CN101072735B - 具有光催化剂功能和红外线反射功能的玻璃构件以及使用该玻璃构件的多层玻璃 - Google Patents

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Abstract

本发明的提供一种带有光催化剂层和红外线反射层的玻璃构件，它们具有较高的光催化剂活性，并且，在光催化剂层侧具有低的反射率以及无色或淡蓝色、或者蓝绿色或绿色的反射色调。本发明中，在一个表面上形成有红外线反射层的玻璃基板的另一个表面上，层叠氧化硅等防止剥离层、氧化锆等结晶性衬底层和氧化钛等光催化剂层，由此制造玻璃构件。在此，若将红外线反射层形成为，上述玻璃基板的上述另一个表面的反射色度a*、b*在—4≦a*≦2，-5≦b*≦0的范围内，并且，可见光反射率在10％以内，使上述结晶性衬底层的厚度在2nm～28nm的范围内，使上述光催化剂层的厚度在2nm～20nm的范围内，则能够制造具有无色或淡蓝色反射色调的上述玻璃构件。此外，若将上述反射色度a*、b*设在—15≦a*≦-2及-10≦b*≦10的范围内，并且，将可见光反射率设在13％以内，将上述结晶性衬底层的厚度设在2nm～28nm的范围内，上述光催化剂层的厚度设在2nm～14nm的范围内，则能够制造具有蓝绿色或绿色的反射色调的上述玻璃构件。

Description

具有光催化剂功能和红外线反射功能的玻璃构件以及使用该玻璃构件的多层玻璃
技术领域
本发明涉及在玻璃基板的一个表面上层叠有红外线反射层、在另一个表面上层叠了光催化剂层的玻璃构件和使用了该玻璃构件的多层玻璃。
背景技术
已知锐钛矿型氧化钛等光催化剂发挥通过紫外线照射分解有机物的防污效果、抗菌性以及亲水性等作用，最近，通过可见光发挥催化剂功能的光催化剂性能也受瞩目。为了对玻璃等基材赋予这样的光催化剂性能，在上述基材表面配置了光催化剂层，作为其形成方法，一般广泛采用溅射或蒸镀等真空成膜法或减压成膜法。
这样，提出了如下的方法(专利文献1～7)，在玻璃等基材表面上形成光催化剂层时，在上述基材和上述光催化剂层之间配置衬底层。
专利文献1中，公开了如下的方法，在玻璃基板的表面形成由光催化剂组成的介质时，为了防止因从玻璃溶出的碱而降低上述介质性能，在玻璃基板和上述介质之间形成衬底层。并且，提出了作为上述衬底层例如使用氧化锆，特别是使用非晶质氧化锆。专利文献2中公开了如下内容：作为在基材和光催化剂层之间形成的衬底层使用氧化锆，作为上述光催化剂层使用氧化钛。此外，专利文献3公开了如下的方法：在基材和光催化剂层之间设置含有氧化锆等的金属氧化物层，利用该金属氧化物层来抑制氧从上述光催化剂层向上述基材扩散。此外，专利文献4也公开了同样在基材和氧化钛层之间设置氧化锆层的方法。此外，在专 利文献5中公开了如下内容：作为衬底层使用结晶系为单斜晶的氧化锆，作为光催化剂层使用结晶系为锐钛矿型的氧化钛。
此外，专利文献6和7公开了衬底层和光催化剂层的厚度、及光学特性之间的关系。专利文献6记载了如下内容：作为上述衬底层例举了含有氧化锡(SnO2)和氧化锆(ZrO2)的厚度10nm以下的层，以及作为上述光催化剂层例举了含有氧化钛(TiO2)的厚度20nm以下的层，并且，为了使所形成的玻璃构件具有透明性，需要使上述两者的层厚度分别较薄。专利文献7记载了在基材和氧化钛层之间设置高温稳定型立方晶系或斜方晶系的氧化锆层的技术，以及记载了在用于汽车等的情况下，上述氧化钛层的厚度必须为可看透反面侧的程度的技术。
此外，还报告有如下内容(专利文献8)：将在玻璃基板的表面上层叠了红外线反射层、在另一个表面上层叠了光催化剂层的玻璃构件用于多层玻璃。多层玻璃通常具有屋外侧和屋内侧的2片玻璃板，是两者隔着间隔件配置成在两者之间形成空间的玻璃。此外，如前所述的玻璃构件例如作为屋外侧玻璃板，配置成光催化剂层成为多层玻璃的最外层、红外线反射层成为多层玻璃的内部侧。
专利文献1：日本特开平9-227167号公报
专利文献2：日本特开平10-66878号公报
专利文献3：日本特开平2000-312830号公报
专利文献4：日本特开平2001-205094号公报
专利文献5：国际公开WO03/53577号小册子
专利文献6：日本特开平2000-513695号公报
专利文献7：国际公开WO02/40417号小册子
专利文献8：国际公开WO02/62716号小册子
但是，首先，若按照专利文献1～4及6所公开的方法形成光催化剂层，则有可能不能充分发挥光催化剂功能。此外，若不使光催化剂层较厚，则不仅作为光催化剂层的性能不能充分发挥，存在所谓最终得到的玻璃构件的反射率增大、出现干扰色的问题。基于这样的理由，对于层叠了光催化剂层的玻璃构件，很难兼顾光催化剂性能和优选的反射率及色调。
此外，采用了设有如前所述的红外线反射层的玻璃构件的多层玻璃，由于屋外侧(光催化剂层侧)的反射率提高，所以很难做成屋外侧的反射色调为无色或稍带蓝色、或带有蓝绿色或绿色的多层玻璃。
因此，本发明的目的在于提供一种玻璃构件和多层玻璃，它们即使在具有红外线反射层及光催化剂层的情况下，上述光催化剂层也具有较高的光催化剂活性，并且，在光催化剂层侧显示低的反射率及无色或淡蓝色、或者蓝绿色或绿色的反射色调。
为了达到上述目的，本发明的多层玻璃，具有2片玻璃板，上述2片玻璃板隔着间隔件配置成在上述2片玻璃板的对置面之间形成空间，其特征在于，至少一个玻璃板是在玻璃基板的一个表面上层叠有红外线反射层、在另一个表面上层叠有光催化剂层的玻璃构件；在上述玻璃构件中，上述玻璃基板和上述红外线反射层的组合如下：在上述玻璃基板的一个表面上层叠有上述红外线反射层而在另一个表面上没有层叠上述光催化剂层的状态下，上述玻璃基板的上述另一个表面的反射色度a*、b*在-15≤a*≤-2、-10≤b*≤10的范围内，并且，上述玻璃基板的上述另一个表面的可见光反射率在13％以内；在上述玻璃基板的上述另一个表面上，依次层叠了防止剥离层、结晶性衬底层和光催化剂层；上述防止剥离层含有从如下的组中选择出的至少一种物质，该组由含有硅和锡中的至少一种的氧化物、氮氧化物以及氮化物构成；上述玻璃构件的光催化剂层配置成成为上述多层玻璃的最外层；上述红外线反射层是依次层叠了电介质、银、电介质、银以及电介质的多层层叠体、即第1电介质层/Ag层/第2电介质层/Ag层/第3电介质层；上述第2电介质层是包含有两层氮化硅层的层叠体；上述第2电介质层包含：(1)与第1 银层膜材料相邻的氧化铌或氧化钛层，(2)掺锡氧化锌或氧化锌层，(3)氮化硅层，(4)掺锡氧化锌或氧化锌层，(5)氮化硅层，(6)与第2银层膜材料相邻的氧化锌层；上述结晶性衬底层的厚度在3nm～18nm的范围内，上述光催化剂层的厚度在3nm～8nm的范围内；上述多层玻璃的光催化剂层侧的可见光反射率在17.5％以内，并且，光催化剂层侧的反射色度a*、b*在-9＜a*＜-3.7，-10＜b*＜4的范围内；上述结晶性衬底层含有氧化锆；上述光催化剂层含有氧化钛。
发明效果
根据本发明的玻璃构件，在玻璃基板上层叠了上述红外线反射层的情况下，具体而言，即使在单板的特性为“在玻璃基板的另一个表面的反射色度a*、b*在-4≤a*≤2及-5≤b*≤0的范围内，并且，上述玻璃基板的上述另一个表面的可见光反射率在10％以内”的情况下，也能够实现低的反射率和无色或淡蓝色的反射色调，并且，能够得到优良的光催化剂活性。此外，在单板的特性为“在玻璃基板的上述另一个表面的反射色度a*、b*在-15≤a*≤-2、-10≤b*≤10的范围内，并且，上述玻璃基板的上述另一个表面的可见光反射率在13％以内”的情况下，也能够实现低的反射率和蓝绿或绿色的反射色调，并且能够得到优良的光催化剂活性。因此，根据采用了本发明的玻璃构件的多层玻璃，能够兼顾较高的光催化剂活性和光催化剂侧的优良的反射率和反射色调，例如在光催化剂性能优良且外观的这一点上，也适用于重视轻爽感等的大面积建筑用多层玻璃。
图1是表示本发明的玻璃构件的一例的截面图。
图2是表示本发明的多层玻璃的一例的截面图。
图3是在本发明的实施例中改变了光催化剂层的厚度时的上述厚度和多层玻璃的反射率之间的关系的图表。
图4是在本发明的其他实施例中改变了结晶性衬底层的厚度时的上述厚度和多层玻璃的反射率之间的关系的图表。
图5是表示在本发明的再一其他实施例中改变了光催化剂层的厚度时的多层玻璃的反射色度的图表。
图6是表示在本发明的再一其他实施例中改变光催化剂层的厚度时的多层玻璃的反射色度的图表。
图7是表示在本发明的再一其他实施例中改变结晶性衬底层的厚度时的多层玻璃的反射色度的图表。
图8是表示在本发明的再一其他实施例中改变结晶性衬底层的厚度时的多层玻璃的反射色度的图表。
图9是表示在本发明的再一其他实施例中改变光催化剂层的厚度时的上述厚度和多层玻璃的反射率的关系的图表。
图10是表示在本发明的再一其他实施例中改变结晶性衬底层的厚度时的上述厚度和多层玻璃的反射率之间的关系的图表。
图11是表示本发明的再一其他实施例中改变光催化剂层的厚度时的多层玻璃的反射色度的图表。
图12是表示本发明的再一其他实施例中改变光催化剂层的厚度时的多层玻璃的反射色度的图表。
图13是表示在本发明的再一其他实施例中改变结晶性衬底层的厚度时的多层玻璃的反射色度的图表。
图14是表示在本发明的再一其他实施例中改变结晶性衬底层的厚度时的多层玻璃的反射色度的图表。
具体实施方式
用图1说明本发明的玻璃构件的一例。此外，本发明的玻璃构件不限制它们的形状和大小等。
图1是表示本发明的玻璃构件的一例的截面图。玻璃构件30在玻璃基板10的一个表面上层叠了红外线反射层14，在另一个表面上依次层叠 了防止剥离层1、结晶性衬底层2及光催化剂层3。此外，本发明中的“结晶性”意味着例如在用透射型电子显微镜等观察层叠的层的截面时可见到栅格条纹或电子束衍射像。
本发明的第1玻璃构件的情况下，其组合如下：当在玻璃基板10的一个表面上层叠了红外线反射层14时，玻璃基板10的另一个表面的反射色度(a*，b*)在-4≦a*≦2，-5≦b*≦0的范围内，并且玻璃基板10的上述另一个表面的可见光反射率在10％以内。该情况下的结晶性衬底层2的厚度在2nm～28nm的范围内，光催化剂层3的厚度在2nm～20nm的范围内，防止剥离层1含有从如下的组中选择出的至少一种物质，该组由含有硅和锡中的至少一种的氧化物、氮氧化物以及氮化物构成。
此外，本发明的第2玻璃构件的情况下，其组合如下：当在玻璃基板10的一个表面上层叠了红外线反射层14时，玻璃基板10的另一个表面的反射色度(a*，b*)在-15≦a*≦-2及-10≦b*≦10的范围内，并且上述玻璃基板10的上述另一个表面的可见光反射率在13％以内。该情况下的结晶性衬底层2的厚度在2nm～28nm的范围内，光催化剂层3的厚度在2nm～14nm的范围内，防止剥离层1含有从如下的组中选择出的至少一种物质，该组由含有硅和锡中的至少一种的氧化物、氮氧化物以及氮化物构成。
本发明的发明者们经专门研究的结果，得到了如下的见解，最终完成了本发明。本发明的发明者们利用电子显微镜对相同厚度的光催化剂层中、显示光催化剂活性和不具有光催化剂活性的光催化剂层进行观察的结果发现，光催化剂活性取决于光催化剂层的结晶性。具体而言，判明了如下情况，即，其结晶结构是从基材的界面到光催化剂层的表面明确连续形成的光催化剂层具有显著的光催化剂活性，但在基材的界面附近不能识别结晶结构且形成有非晶质层(下面称作“静止层(dead layer)”)的光催化剂层不具有充分的光催化剂活性。由此，得到了如下的知识，即，在基板上形成用于促进光催化剂层的结晶生长的结晶性衬底层，并在其表面形成光催化剂层，由此，能够抑制静止层的形成。此外，所谓 静止层是强烈显示非晶质特征的层，当向存在有静止层的光催化剂层照射电子束时，电子束衍射像成为晕轮图案(halo pattern)被观察，在向实质上不存在静止层的光催化剂层照射电子束时，观察到电子束衍射斑。
但是，在光催化剂层中，即使不存在如前所述那样的静止层的情况下，通过在从与结晶性衬底层之间的界面到光催化剂层的表面连续形成结晶结构，例如离子半径小的离子(氯离子)或水分子有可能通过上述结晶构造(柱状晶粒构造)的间隙，从上述光催化剂层表面向玻璃基板方向扩散。当这样的扩散分子到达玻璃基板时，例如，氯离子等负离子与玻璃基板中存在的钠等碱性离子反应而生成水溶性盐，由此光催化剂层有可能同衬底层一起剥离，产生缺点，所以存在耐久性的问题。在此，所述的“缺点”是例如因上述水溶性盐的产生而产生的斑点状或带状的变色部分或剥离部分。
因此，本发明的发明者们根据下面的知识，想到了本发明。即，根据本发明，通过隔着助长光催化剂的结晶粒子的生长的衬底层来成膜光催化剂层，抑制静止层的出现，并通过在基材和衬底层之间进一步设置上述防止剥离层，来抑制来自玻璃基板的层剥离或缺点的产生。此外，通过将结晶性衬底层的厚度和光催化剂层的厚度设定在上述范围内，能够实现低反射率、无色或淡蓝色或蓝绿色或绿色的反射色调(抑制反射不匀或色调不匀)。再有，本发明的玻璃构件，在玻璃基板的一个表面上设置了防止剥离层、结晶性衬底层和光催化剂层，所以例如与使用在一个表面上仅设置红外线反射层的玻璃构件的多层玻璃相比，能够得到提高了日照热取得率的多层玻璃。
本发明的第1玻璃构件如前所述，上述玻璃基板和上述红外线反射层是如下的组合：单板的上述玻璃基板的上述另一个表面的反射色度a*、b*在-4≦a*≦2及-5≦b*≦0的范围内，并且，上述玻璃基板的上述另一个表面的可见光反射率在10％以内。在该情况下，上述结晶性衬底层的厚度在2nm～28nm的范围内，并且，上述光催化剂层的厚度在2nm～20nm的范围内。通过将上述两者的厚度设定为这样的范围，在采用了本发明 的玻璃构件的后述的多层玻璃中，能够将光催化剂侧的可见光反射率调整在20％以内，并且，可将光催化剂层侧的反射色度a*、b*调整到-5<a*<0，-12<b*<0，能够提供可见光反射率和反射色度的两者优良的多层玻璃。
本发明的第1玻璃构件，进一步优选设为上述结晶性衬底层的厚度在3nm～20nm的范围内，上述光催化剂层的厚度在3nm～12nm的范围内。通过将上述两者的厚度设定在这样的范围内，在后述的本发明的多层玻璃中，进一步能够将光催化剂层侧的可见光反射率调整到17.5％以内，并且，将光催化剂层侧的反射色度a*、b*调整到-5<a*<0，-8<b*<0的范围内，可提供可见光反射率和反射色度的双方更优良的多层玻璃。
此外，本发明的第2玻璃构件，如前所述，上述玻璃基板和上述红外线反射层的组合如下：单板的上述玻璃基板的上述另一个表面的反射色度a*、b*在-15≦a*≦-2，-10≦b*≦10的范围内，并且，上述玻璃基板的上述另一个表面的可见光反射率在13％以内。在该情况下，上述结晶性衬底层的厚度在2nm～28nm的范围内，上述光催化剂层的厚度在2nm～14nm的范围内。通过将上述两者的厚度设定在这样的范围内，在采用了本发明的玻璃构件的后述的多层玻璃中，能够将光催化剂层侧的可见光反射率调整到20％以内，并且，可将光催化剂层侧的反射色度a*、b*调整到-12<a*<-2，-10<b*<5的范围内，能够提供可见光反射率和反射色度的双方优良的多层玻璃。
此外，本发明的第2玻璃构件，进一步优选设为上述结晶性衬底层的厚度在3nm～18nm的范围内，上述光催化剂层的厚度在3nm～8nm的范围内。通过将上述两者的厚度设定在这样的范围内，在后述的本发明的多层玻璃中，进一步能够将光催化剂层侧的可见光反射率调整到17.5％以内，并且，将光催化剂层侧的反射色度a*、b*调整到-9<a*<-3.7，-10<b*<4的范围内，可提供可见光反射率和反射色度的双方更优良的多层玻璃。
此外，可根据JIS R3106测量可见光反射率，根据JIS Z8729测量反 射色度。
在本发明的玻璃构件中，上述防止剥离层的厚度没有特别限定，但是优选2nm～200nm，更优选5nm～100nm。若上述防止剥离层的厚度在2nm以上，则例如能够充分得到层剥离或缺点发生的抑制效果，若为5nm以上，则可通过水分的遮断进一步(例如完全)抑制水溶性盐的产生。此外，若防止剥离层的厚度为200nm以下，则例如在层剥离和缺点发生的抑制效果和经济观点的两方面更优良，在100nm以下的情况下，也能够充分得到层剥离及缺点发生的抑制效果。在形成折射率与玻璃基板大致相等的含有二氧化硅的层作为防止剥离层时，即使在上述范围内改变厚度，色度也几乎不发生变化。在作为上述防止剥离层而选择折射率与剥离基板较大不同的层时，例如为了抑制色度的变化，最好将上述防止剥离层的厚度设为尽量小。
在本发明的剥离构件中，作为上述玻璃基板不特别限定，可以使用现有公知的剥离基板，其厚度不特别限定，通常为3mm～12mm。此外，本发明的“玻璃基板”除了一般的玻璃制基板之外，只要单板的性质满足上述范围，就可代替玻璃制基板来使用聚碳酸酯等树脂制基板。
本发明的防止剥离层，如前所述，含有包含硅及锡中的至少一种的氧化物、氮氧化物、氮化物中的至少一种，具体而言，可例举氧化硅、氮氧化硅、氮化硅、氧化锡、氮氧化锡、氮化锡等，其中优选含有氧化硅。这些物质优选为非晶质。此外，这些物质可使用任意一种，也可使用两种以上。在作为上述玻璃基板，使用利用浮法玻璃法制造的基板的情况下，在制造上述基板时，能够将形成在玻璃基板和锡浴之间的接触面上的锡变质层或非晶质氧化锡层作为上述防止剥离层。上述防止剥离层如前所述，遮断如氯离子那样的离子半径小的离子或水分子，并具有防止它们从外部到达玻璃基板的功能。因此，通过在玻璃基板上设置上述防止剥离层，能够防止因上述离子或水分子而产生水溶性盐，抑制因上述水溶性盐溶解而结晶性衬底层从玻璃基板剥离的情况。
本发明的结晶性衬底层例如优选含有结晶性金属氧化物及金属氮氧 化物中的至少一种。作为上述金属氧化物，例如优选可例举氧化锆，作为上述金属氮氧化物，例如可例举氮氧化锆，特别是结晶性衬底层最好包含氧化锆及氮氧化锆中的至少一种。这些金属物质的结晶系优选为单斜晶型，此外，这些物质既可以使用任意一种，也可以使用两种以上。上述结晶性衬底层还可以含有微量的氮、锡、碳等。
本发明的光催化剂层，例如优选包含金属氧化物及金属氮氧化物中的至少一种。作为上述金属氧化物，例如优选可例举氧化钛及碳氧化钛(TiOxCx)等，作为上述金属氮氧化物，例如可例举氮氧化钛，既可以使用一种，也可以使用两种以上。尤其是，光催化剂层优选含有氧化钛及氮氧化钛中的至少一种。此外，这些金属物质的结晶系虽然没有特别限定，但是优选为锐钛矿型(正方晶系)。此外，上述光催化剂层还可以含有微量的氮、锡、碳。
此外，上述光催化剂层通过在内部掺杂金属，能够促进载体的产生，提高光催化剂效果。作为上述金属，从光催化剂活性提高效果高的方面来看，优选Zn、Mo、Fe。在作为上述金属使用Zn及Mo的情况下，上述光催化剂层中的上述金属的含有量优选为0.1～1质量％，更优选为0.2～0.5质量％。在作为上述金属而使用Fe的情况下，上述光催化剂层中的Fe的含有量优选为0.001～0.5质量％。若上述金属的添加量为上述下限以上，则能够充分发挥由杂质产生的效果，若为上述上限以下，则例如通过金属的存在，能够充分回避光催化剂的结晶结构的混乱或再结合中心的生成、降低光催化剂层的光催化剂活性的可能性。
此外，在本发明的玻璃构件中，上述结晶性衬底层及上述光催化剂层优选均由结晶性金属氧化物和金属氮氧化物中的至少一种来构成，尤其优选构成上述衬底层的结晶中的氧原子间距离的至少一个与构成上述光催化剂层的结晶中的氧原子间距离的一个近似。若将上述结晶性衬底层和上述光催化剂层组合成满足该条件，则在上述结晶性衬底层表面形成了上述光催化剂层的情况下，将氧原子作为共同部分，容易使结晶性光催化剂层连续成长，所以，认为抑制上述静止层的形成。若关注氧原 子的间隔，例如，单斜晶氧化锆和锐钛矿型氧化锆在有些部分近似(90～110％的范围)，所以若作为上述结晶性衬底层的材料而选择单斜晶氧化锆，则认为在其表面容易形成锐钛矿型氧化钛的结晶。作为上述结晶性衬底层，除了单斜晶氧化锆之外，例如可优选使用添加了微量的氮、锡、碳等的氧化锆或氮氧化锆，此外，作为上述光催化剂层，除了锐钛矿型氧化钛之外，例如可以使用添加了微量的氮、锡、碳等的氧化钛或氮氧化钛。
如上所述，作为优选衬底层的单斜晶氧化锆层中，作为通过来自与层截面垂直相交的(法线方向)的电子束照射来得到的电子束衍射像，存在来自(111)面或(-111)面的衍射像。此外，(111)取向面的面间隔例如为0.26～0.30nm，(-111)取向面的面间隔例如为0.30～0.34nm。就该范围内的面间隔的氧化锆而言，能够充分避免例如在结晶中产生变形而结晶面的氧位置偏移、与构成光催化剂层的氧化物(氧化钛等)的氧的位置的匹配性降低而导致的对光催化剂层的迅速的结晶成长的影响。
如上所述，作为优选的光催化剂层的锐钛矿型氧化钛层，作为通过来自与层截面垂直相交的方向(法线方向)的电子束照射得到的电子束衍射像，存在来自(101)面的衍射像。(101)取向面的面间隔例如为0.33～0.37nm。若是该范围内的面间隔的氧化钛，则能够充分避免例如在结晶中产生变形而结晶面的氧的位置偏移、与构成结晶性衬底层的氧化物的氧的位置的匹配性降低而导致的对光催化剂层的迅速的结晶成长造成的影响。
在本发明中，作为上述红外线反射层，例如可例举低放射性膜。作为上述低放射性膜，不特别限制，但是优选通过溅射法等公知的成膜方法依次层叠电介质、银、电介质、银及电介质的多层层叠体(由基板/第1电介质层/第1银层/第2电介质层/第2银层/第3电介质层构成的结构)等。作为上述电介质层，例如可以使用氧化钛、氧化锌、氧化锡、氧化铌、氧化钽、氮化硅、氮氧化硅等。此外，上述红外线反射层的厚度不特别限制，但是优选为110nm～230nm，更优选为 125nm～200nm。此外，上述单板的反射色度及可见光反射率，若是本领域的技术人员，例如可根据上述红外线反射层的厚度、材料及层结构等来适当设定。
本发明的玻璃构件的制造方法没有特别限制，例如可例举如下方法。首先，在玻璃基板的一个表面上形成防止剥离层，接着，在上述防止剥离层表面上形成结晶性衬底层，之后，在上述结晶性衬底层表面上形成光催化剂层。另一方面，在上述玻璃基板的另一表面上形成红外线反射层。
作为防止剥离层的形成方法可以使用现有公知的方法，例如可例举溅射法、真空蒸镀法等方法。
作为结晶性衬底层的形成方法，例如可以使用液相法(溶胶—凝胶法、液相析出法)、气相法(溅射法、真空蒸镀法、CVD法等)等能够采用现有公知的方法。通过采用这些方法，虽然能够得到上述结晶性衬底层导致的光催化剂层的结晶性提高效果，但是从得到优良的结晶成长效果来看，优选气相法。此外，光催化剂层的形成方法也不特别限定，能够采用与上述结晶性衬底层同样的方法，尤其特别优选气相法。
作为红外线反射层的形成方法不特别限制，可举出现有公知的方法。能够使用现有公知的方法，例如能够举出溅射法等方法。
此外，本发明的玻璃基板、防止剥离层、结晶性衬底层、光催化剂层及红外线反射层的厚度可以分别按照现有公知的方法来调整。
接着，用图2说明本发明的多层玻璃的一例。再有，本发明的多层玻璃只要使用本发明的玻璃构件就可以，其他结构不作任何限制。
图2是表示本发明的多层玻璃的一例的截面图。在与图1相同的部分标注了相同的符号。多层玻璃50是玻璃板20和玻璃构件30隔着间隔件40配置成在两者的对置面之间形成空隙，玻璃构件30配置成其光催化剂层3成为多层玻璃50的一方的最外层。在该图中，红外线反射层24是由电介质5a/银6a/电介质5b/银6b/电介质5c构成的低放射性膜，但不限定于此。这样的多层玻璃50通常配置成如下来使用，即，玻璃构 件30所配置的面(具体而言是光催化剂层3的面)成为屋外侧、另一方的玻璃板20成为屋内侧。
本发明的多层玻璃中，作为与本发明的玻璃构件不同的其他玻璃板(下面称作“屋内侧玻璃板”)不特别限制，可以使用与前述同样的玻璃板，其厚度也不特别限制，与前述相同。上述间隔件也不特别限制，可以使用现有公知的间隔件。此外，隔着间隔件的玻璃构件和屋内侧玻璃板之间的间隙可以仍是中空，也可以封入某种材料。
在本发明的多层玻璃中，上述玻璃构件和上述屋内侧玻璃板之间的空间距离不特别限定，优选为6mm～18mm。
本发明的具有玻璃构件的多层玻璃的制造方法不特别限制，可使用现有的公知方法。
实施例1
通过以下的方法制造图1所示的比例构件，用其来制造图2所示的多层玻璃。
(多层玻璃的制造方法)
在玻璃基板10(长度10cm、宽度10cm、厚度3mm)的一个表面上形成了红外线反射层24。作为红外线反射层24，形成了电介质5a/银6a/电介质5b/银6b/电介质5c的结构的低放射性膜(Low—E膜；厚度161nm)，其中，由玻璃基板10和红外线反射层24构成的单板的光学特性是玻璃基板侧的反射色度a*、b*在—4≦a*≦2，-5≦b*≦0的范围内，并且，上述玻璃基板侧的可见光反射率在10％以内。
此外，红外线反射层24的具体结构如下。
玻璃基板/氧化锌(16.1nm)/银(9.7nm)/氧化钛(2.6nm)/氧化锌(23.3nm)/氮化硅(10.2nm)/氧化锌(12.7nm)/氮化硅(9.4nm)/氧化锌(22.3nm)/银(12.0nm)/氧化钛(2.6nm)/氧化锌(29.9nm)/氮化硅(10.4nm)
按照以下的方法形成了红外线反射层24的各层。氧化钛层及氧化锌层是通过分别利用钛及锌的金属靶子并将氩气和氧气的混合气体作为放 电气体来使用的反应性溅射法来形成的。氮化硅层是通过利用Si靶子并将氩气和氮气的混合气体作为放电气体来使用的反应性溅射法来形成的。银层是通过使用银靶子并将氩气用作放电气体来使用的溅射法来形成的。作为放电电源，使用了直流脉冲电源。
再有，由玻璃基板10和红外线反射层24构成的单板的光学特性，测量结果如下。
玻璃基板10侧的反色色度(a*，b*)＝(-0.21，-3.63)
玻璃基板10侧的可见光反射率5.6％
红外线反射层24侧的反射色度(a*，b*)＝(-3.81，-3.54)
红外线反射层24侧的可见光反射率4.4％
在玻璃基板10的另一个表面，通过反应性溅射法形成非晶质氧化硅(SiO2)层，作为防止剥离层1，接着，在防止剥离层1的表面，通过反应性溅射法形成单斜晶氧化锆(ZrO2)层，来作为结晶性衬底层2，并且，在结晶性衬底层2的表面，通过溅射法形成锐钛矿型氧化钛(TiO2)层，作为光催化剂层3，由此制造了玻璃构件30。
并且，将所得到的玻璃构件30和屋内侧玻璃板20(厚度3mm)隔着间隔件(厚度12mm)配置成在两者的对置面之间形成空间，由此制造了多层玻璃50。
(光催化剂层的厚度变化)
将光催化剂层的厚度以2nm的节距改变，除了将防止剥离层1(SiO2)的厚度设定为10nm，将结晶性衬底层2(ZrO2)的厚度设定为5nm之外，通过上述的方法制作了多层剥离。
(结晶性衬底层的厚度变化)
将结晶性衬底层的厚度以2nm的节距改变，除了将防止剥离层1(SiO2层)的厚度设定为10nm，将光催化剂层3(TiO2层)的厚度设定为5nm之外，通过上述的方法制作了多层剥离。
(可见光反射率的测量)
关于按前述的方式得到的各多层玻璃50，根据JIS R3106来测量了 光催化剂层3侧的可见光反射率(R％)。图3和4表示出它们的结果。图3是表示光催化剂层3的厚度及可见光反射率的关系的图表，图4是表示结晶性衬底层2的厚度和可见光反射率之间的关系的图表。其结果可知，在光催化剂层3及结晶性衬底层2的厚度分别为40～60nm时，可见光反射率是较高，当脱离该范围时可见光反射率降低。再有，可见光反射率(R％)优选为20％以内，更优选为17.5％。
(多层玻璃的反射色度的测量)
对按照前述的方式得到的多层玻璃测量了光催化剂层3侧的反射色度(a*，b*)变化。利用由分光光度计得到的光谱，根据JIS Z8729来算出反射色度的测量。
图5～8表示所得到的反射色度(a*，b*)的结果。图5和图6是表示改变了光催化剂层的厚度的多层玻璃的反射色度(a*，b*)的图表，图5中，根据上述图3的结果，用方形围住了可见光反射率为20％以下的范围，图6中，根据上述图3的结果，用方形围住了可见光反射率为17.5％以下的范围。图7及图8是表示改变了结晶性衬底层的厚度的多层玻璃的反射色度(a*，b*)的图表，图7中，根据上述图4的结果，用方形围住了可见光反射率为20％以下的范围，图8中，根据上述图4的结果，用方形围住了可见光反射率为17.5％以下的范围。
(光催化剂活性的测量)
对如上所述地得到的多层玻璃50，按照以下的方法进行了光催化剂活性的评价。首先，作为光源使用黑光灯(中心波长为365nm)，在照度为1mW/cm2的条件下，对实施了60分钟的UV照射之后的水的接触角(θ)进行了测量。具体而言，在上述的条件下，向多层玻璃的光催化剂层侧进行了UV照射之后，将上述多层玻璃置于水平台上以使光催化剂层的表面成水平，并在上述光催化剂层表面上滴下了0.4μL的水。并且，利用接触角测量装置(协和界面科学株式会社制造CA—150)来测量上述表面上的水滴的接触角，并对接触角(θ)表示15度以下，20度以下的结果的多层玻璃，分别决定了结晶性衬底层2及光催化剂层3的 厚度。
下表1综合上述测量结果来示出。再有，在下表1中，反射色度-5<a*<0，-12<b*<0是反射色成为淡蓝色的范围，反射色度-5<a*<0，-8<b*<0是反射色成为更淡的蓝色的范围。
(表1)
Figure S05841884420070608D000161
根据上述表1的结果可知，在本实施例中，通过将结晶性衬底层2的厚度设为2nm～28nm、将光催化剂层3的厚度设为2nm～20nm，成为兼顾了优良的光催化剂活性和可见光反射率及反射色度的多层玻璃。此外，可知通过将结晶性衬底层2的厚度设为3nm～20nm、将光催化剂层3的厚度设为3nm～12nm，能够实现更优良的光催化剂活性、可见光反射率及无色或淡蓝色的反射色调。
实施例2
除了变更了红外线反射层24的具体膜结构之外，按照与实施例1同样的方法来制造了与图1同样结构的玻璃构件30，并利用其来制造了与图2同样的多层玻璃50。
(多层玻璃的制造方法)
按照与实施例1同样的方法，在玻璃基板10的一个表面上形成了红外线反射层24。由玻璃基板10和红外线反射层24构成的单板的光学特性被设定为，玻璃基板侧的反射色度a*、b*在—15≦a*≦-2，-10≦b*≦10的范围内，并且，上述玻璃基板侧的可见光反射率在13％以内，低放射性膜的膜厚设定为148nm。
此外，红外线反射层24的具体结构如下。
玻璃基板/氧化锌(17.2nm)/银(7.7nm)/氧化钛(3.4nm)/氧化锌(20.4nm)/氮化硅(8.1nm)/氧化锌(16.4nm)/氮化硅(12.3nm)/氧化锌(21.9nm)/银(11.3nm)/氧化钛(2.9nm)/氧化锌(20.2nm)/氮化硅(8.6nm)。
再有，由玻璃基板10和红外线反射层24构成的单板的光学特性，测量结果如下。
玻璃基板10侧的反色色度(a*，b*)＝(-7.69，7.12)
玻璃基板10侧的可见光反射率9.0％
红外线反射层24侧的反射色度(a*，b*)＝(-11.2，18.6)
红外线反射层24侧的可见光反射率8.9％
与实施例1同样，改变光催化剂层、结晶性衬底层的厚度来制造多层玻璃，通过与实施例1同样的方法来测量了光催化剂层3侧的可见光反射率及反射色度。此外，通过与实施例1同样的方法，测量了光催化剂活性。
图9和10表示所测量的光催化剂层3侧的可见光反射率的测量结果。图9是表示光催化剂层3的厚度和可见光反射率的关系的图表，图10是表示结晶性衬底层2的厚度和可见光反射率的关系的图表。其结果，在光催化剂层3及结晶性衬底层2的厚度分别为40～60nm时，可见光反射率较高，当脱离该范围时，可见光反射率降低。再有，可见光反射率(R％)优选为20％以内，更优选为17.5％。
图11～14示出通过与实施例1相同的方法测量的光催化剂层3侧的 反射色度(a*，b*)的测量结果。图11及图12是表示改变了光催化剂层的厚度的多层玻璃的反射色度(a*，b*)的图表，图11中，根据上述图9的结果，用方形围住了可见光反射率为20％以下的范围，图12中，根据上述图9的结果，用方形围住了可见光反射率为17.5％以下的范围。图13及图14是表示改变了结晶性衬底层的厚度的多层玻璃的反射色度(a*，b*)的图表，图13中，根据上述图10的结果，用方形围住了可见光反射率为20％以下的范围，图14中，根据上述图10的结果，用方形围住了可见光反射率为17.5％以下的范围。
综合以上的测量结果示于下表2。此外，本实施例中的多层玻璃的反射色调优选为蓝绿色至绿色的范围，特别优选的反射色调的范围是-12<a*<-2、-10<b*<5，此外优选的反射色调的范围是-9<a*<-3.7、-10<b*<4。
(表2)
Figure S05841884420070608D000181
根据上述表2的结果可知，在本实施例中，通过将结晶性衬底层2 的厚度设为2nm～28nm、将光催化剂层3的厚度设为2nm～14nm，能够得到兼顾了优良的光催化剂活性和可见光反射率及反射色度的多层玻璃。此外，可知通过将结晶性衬底层2的厚度设为3nm～18nm、将光催化剂层3的厚度设为3nm～8nm，能够实现更优良的光催化剂活性、可见光反射率及蓝绿色或绿色反射色调。
实施例3
除了将防止剥离层1、结晶性衬底层2及光催化剂层3的厚度分别设定为10nm、10nm及5nm以外，与上述实施例1同样地制造了多层玻璃50。此外，测量了该多层玻璃中的透射光的色度(透射色度)、反射色度(光催化剂侧3一侧和屋内侧玻璃板20一侧)、可见光透射率、可见光反射率、日照透射率及日照热取得率。以与实施例1同样的方法测量了可见光透射率、透射色度、反射色度。可见光透射率和日照透射率是根据JIS R3106来测量的，日照热取得率是利用由分光光度计测量的光谱并根据JIS R3106来计算的。
实施例4
除了将防止剥离层1、结晶性衬底层2及光催化剂层3的厚度分别设定为10nm、10nm及5nm以外，与上述实施例3同样地进行了多层玻璃的制造和测量。
实施例5
除了将防止剥离层1、结晶性衬底层2及光催化剂层3的厚度分别设定为10nm以外，与上述实施例3同样地进行了多层玻璃的制造和测量。
(比较例1)
除了没有形成防止剥离层、结晶性衬底层及光催化剂层而仅将红外线反射层层叠在玻璃基板上之外，与上述实施例1同样地制造多层玻璃，并进行了与上述实施例5同样的测量。
下表3示出实施例3～5及比较例1的测量结果。
(表3)
Figure S05841884420070608D000201
根据上述表3的结果可知，通过在仅设有红外线反射层的玻璃基板的另一个表面上还设置防止剥离层1、结晶性衬底层2及光催化剂层3，提高日照热量取得率。此外，日照热量取得率的值越低，例如，可得到不向室内引入来自太阳光的热量而提高夏天的冷气效率等效果。
实施例6
将下表4所示的各红外线反射层分别层叠在玻璃基板上。此外，将防止剥离层1、结晶性衬底层2及光催化剂层3的厚度分别设为10nm、10nm及5nm之外，与上述实施例3同样地进行了多层玻璃的制造和光学特性的测量。
各红外线反射层在玻璃基板表面上形成了第1电介质层、第1银层、第2电介质层、第2银层、第3电介质层。下面表4示出构成红外线反射层的层材料，下表5示出构成红外线反射层的层的膜厚，下表6示出电介质层及银层的波长530nm下的光学膜厚。此外，下表5所示的膜厚是用透射型电子显微镜(topcon公司制造：透射电子显微镜EM002B)来测量层的截面的物理膜厚，下表6所示的光学膜厚是物理膜厚上乘以530nm处的折射率的值。折射率是根据用分光椭圆计(美国J.A.WoollamCo.，Inc.制造：VASE系统)来测量的结果求出的。
(表4)
Figure S05841884420070608D000211
(表5)
(表6)
第1电介质层光学膜厚(nm) 第1银层光学膜厚(nm) 第2电介质层光学膜厚(nm) 第2银层光学膜厚(nm) 第3电介质层光学膜厚(nm)
试料6 46.4 1.1 177.2 1.6 65.1
试料7 41.7 1.1 173.5 1.6 66.1
试料8 28.4 1.1 156.1 1.6 72.2
试料9 21.5 1.1 161.4 1.6 71.1
试料10 21.5 1.1 164.3 1.6 71.3
试料11 24.2 1.1 135.9 1.6 52.3
试料12 24.2 1.1 132.1 1.6 52.3
试料13 22.3 1.1 134.3 1.6 52.8
试料14 40.4 1.1 162.8 1.6 60.1
试料15 34.1 1.1 160.5 1.6 62.0
试料16 32.4 1.1 168.0 1.6 66.1
试料17 32.4 1.1 168.0 1.6 66.1
试料18 32.4 1.1 168.0 1.6 66.1
试料19 56.5 1.5 129.0 1.2 64.5
试料20 24.8 1.4 174.8 1.7 75.8
测定单板玻璃面侧的反射色度、多层玻璃的透射色度及多层玻璃的屋内侧及屋外侧的反射色度的结果示于下表7。此外，测量单板玻璃面侧的可见光反射率、多层玻璃的可见光透射率及多层玻璃的屋内侧及屋外侧的可见光反射率的结果示于下表8。
(表7)
Figure S05841884420070608D000241
(表8)
单板(玻璃面)可见光反射率(％) 多层玻璃可见光透射率(％) 多层玻璃(屋外面)可见光反射率(％) 多层玻璃(屋内面)可见光反射率(％)
试料6 9.3 65.2 15.7 16.5
试料7 9.2 68.2 15.9 16.8
试料8 7.0 69.8 14.1 14.4
试料9 8.3 65.7 14.7 15.0
试料10 7.8 67.7 14.5 15.4
试料11 7.3 65.9 13.8 15.0
试料12 7.5 66.5 14.1 15.4
试料13 7.3 68.1 14.6 15.7
试料14 9.0 65.3 15.4 16.5
试料15 9.0 68.0 15.8 16.7
试料16 9.0 67.6 15.7 16.5
试料17 9.2 65.2 15.6 16.2
试料18 9.3 65.2 15.6 16.2
试料19 10.5 66.7 17.0 15.7
试料20 10.0 66.8 16.9 16.8
根据上述表7和表8所示的结果可知，即使在电介质层的材料不同的情况下，在单板的反射色度及玻璃面侧的可见光反射率的值在上述范围内时，能够得到兼顾了可见光反射率和反射色度的多层玻璃。此外，只要使各电介质层的光学膜厚大体恒定，则即使将电介质材料的一部分置换为其他电解质材料的情况下，对于单板的反射色度及可见光反射率不会产生大的变化，在置换上述电介质材料的情况下，例如，通过调整各电介质层的物理膜厚，能够得到同等的光学特性。
产业上的可利用性
如上所述，根据本发明的玻璃构件，能够实现低的反射率、无色或浅蓝色、或蓝绿色或绿色的反射色调，并且，能够得到光催化剂活性。因此，根据采用本发明的玻璃构件的多层玻璃，能够兼顾较高的光催化剂活性、光催化剂层侧的优良的反射率及反射色调。因此，从光催化剂性能优良且外观这一点来看，适合用作重视轻爽感的大面积的建筑用多层玻璃。

Claims (9)

1.一种多层玻璃，具有2片玻璃板，上述2片玻璃板隔着间隔件配置成在上述2片玻璃板的对置面之间形成空间，其特征在于，
至少一个玻璃板是在玻璃基板的一个表面上层叠有红外线反射层、在另一个表面上层叠有光催化剂层的玻璃构件；
在上述玻璃构件中，上述玻璃基板和上述红外线反射层的组合如下：在上述玻璃基板的一个表面上层叠有上述红外线反射层而在另一个表面上没有层叠上述光催化剂层的状态下，上述玻璃基板的上述另一个表面的反射色度a*、b*在-15≤a*≤-2、-10≤b*≤10的范围内，并且，上述玻璃基板的上述另一个表面的可见光反射率在13％以内；
在上述玻璃基板的上述另一个表面上，依次层叠了防止剥离层、结晶性衬底层和光催化剂层；
上述防止剥离层含有从如下的组中选择出的至少一种物质，该组由含有硅和锡中的至少一种的氧化物、氮氧化物以及氮化物构成；
上述玻璃构件的光催化剂层配置成成为上述多层玻璃的最外层；
上述红外线反射层是依次层叠了电介质、银、电介质、银以及电介质的多层层叠体、即第1电介质层/Ag层/第2电介质层/Ag层/第3电介质层；
上述第2电介质层是包含有两层氮化硅层的层叠体；
上述第2电介质层包含：(1)与第1银层膜材料相邻的氧化铌或氧化钛层，(2)掺锡氧化锌或氧化锌层，(3)氮化硅层，(4)掺锡氧化锌或氧化锌层，(5)氮化硅层，(6)与第2银层膜材料相邻的氧化锌层；
上述结晶性衬底层的厚度在3nm～18nm的范围内，上述光催化剂层的厚度在3nm～8nm的范围内；
上述多层玻璃的光催化剂层侧的可见光反射率在17.5％以内，并且，光催化剂层侧的反射色度a*、b*在-9＜a*＜-3.7，-10＜b*＜4的范围内；
上述结晶性衬底层含有氧化锆；
上述光催化剂层含有氧化钛。
2.如权利要求1所述的多层玻璃，其特征在于，上述防止剥离层含有从如下的组中选择出的至少一种物质，该组由含有硅和锡中的至少一种的非晶质氧化物、非晶质氮氧化物以及非晶质氮化物构成。
3.如权利要求1所述的多层玻璃，其特征在于，上述防止剥离层含有氧化硅。
4.如权利要求1所述的多层玻璃，其特征在于，上述结晶性衬底层还含有金属氮氧化物。
5.如权利要求4所述的多层玻璃，其特征在于，上述结晶性衬底层还含有氮氧化锆。
6.如权利要求1所述的多层玻璃，其特征在于，上述氧化锆是单斜晶氧化锆。
7.如权利要求1所述的多层玻璃，其特征在于，上述光催化剂层还含有金属氮氧化物。
8.如权利要求7所述的多层玻璃，其特征在于，上述光催化剂层还含有氮氧化钛。
9.如权利要求8所述的多层玻璃，其特征在于，上述氧化钛是锐钛矿型氧化钛。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1466665B1 (en) * 2001-12-21 2012-10-10 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Member having photocatalytic function and method for manufacture thereof
US20060264525A1 (en) * 2003-03-11 2006-11-23 Jsr Corporation Composition for photocatalyst coating and coating film
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CA2648686C (en) 2006-04-11 2016-08-09 Cardinal Cg Company Photocatalytic coatings having improved low-maintenance properties
US20080011599A1 (en) 2006-07-12 2008-01-17 Brabender Dennis M Sputtering apparatus including novel target mounting and/or control
US7820309B2 (en) 2007-09-14 2010-10-26 Cardinal Cg Company Low-maintenance coatings, and methods for producing low-maintenance coatings
JP5217023B2 (ja) * 2009-08-24 2013-06-19 独立行政法人国立高等専門学校機構 光触媒多層金属化合物薄膜及びその作成方法
CN102442778B (zh) * 2010-09-30 2014-06-04 惠州晶宝光电科技有限公司 一种荧光玻璃及其制备方法与应用
KR102041003B1 (ko) * 2012-06-21 2019-11-05 닛토덴코 가부시키가이샤 적외선 반사 기능이 있는 투광성 기판
JP6282142B2 (ja) * 2014-03-03 2018-02-21 日東電工株式会社 赤外線反射基板およびその製造方法
CN104044314A (zh) * 2014-07-04 2014-09-17 苏州普京真空技术有限公司 红外反射调光玻璃
EP3541762B1 (en) 2016-11-17 2022-03-02 Cardinal CG Company Static-dissipative coating technology
GB201910988D0 (en) * 2019-08-01 2019-09-18 Pilkington Group Ltd Touchenable coated substrate
EP4041691A1 (en) * 2019-10-08 2022-08-17 Guardian Glass, LLC Low-e matchable coated articles having absorber film and corresponding methods

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN2080065U (zh) * 1990-11-01 1991-07-03 伟光镀膜玻璃有限公司 四层膜结构的镀膜玻璃
WO2003053577A1 (fr) * 2001-12-21 2003-07-03 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Element avec fonction photocatalytique et procede de fabrication de celui-ci

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3934961A (en) * 1970-10-29 1976-01-27 Canon Kabushiki Kaisha Three layer anti-reflection film
CH563945A5 (zh) * 1971-10-20 1975-07-15 Balzers Patent Beteilig Ag
CH557546A (de) * 1972-10-19 1974-12-31 Balzers Patent Beteilig Ag Aus einer mehrzahl von einfachen oder zusammengesetzen (lambda)/4-schichten bestehender reflexionsvermindernder belag.
US4440822A (en) * 1977-04-04 1984-04-03 Gordon Roy G Non-iridescent glass structures
US4322276A (en) * 1979-06-20 1982-03-30 Deposition Technology, Inc. Method for producing an inhomogeneous film for selective reflection/transmission of solar radiation
US4465575A (en) * 1981-09-21 1984-08-14 Atlantic Richfield Company Method for forming photovoltaic cells employing multinary semiconductor films
US4814056A (en) * 1987-06-23 1989-03-21 Vac-Tec Systems, Inc. Apparatus for producing graded-composition coatings
US5254392A (en) * 1991-06-24 1993-10-19 Ford Motor Company Anti-iridescence coatings
US5194990A (en) * 1991-10-07 1993-03-16 Ford Motor Company Low color purity, anti-reflection coatings for transparent glazings oriented at high angles of incidence
FR2684095B1 (fr) * 1991-11-26 1994-10-21 Saint Gobain Vitrage Int Produit a substrat en verre muni d'une couche a basse emissivite.
US5853866A (en) * 1993-12-10 1998-12-29 Toto Ltd. Multi-functional material with photocalytic functions and method of manufacturing same
JPH08104547A (ja) * 1994-08-01 1996-04-23 Nippon Sheet Glass Co Ltd 断熱ガラス
US6352755B1 (en) * 1994-10-04 2002-03-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Alkali metal diffusion barrier layer
US5811191A (en) * 1994-12-27 1998-09-22 Ppg Industries, Inc. Multilayer antireflective coating with a graded base layer
FR2730990B1 (fr) * 1995-02-23 1997-04-04 Saint Gobain Vitrage Substrat transparent a revetement anti-reflets
FR2734811B1 (fr) * 1995-06-01 1997-07-04 Saint Gobain Vitrage Substrats transparents revetus d'un empilement de couches minces a proprietes de reflexion dans l'infrarouge et/ou dans le domaine du rayonnement solaire
FR2736632B1 (fr) * 1995-07-12 1997-10-24 Saint Gobain Vitrage Vitrage muni d'une couche conductrice et/ou bas-emissive
US6037289A (en) * 1995-09-15 2000-03-14 Rhodia Chimie Titanium dioxide-based photocatalytic coating substrate, and titanium dioxide-based organic dispersions
FR2738813B1 (fr) * 1995-09-15 1997-10-17 Saint Gobain Vitrage Substrat a revetement photo-catalytique
FR2748743B1 (fr) * 1996-05-14 1998-06-19 Saint Gobain Vitrage Vitrage a revetement antireflet
US5780149A (en) * 1996-09-13 1998-07-14 Libbey-Ownes-Ford Co. Glass article having a solar control coating
FR2759362B1 (fr) * 1997-02-10 1999-03-12 Saint Gobain Vitrage Substrat transparent muni d'au moins une couche mince a base de nitrure ou d'oxynitrure de silicium et son procede d'obtention
US6027766A (en) * 1997-03-14 2000-02-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Photocatalytically-activated self-cleaning article and method of making same
US5935716A (en) * 1997-07-07 1999-08-10 Libbey-Owens-Ford Co. Anti-reflective films
JP4174862B2 (ja) * 1998-08-04 2008-11-05 ソニー株式会社 薄膜トランジスタの製造方法および半導体装置の製造方法
US6165598A (en) * 1998-08-14 2000-12-26 Libbey-Owens-Ford Co. Color suppressed anti-reflective glass
US6294441B1 (en) * 1998-08-18 2001-09-25 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Method of manufacturing a semiconductor device
US6193378B1 (en) * 1999-06-25 2001-02-27 Gentex Corporation Electrochromic device having a self-cleaning hydrophilic coating
JP3622585B2 (ja) * 1999-08-05 2005-02-23 日本板硝子株式会社 光触媒活性を有する物品
JP3477148B2 (ja) * 1999-12-02 2003-12-10 カーディナル・シージー・カンパニー 耐曇り性透明フィルム積層体
JP2001240960A (ja) * 1999-12-21 2001-09-04 Nippon Sheet Glass Co Ltd 光触媒膜が被覆された物品、その物品の製造方法及びその膜を被覆するために用いるスパッタリングターゲット
US6677063B2 (en) * 2000-08-31 2004-01-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods of obtaining photoactive coatings and/or anatase crystalline phase of titanium oxides and articles made thereby
MXPA02009426A (es) * 2001-02-08 2003-10-06 Cardinal Cg Co Tratamientos marginales para sustratos recubiertos.
EP1637225A4 (en) * 2003-06-09 2007-12-19 Nippon Sheet Glass Co Ltd PHOTOCATALYST ELEMENT
EP1640149A4 (en) * 2003-06-20 2009-09-16 Nippon Sheet Glass Co Ltd LINK WITH PHOTOCATALYTIC ACTIVITY AND MULTILAYER GLASS

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN2080065U (zh) * 1990-11-01 1991-07-03 伟光镀膜玻璃有限公司 四层膜结构的镀膜玻璃
WO2003053577A1 (fr) * 2001-12-21 2003-07-03 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Element avec fonction photocatalytique et procede de fabrication de celui-ci

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JP5121002B2 (ja) 2013-01-16
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