JPH01163158A - ヒドロキシルアミンエステル及びそれらの安定剤としての使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なヒドロキシルアミンエステル、用、並び
に安定化された有機材料に関する。

プラスチック及び樹脂のような有機ポリマー材料は、熱
、酸化及び光により劣化しやすい。

非常に多種の安定剤が、当該技術分野において多種の基
材を安定化するために公知である。それらの有効性は劣
化の原因及び安定化される基材に依存して変化する。例
えば、揮発性の減少における安定剤の有効性は、基材分
子中の結合開裂の防止に依存するであろう。ポリマーま
たはゴムの脆化を押え、弾性を維持するためには過剰の
架橋及び／又は鎖の切断の防止が要求されるだろう。変
色の防止には基材又は安定剤中に新しく発色団又は着色
物質が生じる反応を抑制することが必要である。加工安
定性及び不相溶性の問題もまた考慮されなければならな
い。

種々の有機ヒドロキシルアミン化合物は、−般に知られ
ていて、あるものは市販品として入手可能である。多く
の特許にポリオレフィン、ポリエステル及びポリウレタ
ン金倉む種々の基材のための安定剤として窒素置換ヒド
ロキシルアミンが開示されている。アメリカ合衆国特許
第３，４３２，５７８号、第３，５４４，２７８号、第
３，７７８，４６４号、第３，４０８，４２２号、第３
，９２６，１０）Ｏ９号、第４．３１６，９９６号及び
第４，３８６．２２４号は、Ｎ、Ｎ−ジアルキル−１Ｎ
、Ｎ−ジアリール−及びＮ、Ｎ−シアルアルキルヒドロ
キシルアミン化合物及びその色の改善及び色安定化作用
全基本的に開示しているこのような特許の代表例である
。

さらに、種々の０−アシル化ヒドロキシルアミン誘導体
が記載されている。例えば、合衆国特許筒３．１８４，
５００号及び合衆国特許筒３，３４４，１１０）Ｏ号Ｋ
ｉ、０−アシルオキシエチレンヒドロキシルアミンが開
示されており該化合物は薬理学的な用途のために着目さ
れている。

合衆国特許筒３，８６９，２７８号には、０−アルキル
カルボニルヒドロキシルアミンが開示されておシ、該化
合物は果実の収穫剤として着目されている。

さらに、合衆国特許筒４．６６へ９６２号には種々の有
機材料の安定化剤としての置換されたアミノオキシプロ
ピオネートが開示されている。合衆国特許筒４，６１３
，３５７号には、置換されたピリジルオキシフェノキシ
プロパン酸のＮ、Ｎ−ジ置換ヒドロキシルアミンエステ
ル及びその除草剤としての使用法が開示されている。

Ｙ、　Ａ、　Ｂｅｌｔａｇｙ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｐｈａ
ｒｍａｚｉｅ　３３　、７１１（１９７８）には、Ｎ′
−メチル−Ｎ４−ヒドロキシルアミン及びＮ、Ｎ−ジベ
ンジルヒドロキシルアミン及びその潜在的な局所麻酔作
用が記載されている。８．　Ｏａｅ　ｅｔ　ａｌ、、　
Ｂｕｌｌ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ。

Ｊｐｎ、　４９．７３０　（１９７６）には、双極性非
プロトン性溶媒中の種々の求核作用を有するＯ−アロイ
ル−Ｎ、Ｎ−ビス（ｐ−ｆｔ換ベンジル）ヒドロキシル
アミンが記載されている。Ａ、　Ｈ。

Ｂｅｃｋｅｔｔ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｔｅｔ、η、　４１
８９（１９７３）及びＡ、　Ｊ、　Ｂ１１ｏｓｋｉ　ｅ
ｔ　ａｌ、、　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　Ｃｏｍｍ、　７　
。

５３７　（１９８３）にハ、ジベンジルヒドロキシルア
ミンのためのプリカーサ−としてのアシル化ジベンジル
ヒドロキシルアミンが記載されている。

Ｋ、　Ｔｏｒｓｓｅｌｌ等、、　Ａｃｔａ、　Ｃｈｅｍ
、　５ｃａｎｄ、旦、　３２゜１１８（１９７８）には
、０−ベンゾイル−Ｎ、Ｎ−ジアルキルヒドロキシルア
ミンが記載されている。Ｈ，Ｍ’ｃｉｈｒｌｅ　ｅｔ　
ａｌ、、は、Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、　１０９゜１１０６（
１９７６）に、種々のアセチル化ジナフチルヒドロキシ
ルアミンを記載している。Ｌ。

Ｈｏｒｎｅｒ　ｅｔ　ａｌ、　Ａｎｎ、　６０６．４７
　（１９５７）には、エチル−Ｎ（０−アセチル）フェ
ニルの製造が記載されている。０−ベンゾイル−Ｎ−（
β−ナフチル）ヒドロキシルアミン及びそのゴム中の酸
化防止剤としての使用は、８Ｕ−Ａ−１１５，８２７（
ケミカルアブストラクト５３　：　１５０３４ｄ）に記
載されている。

本発明は、次式Ｉ： 九４ （式中、ｎは０ないし２の整数を表わし、Ｘは直接結合
、−８−または−〇Ｈ，Ｓ−を表わし、Ｒ１及びＲ２は
各々独立に水素原子、炭素原子数１ないし３６のアルキ
ル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、ア
リル基、アリール基、炭素原子数７ないし９のアルアル
キル基、炭素原子数１ないし３６のアルキル基で置換さ
れた該アルアルキル基を表わすか、または也及びＲ２は
それらが結合している窒素原子と一緒になって５ないし
７員の複素環を形成し、Ｒ３及びＲ４は各々独立に炭素
原子数１ないし１日のアルキル基、炭素原子数５ないし
乙のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子数７ない
し１日のアルカリール基または炭素原子数７ないし９の
アルアルキル基を表わし、そして塊は水素原子または次
式： で表わされる基を表わす）で表わされる化合物に関する
。

式１の化合物は種々の物質、例えばポリオレフィン、ニ
ジストマー及び潤滑油のり化及び熱による劣化の有害作
用からの保護に有用である。

これらは脂肪酸の金属塩を含んでもよく、フェノール系
酸化防止剤を含んでもよいポリオレフィン組成物中の着
色改良剤、並びにプロセス安定剤として特に有効である
。

炭素原子数１ないし６６のアルキル基としてのＲ１及び
Ｒ，の例は、メチル基、エチル基、ブチル基、２−エチ
ルヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基及び
オクタデシル基である。直鎖または枝分かれ鎖の炭素原
子数１ないし１８のアルキル基が好ましい。

炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基としてのＲ
１及びＲ２の例は、シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロオクチル基及びシクロドデシル基である。炭
素原子数５ないし８のシクロアルキル基、特にシクロペ
ンチル基及びシクロヘキシル基が好ましい。

アリール基としてのＲ１及び′ｋＬ２は好ましくはフェ
ニル基またはす７チル基である。

炭素原子数７ないし９のアルアルキル基としてのＲ１＊
　”２　＋　Ｒ３及びＲ４の例は、ベンジル基、α−メ
チルベンジル基及びα、α−ジメチルベンジル基である
。Ｒ１及びＲ２については、該アルアルキル基はフェニ
ル環が炭素原子数１ないし３６、好ましくは炭素原子数
１ないし１０のアルキル基で置換されていても良い。

Ｒ１及びＲ２が、それらが結合している窒素原子と一緒
になって５ないし７員の複素環を形成する場合、該複素
環は、例えばピペリジノ基、置換されたピペリジノ基、
モルホリノ基、ピロリジニル基、ピロリニル基、Ｎ−メ
チルピペラジニル基、ピラゾリジニル基等である。

炭素原子数１ないし１８のアルキル基としてのＲ３及び
比４は、例えば、アルキル基としてのＲ１及びＲ２のた
めに上記に挙げた意味を表わす。

炭素原子数１ないし８のアルキル基、特に炭素原子数４
ないし８の第三アルキル基が好ましい。

Ｒ３及びＲ４の特に好ましい意味は、第三ブチル基、第
三アミル基及び第三オクチル基、特に第三ブチル基であ
る。

炭素原子数５ないし乙のシクロアルキル基としてのＲ３
及びＲ４は、特にシクロペンチル基及びシクロヘキシル
基である。

炭素原子数７ないし１８のアルカリール基としての凡３
及びＲ４の好ましい例は、トリル基、キシリル基等であ
る。

ベンジル基または水素化獣脂アミン中に見出されるアル
キル混合物としての′ｋＬ１及びＲ２が特に好ましい。

典型的なジ（水素化獣脂）アミンは下記の配合のアルキ
ル置換基を有する。

Ｔ１Ｔ２Ｎ）ｉ ｈ　　　−ｊ Ｃ、、Ｃ，４１゜９ Ｃｐｓ　　　　Ｃｐｓ　　　　１２．４Ｃ，６Ｃ１，２
，８ Ｃｐｓ　　　　Ｃｐｓ　　　　３６．ＯＣＩＴ　　　　
　　　　　　　Ｃｌｓ　　　　　　　　　　　　　　３
・９ＣＩｓ　　　　Ｃ１ｓ　　　　３１０）Ｏ他　　　
　　　　　　４０ 動物源を起源とするジー（水素化獣脂）アミンがアルキ
ル置換基の特定の配合において幾分変化しうろことは明
らかであるが、ジー（水素化獣脂）アミンは、Ｎ、Ｎ−
ジオクタデシルアミン、Ｎ、Ｎ−ジオクタデシルアミン
及びＮ−ヘキサデシルーＮ−オクタデシルアミンを圧倒
的に大量に含む。混合物の個々の成分は、減圧下で蒸留
することにより分離しうる。

几３及びＲ４は、両方とも好ましくは水酸基に対してオ
ルト位に位置する。

Ｘは好ましくは直接結合または一〇）１．Ｓ−を表わす
。

上記式Ｉ中、Ｒ１及び凡２が各々独立に水素原子、直鎖
もしくは枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル
基、α−メチルベンジル基またはα、α−ジメチルベン
ジル基を表わす化合物が有利である。

式１の化合物の好ましい例を下記に示す二〇−（３，５
−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル）−Ｎ、
Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、 ０−〔ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
フエニル）アセチル〕−Ｎ、Ｎ−ジベンジルヒドロキシ
ルアミン、 ０−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロ
シンナモイル）−Ｎ、Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミ
ン、 ０−（３−（５，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジルチオ）プロピオニル）−Ｎ。

Ｎ−ジベンジル−ヒドロキシルアミンまたは０−（’３
．５−ジ−第三ブチルー４−ヒドロキシベンゾイル）−
Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン。

次式ＨＯＮ　（（、ＣＨ２）ｍＣＨ３）２　（式中ｍは
１５ないし１７である）で表わされる化合物と３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸との０−エス
テルである式１で表わされる化合物もまた好ましい。

本発明の誘導体は、公知方法と同様の方法により、例え
ば適当に置換された（ヒドロキシフェニル）−安息香酸
、−酢酸、−もしくは−プロパン酸を塩化物、例えばオ
キサリルもしくけチオニルクロライドと反応させて対応
する酸クロライドを製造した後、該酸クロライドを酸受
容体、好ましくはトリエチルアミンの存在下で適当に置
換てれたヒドロキシルアミンと反応さぜることによシ製
造することができる。

本発明の安定剤の製造に必要とされる出発材料は、市販
品であるか、または公知方法により製造することができ
る。

本発明の他の実施態様は、酸化、熱及び化学線による劣
化を受けやすい有機材料、好筐しくけプラスチック、ポ
リマーもしくは樹脂と、少なくとも１種類の式Ｉの化合
物とからなる組成物である。

弐Ｉの化合物が特に有用である基材は、ポリオレフィン
例えばポリエチレン及びポリプロピレン；耐衝撃性ポリ
スチレンを含むポリスチレン、ＡＢ８樹脂、ＳＢＲ，イ
ソプレン及び天然ゴム；ポリエチレンテレフタレート及
びポリブチレンテレフタレート及びコーポリマーを含む
ポリエステル並びに鉱物油から誘導されたもののような
潤滑油である。

−ｆ′ 一般に、安定化することができるポリマは次のものを含
む。

１、　モノまたはジオレフィンから誘導されるポリマー
、例えばポリプロピレン、ポリインブチレン、ポリブテ
ン−１、ポリメチルペンテン−１、ポリインプレン又は
ポリブタジェン、並びにシクロオレフィン例えばシクロ
ペンタン又はノルボルネンのポリマー、場合により架橋
していてもよいポリエチレン例えば高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び直
鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ　）。

Ｚ　りで示したポリマーの混合物、例えばポリプロピレ
ンのポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンのポ
リエチレンとの混合物（例えばＰＰ／Ｆ（ＤＰＥ、　Ｐ
Ｐ／ＬＤＰＲ）及び異なったタイプのポリエチレン（例
えばＬＤＰＥ／）ＩＤＰＥ）。

五　モノオレフィンおよびジ−オレフィン同士または他
のビニルモノマーとのコーポリマー、例エバ、エチレン
／フロピレンコーポリマー、直鎖低密度ポリエチレン（
ＬＬＤＰＥ　）及びその混合物の低密度ポリエチレン（
ＬＤＰＥ）トのコーポリマープロピレン／ブテン−１コ
ーホリマー、プロピレン／イソブチレンコーポリマー、
エチレン／ブテン−１コーポリマー、フロピレン／ブタ
ジェンコーポリマー、イソブチレン／イソプレンコーポ
リマー、エチレン／アルキルアクリレートコーポリマー
、エチレン／アルキルメタクリレートコーポリマー、エ
チレン／ビニルアセテートコーポリマー又はエチレン／
アクリル酸コーポリマー及びそれらの塩（イオノマー）
並びにエチレンとプロピレンおよびジエン、例えばヘキ
サジエン、ジシクロペンタジェン又はエチリデンノルボ
ルネンとのターポリマー、並びにこのようなコーポリマ
ーの混合物及びこれらの上記１）に記載したポリマーと
の混合物、例えばポリス０ロビレン／エチレンープロピ
レン−コーポリマー、ＬＤＰＥ／ＥＶＡ、　ＬＤＰＥ／
ＥＡＡ、　ＬＬＤＩ３Ｅ／ＥＶＡ　及ヒＬＬＤＰＥ／Ｅ
ＡＡ　。

３ａ、炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）及
びそれらの水素添加変性物（例えば粘着性付与剤）。

４、　ポリスチレン及びポリ−（ｐ−メチルスチ’　”
　）　、’ｔ”）　−（α−メチルスチレン）。

５　スチレン又ハα−メチルスチレンのジエン又はアク
リル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／フタジエ
ン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキル
メタクリレート、スチレン／マレイン酸ｍ水物スチレン
／ブタジェン／エチルアクリレート、スチレン／アクリ
ロニトリル／メタクリレート：スチレンコポリマーと他
のポリマー、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマ
ー又はエチレン／プロピレン／ジェンターポリマーから
得られる耐衝撃性樹脂混合物；及びスチレンのブロック
コーポリマー、例えば、スチレン／ブタジェン／スチレ
ン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチ
レン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プ
ロピレン／スチレン。

＆　スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコーポ
リマー、例えば、スチレンの結合したポリブタジェン、
スチレンの結合したポリブタジェン−スチレン又はポリ
ブタジェン−アクリロニトリル；スチレン及びアクリロ
ニトリル（又はメタクリレートリル）の結合したポリブ
タジェン：スチレン及びマレイン酸無水物又はマレイミ
ドの結合したポリブタジェン；スチレン、アクリロニト
リル及ヒ々レイン酸無水物の結合したポリブタジェン；
スチレン；アクリロニトリル及びメチルメタクリレート
の結合したポリブタジェン、スチレン及びアルキルアク
リレート又はメタクリレートの結合したポリブタジェン
；スチレン及びアクリロニトリルの結合したエチレン／
プロピレン／ジェンターポリマー、スチレン及びアクリ
ロニトリルの結合したポリアルキルアクリレート又はポ
リアルキルメタクリレートまたはスチレンおよびアクリ
ロニトリルの結合したアクリレート／ブタジェンコーポ
リマー、並びにこれらと５〕に挙げたコーポリマーとの
混合物、例えば、ＡＢＳ、　ＭＢＳ、　ＡＳＡ又ｆｉＡ
Ｅｓポリマーとして知られるコーポリマー混合物。

ｌ　ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化もしくけクロロスルホン化ポリエチ
レン及びエビクロロヒドリンのホモ及びコーポリマー、
ハロゲン含有ビニル化合物から得られるポリマー、例え
ば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化
ビニル、ポリフッ化ビニリデン；並びにこれらのコーポ
リマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコーポ
リマー　〇 ａ　α、β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されるポ
リマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレー
ト、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

９．８）に挙げたモノマー同士のコーポリマー又は８）
に挙げたモノマーと他の不飽和モノマーとのコーポリマ
ー、例えば、アクリロニトリル／ブタジェンコポリマー
、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー
、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート
コーポリマー又ハアクリロニトリル／ハロゲン化ビニル
コーポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリ
レート／ブタジェンターポリマー。

１α　不飽和アルコール及びアミン又はそれらのアシル
誘導体又はアセタールから誘導されるポリマー、例えば
ポリビニルアルコール、ポリ酢２ビニル、ポリステアリ
ン酸ビニル、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレ
エート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート
またはポリアリルメラミン；並びにこれらの上記１）で
挙げたオレフィンとのコーポリマー。

１１、　　環状エーテルのホモポリマー及びコーポリマ
ー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオ
キシド、ポリプロピレンオキシド又はこれらのビス−グ
リシジルエーテルとのコーポリマー。

１２、　　ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン
、並びにコーポリマーとしてエチレンオキシドを含有す
るポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリ
レート又はＭＳＢで変性したポリオキシメチレン。

１五　ポリフェニレンオキシド及びポリフェニレンスル
フィド、並びにポリフェニレンオキシドのポリスチレン
との混合物。

１４、一方の末端に水酸基１有し、他方の末端に脂肪族
又は芳香族ポリイソシアネートヲ有するポリエーテル、
ポリエステル又はポリブタジェンから誘導されるポリウ
レタン、並びにそれらの前駆物質（ポリイソシアネート
、ポリオール又はプレポリマー）。

１５、　　ジアミン及びジカルボン酸から、及び／又は
アミノカルボン酸若しくは相当するラクタムから誘導さ
れるポリアミド及びコーポリアミド、例えばポリアミド
４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／
１０．６／９．６／１２及び４／６、ポリアミド１１、
ポリアミド１２：ｍ−キシレン、ジアミン及びアン゛′
ヒン酸の縮合によって得られる芳香族ポリアミド；ヘキ
サメチレンジアミン及びイソフタル酸又は／及びテレフ
タル酸及び場合によシ変性剤としてのエラストマー、例
えばポリ−２゜４．４−トリメチルへキサメチレンテレ
フタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタレート
から製造されるポリアミド。更に、前記ポリアミドのポ
リオレフィン、オレフィンコーポリマー、イオノマー又
は化学的に結合した若しくはグラフトしたエラストマー
；又はポリエーテル、例えば、ポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレング
リコールとのコーポリマー。

ＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性したポリアミド又はコポリア
ミド。加工中に縮合したポリアミド（Ｒ，ＩＭ−ポリア
ミド系）。

１＆　ポリ尿素、ポリイミド及びポリアミドーイミ　　
ド　。

１７、　　ジカルボン酸及びジアルコールから、及び／
又はヒドロキシカルボン酸又は相当するラクトンから誘
導されるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−
ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリ−〔
２゜２−（４−ヒドロキシフエニル〕−プロパン〕テレ
フタレート及びポリヒドロキシベンゾエート、並びに末
端水酸基をもつポリエーテルから誘導されるブロックポ
リエーテル−エステル。

１ａ　　ポリカーボネート及びポリエステルカーボネー
ト。

１９、ホｌＪスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリ
エーテルケトン。

２ｃＬ　　アルデヒドと、フェノール、尿素又はメラミ
ンとから誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール
／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂
及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

２１、　　乾性及び不乾性アルキッド樹脂。

２２、　　飽和及び不飽和ジカルボン酸の多価アルコー
ルとの、ビニル化合物を架橋剤とする、コーポリエステ
ルから誘導される、不飽和ポリエステル樹脂並びにその
ハロゲン原子？含む難燃性の変性樹脂。

２工置換アクリル酸エステル、例えば、エポキシアクリ
レート、ウレタン−アクリレート又はポリエステル−ア
クリレートから誘導される熱硬化性アクリル樹脂。

２４、　　架橋剤としてメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリ
イソシアネート又はエポキシ樹脂を混合したアルキル樹
脂、ポリエステル樹脂又はアクリレート樹脂。

２５、　　ポリエポキシド、例えば、ビス−グリシジル
エーテル又は脂環式ジエボキシドから誘導される架橋エ
ポキシ樹脂。

２＆　天然のポリマー、例えば、セルロース、天然ゴム
、ゼラチン及びそれらを重合同族体として化学変性した
誘導体、例えば、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、セルロースブチレート又ハセルロースエーテル、
例工ばメチルセルロース；ロジン及びその誘導体。

２７、　　上記のポリマーの混合物、例えばＰＰ／ＢＰ
ＤＭ。

ホＩＪ　７　ミ’ｒ”　６／ＥＰＤＭ若１．　＜　１ｄ
ＡＢ８．　ＰＶＣ／ＥＶＡ、　ＰＶＣ／ＡＢ８．　ＰＶ
Ｃ／ＭＢＳ％ＰＣ／ＡＢＳ。

ＰＢＴＰ／ＡＢＳ％ＰＣ／ＡＳＡ、　ＰＣ／ＰＢＴ、　
ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／７　りＩ）　レ−）　、ＰＯ
Ｍ／ｍ可塑性ＦＵＲ，ＰＣ／熱可塑性ＰｔＪＲ１ＰＯＭ
／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＥ／ＨＩＰＳ、
ＰＰＥ／ＰＡ（Ｌ６及びコーポリマー、ＰＡ／ＰＰ５Ｐ
Ａ／ＰＰＥ０２ａ　　純粋なモノマー化合物又はこれら
の混合物である天然および合成有機材料、例えば、鉱油
、動物及び植物脂肪、油及びワックス、又は合成エステ
ル（例えば、７タレート、アジペート、ホスフェート又
Ｌトリメリテート２全ベースとする、油、ワックス及び
脂肪、並びに適当な重量比で混合された合成エステルと
鉱油との混合物で、その材料はポリマーのための可塑剤
又は繊維紡績前として並びにこのような材料の水性エマ
ルジョンとして使用されうる。

２９、　　天然又は合成ゴムの水性エマルジョン、例え
ば、天然ゴムラテックス又はカルボキシル化スチレン／
ブタジェンコーポリマーのラテックス。

式Ｉの化合物が特に市川である基材は合成ポリマーで、
特に、ポリオレフィンホモポリマー又はコポリマーであ
る。

一般に、本発明の化合物は、安定化された組成物の重量
に基づいて約０．０１ないし約５重量％で用いることが
できるが、これは特定の基材及び施用により変化するだ
ろう。有利な範囲は約［ｌＬ５ないし約２重墓チ、そし
て特にα１ないし約１重量％である。

本発明の安定剤は成形前の都合のよいどの段階でも慣用
の技術によって有機ポリマーに容易に混入できる。例え
ば、安定剤は溶融混合してもよいし、又は安定剤は乾燥
粉末の形状でポリマーと混合してもよいし、又は安定剤
の懸濁液若しくは乳濁液ｔポリマーの溶液、懸濁液若し
くは乳濁液と混合してもよい。

得られた本発明の安定化組成物は、ま九、更に、例えば
下記の種々の慣用の添加剤を含有することができる。

例えば、２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェノール
、２−第三プチル−４，６ジメチルフエノール、２．６
−ジ第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ第
三ブチル−４−ｎ−プチルフェノール、２，６−ジ第三
ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−シシクロ
ペンチルー４−メチルフェノール、２−（α−メチルシ
クロヘキシル）　−’＋６−シメチルフエノール、２．
６−シオクタデシルー４−メチルフェノール、２，４．
６−トリシクロヘキシルフエノール、２．６−ジ第三ブ
チル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−クツニ
ル−４−メチルフェノール。

１．２　　アルキル化されたヒドロキノン例えば、２，
６−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−
ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三アミルヒド
ロキノン、２゜６−ジフェニル−４−オクタデシルオキ
シフェノール。

例えば、２．２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メ
チルフェノール）、２．２′〜チオビス（４−オクチル
フェノール）、４，４′−チオビス（６−第三ブチル−
３−メチルフェノール）及び４，４′−チオビス（６−
第三ブチル−２−メチルフェノール）。

例えば、２．２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４
−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−
第三ブチル−４−エチルフェノール）、２．２′−メチ
レンビス〔４−メチル−６−（α−メメチシクロヘキシ
ル〕フェノール〕、２，２′−メチレンビス−（４−メ
チル−６−シクロヘキジルフエノール〕、２．２’−メ
チレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２
，２′−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフエノー
ル）、２．２’−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチ
ルフエノール）、２，２′−エチリデンビス（６−第三
ブチル−４−イソブチルフェノール）、２．２’−メチ
レンビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフ
ェノール〕、２，２′−メチレンビス〔６−（α、α−
ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、４，４
′−メチレンビス（２，６−ジ第三ブチルフェノール）
　、４，４／−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メ
チルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４
−ヒドロキシ−２−メチルフェニルコブタン、２゜６−
ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベ
ンジル）−４−メチルフェノール、１，１．３−　トリ
ス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェ
ニル）ブタン、１．１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ下２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメ
ルカプトブタン、エチレングリコールビス〔３，３−ビ
ス（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフエニル）ブ
チレート〕、ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−
５−メチルフェニル）ジシクロペンタジェン、ビス〔２
−（３′−第三プチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチ
ルベンジルクー６−第三ブチル−４−メチルフ、エニル
〕テレフタレート。

１．５　　ベンジル化合物 例えば、１，３．５−　）リス（３，５−ジ第三ブチル
ー４−ヒドロキシベンジル）　−２，４，６−トリメチ
ルベンゼン、ビス（５，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロ
キシベンジル）スルフィド、３．５−ジ第三ブチルー４
−ヒドロキシベンジルメルカプト酢酸インオクチルエス
テル、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６
−シメチルベンジル）−ジチオールテレフタレート、１
，３．５−　）リス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒド
ロキシベンジル）インシアヌレート、１，３．５−トリ
ス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シメチ
ルペンジル）インシアヌレ−ｈ、３．５−ジ第三ブチル
ー４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタデシルエ
ステル、３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩、１，
３．５−　トリス（３，５−ジシクロへキシル−４−ヒ
ドロキシベンジル）インシアヌレート。

１．６　　アシルアミノフェノール 例えば、４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒド
ロキシステアリン酸アニリド、２．４−ビスオクチルメ
ルカプト−６−（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキ
シアニリノ）−３−トリアジン、オクチル　Ｎ　−（３
，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシフエニル）カルバ
メート。

多価アルコールとのエステル 例、ｔばメタノール、オクタデカノール、１゜６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルクリコール、チオジエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシ
エチルラインシアヌレート、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒドロキ
シエチル）シュウ酸ジアミドとのエステルＯ 例えばメタノール、ジエチレングリコール、オクタデカ
ノール、トリエチレングリコール、１．６−ヘキサンジ
オール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコー
ル、トリス（ヒドロキシエチルラインシアヌレート、チ
オジエチレングリコール、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシ
エチル）シュウ酸ジアミドとのエステル。

例えばメタノール、オクタデカノール、１゜６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエ
チル）インシアヌレート、ＮＩＮ′−ビス（ヒドロキシ
エチル）シェラ酸ジアミドとのエステルＯ 例えばＮ　、Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチルー４−
ヒドロキシフエニルプロピオニル）へキサメチレンジア
ミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（Ｓ、Ｓ−ジ第三ブチルー４−ヒ
ドロキシフエニルプロピオニル）トリメチレンジアミン
、Ｎ、Ｎ’−ビス（Ｓ、Ｓ−ジ第三ブチルー４−ヒドロ
キシフエニルプロピオニル）ヒドラジン。

例えば５′−メチル−１ｓ／、ｓ／−ジ第三ブチルー５
５′−第三プチル−１５’−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチルクー１５−クロロ−３′。

５′−ジ第三ブチルー１５−クロロ−３′−第三プチル
−５′−メチル−１３′−第二ブチル−５′−第三プチ
ル−１４′−オクトキシ−１ｓ／　、　ｓ／−ジ第三ア
ミル−１ｓｌ　、　ｓ／−ビス（α、α−ジメチルベン
ジル）−誘導体。

例えば４−ヒドロキシ−１４−メトキシ−１４−オクト
キシ−１４−デシルオキシ−１４−ドデシルオキシ−１
４−ベンジルオキシ−１ａ、２／　、ａ／　−トリヒド
ロキシ−及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ
−誘導体。

例えば４−第三プチル−フェニルサリチレート、フェニ
ルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベ
ンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンソ
イル〕レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３
．５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシ安息香酸２，４−
ジ第三ブチルフェニルエステル及び３．５−ジ第三ブチ
ルー４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル。

例えばα−シアノ−β、β−ジフェニルアクリル酸エチ
ルエステル又はインオクチルエステル、α−カルボメト
キシシンナミル酸メメチエステル、α−シアノ−β−メ
チル−ｐ−メトキシ−シンナミル酸メチルエステル又は
ブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−
シンナミル故メチルエステル及びＮ−（β−カルボメト
キシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリン。

例えば２，２′−チオビス（４−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）フェノール〕の、所望によりｎ−ブ
チルアミン、トリエタノールアミン又はへ−シクロへキ
シルジェタノールアミンのような他の配位子金倉んでい
てもよい１：１錯体又は１：２錯体、ニッケルジブチル
ジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−５゜５−ジ第三
ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル例え
ばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム
のニッケル錯体例えば２−ヒドロキシ−４−メチル−フ
ェニルウンデシルケトンオキシムのニッケル錯体、所望
により他の配位子金倉んでいてもよい１−フェニル−４
−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル
錯体。

例えばビス（２，２，６，６−チトラメチルピベリジル
）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジル）セバケート、ｎ−ブチル−６，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス−（１
，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル
、１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成
物、Ｎ、Ｎ’−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ビベリジル）−へキサメチレンジアミン及び４−第三オ
クチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−Ｓ　−
）リアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル〕ニトリロトリアセテー
ト、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）　−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート、１．１’−（１，２−エタンジイルクービ
ス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）。

例えば４，４′〜ジ−オクチルオキシオキサニリド、２
，２′−ジオクチルオキシ−５，５７−ジ第三ブチルオ
キサニリド、２．２’−ジ−ドデシルオキシ−５，５′
−ジ第三ブチルオキサニＩＪド、２−エトキシ−２７−
エチルオキサニリド％　ＮｌＮ′−ビス（５−ジメチル
アミノプロピル）シュウ酸アミド、２−エトキシ−５−
第三ブチル−２７−エチルオキサニリド及びこれと２−
エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ第三ブチルオキ
サニリドとの混合物及びオルト−及びバラ−メトキシｍ
：置換オキサニリドの混合物並びにオルト−及びバラ−
エトキシｍ：置換オキサニリドの混合物。

例えばＮ、Ｎ’−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サ
リチラルーＮ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−
ビスサリチロイルヒドラジン、Ｎ。

Ｎ′−ビス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシフ
エニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルア
ミノ−１，２，４−）リアゾール、ビスベンジリデンシ
ュウ酸ジヒドラジド。

４・　ホスフィツト及びホスホエツト 例えばトリフェニルホスフィツト、ジフェニルアルキル
ホスフィツト、フエニルジアルキルホスフィツト、トリ
ス（ノニルフェニル〕ホスフィツト、トリラウリルホス
フィツト、トリオフタブクルホスフィツト、ジステアリ
ルベンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，
４−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィツト、ジインデシ
ルベンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４
−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホス
フィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィツ
ト、テトラキス−（２，４−ジ第三ブチルフェニル）　
−４，４’−ビフエニレンジホスホニッ）、　　５．９
−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェノキシ）　−２，４
，８，１０−テトラオキサ−５゜９−ジホスファスピロ
［５，５１ウンデカン。

例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、例としては
ラウリル、ステアリル、ミリスチル又ハトリテシルエス
テル、メルカプトベンズイミダゾール又は２−メルカプ
トベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバ
ミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリ
トリトールテトラキス−（β−ドデシルメルカプト）プ
ロピオネート。

＆　ポリアミド安定剤 例えばヨウ化物及び／又は燐化合物と共に用いる銅塩及
び２価マンガンの塩。

ｌ　塩基性補助安定剤 例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジア
ミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジ
ン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂
肪酸のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えば
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸マグネシウム、リシノール醒ナトリウム及びパルミ
チン酸カリウム、ピロカテコールアンチモン又はピロカ
テコール亜鉛。

ａ　造核剤 例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸及びジフェ
ニル酢酸。

θ　充填剤及び補強剤 例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、石綿、メ
ルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物およ
び金属水酸化物、カーボンブラック、黒鉛。

例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、螢光増白剤、防
炎加工剤、静電防止剤、発泡剤。

本発明の組成物は好ましくは更に添加剤として高級脂肪
酸の金属塩及び／又はフェノール性酸化防止剤を含む。

式ｌで表わされる化合物は種々の基材、特にポリオレフ
ィンの安定剤として単独及び他の補助安定剤と組み合わ
せて有利に用いることができるが、場合により種々の高
級脂肪酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びア
ルミニウム塩（上記７の添加剤参照）全含有するポリオ
レフィンにヒンダードフェノール系酸化防止剤とともに
式Ｉで表わされる化合物全導入すると、該フェノールの
存在によシ生じる着色の低減に関してこのような基材を
顕著にそして特に健康的に保護する。このようなフェノ
ール系酸化防止剤は、次のものを包含する二〇−オクタ
デシル５．５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシ
ンナメート、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，
５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシヒドロシンナメート
）、ジ−ｎ−オクタデシル３゜５−ジ第三ブチルー４−
ヒドロキシベンジルホスホネート、１，３．５−　トリ
ス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジル〕
インシアヌレート、チオジエチレン　ビス（３，５−ジ
第三ブチルー４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、１
゜３．５−トリメチル−２，４，６−）リス（３，５−
ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３
，６−シオキサオクタメチレンビス（６−メチル−５−
第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、２
．６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，２′−エチ
リデン−ビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１
，３．５−　）　ＩＪ　ス（２，６−シメチルー４−第
三プチル−３−ヒドロキシベンジル）インシアヌレ−）
、１，１．３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−
５−第三ブチルフェニルコブタン、ｆ、３．５−　トリ
ス（２−（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシヒド
ロシンナモイルオキシ）エチル〕イソシアヌレート、３
，５−ビス（５，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベ
ンジル）メジトール、ヘキサメチレン　ビス（３，５−
ジ第三ブチルー４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、
１−　（５，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシアニリ
ノ）−３゜５−ビス（オクチルチオ）　−ｓ　−）　Ｉ
Ｊアジン、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン　ビス（３，５−
ジ第三ブチルー４−ヒドロキシヒドロシンナムアミド）
、カルシウム　ビス（エチル３，５−ジ第三ブチルー４
−ヒドロキシベンジルホスホネート）、エチレン　ビス
［３，５−ビス（３−第三プチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）ブチレート］、オクチル　５，５−ジ第三ブチル
ー４−ヒドロキシーベンジルメルカプトアセテート、ビ
ス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシヒドロシン
ナモイル）ヒドラジド、及びＮ、Ｎ’−ビス（２−（３
ｒ５−ジ第三ブチル〕４−ヒドロキシヒドロシンナモイ
ルオキシ）エチル〕オキサミド。

好ましい酸化防止剤はネオペンタンテトライル　テトラ
キス（５，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシヒドロシ
ンナメート〕、ｎ−オクタデシル　３，５−ジ第三ブチ
ルー４−ヒドロキシヒドロシンナメート、１，３．５−
　トリメチル−２，４゜６−トリス（５，５−ジ箪三ブ
チルー４−ヒドロキシベンジル〕ベンゼン、１，３．５
−　トリス（３゜５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベ
ンジル）インシアヌレート、２，６−ジ第三ブチル−ｐ
−クレゾール又ｆ１２．２’−エチリデン−ビス（４，
６−シ第三ブチルフエノールン。

同様に、ヒンダードアミン光安走剤が存在するとき、式
■で表わされる化合物は着色を防ぐ。

このようなヒンダードアミンはビス（１，２，２，６゜
６−ベンタメチルー４−ピペリジル）−２−ｎ−ブチル
−２−（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジ
ル〕ｉロネート；ビス（２，２，６゜６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート；１−ヒドロキシエチル
−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペ
リジンとのジメチルスクシネートポリマｍ；及び２．４
−　シクロロー６−オクチルアミノ−５−）リアジンの
Ｎ、Ｎ’−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）ヘキサメチレンジアミンとのポリマーを含む。

本発明の態様を次の実施例により詳しく説明する。これ
らの実施例において、部は特記しない限り、すべて重量
部を表わす。

実施例１：　　０−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾイル）　−Ｎ、Ｎ−ジベンジルヒドロキ
シルアミンの製造 メチレンクロライド１００コ中のジベンジルヒドロキシ
ルアミン２Ｚ９２及びピリジン１ｃＬ３Ｆの溶液に、メ
チレンクロライド１００！Ａ！中の３．５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾイルクロライド３９．Ｏｆ
の溶液全添加する。混合物全室温で２４時間攪拌した後
、反応混合物を１０％塩酸水溶液、水、塩の溶液で洗浄
した後、乾燥する。溶媒全蒸発させた後、残渣をへブタ
ンにより結晶化させると、融点１０）Ｏ〜９２℃の白色
固体としての標記化合物が得られる。

元素分析値： ｃｚｓ　Ｈ２Ｓ　ＮＯ３としての計算値：　Ｃ，ｉ：２
；　Ｈ，ス９；　Ｎ、　　ＡＩ実測値：　Ｃ，７ＥＬ８
；　Ｈ，ａｏ；　Ｎ、　Ａ２実施例２二　Ｏ−［：ビス
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）
アセチル］−Ｎ。

Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミンの製造酸塩化物の製
造 ジクロロメタン１００社中のオキサリルクロライド１１
７　ｔ　（２５ｍｍｏｌ　）の溶液に、２，２−ビス（
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル）酢
酸１１．７２　ｔ　（２５ｍｍｏｌ　）　ｆいくつかに
分けて添加する。反応混合物のエルスペクトルが、遊離
酸に対応する１　７１０ｃｒｎ　　におけるカルボニル
吸収の消失を示したとき、酸クロライドの形成が完結し
たことがわかる。酸クロライドは、融点１４８〜１５１
℃の白色固体として単離される。

元素分析値二 Ｃ３゜８４３Ｃ１０，とシテノ計算値二Ｃ，７４，０；
　　Ｈ，ａ９実測値：　Ｃ，７ｉ；　Ｅ（、９，０ 氷水浴中で冷却したジクロロメタン１００）中ノＮ、Ｎ
−ジベンジルヒドロキシルアミン５３３ｆ（２５ｍｍｏ
ｌ　）及びトリエチルアミン２．５３Ｆ（２５ｍｍｏｆ
）の溶液に、上記の酸クロライドのジクロロメタン溶液
を滴下する。反応混合物を室温でエステルの形成が完結
するまで攪拌する。反応混合物全塩化ナトリウムの飽和
溶液で３回抽出し、有機４に無水硫酸す）　ＩＪウムで
乾燥する。

減圧下で溶媒全留去し、残渣を石油エーテルから再結晶
すると、融点１４１．５〜１４２．５℃の白色固体１２
．５０ｒ（７５％）が得られる。

元素分析値： Ｃ４４ＨＩｌ？ＮＯ４としての計算値：　Ｃ，７９，６
；　Ｅｌ、　ａ７　；　Ｎ、　２．１実測値二Ｃ，７９
，６；　Ｈ，ａ７　；　Ｎ、　２Ｃ１実施例３：　　０
−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシ
ンナモイル）　−Ｎ、Ｎ　−ジベンジルヒドロキシルア
ミンの製造 オキサリルクロライド五１７Ｐ（２５ｍｍｏｌ）、３−
　（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフエニル
）プロパン酸１ｈ９６　ｆ　（２５ｍｍｏｌ　）、Ｎ。

Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン５．５５　？　（２
５ｍｍｏｌ）及びトリエチルアミｙ　２．５３　ｔ　（
２５ｍｍｏｌ）全周いて、実施例２の操作を行なう。残
渣を石油エーテルから再結晶すると、融点９５〜９５．
５℃の白色固体９．０６ｔ（７７％）が得られる。

実施例４：　　０−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルチオ）プロピオニル−Ｎ。

Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミンの製造３−　（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオ）プ
ロパン酸１＆２０ｆ％Ｎ、Ｎ　−ジベンジルヒドロキシ
ルアミン１ａ、６６２、トリエチルアミン５．０６ｆ、
及びオキサリルクロライド＆３５　ｒ　ｉ用いて、実施
例２の方法にょシ化合物を製造する。分取ＨＰＬＣによ
シ残渣を精製すると、融点８４〜８６℃の白色固体！Ｌ
０９が得られる。

Ｃ，、Ｈ４１ＮＯ３Ｓとしての計算値：　Ｃ，７４，０
；Ｈ，ａｏ；Ｎ、　２．７実測値：　Ｃ，７ｉ８；）１
．　ａｎ；Ｎ、　１６実施例５二　０−　（３，５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル）　−Ｎ、Ｎ
−ジエチルヒドロキシルアミンの製造 実施例２の方法により、オキサリルクロライド五１７ｔ
、３．５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香ａ［
２５ｆ　、　Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン２．
．５５ｔ、及びトリエチルアミン２５３ｔから化合物ヲ
製造する。残渣全石油エーテルから再結晶すると、融点
１２９〜１５７℃の白色固体五４７ｆが得られる。

元素分析値： Ｃ１書Ｈ３１ＮＯ３としての計算値：Ｃ，７１，０；）
Ｉ、　　９．７；Ｎ、　　４．４実側値：　Ｃ，７１０
；ｔ（、１（ＬＯ；へ、４．４実施例６：　次式：　Ｈ
ＯＮ　（（ＣＨ２）ｍＣＨ３）、　　（式中、ｍは１５
ないし１７である〕で表わされる化合物の３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸０−エステルの製
造 実施例２の方法により、ｓ＋ｓ−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシ安息香酸１２．５Ｏｆ、オキサリルクロライ
ド６．３５Ｆ、）リエチルアミン５．０６２及び次式：
　ＨＯＮ（（ＣＨｚ　）ｍＣＨｓ　１２　　（式中、ｍ
は１５ないし１７を表わす〕で表わされる化合物２６．
９Ｏｆから、化合物を製造する。生成物のＩＲスペクト
ルはエステルのカルボニル基による１７３０ｃｒｎ　の
吸収を有する。

実施例７：　ポリプロピレンの光安定化安定化していな
いポリプロピレン粉末 （■Ｈｉｍｏｎｔ　Ｐｒｏｆａｘ　６５０１　）　ｆ指
示された量の添加剤と充分に混合する。その後、混合し
た材料を２本ロールミル上、１８２℃で５分間圧延し、
安定化されたポリプロピレン全ミルから分出した後、冷
却する。その後、圧延したポリプロピレンを片に切断し
、油圧プレス上、２５０℃で、ｔ２ｘｔｏＰａで圧縮成
形して０６２５門のブラックとする。この試験片金、螢
光太陽光／曙光室中に破壊されるまで暴露する。破壊は
、暴露されたフィルムの赤外線スペクトルによるカルボ
ニル吸収がα５に達するのに要する時間とじて示す。

これらのデータは、本発明の化合物が有効な安定作用を
有することを示す。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ｎは０ないし２の整数を表わし、Ｘは直接結合
   、−Ｓ−または−ＣＨ＿２Ｓ−を表わし、Ｒ＿１及びＲ
   ＿２は各々独立に水素原子、炭素原子数１ないし３６の
   アルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル
   基、アリル基、アリール基、炭素原子数７ないし９のア
   ルアルキル基、炭素原子数１ないし３６のアルキル基で
   置換された該アルアルキル基を表わすか、またはＲ＿１
   及びＲ＿２はそれらが結合している窒素原子と一緒にな
   って５ないし７員の複素環を形成し、Ｒ＿３及びＲ＿４
   は各々独立に炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭
   素原子数５ないし６のシクロアルキル基、フェニル基、
   炭素原子数７ないし１８のアルカリール基または炭素原
   子数７ないし９のアルアルキル基を表わし、そして均は
   水素原子または次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基を表わす）で表わされる化合物。
2. （２）上記式 I 中、Ｒ＿１及びＲ＿２が各々独立に水
   素原子、直鎖もしくは枝分かれ鎖の炭素原子数１ないし
   １８のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル
   基、ベンジル基、α−メチルベンジル基またはα，α−
   ジメチルベンジル基を表わす請求項１記載の化合物。
3. （３）上記式 I 中、Ｒ＿１及びＲ＿２が水素化獣脂ア
   ミン中に見出されるアルキル混合物である請求項１記載
   の化合物。
4. （４）上記式 I 中、Ｒ＿１及びＲ＿２がベンジル基で
   ある請求項１記載の化合物。
5. （５）上記式 I 中、Ｒ＿４が水酸基に対してオルト位
   に位置している請求項１記載の化合物。
6. （６）上記式 I 中、Ｒ＿３及びＲ＿４が炭素原子数４
   ないし８の第三アルキル基を表わす請求項５記載の化合
   物。
7. （７）上記式 I 中、Ｒ＿３及びＲ＿４が第三ブチル基
   を表わす請求項５記載の化合物。
8. （８）上記式 I 中、Ｘが直接結合を表わす請求項１記
   載の化合物。
9. （９）上記式 I 中、Ｘが−ＣＨ＿２Ｓ−を表わす請求
   項１記載の化合物。
10. （１０）Ｏ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
    シベンゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミ
    ン、 Ｏ−〔ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４ −ヒドロキシフエニル）アセチル〕−Ｎ，Ｎ−ジベンジ
    ルヒドロキシルアミン、 Ｏ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド ロキシヒドロシンナモイル）−Ｎ，Ｎ−ジベンジルヒド
    ロキシルアミン、 Ｏ−〔３−（３，５−ジ−第三ブチル−４ −ヒドロキシベンジルチオ）プロピオニル〕−Ｎ，Ｎ−
    ジベンジル−ヒドロキシルアミンまたは Ｏ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド ロキシベンゾイル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルア
    ミンである請求項１記載の化合物。
11. （１１）次式：ＨＯＮ〔（ＣＨ＿２）＿ｍＣＨ＿３〕＿
    ２（式中、ｍは１５ないし１７である）で表わされる化
    合物と３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香
    酸とのＯ−エステルである請求項１記載の化合物。
12. （１２）酸化、熱及び化学線による劣化を受けやすい有
    機材料と、少なくとも１種類の請求項１記載の化合物と
    からなる組成物。
13. （１３）有機材料が合成ポリマーである請求項１２記載
    の組成物。
14. （１４）有機材料がポリオレフィンホモポリマーまたは
    コポリマーである請求項１２記載の組成物。
15. （１５）さらにフェノール系酸化防止剤を含有する請求
    項１２記載の組成物。