JPS5890545A - メルカプトフエノ−ル誘導体および該化合物を含有する材料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、メルカプトフェノール銹導体および線化合物
を含有する材料組成物に関する。

有機高分子材料例えばプラスチックスおよび樹脂、そし
て潤滑油および鉱油は、熱分解、酸化分解および光分解
を受けやすい。いろいろなＩＩ！Ｉの安定剤が１種々の
基質を安定化させる技術において知られている。これら
の有効性は分解の原因及び安定化するべき基質によって
ちメ；りてくるＱ一般に、どの安定剤が、どれか一つの
用途範囲に最も有効的であり、そして最も経済的である
かを予言することはむずかしい０例えば、揮発性を減ら
すのに有効な安定剤が、基質分子中の結合開裂を妨げる
のに関係するであろう０ポリマーおよびゴムにおいて脆
化を抑制し、そして弾性を保持することは、過剰の架橋
および／ｌたは鎖の開裂の防止を必要とするであろう・
変色防止には、基材あるいは安定剤中に新しい発色団ま
たは着色体が生じる反応を禁止することが必要であろう
。方法安定性および不適食性の問題もまた。考慮されな
ければならない。

発明者らは、今般１本発明のメルカプトフェノール誘導
体が、これを安定剤として特に有効かつ、有用になさし
める所望の性質の特異な組合せをもりていることを見出
した０この化合物は、高衝撃性ポリスチレン、ラバー例
えばポリブタジェンおよびスチレンブタジェンゴム１な
らびに弾性保持および架橋、ひび割れ、変色′。

悪臭、生成および滲出の防止が基本的に必要である他の
エラストマーを保護するのに特に有効でおる〇 多くのメルカプトフェノール誘導体が、従来よシ示され
てきた０特開昭第４９−７２，２２９号に、５．５−ジ
ー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルチオ酢酸が示さ
れ、そしてペンタエリトリットテトラ−エステルおよび
メチルエステルが特に列挙されているＯ酸化防止作用は
これらの化合物による。特開昭第４９−７５，５５１号
には。

特に例示されている４−シアノ化合物およびメチルプロ
ピオネートと一諸に、４−シアノ−およびアルコキシ−
カルボモルエチルチオ−２゜６−ジー第三ブチルフェノ
ールが示されている。

ケミカル　アブストラクト（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｂａ
ｔ−ｒａｃｔｓ　）第８６巻、第５０６６ｍ員（１９７
７年）に抄録されているＩソ連公報にも同様に、６．５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシチオフェノールの誘
導体が示されているＯ 特に明示され良化合物の中には、メチルアセテートエス
テルおよびメチルプロピオネートエステルが含まれてい
る。酸化防止活性は、これらの化合物による。最後に、
米国特許第４，０１２，５２５号には、２−　（５，５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−１−チ
オアルカン酸およびその誘導体が示されている０低級ア
ルキルエステルおよびａ、α−置換酢駿が例示されてい
る・ 米国特許の化合物はまた。ジャーナル　オプメデイシナ
ル　ケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆＭｅｄｉｃ
ｉｎａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）第２０巻、第１００
７〜１０１Ｓ頁（１９す年）に表わされているＯこれら
の化合物は、それらの薬学上の作用が示されている。

本発明の第１目的は、広範囲の改良された安定化効能特
徴を示す一群のメルカプトフェノール誘導体を提供する
のにある。

本発明のその他の目的および効果社、以下に述４ること
から明確になるであろう。

本発明の化合物は、次式： （式中、Ｒは炭素原子数１ないし１Ｂのアルキル基を表
わすか、あるいはアリール、ヒドロキシアリールまたは
アルカリール基によって置換された炭素原子数１ないし
１８のアルキル基を弐わし、そして 直鎖を持つ炭素原子数２ないし１２のアルキレフ基を表
わし； Ｘは酸素原子またはイオウ原子ｔ−表わし；ｎ　Ｆｉｌ
ないし６の数を表わし、そしてｎが１の数を表わすとき
、Ｒ１は炭素原子数１２ないｊ３０のアルキル基、フェ
ニル基ｆたは低級アルキル基で置換されたベンジル基を
表わし；そして ｎが２ないし６の数を衆わすとき、　＆は炭素原子数２
ないし１８のアルキレ／基、アリーレン基、ビフェニレ
ン基、水酸基で置換されたアリーレン基、炭素原子数３
ないし６のアルカンポリイル基また轄反復単位中に２な
いし４個の炭素原子を有するポリオキシアルキレフ基を
表わす。）で表わされる。

上記構造のうち好ましい化合物ｔ１．ＲおよびＲ１がと
もに水酸基に対しオルト位［６る化合物である。

ＲおよびＲ１は、好ましくは炭素原子数１ないし８の直
鎖あるいは枝分れしたアルキル基例えばメチル基、ｎ−
ブチル基、第二ブチル基、第三ブチル基、第三ペンチル
基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル基およびｔｔ
ｔｓ−テトラメチルブチル基を表わす・メチル基、第三
ブチル基、第三ペンチル基およびＬＬＬ５−テトラメチ
ルブチル基は％％に：好ましい。また特に好ましいのは
、上述のように＆　Ｒｔ基がヒドロキシ基のオルト位に
位置して、と９わけＲ１が第三アルキル基を表わすもの
である。

Ａは好ましくは、メールカプトフェノール化會−のグロ
ピオネート誘導体をつくる。エチレン基を表わすＯ Ｘは好ましくは酸素原子を表わすＯｎは好ましくＦｉ２
ないし６の数特に２ないし４の数を表わす・Ｒ２として
表わされるアルキレン基は、好ましくは２ないし６個の
炭素原子を有する〇アリールまたはアリーレンｔｉ１換
基は、一般にフェニル、トリル、メシチル、キシリルな
ラヒに１−および２−ナフチル基から誘導される。

本発明の化合物は１例えばメチル５−（４５−ジー第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）チオプロピオネート
を、適するモノ−またはポリアルコールと、プロトン受
容体の共存下で反応させ、生じたメタノールを除去する
ことによって合成することができる。典型的なブｑトン
受容体は、リチウム塩、第三級アミン、アルカリ金属、
アルカリ金属およびアルカリ土類金属水鍼化物１．炭酸
塩ならびにその類似物である。

反応は−、般に＃！融状態で遂行するが、＃媒は場合に
より共存することができる。溶媒は、好ましくは芳香族
例えばベンゼン、トルエン、キシレンおよびその類似物
である＠反応温度は一般に７５ないし２００℃の範囲で
ある。上記式において鳳が２ないし６の数を表わす本発
明化合物を合成する他の方法は、適したメルカプトフェ
ノールを適したポリアルカノール−ポリアクリレートと
上記溶媒およびプロトン受容体の共存下で反応させるこ
とを含む０そのような化合物を合成するための別の方法
は、米国特許第４．０１翫５２３号および特開昭４９−
７２，２２９号に示され良方法、すなわちメルカプトフ
ェノールを選ばれたハロアルカン酸ｔたはノ飄ロアルカ
ノエートと反応させる方法の変形によって誘導すること
ができる０ これらの化合物を合成するのに使用される出発材料は、
市場にでている曲品であるか、あるいは公知の方法によ
り調製することができるＯもう一１１ｘえば、上記米ｌ
３ｉ１％許および％−紹の方法を、ヒドロキシフエ二ル
テオプロビオネートの合成用に利用することができる。

典型的なアルコールには、ｎ−オクタデカノール、ペン
タエリトリット、２．２−ジメチル−Ｒ５−プロパンジ
オール、テトラエチレングリコール、トリメチロールプ
ロパン、１．６−ヘキサンジオールおよび類似物が含ま
れる。ヒドロキシフェニル−５−チオプロピオネートを
合成するのに使用することができる典型的なα、β−不
飽和エステルは、メチルアクリレート、エチルアクリレ
ート、ｎ−プロピルアクリレート、ブチルメタクリレー
ト、ｎ−ドデシルメタクリレート。

ｎ−オクタデシルアクリレート、ペンタエリトリットテ
トラアクリレート、Ｒ６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート、トリメチロールグロパントリアクリレート、ソル
ビトールヘキサアクリレート、マンニトールへキサアク
リレート。

グリセロールトリアクリレート、エチレングリコールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレ
ンングリコールジメタフリレート、および類似物である
。同様に順位クロトネートエステル、イソクロトネート
エステル、オレ二−トエステル、エライジン酸エステル
、および桂皮酸エステルは、２−アルキル−４−メルカ
プトフェノールとの反応によって相当する置換ヒドロキ
シフェニル−６−チオプロピオネートエステルを合成す
るのに使用することができる。

本発明化合物は、有機材料例えばプラスチックスｘリマ
ーおよび樹脂加えて天然および合成液体例えば潤滑油、
循環油等を安定化させるのに特に効果的である。

本発明化合物が特に有用である基質は、衝撃性ポリスチ
レンを含むポリスチレン、ＡＢＳ＠脂、ＳＢＲ，イソプ
レン、並びに天然ゴム、コポリマーで１）得る。ポリエ
チレンテレフタレートおよびポリブチレンテレ７タレー
トヲ含むポリエステル。

ボＩＪ　＋　ａ−オレフィンおよび潤滑油例えば鉱油か
ら鋳導され友ものである０ 一般に、安定化されるポリマーは１次のものである。

（１）　　モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマ
ー、例えばポリエチレン（架橋されていてよい）、ポリ
プロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１，ポリ
メチルペンテン−１゜ポリイソプレンまたはポリブタジ
ェン、およびシクロオレフィンのポリマー、例工ばシク
ロペンテンまたはノルボルネンのポリマー（２）上記（
１）で挙げたポリマーの混合物１例えばポリプロピレン
とポリエチレンもしくはポリイソブチレンとの混合物◎ （３）　　モノオレフィンおよびジオレフィンの相互も
しくは他のビニルモノマーとのコポリマー。

例工ばエチレン／プロピレン、プロピレン／ブチ：／−
１，プロピレン／イソブチレン、エチレン／ブテン−１
、プロピレン／ブタジェン、インブチレン／イソプレン
、エチレン／エチルアクリレート、スチレン／アルキル
メタクリレート、エチレン／酢酸ビニル〆またはエチレ
ン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩（アイオノ
マー）、ならびにエチレンとプロピレンとジエン（例え
ばヘキサジエン、ジシクロペンタジェンｔたはエチリテ
ンノルボルネン）とのターポリマー・ （４）ポリスチレン０ （５）　　スチレンもしくはα−メチルスチレンとジエ
ン４しくけアクリル誘導体とのランダムコポリマー、例
えばスチレン／ブタジェン、スチレン／アクリロニトリ
ル、スチレン／アルキルメタクリレートまたはスチレン
／アクリロニトリル／メタクリレート；スチレンコポリ
マーと他のポリマー例えばポリアクリレート、ジエンポ
リマーまたはエチレン／プロピレン／ジェンターポリマ
ーとの高衝撃強度の混合物；およびスチレンのブロック
コポリマー例えばスチレン／ブタジェン／スチレン。

スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン
／ブチレン／スチレンまたはスチレＷピレン／スチレン
０ （６）　　スチレンのグラフトコポリマー、例えげポリ
ブタジェンにグラフトしたスチレン、ポリブタ２エンに
グラフトしたスチレンおよびアクリロニトリル、ポリブ
タジェンにグラフトしたスチレンおよびアルキルアクリ
レートもしくはメタクリレート、エチレン／プロピレン
／ジェンターポリマーにグラフトしにスチレンおよびア
クリロニトリル、ポリアクリレートもしくはポリメタク
リレートにグラフトしたスチレンおよびアクリロニトリ
ル、アクリレート／ブタジェンコポリマーにグラフトし
たスチレンおよびアクリロニトリル、ならびにそれらと
前記（５）で挙げたコポリマーとの混合物例えばＡＢＳ
、　ＭＢＳ、　ＡＳＡまたはムＥＳポリマーとして知ら
れるコポリマー混合物。

（７）　　ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプ
レン、塩素化ゴム、塩素化もしくはクロロスルホン化ポ
リエチレン、ハロゲン含有ビニル化合物の、ポリマー例
えばポリ塩化ビニル。

ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニルまたはポリ弗化ビ
ニリデン、ならびにそれらのコポリマー例えば塩化ビニ
ル／塩化ビニリデン。

塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢ｌｌ
ビニルコホリマー。

（８）　　α、β−不飽和酸およびその誘導体から誘導
されたポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメ
タクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロ
ニトリル・　　２（９）上記（８）に挙けたモノマーの
相互または他の不飽和上ツマ−とのコポリマー、例えば
アクリロニトリル／ブタジェン、アクリロニトリル／ア
ルキルアクリレートまた扛アクリロニトリル／塩化ビニ
ルコポリマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタク
リレート／ブタジェンターポリマー。

輪　−不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのア
シル誘導体またはアセタールからＩＩ導されたポリマー
、例えにポリビニルアルコール、ポリ酢酸と二λ、ポリ
ステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニルもしくはポリ
マレイン酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリアリル
フタレートまたはポリアリルメラミン３、（ロ）ｌｌ状
エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリ
アルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプ
ロピレンオキシドまたはそれらとビス−グリシジルエー
テルとのコボ、リマー〇 （２）ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、　
おＸびコモノマーとしてエチレンオキシドを有するそれ
らのポリオキシメチレン。

（至）　ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド。

（ロ）一方で末端水酸基を有するポリエーテル。

ポリエステルおよびポリブタジェン、他方で脂肪族もし
くは芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレ
タン、およびその前駆体Ｏ に）　ジアミンおよυジカルボン酸から、および／また
は相当するラクタムのアミノカルボン酸から誘導された
ポリアミドおよびコポリアミド、例えばポリアミド４、
ポリアミド６゜ポリアミド４６．ポリアミド４１ｏ、ポ
リアミド１１％ポリアミド１２、ポリ−２，４，４−）
リメチルへキサメチレンテレ７タルアミド、ま九はポリ
−ｍ−フェニレンインクタルアミドおよびそれらとポリ
エーテル例えばポリエチレングリコール、ポリフロピレ
ンクリコールまたはポリテトラメチレングリコル鳶との
コポリマー〇 輪　ポリウレア、ポリイミドおよびポリアミド−イミド
。

＠　ジカルボン酸およびジアルコールからおよび／ｌた
はヒドロキシカルボン酸または相当スルラクトンから誘
導されるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレ
ート、ポリブチレンテレフタレート、ポリーｔ４−ジメ
チロールシクロヘキサンテレフタレートおよびポリヒド
ロキシベンゾエート、ならびに末端水酸基を有するポリ
エーテルから誘導されるフ日ツクコポリエーテル−エス
テル。

（ト）　ボリカーボネートロ （２）　ポリスルホンおよびポリエーテルスルホン。

四　一方でアルデヒドおよび他方でフェノール。

尿素またはメラミンから誘導された架橋ポリ？−、例、
ｔｔｆフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホル
ムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド４
１１１１゜（２１）乾性もしくは非乾性アルキド樹脂・
■　飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールと
のコポリエステルと架橋剤としてのビニル化合物とから
誘導された不飽和ポリエステル樹脂、および低易燃性の
そのハロゲン含有体・ （２）置換アクリル酸エステルから誘導された熱硬化性
アクリル樹脂１例えばエポキシアクレート、ウレタン−
アクリレートまたはポリエステル−アクリレート。

（至）架橋剤としてメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソ
シアネートまたはエポキシ樹脂を混合した。アルキド樹
脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。

（ハ）　ポリエポキシド、例えばとスーブリシジルエー
テルからまたは環状脂肪族ジエボキシドおよび芳香族ジ
エボキシドから誘導された架橋エポキシ樹脂・ （２）セルロース、ゴムおよびゼラチンのような天然ポ
リマーおよびそれらをポリマー類似方法において化学変
性した誘導体１例えば酢酸セルは一ス、プロピオン酸セ
ルロースおよび酪酸セルロースまたはセルロースエーテ
ル例えばメチルセルロース。

勾　単−表置ノマー化合物まｆｃはその化合物の混合物
である。自然に産出する有機材料および合成有機材料１
例えば鉱油、動植物の脂肪。

油およびワックス、または合成エステル（例えばフタレ
ート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテート
）ならびに合成エステルと鉱油との任意重量比の混合物
をペースとした油、脂肪およびワックス〇 セしてこれらの材料はポリマー用の可履剤らるい扛紡糸
油として使用することができるＯならびにそのような材
料の水性エマルジョンも上記材料の範嶋にあげられる。

（至）天然ゴムまたは合成ゴムの水性エマルジョン例え
ば天然ラテックスまたはカルボキシ化スチレン／ブタジ
ェンコポリマーの２テツクス〇 一般に１本発明の安定剤は安定化組成物の約（Ｌ（１１
ないし約５重量％で使用するが、これは、その基質およ
び用追によ〕変わるであろう◎有利な範囲は、約α０５
ないし約２重量−５特に［Ｌｌないし約１重量％である
◎ 本発明の安定剤は、有機ポリマーからつくられる成形品
の製造前の任意の都合のよい段階において、慣用技術に
よって有機ポリマー中に容易に混合することができる◎
例えば。

安定剤を乾燥粉末の形でポリマーに混合するか、あるい
は安定剤の懸濁物ま７’Ｃはエマルジョンを、ポリマー
の溶液、懸濁物またはエマルジョンと混合することがで
きる◎本発明の安定化ポリマー組成物はまた。所望によ
シ下記にあける種々の慣用添加剤を含有すること（１）
酸化防止剤 （１，１）アルキル化モノフェノール、例えば礼６−ジ
ー第三ブチルー４−メチルフェノール− ２−第三プチル−４，６−シメチルフエノール 礼６−ジー第三ブチルー４−エチルフェノール 礼６−ジー第三ブチルー４−ｎ−ブチルフェノール ２．６−ジー第三ブチル−４−ｉ−ブチルフェノール ２．６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール ２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−シメチル
フエノール ２６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノール ２、４．６−ドリーシクロヘキノルフエノール２、６−
ジー第三ブチル−４−メトキ７メチルフェノール。

（１，２）アルキル化ヒドロキノン、例えば礼６−ジー
第三ブチルー４−メトキシフェノール ２．５−ジー第三ブチル−ヒドロキノン２．５−ジー第
三アミル−ヒドロキノン２．６−ジフェニル−４−オク
タデシルオキシフェノール。

（１，５）水酸化チオジフェニルエーテル、例えば礼２
′−チオービス−（６−第三ブチル−４−メチルフェノ
ール） ２．２′−チオ−ビス−（４−オクチルフェノール） ４．４′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−５−メチル
フェノール） ４．４′〜チオ−ビス−（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール）。

（１４）アルキリデン−ビスフェノール、例えば２．２
′−メチレン−ビス−（６′−第三ブチル−４−メチル
フェノール） ４２′−メチレン−ビス＝（６−第三ブチル−４−エチ
ルフェノール） ２．２’、−メチレン−ビス−〔４−メチル−６−（α
−メチルシクロヘキシル）−フェノール〕 礼２′−メチレンービス−（４−メチル−６−シクロヘ
キジルフエノール） ２．２′−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチル
フェノール） ２．２′−メチレン−ビス−（４，６−ジー第三ブチル
フェノール） ２．２′−エチリデン−ビス−（４，６−ジー第三ブチ
ルフェノール） ２．２′−エチリデン−ビス−（６−第三ブチル−４−
イノブチルフェノール） ４４′−メチレン−ビス−（２，６−ジー第三ブチルフ
ェノール） ４４′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−２−メチ
ルフェノール） １１′−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル）−ブタン２．６−ジー（５−第三プ
チル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メ
チルフェノール １、１．５−’）リス−（５−第三プチル−４−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニル）−ブタン１．１−ビス−（
５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル
）　−５−ｎ　”　ｉ”、ｆシルメルカプトブタン エチレングリコール−ビス−［５，５−ビス−（５’　
−第三７”チル−４′−ヒドロキシフェニル）−ブチラ
ード］ ジー（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）−ジシクロペンタジェン ジー（２−（３’−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５
１−メチル−ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチル
−フェニルツーテレフタレート。

（１，５）ベンジル化合物、例えば １．５．５−）リ−（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）　−２，４，６−）リメチルベン／
−ル ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−スルフイツト ５．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メ
ルカプト−酢酸−イソオクチルエステル ビス＝（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シ
メチルベンジル）ジチオール−テレフタレート １、３．５−トリス−（３，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート １．５．５−）リス−（４−第三プチル−５−ヒドロキ
シ−２，６−シメチルベンジル）−イソシアヌレート ３５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン
酸−ジオクタデシルエステル５．５−ジー第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジルーリ／酸−モノエチルエステル
、カルシウム塩。

（１，６）アシルアミノフェノール、例えば４−ヒドロ
キシ−ラウリン酸アニリド ４−ヒドロキシ−ステアリン酸アニリド２．４−ビス−
オクチルメルカプト−６−（５，５−ジー第三ブチル−
４−ヒドロキシアニリノ）−１−トリアジン （１，７）−価または多価アルコールとβ−（５，５−
ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオ
ン酸とのエステル、例えば メタノール　　　　　ジエチレングリコールオクタデカ
ノール　　トリエチレングリコール１．６−ヘキサンジ
オール　ペンタエリトリット（１ｇ）−価または多価ア
ルコールとβ−（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフヱニル）プロピオン酸とのエステル、例えば
メタノール　　　　ジエチレングリコールオクタデカノ
ール　トリエチレングリコール１．６−ヘキサンジオー
ル　ペンタエリ　ト　リン　トネオペンチルグリコール
　トリス−ヒドロキシエチルイソシアヌレート （１，９）β−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオン酸のアミド、例えば Ｎ、　Ｎ’−ジー（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニルプロピオニル）−へキサメチレンジアミ
ン Ｎ、　Ｎ’−ジー（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニルプロピオニル）−トリメチレンジアミン Ｎ、　Ｎ’−ジー（５，５−ジル第三ブチルー４−ヒド
ロキシフェニルブロビオニル）−ヒドラジン （２）、ＵＶ吸収剤および光安定剤 （２，１）　２−　（２’−ヒドロキシフェニル）−ベ
ンゾトリアゾール、例えば ５′−メチル−５’、５’−ジー第三ブチル−１５′−
第三ブチル−１５’　−（１，１，Ｓ、　５−テトラメ
チルブチル）−５５−クロｏ−５’、５’−ジー第三ブ
チル−１５−クロロ−５′−第三プチル−５′−メチル
−５３′−第二ブチル−５′−第三ブチル−１４′−オ
クトキシ−３’、５’−ジー第三アミル誘導体。

（２，２）　２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、ｆｌＪ
、ｔば ４−ヒドロキシ−１４−メトキシ−１４−オクトキシ−
１４−デシルオキシ−１４−ドデシルオキシ−１４−ペ
ンジルオキンー、４゜２’、４’−）リヒドロキシーお
よび２′−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導体。

（２５）所望により置換された安息香酸のエステル、例
えば フェニルサリチレート、４−第三ブチル−フェニルサリ
チレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイ
ルレゾル７ノール、ビス−（４−第三ブチルベンゾイル
）−レゾルシノール、ペンソイルレゾルシノールおよび
６．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２，
４−ジ第三ブチル−フェニルエステル。

（２，４）アクリレート、例えは α−シアノ−夙β−ジフェニルアクリル酸エチルエステ
ルまたはインオクチルエステル、α−カルボメトキシ−
桂皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−
メトキシ−桂皮酸メチルエステルまたはブチルエステル
、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエ
ステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアンビニル
）−２−メチル−インドリン。

（２，５）ニッケル化合物、例えば 場合により付加配位子例えばｎ−ブチルアミン、トリエ
タノールアミンまたはＮ−シクロヘキシル−ジ−エタノ
ールアミン金持つ、２．２′−チオ−ビス［４−（１，
１，３，３−テトラメチルフチル）−フェノール〕のニ
ッケル錯体例えば１：１ｔたは１：２錯体、ニッケルジ
ブチルジチオカーバメート、４−ヒドロキシ−５，５〜
ジー第三ブチルベンジル−ホスホン酸モノアルキルエス
テル例えばメチル、エチルまたはブチルのエステルのニ
ッケル塩、ケトオキシム例えば２−ヒドロキシ−４−メ
チル−フェニルウンデシルケトンオキシムのニッケル錯
体、場合により付加配位子をもっ１−フェニル−４−ラ
ウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル錯体
。

（２，６）立体障害アミン、例えば ビス−（２，２，６，６−ケトラメチルピペリジル）−
セバケート ビス−（１，２，礼６，６−ベンタメチルピペリジル）
−セバケート ｎ−ブチル−３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジルマロン酸ビス−（’ｅ　礼２、４．６−ペンタ
メチルピペリジル）エステル、１−ヒドロキシエチル−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジｙとコハク酸との縮合生成物、 Ｎ、　Ｎ’−（２，２，６，６−チトラメチルビベリジ
ル）−へキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミ
ノ−２，６−ジクロル−１，３，５〜ｇ−トリアジンと
の縮合生成物、 トリス−（２，２，６，６−ケトラメチルピペリジル）
−ニトリロトリアセテート。

（２，７）シュウ酸ジアミド、例えば ４．４′−ジ−オクチルオキシ−オキサニリド２．２′
−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジー第三ブチル−オ
キサニリド、 ２．２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′〜ジ〜第三ブ
チル−オキサニリド、 ２−エトキシ−２′−エチル−オキサニリド、Ｎ、　Ｎ
’−ビス−（３−ジメチルアミノプロピル）−オキサミ
ド、 ２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エチル−オキサ
ニリドおよびその２−エトキシル２′−エチル−５，４
′−ジー第三ブチル−オキサニリドとの混合物、 オルト−およびパラ−メトキシｍ＝置換オキサニリドの
混合物ならび０−およびｐ−エトキシー二置換オキサニ
リドの混合物。

（３）金属奪活剤、例えば Ｎ、　Ｎ’−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチ
ラルーＮ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス
−サリチロイルヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス−（３，５
−シー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニ
ル）−ヒドラジ／、３−サリチロイルアミノ−１，２，
４−）リアゾール、ビス−ベンジリデン−シュウ酸ジヒ
ドラジド。

（４）　　ホスフィツトおよびホスホニット、例えばト
リフェニルホスフィツト、ジフェニルアルキルホスフィ
ツト、２エニルジアルキルホスフイツト、トリー（ノニ
ルフェニル）ホスフィノド、トリラウリルホスフィノド
、トリオクタデシルホスフィツト、ジーステアリルーベ
ンタエリトリットジホスフイノト、゛トリスー（２，４
−ジー第三ブチルフェニル）ホスフィツト、ジーイソテ
シルペンタエリトリットジホスフィット、シー（２，４
−ジー第三ブチルフェニル）ペンタエリトリットジホス
フィット、トリステアリル−ソルビットトリホスフィツ
ト、テトラキス−（２，４−ジー第三ブチルフェニル）
　−４，４’−ビフエニレンジホスホニット。

（５）　　過酸化物を分解する化合物、例えばβ−チオ
ジプロピオン酸のエステル例としてラウリル、ステアリ
ル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプト
−ベンゾイミダゾ−ｋｉｆｃＦｉ２−メルカプトベンゾ
イミダゾールの亜鉛塩、亜鉛−ジブチル−ジチオカーバ
メート、ジオクタデシルジスルフイノド、ペンタエリト
リット−テトラキス−（β−ドデシルメルカプト）−プ
ロピオネート。

（６）ポリアミド安定剤、例えば ヨウ化物および／まだはリン化合物、および二価のマン
ガン塩と組み合わせた銅塩。

（７）塩基性補助安定剤、例えば メラミン、ポリビニルピロリドｙ１ジソアンジアミド、
トリアリル７アヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導
体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸の
アルカリ金属またはアルカリ土類金属塩例えばＣｍスデ
アレート、Ｚｎステアレート、Ｍｇステアレート、Ｎ１
リシルエートおよびにパルミテート、アンチモンビロカ
テコレートまたは亜鉛ビロカテコレート。

（８）核剤、例えば ４−第三ブチル−安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢
酸。

（９）充填剤および強化剤、例えば カルシウム炭酸塩、シリケート、ガラス線維、アスベス
ト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化
物および金属水酸化物、カーボンブラック、グラファイ
ト。

（１０）他の添加剤、例えば 可塑材、潤滑剤、乳化剤、顔料、光増白剤、防炎加工剤
、帯電防止剤および発泡剤。

本発明の化合物は、主に酸化防止作用あるいは光安定化
作用のいずれかを有する唯一の安定剤として単独で使用
することができる。またその安定剤は、酸化防止剤およ
び光安定剤としての作用をあわせもつことができる。

本発明化合物は、単独でも他の添加剤と一緒にでも、種
々の基質用安定剤として有益に使用することができるが
、本発明化合物と選択された立体障害フェノール酸化防
止剤との組合わせは上記基質の増大した保護を示す。特
に有用であることが知られているフェノール性酸化防止
剤は、２，６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノール
、４．４′−チオ−ビス（６−第三ブチル−５−メチル
フェノール）、２，２′−メチレ／−ビス（６−第三ブ
チル−５−メチルフェノール）、４．４′−メチレン−
ビス−（２，６−ジー第三ブチルフェノール）、１．１
．５−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−
メチルフェニル）ブタン、１．５．５−　）リス（５，
５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）　−２
，４，６７）リスチルベンゼン、２−オクチルチオ−４
，４−ヒス−（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シアニリノ）−Ｓ−）リアジン、ｎ−オクタデシル５゜
５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメー
ト、ネオペンタンテトライルテトラキス（５，５−ジー
第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、１
．５．５−トリス（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）インシアヌレート、チオジエチレンビ
ｊ−（５，５□−シー　ＩＦＦ　Ｅ　７’チル−４−ヒ
ドロキシヒドロシンナメート）、β−（３，５−ジー第
三ブチル−４−ヒドロキシフェール）プロピオン酸のト
リス−（２−ヒドロキシエチル）インシアヌレートエス
テル、６，６′−エチリデン−ビス（２，４−ジー第三
ブチルフェノール）、６．６’−メチレ／−ビス（２，
４−ジー第三ブチルフェノール）および１．５．５−　
）リス（４−第三ブチル−５−ヒドロキシ−２，６−シ
メチルベ／ジル）インシアヌレートからなる群から選択
される。

組成物は、例えば（ａ）基質好ましくは債撃性ポリスチ
レ／または上述した他の好ましい基質と、（ｂ）組成物
の約α０１ないし約５重量−好ましくは約（１０２５な
いし約２％そして最も好ましくはα０２５ないし１重ｔ
ｑｋの本発明化合物まだはその混合物と、所望により、
（Ｃ）組成物の１０１ないし５重普憾好ましくは（１０
５ないし１重皺俤の範囲内のフェノール性酸化防止剤ま
たは上記にあげた群から選ばれた上記酸化防止剤とから
なる。

下記の光安定剤もまた、本発明安定剤と一緒に上記基質
中に混合するための添加剤として、単独であるいは上記
フェノール性酸化防止剤と組合せて使用するのが好まし
い。

光安定剤：　２−　（２’−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）ペンツトリアソール；　２−　（５’。

５’−シー第三フチルー２′−ヒドロキシフェニル）ペ
ンツトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５′。

５′−ジー第三アミルフェニル）ベンゾトリアゾール；
ニッケルビス〔０−エチル−（３，５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）Ｊホスホネート；ビス（１
，２，２，６，６−ベ／タメチル−４−ピペリジル）−
２−ｎ−ブチル−２−（５，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキ／ベンジル）マロネート；ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート；ジ−
メチルスクシネート；４−にニトロキシ−４礼６，６−
チトラメチルー１−ピペリジンエタノールのポリマー；
および２，４−ジクロル−６−オクチルアミノ−８〜ト
リアジンとＮ’−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）へキサメチレンジアミ／とのポリマー。

以下に実施例をあけて本発明をさらに説明する。以下の
例中、全ての「部」は別に述べない限り「重量部」を表
わす。

実施例１：ペンタエリトリノトーテトラキスー（Ｓ　−
（Ｓ、　Ｓ−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル
チオ）−プロピオネート〕 窒素雰囲気下のフラスコに、メチル３−　（３゜５−ジ
ー第三ブチルーヒドロキシフェニルチオ）プロピオ＄−
）４２．８？（１１３２モル）、ペンタエリドリフト４
．１７ｇ（α０５モル）およびリチウムアミドα１３７
ｔ（１００６モル）を充填し、該成分をと屯に溶融し、
その溶融物を攪拌し、セして蛾初の１１＆が大気圧で３
０℃から最終の温度が１５ｍＨ９圧で１６０℃になるま
で加熱した。

粗生率物１０ｆずつを９８：２　）ルエンーア七トニト
リル１００１中に溶解し、５インチの高さまでに充填さ
れた１００１カラムを通してフラッジ−クロマトグラフ
ィーによって精製した。この方法を４度繰り返した。つ
いで全精製材料を２−プロパツールから結晶化すると、
１１３ないし１１８℃で融解する白色結晶を得た。

分　　析　　　　　チＣ％Ｈ 計算値　　　６７．１　　　　ａ５ 実測値　　　６７．４　　　　ａ５ ５実施２　：　２．２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オール−ビス−（３−（３，ｊ−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニルチオ）プロピオネートコメチル５−
　（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル
チオ）プロピオネ−）９．７５ｆ（（ＬＯ３モル）、２
．２−ジメチル−１，５−プロパ／ジオール１．６０？
（１０１５モル）および水酸化リチウム（１０２２ｔ　
（（１００３モル）を窒素雰囲気下で一緒に溶融し、生
じたメタノールを採取しながら大気圧下１１４℃で２η
時間攪拌した。加熱を大気圧下１２０℃で２時間そして
最終的に１５　ｍ、Ｈｙ圧下１２０ないし１１℃で５一
時間続けた。反応混合物をトルエン５０１中に溶解し、
そして酢酸１滴を滴加し友。トルエン溶液を水、重炭酸
ナトリウム飽和溶液、水そして塩化ナトリウム飽和溶液
で逐次洗浄し、そして硫酸す）　＋３ウムで乾燥したの
ち、トルエンを減圧下で蒸留して除去した。回収した生
成物をまず２−プロノくノール−水混合物から、ついで
２−プロパツールから結晶化し九。減圧下で乾燥し死後
、７６〜７９℃の融点をもつ白色結晶として、生成物を
単離した。

分析　ｅｓＣ慢Ｈ 計算値　　　６ａＯ＆７ 実測値　　　６７．８　　　１１１９ 実施例５：ｎ−オクタデシル５−　（５，５−ジー第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニルチオ）プロピオネート この実施例の化合物を、実施例２と同様な方法によって
調整した。すなわち実施例２の２，２−ジメチル−１，
３−プロパンジオールの代りにｎ−オクタデカノールを
用い、これを等モル比のメチル５−　（Ｓ、　５−ジー
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルチオ）プロピオネ
ートと１１８〜１２０℃で５時間ついで１２５℃で３１
／４時間、生じたメタノールを採取しながら反応させた
。溶融物をトルエンで希釈し、そして中性になるまで水
で洗浄し、そして最終的に飽和重炭酸ナトリウム溶液お
よび水で逐次洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、
１［、溶液を真空下で蒸留することによってトルエンを
除き、残渣をアセトニトリル−クロロホルムの混合溶媒
から再結晶した。乾燥後、白色結晶は５０ないし３３℃
で融解した。

分　　析　　　　　俤Ｃ％Ｈ 計算値　　　７４．７　　１１．１ 実測値　　　７４．７　　１１．２ 実施例４　二１．６−ヘキサンジオール−ビス−［１５
，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルチオ）
プロピオネート〕 トルエン１０ｄ中に溶解させた１、６−ヘキサンシオー
ルジアクリレー）　Ａｎ　ｔ　（［１０１Ｓモル）を、
トルエン５０ａ（中に４−メルカプト−４６−ジー第三
ブチルフェノール７．５ｆ（ａ０３モル）およびトリエ
チルアミンＬ１１５ｔ（α０　’０１５モル）を溶解さ
せた溶液に１２５℃で５分間かけて滴加した。ついで無
色の溶液を５５ないし６０℃で攪拌した。反応溶媒を約
α５　ｗｍ　Ｈｔの減圧で蒸留することによって除去し
た彼、生じた残渣をトルエン１２ｍ１中に再溶解させ、
２Ｎの水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し、そしてｐＨ５
になるまで水で洗浄し、さらに５Ｎ塩酸水溶液で洗浄し
、そして洗浄水がｐＨ４ないし５になるまで水で洗浄し
た。ついで生成物を硫酸ナトリウムで乾燥した。最終圧
が約（１２−〇、−＊での真空下で蒸留することＫよっ
て溶媒を除去した後、残渣をインプロパツールから結菖
化した。融点１１６〜１１９℃の白色結晶として生成物
を得た。

分　　析　　　　　％Ｃ％Ｈ 計算値　　　６＆５　　　　ａ９ 実測値　　　６ａ３　　　　ａ５ 実施例５：テトラエチレングリコール−ビス−（５−（
５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルチオ
）プロピオネート〕 実施例４の反応方法において、１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレートの代りにテトラエチレングリコールジ
アクリレートを用いて、この化合物を調製した。反応混
合物を２Ｎの水酸化す）　ＩＪウム水溶液そして水、５
Ｎ塩酸水浴液そして洗浄水がｐＨ４ないし５になるまで
水で逐次洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥した後、３０
■Ｈｙ真空下で蒸留することによって溶媒を除去し、生
成物をはｔま無色の液体として単離した。

分　　析　　　　　％Ｓ 計算値　　　ａ２ 実測値　　　ａｌ 実施例６：トリメチロールプロパン−トリス−（３−（
３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルチオ
）プロピオネート〕 実施例４の反応方法において、１，６−ヘキサンジオー
ルジアクリレートの代りにトリメチロールプロパントリ
アクリレートを用い、そして反応時間を７０ないし７５
℃で１８時間に延長して、この化合物を調製した。トル
エンおよびトリエチルアミンを真空下で除き、新鮮なト
ルエンを加えた。ついで溶液を跡次水、２Ｎの水酸化ナ
トリウム水溶液そして水で洗浄し、それから硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。トルエンを真空（（Ｌ　２−Ｈｙ　）
下で蒸留することによって除いた。ついで、残渣をフラ
ッシュクロマトグラフィーによって精製して、無色のシ
ロップ状物として生成物を得た。

分　　析　　　　　％ＣチＨ 計算値　　　６７．７　　１６ 実測値　　　６９．０．＆６ 実施例７：実施例４における２、６−ジー第三ブチル−
４−メルカプトフェノールを２−第三ブチル−４−メル
カプト−６−メチルフェノールにかえて、本発明化合物
を調製した。１−２６−ヘキサンシオールービス（−５
−（５−第三ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）プロピオネート）’ｉｆ、融点１０１〜１０
３℃の白色結晶として単離した。

実施例８：実施例４の方法において２，６−ジー第三ブ
チル−４−メルカプトフェノール金２，６−シメチルー
４−メルカプトフェノールにかえて、本発明化合＊全調
製した。１，６−ヘキサンシオールービス（５−（５，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルチオ）プロピオ
ネート〕ヲ、融点９１〜９４℃の白色結晶どして単離し
た。

下表に、実施例の方法および調製された化合物を示す。

実施例２５：この実施例では、衝撃性ポリスチレン中の
本発明化合物の安定化特徴を示す。

ポリマー化に先立ってスチレン、モノマーにそれぞれの
本発明化合物４０．１重ｔＳ＊度で添加した。生じた゛
高衝撃性ポリスチレン樹脂を精製し、そしてチップに成
形した。溶融源＃２６０℃において２．５４　ｏａｒ　
２４７’ｆ　＝し勺押出し機゛で樹脂チップを押出し、
１６３℃の温度および１４０を圧で１７５２■の均一厚
さのシートにプレスした。同様な方法で対照シートをつ
くった。ついでシートを約１０Ｘ１．２５国のストリッ
プに切断した。ストリップを１５０℃の炉で熟成し、そ
してインストロン（Ｉｎ５ｔｒｏｎ　ｌ引張試験装置（
イノストａ〕　エンジニアリング　コーポレーション（
ＩｎｓｔｒｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｏｒｐ、）
製、マサチューセッツ）で１定期的に−伸び率を測定し
た。

同様に、比較シートを５．０８ｃｍＸ　５．０８ｍＸ（
Ｌ７５２−のプラークに切断した。ついでキセノン灯耐
光試験装置タイプ＠１６′０″で、プラークを照射して
試験した。老化の進行金、ＡＳＴＭＤ−１９２５−６５
Ｔによる黄色度指数の決定によって追った。

これらの試験方法の結果を、下記の表に示す。

声施例２６：′″回転ポンベによる蒸気タービン油の酸
化安定性向は標準試験方法”、１９７７年に再公認され
たＡＳＴＭ試験番号０２２７２−６７で、下記に挙げた
化合物を試験した。ベース油は精製鉱油（エクソｙ　　
エルオー　（ＥＸＸＯＮ　ＬＯ）５０８４）である。

実施例　１１６７ 実施例　２１６０ 実施例　３６０ 実施例　４１４４ 実施例　５１３１ 実施例　６１２２ 実施例１６１３２ 実施例１８　　　　１４５ 実施例２２　　　　１２０ 実施例２４　　　　１０８ この結果は、この安定剤を含む試験サンプルの耐酸化性
の増大を示す。

実施例２７：安定化されていないポリプロピレン粉（ハ
ークルス　プロファｌ　ス（ＨｅｒｃｕｌｅｓＰｒ（）
ｆｌＫ　）　６５０１　）　Ｏ／＜　７９を、本発明ノ
ｍ＊。

化合物ｃＬ２重量−と均一にブレンドした。ついでブレ
ンドされた材料を二段ロールミルにおいて１８２℃で５
分間圧延し、その後安定化されたポリプロピンをミルか
らシートにし、そして冷却した。

ついで正弧ポリプロピレンシートを試験片に切断し、２
１８℃、１９．２５ｆｉ圧で油圧プレスにおいて５分間
プレスした。生じたα６５５諺厚のプラークを１５０℃
で強制通風炉において熟成を促進させ、耐老化性を試験
した。プラークが分解の最初の徴候（例′えばクラッキ
ングまたは褐変時）を示したとき、プラークは破損した
と考える。

同様に、最初のおよび炉で熟成されたす／プルの色相を
、標準ＡＳＴＭガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒｌカラース
キャンに基づき評価した。

この試験の結果を、下表に示す。

、（ 実施例２７ａ：安定剤を［Ｌ２重量−使用する実施−１
２７の方法を用いて、５ミル厚のフィルムをつくった。

ついでフィルムを退色するまでケイ先太陽光／暗光室で
曝露した。退色を実施例２７と一様に決定した。

結果を下表に示す。

実施例　１５２０ 実施例　４３１０ 実施例１２　　　　　　４９０ 実施例１３　　　　　　４４０ 実施例１４　　　　　　４７０ 実施例１５　　　　　　４９０ 実施例Ｌ６　　　　　　４４０ 実施例１８　　　　　　３７０ 実施例１９　　　　　　４８０ 実施例２０　　’　　　　　　４５０ 実施例２１　　　　　　４１０ 実施例２２　　　　　　５２０ 再び、このデータは本発明化合物の優れた安定化作用を
示している。

実施例２８：この実施例は、繊維仕上剤に使用された本
発明化合物の安定化作用を示す。

方法 ペンタエリトリットテトラエステルおよび不飽和植物油
（デーポン（Ｄｕｐｏｎｔ　）社製）のブレンドからな
る繊維仕上剤中に、安定軸を２−０重量９ｇ溶解し、た
。その後、安定化された仕上剤を゛風袋皿内に入れ、そ
の皿を２３０℃に予め温めたエアー循環炉中に入れ、そ
して（デシケータ−内で冷却した後の）サンプルを定期
的間隔で秤量して、繊維仕上剤重量の保持を評価゛した
。対照物に比べて差引いたパーセントが、熱安定性の大
きさである。

要約すれば、本発明は新規なりラスや安定剤化合物を提
供することがわかる。特許請求の範囲で定−された本発
明範囲内からはずれない種々の方法および材料が、適合
することができる。

（ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　式： （式中、ＲＦｉ炭素原子数１ないし１８のアルキル基を
   表わすか、あるいはアリール、ヒドロキシアリールまた
   はアルカリール基によって置換され九炭素原子数１ない
   し１８のアルキル基を表わし、そして Ｏ直鎖を持つ縦素原子数２ないし１２のアルキレフ基を
   表わし； Ｘは酸素原子またはイオウ原子を表わし；ｎは１ないし
   ６の数を表わし、そして 鳳が１の数を我わすとき、　Ｒｚは炭素原子数１２ない
   し３０のアルキル基、フェニル基または低級アルキル基
   で置換されたベンジル基を表わし；そして ｎが２ないし６の数を表わすときｈ　Ｒ４は炭素原子数
   ２ないし１８のアルキレン基、アリーレン基、ビフェニ
   レン基、水酸基で置換すれたアリーレン基、炭素原子ａ
   ５ないし６のアルカンポリイル基または反復単位中に２
   ないし４個の炭素原子を有するポリオキシアルキレン基
   を表わす０）で表わされるメルカプトフェノール誘導体
   ０ （２）　　前記式中、置換基ＲおよびＲ１がヒドロキシ
   ル基に対しオルト位に位置する特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 （３）置換基ＲおよびＲ１が炭素原子数１ないし８０ア
   ルキル基を表わす特許請求の範囲第２項記載の化合物ｏ
   、− （４）　　置換基ＲおよびＲ１が第三ブチル基を表わす
   特許請求の範囲第５項記載の化合物、。 （５）前記式中、ｎが１の数を表わす特許請求の範囲第
   １項記載の化合物。 （６）　　前記式中、ｎが２ないし６の数を表わす特許
   請求の範囲第１項記載の化合物。 （７）　　ペンタエリトリット−テトラキス［５−（５
   ，５−）−第三プチル−４−ヒドロキシフェニルチオ）
   プロピオネ−トコである４Ｉ＃！Ｆ請求の範囲第６項記
   載の化合物〇 （８）２．２−ジメチル−１，５−プロパンジオール−
   ビス［５コ（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
   フェニルチオ）プロピオネート］である特許請求の範囲
   第４項記載の化合物。 （９）ｎ−オクタデシル３−　（３，５−ジー第三フチ
   ルー４−ヒドロキシフェニルチオ）プロピオネートであ
   る特許請求の範囲第５項記載の化合物。 叫　１，６−ヘキサンシオールービス［（３゜５−ｚ）
   −第三フチル−４−ヒドロキシ７二二ルチオ）プロピオ
   ネート］でおる特許請求の範囲第６項記載の化合物。 （ロ）テトラエチレングリコール−ビス［５−（３，５
   −ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルチオ）プロ
   ピオネート］である特許請求の範囲第６項記載の化合物
   。 （２）　トリメチロールプロパン−トリス［５−（５，
   ５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルチオ）プ
   ロピオネ−）］でおる特許請求の範囲第６項記載の化合
   物。 （２）有効安定化量の次式： （式中、Ｒは炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表
   わすか、あるいはアリール、ヒドロキシアリールまたは
   アルカリール基によって置換され九炭素原子数１ないし
   １８のアルキル基を表わし、そして の直鎖を持つ炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を
   表わし； ＸＦｉ酸素原子また嬬イオウ原子を表わし；ｎ　Ｆｉｌ
   ないし６の数を表わし、そして鳳が１の数を表わすとき
   、＆は旋素原子数１２ないし５０のアルキ、ル基、フェ
   ニル基ま九扛低級アルキル基で置換されたベンジル基を
   表わし：そして ｎが２ないし６０数ｔ−表わすときｈ　ｆＬｚは炭素原
   子数２ないし１８のアルキレン基、アリーレン基、ビフ
   ェニレン基、水酸基で置換され九アリーレン基、炭素原
   子数５ないし６のアルカンポリイル基または反復単位中
   に２ないし４個の炭素原子を有するポリオキシア羨キレ
   ン基を表わす０）で表わされるメルカプトフェノール誘
   導体によって安定化された。 酸化分解、熱分解および放射−分解を受妙やすい有機材
   料からなる材料組成物０ （ロ）有機材料が合成ポリマーである特許請求の範囲第
   １５項記載の組成物。 に）前記ポリマーが、衝撃性ポリスチレン、アクリロニ
   トリル／ブタジェン／スチレン、スチレン／フタジエン
   ゴム、ポリエステルおよびポリ−α−オレフィンからな
   る群から選ばれたものである特許請求の範囲第１４項記
   載の組成物。 に）前記有機材料が潤滑油である特許請求の範囲第１３
   項の組成物。