ES2202616T3

ES2202616T3 - Acristalamiento con revestimiento antirreflectante.

Info

Publication number: ES2202616T3
Application number: ES97924095T
Authority: ES
Inventors: Philippe Boire; Georges Zagdoun
Original assignee: Saint Gobain Glass France SAS; Compagnie de Saint Gobain SA
Current assignee: Saint Gobain Glass France SAS; Compagnie de Saint Gobain SA
Priority date: 1996-05-14
Filing date: 1997-05-14
Publication date: 2004-04-01
Anticipated expiration: 2017-05-14
Also published as: EP0839122A1; DE69723392D1; PL324499A1; CZ12798A3; DE69723392T2; PT839122E; WO1997043224A1; US6068914A; KR100474585B1; ATE244690T1; JP5080377B2; CZ295676B6; FR2748743A1; EP0839122B1; FR2748743B1; JP2008247739A; BR9702221A; MX9801119A; JPH11509513A; KR19990028992A

Abstract

LA INVENCION CONSISTE EN UNA VIDRIERA QUE INCORPORA EN POR LO MENOS UNA DE SUS CARAS EXTERNAS UN REVESTIMIENTO ANTIRREFLEJANTE "A" FORMADO POR APILAMIENTO DE CAPAS DE MATERIALES CON INDICES DE REFRACCION ALTERNATIVAMENTE ALTOS Y BAJOS. POR LO MENOS UNA PARTE DE LAS CAPAS DE ESTE APILAMIENTO CONSISTE EN CAPAS PIROLISADAS, EN ESPECIAL LA ULTIMA DE ELLAS.

Description

Acristalamiento con revestimiento antirreflectante

La invención se refiere a los sustratos transparentes, más concretamente a los sustratos vítreos, destinados a ser incorporados en acristalamientos y provistos de revestimientos antirreflectantes.

Un revestimiento antirreflectante está habitualmente constituido por un amontonamiento de capas finas interferenciales, en general una alternancia de capas a base de material dieléctrico con índices altos y bajos de refracción. Depositado sobre un sustrato transparente, tal revestimiento tiene por función disminuir su reflexión luminosa, por tanto aumentar su transmisión luminosa. Un sustrato así revestido ve por tanto aumentar su relación luminosidad transmitida/luminosidad reflejada, lo que mejora la visibilidad de los objetos colocados detrás de él. Para conseguir el máximo efecto antirreflectante, se recomienda dotar a cada una de las capas del sustrato de este tipo de revestimiento.

Una de las aplicaciones más conocidas de este tipo de producto consiste en la protección de cuadros iluminados por medio de una luz colocada detrás del observador. Un acristalamiento con efecto antirreflectante es también muy interesante para equipar edificios, por ejemplo como el escaparate de una tienda, con el fin de distinguir mejor lo que se encuentra en el propio escaparate cuando la iluminación interior es débil con respecto a la iluminación exterior, o como vidrio de mostrador.

Sería también útil utilizar este tipo de producto como acristalamiento de vehículo, en especial de coche, y más concretamente como parabrisas, al imponer las normas altos niveles de transmisión luminosa.

Lo que limita actualmente la utilización de acrístalamientos antirreflectantes en los edificios o para equipar vehículos, es el nivel de durabilidad mecánica y química que es necesario para tales aplicaciones. En efecto, el revestimiento antirreflectante se encontrará dispuesto en el acristalamiento al menos en su cara 1, es decir la cara del acristalamiento girada hacia el exterior de la habitación o del habitáculo (convencionalmente, se numeran cada una de las caras de los sustratos vítreos que constituyen un acristalamiento dado comenzando por la cara que se encuentra girada hacia el exterior). Ahora bien, esta cara del acristalamiento está sometida a muchas solicitaciones; así, en el edificio, está sometida a los avatares climáticos y a la limpieza por medio más o menos abrasivos y/o por productos químicos más o menos corrosivos. El problema de durabilidad es quizá aún más manifiesto para los acristalamientos para vehículos: el parabrisas está sometido al efecto abrasivo del vaivén de los limpiaparabrisas, a las diversas proyecciones de partículas de polvo o gravilla, y el conjunto de los acristalamientos laterales de vehículos se encuentra sometido a los rozamientos repetidos con los labios de caucho de las puertas.

Ahora bien, hasta ahora, la mayoría de los revestimientos antirreflectantes propuestos se obtienen por depósito de capas finas con ayuda de técnicas que utilizan el vacío, por ejemplo técnicas de tipo pulverización catódica. Este tipo de técnica de depósito conduce a la obtención de capas finas de buena calidad, especialmente óptica, pero que a menudo presentan una durabilidad inferior a la que sería precisa para las aplicaciones previstas más arriba. Además, estas técnicas se utilizan con interrupción, es decir en discontinuo sobre las placas de vidrio una vez cortadas a partir de la cinta de vidrio resultante de una línea de producción de flotado.

El objeto de la invención es por tanto mitigar estos inconvenientes, intentando adaptar un nuevo tipo de revestimiento multi-capa con efecto antirreflectante que tenga buenas prestaciones ópticas y que, además, presente una alta durabilidad mecánica y química.

La invención tiene por objeto un acristalamiento según el objeto de la reivindicación 1. El acristalamiento comprende sobre al menos una de sus caras exteriores un revestimiento antirreflectante, denominado en adelante revestimiento "A", y que comprende un amontonamiento de capas de materiales con índices de refracción alternativamente altos y bajos. El amontonamiento está concebido de modo que al menos una parte de las capas que lo constituyen son capas pirolizadas, preferentemente al menos la última capa.

Se puede por ejemplo prever que las primeras sean pirolizadas y que la o las últimas estén depositadas al vacío.

Ventajosamente todas las capas del amontonamiento son capas pirolizadas.

En el marco de la invención, se entiende por caras "exteriores" las caras del acristalamiento en contacto con la atmósfera (opuestas a las caras denominadas "internas" que son en concreto las que están en contacto con la hoja intermedia de polímero en un acristalamiento con estructura laminada).

El interés en recurrir a capas pirolizadas es triple:

\Box: por un lado por pirólisis, sea en fase líquida, pulverulenta o gaseosa (esta última designada a menudo bajo las siglas CVD que significan "Chemical Vapor Deposition") , se puede obtener un amplio elenco de materiales de tipo óxido, nitruro o carburo, o una mezcla de al menos dos de estos tipos de compuestos, que presentan los índices de refracción adecuados para ser incorporados en un revestimiento antirreflectante,

\newpage

\Box: por otro lado, las capas pirolizadas, y esto es lo que interesa muy especialmente en la presente invención, presentan una durabilidad química y mecánica generalmente muy elevada. Debido al hecho de que se obtienen por descomposición de precursores a temperaturas muy altas sobre vidrio caliente, son particularmente sólidas, densas, altamente adherentes al sustrato, y resisten bien por tanto las agresiones mecánicas de tipo abrasión/rozamiento o las agresiones químicas, en especial por contacto con agua, gases contaminantes, detergentes agresivos. Lo que resulta muy ventajoso para garantizar la durabilidad del conjunto del amontonamiento de capas es que la última capa esté así pirolizada. Lo más sencillo es por tanto depositar todas las capas por pirólisis: efectivamente, y es el tercero de los puntos de interés de la pirólisis, este tipo de depósito puede efectuarse de continuo, directamente sobre la cinta de vidrio caliente de una línea de flotado: basta entonces alinear tantas toberas de proyección de precursores como capas a depositar sobre la línea para obtener el amontonamiento esperado. No se excluye sin embargo del marco de la invención no depositar por pirólisis más que la última o las "n" últimas capas del amontonamiento, y depositar por otra técnica de depósito la o las primeras capas. Esta otra técnica puede por ejemplo ser una técnica al vacío de tipo pulverización catódica o una técnica de tipo sol-gel. Tampoco se excluye depositar por pirólisis otra capa del amontonamiento, en especial la o las primeras, y depositar por otra técnica de depósito la o las últimas capas.

Esta otra técnica puede por ejemplo ser igualmente una técnica al vacío.

Como se ha recordado anteriormente, puede obtenerse un efecto parcial antirreflectante sin recurrir más que a un único revestimiento antirreflectante por acristalamiento. Sin embargo se sabe que el efecto óptimo se obtiene dotando al acristalamiento no de uno sino de dos revestimientos antirreflectantes, uno sobre cada una de las caras exteriores (por tanto en las caras 1 y 2 si se trata de un acristalamiento compuesto por un único sustrato o en las caras 1 y 4 si se trata de un acristalamiento múltiple de tipo acristalamiento laminado con dos sustratos vítreos).

Varias opciones se ofrecen en la invención para obtener este efecto antirreflectante óptimo:

\Box: se puede en especial dotar la otra cara exterior del acristalamiento de un revestimiento antirreflectante "A´" similar o incluso idéntico al revestimiento "A", comprendiendo por tanto igualmente al menos una capa pirolizada, especialmente al menos la última. Así, cuando el acristalamiento tiene una estructura laminada, basta entonces montar con ayuda de una hoja de polímero dos sustratos cada uno provisto de un amontonamiento de tipo "A", pudiendo haber sido ambos amontonamientos fabricados directamente sobre la cinta de vidrio flotado.

Si se trata de un acristalamiento monolítico, el primer amontonamiento "A" puede obtenerse sobre flotado, y el segundo con reanudamiento, bien igualmente por pirólisis, bien por otra técnica como la pulverización catódica o la técnica sol-gel (ocultando el revestimiento antirreflectante ya depositado).

La otra cara del acristalamiento está provista de un revestimiento antirreflectante, en adelante designado revestimiento "B", que comprende igualmente un amontonamiento de capas de materiales con índice de refracción alternativamente altos y bajos, pero depositada por una técnica que utiliza el vacío como la pulverización catódica. Recurrir a un segundo amontonamiento antirreflectante no pirolizado puede en efecto presentar ciertas ventajas: cuando el acristalamiento se denomina monolítico, compuesto por un solo sustrato vítreo, puede resultar interesante depositar el primer revestimiento antirreflectante de tipo "A" de continuo sobre la cinta de vidrio flotado, y después depositar el segundo revestimiento antirreflectante de tipo "B" por medio de un depósito al vacío con reanudamiento sin calentar el sustrato. Puede subrayarse que en este caso a título de ejemplo la durabilidad mecánica excelente del amontonamiento antirreflectante "A" es muy ventajosa: se puede desplazar el sustrato a lo largo de una línea de depósito al vacío sobre rodillos transportadores, estando el amontonamiento en contacto con los rodillos, sin que éste se degrade a pesar de los rozamientos inevitables entre sustrato y rodillos. Además, a menudo una de las dos caras exteriores del acristalamiento, en general la cara girada hacia el interior de la habitación para un acristalamiento de edificio o hacia el interior del habitáculo para un acristalamiento de vehículo, está menos solicitada en el plano químico o mecánico: puede por tanto "permitirse" utilizar un amontonamiento antirreflectante "B" que presente una durabilidad inferior a la de un amontonamiento de tipo "A" pero que pueda sin embargo resultar suficiente.

Como ejemplos de amontonamientos antirreflectantes de tipo "B" susceptibles de ser depositados por medio de una técnica al vacío, se puede hacer referencia ventajosamente a la solicitud de patente europea depositada el 22 de febrero de 1996 bajo el número 96/400367.7 (EP-A-0 911 302) correspondiente a la solicitud de patente francesa 95/02102 (FR-A-2 730 990), que describe un amontonamiento antirreflectante que presenta además la particularidad interesante de poder sufrir sin deterioro tratamientos térmicos del sustrato portador de tipo curvado/temple o recocido: se trata en especial "de aislar" del sustrato las capas susceptibles de deteriorarse a alta temperatura por migración de alcalinos del vidrio (como Nb_{2}O_{5}, WO_{3}, Bi_{2}O_{3} o CeO_{2}) con ayuda de una capa "pantalla" que forma parte del amontonamiento, especialmente una capa con índice bajo de tipo SiO_{2}, Al_{2}O_{3} : F o una mezcla de estos dos compuestos, o incluso una capa con índice alto como Si_{2}N_{4} o AIN, o incluso una capa con índice intermedio especialmente a base de una mezcla de óxido de Si y Sn, Si y Zn, Si y Ti o incluso a base de SiO_{x}N_{y}.

Se puede también hacer referencia ventajosamente a la solicitud de patente francesa depositada el 22 de febrero de 1996 bajo el número 96/02194, (EP-A-2 745 284) que describe un amontonamiento antirreflectante igualmente susceptible de ser depositado por una técnica al vacío y que utiliza capas con bajo índice de tipo fluoruro u oxifluoruro de aluminio Al_{x}O_{y}F_{z}, con y \geq 0.

Con carácter general, las capas denominadas con bajo índice habitualmente depositadas por técnicas al vacío se escogen por ejemplo entre SiO_{2}, MgF_{2} y las capas denominadas con alto índice por ejemplo entre Ta_{2}O_{5}, TiO_{2}, Nb_{2}O_{5}, ZrO_{2}, Son_{2}, ZnO, WO_{3}.

Preferentemente, los revestimientos antirreflectantes de tipo "A" según la invención, (y también, eventualmente, los revestimientos antirreflectantes de tipo "B" asociados a aquéllos) se conciben de forma que, por un lado, las capas denominadas con bajo índice tengan un índice de refracción comprendido entre 1,35 y 1,70, preferentemente entre 1,38 y 1,65; y por otro lado, las capas denominadas de alto índice tengan un índice de refracción de al menos 1,85 en especial comprendido entre 1,90 y 2,60, preferentemente entre 2,10 y 2,45. El efecto antirreflectante no está en efecto plenamente conseguido más que si existe una diferencia de índices de refracción significativa entre las capas con altos y bajos índices en contacto unas con otras.

Según un modo de realización particular de la invención, la primera secuencia de capas "capa con alto índice/capa con bajo índice" del revestimiento antirreflectante "A" (y eventualmente también del revestimiento antirreflectante de tipo "B" cuando se utiliza) se substituye por una sola capa denominada con índice "intermedio", en especial comprendido entre 1,70 y 1,85: una capa tal tiene un efecto óptico muy similar a una secuencia alto índice/bajo índice. El material susceptible de presentar ese índice puede escogerse a base de óxido de estaño, de oxinitruro y/o oxicarburo de silicio SiO_{x}C_{y} y/o SiO_{x}N_{y}, o a base de una mezcla de óxidos, por ejemplo una mezcla de óxido de silicio y de estaño, de silicio y de cinc, de silicio y de titanio, permitiendo la proporción relativa de los dos tipos de óxidos ajustar el índice de refracción al valor deseado.

Para elaborar el revestimiento antirreflectante "A" según la invención, se escogen preferentemente capas pirolizadas con bajo índice de refracción constituidas por un material dieléctrico o una mezcla de materiales dieléctricos seleccionados del grupo que comprende óxido de silicio, oxinitruro y/o oxicarburo de silicio SiO_{x}N_{y} y/o SiO_{x}C_{y}, o incluso un óxido mixto de silicio y de aluminio que comprende igualmente al menos un tercer elemento M que facilita la formación de una estructura de óxido mixto homogénea. Este elemento M es especialmente un halógeno de tipo flúor, y la capa puede también comprender un cuarto elemento, especialmente carbono. Para más detalles sobre la composición de este óxido mixto, se hará referencia ventajosamente a la solicitud de patente francesa FR-A2 727 107 correspondiente a la solicitud europea 95/402612.6 (EP-A-0 712 815) que describe igualmente su modo de obtención preferido, que es una técnica CVD. Esta capa se utiliza preferentemente en la invención para constituir la última capa de bajo índice del revestimiento antirreflectante, porque resulta extremadamente resistente.

La selección de capas pirolizadas con alto índice puede referirse ventajosamente a materiales dieléctricos o mezclas de materiales dieléctricos pertenecientes al grupo que comprende TiO_{2} SnO_{2}, ZnO, ZrO_{2} o Ta_{2}O_{5}.

Tal y como se ha recordado anteriormente, el acristalamiento de la invención puede estar compuesto por un solo revestimiento antirreflectante sobre una de sus caras, en concreto en la cara 1, y bien por un revestimiento "Al" del mismo tipo, o bien por un revestimiento "B" en la cara opuesta, en concreto la cara 2. Si se trata de un acristalamiento laminado habitual, con dos sustratos vítreos ensamblados por una hoja de material polímero de tipo PVB (polivinilbutiral), tiene preferentemente sobre una de sus caras, en concreto la cara 1 un revestimiento "A", y sobre la otra cara exterior, en concreto la cara 4 bien un revestimiento "Al" del mismo tipo, bien un revestimiento de tipo "B".

Puede destacarse además que los revestimientos antirreflectantes según la invención pueden también aplicarse a los acrístalamientos laminados denominados asimétricos, que comprenden al menos un sustrato vítreo y al menos una hoja de polímero con propiedades de absorción de energía como el poliuretano.

La elección de la naturaleza del o de los sustratos vítreos constitutivos del acristalamiento puede también resultar importante: pueden combinarse las propiedades ópticas y/o térmicas intrínsecas al o a los sustratos vítreos con las propiedades ópticas de o de los revestimientos antírreflectantes para obtener un acristalamiento que presenta globalmente las prestaciones deseadas.

Así, los sustratos pueden escogerse de vidrio claro, por ejemplo como los vendidos bajo la denominación comercial Planilux por la sociedad SAINTGOBAIN VITRAGE. El efecto adicional de aumento de la transmisión luminosa debido al o a los revestimientos antirreflectantes permite entonces obtener acristalamientos extremadamente transparentes.

Puede se pueden también escoger los sustratos que constituyen los acristalamientos en un vidrio que presente propiedades de transmisión energética reducida, en especial vidrios tintados en la masa. A cambio de una cierta disminución de la transmisión luminosa se obtienen acristalamientos de protección solar interesantes, permitiendo ventajosamente el efecto de aumento de la transmisión luminosa obtenido gracias al o a los revestimientos antirreflectantes atenuar esta disminución del nivel de transparencia. Acristalamientos tintados en la masa, es concreto adaptados para edificios, se comercializan por ejemplo bajo la denominación "Parsol" por la sociedad SAINTGOBAIN VITRAGE. Otros tipos de vidrio con transmisión energética reducida resultan también interesantes en el marco de la presente invención.

Se trata en especial de vidrios de color bronce, como los descritos en las patentes US-4 190 542 y US-4 101 705, o de vidrios cuya composición se ha ajustado más bien con vistas a una aplicación de acristalamiento para automóvil. Se trata por ejemplo de vidrios denominados TSA^{+} o TSA^{++}, cuyos porcentajes en óxidos colorantes de tipo Fe_{2}O_{3}, FeO y CoO están ajustados para tener una selectividad definida por la relación T_{1}/T_{g} de al menos 1, 30, o incluso 1,40 a 1, 50, y un color dentro de la gama de verdes. Se hará referencia ventajosamente para mayores precisiones a la solicitud de patente europea EP-A-0 616 883. Se recuerdan someramente a continuación los porcentajes de los óxidos colorantes precitados en las composiciones de vidrio según las enseñanzas de esta patente (proporciones ponderales).

De acuerdo con una primera serie:

Fe_{2}O_{3}	0,55 a 0,62%
FeO	0,11 a 0,16%
CoO	0 a 12 ppm, en concreto < 12 ppm en especial con la relación Fe^{2+}/Fe del orden
	de 0,19 a 0, 25.

De acuerdo con una segunda serie:

Fe_{2}O_{3}	0,75 a 0,90%
FeO	0,15 a 0,22%
CoO	0 a 17 ppm, en concreto < 10 ppm en especial con la relación Fe^{2+}/Fe del orden
	de 0,20.

Puede igualmente tratarse de vidrios tintados en la masa, en especial dentro de la gama de azules-verdes como los descritos en la solicitud de patente EP-A-0 644 164, cuya composición recordamos a continuación:

SiO_{2}	64 a 75%
Al_{2}O_{3}	0 a 5%
B_{2}O_{3}	0 a 5%
CaO	2 a 15%
MgO	0 a 5%
Na_{2}O	9 a 18%
K_{2}O	0 a 5%
Fe_{2}O_{3} (hierro total expresado en esta forma)	0,75 a 1,4%
FeO	0,25 a 0,32%
SO_{3}	0,10 a 0,35%

Puede igualmente tratarse se vidrios como los descritos en la solicitud PCT depositada bajo el número PCT/FR95/ 00828 el 22 de junio de 1995 correspondiente a la solicitud FR-A-2 721 599, cuya composición, siempre en porcentajes ponderales, se recuerda a continuación:

SiO_{2}	69 a 75%
Al_{2}O_{3}	0 a 3%
B_{2}O_{3}	0 a 5%
CaO	2 a 10%
MgO	0 a 2%
Na_{2}O	9 a 17%
K_{2}O	0 a 8%
Fe_{2}O_{3} (hierro total)	0,2 a 4%
Se, CoO, Cr_{2}O_{3} NiO, CuO	0 a 0,45%

Siendo el contenido en agentes colorantes distintos del hierro al menos igual al 0,0002% cuando el contenido en Fe_{2}O_{3} es igual o inferior al 1,5%, siendo esta composición susceptible de contener igualmente flúor, óxidos de cinc, de zirconio, de cerio, de titanio y menos del 4% de óxido de bario, permaneciendo la suma de los porcentajes de los óxidos alcalinotérreos igual o inferior al 10%.

\newpage

Siempre de acuerdo con las enseñanzas de esta patente, se prefiere que los agentes colorantes distintos del hierro se introduzcan en la composición de los vidrios solos o en combinación, según contenidos ponderales que, preferentemente, permanecen inferiores a los limites siguientes:

Se	< 0,008%
CoO	< 0,04%
Cr_{2}O_{3}	< 0,1%
NiO	< 0,07%
CuO	< 0,3%

Puede también tratarse de vidrios como los descritos en la solicitud PCT/FR96/00394 depositada el 14 de marzo de 1996 y que corresponde a la solicitud de patente francesa depositada el 16 de marzo de 1995 bajo el número 95/03858, vidrios que comprenden, expresado en porcentajes ponderales, del 0,85 al 2% de hierro total expresado en forma de Fe_{2}O_{3}, estando comprendido el contenido ponderal de FeO entre el 0,21 y el 0,40%.

De acuerdo con esta patente, las composiciones son, según una primera serie, las siguientes:

SiO_{2}	64 a 75%
Al_{2}O_{3}	0 a 5%
B_{2}O_{3}	0 a 5%
CaO	2 a 15%
MgO	0 a 5%
Na_{2}O	9 a 18%
K_{2}O	0 a 5%
Fe_{2}O_{3} (hierro total expresado en esta forma)	0,85 a 2%
FeO	0,21 a 0,40%
CoO, Cr_{2}O_{3}, Se, TiO_{2}, MnO, NiO, CuO	0 a 0,04%
SO_{3}	0,08 a 0,35%

y según una segunda serie, las siguientes:

SiO_{2}	68 a 75%
Al_{2}O_{3}	0 a 3%
B_{2}O_{3}	0 a 5%
CaO	2 a 10%
MgO	0 a 2%
Na_{2}O	9 a 18%
K_{2}O	0 a 8%
Fe_{2}O_{3} (hierro total expresado en esta forma)	0,95 a 2%
CoO, Cr_{2}O_{3}, Se, TiO_{2}, MnO, NiO, CuO	0 a 0,04%
FeO	0,29 a 0,40%
SO_{3}	0,08 a 0,35%

Todos estos tipos de composiciones de vidrio tintado pueden por tanto escogerse ventajosamente de modo que los acristalamientos presenten valores de transmisión energética comprendida entre el 30 y el 70% ó, especialmente entre el 35 y el 60% y valores de transmisión luminosa comprendidos entre el 50 y el 85%.

Los sustratos vítreos portadores del o de los amontonamientos antirreflectantes pueden sufrir diferentes tratamientos térmicos, en especial un curvado, un templado o un recocido. Hay dos casos: bien los revestimientos se depositan después del tratamiento, lo que impide el depósito de las capas sobre línea de flotado, (y lo que resulta difícil para revestimientos "A" cuyo depósito impone un recalentamiento del vidrio) bien los revestimientos, al menos los revestimientos de tipo "A", se depositan sobre línea y se conciben de forma que resulten aptos para sufrir estos tratamientos sin alteración de sus propiedades ópticas. Para los amontonamientos de tipo "B", ya se ha mencionado más arriba una configuración que presenta esta clase de propiedad.

Los acristalamientos pueden igualmente comprender al menos otro tipo de capa fina o de amontonamiento de capas finas con función de protección solar. Puede tratarse de capas reflectantes como por ejemplo capas a base de plata suficientemente espesas. Puede tratarse así de amontonamientos de tipo dieléctrico/plata/dieléctrico o dieléctrico/plata/dieléctrico/plata/dieléctrico. Para mayores precisiones sobre este tipo de amontonamientos, se puede hacer referencia a las solicitudes de patente europea EP-A-O 678 484, EP-A-O 645 352 y EP-A-O 638 528. Se pueden igualmente utilizar amontonamientos que comprendan una capa reflectante y/o filtrante como por ejemplo una capa de nitruro, como nitruro de titanio, como la descrita en las solicitudes EP-A-O 638 527 y EP-A-O 650 938.

Se puede también dotar a los acristalamientos según la invención de al menos un revestimiento conductor eléctrico con función de alarma: puede consistir en una capa conductora o en una red de hilos conductores, por ejemplo serigrafiados a partir de una pasta en la plata conductora, que se conectará a una fuente de corriente mediante acometidas ad hoc. En caso de intento de ruptura del acristalamiento, si la corriente ya no pasa, unos medios activan una alarma sonora y/o luminosa.

De hecho, se escogerá antes bien utilizar vidrio tintado, bien utilizar este tipo de revestimiento de protección solar, pero en ambos casos se trata de combinar sus propiedades térmicas y ópticas, que están correlacionadas, con las propiedades ópticas de los revestimientos antirreflectantes para obtener el acristalamiento deseado.

Un configuración preferida de acristalamiento laminado consiste en dotar al menos una de las caras internas de los sustratos vítreos que lo constituyen, es decir las caras 2 y/o 3 de revestimientos con función de protección solar y/o con función de alarma.

Se puede dar un carácter funcional incluso al revestimiento antirreflectante "A" (y/o eventualmente al revestimiento antirreflectante "B") de los acristalamientos según la invención, coronándolo con un revestimiento con propiedades fotocatalíticas con función anti-suciedad, en concreto a base de óxido de titanio al menos parcialmente cristalizado que puede obtenerse por CVD, como el descrito en la solicitud de patente francesa depositada el 15 de septiembre de 1995 bajo el número FR-95/10839.

En el mismo orden de ideas, es igualmente posible tratar la superficie de la última capa pirolízada del amontonamiento antirreflectante de tipo "A" mediante sílanos, en concreto por la técnica de chorro con el fin de disminuir su coeficiente de rozamiento y así, especialmente, facilitar el barrido de los limpiaparabrisas en el caso de un parabrisas, por ejemplo.

Especialmente en el caso en que se prevé utilizar los acristalamientos como acristalamientos interiores o exteriores para edificios, escaparates, mostradores de tienda o como acristalamientos para vehículos de tipo automóvil que no sean parabrisas (cristales laterales, lunas traseras, techos), se escogen ventajosamente los espesores ópticos de las capas que constituyen el o los amontonamientos antirreflectantes de forma que se disminuya la reflexión luminosa del acristalamiento hasta valores inferiores al 1,5%, en especial inferiores al 1,0% con incidencia normal. Es en efecto generalmente el nivel de prestaciones que se espera de un acristalamiento antirreflectante.

Para obtener tales valores de reflexión luminosa, los amontonamientos antirreflectantes "A" según la invención pueden comprender, comenzando por la capa que se encuentra más cerca del sustrato:

\Box dos capas de las cuales:

-: una primera capa con alto índice tiene un espesor óptico comprendido entre 15 y 50 nm, en especial entre 20 y 40 nm,

-: y una segunda capa con bajo índice tiene un espesor óptico comprendido entre 160 y 200 nm, en especial entre 170 y 190 nm,

\Box tres capas de las cuales:

-: una primera capa con índice intermedio tiene un espesor óptico comprendido entre 100 y 140 nm, en especial entre 110 y 130 nm,

-: una segunda capa con alto índice tiene un espesor óptico comprendido entre 210 y 260 nm en especial entre 230 y 250 nm,

-: y por fin una tercera capa con bajo índice tiene un espesor óptico comprendido entre 10 y 150 nm, en especial entre 110 y 140 nm.

Especialmente en el caso en que se prevé utilizar el acristalamiento como parabrisas, en concreto laminado, para vehículo de tipo automóvil o tren, la selección de los espesores ópticos de las capas de los amontonamientos antirreflectantes será un poco diferente, porque los criterios varían: en efecto, los parabrisas actuales están considerablemente inclinados, una optimización de la reflexión luminosa que no tiene en cuenta más que medidas con incidencia normal resulta insuficiente. Además los parabrisas deben conciliar dos propiedades, es decir presentar a la vez una transmisión luminosa muy elevada por problemas de seguridad (las normas actuales imponen un valor de T_{L} de al menos un 75% con incidencia normal) y una transmisión energética lo más reducida posible, para evitar un calentamiento excesivo del habitáculo en verano: para la aplicación específica de los parabrisas, es preciso por tanto tratar de ajustar de hecho al máximo el valor de la selectividad T_{L}/T_{E}. Se escogen por tanto para la aplicación parabrisas espesores ópticos de capas que permiten obtener conjuntamente un valor de R_{L} inferior al 7% e incluso inferior al 6% con incidencia normal, inferior al 10% con incidencia de 60°, un valor de T_{L} con incidencia normal de al menos un 75%, y una selectividad T_{L}/T_{E} de al menos 1,65, especialmente de al menos 1,70.

Para respetar el conjunto de estos criterios, el/los revestimiento/s antirreflectantes "A" de la invención pueden comprender ventajosamente tres capas, de las cales, comenzando por la capa más cercana al sustrato:

\Box una primera capa con índice intermedio tiene un espesor óptico comprendido entre 160 y 210 nm, en especial entre 180 y 200 nm,

\Box una segunda capa con alto índice tiene un espesor óptico comprendido entre 300 y 350 nm, en especial entre 320 y 340 nm,

\Box y una tercera capa con bajo índice tiene un espesor óptico comprendido entre 120 y 170 nm, en especial entre 145 y 165 nm.

La invención tiene igualmente por objeto la utilización de los acristalamientos anteriormente descritos para otras aplicaciones distintas de edificios o vehículos ya previstas, en concreto aplicaciones como acristalamiento de protección de objetos de tipo cuadro, pantalla de protección antideslumbramiento para ordenador, vidrio decorativo, mobiliario de vidrio o espejo (añadiéndole por ejemplo una capa opacificante).

Los acristalamientos revestidos de los revestimientos antirreflectantes según la invención pueden igualmente concebirse y montarse de forma que puedan desempeñar una función anti-fuego con propiedades corta-llamas: puede hacerse referencia por ejemplo ventajosamente a la solicitud de patente EP-A-0 635 617 o a la solicitud de patente EP-A-0 568 458. Pueden igualmente presentar propiedades cortafuego, y se componen entonces habitualmente de dos sustratos vítreos montados en un bastidor a una cierta distancia entre sí, estando el espacio que los separa lleno de un gel acuoso, como el descrito en la patente EP-B-442 768 o incluso la patente US-4 983 464.

Los detalles y características ventajosas de la invención se desprenderán ahora de los ejemplos siguientes no limitativos, con ayuda de las figuras anexas:

\Box figura 1: un sustrato provisto de un amontonamiento antirreflectante con dos capas (la), con tres capas (1b) y con cuatro capas (1c),

\Box figura 2: un acristalamiento monolítico provisto de dos amontonamientos antirreflectantes,

\Box figura 3: un acristalamiento laminado provisto de dos amontonamientos antirreflectantes.

La figura 1, muy esquemática, representa en sección un sustrato vítreo coronado por un revestimiento antirreflectante pirolizado "A" según tres variantes (las proporciones entre el espesor de las diferentes capas que constituyen el revestimiento antirreflectante y el del sustrato no se han respetado para facilitar la lectura). Se ha representado un único amontonamiento, incluso si, como se describe en las figuras 2 y 3, un segundo amontonamiento antirreflectante pirolizado o no puede depositarse sobre el sustrato en su cara opuesta.

Según la variante de la figura la, se representa un sustrato vítreo 1 provisto de un revestimiento bicapa Al que comprende una primera capa 2 de alto índice coronada por una segunda capa 3 de bajo índice. Según la variante de la figura 1b, el mismo sustrato 1 está provisto de un revestimiento tri-capa A2 que comprende una primera capa de índice intermedio 4 coronada por una segunda capa de índice alto 5 y por una tercera capa de índice bajo 6. Según la variante de la figura 1c, el mismo sustrato 1 está provisto de un revestimiento tetra-capa A3 que comprende una alternancia de dos capas de alto índice 7, 9 y dos capas de bajo índice 8, 10.

En todos los ejemplos siguientes, las capas de los revestimientos Al, A2 o A3 se obtienen por una técnica de pirólisis en fase líquida, pulverulenta, gaseosa, directamente sobre la cinta de vidrio flotado.

A continuación se indican, con carácter no exhaustivo, los precursores adecuados para obtener las capas de óxido con el índice deseado:

\Box: las capas de bajo índice de tipo silicio se depositan por CVD a partir de tetraortosilicato TEOS o de SiH_{4},

\Box: las capas de bajo índice de tipo óxido mixto de silicio y de aluminio eventualmente fluorado se depositan por CVD a partir de una mezcla de un precursor de silicio como el TEOS y de un precursor de aluminio en forma de un órgano metálico con función alcoholato o \beta-dicetona de tipo acetilacetonato o metil-2-heptadíona4,6, eventualmente fluorada (los precursores de aluminio fluorado se escogen en concreto entre el acetilacetonato de aluminio hexafluorado o un trífluoroacetilacetonato de aluminio, como se describe en la solicitud FR-A-2 727 107 precitada,

\newpage

\Box: las capas de índice intermedio de tipo oxicarburo de silicio SiO_{x}C_{y}, se depositan igualmente por CVD a partir de etileno y de SiH_{4} de acuerdo con la solicitud de patente EP-A-0 518 755,

\Box: las capas de alto índice a base de óxido de estaño se depositan por pirólisis de polvo de dibutildifluoruro de estaño (DBTF) o por CVD a partir de tetracloruro de estaño.

\Box: las capas de alto índice a base de TiO_{2} se depositan por pirólisis líquida a partir de una mezcla de alcoholato y de quelato de titanio en un disolvente de tipo acetato de etilo (precursores descritos en la patente EP-B-0 465 309) o por CVD a partir de tetraisopropíltitanato, o incluso por pirólisis de polvo a partir de metiletíltitanato o de Ti(OCH_{3})_{4}. No se entrará en los detalles de las condiciones de depósito de cada una de estas capas, que son conocidas para el experto en la materia. Para los antirreflectantes depositados al vacío, se encontrarán en concreto precisiones en la solicitud de patente europea 96/400367.7 antedicha.

La figura 2 representa la configuración de una acristalamiento según un primer ejemplo 1: se trata de un acristalamiento denominado monolítico, que no comprende más que un único sustrato vítreo provisto en su cara 1 de un amontonamiento antirreflectante "A" y en su cara 2 de un amontonamiento antirreflectante "B" constituido por capas finas obtenidas por pulverización catódica. El sustrato 1 se representa plano, pero puede también estar curvado con un radio de curvatura variable. Generalmente se tiene la cara 1 girada hacia el exterior que corresponde así, en caso de curvado, a la cara convexa (siendo la cara 2 cóncava).

Ejemplo 1

\rightarrow Se deposita sobre línea de flotado en una cinta de vidrio de 4mm de espesor y de naturaleza sílice-calsosa (vendida una vez cortada bajo el nombre Planilux por la sociedad SAINT-GOBAIN VITRAGE) un primer amontonamiento A2 pirolizado que comprende (véase figura 1b):

\Box una primera capa a base de SiO_{x}C_{y} con índice de refracción de aproximadamente 1,73 y espesor geométrico de 71 nm,

\Box una segunda capa a base de TiO_{2} con índice de refracción de 2,45 y espesor geométrico de 99 nm,

\Box una tercera capa de bajo índice a base de óxido mixto SiOAlF, con índice de refracción 1,48 y espesor geométrico de 90 nm.

\rightarrow Tras el cortado de la cinta, se deposita sobre la otra cara por pulverización catódica reactiva en presencia de oxígeno un revestimiento antirreflectante "B" que comprende:

\Box una primera capa de 18 nm de espesor geométrico de SnO_{2} con índice 1, 9,

\Box una segunda capa de 35 nm de espesor geométrico de SiO_{2} con índice 1,45,

\Box una tercera capa de 120 nm de espesor geométrico de Nb_{2}O_{5} con índice 2, 1,

\Box una cuarta capa de 85 nm de espesor geométrico de SiO_{2} con índice 1,45.

La tabla 1 mostrada a continuación agrupa para el sustrato así revestido y, a título comparativo, para un sustrato idéntico pero desprovisto de todo revestimiento, los valores espectrofotométricos siguientes medidos bajo el iluminante D_{65}:

T_{L} la transmisión luminosa en porcentaje con incidencia normal,

T_{E} la transmisión energética en porcentaje con incidencia normal,

R_{L} la reflexión luminosa en porcentaje con incidencia normal,

a*-b* los valores de color en reflexión según el sistema de colorimetría (L*, a*, b*) sin unidad, T_{L}/T_{E} la selectividad sin unidad:

TABLA 1

	Ejemplo 1	Ejemplo
		comparativo
T_{L}	95	89
T_{E}	79	83
R_{L}	0,7	7,9
a*	3,3	-0,2
b*	-17,5	-0,5
T_{L}/T_{E}	1,2	1,07

Se aprecia por tanto a la luz de estos resultados que la ganancia en T_{L} y en selectividad es muy significativa, que el valor de R_{L} del sustrato revestido es inferior al 1%. El sustrato está por tanto muy adaptado a una aplicación para edificio.

Una segunda serie de ejemplos 2 a 10 corresponde a acristalamientos que tienen la configuración laminada representada en la figura 3: el sustrato 1 anterior está montado en un segundo sustrato vítreo 10 con ayuda de una hoja 11 de PVB de 0,7 mm de espesor. Este segundo sustrato está provisto en su cara exterior igualmente de un amontonamiento antirreflectante, bien pirolizado e idéntico al que reviste el sustrato 1, bien depositado al vacío y del tipo "B".

Los ejemplos 2 a 5 utilizan dos sustratos 1, 10 vítreos Planilux de 4 mm de espesor.

Ejemplo 2

Los dos amontonamientos antirreflectantes de los sustratos 1 y 10 son idénticos y todas sus capas están pirolizadas. Se trata de amontonamientos bi-capa (véase figura la), que comprenden:

\Box una primera capa de TiO_{2} de 12 nm de espesor geométrico,

\Box una segunda capa de óxido mixto SiOAlF_{x} idéntica a la del ejemplo 1 con espesor geométrico de 124 nm.

Ejemplo 3

Los dos amontonamientos antirreflectantes de los sustratos 1 y 10 son idénticos y todas sus capas están pirolizadas. Se trata igualmente de amontonamientos bicapa que comprenden:

\Box una primera capa de SnO_{2} con 95 nm de espesor geométrico,

\Box una segunda capa de SiOAlF_{x} idéntica a la de los ejemplos anteriores con espesor geométrico de 92 nm.

Ejemplo 4

Los dos amontonamientos antirreflectantes de los sustratos 1 y 10 son idénticos y todas sus capas están pirolizadas. Se trata de amontonamientos tri-capa (véase figura 1b) con estructuras y espesores de capas idénticos a los del ejemplo 1.

Ejemplo 5

Los dos amontonamientos antirreflectantes son diferentes: el del sustrato 1 es un amontonamiento bicapa según el ejemplo 2, el del sustrato 10 es un amontonamiento de tipo "B" depositado al vacío idéntico a 1 descrito en el ejemplo 1.

La tabla que se muestra a continuación agrupa todos los valores espectrofotométricos ya expresados para los ejemplos 2 a 4, con, a título comparativo, los valores para un laminado que reúne los dos mismos sustratos vítreos pero desprovistos de revestimiento.

TABLA 2

	EX.2	EX.3	EX.4	EX.5	COMPARATIVO
T_{L}	96	95	97	95	86
T_{E}	84	83	78	79	72
R_{L}	0,9	1,3	0,4	1,1	7,6
a*	44	17,1	0,7	19,7	-1,0
b*	-40	-36,7	3	-25,4	0,1
T_{L}/T_{E}	1 ,1 4	1,1 4	1,24	1 ,20	1,18

A partir de esta tabla, se aprecia que todos los ejemplos de la invención, incluso aquéllos con amontonamientos simplemente bi-capa, permiten alcanzar valores de R_{L} como máximo del 1,3%, particularmente reducidos.

Se puede apreciar igualmente una ganancia en selectividad significativa para los ejemplos 4 y 5 con respecto al ejemplo comparativo, y un valor residual en reflexión particularmente atenuado para el ejemplo 4.

Los ejemplos 6 a 10 utilizan un sustrato 10 claro de 4 mm idéntico al utilizado en los ejemplos 2 a 5, pero un sustrato 1 de 4 mm tintado en la masa con T_{E} reducida.

Ejemplo 6

Los amontonamientos antirreflectantes son amontonamientos tri-capa pirolizados idénticos a los del ejemplo 4. El vidrio del sustrato 1 es conforme a las enseñanzas de la patente EP-A-0 644 164 precitada. Su composición es la siguiente (en porcentajes ponderales):

SiO_{2}	70,75%
Al_{2}O_{3}	0,62%
CaO	9,50%
MgO	3,90%
Na_{2}O	13,90%
K_{2}O	0,09%
SO_{3}	0,18%
Fe_{2}O_{3} (hierro total)	0,95%
FeO	0,285%
FeO (hierro total)	0,30%

Individualmente considerado, sin revestimiento ni montaje en laminado, presenta una T_{L} del 71%, una T_{E} del 43,5% y una T_{UV} del 18%.

Ejemplo 6 comparativo

Permite realizar la comparación con el ejemplo 6: los sustratos son los mismos, pero desprovistos de todo revestimiento.

Ejemplo 7

Los amontonamientos antirreflectantes son amontonamientos tri-capa pirolizados idénticos a los del ejemplo 4. El vidrio del sustrato 1 es de 4 mm de espesor y conforme con la enseñanzas de la solicitud de patente PCT/FR95/00828 precitada. Los contenidos en MgO, Fe_{2}O_{3} y FeO del vidrio son los siguientes (en porcentajes ponderales):

MgO	0,3%
Fe_{2}O_{3}	0,20
FeO	0,36

Individualmente considerado, sin revestimiento ni montaje en laminado, presenta una T_{L} del 81%, una T_{E} del 60% y una T_{UV}, del 51%.

Ejemplo 7 comparativo

Permite efectuar la comparación con el ejemplo 7: los sustratos son los mismos, pero desprovistos de todo revestimiento.

La tabla 3 mostrada a continuación agrupa todos los valores espectrofotométricos correspondientes a los ejemplos 6, 6 comparativo, 7 y 7 comparativo:

TABLA 3

	EX.6	EX.6	EX.7	EX.7
		COMPARATIVO		COMPARATIVO
T_{L}	73	67	88	81
T_{E}	37	37	58	60
R_{L}	0,3	6,5	0,4	7,8
a*	-1	-3,3	-0,5	-1,5
b*	-1,8	-0,8	-1,5	-0,6
T_{L}/T_{E}	1,94	1,8	1,52	1,35

Aquí también se constata para los ejemplos conformes con la invención, una clara ganancia en selectividad, con valores de R_{L} inferiores al 0,5% y coloraciones residuales en reflexión muy poco intensas.

La última serie de ejemplos 8 a 10 se refiere más concretamente a una aplicación de parabrisas laminado para automóvil: los dos sustratos 1, 10 se dotan primero de sus amontonamientos directamente sobre la línea de flotado, después, tras el cortado, se curvan, teniendo el sustrato 1 su cara exterior 1 convexa, y el sustrato 10 su cara exterior 4 cóncava.

El sustrato 1 tiene 2,6 mm de espesor y está tintado en la masa. El sustrato 10 tiene 2,1 mm de espesor y es claro de tipo Planilux. La hoja 11 de PVB tiene siempre un espesor de 0,7 mm.

Ejemplo 8

El sustrato 1 tiene una composición conforme a la patente EP-0 644 164, y de forma más precisa la composición siguiente (en proporciones ponderales):

SiO_{2}	70,8%
Al_{2}	0,6%
Na_{2}O	13,8%
K_{2}O	0,10%
CaO	9,50%
Mg	4,10%
Fe_{2}O_{3} (hierro total expresado en esta forma)	0,86%
TiO_{2}	0,035%
SO_{3}	0,17%
FeO	0,28%

Los dos amontonamientos antirreflectantes están pirolizados, son idénticos y tienen forma de un amontonamiento tri-capa (véase figura lb) con:

\Box una primera capa a base de SiO_{x}C_{y} de índice 1,83 y con espesor geométrico de 105 nm,

\Box una segunda capa a base de TiO_{2} con espesor geométrico de 135 nm,

\Box una tercera capa de SiOAlF_{x} tal y como se ha definido anteriormente, con índice 1,48 y espesor geométrico de 107 nm.

Ejemplo 8 comparativo

Utiliza los mismos sustratos que el ejemplo 8, pero desprovistos de revestimientos antirreflectantes.

Ejemplo 9

La única diferencia con el ejemplo 8 es que el sustrato 1 está ventajosamente tintado y responde siempre a las enseñanzas de la patente EP-0 644 164 con la composición idéntica a la indicada para el ejemplo 6.

Ejemplo 9 comparativo

Utiliza un mismo montaje laminado de los sustratos idénticos al ejemplo 9, pero sin revestimiento antirreflectante.

La tabla 4 mostrada a continuación agrupa los valores espectrofotométricos ya expresados, esta vez medidos en función del iluminante "A". Se precisan igualmente los valores de T_{L}, T_{E}, R_{L}, a*, b* con incidencia de 60°:

TABLA 4

	EX.8	EX.8	EX.9	EX.9
		COMPARATIVO		COMPARATIVO
T_{L}	81	76	76	71
T_{E}	47	48	44	44
R_{L}	1,9	7	1,5	6,7
a*	57,8	-2,6	8,9	-3,1
b*	-73,6	0,1	-45,7	-1,1
T_{L}/T_{E}	1,72	1,57	1,7	1,61
T_{L}(60°)	73	66	68	61
T_{E} (60°)	39	39	37	35
R_{L}(60°)	6,7	13	5,1	12,7
a*(60°)	5	-3,1	2,4	-3,3
b*(60°1	-17,3	0,3	-5,9	-0,9

A partir de esta tabla, se constata que la selección de los espesores de las capas de los amontonamientos se ha modificado con respecto a la serie anterior, para mejorar el efecto antirreflectante con incidencia oblicua, aumentando el valor de T_{L} de manera significativa tanto con incidencia normal como con 60°. La ganancia de selectividad obtenida con la invención es particularmente interesante en el campo de los vehículos, para atenuar el calentamiento de los habitáculos. A partir de la tabla 4, se aprecia que se puede, gracias a la invención, superar la barrera de 1,8 para la selectividad con incidencia oblicua. Además, la ganancia en T_{L} obtenida por los amontonamientos según la invención permite utilizar sustratos con transmisión energética reducida que hasta entonces no podían utilizarse porque disminuían el valor de T_{L} del laminado por debajo del valor umbral impuesto por las normas, del 75%: refiriéndonos a los ejemplos 9 y 9 comparativo, se aprecia que son los amontonamientos antirreflectantes los que permiten al acristalamiento superar este límite del 75% de T_{L} con incidencia normal: la invención permite por tanto utilizar para los parabrisas acristalamientos bastante intensamente tintados, lo que tiende incluso a reducir el calentamiento de los habitáculos, sin detrimento exagerado en términos de transparencia.

Se realizó un último ejemplo 10, similar al ejemplo 8.

La única diferencia reside en el amontonamiento antirreflectante dispuesto en la cara 1 del sustrato 1: el amontonamiento tri-capa comprende una primera capa de SiOC con índice 1,83 y espesor geométrico de 102 nm, una segunda capa de TiO_{2} de 115 nm, una tercera capa de SiOAlF_{x} de 80 nm de espesor geométrico y un índice de 1, 48, y además, una última capa fina de 10 nm de TiO_{2} depositada por CVD y parcialmente cristalizada, tal y como se describe en la solicitud FR-95/10839 precitada: se confiere así una funcionalidad suplementaria antisuciedad al parabrisas sin detrimento significativo de su función antirreflectante, puesto que la cuarta capa, con un índice relativamente alto, esta limitada a un espesor reducido (en concreto un máximo de 20 nm).

La tabla 5 mostrada a continuación agrupa los valores espectrofotométricos de un acristalamiento tal con incidencia normal así como con incidencia de 60°:

	EX.10
T_{L}	77
T_{E}	46
R_{L}	6
a*	21,3
b*	-40,9
T_{L}/T_{E}	1,68
T_{L}(60°)	72
T_{E} (60°)	40
R_{L} (60°)	8
a*(60º)	-7
b*(60º)	-12,4

El último lugar, hay que señalar que los amontonamientos pírolizados según la invención de todos los ejemplos anteriores ofrecen excelentes resultados en términos de durabilidad, en concreto con una resistencia al test de niebla salina neutra según la norma ISO 9227 de al menos 21 días, y una variación de T_{L} de un máximo del 3% cuando se les hace pasar por un test de abrasión denominado test Taber a 2.000 vueltas (test efectuado con ayuda de polvo abrasivo embutido en un elastómero con ayuda de una máquina fabricada por la sociedad TABER Instrument Corp., máquina referenciada bajo el modelo 174 "Standard Abrasión Tester", siendo las muelas de tipo S10F cargadas con 500 gramos).

Claims

1. Acristalamiento compuesto por un solo sustrato vítreo o por dos sustratos vítreos asociados en una estructura laminada, caracterizado en que está provisto sobre cada una de sus caras exteriores de dicho o dichos sustratos de un revestimiento antirreflectante "A, A', B" compuesto por un amontonamiento de capas de materiales dieléctricos con índices de refracción alternativamente altos y bajos, con:

(i): \rightarrow sobre la primera capa exterior el mencionado revestimiento antirreflectante (A) en el que todas las capas del amontonamiento que lo constituyen están pirolizadas, y sobre la segunda cara exterior el mencionado revestimiento antírreflectante (B) en el que todas las capas están depositadas al vacío, o

(ii): \rightarrow sobre la primera cara exterior el mencionado revestimiento antirreflectante (A) en el que una parte de las capas del amontonamiento que lo constituyen son capas pirolízadas y el resto de las capas están depositadas al vacío, y sobre la segunda cara exterior un revestimiento antirreflectante con la misma estructura (A'), o en el que el conjunto de las capas se ha depositado al vacío (B),

seleccionándose los espesores ópticos de las capas de los amontonamientos (A, A' o A, B) de manera que reduzcan la reflexión luminosa RL hasta valores inferiores al 1,54 con incidencia normal.

2. Acristalamiento según la reivindicación 1, caracterizado en que en el caso en el que el/los revestimiento/s antirreflectante/s (A) comprenden capas pirolizadas y capas al vacío, las primeras capas de dicho amontonamiento (A) están pirolizadas y en que la o las últimas capas están depositadas al vacío.

3. Acristalamiento según la reivindicación 1, caracterizado en que en el caso en que el/los revestimiento/s antirreflectante/s (A) comprenden capas pirolizadas y capas al vacío, la última capa del amontonamiento "A" está pirolizada.

4. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que las capas (3, 6, 8, 10) con bajo índice de refracción de los amontonamientos antirreflectantes tienen un índice comprendido entre 1,35 y 1, 70, preferentemente entre 1,38 y 1,65 y en que las capas con alto índice tienen un índice de al menos 1, 85, en concreto comprendido entre 1,90 y 2,60, preferentemente entre 2,10 y 2,45.

5. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que en el revestimiento antirreflectante "A", o al menos uno de los revestimientos antirreflectantes "A", "A" o "B", la primera secuencia (7, 8) de capas "capa con alto índice/capa con bajo índice" se substituye por una capa (4) con índice intermedio comprendido entre 1,70 y 1,85, en concreto una capa a base de oxinitruro y/o oxicarburo de silicio SiO_{x}N_{y} o una capa a base de óxido de estaño.

6. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que las capas (3, 6, 8, 10) con bajo índice de refracción pirolizadas son de un material dieléctrico o una mezcla de materiales dieléctricos escogido/s en el grupo que comprende óxido de silicio SiO2, oxinitruro y/o oxicarburo de silicio SiO_{x}C_{Y}/SiO_{x}N_{y}, un óxido mixto de óxido de silicio y de aluminio eventualmente halogenado de tipo SiAl_{x}O_{y}SF_{z}.

7. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que las capas (2, 5, 7, 9) con alto índice de refracción pirolizadas son de un material o una mezcla de materiales dieléctricos escogido/s en el grupo que comprende TiO_{2}, SnO_{2}, ZnO, ZrO_{2}, Ta_{2}O_{5} .

8. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que el sustrato vítreo (1) o al menos uno de los sustratos vítreos constitutivos (1, 10) de dicho acristalamiento es, bien de vidrio claro, bien de vidrio con transmisión energética reducida de tipo tintado en la masa que presenta en concreto una transmisión luminosa T_{L} comprendida entre el 50 y el 85% y una transmisión energética T_{E} comprendida entre el 30 y el 70%.

9. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que el/los sustrato/s vitreo/s que forma/n parte del mismo están curvados y/o tratados térmicamente, en concreto recocidos o templados, siendo el o los revestimientos antirreflectantes aptos para sufrir estas operaciones sin alteración de sus propiedades ópticas.

10. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que comprende igualmente al menos un revestimiento con función de protección solar, compuesto por una o una pluralidad de capas, en especial de tipo dieléctrico/plata/dieléctrico o díeléctrico/plata/dieléctrico/plata/dieléctrico o incluso que comprende una capa filtrante de tipo nitruro como por ejemplo TiN o metal.

11. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que comprende igualmente al menos un revestimiento conductor eléctrico con función de alarma, en concreto en forma de una capa conductora o de una red de hilos conductores.

12. Acristalamiento según la reivindicación 10 u 11, caracterizado en que tiene estructura laminada, con el revestimiento con función de protección solar y/o el revestimiento con función de alarma dispuesto/s sobre una y/o la otra cara interna 2, 3 de los sustratos vítreos pertenecientes a dicho acristalamíento.

13. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que el revestimiento antirreflectante "A" o al menos uno de los revestimientos antirreflectantes de dicho acristalamiento está coronado por un revestimiento con propiedades fotocatalítícas con función anti-suciedad, en concreto a base de óxido de titanio.

14. Acristalamiento monolítico o laminado según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que los espesores ópticos de las capas del o de los amontonamientos antirreflectantes A, A', A, B están seleccionados con el fin de reducir la reflexión luminosa R_{L} hasta valores inferiores al 1,0% con incidencia normal.

15. Acristalamiento según la reivindicación 14, caracterizado en que el/los amontonamiento/s antirreflectantes "A" comprende/n bien dos capas, de las cuales una primera capa es de fuerte índice y espesor óptico comprendido entre 15 y 50 nm, en especial entre 20 y 40 nm, y una segunda capa es de bajo índice y espesor óptico comprendido entre 160 y 200 nm, en especial entre 170 y 190 nm, bien tres capas de las cuales una primera capa es de índice intermedio y espesor óptico comprendido entre 100 y 140 nm, en especial entre 110 y 130 nm, una segunda capa es de índice alto y espesor óptico comprendido entre 210 y 260 nm, en especial entre 230 y 250 nm y una tercera capa es de bajo índice y espesor óptico comprendido entre 100 y 150 nm, en especial entre 110 y 140 nm.

16. Acristalamiento monolítico o laminado según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado en que los espesores ópticos de las capas del o de los amontonamientos antirreflectantes "A", "A'", "B" y la naturaleza de o de los sustratos vítreos se seleccionan con el fin de reducir la reflexión luminosa con incidencia normal hasta valores inferiores al 7% y con incidencia de 60° hasta valores inferiores al 10% manteniendo la transmisión luminosa T_{L} con incidencia normal en valores de al menos un 75% y la selectividad T_{L}/T_{E} en valores de al menos 1,65 en especial de al menos 1,70.

17. Acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que el/los amontonamiento/s antirreflectantes "A" comprenden tres capas, de las cuales una primera capa es de índice intermedio y espesor óptico comprendido entre 160 y 210 nm, en especial entre 180 y 200 nm, una segunda capa es de índice alto y espesor óptico comprendido entre 300 y 350 nm, en especial entre 320 y 340 nm, y una tercera capa es de bajo índice y espesor óptico comprendido entre 120 y 170 nm, en especial entre 145 y 165 nm.

18. Aplicación del acristalamiento según la reivindicación 14 o la reivindicación 15 como acristalamiento interior o exterior para edificios, escaparates, mostradores de tienda o para acristalamientos para vehículos como los cristales laterales, la luna trasera o el techo.

19. Aplicación del acristalamiento según la reivindicación 16 ó 17 como parabrisas, en concreto laminado, para vehículos de tipo automóvil, tren.

20. Aplicación del acristalamiento según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18 como acristalamiento de protección de objetos de tipo cuadros, pantallas de protección antídeslumbramiento para ordenador, vidrio decorativo, mobiliario de vidrio, espejo o acristalamiento antifuego, corta-llamas o cortafuego.