JPS59108732A - 新規なベンジル化されたフエノ−ル類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オルト−およびメター位、あるいはバラ−お
よびメター位がジベンジル化されたフェノール類、それ
らの４造方法および有機物質のだめの安定剤としてのそ
れらの使用、ならびにまたそれらによって安定化された
有機物仙に関する〇 ベンジル化されたフェノールは、エッチ、ブドジキヴ了
イツ（Ｈ，Ｂｕｄｚｉｌ＜ｉｅｗｉｃｚ　）およびジェ
イ、スオボダ（Ｊ、Ｓｗｏｂｏｄａ　）による（１：ｈ
ｅｍ、Ｂｅｒ、＋９８（１０）、３２／）４（１９６５
＞刊行物中に記載されているが、この刊行物中にはそれ
らの用途の可能性については何ら記載づれていない０ベ
ンジル化貞れたフェノールは才か、抗酸化剤として例え
ば米国特許第５，３４６，６４８＋−＋明細書、ドイツ
公開特許第２．＋３８，８３９号明細書且だは特願昭４
４−４０５８３号明細書中に記載されている。

しかし々から、これら公知化合物はあらゆる点で高等級
安定化剤として有する冒い要求を満足するものではない
。

本発明のオルト／メタ−ベンジル化あるいはバラ／メタ
−ベンジル化フェノール類は、抗酸化剤として、改良し
た活性とともに優れた色彩作用ならびに保護すべき基質
との相溶性を示すものである〇 本発明は、次式Ｉ： ＼□５ 〔式中、 Ｙ（１１および■ゼの一方は次式■二 Ｉ七６ ／ １□７ （式中、Ｒ６およびＲ７は後記の意味を表わす。）で表
わされる基を表わし、他方はメチル基を表わ［７、 Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６および几７は互いに独立して炭
素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ない
し８のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、炭
素原子数７ないし、９のアルアルキル基−またけ炭素原
子数７ないし１０のアルカリ−／１／　（ａｌｋａｒｙ
ｌ　）基を表わす〕で表わされるベンジル化フェノール
化合物に関する。

若し、朋、Ｒ’、Ｒ５、■（，６およびＲ７が炭素原子
数１ないし１２のアルキ°ル基、好１しくは炭素原子数
１ないし４のアルキル基である場合・：（は、それらは
例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル
、ｎ−ブチル、第ニブチル、第三ブチル、イソブチル、
ｎ−ペンチ／し、第三アミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オク
チル、１．１．３．３−テ１−ラメチルブチル、２−エ
チルヘキシル基壕ｔは稽鎖もしくは枝分れノニル、テシ
ル、ウンデシルまたはドデシル基であり得る０好ましく
は、Ｒ４および１（，６はメチルまたは第三ブチル基で
あり、そしてＲ５およびＲ７は第三ブチル基である０１
（，３＋佳好捷しくはメチル基である０戻素原子数５な
いし８のシクロアルキル基トしてのＲ３、■も４、Ｒ５
、Ｒ６およびＲ７の例は、７クロベンテル、シクロへブ
チル、シクロオクチルそＬ　テｆｊ（ましくｄ−シクロ
ヘキシル基である。

若し置換基１（３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７が炭素
原子数７ないし１０のアルアルキル基である場合には、
それらは例えば、ベンジル、１−フェニルエチル、α、
α−ジメチルベンベン棟？ｃ　ハ２−フェニルエチル基
ｆ　アル。

炭宏原子数７ない１７１０のアルカ１）−ル基としテノ
１（，３、）（４、Ｒ，Ｓ、Ｒ，６および１１，７の例
ば、０−トリル、ｍ−）リル、ｐ−トリル、２，４−ジ
メチルフェニル、２．６−）メチルフェニ／ｌ／、２．
６−ジメチルフェニル′まだは４−第三ブチルフェニル
基である。２．４−ジメチルフェニル基が好ま］ツい。

奸才しい化合物＋４　、置換基Ｒ４およびＲ６、または
Ｊ（５およびＲ７が同一の意味を有するものである。

式１の好ましい化合’４ａは、式中基几１２よびＲ２の
一方が次式ＩＩＩ （式中、Ｒ４およびＲ５は後記の意味を表わす。）で表
わされる基であｈ、他方がメチル基であり、そしてＲ３
・Ｒ４およびＲ５が互いに独立して炭素原子６１ないし
４のアルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、炭素
原子数７ない！、、＝　９　＋７）アルアルギル基才だ
は炭素原子数７ないし１０のアルカリール基である化合
物である。

式Ｉの化合物で特に好ましいものは、基Ｒ１およびｆ（
、′の一方が式■で表わされる基であり、他方がメチル
基であり、そしてＲ３、Ｒ，４およびＲ５が互いに独立
（７て炭素原子数１ないし４のアルキル基である化合物
である。

式Ｉの化合物で特に興味深いものは、基階および凡２の
一方が代用で表わされる基であり、他方がメチル基であ
り、そしてＲ３が炭素原子数１ないし４のアルキル基で
あり、Ｒ４がメチル基または第三ブチル基であり、そし
て■、５がη）三ブチル基である化合物である。

以下は式Ｉで表わされる化合物を例バしブζものである
。

２．６−シメチルーろ、４−ジー（３／　、　Ｓ／−ジ
ー第三フチルー４′−ヒドロキシベンシル）−フェノー
ル、 ２．４−ジメチル−６，６−ジー（５／、５／−シー第
三フチルー４′−ヒドロキシベンジル）−フェノール、 ２．６−シメチルー５，４−ジー（３′−メチル＝５’
　−第三フチルー４′−ヒドロキシベンジル）−フェノ
ール、 ２．４−ジメチル−６，６−ジー（３′−メチル−５１
−第三ブチル−４′−ヒドロキシベンジル）−フェノー
ル、 ２．６−シメチルー３−（５’、５’−ジー第三ブチル
−４′−ヒドロキシベンジル）−４−（５’−メチル−
５’−ｍ　三フチルー４′−ヒドロキシベンジル）−フ
ェノール、 ２．６−シメチルー６〜（６′−メチル−５７−第三フ
チルー４′−ヒドロキシベンシル）−３−（３’、　５
′−シー　第三ブチル−４′−ヒドロキシベンジル）−
フェノール＼ ２．４−ジメチル−３−（３’、　ｓ’−ジー第三ブチ
ル−４′−ヒドロキシペンシル）−６−（３’−メチ／
ｌ／　−ｓ’　−第三７’チル−４′−ヒドロキシベン
ジル）−フェノール、 ２．４−ジメチル−３−（３’−メチル−５７−第三フ
チルー４′−ヒドロキシベンジル）−６−（３’、　５
”　シー４ｍ三フチルー４′−ヒドロキシベンジル）−
フェノール、 ２−エチル−６−メチル−６，４−ジー（３／、　Ｓ／
、−シー第三ブチル−４′−ヒドロキシベンジル）−フ
ェノール、 ２〜ブチル−４−メチル−４６−ジーＣ３’、５’−シ
ー　ｍ　Ｅ　フチルー４′−ヒドロキシベンジル）−フ
ェノール、 ２．６−シメチルー６．４−ジー（３／、５／−ジシク
ロへキシル−４７−ヒドロキシベンジル）−フェノール
、および ２，６−シメチルー６．４−ジー（６′、５′−ジベン
ジル−４′−ヒドロキシベンジル）−フェノ−１１０式
Ｉで表わされる化合物は、それ自体公チＵのベンジル化
反応により製造される。こ−Ｉ″１７は例えば、次式■
寸だは■： さＲ３ （式中、Ｒ３は前記の意味を表わす） で表わされるフェノールのほぼ１モルを、次式： （式中、几４およびＲ５は前記の意味を表わ）−１Ｌは
水酸基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基まだはジ
ー（炭素原子数１ない１〜４のアルキル）−アミン基を
表わす。） で表わされるベンジル化成分のほぼ１モルおよび次式■
： １９．６ ７ （式中、Ｒ１６およびＲ７は前記の意味を表わし、Ｌは
式■で定義した意味を表わす。） で表わされるベンジル化成分のほぼ１モルとを反応なせ
ることにより行なわね、る。

反応は、所望によす環基（例えば、第三級アミン；アル
カリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、アミド件
たけ炭酸化２吻）の存在下行うことができるのみならず
、まだ所望により酸媒媒（例えば硫酸、塩酸、ｐ−１−
ルエンスルホン酸、三フッ化ホウ素−エーナル錯体、塩
化亜鉛、塩化カルシウムまたは塩化アルミニウム）の存
在下行うこともできる０ 製造は溶媒の存在下あるいは不存在下に行？ことがでぺ
る０佑し溶媒を使用する場合にｉ−ｔ、、それはアルカ
ン（例えばヘキサン、石？ｌ＋、エーテルーマだはホワ
イｌ−スビリノツ（ｗｈｉｔｅ　５ｐｉｒｉｔ））。

芳香族炭化水素（８；・１えはベンセン、トノ１１フ寸
りはチプレン）、エーテル（例エバジエチルジエーテル
、ジイソプロピルエーテルｙｌｉｃｕジブチルエーテル
）、ジメチルホルムアミド、ジメチルホルムアミドオた
けジオキサンのような不活性溶媒であみ。更゛Ｌ、アル
コ−・しく例えばメタノール、イソプロパツール丼たけ
ブクノール）およびフクロアルカン（例えば塩化メチレ
ン）も才だ溶媒として適切々ものである。

反応は２０℃ないし１６０℃の添置範囲で行なわれる。

侶ＩＪｌｆ上限は、奸１しくは選択した溶媒の還流温度
に設定上れる。

式■、■、■および■で表わされる出発物潰は公知物質
であり、当業者によく知られた製法で製造される。この
なかでいくつかのものは、曲梁的に入手し得る化合物で
ある。

本発明ば１だ、式Ｉで表わされる化合物を、酸素、熱、
光および、例えばβ−勝熊射およびγ−線傅射のような
高エネルギー照射作用に妻って生じるダメージに対して
有機物質を保設するべく、有機物質の安定化剤としての
用途に関する。

本発明によるこの用途の好ましい形態は、有機ポリマー
、好１しくけアクリロニ′トリル、ブタジェンおよびス
チレン（ＡＢＳ）を基礎とするダラフ）・ポリマーある
いは耐衝撃性ポリスチレン中へ、安定剤と１７ての化合
物の使用である。

以下は本発明の化合物により有利に安定化されうる有機
材料の例である。

１４　　モノｔ＆はジオレフィンのポリマー、例えばポ
リエチレン（架橋されていてもよい）、ポリプロピレン
、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリメチルペン
テン−１、ポリイソプレン捷たはポリブタジェン及びシ
クロオレフィン例えばシクロペンテンまたはノルボルネ
ンのポリマー０ ２．１）で述べたポリマーの混合物、例えばボリプロピ
レンとポリエチレン苔だ（ｄポリイソブチレンとの沼１
合物。

ろ　モノ及びジオレフィンのオ・目算のコポリマーｉ／
ｉ’ｄ他のビニール七ツマ−とのコポリマー、例エバエ
チレン／プロピレンコポリマー、フロピレン／ブテン−
１コポリマー、フロビレシン／イソブチレンコポリマー
、エチレン／ブテン−１コポリ０マー、プロピレン／ブ
タジェンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリ
マー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エ
チレン／アルキルメタクリレ−１−コホ″リマ−、エチ
レン／ビニールアセテートコポリマー−１−ｉはエチレ
ン／′アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（アイオノ
マー）並びにエチレンとプロピレン及びジエン例えばヘ
キサジエン、ジシクロペンタジェン甘たはエチリデンノ
ルボルネンとの三元兵庫合体４、　ポリスチレン。

５　ポリスチレン１だはα−メチルスチレンとジエンま
だはアクリル誘導体とのコポリマー、例工ばスチレン／
ブタジェン−またはスチレン／アクリロニトリル／メチ
ルアクリレート；スナレンコホリマーと他のポリマー例
えばボＩＪ　アクリレート、ジエンポリマー甘たはエチ
レン／プロピレン／ジエン三元共電合体から得られる尚
衝撃強度混合物；更にスチレンのブロックコポリマー例
えばスチレン／ブタジェン／スチレン、スチレン／イソ
プレン／スチレン、スチレン／エチレン−ブチレン／ス
チレンマ介ハスチレン／エチレン−プロピレン／メチ１
フン。

６　スチレンのクラフトコポリマー、例えばスチレンと
ポリブタジェン、スチレン及びアクリロニトリルとポリ
ブタジェン、スチレン及び無水マレイン酸とポリブタジ
ェン、スチレン及びアルキルアクリレートｔたはアルキ
ルメタクリレートとポリブタジェン、スチレン及びアク
リロニトリルとエチレン／プロピレン／ジエン三元共重
合体、スチレン及びアクリロニトリルとポリアルキルア
クリレート捷タハホリアルキルメタクリレート、スチレ
ン及びアクリロニトリルとアクリレ−１−／ブタジェン
コポリマー及びそれらの５）で挙げた公知のコポリマー
例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡまたはＡ　Ｅ　Ｓポリマ
ーとの混合物。

Ｚ　ハロケン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化才たはクロルスルホン化ポリエチレ
ン、エピクロルヒドリンホモポリマー及びコポリマーな
らびに特にハロゲン含有ビニール化合物のポリマー、例
えばポリ塩化ビニール、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化
ビニール、ポリ弗化ビニリデン、及びそれらのコポリマ
ー、すなわち、塩化ビニール／塩化ビニリデン、環化ビ
ニール／酢酸ビニール捷タハ塩化ビニリデン／酢酸ビニ
ール。

ａ　α、β−不飽和酸及びそれらの誘導体から導かれる
ポリマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレ
ート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

９８）に記載した七ツマー相互寸たは他の不飽和モノマ
ーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタゾエ
ンコボリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレー
トコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキル
アクリレートコポリマー、アクリロニトリル／塩化ビニ
ールコポリマーｔ　＊、　＋ｄアクリロニトリル／アル
キルメタクリレート／ブタジェン三元共重合体。

１０　　不飽和のアルコールおよびアミン寸たはそのア
シル誘導体重たはアセタールから導かれたポリマー、例
えばポリビニールアルコール、ポリビニルアセテート、
ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポ
リビニルマレエート、ポリビニルブチレート、ホリアリ
ルフタレート捷だはボ１、′アリルメラミン。

１１、　　環状エーテルのホモポリマー及ヒコボＩＪマ
ー、例えばポリアルキレンクリコール、ポリエチレンオ
キサイド、ボリブロビレンオキザイド′ｉたばそのビス
ーグリンジルエーテルとのコポリマー０ １２．　　ポリオキシメチレンのようなポリアセタール
、史にオキシエチレンヲキ有するコポリマー、例エバエ
チレンオキサイド。

１３′ボリフヱニＶンオキサイド及びボリフエニレンサ
ルフ了イドならびにポリフエニレンオキザ１ドとボリス
ヂレンとの混付物。

１４　一方でポリエーテル、ポリエスーテル及び末端水
酸基を有するポリブタジェンから、他方で脂肪族甘だは
芳香族のポリイソシアネート、並びにその先駆物質（ポ
リイソシアネート、ポリオール、プレポリマー）から導
かれるポＩ）ウレタン。

１５　　ジアミンとジカルボン酸及び／ｌたはアミノカ
ルボン酸捷だは対応するラクタムから導かれるポリアミ
ド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド
６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０、ポリアミ
ド１１、ポリアミド１２、ポリ−２，４，４，−トリメ
チルへキサメチレンチレンタルアミド、ポリ−ｍ−フェ
ニレンインフタルアミド及びそれらのポリエーテル例え
ばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
捷だはポリテトラメチレングリコールとのコポリマー。

１６　　ポリ尿素、ポリイミド及びポリアミドーイミ　
　ド　。

１７　　ジカルボン酸とジアルコール及び／捷だけヒド
ロキシカルボン酸畦たは対応ラクトンから導かれるポリ
エステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシ
クロヘキサンテレフタレート、ポリ−［２，２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン〕テレフタレート
、ポリヒドロキシベンゾエート、および水酸基を有する
ポリエチレン、ジアルコールとジカルボン酸とから導か
れるブロックポリエーテル−エステル。

１８　　ポリカーボネート。

１９　　ポリスルホン・及びポリエーテル−スルホン。

２０、　一方でアルデヒドから、他方でフェノール、尿
素及びメラミンから導かれる架橋ポリマー例えばフェノ
ール／ホルムアルデヒド 尿素／ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアル
デヒド樹脂ゎ ２１、　　乾性及び非乾性アルキッド樹脂。

２２、　　飽和及び不飽和のジカルボン酸のコポリマー
と多価アルコール及び架橋剤としてのビニール化合物か
ら導かわ２る不飽和ポリエステル樹脂、斎らにそのハロ
ゲン含有低燃性変性物。

２５、　　置換アクリル酸エステル例えばエポキシ−ア
クリレート、ウレタンーアクリレートマたはポリエステ
ル−アクリレートから導かれる架橋性アクリル樹脂。

２４、　　メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネー
トまだはエポキシ樹脂により架橋されるアルキッド樹脂
、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂。

２５、　　ポリエポキシド例えばビスグリシジルエーテ
ルまたは環状脂肪族ジエポキシドから導かれる架橋され
たエポキシ樹脂。

２６　　天然病分子例えば繊維素、天然ゴム及びゼラチ
ン、更に化学的に変性されたそれらの同族誘導体例えば
酢酸繊維素、プロピオン酸繊維素、酪は繊維素及びメチ
ルセルローズのような繊維素エーテル。

２７神−のモノマーまたはその混合物をつくり吊型天然
及び合成の有機物質例えば鉱油、動植物性油脂、油、ワ
ックス′−！．たは合成エステル（　（ｌｕｌｌ　、ｆ
，−　ハフタレート、アジペート、ホスフェートまたは
トリメリテート）からなる油、油脂及びワックス、並び
に、例えばプラスチックスのＴｌｌＩＴ塑剤まだは紡糸
油、更にはそれらの水性エマルジョンとして使用上れる
合成エステルと鉱油との任意の重量比の混合物０２８　
　天然外たは合成ゴムの水性エマルジョン・例えば天然
ゴムラテックス捷たはカルボキシル化さｉ＊スチレン／
ブタジェンコポリマーのラテックス。

スチレンポリマーおよびエラストマー、特にＡＢＳの安
定化が特別重要である。本発明によつて安冗化さｉ″ｌ
−たポリマーは、特に優れた色彩特性ケ示し、こ′ｉ′
Ｌら安定剤はポリマーと最適な相溶性を有している。

本発明の式Ｉで表わされる化合物はまた特に潤滑油を安
定化するのにも適している。

安定剤は、安定化しようとする物質に基づいて計算して
００１ないし５重量幅の濃、明で添加される。

安定化寸べき物質中に、物質に基づいて計算し０１ない
し２．０重量％、特に奸才しく　ｉｄ　０．２ないし０
．６３’、　＠−，’Ｚの化合物を混和するのが有利で
ある。

混和は・重合後、例えば化合物を所望ならば更に別の冷
加剤と、通常当該技術で用いられる方法に従って溶融液
中に混合するか、あるいは成形前または成形中に、＃解
もしくは分散した化合物をポリマー中に加え、所望なら
ば統いて溶媒を蒸発させることにより行うことができる
。

従って、本発明Ｕｔた式１で表わされる化合１勿の００
１ないし５重ｔ％を加えることにより安定化され、また
所望ならば他の公知で通常の徐那剤も捷だ含イイするこ
とができる有機物質に関するものでもある。かくして安
定化された物質は、非常に広い範囲の形、例えばソート
、ファイバー、テープまｆｃは部品として、或いは塗料
、接清剤まだはセメントの結合剤として使用することが
できる。

以下に表示するものＩｄ、本発明で使用することができ
る〃一定剤と一緒に使用し得る別の添加剤の例である。

１　酸化防止剤 １１、　　アルキル化モノフェノール、２６−ジー第三
ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチルー４，
６−シメチルフエ°ノール、２，６−シー筆三ブチル−
４−エチルフェノール、２，６−ジー第三ブチル−４−
ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジー第三ブチル−４−
１−ブチルフェノール、２．６−シーゾクロペンチルー
４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシ
ル）−４，６−シメチルフエノール、２．６−シーオフ
タテシル−４〜メチルフエノール、２．４．６−）’Ｊ
−ンクロへヤシルフェノール、２．６−シーｄｆＪ三ブ
チル〜４−メトキシメチルフェノールおよび２，６−ジ
フェニル−４−オクタデソルオキシフェノール０ ２．６−ジー第三ブチル−４−メトキノフェノール、２
．５−　シー　？Ｉ、　三フｆルーハイドロキノンおよ
び２，５−ジー第三アミルーバ・ｆドロキノン０２．２
′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４−メチルフェノ
ール）、２．２′−チオ−ビス−（４−オクチルフェノ
ール）、４，４′−チオ−ビス−（６−Ｅ三ブチル−３
−メチルフェノール）卦よび４，４′−チオ−ビス−（
６−第三ブチル−２−メチル−フェノール）。

１４、　　アルキリテン−ビスフェノール２．２′−メ
チレン−ビス−（６−第三ブチル−４−メチルフェノー
ル）、ｌ　２／−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−
４−エチルフェノール）、２．２′−メチレン−ビス−
〔４−メチル−６＝（α−メチルシクロヘキシル）−フ
ェノール〕、２．２′−メチレン−ビス−（４−メチル
−６−シクロヘキノルフエノール）、２．２’−メチレ
ン−ビス−（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２
．２′−メチレン−ビス−（４，６−ジー第三ブチルフ
ェノール）、２．２’−エチリデン−ビス−（４，６−
、ジー第三）゛チルフェノールエチリデン−ビス−（６
−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、４．４’
−メチレン−ビス−　（　２．　６−ジー第三ブチルフ
エノ〜ル）　、４．　４’−メチレン−ビス−（６−第
三ブチル−２−メチルフェノール）、１．１−ビス−（
５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−　；ｌ　チ／ｌ
／フェニル）ーブタン、２，６ージー（３−第三ブチル
−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチル
フェノール、１．　１．　３　−　）リス−（５−第三
ブチル−４−ヒドロキン−２−メチルフェニル）−ブタ
ン、１，１−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプト
ブタン、エチレングリコールビス−〔３３−ビス−（６
′−第三ブチル−４７−ヒドロキシフェニル）−フチレ
ート〕、シー（３−２ｇ三ダブチル−４−ヒドロキノ−
５メチルフェニル）−シシクロベンタジエンオヨヒジー
［２−（３’−第三ブチル−２′−ヒドロキシｓ／　　
％　チルベンジル＞−６−第三ブチル−４−メチル−フ
ェニルコテレフタレ−１−。

１、５．５−　）リス＝（３，５−ジー筆圧ブチルー４
−ヒドロギゾベンジル）　−２，４，ｂ　−）・ＩＪ　
メチルベンゼン、ジー（３，５−シー　第三）ｆ　ルー
　４−ヒドロギノーベンジル）サルファイド、イノオク
チルろ、５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジ
ル−メルカプトアセテ−＋−、ビス−（４−第三ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ジチ
オールテレフタレート、１、３．５−トリス−（６，５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロギゾベンジル）インシア
ヌレート、１、３．５−　トリス−（４−第三ブチル−
６−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）インシア
ヌレート、ジオクタデシル６．５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシヘンシルホスホネートおよびキノエチル６
．５−ジー第三フチ／ｌ／　−４−ヒ）”　０キンベン
ジル−ホスホン酸のカルシウム塩０４−ヒドロキヅーラ
ウリル酸アニリド、４−ヒドロキシ−ステア１）ン酸ア
ニリドおよび２．４−ビス−オクチルメルカプト−６−
（ろ、５−ジー填圧ブチルー４−ヒドロキンアニリノ）
−Ｓ−トリアジン。

一仙＋ｔたは多価アルコール例えばメタノール、メクタ
デカソール、１．６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレンク
リコール、ｌ−ＩＪエチレングリコール、ペンタエリス
ＩＪ　１．−ル、トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌ
レートおよびジヒドロキンエチルオキザールアミドとの
エステル。

１８　β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシチル ーイ曲または多価アルコール、例えばメタノール、オク
タデカノール、１，６−ヘキサンジオール、ネオヘンチ
ルクリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレン
グリフール、ｌ・ジエチレンクリコール、ペンタ１リス
リトール、ト１）スーヒドロキンエチルイソシアヌレー
）・およびジヒドロギシエチルオキザールアミドとのニ
スデル。

例えばＮ　、　Ｎ’−ジー（６，５−ジー第三ブチル−
４−ヒドロキノフェニルプロピオニル）へキザメチレン
ジアミン、Ｎ　、　Ｎ’−ジー（６，５−ジー　９Ｅ　
三アーチルー４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ト
リメチレンジアミンおよびＮ、Ｎ／−シー（己、５−ジ
ー第三ブチル−４−ヒドロキノフェニルプロピオニル）
ヒドラジン。

ズトリアゾール、 例えば５′−メチル−１３／　、　ｓ／−ジー第三ブチ
ル、５′−第三ブチル、５’−（Ｌ　Ｌ　３．３−テト
ラメチルブチル）−５５−クロロ−６′、５′−ジー第
三ブチル−１５−クロロ−６′−第三ブチル−５′−メ
チル、３′−第二フチルー５′−第三ブチル、４′−オ
クトキシ−およびろ′、５−ジー第三アミル誘導体。

例えばＡ−ヒドロキシ−１４−メトキノ＝、Δ−オクト
キシー１４−デシルオキシ−１４−ドテシルオギゾー、
４−ベンジルオキシ−１４゜２、’４’−１リヒドロキ
シー及び２′−ヒドロキシ−４，４７−ンメトキゾー誘
導体 例えば４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニ
ルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベ
ンゾイルレゾルシノール、ビス−（４−第三ブチルベン
ゾイル）−レゾルシノール、ペンソイルレゾルシノール
及ヒ２．４−ジー第三ブチル−フェニルろ、５−ノー第
三ブチルー４−ヒドロキシベンツエート。

２．４　　アクリレート 例えばエチル丑たはインオクチルα−シアノ−β、β−
ジフェニル−アクリレート、メチルα−カルボメトキシ
シンナメート、メチル−１−４はブヂルα−ノつ′ノー
β−メチル−ｐ−メトキシーシンナメー＋−、メチルα
−カルボメトキシ−ｐ−メトギシーゾナメート−１だ！
ｄ：Ｎ−（β−カルボメトキシ−α−シアンビニル）−
２−メチル−インドリン。

例えば２，２′−チオ−ビス−（４−（１，ｉ、　５．
３−テトラメチルブチル）フェノール〕のニッケル錯塩
、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン捷だ
はＮ−シクロヘキンルージエタノールアミンのような配
位子を伴斤うことができる１：１錯体まだは１：２錯体
、ニッケルジブチルジチオカーバメート、４−ヒドロキ
シ−ろ、５−ジー第三ノ゛チルーベンジルーホスホン酸
モノアルキルエステルす々わちメチルｉ−ｉ’ｖはニー
１−　ルｘ　ステルノ＝ノケル塩、ケトキンムのニッケ
ル錯体、例えば附加配位子を伴なうことができる２−ヒ
ドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトンオキ
シムのニッケル錯体及ヒ１−フェニル−４−”ｙクロイ
ル−５−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル錯体。

例えばビス＝（２，２，６，６−チトラメチルピベリジ
ル）セバケート、ビス−（ｔ　２．２．６，６−ペンタ
メチルピペリジル）セバケート、ビス−（１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−ろ、５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−マロネー
ト、１−ヒドロキソ−エチル−２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との籟１
合物、Ｎ　、　Ｎ’−（２，２，６，６−デトラメチル
ビペリジル）−へキザメチレンジアミンと４−第三オク
チルアミノ−２，６−ジク「−；ロー１．３．５−　ｓ
　−トリアジンどの締合物、及びｌ・リス−（２，２，
６，６−デトラメノルビベリジルンニ 例えば４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２、
２′−ンーオクチルズキシー５，５′−ジーｃ．ｖＪ三
ブチルーオキザニリド、２．２′−ジートテシルオキヅ
−５、５′−ジ−第三ブチル−オキサニリド、２−エト
ギン−２′−エチル−オキサニリド、Ｎ。

Ｎ′−ビス−（３−ジメチルアミノ−プロピル）−オキ
ザルアミド、２−エトキシ−５−第三ブチルー２′−二
チルーオキサニリド及びその２−工ｌ・キノ−２７−エ
チル−５．４′ージー第三ブチル−オキサニリドとの混
合物、オルノー及びバラ−メトギン−置換オキサニリド
のン昆合物及び０−＆びｐ−エトキノ−二ｆｌｔ−　ｆ
４オキサニリドの混合Ｉ）勿。

例えばＮ　、　Ｎ’−ジフェニル蓚酸ジアミド、Ｎ−ザ
リチラールーＮ′ーサリチロイルヒドラジン、Ｎ　、　
Ｎ／−ヒスーザリテロイルヒドラジン、Ｎ。

Ｎ′−ヒス−（６．５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニルプロピオニル）−ヒドラジン、ろーサリチロ
イルアミノ−１．２．　４　−　トリアゾール及ヒヒス
ーベンシリテンー蓚酸ジヒドラジド。

９１−ｉ　ｊ；、−　（ｒ！．　）　’）フェニルホス
ファイト、ジフェニルアルキルホスファイト、フご・エ
ニルシアルキルホスファイト、トリ（ノニルフェニル）
ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタ
デシルホスファイト、ジステアリル−ペンタエリスリト
ールジホスファイト、トリス−（２。

４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイｌ−　、ジイソ
デシル−ペンタエリスリトールジホスファイト、ジー（
　２．　４−ジ−第三ブチルフェニル）−ベンタエリス
リト〜ルジホスファイト、トリステアリルーンルビトー
ルトリホスファイト及びテトラキス−（２．４−ジ−第
三ブチルフェニル）−４．４′−ビフェニレンジホスホ
ナイト。

例えばβ−チオ−ジブ」ピオン酸のエステル、例えばラ
ウリル、スデアリル、ミリスチル捷たＰｉ　）　ＩＪ　
テシルエステル、メルカプ）・ペンスイミダゾール、２
−メルカブトベンスイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ジオククデゾルジザルフ了イド
及びペンタエリスト−ルテトラキス−（β−ドデシルメ
ルカプト）プロピオネート。

例えば沃化物及び／捷たはリン化合物と組合せだ銅基及
び２価のマンガン塩。

例えば、メラミン、ポリヒニルビロリトン、ジシアンジ
アミド、トリアリルシアヌレート、Ｊ永素誘導体、ヒド
ラジン誘導体、アミン・ポリアミド、ポリウレタン、高
級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属環、例
えはスアアリン酸カルシウム、ステアリンタ亜鉛、ステ
アリン歌マグネンウム、リソノール敵ナトリウム及びバ
ルミチン酸カリウム、ヒロカテコールアンチモンオたは
ピロカテコール錫。

例えば４−第三ブチル安１け香師、アジピン化及びジフ
ェニル酢酸。

？、　充填剤及び強化炸１、 例えば炭酸カル７ウム、珪酸堵、ガラス繊絣、アスベス
ト、タルク、カオリン、雲母、ｋ　酸バリウム、金属酸
化物及び金属水酸化物、カーボンブランク及び黒鉛。

例えば酊ｐｉ剤、混１滑剤、乳化剤、顔料、蛍光白化剤
、防・Ｈ剤、帯電防止剤及び発？Ｉ８］剤。

次のり（）により本発明化合物の製造及び用途を史に詩
、糾」に説明子る。

実施例１１ ２．６−シメチルー６．４−ジー（３／、　Ｓ／−ジ第
三ブチルー４′−ヒドロキシベンジル）−フェノール ２．６−シメチルフエノール１２．２？’ｔメタノ一ル
１０ｆ］ｍｔに浴解し、８０係竹酸１８２を加える。次
いで、４−ノドキシメチル−２，６゛−ジ第三ブチルフ
ェノール５０？を５０℃にて２時１’ｒｉ５を要ｌ〜、
窒ｆカス気流下攪拌しながら滴下する。

反応混合物を１４ｔｈ’４間５０℃にて還ぴ１．下撹拌
する０２０℃にて水を加え沈殿を形成後、次いで油状の
反応生成物をトルエン中に処理し、トルエン溶液を中性
になる件で水洗し、Ｎａ２ｓ０４にて乾燥する。本実施
例の生成物は、トルエン溶液から、十分濃縮後シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー注１）により神品と１７で
単離される。

生成物は結晶形として固化する。融点１５５℃。

注１）メルク社、ダルムスタノド：■キーゼルゲル６０
〃；粒径７０−２３０メツシユＡＳ１１゜ 実施例２： 実施例１において２．６−ジエチルフェノールに代え２
．４−ジエチルフェノールを用い、他は同様にくり返し
た。

２．４−ジメチル−３，６−ジー（ｓ／、ｓ／−ジ第三
ブチルー４′−ヒドロキシベンジル）−フェ／　−ルを
融点１３２℃の無色結晶形として得た。

実施例６二 非安定化ＡＢＳ粉末１００重量部を、表１および■に示
す細々の女定剤と混合しフセ。

得られた混合物を２−ロールミルにて最大温度１７０℃
にて混合［７、次１．−１でノートを取り出す。

粗シートを水圧実験室プレス（ｈｙｄｒａｕｌｉｃｌａ
ｂｏｒａｔｏｒｙ　ｐｒｅｓｓ）上にて１８０℃、６分
間圧縮すれば、１間厚のパネルを与え、これを５１１］
Ｘ２（３圏寸法の試験片として打ち按いた。

試験片の安輩剤添加の効果は、１８０℃の循環エアーオ
ーブン中での熱劣化により試験した。

劣化中に生じたダメージ（酸化）として用いた評価は、
反射分光器（ＡＴＲ）によって得られた表面の赤外線吸
収スペクトラムである。特にカルボキシル基の吸光（，
１７２０ｃｍ　’）の増加は、時間の関数として、一定
吸収帯（１４５５ｃｍ−１）と比較した。したがって、
次式（は分解測定として与えられるものである。

■が０１になる時間（ｔｏユ）を便宜ｌ−終末点としか
、。

表　　　　　２ 共力剤１）　Ｌ　’Ｉ’　１）　Ｐ　（ジラウリルチオ
ジプロピオネート）を−緒に入れたＡ、ＢＳでの試験実
施例４ ポリブタジェン（シス体旨含有）の８重量％を含有し７
、そして主安定剤として２．６−ジー第三ブチル−ｐ−
クレゾールの００６５０６５重量％剤としてステアリン
酸亜鉛の０．０５重量％および本発明による抗酸化剤の
１種（相当する製造実施例篇を各衣用およびＩＶＫ表示
する）の０１１重量％含有する耐衝撃性ポリスチレンを
２２０℃にて２度押出成形し、得られた顆粒を１８５℃
にて６分間圧縮し、２膜厚のテストパネルを得る０ 試験片は循環エアーオーブン中でのオープン劣化、およ
び ａ’）Ａ８ＴＭＩ）１９２５の黄色度指数を８０℃にて
（試験片は０，２５０，５００，７５０および１０００
時間後測定）、および１６０℃にて（試験片は０、／）
０，９０，１２０および１８０分後に測定）、測定した
。結果を表ｆｉｌに示す。

ｂ）　　Ｊ（ｐ　、　ｃｍ／ｌ：ｔ！中の衝撃強さくＩ
ｓ）を１６０℃にて（試験片は３０，６０，１２０，１
５０，１８０゜２４０．３００，６６０，４２０および
４８０分後に測定）劣化後、測定した。結果を表■に示
す。

Ｘ表示：試験片が破壊せず。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　次式Ｉ： ゝＲ・ 〔式中、 凡１およびｌ（，２の一方は次式■： ■（，６ ／ １（，７ （式中、Ｒ’およびＲ７は後記の意味を表わす。）で表
   わされる基を表わし、他方はメチル基を表わし、 ■し、Ｒ４，１（，５、樽およびＲは互いに独立して炭
   素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ない
   し８のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、炭
   素原子数７ないし９のアルアルキル基または炭素原子数
   ７ないし１０のアルカリール（ａｌｋａｒｙｌ　）基を
   表わす〕で表わされるベンジル化フェノール化合物。 （２）式１中、Ｒ１およびＲ２の一方が次式ｌ■：Ｒ＋
   ’ ＼ ５ （式中、Ｒ４およびＲ５は後記の意味を表わす。）で表
   わされる基であり、他方はメチル基であり、 Ｒ３、Ｒ・４およびＲ５が炭素原子数１ないし４のアル
   キル基、シクロヘキシル基、フェニル基、炭素原子数７
   ないし９のアルアルキル基寸だは炭素原子数７ないし１
   ０のアルカリール基である％粁諸求の範囲第１項記載の
   化合物・（３）　　式ｌ中、几３、Ｒ４および１（５が
   互いに独立して炭素原子数１ないし４のアルキル基であ
   る特許請求の範囲第２項記載め化合物。 （４）式Ｉ中、１（３が炭素原子数１ないし４のアルキ
   ル基であり、Ｒ４がメチル鬼才たは第三ブチル基であり
   そしてＲ５が第三ブチル基である特許請求の範囲第６項
   記載の化合物。 （５）　　式１中蛋Ｒ１がメチル基である％許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 （６）式Ｉ中、Ｒ２がメチル基である特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。 （７）式Ｉの化合物が、２，６−シメチルー６．４−ジ
   ー（３ｒ　、　ｓ／−ジ第三ブチルー４′−ヒドロキ／
   ベンジル）−フェノールである特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 （８）式■の化合物が、２，４−ジメチル−３，６−シ
   ー（ろ’＋５’９？ｇ三ブチルー４′−ヒドロキシベン
   ジル）−フェノールである特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 （９）次式■または■： （式中、Ｒ１３は後記の意味を表わ刊−）で表わされる
   フェノールのほぼ１モルを、次式■： Ｉ（，４ ＼ ５ （式中、丁（４およびＲ・５は後記の意味を表わし７、
   Ｌは水酸基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基才た
   はジー（炭素原子数１ないし４のアルギル）−アミノ基
   を表わ−ｔ。） で表わづれるベンジル化成分のほぼ１モル２よび次式■
   ： （式中、）Ｒ６および几７は後記の意味を表わし、Ｌは
   式■で定義した意味を表わす。） で表わさね、るベンジル化成分のほぼ１モルとを反応さ
   せることからなる、次式ｌ： Ｒ５ 〔式中、 Ｊもｌおよび柑の一方は次式■： ６ 几７ （式中、Ｒ６およびＲ７は後記の意味を表わす。）で表
   わされる基を表わし、他方はメチル基を表わし、 Ｒ３、Ｒ４、Ｒ・５、Ｒ６およびＲ７は互いに独立して
   炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数５な
   いし８のシクロアルキル基、フエ。 ニル基、ナフチル基、炭素原子数７ないし９のアルアル
   キル基才だは炭素原子数７ないし１０のアルカリール（
   ａｌｋａｒｙｌ　）基を表わす〕で表わされるベンジル
   化フェノール化合物の製造方法。 ００）酸化、熱および化学線分解を受ける有機物質と、
   次式Ｉ： ＼Ｒ５ 〔式中、 １七１およびＲ，２の一方は次式■： ６ １′ｔ□′ （式中、几６およびＲ７は後記の意味を表わす。）で表
   わされる基を表わし、他方はメチル基を表わし・ ■（，３，１も４、Ｒ５，１（６およびＲ７ｆ、１互い
   に独立して炭素原子数１ないし１２のγルキル基、炭素
   原子６５ないし８のシクロアルキル基、フェニル基、ナ
   フチル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基また
   は炭素原子数７ないし１０のアルカリール（ａｌｋａｒ
   ｙｌ　）基を表わす〕で表わされるベンジル化フェノー
   ル化合物の安定化有効量とからなる安定化組成物０圓　
   有機物Ｊｐｔが合成ポリマーである特許請求の範囲第１
   ０項記載の組成物。 Ｏ３合成ポリマーがポリスチレンポリマーオだはアクリ
   ロニトリル／ブタジェン／スチｌ／ングラフ）・ポリマ
   ー（ＡＢＣ）である特許請求の範囲第１１項記載の組成
   物Ｑ ■　有機物質が潤滑油である特許請求の範囲第１０項記
   載の組成物６