KR100435934B1

KR100435934B1 - 유기 폴리머 안정화 혼합물

Info

Publication number: KR100435934B1
Application number: KR10-2000-0069766A
Authority: KR
Inventors: 파비오 브로사드; 다니엘레 지렐리; 미라아루시아 위즈; 카를로 네리; 빈센조 마라테스타
Original assignee: 그레이트 레이크스 케미칼 (유럽) 게엠베하
Priority date: 1999-11-23
Filing date: 2000-11-23
Publication date: 2004-06-12
Also published as: EP1110999A2; ITMI992438A0; EP1110999A3; ITMI992438A1; US6605658B1; KR20010060380A

Abstract

(a) 피라졸론 그룹에 속하는 화합물;

(b) 유기 포스파이트 또는 포스포나이트 그룹에 속하는 화합물;

(c) 입체 장애형 페놀 그룹에 속하는 화합물;

(d) 입체 장애형 아민 그룹에 속하는 화합물을 포함하는 유기 폴리머 안정화 혼합물이 발표된다.

상기 혼합물은 산소, 열, 빛에 의한 유기 폴리머 분해에 대한 안정성을 제공한다.

Description

유기 폴리머 안정화 혼합물{STABILIZING MIXTURES FOR ORGANIC POLYMERS}

본 발명은 유기 폴리머 안정화 혼합물에 관계한다.

특히 본 발명은 파라졸론계 화합물, 유기 포스파이트 또는 포스포나이트계 혼합물, 입체 장애형 페놀계 화합물 및 입체 장애형 아민계 화합물을 포함하는 유기폴리머 안정화 혼합물과 산소, 열 또는 빛에 의한 유기폴리머의 분해를 방지하는데 이들의 용도에 관계한다.

본 발명은 또한 상기 안정화 혼합물로 안정화된 폴리머 조성물과 이들을 가공하여 수득된 최종 제품에도 관계한다.

일본 특허출원 50/15549는 여에 의한 에틸렌 폴리머의 분해에 대한 안정화제로서 피라졸론 유도체의 사용을 발표한다.

일본 특허출원 51/045151은 열에 의한 폴리염화비닐 기초 수지의 분해에 대한 안정화제로서 피라졸론 유도체의 사용을 발표한다.

유기 포스파이트, 유기 포스포나이트 및 포스포아미드는 당해분야에서 유기폴리머의 공-안정화제, 제 2 항-산화제 및 가공 안정화제로서 알려진다. 이러한 화합물은 공지된다(R. Gachter/H. Muller (Ed.), "Plastic Additives Handbook"(1990), 3^rdEd., page 47, Hanser, Munich).

미국특허 4,360,617은 산소, 열 또는 빛에 의한 폴리우레탄, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아미드 12 또는 폴리스티렌과 같은 유기폴리머의 분해에 대한 안정화제로서 유용한 대칭적 트리아릴포스파이트 및 페놀계 항-산화제를 포함한 안정화 혼합물을 발표한다.

분자내에 2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘기를 갖는 입체장애형 아민은 HALS로 알려진다.

그러나 공지 안정화제는 저장 수명, 흡수성, 가수분해 민감성, 폴리머 가공동안 안정성, 안정화된 폴리머의 색상, 휘발성, 안정화된 폴리머내에서 이동성, 안정화될 폴리머와 상용성 및 광보호성과 같은 문제를 완전히 만족시킬 수 없다. 따라서 더 양호한 안정화 효과를 제공하는 유기 폴리머 안정화제가 필요하다.

본 출원은 피라졸론계 화합물, 유기 포스파이트 또는 포스포나이트계 화합물, 입체장애형 페놀계 화합물, 및 입체장애형 아민계 화합물을 포함한 안정화 혼합물이 이들이 첨가된 유기폴리머의 산소, 열 또는 빛에 의한 분해에 대해 더 양호한 안정화 효과를 제공할 수 있음을 발견하였다.

따라서 본 발명의 목적은 다음을 포함하는 유기 폴리머 안정화 혼합물에 관계한다.

(a) 피라졸론계 화합물;

(b) 유기 포스파이트 또는 포스포나이트계 화합물;

(c) 입체장애형 페놀계 화합물;

(d) 입체장애형 아민계 화합물.

본 발명의 목적에 유용한 피라놀론(a)계 화합물은 화학식 1 또는 화학식 2에서 선택된다.

- R₁은 수소원자, 직쇄형 또는 측쇄형 C₁-C₁₈알킬기, 직쇄형 또는 측쇄형 C₂-C₁₈알킬렌기, 직쇄형 또는 측쇄형 C₂-C₁₈알키닐기, 직쇄형 또는 측쇄형 C₂-C₈알콕시알킬기, C₅-C₈시클로알킬기(치환가능한), 산소, 질소 또는 황에서 선택된 이질원자 함유 C₅-C₆헤테로고리형기(치환가능한), C₆-C₂₀아릴기(치환가능한), 화학식 3의 아민기, 화학식 4 또는 5의 산 또는 에스테르기이며;

-COOR₉

-CH₂COOR₁₀

- R₂, R₃, R₄, R₅및 R₆는 수소원자, 직쇄 또는 측쇄형 C₁-C₁₈알킬기, 직쇄 또는 측쇄형 C₂-C₁₈알케닐기, 직쇄 또는 측쇄형 C₂-C₁₈알키닐기, C₅-C₈시클로알킬기(치환가능한), C₆-C₂₀아릴기(치환가능한)이거나 R₂및 R₃는 탄소원자가 연결되어 C₅-C₈시클로알킬기(치환될 수 있는)가 되며;

- R7, R8, R9 및 R10 은 수소원자, 직쇄 또는 측쇄형 C₁-C₁₈알킬기, C₅-C₈시클로알킬기(치환가능), C₆-C₂₀아릴기(치환가능)이거나 R₇및 R₈는 질소원자에 연결되어 산소, 질소 및 황에서 선택된 이질원자를 함유한 C₅또는 C₆헤테로고리형기(치환가능한)이다.

화학식 1에서 R₂또는 R₃가 수소원자이고 화학식 2에서 R₆가 수소원자일 때 화학식 1 및 2의 화합물은 토오토메리(tautomeric) 평형으로 존재할 수 있다.

C₅-C₁₈시클로알킬기, C₆-C₂₀아릴기 및 C₅또는 C₆헤테로고리형기가 치환될 때 염소 또는 브롬에서 선택된 할로겐원자, 직쇄 또는 측쇄형 C₁-C₁₈알콕실기, 직쇄 또는 측쇄형 C₂-C₁₈알케닐기, 직쇄 또는 측쇄형 C₂-C₁₈알키닐기, OH기, NH₂기 SH기로 치환된다.

C₁-C₁₈알킬기의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, 옥틸등을 포함한다.

C₂-C₁₈알케닐기의 예는 비닐, 프로필렌, 부틸렌, 펜틴렌, 헥실렌등을 포함한다.

C₂-C₁₈알키닐기의 예는 아세틸렌, 프로핀, 부틴, 2-부틴등을 포함한다.

C₂-C₈알콕시알킬기의 예는 메톡시에틸, 부톡시에틸, 에톡시에틸등을 포함한다.

C₅-C₈시클로알킬기의 예는 시클로헥실, 시클로펜틸, 메틸시클로헥실등을 포함한다.

C₅또는 C₆헤테로 고리형 기의 예는 피퍼리딘, 모르폴린, 피러라진, 테트라메틸피퍼리딘, 펜타메틸피퍼리딘등을 포함한다.

C₆-C₂₀아릴기의 예는 페닐, 나프틸, 안트라센일, 2-히드록시페닐, 벤질, 2-페닐에틸, 4-t-부틸벤질등을 포함한다.

본 발명에 적합한 피라졸론(a)계 화합물은 다음을 포함한다:

피라졸론(a)계 화합물은 당해분야에서 공지이다. 일부는 시판되며 일보는 다음 방법에 따라 제조된다: R.H. wiley and P. Wiley, in "The Chemistry of Heterocyclic Compound" (1994), in the volume relating to "Pyrazolones, pyrazolidones and derivatives", Interscience Publisher, pages 13-19; or in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology" (1992), Vol. 19, 3^rdEd., pages 445-453; or in Houben-Weyl, "Methoden Der Organischen Chemie" (1964), Vol. 10/2, pages 614-640.

본 발명의 목적에 유용한 유기 포스파이트 또는 포스포나이트계(b) 화합물은 다음 화학식 6 내지 화학식 12에서 선택된다.

- n'는 2, 3 또는 4;

- p'는 1 또는 2;

- q'는 2 또는 3;

- r'는 4 내지 12의 정수;

- y'는 1, 2 또는 3;

- z'는 1 내지 6의 정수;

- n'가 2일 때 A'는 C₂-C₁₈알킬렌기, 산소, 황 또는 -NR'₄-기 함유 C₂-C₁₂알킬렌기, 화학식 13의 기, 화학식 14의 기 또는 페닐렌기이며;

- n'가 A'는 일반식 -C_r'H_2r'-1-의 기 (r'는 위와 동일한 의미)이며;

- n'가 4일 때 A'는 다음 화학식의 기이며;

- n'가 2일 때 A"는 A'와 동일하며;

- B'는 결합, -CH₂-, -CHR'₄-, -CR'₁R'₄-, 황원자, C₅-C₇시클로알킬리덴기, 3, 4 또는 5번 위치에서 1-4 C₁-C₄알킬기로 치환된 시클로헥실리덴기이며;

- p'가 1일 때 D'는 메틸기이고 p'가 2일 때 D'는 -CH₂OCH₂-기이며;

- y'가 1일 때 E'는 C₁-C₁₈알킬기, -OR'₁기, 할로겐원자이며;

- Y'가 2일 때 E'는 -O-A"-O-기이며;

- y"가 3일 때 E'는 R'₄C(CH₂O-)₃, N(CH₂CH₂O-)₃이며;

- Q'는 산소원자에 의해 인원자에 연결되며 원자가 z'를 갖는 알콜 또는 페놀 라디칼이고;

- R'₁, R'₂, 및 R'₃는 수소원자, 할로겐원자, -COOR'₄-, -CN-, -CONR'₄R'₄-, 산소원자, 황원자 또는 -NR'₄-기 함유 C₂-C₁₈알킬기, C₇-C₉페닐알킬기, C₅-C₁₂시클로알킬기, 할로겐원자, 1-3 C₁-C₁₈알킬기 또는 알콕실기, 또는 C₇-C₉페닐알킬기로 치환된 페닐기 또는 나프틸기, 또는 화학식 15의 기이며;

(m'는 3 내지 6의 정수)

- R'₄는 수소원자; C₁-C₁₈알킬기; C₅-C₁₂시클로알킬기; C₇-C₉페닐알킬기이며;

- R'₅및 R'₆는 수소원자; C₁-C₈알킬기; C₅-C₆시클로알킬기이며;

- q'가 2일 때 R'₇및 R'₈는 C₁-C₄알킬기이거나 연결되어 2,3-디히드록시펜타메틸렌기가 되며;

- q'가 3일 때 R'₇및 R'₈은 메틸기이고;

- R'₁₄는 수소원자; C₁-C₉알킬기; 시클로헥실기이며;

- R'₁₅는 수소원자; 메틸기이거나 두 개이상의 R'₁₄및 R'₁₅가 존재할대 상기 기는 동일 또는 상이하며;

- x' 와 y'는 결합 또는 산소원자이고;

- z'는 결합, 메틸렌기, -C(R'₁₆)₂-기 또는 황원자이고;

- R'₁₆는 C₁-C₈알킬기이다.

유기 포스파이트 또는 포스포나이트계(b)에 속하는 화합물중 화학식 6, 7, 10, 11 화합물이 특히 유용하다.

- n'는 2이고 y'는 1, 2 또는 3이며;

- A'는 C₂-C₁₈알킬렌기, p-페닐렌 또는 p-비스페닐렌기이며;

- y'가 1일 때 E'는 C₁-C₁₈알킬기, -OR'-기, 또는 불소원자이며;

- y'가 2일 때 E'는 p-비스페니렌기이며;

- R'₁, R'₂, R'₃는 C₁-C₁₈알킬기, C₇-C₉페닐알킬기, 시클로헥실기, 또는 1-3 C₁-C₁₈알킬기로 치환된 페닐기이며;

- R'₁₄는 수소원자 또는 C₁-C₉알킬기이고;

- R'₁₅는 수소원자 또는 메틸기이고;

- x'는 결합이고;

- y'는 산소원자이고;

- z'는 결합 또는 -CH(R'₁₆)-기이고;

- R'₁₆는 C₁-C₄알킬기이다.

본 발명의 목적에 특히 유용한 유기 포스파이트 또는 포스포나이트계(b) 화합물은 화학식 6, 7, 10 및 11의 화합물이다.

- n'는 2이고 y'는 1 또는 3이며;

- A'는 p-비스페닐렌기이고;

- y'가 1일 때 E'는 C₁-C₁₈알콕실기 또는 불소원자이고;

- y'가 3일 때 E'는 N(CH₂CH₂O-)₃기이고;

- R'₁, R'₂, R'₃는 C₁-C₁₈알킬기 또는 2-3 C₂-C₁₂알킬기로 치환된 페닐기이며;

- R'₁₄는 메틸기 또는 t-부틸기이고;

- R'₁₅는 수소원자이고;

- x'는 결합, y'는 산소원자이고;

- z'는 결합, 메틸렌기 또는 -CH(CH₃)-기이다.

유기 포스파이트 또는 포스포나이트계(b)에 속하는 화합물로 화학식 6, 7 및 11의 화합물이 선호되며 화학식 16의 화합물이 특히 선호된다.

- R"₁및 R"₂는 수소원자, C₁-C₁₈알킬기, 시클로헥실기 또는 페닐기이며;

- R"₃및 R"₄는 수소원자 또는 C₁-C₄알킬기이다.

포스파이트 또는 포스포나이트계(b)에 속하는 화합물의 예는 다음과 같다: 트리페닐 포스파이트; 디페닐 알킬 포스파이트; 페닐 디알킬 포스파이트; 트리스(노스페닐)포스파이트(상품명 Alkanox^TMTNPP, Great Lakes Chemical Corporation); 트리라우릴 포스파이트; 트리옥타데실 포스파이트; 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트; 트리스(2,4-디-t-부틸페닐)포스파이트(Alkanox^TM240, Great Lakes Chemical Corporation); 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트; 비스(2,4-디-t-부틸-페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트(Alkanox^TMp24, Great Lakes Chemical Corporation); 비스(2,5-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트; 비스-이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트; 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트; 비스(2,4,6-트리스-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트; 트리스테아릴소비톨 트리포스파이트; 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4'-디페닐렌디포스포나이트(Alkanox^TM244 Great Lakes Chemical Corporation); 6-이소-옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12H-디벤조-[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신; 6-플루오노-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12-메틸디벤조-[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신; 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트; 비스(2,4-디-5-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트 디포스파이트(Irgafos^?38 Ciba Specialty Chemicals); 비스(2,4-디큐밀페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트.

특히 선호되는 유기 포스파이트 또는 포스포나이트계(b) 화합물은 다음과 같다: 트리스(2,4,-디-t-부틸페닐)포스파이트(Alkanos^TM240 Great Lakes Chemical Corporation); 트리스(노닐페닐)포스파이트((Alkanos^TMTNPP Great Lakes Chemical Corporation); 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12-메틸디벤조-[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신; 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12H-디벤조-[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신; 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트(Alkanos^TMP24 Great Lakes Chemical Corporation); 비스(2,6-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트; 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트(Irgafos^?38 Ciba Specialty Chemicals); 비스(2,4-디큐밀페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트; 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4'-디페닐렌 디포스포나이트((Alkanos^TM24-44 Great Lakes Chemical Corporation); 화학식 17의 트리포스파이트; 화학식 18의 디포스파이트.

유기 포스파이트 또는 포스포나이트계(b) 화합물의 예는 다음과 같다: 트리스(2,4,-디-t-부티페닐)포스파이트(Alkanos^TM240 Great Lakes Chemical Corporation); 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트(Irgafos^?38 Ciba Specialty Chemicals); 테트라키스(2,4-디-t-부틸페닐)-4,4'-디페닐렌디포스포나이트(Alkanos^TM24-44 Great Lakes Chemical Corporation); 비스(2,4-디큐밀페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트.

유기 포스파이트 또는 포스포나이트계(b) 화합물은 공지이며 시판된다.

본 발명의 목적에 유용한 입체장애형 페놀(c)계 화합물은 화학식 19의 화합물이다.

- R₁'는 C₁-C₄알킬기;

- n은 1,2,3 또는 4;

- x는 메틸렌기, 화학식 20 또는 화학식 21의 기;

- y는 산소원자 또는 -NH-기;

- n이 1일 때 x는 화학식 20의 기이며 y는 R₂'에 부착되고 R₂'는 C₁-C₂₅알킬기이다;

- n이 2일 때 x는 화학식 20의 기이며 y는 R₂'에 부착되고 R₂'는 C₂-C₁₂알킬렌기, C₄-C₁₂알킬렌기(산소 또는 황원자를 함유한)이거나 y가 -NH-기일대 R₂'는 직접결합이며;

- n이 3일 때 x는 메틸렌기 또 화학식 21의 기이며 에틸렌기는 R₂'에 결합되고 R₂'는 화학식 22의 기이며;

- n이 4일 때 x는 화학식 20의 기로서 y는 R₂'에 결합되고 R₂'는 C₄-C₁₀알칸-테트라일기이다.

최대 25개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 측쇄형 알킬기의 예는 다음과 같다: 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, s-부틸, 이소부틸, t-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 에이코실, 도에이코실등.

R₁'는 특히 메틸 또는 t-부틸이다.

R₂'는 C₁-C₂₀알킬기, 특히 C₁-C₁₈알킬기, 더더욱 C₄-C₁₈알킬기이다. C₁₄-C₁₈알키릭가 R2'로 더욱 선호된다.

직쇄 또는 측쇄형 C₂-C₁₂알킬렌기의 예는 다음과 같다: 에틸렌, 프로필렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 헥사메틸렌, 헵타메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌, 도데카메틸렌등.

R₂'는 C₂-C₁₀알킬렌기, 특히 C₂-C₈알킬렌기이다. C₄-C₈알킬렌기, 특히 헥사메틸렌과 같은 C₄-C₆알킬렌기가 R₂'로 더욱 선호된다.

산소 또는 황원자 함유 C₄-C₁₂알킬렌기의 예는 다음과 같다:

-CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂-, -CH₂-(O-CH₂CH₂)₂-O-CH₂-,

-CH₂-(O-CH₂CH₂)₃-O-CH₂-, -CH₂-(O-CH₂CH₂)₄-O-CH₂-,

-CH₂-CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-, -CH₂-CH₂-S-CH₂CH₂-

R₂'는 산소 또는 황원자 함유 C₄-C₁₀알킬렌기, 특히 C₄-C₈알킬렌기, 더더욱 C₄-C₆알킬렌기이다. R'₂로 다음이 더더욱 선호된다.

-CH₂-CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-, -CH₂-CH₂-S-CH₂CH₂-

C₄-C₁₀알칸-테트라일기의 예는 다음과 같다:

펜타에리트리톨이 선호된다.

입체장애형 페놀계(c) 화합물의 예는 화학식 19에서 n이 1일 때 R₂'가 C₁-C₂₀알킬기를 나타내는 화합물이다.

본 발명에 유용한 입체장애형 페놀계(c)화합물의 예는 화학식 19에서 n이 2일대 R₂'가 C₂-C₈알킬렌기 또는 산소나 황원자 함유 C₄-C₈알킬렌기이거나 y가 -NH-기일 때 R₂'가 결합이고 n이 4일 때 R₂'가 C₄-C₈알칸-테트라일기인 화합물이다.

유사하게 본 발명에서 선호되는 입체장애형 페놀계(c)화합물의 예는 화학식 19에서 R'가 메틸 또는 t-부틸이고, n이 1,2 또는 4이고; x가 화학식 20의 기이고; y가 산소원자 또는 -NH-기이고; n이 일 때 R₂'가 C₁₄-C₁₈알킬기이고; n이 2일 때 R₂'가 C₄-C₆알킬렌기 또는 산소나 황원자 함유 C₄-C₆알킬렌기이고, n이 4일 때 R₂'가 C₄-C₆알칸-테트라일기인 화합물이다.

화학식 19의 입체 장애형 페놀계(c)화합물은 다음에서 선택된다: N,N'-헥사메틸렌 비스[3-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페놀)프로피온아미드(Lowinox^?HD-98, Great Lakes Chemical Corporation)]; 옥사데실-3-(3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시페닐)프로피오네이트(Anox^TMPP18 Great Lakes Chemical Corporation); 테트라키스메틸렌-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트)메탄(Anox^TM20 Great Lakes Chemical Corporation); 트리에틸렌 글리콜 비스[3-(3-t-부틸-히드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트](Lowinox^?Great Lakes Chemical Corporation); 2,2'-티오디에틸렌 비스[3(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트](Anox^TM70 Great Lakes Chemical Corporation); 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트(Anox^TMIC-14 Great Lakes Chemical Corporation); 다음 화학식의 화합물:

(Irganox^?259 Ciba Specialty Chemicals)

다음 화학식의 화합물

(Irganox^?3125 Ciba Specialty Chemicals)

입체 장애형 페놀계(c) 화합물은 화학식 1' 또는 화학식 1'a를 갖는 입체장애형 페놀기함유 반응성 산화방지 화합물로 구성될 수 있다.

화학식 1'

화학식 1'a

화학식 1' 또는 1'a의 입체 장애형 페놀기 함유 반응성 산화방지 화합물은 화학식 2' 또는 2'a의 화합물에서 선택된다.

화학식 2'

화학식 2'a

화학식 1', 1'a, 2', 2'a의 입체 장애형 페놀기 함유 반응성 산화방지 화합믈은 EP 162,523 , EP 182,415 에 발표된다. 상기 반응성 산화방지 화합물은 가수분해와 가수분해 가능한 규산기의 축합에 의해 복잡한 수지 구조를 생성할 수 있다.

반응성 산화방지 화합물은 화학식 2"의 화합물을 포함한다.

화학식 2"

상기 화합물은 R₁=OH, R₂=H인 직쇄형 올리고머와 R₁과 R₂가 직접 결합하고 3900의 평균 분자량을 가진 고리형 올리고머의 혼합물로 구성된다.

입체 장애형 페놀계(c) 화합물은 공지이며 시판된다. 상기 화합물은 미국특허 3,330,859, 3,960,928 또는 EP 162,1523 및 182,415 에 따라 제조될 수 있다.

입체 장애형 아민계(d) 화합물은 화학식 23 또는 화학식 24의 화합물에서 선택된다.

- G는 수소원자 또는 메틸기이고;

- G₁및 G₂는 수소원자 또는 메틸기이거나 산소원자이다.

입체 장애형 아민계(d) 화합물은 화학식 23 또는 24를 포함한 (a')-(h')의 화합물에서 선택된다.

(a') 화합물: 화학식 25의 화합물.

n은 1내지 4의 정수이고 G 및 G₁은 수소원자 또는 메틸이고;

G₁₁은 수소원자, O, 수산기, NO기, -CH₂CN기, C₁-C₁₈알킬기, C₃-C₈알케닐기, C₃-C₈알키닐기, C₇-C₁₂아릴알킬기, C₁-C₁₈알콕실기, C₅-C₈시클로알콕실기, C₇-C₉페닐알콕실기, C₁-C₈알카노일기, C₃-C₅알케노일기, C₁-C₁₈알카노일옥시기, 벤질옥시기, 글리시딜기, OG₁₁'기(G₁₁'는 직쇄 또는 측쇄형 C₁-C₁₀알킬기); -CH₂CH(OH)-Z기(Z는 수소원자, 메틸 또는 페닐)이며, G₁₁은 특히 수소, C₁-C₄알킬기, 알릴, 벤질, 아세틸 또는 아크릴오닐이며; G₁₂는 n이 1일 때 수소원자, C₁-C₁₈알킬기(산소원자 함유가능), 시아노에틸기, 벤질, 글리시딜기, 불포화 지방족, 고리형 지방족 또는 아릴지방족 또는 방향족 카르복실산, 카르밤산 또는 인함유산과 같은 단가라디칼 또는 단가 실릴 라디칼, 특히 2 내지 18 탄소함유 지방족 카르복실산 라디칼, 7 내지 15 탄소 함유 고리형 지방족 라디칼, 3 내지 5 탄소함유, α,β-불포화 카르복실산 라디칼, 7 내지 15 탄소원자 함유 방향족 카르복실산 라디칼, 상기 카르복실산은 지방족, 고리형지방족 또는 방향족 부분에서 1-3 -COOZ₁₂으로 치환되며, Z₁₂는 수소원자, C₁-C₂₀알킬기, C₃-C₁₂알케닐기, C₅-C₇시클로알킬기, 페닐 또는 벤질이며, G₁₂는 n이 2일 때 C₂-C₁₂알킬렌기, C₄-C₁₂알케닐렌기, 크실렌기, 지방족, 고리형지방족, 아릴지방족 또는 방향족, 디카르복실산, 디카르밤산 또는 인함유산과 같은 2가 라디칼, 2가 실리 라디칼, 특히 2 내지 36개 탄소함유 지방족 디카르복실산, 8 내지 14개 탄소함유 방향족 디카르복실산, 8 내지 14개 탄소함유 지방족, 고리형지방족 또는 방향족 디카르밤산, 상기 디카르복실산은 지방족, 고리형지방족 또는 방향족 부분에서 1 또는 2개의 -COOZ₁₂기로 치환되고 Z₁₂는 상기와 동일한 의미를 가지며; n이 3일 때 G₁₂는 지방족, 고리형지방족, 또는 방향족 부분에서 -COOZ₁₂기로 치환된 지방족, 고리형지방족, 방향족 트리카르복실산과 같은 3가 라디칼 또는 방향족 트리카르밤산이나 인함유산이거나 3가 실릴 라디칼이며; n이 4일 때 G₁₂는 지방족, 고리형지방족 또는 방향족 테트라카르복실산과 같은 4가 라디칼이다.

테트라카르복실산 라디칼은 일반식(-CO)nR의 라디칼을 포함한다.

C₁-C₁₂알킬기의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, s-부틸, t-부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실이다.

G₁₁및 G₁₂치환체는 C₁-C₁₈알킬기일 경우에 위에서 기술된 기 이외에 n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실등이다.

G₁₁치환체의 예는 C₃-C₈알케닐기일 경우 1-프로페닐, 알릴, 메트알릴, 2-부테닐, 2-펜텐일, 2-헥센일, 2-옥테일, 4-4-부틸-2-부텐일이다.

G₁₁치환체가 C₃-C₈알키닐기인 경우 펜에틸, 특히 벤질이다.

G₁₁치환체의 예는 C₁-C₈알칸오일기인 경우 포밀, 프로피오닐, 부티릴, 옥탄오일, 특히 아세틸이며 C₃-C₅알켄오일기인 경우 아크릴오일이다.

G₁₂치환체는 단가 카르복실산 라디칼일 경우에 아세트산, 카프로산, 스테아르산, 아크릴산, 메타크릴산, 벤조산, β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산 라디칼이다.

G₁₂치환체는 단가 실릴 라디칼일 경우에 일반식 -(C_jH_2j)-Si(Z')₂Z"이며, j는 2 내지 5의 정수이고 Z' 및 Z" 는 C₁-C₄알킬기 또는 C₁-C₄알콕실기이다.

G₁₂치환체는 2가 디카르복실산 라디칼일 경우에 말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 수베르산, 세바스산, 말레산, 이타콘산, 프탈산, 디부틸말론산, 디벤질말론산, 부틸(3,5-디-5-부틸-4-히도록시벤질)말론산, 비시클로헵탄디카르복실산 라디칼이다.

G₁₂치환체는 3가 트리카르복실산 라디칼인 경우에 트리멜리트산, 시트르산, 니트릴로트리아세트산 라디칼이다.

G₁₂치환체는 4가 테트라카르복실산인 경우에 부탄-1,2,3,4-테트라카르복실산, 피로멜리트산이다.

G₁₂치환체는 2가 디카르밤산일 경우에 헥사메틸렌디카르밤산, 2,4-톨루일렌디카르밤산이다.

G가 수소원자이고 G₁₁이 수소 또는 메틸기이고 n이 2이고 G₁₂가 4 내지 12탄소원자 함유 지방족 디카르복실산의 디아실 라디칼인 화학식 25의 화합물이 선호된다.

화학식 25의 폴리알킬피퍼리딘의 예는 다음과 같다:

1) 4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘;

2) 1-알릴-4-히드록시-2,2,6,6,-테트라메틸피퍼리딘;

3) 1-벤질-4-히드록시-2,2,6,6,-테트라메틸피퍼리딘;

4) 1-(4-부틸-2-부텐일)-4-히드록시-2,2,6,6,-테트라메틸피퍼리딘;

5) 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘;

6) 1-에틸-4-살리실옥시-4-히드록시-2,2,6,6,-테트라메틸피퍼리딘;

7) 4-케타크릴오일옥시-1,2,2,6,6-펜타메틸피퍼리딘;

8) 1,2,2,6,6-펜타메틸피퍼리딘-4-일-β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트;

9) 디(1-벤질-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)말레이트;

10) 디(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)숙시네이트;

11) 디(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)그루타레이트;

12) 디(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)아디페이트;

13) 디(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)세바케이트;

14) 디(1,2,2,6,6-펜타메틸피퍼리딘-4-일)세바케이트;

15) 디(1,2,3,6-테트라메틸-2,6-디에틸피퍼리딘-4-일)세바게이트;

16) 디(1-알릴-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)프탈레이트;

17) 1-히드록시-4-β-시아노에틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘;

18) (1-아세틸-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)아세테이트;

19) 트리스(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)트리멜리테이트;

20) 1-아크릴오닐-4-벤조일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘;

21) 디(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)디에틸말로네이트;

22) 디(1,2,2,6,6-펜타메틸피퍼피딘-4-일)디부틸말로네이트;

23) 디(1,2,2,6,6-펜타메틸피퍼리딘-4-일)부틸-(3,5-디-5-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트;

24) 디(옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)세바케이트;

25) 디(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)세바게이트;

26) 헥산-1',6'-비스(4-카르밤오일옥시-1-n-부틸-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘);

27) 톨루엔-2',4'-비스(4-카르밤오일옥시-1-n-프로필-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘);

28) 디메틸-비스(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-옥시)실란;

29) 페닐-트리스(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-옥시)실란;

30) 트리스(1-프로필-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)포스파이트;

31) 트리스(1-프로필-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)포스페이트;

32) 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피퍼리딘-4-일)페닐포스포네이트;

33) 4-히드록시-1,2,2,6,6-펜타메틸피퍼리딘;

34) 4-히드록시-N-히드록시에틸-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘;

35) 4-히드록시-N-(2-히드록시프로필)-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘;

36) 1-글리시딜-4-히드록시-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘;

(b') 화학식 26의 화합물

n은 1 또는 2이고; G, G₁및 G₁₁은 (a')에서와 동일한 의미를 가지며; G₁₃는 수소원자, C₁-C₁₂알킬기, C₂-C₅히드록시알킬기, C₅-C₇시클로알킬기, C₇-C₈아릴알킬기, C₂-C₁₈알칸오일기, C₃-C₅알켄오일기, 벤조일기 또는 다음 화학식의 기이다.

G, G₁및 G₁₁은 (a')에서와 동일한 의미를 가지며; G₁₄는 n이 1일 때 수소원자, C₁-C₁₈알킬기, C₃-C₈알케닐기, C₅-C₇시클로알킬기, 히드록실기, 시아노기, 알콕시카르보닐기 또는 카바미드기로 치환된 C₁-C₄알킬기, 글리시딜기, 화학식 -CH₂-CH(OH)-Z 또는 화학식 -CONH-Z(Z는 수소, 메틸 또는 페닐)이며; n이 2일 때 G₁₄는 C₂-C₁₂알킬렌기, C₆-C₁₂아릴렌기, 크실렌기, 화학식 -CH₂-CH(OH)-CH₂- 또는 -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O(D는 알킬렌기, C₆-C₁₅아릴렌기, C₆-C₁₂시클로알킬렌기)이며; G₁₃이알칸오일기, 알켄오일기 또는 벤조기일기가 아닌 조건하에서 G₁₄는 1-옥소-(C₂-C₁₂)-알킬렌기, 지방족, 고리형지방족 또는 방향족 디카르밤산이나 디카르복실산, 또는 -CO- 기이거나; n이 1일 때 G₁₃및 G₁₄는 함께 지방족, 고리형 지방족 또는 방향족 1,2-또는 1,3-디카르복실산이다.

C₁-C₁₂알킬 또는 C₁-C₁₈알킬기는 (a')에 대해 기술된 것과 동일하다.

C₅-C₇시클로알킬기는 특히 시클로헥실이다.

G₁₃가 C₇-C₈아릴알킬기일 경우에 페닐에틸, 특히 벤질이다.

G₁₃가 C₂-C₅히드록시알킬기일 경우에 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필이다.

G₁₃가 C₂-C₁₈알칸오일기일 경우에 프로피온일, 부티르일, 옥탄오일, 데칸오일, 헥사데칸오일, 옥타데칸오일, 특히 아세틸이며 C₃-C₅알켄오일 경우에 아크릴오일이 선호된다.

G₁₄가 C₂-C₈알켄일기일 경우에 알릴, 메트알릴, 2-부텐일, 2-펜텐일, 2-헥센일, 2-옥텐일이다.

G₁₄가 히드록실, 시아노, 알콕시카르보닐 또는 카바미드기로 치환된 C₁-C₄알킬기일 경우에 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 2-시아노에틸, 메톡시카르보닐메틸, 2-에톡시카르보닐에틸, 2-아미노카르보닐프로필, 2-(디메틸아미노카르보닐)에틸이다.

C₂-C₁₂알킬렌기의 예는 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌, 도데카메틸렌이다.

C₆-C₁₅아릴렌기의 예는 o-, m-, 또는 p- 페닐렌, 1,4-나프틸렌, 4,4'-디페닐렌이다.

C₆-C₁₂시클로알킬렌기의 예는 시클로헥실렌이다.

화학식 26 화합물중 n이 1 또는 2이고 G가 수소원자이고, G₁₁이 수소원자 또는 메틸이고, G₁₃가 수소원자, C₁-C₁₂알킬기 또는 다음 화학식의 기이고, G₁₄는 n=1일 때 수소원자 또는 C₁-C₁₂알킬기이고 n=2일 때 C₂-C₈알킬렌기 또는 1-옥소-(C₂-C₈)-알킬렌기이다.

화학식 26의 폴리알킬피퍼리딘의 예는 다음과 같다:

1) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)헥사메틸렌-1,6-디아민;

2) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)헥사메틸렌-1,6-디아세트다미드;

3) 비스(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)아민;

4) 4-벤조일아미노-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘;

5) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)-N,N'-디부틸아디프아미드;

6) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)-N,N'-디클로헥실-2-히드록시프로필렌-1,3,-디아민;

7) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)-p-크실렌디아민;

8) N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)숙신아미드;

9) 비스(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)-N-(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-일)-β-아미노디프로피오네이트;

10) 다음식의 화합물;

11) 4-[비스-(2-히드록시에틸)아미노]-1,2,2,6,6-펜타메틸피퍼리딘;

12) 4-(3-메틸-4-히드록시-5-t-부틸벤즈아미드)-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘;

13) 4-메타크릴아미드-1,2,2,6,6-펜타메틸피퍼리딘;

(c') 화학식 27의 화합물

n은 1 또는 2이고; G, G₁및 G₁₁은 (a')에 대한 것과 의미가 동일하고; n이 1일 때 G₁₅는 C₂-C₈알킬렌기 또는 히드록시알킨렌기, 또는 C₄-C₂₂아실옥시알킬렌기이고 n이 2일 때 (-CH₂)₂C(CH₂-)₂기이다.

G₁₅가 C₂-C₈알킬렌 또는 히드록시알킬렌기일 경우에 에틸렌, 1-메틸에틸렌, 프로필렌, 2-에틸프로필렌, 2-에틸-2-히드록시메틸프로필렌이다.

G₁₅가 C₄-C₂₂아실옥시알킬렌기일 경우에 2-에틸-2-아세톡시-메틸프로필렌이다.

화학식 27의 폴리알킬피퍼리딘의 예는 다음과 같다:

1) 9-아자-8,8,10,10-테트라메틸-1,5-디옥사스피로[5.5]운데칸;

2) 9-아자-8,8,10,10-테트라메틸-3-에틸-1,5-디옥사스피로[5.5]운데칸;

3) 8-아자-2,7,7,8,9,9-헥사메틸-1,4-디옥사스피로[4.5]데칸;

4)9-아자-3-히드록시메틸-3-에틸-8,8,9,10,10-펜타메틸-1,5-디옥사스피로[5.5]운데칸;

5)9-아자-3-에틸-3-아세톡시메틸-8,8,10,10-테트라메틸-1,5-디옥사스피로[5.5]운데칸;

6) 2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-스피로-2'-(1',3'-디옥산)-5'-스피로-5"-(1",3"-디옥산)-2"-스피로-4"'-(2"',2"',6"',6"'-테트라메틸피퍼리딘).

(d') 화학식 28a, 28b 및 28c의 화합물(화학식 28c가 선호됨)

n은 1 또는 2이고, G, G₁및 G₁₁은 (a')에 대해 기술된 의미와 동일하고; G16은 수소원자, C₁-C₁₂알킬기, 알릴기, 벤질, 글리시딜기 또는 C₂-C₆알콕시알킬기이고; G₁₇은 n이 1일 때 수소원자, C₁-C₁₂알킬가, C₃-C₅알케닐기, C₂-C₄히드록시알킬기, C₂-C₆알콕시알킬기, C₆-C₁₀아릴기, 글리시딜기 또는 화학식 -(CH₂)p-COO-Q 나 -(CH₂)p-O-CO-Q(p는 1 또는 2, Q는 C₁-C₄알킬기 또는 페닐)이며; n이 2일 때 G₁₇은 C₂-C₁₂알킬렌기, C₄-C₁₂알케닐렌기, C₆-C₁₂아릴렌기, 화학식 -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O-CH(OH)-CH₂-(D는 C₂-C₁₀알킬렌기, C₆-C₁₅어랄랜기, C₆-C₁₂시클로알킬렌기) 또는 화학식 -CH₂CH(OZ')CH₂-(OCH₂-CHCOZ')CH₂)₂(Z'는 수소원자, C₁-C₁₈알킬기, 알릴, 벤질, C₂-C₁₂알칸오일기 또는 벤조일)이며; T₁및 T₂는 수소원자, C₁-C₁₈알킨기, C₆-C₁₀아릴기, C₇-C₉아릴알킬기(할로겐 원자 또는 C₁-C₄알킬기로 치환가능)이거나 탄소원자에 결합되어 C₅-C₁₄시클로알칸 링을 형성한다.

C₁-C₁₈알킬기의 예는 n-트리데실, n-테트라데실, n-헥사데실, n-옥타데실등이다.

C₂-C₆알콕시알킬기의 예는 메톡시메틸, 에톡시메틸, 프로폭시메틸, t-부톡시메틸, 에톡시에틸, 에톡시프로필, n-부톡시에틸, t-부톡시에틸, 이소프로폭시에틸,프로폴시프로필등이다.

G₁₇은 C₃-C₅알케닐기인 경우에 1-프로펜일, 알릴, 메트알릴, 2-부텐일, 2-펜텐일등이다.

G₁₇, T₁및 T₂는 C₇-C₉아릴알킬기인 경우에 펜에틸, 특히 벤질이다.

T₁및 T₂가 탄소에 결합되어 형성된 시클로알칸 링의 예는 시클로펜탄, 시클로헥산, 시클로옥탄, 시클로도데칸등이다.

G₁₇은 C₂-C₄히드록시알킨기인 경우에 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 2-히드록시부틸, 4-히드록시부틸등이다.

G₁₇, T₁및 T₂는 C₆-C₁₀아릴기인 경우에 페닐, α- 또는 β-나프틸(수소원자 또는 C₁-C₄알킬기로 치환가능)이다.

G₁₇은 C₂-C₁₂알킬레기인 경우에 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌, 옥타메틸렌, 데카메틸렌, 도데카메틸렌등이다.

G₁₇은 C₄-C₁₂알케닐렌기인 경우에 2-부틸렌, 2-펜텐일렌, 3-헥센일렌등이다.

G₁₇은 C₆-C₁₂아릴렌기인 경우에 o-, m 또는 p-페닐렌, 1,4-나프탈렌, 4,4'-디페닐렌등이다.

Z'는 C₂-C₁₂알칸오일기인 경우에 프로피올일, 부티르일, 옥탄오일, 도데칸오일, 특히 아세틸이다.

D 는 C₂-C₁₀알킬렌기, C₆-C₁₅아릴렌기 또는 C₆-C₁₂시클로알킬렌기인 경우에 (b')에 대해 기술된 것과 의미가 동일하다.

화학식 28a, 28b, 28c의 폴리알킬피퍼리딘의 예는 다음과 같다:

1) 3-벤질-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4.5]-데칸-2,4-디온;

2) 3-n-옥틸-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4.5]-데칸-2,4-디온;

3) 3-알릴-1,3,8-트리아자-1,7,7,9,9-펜타메틸스피로[4.5]-데칸-2,4-디온;

4) 3-글리시릴-1,3,8-트리아자-7,7,8,9,9-펜타메틸스피로[4.5]-데칸-2,4-디온;

5) 1,3,7,7,8,9,9-헵타메틸-1,3,8-트리아자스피노[4.5]-데칸-2,4-디온;

6) 2-이소프로필-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸;

7) 2,2-디부틸-7,7,9,9-테트라메틸--1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5]데칸;

8) 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자-21-옥소디스피로[5.1.11.2]헨에이코이산;

9) 2-부틸-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-4,8-디아자-3-옥소-스피로[4.5]데칸;

10)8-아세틸-3-도데실-1,3,8-트리아자-7,7,9,9-테트라메틸스피로[4.5]-데칸-2,4,-디온;

또는 다음 화학식의 화합물

(e') 화학식 29의 화합물

n은 1 또는 2이고 G₁₈은 다음 화학식의 기이며;

G 및 G₁₁은 (a')에 정의된 의미와 동일하고; G₁및 G₂는 수소원자또는 메틸이거나 함께 O를 형성하고, E는 -O- 또는 -NG₁₃이고; A는 C₂-C₆알킬렌기 또는 -(CH₂)₃-O-기이고; X는 0 또는 1이고; G₁₃는 수소원자, C₁-C₁₂알킬기, C₂-C₅히드록시알킬기, C₅-C₇시클로알킬기이며; G₁₉는 G₁₈과 동일한 의미를 가지거나 -NG₂₁G₂₂, -OG₂₃, -NHCH₂OG₂₃또는 -N(CH₂OG₂₃)₂이며, G₂₀은 n이 1일 때 G₁₈또는 G₁₉와 동일한 의미를 가지며 n이 2일 때 -E-B-E-(B는 1 또는 2개의 -N(G₂₁)-기가 삽입될 수 있는 C₂-C₈알킬렌기)이며; G₂₁은 C₁-C₁₂알킨기, 시클로헥실기, 벤질, C₁-C₄히드록시알킬기 또는 다음 화학식의 기이며:

G₂₂는 C₁-C₁₂알킬기, 시클로헥실기, 벤질, C₁-C₄히드록시알킬기이며; G₂₃은 수소원자, C₁-C₁₂알킬기, 페닐기 이거나 G₂₁및 G₂₂는 연결되어 C₄-C₅알킬렌 또는 다음과 같은 옥시알킬렌기:

또는 다음 화학식의 기이며:

G₂₁은 다음 화학식의 기이다:

C₁-C₁₂알킬기는 메틸, 에틸, n-프로필, n-부틸, s-부틸, t-부틸, n-헥실, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실등이다.

C₁-C₄히드록시알킬기는 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필, 3-히드록시프로필, 2-히드록시부틸, 4-히드록시부틸등이다.

A는 C₂-C₆알킬렌기인 경우에 에틸렌, 프로필렌, 2,2-디메틸프로필렌, 테트라메틸렌, 헥사메틸렌등이다.

G₂₁및 G₂₂는 여결되어 C₄-C₅알킬렌 또는 옥시알킬렌기인 경우에 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 3-옥사펜타메티렌등이다.

화학식 29의 폴리알킬피퍼리딘의 예는 다음과 같다:

화학식 29-1

화학식 29-2

화학식 29-3

화학식 29-4

화학식 29-5

R은

화학식 29-6

R은

화학식 29-7

R은

화학식 29-8

화학식 29-9

화학식 29-10

화학식 29-11

(f') 반복단위가 2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘을 포함한 올리고머 또는 폴리머, 특히 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리아민, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리아미노트리아진, 폴리아크릴(메타크릴)레이트, 폴리아크릴(메타크릴)아미드 및 상기 반복단위 함유 공중합체.

상기 2,2,6,6-폴리알킬피퍼리딘의 예는 다음 화학식의 화합물이다(m은 2 내지 200).

화학식 30-1

화학식 30-2

화학식 30-3

화학식 30-4

화학식 30-5

화학식 30-6

화학식 30-7

화학식 30-8

화학식 30-9

화학식 30-10

화학식 30-11

화학식 30-12

화학식 30-13

화학식 30-14

화학식 30-15

m' 및 m"는 0 내지 200의 정수이고 m'+m"이다.

폴리머 화합물(f')의 또다른 예는 다음과 같다:

- 화학식 31의 화합물과 에피클로로히드린의 반응생성물;

- 부탄-1,2,3,4-테트라카르복실산과 화학식 32의 2작용기 알콜의 반응으로 수득된 폴리에스테르;

테트라카르복실산으로부터 유도된 카르복실 말단은 2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피퍼리딘기로 에스테르화된다.

- 화학식 33의 화합물

R은 1/3은 -CH₂H₅기이고 나머지는 다음 화학식의 기이다.

- m은 2 내지 200의 정수이다;

- 다음 화학식의 단위를 두 개 포함하거나

다음 화학식의 단위와

다음 화학식의 단위를

포함하는 공중합체;

(g') 화학식 34의 화합물

n은 1 또는 2이고 G와 G₁₁은 (a')에 정의된 의미와 동일하고 G14는 (b')에 정의된 의미와 동일하며, 단 G₁₄는 -CONH-Z 또는 -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O는 절대아니다.

화학식 24 화합물의 예는 다음과 같다:

화학식 34-1

화학식 34-2

화학식 34-3

(h') 화학식 35의 화합물

R₁은 C₁-C₁₀알킬기, C₅-C₁₂시클로알킬기(C₁-C₄알킬기로 치환가능) 또는 페닐(C₁-C₁₀알킬기로 치환가능); R₂는 C₃-C₁₀알킬렌기; R3는 수소원자, C₁-C₈알킬기, O, CH₂CN기, C₃-C₆알케닐기, C₇-C₉페닐알킬기(C₁-C₄알킬기, C₁-C₈알실기, -OR'₃(R'₃는 C₁-C₁₀알킬기)로 페닐기가 치환가능); n1은 1 내지 50의 정수이다.

본 발명의 목적을 위해서 Tinuvin 123(Ciba Specialty Chemicals); Tinuvin^?144 of Ciba Specialty Chemicals; Lowilite^?76 of Great Lakes Chemicalcorporation; Lowilite^?94 of Great Lakes Chemical Corporation; Chimassorb^?119 of Ciba Specialty Chemicals; 화학식 35-1의 화합물로서 UVASIL 299(Great Lakes Chemical Corporation)로 판매되는 폴리-메틸프로필-3-옥시-[4-(2,2,6,6-테트라메틸)피퍼리딘일]실록산:

화학식 35-1

및 폴리-메틸프로필-3-옥시-[4-(1,2,2,6,6-펜타메틸)피러피딘일]실록산에서 선택된 입체장애형 아민(d)이 선호된다.

본 발명의 목적에 유용한 입체 장애형 아민계(d) 화합물은 평균 분자량(Mn)이 500내지 10,000, 특히 1,000 내지 10,000이다.

본 발명의 안정화 혼합물은 산소, 열 또는 빛에 의해 초래되는 분해에 대해 유기 폴리머를 안정화시킬 수 있다. 본 발명의 혼합물이 첨가될 수 있는 유기 폴리머의 예는 다음과 같다:

1. 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔,폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔과 같은 모노올레핀 및 디올레핀의 폴리머; 시클로펜텐 또는 노보르넨과 같은 시클로올레핀의 폴리머; 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HWM), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중미도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), 측쇄형 저밀도 폴리에틸렌(BLDPE), (VLDPE), (ULDPE)와 같은 폴리에틸렌(가교결합 가능).

위에서 언급된 폴리올레핀, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 다음 방법을 사용하여 제저될 수 있다:

(a) 라디칼 중합(고온 및 고압에서 수행);

(b) 주기율표 Ⅳb, Vb, Ⅵb 또는 Ⅷ족의 금속을 함유한 촉매를 사용한 중합반응. 상기 금속은 옥사이드, 할라이드, 알콜레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알케닐 또는 아릴과 같은 리간드를 가진다(π- 또는 σ-배위결합된0. 이러한 금속 착물은 자유 형태이거나 활성화된 염화마그네슘, 염화티타늄(Ⅲ), 알루미나 또는 실리콘 산화물과 같은 기질상에 탐지된다. 상기 촉매는 중합매체에서 가용성이거나 불용성이다. 촉매는 단독으로 사용되거나 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬의 할라이드, 금속 알킬 또는 알킬옥산의 옥사이드와 같은 다른 활성화제의 존재하에서 사용되며 상기 금속은 주기율표 Ⅰa, Ⅱa, 또는 Ⅲa족에 속한다. 활성화제는 에스테르, 에텔, 아민 또는 실릴-에테르기를 써서 변성될 수 있다. 이러한 촉매 시스템은 Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ(Du-Pont), 메탈로센 또는 "단일 자리 촉매"(SSC)라 불린다.

2. 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌의 혼합물; 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(PP/HDPE, PP/LDPE); 다양한 폴리에틸렌의 혼합물(LDPE/HDPE).

3. 에틸렌/프로필렌 공중합체, 직쇄형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE)과 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌/일산화탄소 또는 에틸렌/아크린산 공중합체 및 이의 염(이오노머)와 같은 모노올레핀 및 디-올레핀과 비닐 모노머의 공중합체; 에틸렌 및 프로필렌과 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노보르넨과 같은 디엔의 삼원중합체; 폴리프로필렌/에틸렌/프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌/비닐아세테이트(EVA) 공중합체, LDPE/에틸렌/아크릴산(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA와 같은 혼합물; 폴리알킬렌/일산화탄소 교대 또는 랜덤 공중합체 및 이들과 폴리아미드와 같은 다른 폴리머의 혼합물.

4. 탄화수소 레진(C₅-C₉), 이의 수소첨가된 변성 수지(예, 접착수지), 및 폴리알킬렌 및 전분과의 혼합물.

5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).

6. 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/알킬메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트와 같은 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 디엔 또는 아크릴 유도체와의 공중합체; 스티렌 공중합체와 폴리아크릴레이트, 디엔폴리머 또는 에틴렌/프로필렌/디엔 삼원중합체의 혼합물(고충격강도); 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌과 같은 스티렌 블록 공중합체.

7. 폴리부타디엔, 폴리부타디엔/스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체의 스트렌 또는 α-메틸 스티렌 크래프트 공중합체; 폴리부타디엔의 스티렌 및 아크릴로니트릴(또는 메타크릴로니트릴)그래프트 공중합체; 폴리부타디엔의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메타메타크릴레이트 그래프트 공중합체; 폴리부타디엔의 스티렌 및 말레산 무수물 그래프트 공중합체; 폴리부타디엔의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드 그래프트 공중합체; 폴리부타디엔의 스티렌 및 알킬아크릴레이트 또는 알킬메타크릴레이트 그래프트 공중합체; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼원중합체의 스티렌 및 아크릴로니트릴 그래프트 공중합체; 폴리알킬아크릴레이트 또는 폴리알밀메타크릴레이트의 스티렌 및 아크릴로니트릴 그래프트 공중합체, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체의 스티렌 및 아크릴로니트릴 그래프트 공중합체, 상기 그래프트 공중합체와 ABS, MBS, ASA 또는 AES의 혼합물.

8. 폴리클로로프렌, 염소첨가 고무, 염소 또는 브롬첨가 이소부틸렌-이소프렌 공중합체("할로부틸 고무"), 염소첨가 또는 클로로술폰화 폴리에틸렌, 에틸렌과 염소첨가된 에틸렌의 공중합체; 폴리염화비닐, 폴리염화비닐레덴, 폴리불화비닐, 또는 폴리불화비닐리덴과 같은 할로겐 함유 비닐 화합물의 폴리머; 염화비닐/염화비닐리덴, 염화비닐/비닐아세테이트 또는 염화비닐리덴/비닐 아세테이트 공중합체와 같은 할로겐 함유 폴리머.

9. 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트와 같은 α,β-불포화산 및 그유도체의 폴리머, 부틸 아크릴레이트로 충격성이 변성된 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴.

10. 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 공중합체 또는 아크릴로니트릴/비닐할라이드 공중합체, 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼원중합체.

11. 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레이트, 폴리비닐 부티르알, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민과 같은 불포화 알콜 및 아민으로부터 유도된 폴리머; (1)에서 열거된 올레핀과 이들의 공중합체.

12. 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드 또는 이들과 비스-글리시딜 에테르의 공중합체와 같은 개방쇄 에테르 또는 고리형 에테르의 호모폴리머 및 공중합체.

13. 폴리옥시메틸렌, 에틸렌 옥사이드 코모노머 함유 폴리옥시메틸렌; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS 로 변성된 폴리아세탈.

14. 폴리페닐렌 옥사이드 및 숲라이드와 이들과 스티렌 폴리머 또는 폴리아미드의 혼합물.

15. 히드록실-말단 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔; 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트 및 이의 선구물질에서 유도된 폴리우레탄.

16. 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민과 아디프산으로부터 유도된 방향족 폴리아미드; 변성제로서 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드를 함유할 수 있는 헥사메틸렌디아민과 이소프탈산 또는 테레프탈산으로부터 제조된 폴리아미드; 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화합결합 또는 그래프팅된 탄성중합체의 블록공중합체; 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜과 같은 폴리에테르; EPDM 또는 ABS로 변성된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 가공동안 축합된 폴리아미드("RIM 폴리아미드 시스템")과 같은 디아민과 디카르복실산 또는 아미노카르복실산 또는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드.

17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤조이미다졸.

18. 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트 및 폴리히드록시 벤조에이트와 같은 디카르복실산 및 디올 또는 히드록시카르복실산 또는 락톤으로부터 유도된 폴리에스테르, 히드록시 말단기를 갖는 폴리에테르로부터 유도된 블록 코폴리에테르 에스테르; 폴리카보네이트 또는 MBS로 변성된 폴리에스테르.

19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.

20. 폴리술폰, 폴리에테르술폰 및 폴리에테르케톤.

21. 알데히드와 페놀, 요소 및 멜라민으로부터 유도된 가교결합형 폴리머, 예컨대 페놀/포름알데히드 수지, 요소/포름알데히드 수지, 멜라민/포름알데히드 수지.

22. 건조된 또는 건조안된 알키드 수지.

23. 포화 및 불포화 디카르복실산, 다가알콜, 비닐 화합물 및 가교제로부터 유도된 불포화 폴리에스테르기초수지와 방염성이 양호하고 할로겐을 함유한 수지.

24. 치환된 아크릴레이트, 예컨대 에폭시아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 가교결합가능한 아크릴 수지.

25. 알키드수지, 멜라민 수지로 가교결합된 폴리에스테르 또는 아크릴화 수지, 요소수지, 이소시아네이트 수지, 이소시아누레이트 기초수지, 폴리이소시아네이트 기초 수지 또는 에폭시 수지.

25. 지방족, 고리형 지방족, 헤테로고리형 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도된 가교결합된 에폭시 수지, 예컨대 가속제 존재하에서 무수물 또는 아민과 같은 가교제로 가교결합된 비스페놀 A와 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르의 생성물.

26. 지방족, 고리형 지방족, 헤테로고리형 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도된 가교결합된 에폭시 수지, 예컨대 가속제 존재하에서 무수물 또는 아민과 같은 가교제로 가교결합된 비스페놀 A와 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르의 생성물.

27. 셀룰로오스, 고무, 젤라틴과 같은 천연 폴리머와 셀룰로오스 아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트, 메틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 에테르; 탄화수소 수지("로진") 및 그 유도체.

28. PP/EPMM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/MBS, PVC/ABS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CDE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6. 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS, PBT/PET/PC와 같은 혼합물("폴리블렌드").

29. 광유, 동식물유, 지방, 왁스, 오일, 합성 에스테르 기초 지방 또는 왁스(프탈레이트, 아디페이트, 포스페이트, 트리멜리테이트)와 같은 천연 또는 합성 유기물질; 방적 조성물에 사용되는 합성 에스테르와 광유의 혼합물, 상기 유기물질의 수성 에멀젼.

30. 천연 라텍스 또는 카르복실화 스티렌-부타디엔 공중합체 기초 라텍스와 같은 천연 또는 합성 고무의 수성 에멀젼.

본 발명의 안정화 혼합물은 폴리우레탄, 특히 폴리우레탄 발포물 제조시 사용될 수 있다. 수득된 폴리우레탄과 폴리우레탄 발포물은 산소, 열 또는 빛에 의한 분해에 대해 보호되고 특히 발포물 제조동안 검게타는 현상이 방지된다.

폴리우레탄은 말단 수산기를 갖는 폴리에테르, 폴리에스테르 및 폴리부타디엔을 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트와 반응시켜 제조된다.

말단 수산기를 갖는 폴리에테르는 에틸렌 옥사이드, 프로필렌옥사이드, 부틸렌 옥사이드, 테트라히드로퓨란, 스티렌옥사이드 또는 에피클로로히드린과 같은 에폭사이드를 삼불화붕소 존재하에서 중화시켜 제조되거나 에틸렌 글리콜, 프로필렌 1,2 또는 1,3-글리콘, 트리메틸올프로판, 4,4'-디히드록시디페닐프로판, 아닐린, 에탄올아민 또는 에틸렌 디아민, 암모니아, 아민, 물, 알콜과 같은 반응성 수소원자함유 출발혼합물과 상기 에폭사이드를 부가반응시켜서 제조된다. 수크로스 함유 폴리에스테르 역시 이 목적에 사용될 수 있다. 대개의 경우에 다수의 일차 OH기를 함유한 폴리에테르(폴리에테르에 존재하는 OH기 총수의 최대 90중량%까지)가 선호된다. 추가로, 폴리에테르 존재하에서 스티렌과 아크릴로니트릴을 중합시켜 제조된 비닐폴리머로 변성된 폴리에테르가 사용될 수 있다.

상기 화합물은 400 내지 10,000의 분자량을 가지며 2 내지 8개의 수산기를 가지며, 특히 800 내지 10,000, 더더욱 1,000 내지 6,000의 분자량을 가지며, 2 이상, 특히 2 내지 8, 더더욱 2 내지 4개의 수산기를 함유한 폴리에테르가 균질 폴리우레탄 및 세포형 폴리우레탄 제조에 사용된다.

2개이상의 이소시아네이트-반응성 수소원자를 함유하며 400 내지 10,000의 분자량을 가진 화합물이 혼합물로 사용될 수 있다.

유용한 폴리이소시아네이트는 지방족, 고리형지방족, 아릴지방족, 방향족 및 헤테로고리형 폴리이소시아네이트, 예컨대 에틸렌 디이소시아네이트, 1,4-테트라에틸렌 디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,12-도데칸 디이소시아네이트, 시클로부탄 1,3-디이소시아네이트, 시클로헥산 1,3 및 1,4 디이소시아네이트; 1,이소시아네이트-3,3,5-트리메틸-5-이소시아네이트메틸 시클로헥산, 2,4 및2,6-헥사히드로토일렌 디이소시아네이트; 헥사히드로-1,3 또는 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 퍼히드로-2,4'- 또는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 1,3 및 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 2,4 및 2,6-토일렌 디이소시아네이트; 디페날메탄 2,4' 또는 4,4'-디이소시아네이트, 나프틸렌 1,5-디이소시아네이트, 트리페닐메탄 4,4',4"-트리이소시아네이트, 폴리페릴-폴리메틸렌-폴리이소시아네이트(아닐린-포름알데히드 축합후 포스젠화 반응시켜 수득된), m- 및 p-이소시아네이트페닐 술포닐 이소시아네이트, 과염화 아릴 폴리이소시아네이트, 카보디이미드기 함유 폴리이소시아네이트, 알로파네이트기 함유 폴리이소시아네이트, 이소시아누레이트기 함유 폴리이소시아네이트, 우레탄기 함유 폴리이소시아네이트, 아실화된 요산 함유 폴리이소시아네이트, 바이유렛기 함유 폴리이소시아네이트, 에스테르기 함유 폴리이소시아네이트, 이소시아네이트와 아세탈의 반응생성물, 폴리머형 지방산기 함유 폴리이소시아네이트이다.

하나 이상의 폴리이소시아네이트에 용해되며 이소시아네이트의 공업적 제조동안 수득되는 이소시아네이트기 함유 증류 잔류물도 사용될 수 있다. 폴리이소시아네이트 혼합물도 사용할 수 있다.

공업적으로 쉽게 수득되는 폴리이소시아네이트, 예컨대 2,4- 및 2,6-토일렌 디이소시아네이트와 상기 이성질체("TDI")의 혼합물; 폴리페닐-폴리메틸렌-폴리이소시아네이트(아닐린-포름알데히드 축합과 포스젠화에 의해 제조된)("crude MDI"); 카보이미드, 우레탄, 알로파네이트, 이소시아누레이트,요산, 변성된 폴리우레탄기를 함유한 폴리이소시아네이트가 특히 사용된다.

본 발명의 혼합물로 안정화될 수 있는 유기 폴리머는 위에서 열겨된 천연, 반-합성 또는 합성 폴리머이다. 특히 본 발명의 혼합물은 열가소성 폴리머,특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀이나 이들과 모노- 및 디-올레핀의 공중합체를 안정화 시키는데 유용한다.

본 발명의 또다른 목적은 본 발명의 안정화 혼합물과 유기 폴리머를 함유한 폴리머 조성물에 관계한다. 본 발명의 또다른 목적은 폴리머 조성물을 가공하여 수득되는 최종 제품에도 관계한다.

본 발명의 안정화 혼합물은 산소 및 열에 의한 분해를 방지하며 가공 안정화제로서 특히 유용하다.

본 발명의 안정화 혼합물의 성분 (a),(b) 및 (c)와 보조적으로 (d)ss 안정화될 유기 폴리머에 개별적으로 또는 함께 첨가된다.

화합물(a)은 안정화된 유기 폴리머 중량에 대해서 0.0005 내지 5%, 특히 0.001 내지 2%, 더더욱 0.01 내지 2%의 양으로 유기 폴리머에 첨가된다.

화합물(b),(c) 및 (d)는 안정화될 유기 폴리머 중량에 대해서 0.01 내지 10%, 특히 0.01 내지 5%, 더더욱 0.025 내지 3%, 심지어 0.25 내지 1%의 양으로 유기 폴리머에 첨가된다.

본 발명의 안정화 혼합물은 다음과 같은 다른 안정화제를 포함할 수 있다.

1. 산화방지제

1.1 알킬화된 모노페놀

2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀; 2-t-부틸4,6-디메틸페놀; 2,6-디-5-부틸-4-에틸페놀; 2,6-디-t-부틸-4-n-부틸페놀; 2,6-디-t-부틸-4-이소부틸페놀; 2,6-디시클로펜틸-4-메틸페놀; 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀; 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀; 2,4,6-트리시클로헥실페놀; 2,6-디-t-부틸-4-메톡시메틸페놀; 2,6-디-노닐-4-메틸페놀과 같은 직쇄형 또는 측쇄형 알킬쇄를 갖는 노닐페놀; 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데실-1')페놀; 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데실-1')페놀; 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데실-1')페놀.

1.2 알킬티오메틸페놀

2,4-디-옥틸티오메틸-6-t-부틸페놀; 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀; 2,4-디-옥틸티오메틸-6-에틸페놀; 2,6-디옥틸티오메틸-4-노닐페놀.

1.3 히드로퀴논과 알킬화된 히드로퀴논

2,6-디-t-부틸-메톡시페놀; 2,5-디-t-부틸히드로퀴논; 2,5-디-t-아밀히드로퀴논; 2,6-디-페닐-4-옥타데실옥시페놀; 2,6-디-t-부틸히드로퀴논; 2,5-디-t-부틸-4-히드록시아니졸; 3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트; 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)아디페니트.

1.4 토코페놀

α-토코페롤, β-토코포롤, gamma -토코페롤, δ-토코페롤, 이의 혼합물(비타민 E)

1.5 히드록실화된 티오페닐 에테르

2,2'-티오비스-(6-t-부틸-4-메틸페놀); 2,2'-티오비스-(4-옥틸페놀); 4,4'-티오비스-(6-t-부틸-3-메틸페놀); 4,4'-티오비스-(6-t-부틸-2-메틸페놀); 4,4'-비스-(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술파이드.

1.6 알킬리덴-비스페놀

2,2'-메탈렌비스-(6-t-부틸-4-메틸페놀); 2,2'-메탈렌비스-(6-t-부틸-4-에틸페놀); 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)페놀]; 2,2'-메틸렌 비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀); 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀); 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-t-부틸페놀); 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-t-부틸페놀); 2,2'-에틸리덴비스(6-t-부틸-4-이소부틸페놀); 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤진)-4-노닐페놀];2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀]; 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-t-부틸페놀); 4,4'-메틸렌비스(6-t-부틸-2-메틸페놀);1,1-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄; 2,6-비스(3-t-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀; 1,1,3-트리스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄; 1,1-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실메르캅토부탄; 에틸렌글리콘 비스[3,3-비스-(3'-t-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트]; 비스-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)디클로펜타디엔; 비스[2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-t-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트; 1,1-비스(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄; 2,2-비스[3,5-디-t-부틸-4-히드록시-페닐)프로판; 2,2-비스(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실메르캅토부탄; 1,1,5,5-테트라(5-t-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.

1.7 O,N 또는 S함유 벤질 화합물

3,5,3',5'-테트라-t-부틸-4,4'-디히드록시벤질에테르; 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질메르캅토아세테이트; 트리데실-4-히드록시-3,5-디-t-부틸-벤질메르캅토아세테이트; 트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)아민; 비스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트; 비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)술파이드; 이소옥틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질 메르캅토아세테이트.

1.8 히드록시벤질화된 말로네이트

디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-2-히드록시벤질)말로네이트; 디옥타데실-2-(3-t-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)마로네이트; 디도데실메르캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트; 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸-부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.

1.9 방향족 히드록시벤질 화합물

1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠; 1,4-비스(3,5-디-t-부틸-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠; 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)페놀.

1.10 트리아진 화합물

2,4-비스(옥틸메르캅토)-6-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시아닐린)-1,3,5-트리아진; 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시아닐린)-1,3,5-트리아진; 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진; 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페녹시)1,3,5-트리아진; 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-히드록시벤질)이소시아누레이트; 1,3,5-트리스(4-t-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸베질)이소시아누레이트; 2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진; 1,3,5-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진; 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.

1.11 벤질포스포네이트

디메틸-2,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트; 디에틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트; 디옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트;; 디옥타데실-5-t-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질포스포네이트; 3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르 칼슘염.

1.12 아실아미노페놀

4-히드록시-라우르아닐리드; 4-히드록시스테아르아닐리드; 옥틸-N-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)카바메이트.

1.13 β-(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산과 다음과 같은 단가 또는 다가 알콜의 에스테르

메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, 3-티오운데칸올, N,N'-비스9히드록시에틸)옥살아미드, 3-티오-펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스포-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2.]-옥탄.

1.14 β-(5-t-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)프로피온산과 다음과 같은 단가 따는 다가 알콜의 에스테르

1.15 β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)프로피온산과 다음과 같은 단가 또는 다가 알콜의 에스테르

1.16 (3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)아세트산과 다음과 같은 단가 또는 다가 알콜의 에스테르

1.17 다음과 같은 β-(3,5-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산과 아미드

N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피온일)헥사메틸렌디아미드; N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피온일)트리메틸레디아미드; N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐프로피온일)히드라지드; N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐]프로피온일옥시)에틸]옥사미드(Naugard XL-1, Uniroyal).

1.18 아스코르브산(비타민 C)

1.19 아민계 산화방지제

N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민; N,N'-디-s-부틸-p-페닐렌디아민; N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민; N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틴틸)-p-페닐렌디아민; N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민; N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민; N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민; N-이소프로핀-N'-페닐-p-페닐렌디아민; N-(1,3-디메틸-부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민; N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민; N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민; 4-(p-톨루엔술파모일)디페닐아민; 디페닐아민; N,N'-디메틸-N,N'-디-s-부틸-p-페닐렌디아민; N-알릴디페닐아민; 4-이소프로폭시디페닐아민; N-(4-t-옥틸페닐)-1-나프틸아민; N-페닐-2-나프틸아민; p,p'-디-t-옥틸디페닐아민과 같은 디페닐아민 옥틸레이트; 4-n-부틸아미노페놀; 4-부틸일아미노페놀; 4-노나노일아미노페놀; 비스(4-메톡시페닐)아민; 2,4'-디아미노-디페닐메탄; 4,4'-디아미노디페닐메탄; N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄; 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄; 1,2-비스(페닐아미노)프로판; (o-톨릴)비구아니드; 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민; N-페닐-1-나프틸아민-t-옥틸레이트; 모로- 및 디- 알킬화된 t-부틸/t-옥틸디페닐아민의 혼합물; 모로- 및 디- 알킬화된 도데실디페닐아민의 혼합물; 모로- 및 디- 알킬화된 t-부틸디페닐아민의 혼합물; 2,3-디히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진; 페노티아진; 모노- 및 디- 알킬화된 t-부틸/t-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노- 및 디- 알킬화된 t-옥틸-페노티아진의 혼합물; N-알릴-페노티아진; N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노-2-부텐, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-)헥사메틸렌디아민; 비스(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-)세바케이트; 2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-온); 2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘-4-올.

2. UV 및 광 안정화제

2.1 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸 유도체

2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸; 2-(3',5'-디-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸; 2-(5'-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸; 2-[2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸; 2-(3',5'-디-t-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸; 2-(3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸; 2-(3'-s-부틸-5'-t-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸; 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸; 2-(3',5'-디-t-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸; 2-[3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐]벤조트리아졸; 2-[3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐]-5-클로로벤조트리아졸; 2-[3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐]-5-클로로벤조트리아졸; 2-[3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐]-5-클로로벤조트리아졸; 2-[3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]벤조트리아졸; 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐]벤조트리아졸; 2-[3'-t-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐]벤조트리아졸; 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤토트리아졸-2-일-페놀]; 2-[3'-t-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300의 트랜스에스테르화 반응 생성물; [R-CH₂CH₂-COO(CH₂)-]₂-(R=3'-t-부틸-4-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일-페닐); 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸; 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-t'-(α,α-디메틸벤질)페놀]벤조트리아졸.

2.2 2-히드록시벤조페놀 유도체

4-히드록시-, 4-메톡시-, 4-옥티옥시-, 4-도데실옥시-, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시-, 2'-히드록시-4,4'-디케톡시-.

2.3 벤조산 에스테르

페닐 살리실레이트, 4-t-부틸페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 벤조일 레소시놀, 비스(4-t-부틸벤조일)레소시놀, 디벤조일 레소시놀, 2,4-디-t-부틸페닐-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-t-부틸페닐-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트.

2.4 아크릴레이트

에틸 또는 이소-옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트; 메틸 α-카보메톡시 신나메이트; 메틸 또는 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시 신나메이트; 메틸 α-카보메톡시-p-메톡시신나메이트; N-(β-카보메톡시-β시아노비닐)-2-메틸인돌린.

2.5 니켈 화합물

2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 1:1 또는 1:2 Ni-착물(n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민과 같은 추가 리간드 함유가능); 니켈 디부틸디티오카바메이트; 4-히드록시-3,5-디-t-부틸-벤질포스폰산의 모노알킬(메틸 또는 에틸) 에스테르의 니켈염; 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실 케토옥심과 같은 케토옥심과 니켈의 착물; 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시라졸의 니켈 착염.

2.6 입체 장애형 아민과 이의 N-알콕시 유도체

폴리-메틸프로필-3-옥시-[4-(2,2,6,6-테트라메틸)피퍼리딘일]실록산; 폴리-메틸프로필-3-옥시-[4-(1,2,2,6,6-펜타메틸)피퍼리딘일]실록산; 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피퍼리딘일)세바케이트; 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피퍼리딘일)숙시네이트; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피퍼리딘일)세바케이트; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피퍼리딘일)세바게이트; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피퍼리딘)-n-부틸-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질말로네이트; 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라-4-히드록시피퍼리딘과 숙신산의 축합생성물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피퍼리딘)헥사메틸렌과 4-t-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-s-트리아진의 직쇄형 또는 고리형 축합 생성물; 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피퍼리딘)니트릴로트리아세테이트; 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피퍼리딘일)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트; 1,1'-(1,2-에탄오디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피퍼라진온); 4-벤조일(2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘; 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘; 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피퍼리딘)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-t-부틸벤질)말로네이트; 3-n-옥틸, 7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아조스피로[4.5]데칸-2,4-디온; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘)세바케이트; 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘)숙시네이트; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피퍼리딘)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴린-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 직쇄형 또는 측쇄형 축합 생성물; 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-펜타메틸피퍼리딘)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물; 2,-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피퍼리딘)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합 생성물; 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아조스피로-[4.5]데칸-2.4-디온; 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피러피딘)피롤리딘-2,5-디온; 3-도데실-1-(1,2,2,6,6,-펜타메틸-4-피퍼리딘)피롤리딘-2,5-디온; 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘의 혼합물; N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피퍼리딘)헥사메틸렌디아민과 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물; 1,2-비스(3-아미노-프로필아미노)에탄과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 축합 생성물; 4,-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘(CAS등록번호 136504-96-6); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피퍼리딘)-n-도데실숙신이미드; N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피퍼리딘)-n-도데실숙신이미드; 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4.5]데칸; 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥스스피로-[4.5]데칸과 에피클로로히드린의 반응생성물; 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피퍼리딜옥시카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐; N,N'-비스-포밀-N,N'-비스(2,2,6,6,-테트라메틸-4-피퍼리딘)헥사메틸렌디아민; 4-메톡시-메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피퍼리딘의 디에스테르; 말레산 무수물/α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피퍼리딘 또는 1,1,2,2,6-펜타메틸-4-아미노피퍼리딘의 반응생성물.

2.7 옥사미드

4,4'-디옥틸옥시옥스아닐리드; 2,2'-디에톡시옥스아닐리드; 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-t-부톡스아닐리드; 2,2'-디도데실옥시,5,5'-디-t-부틸옥스아닐리드; 2-에톡시-2'-에틸옥스아닐리드; N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드; 2-에톡시-5-t-부틸-2'-에톡스아닐리드 및 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-t-부톡스아닐리드와의 혼합물; 이중 치환된 오르쏘- 및 파라- 메톡시 옥스아닐리드와 이중 치환된 o- 및 p- 에톡시 옥스아닐리드의 혼합물.

2.8 2(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진

2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진; 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진; 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진; 2,4-비스-(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페놀)-1,3,5-트리아진; 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진; 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페놀)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진; 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진; 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진; 2-(2-히드록시-4-트리데실-옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진; 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진; 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진; 2-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진; 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진; 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진; 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진; 2[2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.

3. "금속 활성제거제"

N,N-디-페닐옥사미드-N-살리실알-N'-살리실오일-히드라진, N,N'-비스(살리실오일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시 페닐프로피온일)히드라진, 3-살리실오일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥스알릴 디히드라지드, 옥스아닐리드, 이소프탈오일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)옥스알릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실오일)티오프로피온일 디히드라지드.

4. 포스파이트 및 포스포나이트

트리페노 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-t-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스[2,46-트리스(t-부틸페닐)]펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-t-부틸-페닐)-4,4'-디페닐렌디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12H-디벤조-[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-t-부틸-12-메틸디벤조[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-t-부틸-6-메틸페닐)에틸포스파이트, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸-트리스(3,3',5,5'-테트라-t-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 2-에틸헥실-(3,3',5,5'-테트라-t-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트.

5. 히드록시아민

N,N-디벤질 히드록실아민; N,N-디에틸히드록실아민; N,N-디옥틸 히드록실아민; N,N-디라우릴 히드록실아민; N,N-디테트라데실 히드록실아민; N,N-디헥사데실 히드록실아민; N,N-디옥타데실-히드록실아민; N-헥사데실-N-옥타데실 히드록실아민; N-헵타데실-N-옥타데실 히드록실아민; 수소첨가된 아민에서 유도된 N,N-디알킬 히드록실아민.

6. 니트론

N-벤질-α-페닐-니트론; N-에틸-α-메틸-니트론; N-옥틸-α-헵틸-티트론; N-라우린-α-운데실-니트론; N-테트라데실-α-트리데릴-니트론; N-헥사데실-α-펜타데실-니트론; N-옥타데실-α-헵타데실-니트론; N-헥사데실-α-헵타데실-니트론; N-옥타데실-α-펜타데실-니트론; N-헵타데실-α-헵타데실-니트론; N-옥타데실-α-헥사데실-니트론; 수소첨가된 아미에서 유도된 니트론.

7. 티오-시터지 효과제

디라우릴 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트.

8. 과산화물 파괴제

라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르와 같은 β-티오디프로피온산 에스테르; 메르캅토벤즈이미다졸; 2-메르캅토벤즈이미다졸의 아연염; 아연 디부틸디티오카바메이트; 디옥타데실 이술파이드; 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피오네이트.

9. 폴리아미드 안정화제

요오드 화합물과 조합된 구리염 또는 인, 2가 망간염.

10. 염기성 공-안정화제

멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시아노디아믿, 트리알릴 시아누레이트, 욧유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고분자량 지방산의 알카리금속염 및 알카리토금속염, 예컨대 Ca-스테아레이트, Zn-스테아레이트, Mg-스테아레이드, Mg-비헤네이트, Na-리시놀레이트, K-팔미테이트, 안티몰-피로카테콜레이트, 주석-피로카테콜레이트, 아연-피로카테콜레이트.

11. 핵형성제

탈크, 금속 산화물(이산화티타늄, 산화마그네슘등), 인산염, 탄산염 또는 황산염(특히 알카리토금속의)과 같은 무기물질; 모노- 또는 폴리- 카르복실산과 이의 염(예, 4-t-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙사산, 벤조산과 이의 염)과 같은 유기화합물; 이온성 공중합체("이오노머")와 같은 폴리머 화합물.

12. 충전재 및 보강제

탄산칼슘, 규산염, 유리섬윰, 유리 비이드, 운모, 탈크, 카올린, 마이카, 황산바륨, 금속산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 목재가루, 기타 천연 제품의 가루 또는 섬유 합성제품.

13. 기타 첨가제

가소제, 염료, 윤활제, 유화제, 유변학적 성질 변성제, 축매, 미끄럼 작용제, 광택제, 방염제(예, 브로무레이트, 클로루레이트, 포스포레이트, 인, 할로겐 혼합물) 대전 방지제, 반포제등.

상기 공-안정화제는 안정화될 유기 폴리머 총중량이 0.01 내지 10%의 양으로유기폴리머에 첨가된다.

탈크, 탄산칼슘, 마이카 똔느 카올린과 같은 충전재 및 보강제는 안정화된 유기 폴리머 총중량이 0.01 내지 40%의 양으로 유기 폴리머에 첨가된다.

수산화 알루미늄 또는 수산화 마그네슘과 같은 충전재 및 보강제는 안정화될 유기 폴리머 총중량이 0.01 내지 60중량%의 양으로 유기 폴리머에 첨가된다.

충전재로서 카본 블랙은 안정화될 유기 폴리머 총중량의 0.10 내지 5%의 양으로 유기 폴리머에 첨가된다.

보강제로서 유리섬유는 안정화될 유기 폴리머 총중량의 0.01 내지 20%의 양으로 유기 폴리머에 첨가된다.

화합물 (a),(b),(c) 및 (d)에 추가적으로 본 발명의 안정화 혼합물을 스테아르산 칼슘과 같은 지방산의 알카리토금속염을 함유할 수 있다.

페놀 산화방지제와 포스파이트 또는 포스포나이트와 같은 제 2 산화방지제를 함유한 혼합물은 일반적으로 폴리올레핀과 같은 유기 폴리머의 가공 안정화제로 사용된다. 가공동안 폴리올레핀은 고온(예컨대 280℃)하에 놓이므로 양호한 가공 안정화제로서 특히 유용하다. 이러한 안정화 혼합물의 또다른 장점은 소량으로 사용될 수 있다는 점이다. 따라서 통상 사용되는 산화방지제에 비해서 더 낮은 농도의 산화 방지제로 공정을 수행할 수 있다. 저농도의 피라졸론계(a) 화합물 사용은 혼합물에 존재하는 다른 안정화제의 농도를 감소시키므로 경제적으로 장점이 된다.

안정화될 유기 폴리머에 단일 화합물로서 또는 서로 및 기타 공-안정화제와 혼합물로 화합물 (a),(b),(c) 및 (d)의 도입은 가공전 또는 동안 공지 방법에 따라수행되거나 용매에 용해 또는 분산된 혼합물이 용매 증발전 또는 후 안정화될 유기 폴리머에 적용된다. 본 발명의 안정화 혼합물은 2.5 내지 25중량%의 혼합물을 함유한 마스터배치 형태로 사용될 수도 있다.

본 발명의 안정화 혼합물은 다른 공-안정화제의 존재하에서 중합동안 또는 이후에나 가교결합전에 유기 폴리머에 첨가된다.

본 발명의 안정화 혼합물은 다른 공-안정화제의 존재하에서 확스, 오일 또는 폴리머에 캡슐화되거나 순수한 형태로 유기 폴리머에 첨가한다.

희석되거나 용융상태로 사용될 수 있는 본 발명의 안정화 혼합물(공-안정화제 함유가능) 안정화될 유기 폴리머에 분무될 수 있다. 이러한 분무는 중합촉매의 활성제거동안 효과적으로 이루어지는데, 그 이유는 활성제거에 사용된 증기를 사용하여 분무가 이루어질 수 있기 때문이다.

구형으로 중합된 폴리올레핀의 경우에 분무에 의해 본 발명의 안정화 혼합물을 유기 폴리머에 첨가하는 것이 유리하다.

위와같이 안정화된 유기 폴리머는 필름, 섬유, 테이프, 성형조성물, 프로파일, 분말코팅 및 접착제와 같은 코팅재료로 사용될 수 있다.

본 발명은 또한 본 발명의 안정화 혼합물을 유기 폴리머에 적용하는 과정을 포함하는 산소, 열 또는 빛에 의한 분해에 대해 유기 폴리머를 안정화시키는 방법에 관계한다.

실시예 1: 다양한 고온 압출을 받는 폴리프로필렌의 안정화

2.16kg, 230℃에서 ASTM-D638에 따라 측정된 용융물유동지수(MFI)가 12g/분인 분말형 폴리프로필렌(Moplen FLF20, Montell Italia)100g이 표 1 에 표시된 안정화제 및 0.05g 스테아르산 칼슘과 혼합된다.

균질화된 혼합물이 475mm길이, 19mm직경 압축비 1:4의 이송 스크류를 갖는 브라밴더 실험실 압출기(이송 스크류의 4개의 지대에서 차등가열이 가능한)에 도입된다. 혼합물은 60rpm의 스크류 회전속도와 190, 235, 270, 310℃의 온도 구배에서 2mm직경의 구멍을 통해 압출되고 첫 번째 3번째 및 5번째 압출물에서 측정된 MFI값이 표 1 에 표시된다.

실시예 2: 높은 기계적마찰조건하에서 다중 압출을 받는 폴리프로필렌의 안정화

2.16kg, 230℃에서 ASTM-D638에 따라 측정된 용융물유동지수(MFI)가 12g/분인 분말형 폴리프로필렌(Moplen FLF20, Montell Italia)100g이 표 2 에 표시된 안정화제 및 0.05g 스테아르산 칼슘과 혼합된다.

균질화된 혼합물이 475mm길이, 19mm직경 압축비 1:4의 이송 스크류를 갖는브라밴더 실험실 압출기(이송 스크류의 4개의 지대에서 차등가열이 가능한)에 도입된다. 혼합물은 120rpm의 스크류 회전속도와 190, 235, 270, 270℃의 온도 구배에서 2mm직경의 구멍을 통해 압출되고 첫 번째 3번째 및 5번째 압출물에서 측정된 MFI값이 표 2 에 표시된다.

실시예 3: 다중 압출을 받는 폴리프로필렌의 안정화

2.16kg, 230℃에서 ASTM-D638에 따라 측정된 용융물유동지수(MFI)가 12g/분인 분말형 폴리프로필렌(Moplen FLF20, Montell Italia)100g이 표 3 에 표시된 안정화제 및 0.05g 스테아르산 칼슘과 혼합된다.

균질화된 혼합물이 475mm길이, 19mm직경 압축비 1:4의 이송 스크류를 갖는 브라밴더 실험실 압출기(이송 스크류의 4개의 지대에서 차등가열이 가능한)에 도입된다. 혼합물은 60rpm의 스크류 회전속도와 190, 235, 270, 270℃의 온도 구배에서 2mm직경의 구멍을 통해 압출되고 첫 번째 3번째 및 5번째 압출물에서 측정된 MFI값이 표 3 에 표시된다.

실시예 4: 다중 압출을 받는 폴리프로필렌의 안정화

2.16kg, 230℃에서 ASTM-D638에 따라 측정된 용융물유동지수(MFI)가 12g/분인 분말형 폴리프로필렌(Moplen FLF20, Montell Italia)100g이 표 4 에 표시된 안정화제 및 0.05g 스테아르산 칼슘과 혼합된다.

균질화된 혼합물이 475mm길이, 19mm직경 압축비 1:4의 이송 스크류를 갖는 브라밴더 실험실 압출기(이송 스크류의 4개의 지대에서 차등가열이 가능한)에 도입된다. 혼합물은 60rpm의 스크류 회전속도와 190, 235, 250, 280℃의 온도 구배에서 2mm직경의 구멍을 통해 압출되고 첫 번째 3번째 및 5번째 압출물에서 측정된 MFI값이 표 4 에 표시된다.

실시예 5: 다중 압출을 받는 폴리프로필렌의 안정화

2.16kg, 230℃에서 ASTM-D638에 따라 측정된 용융물유동지수(MFI)가 12g/분인 분말형 폴리프로필렌(Moplen FLF20, Montell Italia)100g이 표 5 에 표시된 안정화제 및 0.05g 스테아르산 칼슘과 혼합된다.

균질화된 혼합물이 475mm길이, 19mm직경 압축비 1:4의 이송 스크류를 갖는 브라밴더 실험실 압출기(이송 스크류의 4개의 지대에서 차등가열이 가능한)에 도입된다. 혼합물은 60rpm의 스크류 회전속도와 190, 235, 250, 280℃의 온도 구배에서 2mm직경의 구멍을 통해 압출되고 첫 번째 3번째 및 5번째 압출물에서 측정된 MFI값이 표 5 에 표시된다.

본 발명의 안정화 혼합물을 사용함으로써 열, 산소 또는 빛에 의해 초래되는 분해에 대해서 유기 폴리머를 효과적으로 안정화시킬 수 있다.

Claims

(a) 피라졸론계 화합물;

(b) 유기 포스파이트 또는 포스포나이트계 화합물;

(c) 입체 장애형 페놀계 화합물 및

(d) 입체 장애형 아민계 화합물을 포함하는 유기 폴리머 안정화 혼합물.
제 1 항에 있어서, 피라졸론계(a) 화합물이 화학식 1 또는 화학식 2의 화합물에서 선택됨을 특징으로 하는 안정화 혼합물.

(I)

(II)

- R₁은 수소원자, 직쇄형 또는 측쇄형 C₁-C₁₈알킬기, 직쇄형 또는 측쇄형 C₂-C₁₈알킬렌기, 직쇄형 또는 측쇄형 C₂-C₁₈알키닐기, 직쇄형 또는 측쇄형 C₂-C₈알콕시알킬기, C₅-C₈시클로알킬기(치환가능한), 산소, 질소 또는 황에서 선택된 이질원자 함유 C₅-C₆헤테로고리형기(치환가능한), C₆-C₂₀아릴기(치환가능한), 화학식 3의 아민기, 화학식 4 또는 5의 산 또는 에스테르기이며;

(III)

- COOR₉(IV)

- CH₂COOR₁₀(V)

- R₂, R₃, R₄, R₅및 R₆는 수소원자, 직쇄 또는 측쇄형 C₁-C₁₈알킬기, 직쇄 또는 측쇄형 C₂-C₁₈알케닐기, 직쇄 또는 측쇄형 C₂-C₁₈알키닐기, C₅-C₈시클로알킬기(치환가능한), C₆-C₂₀아릴기(치환가능한)이거나 R₂및 R₃는 탄소원자가 연결되어 C₅-C₈시클로알킬기(치환될 수 있는)가 되며;

- R7, R8, R9 및 R10 은 수소원자, 직쇄 또는 측쇄형 C₁-C₁₈알킬기, C₅-C₈시클로알킬기(치환가능), C₆-C₂₀아릴기(치환가능)이거나 R₇및 R₈는 질소원자에 연결되어 산소, 질소 및 황에서 선택된 이질원자를 함유한 C₅또는 C₆헤테로고리형기(치환가능한)이다.
제 1 항에 있어서, 유기 포스파이트 또는 포스포나이트계(b) 화합물이 화학식 6 내지 화학식 12의 화합물에서 선택됨을 특징으로 하는 안정화 혼합물.

(VI)

(VII)

(VIII)

(IX)

(X)

(XI)

(XII)

- n'는 2, 3 또는 4;

- p'는 1 또는 2;

- q'는 2 또는 3;

- r'는 4 내지 12의 정수;

- y'는 1, 2 또는 3;

- z'는 1 내지 6의 정수;

- n'가 2일 때 A'는 C₂-C₁₈알킬렌기, 산소, 황 또는 -NR'₄-기 함유 C₂-C₁₂알킬렌기, 화학식 13의 기, 화학식 14의 기 또는 페닐렌기이며;

(XIII)

(XIV)

- n'가 A'는 일반식 -C_r'H_2r'-1-의 기 (r'는 위와 동일한 의미)이며;

- n'가 4일 때 A'는 다음 화학식의 기이며;

- n'가 2일 때 A"는 A'와 동일하며;

- B'는 결합, -CH₂-, -CHR'₄-, -CR'₁R'₄-, 황원자, C₅-C₇시클로알킬리덴기, 3, 4 또는 5번 위치에서 1-4 C₁-C₄알킬기로 치환된 시클로헥실리덴기이며;

- p'가 1일 때 D'는 메틸기이고 p'가 2일 때 D'는 -CH₂OCH₂-기이며;

- y'가 1일 때 E'는 C₁-C₁₈알킬기, -OR'₁기, 할로겐원자이며;

- Y'가 2일 때 E'는 -O-A"-O-기이며;

- y"가 3일 때 E'는 R'₄C(CH₂O-)₃, N(CH₂CH₂O-)₃이며;

- Q'는 산소원자에 의해 인원자에 연결되며 원자가 z'를 갖는 알콜 또는 페놀 라디칼이고;

- R'₁, R'₂, 및 R'₃는 수소원자, 할로겐원자, -COOR'₄-, -CN-, -CONR'₄R'₄-, 산소원자, 황원자 또는 -NR'₄-기 함유 C₂-C₁₈알킬기, C₇-C₉페닐알킬기, C₅-C₁₂시클로알킬기, 할로겐원자, 1-3 C₁-C₁₈알킬기 또는 알콕실기, 또는 C₇-C₉페닐알킬기로 치환된 페닐기 또는 나프틸기, 또는 화학식 15의 기이며;

(XV)

(m'는 3 내지 6의 정수)

- R'₄는 수소원자; C₁-C₁₈알킬기; C₅-C₁₂시클로알킬기; C₇-C₉페닐알킬기이며;

- R'₅및 R'₆는 수소원자; C₁-C₈알킬기; C₅-C₆시클로알킬기이며;

- q'가 2일 때 R'₇및 R'₈는 C₁-C₄알킬기이거나 연결되어 2,3-디히드록시펜타메틸렌기가 되며;

- q'가 3일 때 R'₇및 R'₈은 메틸기이고;

- R'₁₄는 수소원자; C₁-C₉알킬기; 시클로헥실기이며;

- R'₁₅는 수소원자; 메틸기이거나 두 개이상의 R'₁₄및 R'₁₅가 존재할대 상기 기는 동일 또는 상이하며;

- x' 와 y'는 결합 또는 산소원자이고;

- z'는 결합, 메틸렌기, -C(R'₁₆)₂-기 또는 황원자이고;

- R'₁₆는 C₁-C₈알킬기이다.

유기 포스파이트 또는 포스포나이트계(b)에 속하는 화합물중 화학식 6, 7, 10, 11 화합물이 특히 유용하다.

- n'는 2이고 y'는 1, 2 또는 3이며;

- A'는 C₂-C₁₈알킬렌기, p-페닐렌 또는 p-비스페닐렌기이며;

- y'가 1일 때 E'는 C₁-C₁₈알킬기, -OR'-기, 또는 불소원자이며;

- y'가 2일 때 E'는 p-비스페니렌기이며;

- R'₁, R'₂, R'₃는 C₁-C₁₈알킬기, C₇-C₉페닐알킬기, 시클로헥실기, 또는 1-3 C₁-C₁₈알킬기로 치환된 페닐기이며;

- R'₁₄는 수소원자 또는 C₁-C₉알킬기이고;

- R'₁₅는 수소원자 또는 메틸기이고;

- x'는 결합이고;

- y'는 산소원자이고;

- z'는 결합 또는 -CH(R'₁₆)-기이고;

- R'₁₆는 C₁-C₄알킬기이다.
제 1 항에 있어서, 입체 장애형 페놀계(c)화합물이 화학식 19의 화합물에서 선택됨을 특징으로 하는 안정화 혼합물.

(XIX)

- R₁'는 C₁-C₄알킬기;

- n은 1,2,3 또는 4;

- x는 메틸렌기, 화학식 20 또는 화학식 21의 기;

(XX)

(XXI)

- y는 산소원자 또는 -NH-기;

- n이 1일 때 x는 화학식 20의 기이며 y는 R₂'에 부착되고 R₂'는 C₁-C₂₅알킬기이다;

- n이 2일 때 x는 화학식 20의 기이며 y는 R₂'에 부착되고 R₂'는 C₂-C₁₂알킬렌기, C₄-C₁₂알킬렌기(산소 또는 황원자를 함유한)이거나 y가 -NH-기일대 R₂'는 직접결합이며;

- n이 3일 때 x는 메틸렌기 또 화학식 21의 기이며 에틸렌기는 R₂'에 결합되고 R₂'는 화학식 22의 기이며;

(XXII)

- n이 4일 때 x는 화학식 20의 기로서 y는 R₂'에 결합되고 R₂'는 C₄-C₁₀알칸-테트라일기이다.
제 1 항에 있어서, 입체 장애형 페놀계(c) 화합물이 화학식 1' 또는 1'a의 입체 장애형 페놀기를 함유한 반응성 산화방지 화합물, 특히 화학식 2' 또는 2'a의 입체장애형 페놀기를 함유한 반응성 산화방지 화합물에서 선택됨을 특징으로 하는 안정화 혼합물.

(I')

(I'a)

(II')

(II'a)
제 1 항에 있어서, 입체 장애형 아민계(d) 화합물이 화학식 23 또는 24의 화합물에서 선택됨을 특징으로 하는 안정화 혼합물.

(XXIII)

(XXIV)

- G는 수소원자 또는 메틸기;

- G 및 G₂는 수소원자, 메틸기 또는 연결되어 산소원자를 나타낸다.
제 1 항에 있어서, 입체 장애형 아민계(d) 화합물이 청구항 6의 화학식 23 또는 화학식 24의 기를 포함하는 화합물 (a')-(h')로부터 선택됨을 특징으로 하는 안정화 혼합물.
제 7 항에 있어서, 입체 장애형 아민계(d) 화합물이 화학식 25의 화합물(a')로부터 선택됨을 특징으로 하는 안정화 혼합물.

(XXV)

n은 1내지 4의 정수이고 G 및 G₁은 수소원자 또는 메틸이고;

G₁₁은 수소원자, O, 수산기, NO기, -CH₂CN기, C₁-C₁₈알킬기, C₃-C₈알케닐기, C₃-C₈알키닐기, C₇-C₁₂아릴알킬기, C₁-C₁₈알콕실기, C₅-C₈시클로알콕실기, C₇-C₉페닐알콕실기, C₁-C₈알카노일기, C₃-C₅알케노일기, C₁-C₁₈알카노일옥시기, 벤질옥시기, 글리시딜기, OG₁₁'기(G₁₁'는 직쇄 또는 측쇄형 C₁-C₁₀알킬기); -CH₂CH(OH)-Z기(Z는 수소원자, 메틸 또는 페닐)이며, G₁₁은 특히 수소, C₁-C₄알킬기, 알릴, 벤질, 아세틸 또는 아크릴오닐이며; G₁₂는 n이 1일 때 수소원자, C₁-C₁₈알킬기(산소원자 함유가능), 시아노에틸기, 벤질, 글리시딜기, 불포화 지방족, 고리형 지방족 또는 아릴지방족 또는 방향족 카르복실산, 카르밤산 또는 인함유산과 같은 단가라디칼 또는 단가 실릴 라디칼, 특히 2 내지 18 탄소함유 지방족 카르복실산 라디칼, 7 내지 15 탄소 함유 고리형 지방족 라디칼, 3 내지 5 탄소함유, α,β-불포화 카르복실산 라디칼, 7 내지 15 탄소원자 함유 방향족 카르복실산 라디칼, 상기 카르복실산은지방족, 고리형지방족 또는 방향족 부분에서 1-3 -COOZ₁₂으로 치환되며, Z₁₂는 수소원자, C₁-C₂₀알킬기, C₃-C₁₂알케닐기, C₅-C₇시클로알킬기, 페닐 또는 벤질이며, G₁₂는 n이 2일 때 C₂-C₁₂알킬렌기, C₄-C₁₂알케닐렌기, 크실렌기, 지방족, 고리형지방족, 아릴지방족 또는 방향족, 디카르복실산, 디카르밤산 또는 인함유산과 같은 2가 라디칼, 2가 실리 라디칼, 특히 2 내지 36개 탄소함유 지방족 디카르복실산, 8 내지 14개 탄소함유 방향족 디카르복실산, 8 내지 14개 탄소함유 지방족, 고리형지방족 또는 방향족 디카르밤산, 상기 디카르복실산은 지방족, 고리형지방족 또는 방향족 부분에서 1 또는 2개의 -COOZ₁₂기로 치환되고 Z₁₂는 상기와 동일한 의미를 가지며; n이 3일 때 G₁₂는 지방족, 고리형지방족, 또는 방향족 부분에서 -COOZ₁₂기로 치환된 지방족, 고리형지방족, 방향족 트리카르복실산과 같은 3가 라디칼 또는 방향족 트리카르밤산이나 인함유산이거나 3가 실릴 라디칼이며; n이 4일 때 G₁₂는 지방족, 고리형지방족 또는 방향족 테트라카르복실산과 같은 4가 라디칼이다.
제 7 항에 있어서, 입체 장애형 아민계(d) 화합물이 화학식 26의 화합물(b')로부터 선택됨을 특징으로 하는 안정화 혼합물.

(XXVI)

n은 1 또는 2이고; G, G₁및 G₁₁은 (a')에서와 동일한 의미를 가지며; G₁₃는 수소원자, C₁-C₁₂알킬기, C₂-C₅히드록시알킬기, C₅-C₇시클로알킬기, C₇-C₈아릴알킬기, C₂-C₁₈알칸오일기, C₃-C₅알켄오일기, 벤조일기 또는 다음 화학식의 기이다.

G, G₁및 G₁₁은 (a')에서와 동일한 의미를 가지며; G₁₄는 n이 1일 때 수소원자, C₁-C₁₈알킬기, C₃-C₈알케닐기, C₅-C₇시클로알킬기, 히드록실기, 시아노기, 알콕시카르보닐기 또는 카바미드기로 치환된 C₁-C₄알킬기, 글리시딜기, 화학식 -CH₂-CH(OH)-Z 또는 화학식 -CONH-Z(Z는 수소, 메틸 또는 페닐)이며; n이 2일 때 G₁₄는 C₂-C₁₂알킬렌기, C₆-C₁₂아릴렌기, 크실렌기, 화학식 -CH₂-CH(OH)-CH₂- 또는 -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O(D는 알킬렌기, C₆-C₁₅아릴렌기, C₆-C₁₂시클로알킬렌기)이며; G₁₃이 알칸오일기, 알켄오일기 또는 벤조기일기가 아닌 조건하에서 G₁₄는 1-옥소-(C₂-C₁₂)-알킬렌기, 지방족, 고리형지방족 또는 방향족 디카르밤산이나 디카르복실산, 또는 -CO- 기이거나; n이 1일 때 G₁₃및 G₁₄는 함께 지방족, 고리형 지방족 또는 방향족 1,2-또는 1,3-디카르복실산이다.
제 7 항에 있어서, 입체 장애형 아민계(d) 화합물이 화학식 17의 화합물 (c')로부터 선택됨을 특징으로 하는 안정화 혼합물.

(XXVII)

n은 1 또는 2이고; G, G₁및 G₁₁은 (a')에 대한 것과 의미가 동일하고; n이 1일 때 G₁₅는 C₂-C₈알킬렌기 또는 히드록시알킨렌기, 또는 C₄-C₂₂아실옥시알킬렌기이고 n이 2일 때 (-CH₂)₂C(CH₂-)₂기이다.
제 7 항에 있어서, 입체 장애형 아민계(d) 화합물이 화학식 28a, 28b 또는 28c의 화합물 (d')로부터 선택됨을 특징으로 하는 안정화 혼합물.

(XXVIIIa)

(XXVIIIb)

(XXVIIIc)

n은 1 또는 2이고, G, G₁및 G₁₁은 (a')에 대해 기술된 의미와 동일하고; G16은 수소원자, C₁-C₁₂알킬기, 알릴기, 벤질, 글리시딜기 또는 C₂-C₆알콕시알킬기이고; G₁₇은 n이 1일 때 수소원자, C₁-C₁₂알킬가, C₃-C₅알케닐기, C₂-C₄히드록시알킬기, C₂-C₆알콕시알킬기, C₆-C₁₀아릴기, 글리시딜기 또는 화학식 -(CH₂)p-COO-Q 나 -(CH₂)p-O-CO-Q(p는 1 또는 2, Q는 C₁-C₄알킬기 또는 페닐)이며; n이 2일 때 G₁₇은 C₂-C₁₂알킬렌기, C₄-C₁₂알케닐렌기, C₆-C₁₂아릴렌기, 화학식 -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O-CH(OH)-CH₂-(D는 C₂-C₁₀알킬렌기, C₆-C₁₅어랄랜기, C₆-C₁₂시클로알킬렌기) 또는 화학식 -CH₂CH(OZ')CH₂-(OCH₂-CHCOZ')CH₂)₂(Z'는 수소원자, C₁-C₁₈알킬기, 알릴, 벤질, C₂-C₁₂알칸오일기 또는 벤조일)이며; T₁및 T₂는 수소원자, C₁-C₁₈알킨기, C₆-C₁₀아릴기, C₇-C₉아릴알킬기(할로겐 원자 또는 C₁-C₄알킬기로 치환가능)이거나 탄소원자에 결합되어 C₅-C₁₄시클로알칸 링을 형성한다.
제 7 항에 있어서, 입체 장애형 아민계(d) 화합물이 화학식 29의 화합물(e')로부터 선택됨을 특징으로 하는 안정화 혼합물.

(XXIX)

n은 1 또는 2이고 G₁₈은 다음 화학식의 기이며;

G 및 G₁₁은 (a')에 정의된 의미와 동일하고; G₁및 G₂는 수소원자또는 메틸이거나 함께 O를 형성하고, E는 -O- 또는 -NG₁₃이고; A는 C₂-C₆알킬렌기 또는 -(CH₂)₃-O-기이고; X는 0 또는 1이고; G₁₃는 수소원자, C₁-C₁₂알킬기, C₂-C₅히드록시알킬기, C₅-C₇시클로알킬기이며; G₁₉는 G₁₈과 동일한 의미를 가지거나 -NG₂₁G₂₂, -OG₂₃, -NHCH₂OG₂₃또는 -N(CH₂OG₂₃)₂이며, G₂₀은 n이 1일 때 G₁₈또는 G₁₉와 동일한 의미를 가지며 n이 2일 때 -E-B-E-(B는 1 또는 2개의 -N(G₂₁)-기가 삽입될 수 있는 C₂-C₈알킬렌기)이며; G₂₁은 C₁-C₁₂알킨기, 시클로헥실기, 벤질, C₁-C₄히드록시알킬기 또는 다음 화학식의 기이며:

G₂₂는 C₁-C₁₂알킬기, 시클로헥실기, 벤질, C₁-C₄히드록시알킬기이며; G₂₃은 수소원자, C₁-C₁₂알킬기, 페닐기 이거나 G₂₁및 G₂₂는 연결되어 C₄-C₅알킬렌 또는 다음과 같은 옥시알킬렌기:

또는 다음 화학식의 기이며:

G₂₁은 다음 화학식의 기이다:
제 7 항에 있어서, 입체 장애형 아민계(d) 화합물이 반복단위로 2,2,6,6-테트라메틸피퍼리딘 라디칼을 함유한 올리고머형 또는 폴리머형 화합물(f'), 특히 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리아민, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리아미노트리아진, 폴리아크릴(메타크릴)레이트, 폴리아크릴(메타크릴)아미드 및 상기 라디칼을 함유한 공중합체에서 선택됨을 특징으로 하는 안정화 혼합물.
제 7 항에 있어서, 입체 장애형 아민계(d) 화합물이 화학식 34의 화합물(g')로부터 선택됨을 특징으로 하는 안정화 혼합물.

n은 1 또는 2이고 G와 G₁₁은 (a')에 정의된 의미와 동일하고 G14는 (b')에 정의된 의미와 동일하며, 단 G₁₄는 -CONH-Z 또는 -CH₂-CH(OH)-CH₂-O-D-O는 절대아니다.
제 7 항에 있어서, 입체 장애형 아민계(d) 화합물이 화학식 35의 화합물(h')로부터 선택됨을 특징으로 하는 안정화 혼합물.

R₁은 C₁-C₁₀알킬기, C₅-C₁₂시클로알킬기(C₁-C₄알킬기로 치환가능) 또는 페닐(C₁-C₁₀알킬기로 치환가능); R₂는 C₃-C₁₀알킬렌기; R3는 수소원자, C₁-C₈알킬기, O, CH₂CN기, C₃-C₆알케닐기, C₇-C₉페닐알킬기(C₁-C₄알킬기, C₁-C₈알실기, -OR'₃(R'₃는 C₁-C₁₀알킬기)로 페닐기가 치환가능); n1은 1 내지 50의 정수이다.
앞선 청구항중 한 항에 있어서 안정화 혼합물과 유기 폴리머를 함유한 폴리머 조성물.
제 16 항에 있어서, 안정화 혼합물이 다른 안정화제와 조합으로 사용됨을 특징으로 하는 조성물.
제 16 항 또는 17 항의 폴리머 조성물을 가공하여 수득되는 최종제품.
제 1 항 내지 15 항중 한 항에 따른 안정화 혼합물을 유기 폴리머에 적용하는 단계를 포함하는 산소, 빛 또는 열에 의해 초래되는 분해에 대해서 유기 폴리머를 안정화시키는 방법.