タ−で塗膜し厚さ
約10μm のステアリン酸膜を成膜した後、紫外線ランプ
（Spectroline 社EN-280L/J;2mW/cm2 ）で約60分間照射
した。これを赤外分光光度計（日立製作所製、270-30
型）で2700〜3000cm-1に現れるステアリン酸のC-H 伸縮
振動スぺクトルの吸収強度でステアリン酸の減少率を調
べた。
／PtO 担持TiO2-CeO2 薄膜（約150nm ）でなるガラス板
について、実施例１と同様にして各項目を測定評価し
た。ただし、防汚性のみ以下のようにした。 〔防汚性〕： ステアリン酸エタノ−ル溶液を約1000rp
m で回転する積層膜表面にスピンコ−タ−で塗膜し厚さ
約10μm のステアリン酸膜を成膜した後、紫外線ランプ
（Spectroline 社EN-280L/J;2mW/cm2 ）で約60分間照射
した。これを赤外分光光度計（日立製作所製、270-30
型）で2700〜3000cm-1に現れるステアリン酸のC-H 伸縮
振動スぺクトルの吸収強度でステアリン酸の減少率を調
べた。
【００６１】その結果、付着ステアリン酸の約85％が消
滅しており充分光触媒能を発揮し高防汚性能を有するも
のであって、可視光透過率Tvが約76％程度、紫外線透過
率Tuv が約11％程度、日射透過率Tsが約74％程度、D65
光源による反射色調がニュ−トラルで刺激純度Peが約11
％程度等であり、反射によるギラツキもなく、防汚性と
熱線遮蔽性を有しかつ高可視光透過率で優れた紫外線遮
蔽性を有するものとすることができた。
滅しており充分光触媒能を発揮し高防汚性能を有するも
のであって、可視光透過率Tvが約76％程度、紫外線透過
率Tuv が約11％程度、日射透過率Tsが約74％程度、D65
光源による反射色調がニュ−トラルで刺激純度Peが約11
％程度等であり、反射によるギラツキもなく、防汚性と
熱線遮蔽性を有しかつ高可視光透過率で優れた紫外線遮
蔽性を有するものとすることができた。
【００６２】さらに、ヘイズ値Ｈが約0.5 ％程度とな
り、テーバー試験によるヘイズ値変化△Ｈが3.9 ％程度
であり、しかも耐酸性ならびに耐アルカリ性試験後での
外観、紫外線透過率等の光学特性、膜強度における変化
は認められなかった。
り、テーバー試験によるヘイズ値変化△Ｈが3.9 ％程度
であり、しかも耐酸性ならびに耐アルカリ性試験後での
外観、紫外線透過率等の光学特性、膜強度における変化
は認められなかった。
【００６３】しかもこれらの優れた機能に加えて、高い
表面抵抗率で通常の単板ガラス並み、例えば80MHz(FMラ
ジオ波帯) 、約520 〜1630KHz(AMラジオ波帯) 等特に通
常の単板ガラスと同等の電波透過性を示し、優れた居住
性をもちかつ環境に優しく安全性が高くしかもAM帯をは
じめ各種電波を快適に受信ができ、単板ガラスとして建
築用窓ガラス等で充分採用でき、また自動車用窓ガラス
にも使用可能である等期待に充分答えることができる紫
外線熱線遮蔽防汚膜であった。
表面抵抗率で通常の単板ガラス並み、例えば80MHz(FMラ
ジオ波帯) 、約520 〜1630KHz(AMラジオ波帯) 等特に通
常の単板ガラスと同等の電波透過性を示し、優れた居住
性をもちかつ環境に優しく安全性が高くしかもAM帯をは
じめ各種電波を快適に受信ができ、単板ガラスとして建
築用窓ガラス等で充分採用でき、また自動車用窓ガラス
にも使用可能である等期待に充分答えることができる紫
外線熱線遮蔽防汚膜であった。
【００６４】なお、前記耐候性等の種々の特性をも評価
したところ、いずれも合格するものであった。実施例３ 実施例１と同様にして、膜厚が約110nm のシリカ膜付き
ガラス板を得た。
したところ、いずれも合格するものであった。実施例３ 実施例１と同様にして、膜厚が約110nm のシリカ膜付き
ガラス板を得た。
【００６５】次に、硝酸第２鉄・９水塩2gをエタノ−ル
20g とn-ブタノ−ル80g の混合溶媒に溶解し、さらにテ
トライソプロポキシチタン9.3gを追加して溶解し、これ
に溶液の安定剤としてアセチルアセトン3.4gも加え、さ
らにcis-ビス（ベンゾニトリル）白金クロリド10mgをこ
の溶液に追加して室温下で約３時間攪拌溶解し、TiO2-F
e2O3系コ−ティング溶液（溶液Ｃ）を得た。
20g とn-ブタノ−ル80g の混合溶媒に溶解し、さらにテ
トライソプロポキシチタン9.3gを追加して溶解し、これ
に溶液の安定剤としてアセチルアセトン3.4gも加え、さ
らにcis-ビス（ベンゾニトリル）白金クロリド10mgをこ
の溶液に追加して室温下で約３時間攪拌溶解し、TiO2-F
e2O3系コ−ティング溶液（溶液Ｃ）を得た。
【００６６】次いで、非被膜表面をマスキングした上記
膜厚110nm のシリカ膜付きガラス板を該溶液Ｃを張った
浸漬槽に浸漬し、その後引上速度約８mm／秒でシリカ膜
付きガラス板を引き上げ、約100 ℃で約15分間乾燥した
後、雰囲気温度約720 ℃のマッフル炉に約150 秒間程度
入れ焼成し成膜し、上記SiO2膜表面上に膜厚が約90nmの
Pt担持TiO2-Fe2O3薄膜を得た。
膜厚110nm のシリカ膜付きガラス板を該溶液Ｃを張った
浸漬槽に浸漬し、その後引上速度約８mm／秒でシリカ膜
付きガラス板を引き上げ、約100 ℃で約15分間乾燥した
後、雰囲気温度約720 ℃のマッフル炉に約150 秒間程度
入れ焼成し成膜し、上記SiO2膜表面上に膜厚が約90nmの
Pt担持TiO2-Fe2O3薄膜を得た。
【００６７】得られたガラス基板／SiO2薄膜（約110nm
）／Pt担持TiO2-Fe2O3薄膜（約90nm）でなるガラス板
について、実施例１と同様にして各項目を測定評価し
た。その結果、照射後付着ステアリン酸の約95％が消滅
しており充分光触媒能を発揮し高防汚性能を有するもの
であり、可視光透過率Tvが約76％程度、紫外線透過率Tu
v が約13％程度、日射透過率Tsが約75％程度、D65 光源
による反射色調がニュ−トラルで刺激純度Peが約4.7 ％
程度であり、反射によるギラツキもなく、防汚性と熱線
遮蔽性を有しかつ高可視光透過率で優れた紫外線遮蔽性
を有するものとすることができた。
）／Pt担持TiO2-Fe2O3薄膜（約90nm）でなるガラス板
について、実施例１と同様にして各項目を測定評価し
た。その結果、照射後付着ステアリン酸の約95％が消滅
しており充分光触媒能を発揮し高防汚性能を有するもの
であり、可視光透過率Tvが約76％程度、紫外線透過率Tu
v が約13％程度、日射透過率Tsが約75％程度、D65 光源
による反射色調がニュ−トラルで刺激純度Peが約4.7 ％
程度であり、反射によるギラツキもなく、防汚性と熱線
遮蔽性を有しかつ高可視光透過率で優れた紫外線遮蔽性
を有するものとすることができた。
【００６８】さらに、ヘイズ値Ｈが約0.5 ％程度とな
り、テーバー試験によるヘイズ値変化△Ｈが4.6 ％程度
であり、しかも耐酸性ならびに耐アルカリ性試験後での
外観、紫外線透過率等の光学特性、膜強度における変化
は認められなかった。
り、テーバー試験によるヘイズ値変化△Ｈが4.6 ％程度
であり、しかも耐酸性ならびに耐アルカリ性試験後での
外観、紫外線透過率等の光学特性、膜強度における変化
は認められなかった。
【００６９】しかもこれら優れた機能に加えて、高い表
面抵抗率で通常の単板ガラス並み、例えば80MHz(FMラジ
オ波帯) 、約520 〜1630KHz(AMラジオ波帯) 等特に通常
の単板ガラスと同等の電波透過性を示し、優れた居住性
をもちかつ環境に優しく安全性が高くしかもAM帯をはじ
め各種電波を快適に受信ができ、単板ガラスとして建築
用窓ガラス等で充分採用でき、また自動車用窓ガラスに
も使用可能である等期待に充分答えることができる紫外
線熱線遮蔽防汚膜であった。
面抵抗率で通常の単板ガラス並み、例えば80MHz(FMラジ
オ波帯) 、約520 〜1630KHz(AMラジオ波帯) 等特に通常
の単板ガラスと同等の電波透過性を示し、優れた居住性
をもちかつ環境に優しく安全性が高くしかもAM帯をはじ
め各種電波を快適に受信ができ、単板ガラスとして建築
用窓ガラス等で充分採用でき、また自動車用窓ガラスに
も使用可能である等期待に充分答えることができる紫外
線熱線遮蔽防汚膜であった。
【００７０】なお、前記耐候性等の種々の特性をも評価
したところ、いずれも合格するものであった。実施例４ 前記した実施例１と同様にするなかで、コルコ−ト6P
〔太陽物産（株）製〕を50g にトリイソプロホキシチタ
ンアセチルアセトナ−トを0.3gを添加し、混合攪拌した
溶液１mlを実施例１と同様に成膜し、厚さ約 110nmのSi
O2-TiO2 膜を第１層目の膜として得た以外、他は実施例
１と同様にした。
したところ、いずれも合格するものであった。実施例４ 前記した実施例１と同様にするなかで、コルコ−ト6P
〔太陽物産（株）製〕を50g にトリイソプロホキシチタ
ンアセチルアセトナ−トを0.3gを添加し、混合攪拌した
溶液１mlを実施例１と同様に成膜し、厚さ約 110nmのSi
O2-TiO2 膜を第１層目の膜として得た以外、他は実施例
１と同様にした。
【００７１】得られたガラス基板／SiO2-TiO2 薄膜（約
110nm ）／Pt担持TiO2-Fe2O3薄膜（約90nm）でなるガラ
ス板について、実施例１と同様にして各項目を測定評価
した。
110nm ）／Pt担持TiO2-Fe2O3薄膜（約90nm）でなるガラ
ス板について、実施例１と同様にして各項目を測定評価
した。
【００７２】その結果、照射後付着ステアリン酸の約77
％が消滅しており充分光触媒能を発揮し高防汚性能を有
するものであり、可視光透過率Tvが約82％程度、紫外線
透過率Tuv が約12％程度、日射透過率Tsが約74％程度、
D65 光源による反射色調がニュ−トラルで刺激純度Peが
約11.5％程度であり、反射によるギラツキもなく、防汚
性と熱線遮蔽性を有しかつ高可視光透過率で優れた紫外
線遮蔽性を有するものとすることができた。
％が消滅しており充分光触媒能を発揮し高防汚性能を有
するものであり、可視光透過率Tvが約82％程度、紫外線
透過率Tuv が約12％程度、日射透過率Tsが約74％程度、
D65 光源による反射色調がニュ−トラルで刺激純度Peが
約11.5％程度であり、反射によるギラツキもなく、防汚
性と熱線遮蔽性を有しかつ高可視光透過率で優れた紫外
線遮蔽性を有するものとすることができた。
【００７３】さらに、ヘイズ値Ｈが約0.5 ％程度とな
り、テーバー試験によるヘイズ値変化△Ｈが3.8 ％程度
であり、しかも耐酸性ならびに耐アルカリ性試験後での
外観、紫外線透過率等の光学特性、膜強度における変化
は認められなかった。
り、テーバー試験によるヘイズ値変化△Ｈが3.8 ％程度
であり、しかも耐酸性ならびに耐アルカリ性試験後での
外観、紫外線透過率等の光学特性、膜強度における変化
は認められなかった。
【００７４】しかもこれら優れた機能に加えて、高い表
面抵抗率で通常の単板ガラス並み、例えば80MHz(FMラジ
オ波帯) 、約520 〜1630KHz(AMラジオ波帯) 等特に通常
の単板ガラスと同等の電波透過性を示し、優れた居住性
をもちかつ環境に優しく安全性が高くしかもAM帯をはじ
め各種電波を快適に受信ができ、単板ガラスとして建築
用窓ガラス等で充分採用でき、また自動車用窓ガラスに
も使用可能である等期待に充分答えることができる紫外
線熱線遮蔽防汚膜であった。
面抵抗率で通常の単板ガラス並み、例えば80MHz(FMラジ
オ波帯) 、約520 〜1630KHz(AMラジオ波帯) 等特に通常
の単板ガラスと同等の電波透過性を示し、優れた居住性
をもちかつ環境に優しく安全性が高くしかもAM帯をはじ
め各種電波を快適に受信ができ、単板ガラスとして建築
用窓ガラス等で充分採用でき、また自動車用窓ガラスに
も使用可能である等期待に充分答えることができる紫外
線熱線遮蔽防汚膜であった。
【００７５】なお、前記耐候性等の種々の特性をも評価
したところ、いずれも合格するものであった。
したところ、いずれも合格するものであった。
【００７６】
【発明の効果】以上前述したように、本発明によれば、
主にNaイオンのパッシベ−ション膜および色調調整のた
めに特定した膜厚のSiO2薄膜あるいはSiO2系複合酸化物
薄膜を第１層目膜とし、該膜の上に第２層目膜として特
定した膜厚の微量のPt、Pd、RhあるいはIrを担持したTi
O2薄膜あるいはTiO2系複合酸化物薄膜を被覆形成した積
層膜としたことにより、環境や人に優しくなる格段の紫
外線熱線遮蔽性を各種ガラスに付与し、光触媒機能を高
めて油脂などの有機物汚染物質を分解除去するととも
に、２層膜構成により反射色調をニュ−トラル色系に調
整して外観を損なうようなこともなく、紫外線熱線遮蔽
性と防汚性を同時にバランスよく付与することができ、
各種放送における受信障害などの低減をすることがで
き、通常のフロ−トガラス並の電波透過性能でガラスア
ンテナの受信性能を低下させることもなく、またゴ−ス
ト現象等の電波障害を低減することができ、室内外、車
輌内外での快適な環境を確保することができ、ガラス基
板の色調をほぼ維持することができ、しかも耐摩耗性や
耐薬品性に優れる等、単板でも建築用窓材としてはもち
ろん、自動車用窓材等に充分適用できる有用な紫外線熱
線遮蔽防汚膜及びその製法を安価にかつ容易に提供する
ものである。
主にNaイオンのパッシベ−ション膜および色調調整のた
めに特定した膜厚のSiO2薄膜あるいはSiO2系複合酸化物
薄膜を第１層目膜とし、該膜の上に第２層目膜として特
定した膜厚の微量のPt、Pd、RhあるいはIrを担持したTi
O2薄膜あるいはTiO2系複合酸化物薄膜を被覆形成した積
層膜としたことにより、環境や人に優しくなる格段の紫
外線熱線遮蔽性を各種ガラスに付与し、光触媒機能を高
めて油脂などの有機物汚染物質を分解除去するととも
に、２層膜構成により反射色調をニュ−トラル色系に調
整して外観を損なうようなこともなく、紫外線熱線遮蔽
性と防汚性を同時にバランスよく付与することができ、
各種放送における受信障害などの低減をすることがで
き、通常のフロ−トガラス並の電波透過性能でガラスア
ンテナの受信性能を低下させることもなく、またゴ−ス
ト現象等の電波障害を低減することができ、室内外、車
輌内外での快適な環境を確保することができ、ガラス基
板の色調をほぼ維持することができ、しかも耐摩耗性や
耐薬品性に優れる等、単板でも建築用窓材としてはもち
ろん、自動車用窓材等に充分適用できる有用な紫外線熱
線遮蔽防汚膜及びその製法を安価にかつ容易に提供する
ものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ６０Ｊ 1/00 Ｂ６０Ｊ 1/00 Ｈ Ｃ０３Ｃ 17/25 Ｃ０３Ｃ 17/25 Ａ 27/12 27/12 Ｌ Ｅ０６Ｂ 5/18 Ｅ０６Ｂ 5/18
Claims (11)
- 【請求項１】 基板表面に被膜した薄膜において、第１
層目として膜厚が50nm以上200nm 以下であるSiO2薄膜あ
るいはSiO2系複合酸化物薄膜を形成し、該第１層目上に
第２層目として、膜厚が 90nm 以上190nm 以下であるTi
O2薄膜あるいはTiO2系複合酸化物薄膜であって、かつ微
量のPt、Pd、RhあるいはIrを添加した薄膜を被覆形成し
た積層膜で成ることを特徴とする紫外線熱線遮蔽防汚
膜。 - 【請求項２】 前記SiO2系複合酸化物薄膜が、SiO2-TiO
2 あるいはSiO2-ZrO 2 の薄膜であることを特徴とする請
求項１記載の紫外線熱線遮蔽防汚膜。 - 【請求項３】 前記TiO2系複合酸化物薄膜が、TiO2-CeO
2 あるいはTiO2-Fe2O3系の薄膜であることを特徴とする
請求項１乃至２記載の紫外線熱線遮蔽防汚膜。 - 【請求項４】 前記微量のPt、Pd、RhあるいはIrの添加
量が、0.1 乃至５mol ％であることを特徴とする請求項
１記載の紫外線熱線遮蔽防汚膜。 - 【請求項５】 ガラス基板表面に、先ず第１層目として
SiO2薄膜あるいはSiO2系複合酸化物薄膜用溶液を塗布
し、常温〜200 ℃で0.5 〜60分間乾燥した後、400 〜70
0 ℃で0.1 〜30分間焼成して、膜厚が50nm以上200nm 以
下となるようSiO2薄膜あるいはSiO2系複合酸化物薄膜を
成膜し、次いで該第１層目上に、第２層目として微量の
Pt、Pd、RhあるいはIrの貴金属塩類と安定化剤を添加し
有機溶媒で調製したTiO2薄膜あるいはTiO2系複合酸化物
薄膜用溶液を塗布し、常温〜150℃で0.5 〜30分間乾燥
した後、400 〜750 ℃で0.1 〜60分間加熱硬化して、膜
厚が 90nm 以上190nm 以下であるTiO2薄膜あるいはTiO2
系複合酸化物薄膜を被覆積層することを特徴とする紫外
線熱線遮蔽防汚膜の製法。 - 【請求項６】 前記SiO2薄膜あるいはSiO2系複合酸化物
薄膜用溶液が、シリコンアルコキシド類溶液、シラザン
類溶液、あるいはこれらの両類系でなる複合酸化物薄膜
用溶液であることを特徴とする請求項５記載の紫外線熱
線遮蔽防汚膜の製法。 - 【請求項７】 前記SiO2系複合酸化物薄膜が、SiO2-TiO
2 あるいはSiO2-ZrO 2 の薄膜であることを特徴とする請
求項５乃至６記載の紫外線熱線遮蔽防汚膜の製法。 - 【請求項８】 前記TiO2薄膜あるいはTiO2系複合酸化物
薄膜用溶液が、チタンのアルコキシド類または該類系溶
液、あるいは該チタンのアルコキシド類または該類系溶
液と鉄またはセリウムまたはジルコニアのアルコキシド
類、アセチルアセトナ−ト類、金属塩類または該類系と
の複合酸化物薄膜用溶液であることを特徴とする請求項
５乃至７記載の紫外線熱線遮蔽防汚膜の製法。 - 【請求項９】 前記TiO2系複合酸化物薄膜が、TiO2-CeO
2 あるいはTiO2-Fe2O3の薄膜であることを特徴とする請
求項５乃至８記載の紫外線熱線遮蔽防汚膜の製法。 - 【請求項10】 前記溶液を塗布する方法としては、スピ
ンコ−ト法あるいはフロ−コ−ト法、ディップコ−ト
法、またはリバ−スコ−ト法、フレキソ印刷法、ロ−ル
コ−トあるいはこれらの組み合わせで行うことを特徴と
する請求項５乃至９記載の紫外線熱線遮蔽防汚膜の製
法。 - 【請求項11】 前記塗膜の焼成を、前記ガラス基板の熱
曲げ処理または／および熱強化処理の工程で同時に行う
ことを特徴とする請求項５乃至10記載の紫外線熱線遮蔽
防汚膜の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8167872A JPH1017336A (ja) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | 紫外線熱線遮蔽防汚膜及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8167872A JPH1017336A (ja) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | 紫外線熱線遮蔽防汚膜及びその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1017336A true JPH1017336A (ja) | 1998-01-20 |
Family
ID=15857652
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8167872A Pending JPH1017336A (ja) | 1996-06-27 | 1996-06-27 | 紫外線熱線遮蔽防汚膜及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1017336A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000189795A (ja) * | 1998-12-26 | 2000-07-11 | Toto Ltd | 光触媒性被膜形成用表面処理剤およびこの表面処理剤を用いた光触媒被膜の形成方法 |
| JP2006225696A (ja) * | 2005-02-16 | 2006-08-31 | Toshiba Corp | スパッタリングターゲット、高屈折率膜とその製造方法、およびそれを用いた反射防止膜とディスプレイ装置 |
| WO2008102822A1 (ja) | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Fujifilm Corporation | 紫外線吸収剤を含む高分子材料 |
| WO2009022736A1 (ja) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Fujifilm Corporation | ヘテロ環化合物、紫外線吸収剤及びこれを含む組成物 |
| JP2011077306A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Ulvac Japan Ltd | 太陽電池及びその製造法 |
| JP2012066985A (ja) * | 2010-09-27 | 2012-04-05 | Schott Ag | 赤外線放射を反射する層を有する透明ガラス又はガラスセラミック製窓ガラス |
| KR102049467B1 (ko) * | 2018-05-30 | 2019-11-27 | 한국세라믹기술원 | 가지형 공중합체를 이용하여 제조된 이산화티타늄 입자를 포함하는 고반사 소재 |
-
1996
- 1996-06-27 JP JP8167872A patent/JPH1017336A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000189795A (ja) * | 1998-12-26 | 2000-07-11 | Toto Ltd | 光触媒性被膜形成用表面処理剤およびこの表面処理剤を用いた光触媒被膜の形成方法 |
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| JP4619811B2 (ja) * | 2005-02-16 | 2011-01-26 | 株式会社東芝 | スパッタリングターゲット、高屈折率膜とその製造方法、およびそれを用いた反射防止膜とディスプレイ装置 |
| WO2008102822A1 (ja) | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Fujifilm Corporation | 紫外線吸収剤を含む高分子材料 |
| WO2009022736A1 (ja) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Fujifilm Corporation | ヘテロ環化合物、紫外線吸収剤及びこれを含む組成物 |
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| KR102049467B1 (ko) * | 2018-05-30 | 2019-11-27 | 한국세라믹기술원 | 가지형 공중합체를 이용하여 제조된 이산화티타늄 입자를 포함하는 고반사 소재 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040720 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20041130 |