RU2131894C1 - Полимерная композиция - Google Patents
Полимерная композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2131894C1 RU2131894C1 RU97120336/04A RU97120336A RU2131894C1 RU 2131894 C1 RU2131894 C1 RU 2131894C1 RU 97120336/04 A RU97120336/04 A RU 97120336/04A RU 97120336 A RU97120336 A RU 97120336A RU 2131894 C1 RU2131894 C1 RU 2131894C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- sulfophenyl
- tert
- ratio
- pressure polyethylene
- polyethylene
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Описывается полимерная композиция, содержащая полиэтилен и 4-алкокси-2-гидроксибензофенон в качестве светостабилизатора, отличающаяся тем, что композиция содержит полиэтилен низкого давления или его смесь с полиэтиленом высокого давления в соотношении, равном 24 : 1, и дополнительно содержит эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты и пентаэритрита, и трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит в качестве термостабилизаторов, и кальциевую соль 1-(3-сульфофенил)-3-метил-4-азо-(3,4-дихлор-6-сульфофенил)-пиразон-5 в качестве светостабилизатора при следующем соотношении компонентов, мас. %: полиэтилен низкого давления или его смесь с полиэтиленом высокого давления в соотношении 24 : 1 98,55 - 99,57, 4-алкокси-2-гидроксибензофенон 0,125 - 0,75, эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты и пентаэритрита 0,09 - 0,1, трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит 0,09 - 0,1, кальцевая соль 1-(3-сульфофенил)-3-метил-4-азо-(3,4-дихлор-6-сульфофенил)-пиразон-5 0,125 - 0,75. Технический результат - повышение стойкости композиции к световому старению. 1 табл.
Description
Изобретение относится к стабилизированным полимерным композициям на основе полиолефинов (полиэтилена и его сополимеров) и может быть использовано для получения окрашенных материалов, обладающих повышенной стойкостью к световому старению.
Известно, что полиэтилен и его сополимеры при переработке и эксплуатации под влиянием высоких температур, солнечной радиации, кислорода воздуха теряют свои физико-механические, физико-химические и реологические свойства.
В промышленности применяют стабилизирующие добавки, позволяющие увеличить стойкость полимеров к УФ-облучению.
Известна полимерная композиция, содержащая полиэтилен, светостабилизатор 4- алкокси-2-гидроксибензофенон, термостабилизатор, в качестве полиэтилена она содержит полиэтилен высокого давления, в качестве термостабилизатора 5-имино-3-тион-1,2,4-дитиазолидин (ксантановодород) при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Полиэтилен высокого давления - 99,25 - 99,65
4-Алкокси-2-гидроксибензофенон - 0,25 - 0,50
5-Имино-3-тион-1,2,4-дитиазолидин (ксантановодород) - 0,10 - 0,25
[Авторское свидетельство СССР N 1142485, кл. C 08 L 23/06, 1985].
Полиэтилен высокого давления - 99,25 - 99,65
4-Алкокси-2-гидроксибензофенон - 0,25 - 0,50
5-Имино-3-тион-1,2,4-дитиазолидин (ксантановодород) - 0,10 - 0,25
[Авторское свидетельство СССР N 1142485, кл. C 08 L 23/06, 1985].
Данная полимерная композиция обладает недостаточной стойкостью к световому старению.
Наиболее близкой по технической сущности является полимерная композиция, содержащая полиэтилен или сополимер этилена с винилацетатом, светостабилизатор 4-алкокси-2-гидроксибензофенон и дополнительно тетраметилтиурамдисульфид (тиурам Д) при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Полиэтилен или сополимер этилена с винилацетатом - 99,00 - 99,75
4-Алкокси-2-гидроксибензофенон - 0,125 - 0,50
Тетраметилтиурамдисульфид (тиурам Д) - 0,125 - 0,50
Недостатками данной композиции являются: использование токсичного соединения - тиурама Д, недостаточная светостойкость.
Полиэтилен или сополимер этилена с винилацетатом - 99,00 - 99,75
4-Алкокси-2-гидроксибензофенон - 0,125 - 0,50
Тетраметилтиурамдисульфид (тиурам Д) - 0,125 - 0,50
Недостатками данной композиции являются: использование токсичного соединения - тиурама Д, недостаточная светостойкость.
[Авторское свидетельство СССР N 939483, кл. С 08 L 23/04,1982].
Задачей изобретения является создание полимерной композиции, обладающей повышенной стойкостью к световому старению.
Технически эта задача решается тем, что полимерная композиция содержит полиэтилен низкого давления или его смесь с полиэтиленом высокого давления в качестве светостабилизатора: 4-алкокси-2-гидроксибензофенон, в качестве термостабилизаторов: эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты и пентаэритрита; трис (2,4-дитретбутилфенил) фосфит. Дополнительно в качестве светостабилизатора композиция содержит кальцевую соль 1-(3-сульфофенил)-3-метил-4-азо-(3,4-дихлор- 6-сульфофенил)-пиразон-5 при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Полиэтилен низкого давления или его смесь с полиэтиленом высокого давления в соотношении 24 : 1 - 98,55 - 99,57
4-Алкокси-2-гидроксибензофенон (бензон ОА) - 0,125 - 0,75
Эфир 3,5-ди-трет-бутил-4 гидроксифенилпропионовой кислоты и пентаэритрита(ирганокс 1010) - 0,09 - 0,1
Трис(2,4-дитретбутилфенил) фосфит (фосфит) - 0,09 - 0,1
Кальцевая соль 1-(3-сульфофенил)-3-метил- 4-азо-(3,4-дихлор-5- сульфофенил)-пиразон-5 (пигмент К) - 0,125 - 0,50
Трис(2,4-ди-трет- бутилфенил)фосфит - белый кристалличекий порошок с температурой плавления 180-185oC. Хорошо растворим в бензоле, хлороформе, хлористом метилене; плохо - в циклогексане, углеводородах; не растворим - в ацетоне, метаноле, воде. Термически стабилен, нетоксичен, непожароопасен. Разрешен для применения в полимерах, контактирующих с пищевыми продуктами. Структурная химическая формула:
Эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроскйфенилпропионовой кислоты и пента-эритрита (ирганокс 1010, Сиба-Гейги, Швейцария). Белый кристаллический порошок. Термостабилизатор. Разрешен для применения в полимерах, контактирующих с пищевыми продуктами.
Полиэтилен низкого давления или его смесь с полиэтиленом высокого давления в соотношении 24 : 1 - 98,55 - 99,57
4-Алкокси-2-гидроксибензофенон (бензон ОА) - 0,125 - 0,75
Эфир 3,5-ди-трет-бутил-4 гидроксифенилпропионовой кислоты и пентаэритрита(ирганокс 1010) - 0,09 - 0,1
Трис(2,4-дитретбутилфенил) фосфит (фосфит) - 0,09 - 0,1
Кальцевая соль 1-(3-сульфофенил)-3-метил- 4-азо-(3,4-дихлор-5- сульфофенил)-пиразон-5 (пигмент К) - 0,125 - 0,50
Трис(2,4-ди-трет- бутилфенил)фосфит - белый кристалличекий порошок с температурой плавления 180-185oC. Хорошо растворим в бензоле, хлороформе, хлористом метилене; плохо - в циклогексане, углеводородах; не растворим - в ацетоне, метаноле, воде. Термически стабилен, нетоксичен, непожароопасен. Разрешен для применения в полимерах, контактирующих с пищевыми продуктами. Структурная химическая формула:
Эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроскйфенилпропионовой кислоты и пента-эритрита (ирганокс 1010, Сиба-Гейги, Швейцария). Белый кристаллический порошок. Термостабилизатор. Разрешен для применения в полимерах, контактирующих с пищевыми продуктами.
4-Алкокси-2-гидроксибензофенон (Бензон ОА ТУ 6-14-197-70).
Желтая вязкая жидкость. Светостабилизатор полиолефинов. Разрешен для применения в полимерах, контактирующих с пищевыми продуктами.
Кальциевая соль 1-(3-сульфофенил)-3-метил-4-азо-(3,4-дихлор-6- сульфофенил)-пиразона-5 имеет следующую химическую формулу:
Это желтый пигмент, представляющий собой кристаллический порошок, устойчив к действию света, воды, ацетона, бензола, этилового спирта, не токсичен. Разрешен для полимеров, контактирующих с пищевыми продуктами.
Это желтый пигмент, представляющий собой кристаллический порошок, устойчив к действию света, воды, ацетона, бензола, этилового спирта, не токсичен. Разрешен для полимеров, контактирующих с пищевыми продуктами.
Получают его диазотированием первичного ароматического амина 3,4-дихлор-6-сульфоанилином. При диазоторовании амин обрабатывается соляной кислотой и нитритом натрия. Полученную диазосуспензию смешивают с гетероциклическим соединением 1-(3- сульфобензол)-3-метилпиразолоном в щелочной среде. По окончании реакции реакционную смесь перемешивают в воде с добавлением соли кальция.
ИК-спектроскопическое исследование подтвердило соответствие ИК-спектра вещества его структурной формуле.
В ИК-спектре исследованного вещества наблюдаются полосы поглощения соответствующих фрагментов молекулы, а именно:
- SO3 - при фенильном ядре имеет полосы поглощения 1205, 1180, 1125 и 1045 см-1.
- SO3 - при фенильном ядре имеет полосы поглощения 1205, 1180, 1125 и 1045 см-1.
-ОН (гидроксильная группа) идентифицируется по широкой полосе поглощения валентных колебаний VOH у 3490 см-1. -N=N-(aзогpуппа) имеет полосу поглощения валентного колебания при 1430 см-1.
-Ph-Cl (хлорзамещенное фенольное ядро) характеризуется полосой поглощения 1055 см-1.
-CH3(метильная группа) имеет полосы поглощения валентных колебаний VnCH3 и V2CH3 при 2930 и 2855 см-1 соответственно.
Фенильное ядро имеет серию полос поглощения в ИК-спектре, наиболее характерные из которых принадлежат валентным колебаниям VCH в области 3100 см-1 и VCC при 1580 и 1596 см-1.
Пиразольный гетероцикл идентифицируется по трем основным полосам поглощения у 1560, 1490 и 1340 см-1.
На основании проведенного анализа можно констатировать полное соответствие ИК-спектра исследованного вещества его структурной формуле. ИК-спектр был получен на ИК-спектрофотометре UR-20 фирмы К.Цейс Иена. [А.Смит Прикладная ИК-спектроскопия. - М., "Мир", 1982. с. 328].
Данное изобретение иллюстрируется следующими примерами конкретного выполнения:
Пример 1. Для получения стабилизированной полимерной композиции берут полиэтилен низкого давления марки 289-159, вводят стабилизирующие добавки: ирганокс 1010, фосфит, бензон ОА, пигмент К и смешивают на вальцах при температуре 160±5oC, фрикции 1:1,2, времени смешения 10 мин при следующем соотношении компонентов, мас.%:
ПЭНД - 98,9
Ирганокс - 0,1
Фосфит - 0,1
Бензон ОА - 0,6
Пигмент К - 0,3
Примеры 1а, 1б, 1в, 1г.
Пример 1. Для получения стабилизированной полимерной композиции берут полиэтилен низкого давления марки 289-159, вводят стабилизирующие добавки: ирганокс 1010, фосфит, бензон ОА, пигмент К и смешивают на вальцах при температуре 160±5oC, фрикции 1:1,2, времени смешения 10 мин при следующем соотношении компонентов, мас.%:
ПЭНД - 98,9
Ирганокс - 0,1
Фосфит - 0,1
Бензон ОА - 0,6
Пигмент К - 0,3
Примеры 1а, 1б, 1в, 1г.
Аналогичны предыдущему примеру по составу полиэтилена, изменяется соотношение стабилизирующих добавок, содержание пигмента К от 0,1 до 0,75 мас.%.
Пример 2. Для получения стабилизированной полимерной композиции берут смесь ПЭНД и ПЭВД в соотношении 24:1, вводят стабилизирующие добавки в режиме и соотношении, аналогичном примеру 1.
Примеры 2а, 2б, 2в, 2г.
Аналогичны предыдущему примеру по составу полиэтилена, изменяется соотношение стабилизирующих добавок, содержания пигмента К от 0,1 до 0,75 мас.%.
Пример 3 по прототипу. Полимерную композицию получают в режиме аналогичном предыдущим примерам, при следующем соотношении компонентов, мас.%:
ПЭНД - 94,8
ПЭВД - 4,0
Ирганокс 1010 - 0,2
Бензон OA - 0,5
Тиурам - 0,5
Примеры 4, 5, 6.
ПЭНД - 94,8
ПЭВД - 4,0
Ирганокс 1010 - 0,2
Бензон OA - 0,5
Тиурам - 0,5
Примеры 4, 5, 6.
Полимерную стабилизированную композицию получают в режиме аналогичном предыдущим примерам с использованием других известных стабилизирующих добавок: бензон ОА - 0,5 мас.%, дилаурилтиодипропионат (ДЛТДП) - 0,5 мас.%, тинувин - 0,5 мас.%.
[Авторское свидетельство СССР N 1125220, кл. С 08 L 23/04, 1984].
Переработку полученной полимерной композиции в листовой материал осуществляют прессованием на гидравлическом прессе при температуре 180oC и давлении 140-150 МПа. Оценку эффективности светостабилизирующих добавок производят по стойкости к фотоокислительному старению согласно ГОСТ 16337-77. Пластинки из полимерной композиции облучают ртутно-кварцевой лампой ДРТ-400 при температуре 35oC, интенсивности облучения 20000±2000 Лк и времени облучения 300 часов. После облучения из пластин вырубали образцы-лопаточки согласно ГОСТ 11202-80 и проводили физико-механические испытания на машине Р-05 при скорости перемещения активного захвата 50 мм/мин. При этом оценивали следующие показатели: разрушающее напряжение и относительное удлинение при разрыве до и после облучения. Результаты испытаний представлены в таблице (см. в конце описания). Для сравнения также приведены результаты испытаний полиэтилена, стабилизированного другими эффективными стабилизаторами.
Из приведенных в таблице данных видно, что предлагаемая полимерная композиция как на основе ПЭНД, так и на смеси ПЭНД и ПЭВД, по светостойкости превосходит известные составы. Так, после 300 ч облучения ртутно-кварцевой лампой прочность композиций, стабилизированных тиурамом, бензоном ОА, ДЛТДП, тинувином, снижается на 41,5-46,3%, относительное удлинение при разрыве на 48,0-74,3%. В предлагаемой композиции - примеры 1, 1a, 1б, 2, 2а, 2б при оптимальном содержании стабилизирующих добавок и предлагаемого стабилизатора пигмента К в количестве 0,125-0,50 мас.% разрушающее напряжение при разрыве снижается на 31,6-34,1%, относительное удлинение при разрыве на 11,8-15,0%. При содержании стабилизирующей добавки выше и ниже предельных значений, примеры 1г, 1в, 2г, 2в, снижаются абсолютные значения предела прочности и относительного удлинения при разрыве и увеличивается их изменение после облучения, соответственно, на 43,7-48,4% и 32,0-40,6%, т.е. недостаточное количество стабилизирующей добавки, также как и ее избыток, снижает эффективность работы композиции.
Заявленное соотношение полимера и стабилизирующих добавок позволяет получить синергический светостабилизирующий эффект.
Содержание в полимерной композиции термостабилизирующих добавок позволяет получить полимер с достаточно высокой термостабильностью для промышленного применения.
Полученная светостойкая полимерная композиция может быть использована для производства газовых труб из полиэтилена низкого давления с отличительной желтой полосой в соответствии с Международным стандартом.
Claims (1)
- Полимерная композиция, содержащая полиэтилен и 4-алкокси-2-гидроксибензофенон в качестве светостабилизатора, отличающаяся тем, что композиция содержит полиэтилен низкого давления или его смесь с полиэтиленом высокого давления в соотношении, равном 24:1, и дополнительно содержит эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты и пентаэритрита, и трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит в качестве термостабилизаторов, и кальциевую соль 1-(3-сульфофенил)-3-метил-4-азо-(3,4-дихлор-6-сульфофенил)-пиразон-5 в качестве светостабилизатора при следующем соотношении компонентов, мас.%:
Полиэтилен низкого давления или его смесь в соотношении 24:1 - 98,55 - 99,57
4-Алкокси-2-гидроксибензофенон - 0,125 - 0,75
Эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенилпропионовой кислоты и пентаэритрита - 0,09 - 0,1
Трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфит - 0,09 - 0,1
Кальцевая соль 1-(3-сульфофенил)-3-метил-4-азо-(3,4-дихлор-6-сульфофенил)-пиразон-5 - 0,125 - 0,75
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97120336/04A RU2131894C1 (ru) | 1997-12-08 | 1997-12-08 | Полимерная композиция |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU97120336/04A RU2131894C1 (ru) | 1997-12-08 | 1997-12-08 | Полимерная композиция |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2131894C1 true RU2131894C1 (ru) | 1999-06-20 |
Family
ID=20199778
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU97120336/04A RU2131894C1 (ru) | 1997-12-08 | 1997-12-08 | Полимерная композиция |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2131894C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1110999A3 (en) * | 1999-11-23 | 2001-10-17 | Great Lakes Chemical (Europe) GmbH | Stabilizing mixtures for organic polymers |
| WO2002001017A1 (fr) * | 2000-06-30 | 2002-01-03 | Lukyanenko Vladimir Vasilyevic | Procede de fabrication de plaques de recouvrement profilees et planes |
-
1997
- 1997-12-08 RU RU97120336/04A patent/RU2131894C1/ru not_active IP Right Cessation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1110999A3 (en) * | 1999-11-23 | 2001-10-17 | Great Lakes Chemical (Europe) GmbH | Stabilizing mixtures for organic polymers |
| US6605658B1 (en) | 1999-11-23 | 2003-08-12 | Great Lakes Chemical (Europe) Gmbh | Stabilizing mixtures for organic polymers comprising a pyrazolone, an organic phosphite or phosphonite and a hindered phenol |
| WO2002001017A1 (fr) * | 2000-06-30 | 2002-01-03 | Lukyanenko Vladimir Vasilyevic | Procede de fabrication de plaques de recouvrement profilees et planes |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69806696T2 (de) | N,N',N''-Tris(2,4-Bis(1-Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)alkylamino)-s-triazin-6-yl)-3,3'-ethylenediiminodipropylamine, ihre Isomere und überbrückte Derivate, sowie damit stabilisierte Polymerzusammensetzungen | |
| US5834544A (en) | Organic materials stabilized by compounds containing both amine and hindered phenol functional functionalities | |
| DE3727977C2 (de) | 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidylaminotriazin- Derivate und stabilisierte Zusammensetzungen | |
| US8895647B2 (en) | Sterically hindered amine stabilizer | |
| FR2733502A1 (fr) | Composition de polymere organique synthetique stabilise, procede de stabilisation du polymere et utilisation de la composition | |
| EP0741163A1 (de) | Synergistisches Stabilisatorgemisch | |
| BE1012749A3 (fr) | Melange de stabilisants a effet de synergie a base de composes de polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecane. | |
| JPH04321675A (ja) | フェノチアジンを含有する混合物および組成物 | |
| BE1014207A3 (fr) | Melanges de stabilisants. | |
| EP0644195A1 (de) | Flüssige Antioxidantien als Stabilisatoren | |
| JPH0931456A (ja) | 相乗的安定剤混合物 | |
| RU2131894C1 (ru) | Полимерная композиция | |
| EP0981530A1 (de) | Verbindungen auf basis von polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecan-verbindungen | |
| KR100292209B1 (ko) | 가수분해안정성3가인화합물의제조방법,이를사용한열가소성수지의안정화방법및이를포함하는열가소성성형조성물 | |
| Li et al. | Synthesis and application of novel functional material as leather flame retardant | |
| BE1013528A3 (fr) | Produit stabilisant, comopsition le contenant et son procede d'utilisation. | |
| EP0255478A1 (en) | Tris(substituted hydroxyphenyl-thio)trithioorthoesters | |
| US3754031A (en) | N,n'-bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) adipamide | |
| RU2214848C1 (ru) | Аэрозольгенерирующий энергетический полимерный композит для систем объемного пожаротушения | |
| JPS59108732A (ja) | 新規なベンジル化されたフエノ−ル類 | |
| DE19713158A1 (de) | Polyalkylpiperidinyloxy- oder Polyalkylpiperidinylaminogruppen enthaltende Polytriazinderivate | |
| US5932142A (en) | Benzotriazolyl-alkylene bisphenol compounds, process for their preparation, and stabilized organic materials containing them | |
| JP2006321793A (ja) | ポリアミン誘導体 | |
| DE19823102B4 (de) | Flüssige Antioxidantien als Stabilisatoren | |
| RU2313518C1 (ru) | 4-(2,3-эпоксипропокси)-4'-цианобифенил, проявляющий свойства светотермостабилизатора поливинилхлорида |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20041209 |