KR102049467B1 - 가지형 공중합체를 이용하여 제조된 이산화티타늄 입자를 포함하는 고반사 소재 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 500nm 내지 1.5㎛의 입경을 갖는 구형의 이산화티타늄 입자를 포함함으로써 높은 적외선 반사율 및 차폐 효과를 갖는 고반사 소재에 관한 것이다.

Description

가지형 공중합체를 이용하여 제조된 이산화티타늄 입자를 포함하는 고반사 소재{HIGH REFLECTIVE MATERIAL COMPRISING TITANIUM DIOXIDE PARTICLES PREPARED USING BRANCHED COPOLYMER}
본 발명은 고반사 소재에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 500nm 내지 1.5㎛의 입경을 갖는 구형의 이산화티타늄 입자를 포함함으로써 높은 적외선 반사율 및차폐 효과를 갖는 고반사 소재에 관한 것이다.
최근 도시로의 인구 집중, 건축물에 의한 녹지의 감소, 도시화에 의한 대기오염의 악화 등에 의해 도시 내의 기온이 국소적으로 상승하는 열섬(Heat Island)현상이 큰 사회문제로 대두되고 있다.
여름철 건물의 내부온도를 상승시키는 직접적인 요인은 적외선이 콘크리트 건물의 외면 또는 옥상에 흡수되어 열에너지를 발생시키기 때문이며, 건물 내부온도의 상승으로 인해 건축물, 산업체 등에서 30% 이상의 열 손실이 발생하고 있어, 도시의 열섬현상 및 냉, 난방비의 증가의 원인이 되고 있다.
따라서, 적외선을 효과적으로 반사시키고, 건물 표면의 온도를 낮춤으로써, 건물 내부로 유입되는 열을 감소시켜 실내 온도 상승을 억제할 필요가 있으며, 이에 따라, 적외선 차단 소재 및 도료가 개발되어 실제 건축물에 이용되고 있다.
기존 열을 차단하는 소재는 이미 상용화된 적외선 반사안료, 실리카, 이산화티타늄, 지르코니아 입자, 중공구 등을 도료 원료와 단순 혼합하여 차열 도료로 사용하는 것이 대부분이며, 특히 상기 이산화티타늄의 경우, 굴절률과 백색도가 높아 도료에 적용시 은폐력이 우수해 도료의 백색안료로 많이 사용되고 있다. 백색안료로 사용되는 이산화티타늄이 높은 적외선 반사특성을 가지게 되면 건물내부에 유입되는 적외선 에너지를 저감하는 효과를 줄 수 있어 여름철 건물의 냉방 효율을 증가시켜 줄 수 있게 된다.
태양광 반사율은 이산화티타늄 입자의 크기에 영향을 받으며, 크기가 큰 입자는 빛의 산란효과(light scattering effect)에 의해 빛을 반사하게 되는데, 미 산란(mie scattering)에 의해 빛의 반사는 입자의 크기에 영향을 받게 되고, 반사되는 빛의 파장은 입자가 커질수록 장파장, 즉 적외선 영역의 반사율이 증가하는 경향을 보이게 된다.
따라서, 상기와 같은 이산화티타늄 입자의 특징을 고려하여 적외선을 효율적으로 반사할 수 있고, 이러한 입자를 포함하는 적외선 반사소재를 도료에 혼합하여 도포시, 적외선 반사소재가 혼합물의 표면에 위치할 수 있는 적외선 반사 소재의 개발이 절실하게 요구되고 있다.
대한민국 특허공개공보 제10-2013-0028242호 대한민국 특허공개공보 제10-2015-0054799호
본 발명은 500nm 내지 1.5㎛의 입경을 갖는 구형의 이산화티타늄 입자를 포함함으로써 높은 적외선 반사율 및 차폐 효과를 갖는 고반사 소재를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명의 반사 소재는
티타늄 화합물과 가지형 공중합체를 반응시켜 제조되며, 500nm 내지 1.5㎛의 입경을 갖는 구형의 이산화티타늄 입자를 포함할 수 있다.
상기 이산화티타늄 입자는 루타일계 결정 구조를 가질 수 있다.
상기 이산화티타늄 입자는 금속 전구체 및 실리카 전구체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 전구체로 표면 개질된 것일 수 있다.
상기 금속 전구체는 알루미늄 전구체 및 마그네슘 전구체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 실리카 전구체는 테트라에틸오소실리케이트(TEOS), 테트라메틸오소실리케이트(TMOS), 테트라프로필오소실리케이트(TPOS) 및 (3-아미노프로필)트리에톡시실란(APTES)로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 표면 개질은 이산화티타늄 입자를 용매에 분산시킨 후, 금속 전구체 및 실리카 전구체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 전구체를 첨가하여 혼합반응시켜 열처리하여 수행될 수 있다.
상기 이산화티타늄 입자 및 상기 전구체의 중량 혼합비는 95：5∼75：25일 수 있다.
상기 열처리는 70∼130℃에서 8∼12시간 동안 수행되는 것일 수 있다.
상기 이산화티타늄 입자는 다음의 단계를 포함하는 제조방법에 의해 제조될 수 있다:
(a) 가지형 공중합체 및 글루코오스를 각각의 용매에 용해시킨 후, 혼합하여 혼합 용액을 제조하는 단계;
(b) 상기 혼합 용액에 티타늄 화합물을 포함하는 졸을 첨가한 후, 수열반응시켜 이산화티타늄 입자를 수득하는 단계; 및
(c) 상기 이산화티타늄 입자를 고온 소결하는 단계.
상기 (a) 단계에서, 상기 가지형 공중합체는 할로겐화 고분자 화합물의 주쇄에 친수성 단량체가 그래프팅된 공중합체일 수 있다.
상기 (a) 단계에서, 상기 가지형 공중합체는 폴리비닐클로라이드에 폴리(에틸렌글리콜)메틸에테르(메타)아크릴레이트를 그래프트시킨 공중합체일 수 있다.
상기 (a) 단계에서, 상기 가지형 공중합체는 다음의 단계를 포함하는 제조방법에 의해 제조될 수 있다:
(i) 할로겐화 고분자 화합물을 용매에 용해하여 할로겐화 고분자 화합물 용액을 제조하는 단계; 및
(ii) 상기 할로겐화 고분자 화합물 용액에 친수성 단량체를 포함하는 용액을 첨가하여 반응시켜 가지형 공중합체를 수득하는 단계.
상기 (i) 단계에서, 상기 할로겐화 고분자 화합물은 폴리비닐리덴 플루오라이드-co-클로로트리플루오로에틸렌, 폴리비닐클로라이드, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리디클로로디플루오로메탄, 폴리비닐리덴디클로라이드 및 이들의 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 (ii) 단계에서, 상기 친수성 단량체는 폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜)메틸에테르(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 가수분해된 t-부틸(메타)아크릴레이트, 아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, 아미노스티렌, 스티렌 설폰산, 메틸프로펜 설폰산, 설포프로필(메타)아크릴레이트, 설포에틸(메타)아크릴레이트 및 설포부틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 (ii) 단계에서, 상기 반응은 원자 전달 라디칼 중합 반응일 수 있다.
상기 (a) 단계에서, 상기 가지형 공중합체：상기 글루코오스의 중량 혼합비는 10：90∼30：70일 수 있다.
상기 (b) 단계에서, 상기 가지형 공중합체와 글루코오스의 혼합용액：상기 티타늄 화합물을 포함하는 졸의 혼합비(w/v)는 1：0.5∼2.5일 수 있다.
상기 (b) 단계에서, 상기 티타늄 화합물을 포함하는 졸은 티타늄 화합물 및 산을 혼합하여 제조될 수 있다.
상기 티타늄 화합물은 티타늄부톡사이드, 티타늄이소프로폭사이드 및 티타늄프로폭사이드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 (b) 단계에서, 상기 수열반응은 80∼150℃에서 15∼24시간 동안 수행될 수 있다.
상기 (c) 단계에서, 상기 고온 소결은 700∼900℃에서 1시간∼3시간 동안 수행될 수 있다.
상기 반사 소재의 적외선 반사율은 78% 이상일 수 있다.
본 발명에 의하면, 가지형 공중합체를 이용하여 제조된 수백나노 미터 이상의 균일한 크기를 갖는 이산화티타늄 입자를 포함함으로써, 적외선 반사율이 더욱 향상된 반사 소재를 제공할 수 있다.
본 발명에 따른 반사 소재는, 차열 및 단열에 최적화된 이산화티타늄 입자를 포함함으로써, 건물 표면의 온도 및 건물 내부로 유입되는 열을 감소시켜 냉난방비를 절감할 수 있는 효과가 있다.
도 1은 실시예 1(a), 실시예 2(b), 비교예 1(c) 및 비교예 2(d)의 이산화티타늄 입자의 SEM 이미지를 나타낸 도면이다.
도 2는 XRD 분석을 통하여, 실시예 1(a), 실시예 2(b), 비교예 1(c)의 이산화티타늄 입자의 결정 구조를 나타낸 그래프이다.
도 3은 비교예 6 및 7의 이산화티타늄 입자의 SEM 이미지를 나타낸 도면이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 구체예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 구체예들에 한정되는 것이 아니라, 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 발명의 구체예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않은 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.
이하, 본 발명에 따른 반사 소재에 대하여 상세히 설명한다.
본 발명의 반사 소재는 티타늄 화합물과 가지형 공중합체를 반응시켜 제조되며, 500nm 내지 1.5㎛의 입경을 갖는 구형의 이산화티타늄 입자를 포함할 수 있다.
상기 이산화티타늄입자의 입경은 500nm 내지 1.5㎛인 것이 바람직하고, 1.0㎛ 내지 1.5㎛인 것이 더욱 바람직한데, 상기 입경이 500nm 미만이면 입경이 작아 적외선 반사 성능 및 차폐 성능이 낮아 바람직하지 않고, 1.5㎛를 초과하면 가시광선 영역의 반사율이 감소하여 바람직하지 않다.
상기 이산화티타늄 입자는 루타일계 결정 구조를 가지는 것이 바람직한데, 이는 아나타아제 결정 구조 대비 굴절률이 높아 은폐력이 좋으며, 광분해 특성이 낮아 도료나 코팅제에 적용시 수지의 높은 안정성을 기대할 수 있기 때문이다.
상기 이산화티타늄 입자는 금속 전구체 및 실리카 전구체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 전구체로 표면 개질된 것일 수 있는데, 상기 이산화티타늄 입자의 표면을 금속 전구체 및 실리카 전구체로 개질함으로써, 백색도가 증가하며 서로 다른 굴절률을 가지는 물질을 코팅함으로써 굴절률 차이에 의한 반사율이 더욱 향상될 수 있다. 또한, 도료가 TiO2 입자와 직접 닿지 않아 광분해 안정성향상과 입자의 내구도가 증가할 수 있다.
상기 금속 전구체는 알루미늄 전구체 및 마그네슘 전구체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
상기 알루미늄 전구체는, 특별히 한정이 없고, 예를 들어 알루미늄이소프록폭사이드, 수산화알루미늄, 알루미늄아세테이트, 알루미나트리하이드레이트 및 알루미늄클로라이드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 마그네슘 전구체는, 특별히 한정이 없고, 예를 들어 마그네슘나이트레이트헥사하이드레이트, 마그네슘설페이트, 마그네슘클로라이드 및 마그네슘아세테이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 실리카 전구체는 테트라에틸오소실리케이트, 테트라메틸오소실리케이트), 테트라프로필오소실리케이트 및 (3-아미노프로필)트리에톡시실란로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 표면 개질은 이산화티타늄 입자를 용매에 분산시킨 후, 금속 전구체 및 실리카 전구체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 전구체를 첨가하여 혼합반응시켜 열처리하여 수행될 수 있다.
상기 용매는 이산화티타늄 입자를 균일하게 분산시킬 수 있는 용매라면 제한없이 사용될 수 있으며, 바람직하게는 유기 용매, 예를 들어 톨루엔 등을 사용할 수 있다.
상기 이산화티타늄 입자 및 상기 전구체의 중량 혼합비는 95：5∼75：25인 것이 바람직하고, 90：10∼80：20인 것이 더욱 바람직한데, 이산화티타늄 입자가 95 중량부 초과, 전구체가 5 중량부 미만이면 표면 처리 효과가 없어 바람직하지 않고, 이산화티타늄 입자가 75 중량부 미만, 전구체가 25 중량부 초과이면 미반응된 전구체에 의해 부생성물(500nm 미만의 작은 입자들)이 생성되어 바람직하지 않다.
상기 표면 개질에서, 상기 열처리는 70∼130℃에서 8∼12시간 동안 수행하는 것이 바람직하고, 80∼120℃에서 8∼12시간 동안 수행하는 것이 더욱 바람직한데, 70℃ 미만의 온도에서 8시간 미만으로 열처리하는 경우, 이산화티타늄 입자의 표면이 개질되지 않아 종래 도료와 혼합시, 이산화티타늄 입자가 도료에 묻혀 적외선 반사 효율이 저하되는 문제가 발생할 수 있어 바람직하지 않고, 130℃를 초과하는 온도에서 12시간을 초과하여 열처리하는 경우, 빠른 반응으로 표면개질반응에 참여하지 않는 부산물이 생성되거나 고온을 장시간 유지하기 위하여 많은 비용이 소모되는 문제가 있다.
상기 표면 개질은 밀폐된 반응기에서 수행될 수 있고, 바람직하게 수열합성반응기에서 수행될 수 있다.
상기 이산화티타늄 입자는 다음의 단계를 포함하는 제조방법에 의해 제조될 수 있다:
(a) 가지형 공중합체 및 글루코오스를 각각의 용매에 용해시킨 후, 혼합하여 혼합 용액을 제조하는 단계;
(b) 상기 혼합 용액에 티타늄 화합물을 포함하는 졸을 첨가한 후, 수열반응시켜 이산화티타늄 입자를 수득하는 단계; 및
(c) 상기 이산화티타늄 입자를 고온 소결하는 단계.
상기 (a) 단계에서, 상기 가지형 공중합체는 할로겐화 고분자 화합물의 주쇄에 친수성 단량체가 그래프팅된 공중합체일 수 있다.
더욱 바람직하게는, 상기 가지형 공중합체는 폴리비닐클로라이드(PVC에 폴리(에틸렌글리콜)메틸에테르(메타)아크릴레이트(POEM)를 그래프트시킨 공중합체(PVC-g-POEM)일 수 있으며, 이는 하기 화학식 1로 표시될 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112018053282744-pat00001
상기 가지형 공중합체로 이루어지는 매트릭스는 소수성이고, 우수한 기계적 물성을 갖는 할로겐화 고분자 화합물 주사슬과, 티타늄 전구체와 강한 상호작용을 가지는 폴리에틸렌글리콜을 가지사슬로 가지는 공중합체로, 이를 템플레이트로 사용할 경우 균일한 크기의 구형 티타늄산화물의 제조가 가능하다.
상기 (a) 단계에서, 상기 가지형 공중합체는 다음의 단계를 포함하는 제조방법에 의해 제조될 수 있다:
(i) 할로겐화 고분자 화합물을 용매에 용해하여 할로겐화 고분자 화합물 용액을 제조하는 단계; 및
(ii) 상기 할로겐화 고분자 화합물 용액에 친수성 단량체를 포함하는 용액을 첨가하여 반응시켜 가지형 공중합체를 수득하는 단계.
상기 (i) 단계에서, 상기 할로겐화 고분자 화합물은, 특별히 한정이 없고, 예를 들어 폴리비닐리덴 플루오라이드-co-클로로트리플루오로에틸렌, 폴리비닐클로라이드, 폴리클로로트리플루오로에틸렌, 폴리디클로로디플루오로메탄, 폴리비닐리덴디클로라이드 및 이들의 공중합체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 (ii) 단계에서, 상기 친수성 단량체는, 특별히 한정이 없고, 예를 들어 폴리옥시에틸렌(메타)아크릴레이트, 폴리(에틸렌글리콜)메틸에테르(메타)아크릴레이트, 히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 가수분해된 t-부틸(메타)아크릴레이트, 아크릴아미드, N-비닐피롤리돈, 아미노스티렌, 스티렌 설폰산, 메틸프로펜 설폰산, 설포프로필(메타)아크릴레이트, 설포에틸(메타)아크릴레이트 및 설포부틸(메타)아크릴레이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 (ii) 단계에서 할로겐화 고분자 화합물：친수성 단량체의 중량 혼합비는 1：9∼9：1인 것이 바람직하고, 3：7∼7：3인 것이 더 바람직할 수 있다.
상기 (ii) 단계의 반응시 촉매 및/또는 리간드를 더 첨가할 수 있으며, 상기 촉매는 특별히 한정이 없고, 예를 들어 CuCl, CuCl2, CuBr, 및 CuBr 으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 상기 리간드는 특별히 한정이 없고, 예를 들어 1,1,4,7,10,10-헥사메틸트리에틸렌테트라아민, 트리스[2-(디메틸아미노)에틸]아민, 트리스(2-피리딜메틸)아민, N,N,N',N'-테트라키스(2-피리딜메틸)에틸렌디아민 및 2,2'-비피리딜로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 (ii) 단계에서, 상기 반응은 원자 전달 라디칼 중합(atomic transfer radical polymerization, ATRP) 반응으로 수행하는 것이 바람직하다. 이는 제어된 자유 라디칼 반응(controlled free radical polymerization) 중 한 가지 방법으로, 자유 라디칼 농도를 낮게 유지하고 주로 고분자 주사슬 상에 집중시켜, 자유 라디칼 농도를 제어할 수 있고, 원하지 않는 수많은 부수적인 반응이 발생하는 것을 방지할 수 있다.
상기 (a) 단계에서 사용되는 용매는 상기 가지형 공중합체가 용해되는 유기 용매일 수 있으며, 그 종류에 특별히 제한이 없으며, 바람직하게는 테트라하이드로퓨란 등을 사용할 수 있다.
상기 (a) 단계에서 사용되는 용매는 상기 글루코오스가 용해되는 용매일 수 있으며, 그 종류에 특별히 제한이 없으며, 바람직하게는 물(H2O) 등을 사용할 수 있다.
상기 (a) 단계에서, 상기 가지형 공중합체：상기 글루코오스의 중량 혼합비는 10：90∼30：70인 것이 바람직한데, 상기 가지형 공중합체의 중량 혼합비가 10미만 및 상기 글루코오스의 중량 혼합비가 90을 초과하면, 구형 입자가 제조되지 않아 바람직하지 않고, 상기 가지형 공중합체의 중량 혼합비가 30 초과 및 상기 글루코오스의 중량 혼합비가 70 미만이면 크기가 작은 구형 입자들이 제조가 되며, 글루코오스의 함량이 더 적어질수록 구형의 입자가 제조되지 않게 되므로 바람직하지 않다.
상기 (b) 단계에서, 상기 가지형 공중합체와 글루코오스의 혼합용액：상기 티타늄 화합물을 포함하는 졸의 혼합비(w/v)는 1：0.5∼2.5인 것이 바람직하고, 1：0.6∼2.4인 것이 더욱 바람직하고, 1：0.8∼2.2인 것이 가장 바람직한데, 티타늄 화합물을 포함하는 졸이 0.5 부피부 미만이면 제조되는 입자의 크기가 작아 적외선 반사 성능이 낮을 수 있어 바람직하지 않고, 티타늄 화합물을 포함하는 졸이 2.5 부피부를 초과하면 입자들이 서로 뭉치거나 작은 입자들이 생성되어 바람직하지 않다.
상기 (b) 단계에서, 상기 티타늄 화합물을 포함하는 졸은 티타늄 화합물 및 산을 혼합하여 제조될 수 있다.
상기 티타늄 화합물은, 특별히 한정이 없고, 예를 들어 티타늄부톡사이드, 티타늄이소프로폭사이드 및 티타늄프로폭사이드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 산은, 특별히 한정이 없고, 예를 들어 염산, 황산 및 질산 등으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상일 수 있다.
상기 티타늄 화합물과 산의 중량 혼합비는, 특별히 한정이 없고, 예를 들면 1.5∼2.5：1, 바람직하게는 2：1일 수 있다.
상기 (b) 단계에서, 상기 수열반응은 80∼150℃에서 15∼24시간 동안 수행되는 것이 바람직한데, 상기 수열반응 온도가 80℃ 미만이면 결정성 입자가 형성되기에 온도가 충분하지 않아 바람직하지 않고, 150℃를 초과하면 높은 온도에서 반응할 경우 과량의 에너지 소비가 발생하여 경제적으로 바람직하지 않고, 상기 수열반응 시간이 24시간 미만이면, 입자가 모양을 제어하는데 시간이 충분하지 않아 미반응 입자들이 함께 형성이 되어 바람직하지 않고, 30시간 이상 반응의 경우 이미 구형의 입자들이 형성되어 필요 이상의 에너지 소비되어 바람직하지 않다.
상기 수열반응은 밀폐된 반응기에서 수행될 수 있고, 바람직하게 수열합성반응기에서 수행될 수 있다.
상기 (c) 단계에서, 상기 고온 소결은 700∼900℃에서 1시간∼3시간 동안 수행되는 것이 바람직하고, 800∼850℃에서 1.5∼2시간 동안 수행되는 것이 바람직한데, 상기 범위보다 낮은 온도와 시간에서는 소결시 아나타제 결정상이 남아 도료의 안료로 적용시 TiO2의 광촉매 효과로 인해 수지의 안정성이 감소하게 되고, 고결정의 루타일상이 형성되지 않아 바람직하지 않고, 상기 범위보다 높은 온도와 시간에서는 고온 처리로 인한 과량의 에너지 소비를 유발하고, 또한 불필요한 과잉 반응이기에 효과적이지 않아 바람직하지 않다.
상기 반사 소재의 적외선 반사율은 78% 이상, 더욱 바람직하게는 84% 이상일 수 있다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 및 비교예
[재료]
하기 실시예 및 비교예에 사용되는 테트라하이드로퓨란(THF), 글루코오스, 티타늄이소프로폭사이드, 염산, 테트라에틸오소실리케이트, 알루미늄이소프록폭사이드, 폴리비닐클로라이드(PVC, 노말-메틸피롤리돈(NMP), 폴리(에틸렌글리콜)메틸에테르(메타)아크릴레이트(POEM), 염화구리, 1,1,4,7,10,10-헥사메틸트리에틸렌테트라아민(HMTETA) 및 톨루엔을 시그마-알드리치사에 구입하였고, 정제없이 사용하였다.
[물성측정방법]
1) 형상 분석
실시예 1∼2 및 비교예 1∼2의 이산화바나듐 입자의 형상 및 크기를 확인하기 위하여 전계방출형 주사전자현미경(FE-SEM, Transmission Electron Microscopy) 분석을 수행하였다.
2) 결정성 평가
실시예 1∼2 및 비교예 1의 이산화티타늄 입자에 대해 결정성을 확인하기 위하여 X선 회절(XRD, x-ray diffraction) 분석을 수행하였다.
3) 적외선 반사율 평가
실시예 1∼2 및 비교예 1의 이산화티타늄 입자에 대한 적외선 반사율을 평가하기 위해 UV-VIS Spectrophotometer의 장비를 이용하여 300~2100nm파장에서 반사율을 분석을 수행하였다.
<제조예: 가지형 공중합체의 제조>
폴리비닐클로라이드(PVC 6g을 노말-메틸피롤리돈(NMP) 50㎖에 완전히 용해시킨 다음, 폴리(에틸렌글리콜)메틸에테르(메타)아크릴레이트(POEM) 24㎖, CuCl 0.10g, 1,1,4,7,10,10-헥사메틸트리에틸렌테트라아민(HMTETA) 0.24㎖를 첨가하여 혼합교반하였다. 이를 교반하는 30분 동안 질소를 주입한 다음, 90℃에서 24시간 동안 교반기에서 반응시켰다. 반응이 종료된 혼합용액에 메탄올을 첨가하여 침전시키고 여과하여 PVC-g-POEM 가지형 공중합체를 회수하였다. 이때, 상기 공중합체의 합성과정은 원자 전달 라디칼 중합 (atomic transfer radical polymerization, ATRP) 방법으로 수행하였다. 이때, PVC：POEM의 중량 혼합비는 7：3이었다.
<실시예 1∼2 및 비교예 1∼5: 이산화티타늄(TiO 2 ) 입자의 제조>
상기 제조예에서 얻어진 0.2g의 PVC-g-POEM 가지형 공중합체를 36ml의 THF에 용해시키고, 별도로 0.8g의 글루코오스를 4ml의 탈이온수(DI water)에 용해시킨 다음, 상기 두 용액을 혼합하였다. 이어서, 얻어진 혼합용액에 티타늄이소프로폭사이드 및 HCl을 2：1의 중량 혼합비로 혼합하여 제조된 티타늄을 포함하는 졸(이하, Ti 졸이라 칭하기도 함.)을 하기 표 1에 나타낸 함량으로 첨가 후, 상온에서 1시간 교반 후, 하기 표 1에 나타낸 수열반응 조건으로 수열반응기에서 반응시켰다. 그런 다음, 상기 제조된 이산화티타늄 구형입자는 세척 후 800℃에서 1시간 열처리(고온 소결)를 하여 잔여 유기물을 제거하여, 이산화티타늄의 입경을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 함께 나타내었으며, 상기 이산화티타늄 입자의 SEM 이미지를 도 1에 함께 나타내었다.

 Ti 졸
(ml)		 PVC-g-POEM
(g)		 글루코오스
(g)		 수열반응조건 입경 또는 형상
(nm)
온도(℃) 시간(h)
실시예 1 2.0 0.2 0.8 100 24 900±150
실시예 2 1.2 0.2 0.8 100 24 600±100
비교예 1 0.4 0.2 0.8 100 24 200±50
비교예 2 2.8 0.2 0.8 100 24 불균일 입자
비교예 3 2.0 0.2 - 100 24 불균일 입자
비교예 4 2.0 0.2 0.8 100 5 제어불능
비교예 5 2.0 - 0.8 100 24 제어불능
상기 표 1 및 도 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 및 2에서는 각각 900±150nm 및 600±100nm의 입경을 갖는 균일한 구형의 이산화티타늄 입자가 얻어졌으나, 비교예 1은 구형이나 200±50nm의 입경을 갖는 이산화티타늄 입자가 제조되어 적외선 반사소재로 사용하기에는 입자 크기가 충분하지 않은 이산화티타늄 입자가 얻어졌다. 비교예 2의 경우에는 과량의 Ti 졸의 영향으로 불균일한 형상을 갖는 입자들이 생성됨을 확인할 수 있다. 글루코오스가 포함되지 않은 비교예 3의 경우에는 도면에는 도시하지 않았으나, 구형의 일정한 크기의 입자가 생성되지 않았고, 작은 사이즈의 균일하지 않은 입자만 형성되었다.
또한, 비교예 4의 경우, 반응시간이 부족하여 구형의 이산화티타늄 입자가 형성되지 않았다. 또한, 비교예 5와 같이, 가지형 고분자를 템플레이트 사용하지 않은 경우, 크기와 모양 제어가 되지 않은 다수의 작은 입자의 이산화티타늄입자가 제조되었다.
또한, 실시예 1∼2 및 비교예 1은 XRD분석을 통해 그의 결정 구조를 분석하였고, 이를 도 2에 나타내었는데, 그 결과 실시예 1∼2 및 비교예 1의 경우, 루타일 결정 구조임을 확인하였다. 루타일 결정 구조의 경우, 아나타아제 결정 구조보다 굴절률이 높아 은폐력이 좋으며, 광분해 특성이 낮아 도료나 코팅제에 적용시 수지의 높은 안정성을 나타낸다.
<실시예 3∼4: 표면 개질된 이산화티타늄(TiO 2 ) 입자의 제조>
상기 실시예 1에서 제조된 1g의 TiO2 구형입자를 톨루엔에 분산시켜 분산액을 준비하였다. 그런 다음, 실리카 전구체(Si 전구체)로서 테트라에틸오소실리케이트와 알루미늄 전구체(Al 전구체)로서 알루미늄이소프록폭사이드를 1：1의 중량 혼합비로 혼합된 전구체를 하기 표 1에 나타낸 함량으로 상기 분산액에 첨가한 후, 90℃에서 10시간 교반 후, 세척하여 미반응 잔여물을 제거하여 건조하고, 하기 표 1에 나타난 조건대로 열처리하여 표면 개질된 이산화티타늄 입자를 제조하였다.

 TiO2 입자(g)
 Si전구체(g) Al 전구체(g)
 열처리 조건 입경(nm)
온도(℃) 시간
실시예 3 1.0 0.05 0.05 120 10 900±150
실시예 4 1.0 0.10 0.10 120 10 900±150
<비교예 6>
30nm의 입경을 갖는 이산화티타늄 입자(상품명: P25, 제조사: degussa사 제)를 준비하였고, 이의 SEM 이미지를 도 3에 나타내었다.
<비교예 7>
1㎛의 입경을 갖는 비구형의 이산화티타늄 입자(상품명: JR-1000, 제조사: tayca사 제)를 준비하였고, 이의 SEM 이미지를 도 3에 나타내었다.
상기 실시예 1∼4 및 비교예 1∼7의 이산화티타늄 입자를 포함하는 반사 소재 샘플을 제조하였고, 이들의 적외선 반사율을 측정하여, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
적외선 반사율
(780~2500nm)
실시예 1 83.2%
실시예 2 78.1%
실시예 3 84.2%
실시예 4 85.3%
비교예 1 64.1%
비교예 2 72.2%
비교예 3 38.7
비교예 4 15.8%
비교예 5 53.9%
비교예 6 33.2%
비교예 7 76.6%
실시예 1과 2는 78% 이상의 높은 적외선 반사율 값을 보였으며, 비교예 6 및 7 대비 우수한 적외선 반사 특성을 가지고 있음을 확인하였다. 이는 실시예 1 및 2는 500nm 이상의 균일한 크기의 구형입자이나, 비교예 6의 경우, 본 발명의 범위를 벗어나는 30nm의 크기를 갖는 이산화티타늄 입자로서, 반사율이 매우 낮음을 알 수 있고, 비교예 7은 도 3에 나타낸 바와 같이, 구형입자가 아니기 때문에 실시예 1 및 2의 경우, 더욱 높은 적외선 반사율을 나타냄을 알 수 있다.
또한, 비교예 1의 경우, 500nm 미만의 작은 입경을 갖는 이산화티타늄이 얻어지고, 비교예 2 및 3의 경우 불균일한 다수의 작은 이산화티타늄 입자가 얻어졌으며, 비교예 4 및 5의 경우, 제어불능의 이산화티타늄 입자가 얻어지므로, 비교예 1 내지 5의 경우, 실시예 1 및 2의 경우에 비해, 반사율이 매우 낮게 나타남을 알 수 있다.
한편, 실시예 3 및 4는 실시예 1의 표면 개질 후 적외선 반사율 값으로, 표면 개질 후 적외선 반사율 값이 더욱 증가함을 확인할 수 있었다.

Claims (13)

  1. 티타늄 화합물과 가지형 공중합체를 반응시켜 제조되고, 500nm 내지 1.5㎛의 입경을 가지며, 루타일계 결정 구조를 갖는 구형의 이산화티타늄 입자를 포함하는 적외선 반사 및 차폐 효과를 갖는 반사 소재.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 이산화티타늄 입자는 금속 전구체 및 실리카 전구체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 전구체로 표면 개질된 것이고,
    상기 금속 전구체는 알루미늄 전구체 및 마그네슘 전구체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 반사 소재.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 표면 개질은 이산화티타늄 입자를 용매에 분산시킨 후, 금속 전구체 및 실리카 전구체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 전구체를 첨가하여 혼합반응시켜 열처리하여 수행되는 반사 소재.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 이산화티타늄 입자 및 상기 전구체의 중량 혼합비는 95：5∼75：25이고, 상기 열처리는 70∼130℃에서 8∼12시간 동안 수행되는 반사 소재.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 이산화티타늄 입자는 다음의 단계를 포함하는 제조방법에 의해 제조되는 반사 소재:
    (a) 가지형 공중합체 및 글루코오스를 각각의 용매에 용해시킨 후, 혼합하여 혼합 용액을 제조하는 단계;
    (b) 상기 혼합 용액에 티타늄 화합물을 포함하는 졸을 첨가한 후, 수열반응시켜 이산화티타늄 입자를 수득하는 단계; 및
    (c) 상기 이산화티타늄 입자를 고온 소결하는 단계.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 (a) 단계에서, 상기 가지형 공중합체는 할로겐화 고분자 화합물의 주쇄에 친수성 단량체가 그래프팅된 공중합체인 반사 소재.
  8. 제6항에 있어서,
    상기 (a) 단계에서, 상기 가지형 공중합체는 다음의 단계를 포함하는 제조방법에 의해 제조되는, 반사 소재:
    (i) 할로겐화 고분자 화합물을 용매에 용해하여 할로겐화 고분자 화합물 용액을 제조하는 단계; 및
    (ii) 상기 할로겐화 고분자 화합물 용액에 친수성 단량체를 포함하는 용액을 첨가하여 반응시켜 가지형 공중합체를 수득하는 단계.
  9. 제6항에 있어서,
    상기 (a) 단계에서, 상기 가지형 공중합체：상기 글루코오스의 중량 혼합비는 10：90∼30：70인 반사 소재.
  10. 제6항에 있어서,
    상기 (b) 단계에서, 상기 가지형 공중합체와 글루코오스의 혼합용액：상기 티타늄 화합물을 포함하는 졸의 혼합비(w/v)는 1：0.5∼2.5인 반사 소재.
  11. 제6항에 있어서,
    상기 (b) 단계에서, 상기 티타늄 화합물을 포함하는 졸은 티타늄 화합물 및 산을 혼합하여 제조되고,
    상기 티타늄 화합물은 티타늄부톡사이드, 티타늄이소프로폭사이드 및 티타늄프로폭사이드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 반사 소재.
  12. 제6항에 있어서,
    상기 (b) 단계에서, 상기 수열반응은 80∼150℃에서 15∼24시간 동안 수행되고,
    상기 (c) 단계에서, 상기 고온 소결은 700∼900℃에서 1시간∼3시간 동안 수행되는 반사 소재.
  13. 제1항에 있어서,
    상기 반사 소재의 적외선 반사율은 78% 이상인 반사 소재.












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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210148490A (ko) * 2020-05-28 2021-12-08 한국세라믹기술원 다중 코팅 구조를 갖는 고반사 입자 및 그의 제조방법
KR20220124929A (ko) * 2021-03-04 2022-09-14 성균관대학교산학협력단 구형 이산화티타늄 입자 및 이의 제조 방법

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1017336A (ja) * 1996-06-27 1998-01-20 Central Glass Co Ltd 紫外線熱線遮蔽防汚膜及びその製法
JP2004155648A (ja) * 2002-10-15 2004-06-03 Tokuyama Corp 表面処理シリカ粒子及びその用途
KR20130028242A (ko) 2011-09-09 2013-03-19 정진호 형광반사필름 및 이를 포함하는 건물외장재
KR20130110427A (ko) * 2012-03-29 2013-10-10 연세대학교 산학협력단 이산화티타늄 나노입자와 그래프트 공중합체를 이용한 메조기공 이산화티타늄 박막의 제조방법 및 이를 이용한 염료감응형 태양전지
KR20150054799A (ko) 2012-09-08 2015-05-20 크로노스 인터내셔널, 인코포레이티드 이산화티타늄 기반의 적외선 반사 안료 및 그 제조 방법
KR20150112259A (ko) * 2014-03-27 2015-10-07 연세대학교 산학협력단 다공성 중공 이산화티타늄 나노입자를 포함하는 이산화탄소 분리막 및 이의 제조방법
WO2016017611A1 (ja) * 2014-07-30 2016-02-04 コニカミノルタ株式会社 二酸化バナジウム含有微粒子の製造方法、二酸化バナジウム含有微粒子、分散液及び光学フィルム

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1017336A (ja) * 1996-06-27 1998-01-20 Central Glass Co Ltd 紫外線熱線遮蔽防汚膜及びその製法
JP2004155648A (ja) * 2002-10-15 2004-06-03 Tokuyama Corp 表面処理シリカ粒子及びその用途
KR20130028242A (ko) 2011-09-09 2013-03-19 정진호 형광반사필름 및 이를 포함하는 건물외장재
KR20130110427A (ko) * 2012-03-29 2013-10-10 연세대학교 산학협력단 이산화티타늄 나노입자와 그래프트 공중합체를 이용한 메조기공 이산화티타늄 박막의 제조방법 및 이를 이용한 염료감응형 태양전지
KR20150054799A (ko) 2012-09-08 2015-05-20 크로노스 인터내셔널, 인코포레이티드 이산화티타늄 기반의 적외선 반사 안료 및 그 제조 방법
KR20150112259A (ko) * 2014-03-27 2015-10-07 연세대학교 산학협력단 다공성 중공 이산화티타늄 나노입자를 포함하는 이산화탄소 분리막 및 이의 제조방법
WO2016017611A1 (ja) * 2014-07-30 2016-02-04 コニカミノルタ株式会社 二酸化バナジウム含有微粒子の製造方法、二酸化バナジウム含有微粒子、分散液及び光学フィルム

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210148490A (ko) * 2020-05-28 2021-12-08 한국세라믹기술원 다중 코팅 구조를 갖는 고반사 입자 및 그의 제조방법
KR102357623B1 (ko) 2020-05-28 2022-02-03 한국세라믹기술원 다중 코팅 구조를 갖는 고반사 입자 및 그의 제조방법
KR20220124929A (ko) * 2021-03-04 2022-09-14 성균관대학교산학협력단 구형 이산화티타늄 입자 및 이의 제조 방법
KR102484247B1 (ko) * 2021-03-04 2023-01-02 성균관대학교산학협력단 구형 이산화티타늄 입자 및 이의 제조 방법

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