JPS61155366A - 置換（４−ヒドロキシフエニルチオアルキル）誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 プラスチックや樹脂のような有機重合物質は、熱、酸化
及び光による劣化を受けやすい。基体の相違ごとにそれ
を安定化するために多数の安定化剤がその技術分野にお
いて知られている。

それらの効果はその劣化の原因及び安定化される基体に
よって変わる。一般的に、どの安定化剤が１つの利用分
野にとって最も効果的で、また最も経済的であろうかと
予測することは困難である。例えば、揮発性を減するた
めの安定化剤の効果はその基質分子中の結合切断を防止
することによるのかもしれない。ポリマーやゴムにおい
て脆化度を限定すること及び弾性を維持することは過剰
交差結合及び／又は鎖切断の防止が求められるだろう。

変色の予防には基体あるいは安定化剤中に新たな発色団
や包体を生成するような反応の防止が求められるだろう
。加工処理安定性及び不相溶性の問題もまた考えるべき
である。

今になって本発明の（ヒドロキシフェニルチオアルキル
）誘導体は、それらが安定化剤として特に効果的で有用
的となるような種々の望ましい特性を示すことが確認さ
れた。該化合物は高耐衝撃性ポリスチレン、ポリブタジ
ェンやスチレン−ブタジェンゴムの如きゴム類、及び弾
性の維持と交差結合、亀裂、変色、発臭及び滲出の防止
が基本的に求められている他のエラストマー類の保護に
おいて優れた活性を示す。

種々のフェニルチオイミド化合物類が先行技術文献に開
示されている。結合する基の性質及び立体障害フェノニ
ル基をもたない点で当該化合物類とは構造的に区別され
る置換フタルイミド類が米国特許４，１２４，５７５号
明ａ書に開示されている。これらの化合物は植物生長調
節剤として記されている。米国特許４，４５６．１７６
号明細書には結合する基の性質及び置換型式において構
造的に区別できる（ヒドロキシフェニルチオ）イミド安
定化剤が開示されている。ケミカルアブストラクツ（Ｃ
ｂｅｍｉｃａｌ　　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ　）８５巻、１
３１５３９ｄ（１９７６）及びケミカルアブスト９７７
８４巻、８？８４１ｅ（１９７６）には架橋員中にイオ
ウ原子のないこれに匹適する環式イミド抗酸化剤が開示
されている。

改良された安定化特性を広範囲に示す一群のイミド、ヒ
ダントイン及びイミダゾリトン誘導体を提供することが
本発明の第一の目的である。

本発明の様々な他の目的及び利点は以下の記載により明
らかになるであろう。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の化合物は式： 〔式中、 Ｒ１及びＲ３は独立して水素原子、炭素原子数１ないし
１８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロアル
キル基、フェニル基又は炭素原子数１ないし１２のアル
キル基で置換された）ェニル基を表わし、 Ｒ３及びＲ４は独立して水素１京子、炭素原子数１ない
し１８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロア
ルキル基、フェニル基、炭素原予電 は−緒になってシクロアルキル基、アリール基あるいは
５ないし７員環の複索環構造を形成することができ、 Ａは炭素原子数１ないし１８のアルキレン基を表わし、 Ｘは炭＊原子又は窒素原子を表わし、 Ｙは一〇Ｈ２−基又は−〇−基を表わし、そしてＺはＡ
又は直接結合を表わす。〕 で表わされる。

上記構造式における好ましい化合物はＲ１がフェニル環
上の水酸基に対してオルト位にあるものである。

Ｒ１及びＲ３基はｎ−ブチル基、第二級ブチル基、第３
級ブチル基、第３級ペンチル基、２−エチルヘキシル基
、ｎ−オクチル基及び第三級オクチル基のような炭素ぶ
子数４ないし８の直鎖あるいは分枝アルキル基が好まし
い。第三ブチル基、第三ペンチル基及び第三オクチル基
が特に好ましい。また特にＲ８が第三級アルキル基であ
る場合には、水酸基に対してオルト位にあることが特に
好ましい。ベンジル基、α−メチルベンジル基及びα、
α−ジメチルベンジル基もまた好ましい。

Ｒ１及びＲ１の定義中のフェニル上の置換基は炭素原子
数１ないし１２の、好ましくは炭素原子数１ないし８の
アルキル基である。

Ｒ３及びＲ４は好ましくは水素原子炭素原子数８ないし
１８のアルキル基又はヒドロキシフェニルチオ基である
。好ましい環構造として炭素原子数５ないし６のシクロ
アルキル環、ピロリジン環、ピペリジン環、及びフェニ
ル環である。

Ａは式 〔式中、几及び烏は独立して水素原子、炭素原子数１な
いし１２のアルキル基又はアリール基基にはフェニル基
、トリル基、メシチル基、キシリル基、１−及び２−ナ
フチル基が含まれる。

Ｚは好ましくは直接結合または前記した低級アルキレン
基が好ましい。

望む生成物を得るに当り、本発明の誘導体は適当に置換
されたイミド、ヒダントイン又はイミダゾリトンを所望
により溶媒中、アルキル置換ヒドロキシベンゼンチオー
ルと反応させることにより祷ることができる。その溶媒
はベンセン、トルエン、キシレン、その他同様物のよう
な芳香族炭化水素又はテトラヒドロフランのようなａ素
環式エーテルであり得る。反応温度範曲は口ないし７０
℃である。本発明化合物を製造するための好ましい方法
として、イミド、ヒダントイン又はイミダゾリトンをチ
オールと、トリエチルアミンやピリジンを含む第三級ア
ミン又は水酸化アルカリのようなプロトン受容体の存在
下、反応させることを含む。本発明の安定化剤を製造す
るために必要な出発物質は市販品目であるか又は公知方
法により製造することができる。例えば環式イミドを製
造するための製造方法は、ハーグリーヴニス（Ｈａｒｇ
ｒｅａｖｅｓ）、プリッチャード（Ｐｒｉｔｃｈａｒｄ
）及びディプ（Ｄａｙｓ）らによるケミカル　レビュー
ズ（ＣｈｅｍｉｃａｌＲｅｖｉｅｗｓ）　７０巻、４５
９〜４６９（１９７０）中に記載されている。

本発明化合物は潤滑油や循環油等の如き鉱物油及び合成
油に加えて、プラスチック、ポリマー及び樹脂のような
有機物質の安定化に特に効果的である。

本発明化合物が特に有用であるような基体はポリエチレ
ン及びポリプロピレンのようなポリオレフィン類、特に
衡撃ポリスチレンを含むボリスチレン、ＡＢＳＩ脂、例
えばブタジェンゴム、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ＳＢＲ，及び
ニトリルゴムのような高分子弾性物質である。

一般的に安定され倚るポリマー １、　モノまたはジオレフィンから誘導されるポリマー
、例えばポリエチレン（場合により架橋してもよい）、
ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、
ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレンもしくはポリ
ブタジェン、並びにシクロオレフィン例えばシクロペン
タンもしくはノルボルネンのポリマー。

２−１）で示したポリマーの混合物、例えばポリプロピ
レンおよびポリイソブチレンの混合物。

五　モノ−およびジ−オレフィン同士または他のビニル
モノマーとのコポリマー、たとえば、エチレン／プロピ
レン、フロピレン／ブテン−１、プロピレン／イソブチ
レン、エチレン／ブテン−１、プロピレン／ブタジェン
、イソブチレン／イソプレン、エチレン／アルキルアク
リレート、エチレン／アルキルメタクリレート、エチレ
ン／ビニルアセテートマたはエチレン／アクリル酸コポ
リマーおよびそれらの塩（イオノマー）ならびにエチレ
ンとプロピレンおよびジエン、たとえばヘキサジエン、
ジシクロペンタジェンまたはエチリデンノルボルネンと
のターポリマー。

４、　ポリスチレン及びポリ−（ｐ−メチルスチレン）
。

５、　スチレンまたはα−メチルスチレンとジエンまた
はアクリル誘導体とのコポリマー、たとえばスチレン／
ブタジェン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／
エチルメタノ１ル−ト、スチレン／ブタジェン／エチル
アクリレート、スチレン／アクリロニトリル／メチルア
クリレート；スチレンコポリマート専他のポリマー、た
とえば、ポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチ
レン／フロピレン／ジェンターポリマーから得られる耐
ｇＲ軍性樹脂混合物；さらにまたスチレンのブロックコ
ポリマー、たとえば、スチレン／ブタジェン／スチレン
、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレ
ン−ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン−プ
ロピレン／スチレン。

＆　スチレンのグラフトコポリマー、たとえば、スチレ
ンの結合したポリブタジェン、スチレンおよびアクリロ
ニトリルの結合したポリブタジェン、スチレン及びアル
キルアクリレート又はメタクリレートの結合したポリブ
タジェン、スチレンおよびアクリロニトリルの結合した
エチレン／プロピレン／ジェンターポリマー、スチレン
およびアクリロニトリルの結合したポリアルキルアクリ
レートもしくはポリメタクリレート、スチレンおよびア
クリロニトリルの結合したアクリレート／ブタジェンコ
ポリマー、およびこれらと５）に挙げたコポリマーとの
混合物、たとえば、ＡＢＳ。

ＭＢＳ、ＡＳＡ　もしくはＡＥＳポリマーとして昶られ
るコポリマー混合物。

ｌ　ハロゲン含有ポリマー、たとえばポリクロロプレン
〜塩素化ゴム、塩素化もしくはクロロスルホン化ポリエ
チレン、エビクロロヒドリンのホモ及びコポリマー、ハ
ロゲン含有ビニル化合物から祷られるポリマー、たとえ
ば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化
ビニル、ポリフッ化ビニリデン；ならびにこれらのコポ
リマー、たとえば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビ
ニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコ
ポリマー。

８、　α、β−不飽和酸およびその誘導体から誘導され
るポリマー、たとえばポリアクリレートおよびポリメタ
クリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニ
トリル。

９．８）に挙げたモノマー同士のコポリマーまたは８）
に挙げた七ツマ−と他の不飽才ロモノマーとのコポリマ
ー、たとえば、゛ｒクリロニトリル／ブタジェン、アク
リロニトリル／アルキルアクリレート、アクリロニトリ
ル／アルコキシアルキルアクリレート、またはアクリロ
ニトリル／ハロゲン化ビニルコボリマーマタはアクリロ
ニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジェンターポ
リマー。

１α　不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのア
シル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されるポ
リマー、たとえばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリステアリン酸ヒニル、ポリビニルベンゾエート
、ポリヒニルマレエート、ポリビニルフチラーノζポリ
アリルフタレートまたはポリアリルメラミン。

１１、環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、
たとえばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキ
シド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらとビス−グ
リシジルエーテルとのコポリマー。

１２、　　ポリアセタール、たとえばポリオキシメチレ
ンおよびコモノマーとしてエチレンオキシドを含有する
ようなポリオキシメチレン。

１３、　　ポリフェニレンオキシドおよびポリフェニレ
ンスルフィド、並びにポリフェニレンオキシドとポリス
チレンの混合物。

１４、　−万の末端水酸基を有するポリエーテル、ポリ
エステル及びポリブタジェンと、他方の脂肪族または芳
香族ポリイソシアネートとから誘導されるポリウレタン
、並びにそれらの前駆物質（ポリイソシアナート、ポリ
オールまたはプレポリマー）。

１５、　　ジアミンおよびジカルボン酸から、および／
またはアミノカルボン酸モしくは相当スルラクタギから
誘導されるポリアミドおよびコポリアミド、たとえばポ
リアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリア
ミド６／１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリ
−２，４，４−トリメチルへキサメチレンテレフタルア
ミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド、並
びにこれらとポリエーテル、たとえば、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラ
メチレングリコールとのコポリマー。

１＆　ポリ尿素、ポリイミドおよびポリアセタール　ミ
　ド。

１ｚ　　ジカルボン酸およびジオールから、および／ま
たはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから
誘導されるポリエステル、たとえば、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，
４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリ
−（２ｔ２−（’−ヒドロキシフェニル）−プロパン〕
テレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート、な
らびに末端水酸基をもつポリエーテルから誘導されるブ
ロック−コポリエーテル−エステル。

１＆　ポリカーボネート。

１９、　　ポリスルホン、ポリエーテル−スルホン並び
にポリエーテルケトン。

２α　−万のアルデヒドと、他方のフェノール、尿素ま
たはメラミンとから誘導される架橋ポリマー、たとえば
、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿″Ｉｇ／ホル
ムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹
脂。

２１、　　乾性および不乾性アルキド樹脂。

２２、　　飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコ
ールとの、ビニル化合物を架橋剤とする、コポリエステ
ルから誘導される、不飽和ポリエステル樹脂ならびにそ
のハロゲン原子を含む難燃性の変性樹脂。

２五　置換アクリル酸エステル、たとえは、エポキシア
クリレート、ウレタン−アクリレートまたはポリエステ
ル−アクリレートから誘導される熱硬化性アクリル樹脂
。

２４、　　メラミン樹脂、原木樹脂、ポリイソシアネー
トまたはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリ
エステル樹脂およびアクリレート樹脂。

２５、　　ポリエポキシド、たとえば、ビス−グリシま
ｎ ジルエーテｉ脂環式ジエボキシドから誘導される架橋エ
ポキシ樹脂。

２＆　天然のポリマー、たとえば、セルロース、天然ゴ
ム、ゼラチンおよびそれらを重合同族体として化学変性
した誘導体、たとえば、酢酸セルロース、プロピオン酸
セルロース、セルロースブチレート並びにセルロースエ
ーテル、タトエはメチルセルロース。

２Ｚ　　上記のポリマーの混合物、例えばＰ　Ｐ／ＥＰ
ＤＭ　。

ポリアミド６／ＥＰＤＭもしくはＡＢＳ％ＰＶＣ／ＥＶ
Ａ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ。

ＰＢＴＰ／ＡＢＳ０ ２８、純粋なモノマー化合物またはこれらの混合物であ
る天然および甘酸有機材料、たとえば、鉱油、動物およ
び植物脂肪、油およびワックス、または合成エステル（
たとえば、フタレート、アジペート、ホスフェートまた
はトリメリテート）をベースとする、油、脂肪右よびワ
ックスならびに過当な重量比で混合された合成エステル
と鉱油との混合物、たとえばポリマ〜の成形剤として或
いは繊維紡績油として使用されるもの、ならびに上記材
料の水性エマルジョンとして使用される混せ物。

２９、　　天然または合成コムの水性エマルジョン、た
とえば、天然ゴムラテックスまたはカルボキシル化スチ
レン／ブタジェンコポリマーのラテックス。

基体や利用法により変わるけれども一般に本発明の安定
化剤は安定化組成物に対しα０１ないし５重量％用いら
れる。好適な範囲としては約α５ないし約２％、特には
α１ないし約１％である。

当該発明の安定化剤は、形状のある物品に成形する前の
都会の良い段階で、常法により有機ポリマー中にすぐ混
合してよい。例えば該安定化剤は乾燥粉床形でポリマー
中に混合するか、あるいは該安定化剤の懸濁液あるいは
乳化液をポリマーの溶液、懸濁液あるいは乳化液と混合
してよい。本発明の安定化ポリマー組成物はまた所望に
より種々の慣用の株加物を含んでよく、例えば次の逼り
である。

例えば、２，６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノー
ル、２−＠三ブチルー４，６−シメチルフエノール、２
，６−ジー第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６
−ジー第三ブチル−４−ｎ−プチルフェ／−ル、２，６
−ジー第三ブチル−４−イソブチルフエ／−ル、２，６
−シーシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（
α−メチルシクロヘキシル）　−’ｔ６−シメチルフエ
ノール、２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノ
ール、２．４．６−トリシクロヘキシルフエノール、２
，６−ジー第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール
。

例えば、２．６−ジー第三ブチル−４−メトキシフェノ
ール、２，５−ジー第三ブチルヒドロキノン、２，５−
ジー第三アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４
−オクタデシルオキシフェノール。

１．３　　ヒドロキシル化されたチオジフェニルエーテ
ル 例えば、２，２′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４
−メチルフェノール）、２，２′−チオ一ビスー（４−
オクチルフェノール）、４，４−チオ−ビス−（６−第
三ブチル−５−メチルフェノール）及び４，４′−チオ
−ビス−（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）。

例えば、２，２′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル
−４−メチルフェノール）、２．２−メチレン−ビス（
６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２．２’−
メチレン−ビス−〔４−メチル−６−（α−メチルシク
ロヘキシル）−フェノール〕、２，２′−メチレン−ビ
ス−（４−メチル−６−シクロヘキジルフエノール）、
２，２′−メチレン−ビス−（６−ノニル−４−メチル
フェノール）、２，２−メチレン−ビス−（６−（α−
メチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、２．ｌ−
メチレン−ビス−（６−（α、α−ジメチルベンジル）
−４−ノニルフェノール）、２２’−メチレン−ビス−
（４？６−ジー第三ブチルフエノール）、２．２−エチ
リデン−ビス−４，６−ジー第三ブチルフェノール、２
，２−エナリデシービスー（６−第三ブチルー４−イソ
ブチルフェノール）、４，４′−メチレン−ビス−（２
，６−ジー絹三ブチルフエノール）、４？”−メチレン
−ビス−（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、
１，１−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２
−メチルフェニル　−ブタン）、２．６−ジー（５−第
三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４
−メチルフェノール、１，１．３−　トリス−（５−Ｊ
三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブ
タン、１，１−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプ
トブタン、エチレングリコールビス−〔５，３−ビス−
（６′−第三ブチル−７−ヒドロキシフェニル）−フチ
レート〕、ジー（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５
−メチルフェニル）−シシクロペソタジエン、またはジ
ー１：　２−（３’−第三ブチルー２−ヒドロキンー５
′−メチル−ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチル
−フェニル〕テレフタレート。

１．５　　ベンジル化合物 例えば、１，３．５−　トリー（３，５−ジー第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチ
ルベンゼンージー（５，Ｓ−シー第三フチルー４−ヒド
ロキシベンジル）スルフィド、５，５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト酢酸インオクチ
ルエステル、ビス−（４−第三ブチル−５−ヒドロキシ
−２，６−シメチルベンジル）−ジチオールテレフタレ
ート、１３５−　トリス−（５゜５−ジー第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレート、　　１，
５．５−　トリス−（４−第三ブチル−５−ヒドロキシ
−２，６−シメチルベンジル）インシアヌレート、３．
５−シー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−燐酸ジ
オクタデシルエステル、６，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル燐酸モノエチルエステル、それらの
カルシｒ７ム［。

例えば、４−ヒドロキシ−ラウリル酸アニリド、４−ヒ
ドロキシ−ステアリン酸アニリド、２，４−ビス−オク
チルメルカプト−６−（３，５−５ｇ三ジブチル−４−
ヒドロキシアニリノ−ｓ−トリアジン、オクチルＮ　−
（５，５−シー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−力ルバメート。

例エバメタノール、オクタデカノール、１６−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、千オシエチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、ペンタエリスリトール、トリスーヒドロキシエ　
、チルイソシアヌレート、ジヒドロキシエチルシュウ葭
ジアミドとのエステル。

−３−メチルフェニル）プロピオン酸の例えばメタノー
ル、ジエチレングリコール、オクタデカノール、トリエ
チレングリコール、１．６−ヘキサンジオール、ペンタ
エリスリトール、ネオペンチルグリコール、トリスヒド
ロキシエチルイソシアヌレート、チオジエチレングリコ
ール、ジヒドロキシエチルシュウ酸ジアミドとのエステ
ル。

１．９　　β−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸のアミドＮ、　Ｎ−ジー（
３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロ
ピオニル）へキサメチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジー（３
，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピ
オニル）トリメチレンジアミン、Ｎ、ｒＪ’−ジー（３
，ｓ−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピ
オニル）ヒドラジン。

Ｚ　紫外線吸収剤および光安定剤 ズトＩｌアゾールの誘導体 一１□□１ 例えば５−メチル−１３，５−ジー第三ブチル−１５′
−第三ブチル−、ダー（１，１，３，５−テトラメチル
フチル）−１５−クロロ−６１５！−ジー第三ブチル−
１５−クロロ−３−：Ａ三ブチルー５−メチル−１ｉ−
第二ブチル−５′−第三ブチル−、イーオクトキシ−１
５′、５′−ジー第三アミル−１５，５−ビス−（α、
α−ジメチルベンジル）−誘導体。

２．２２−ヒドロキシベンゾフェノンの誘導体例えば４
−ヒドロキシ−１４−メトキシ−１４−オクトキシ−１
４−デシルオキシ〜、４−ドデシルオキシ−１４−ベン
ジルオキシ−１４、２，４−トリヒドロキシ−および２
−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−誘導体。

２、−　、！−軍−１−獣よｐｑ−京１１（２４虜−譚
−ニス−オル例えばフェニルサリチレート、４−第三ブ
チルーフェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチ
レート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス−（４−第
三ブチルベンゾイル）−レゾルシノール、ベンゾイルレ
ゾルシノール、２，４−ジー第三ブチル−フェニル５，
５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸２゜４−
ジー第三ブチル−フェニルエステルおよび３，５−ジー
第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香量ヘキサデシルエス
テル。

例えばα−シアノ−β９．ｙ−ジフェニル−アクリル酸
エチルエステル又はインオクチルエステル、α−カルボ
メトキシ−シンナミル酸メチルエステル、α−シアノ−
β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナミル酸メチルエステ
ル又はブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メト
キシ−シンナミル酸メチルエステルＮ−（β−カルボメ
トキシ−β−シアンビニル）−２−メチル−インドリン
。

例えば２，２′−チオ−ビス−（４−（１，１，！１３
−テトラメチルブチル）フェノール〕の、所望によりｎ
−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたはＮ−シク
ロヘキシル−ジェタノールアミンのような他の配位子を
含んでいてもよい１：１″ｆｉ体または１：２錯体、ニ
ッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−
５，５−ジー第三ブチルベンジルホスホン酸のモノアル
キルエステル例えばメチル、エチルまたはブチルエステ
ルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体例えば２−
ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトンオ
キシムのニッケル錯体、所望により他の配位子を含んで
いてもよい１−フェニル−４−ラウロイル〜５−ヒドロ
キシ−ピラゾールのニッケル錯体。

例えばビス−（２ｖ２ｔ６ｐ６−チトラメチルペリジル
）セバケート、ビス−（１，２，２，６，６−ペンタメ
チルピペリジル）セパ１ｒ−）、ｎ−ブチル−３，５−
ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−マロン酸ビ
ス−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）
エステル、１−ヒドロキシエチル−２ｔ２ｔ６ｔ６−テ
トラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との
縮合生成物、Ｎ、Ｎ　−（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）−へキサメチレンシアミンおよび
４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，
５−ｓ−トリアジンとの縮合生成物、トリス−（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロト
リアセテート、テトラキス−（２，２９６，６−テトラ
メチル−４−ピベＩｌジル）　−１，２，５，４−ブタ
ンテトラカルボン酸、１．１−　（１，２−エタンジイ
ル）−ビス−（５，３，５，５−テトラメチルピペラジ
ノン）。

例えば４，４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、２
，２−ジオクチルオキシ−５，５−ジー第三ブチル−オ
キサニリド、２．グージ−ドデシルオキシ−５，５′−
ジー第三ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２−エチ
ルオキサニリド、Ｎ、Ｎ−ビス−（６−ジメチルアミノ
プロピル）−シュウ酸ジアミド、２−エトキシ−５−第
三ブチル−２−エチルオキサニリドおよびこれと２−エ
トキシ−２−エチル−５，４−ジー第三ブチルオキサニ
リドとの混合物、オルト−忘よびパラ−エトキシｍ＝置
換オキサニリドの混合物並びにオルト−およびパラ−エ
トキシー二置換オキサニ＋１ドの混合物。

例えばＮＮ’−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリ
チラルーダーサリチロイルヒドラジン、ＮＮ−とスーサ
リチロイルヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス−（５，５−ジ
ー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）
−ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−
トリアゾール、ビス−ベンジリデン−シュウ酸ジヒドラ
ジド。

４、　ホスフィツトおよびホスホナイト例えばトリフェ
ニルホスフィツト、ジフェニルアルキルホスフィツト、
フェニルジアルキルホスフィツト、トリ（ノニルフェニ
ル）ホスフィツト、トリラウリルホスフィツト、トリオ
クタデシルホスフィツト、ジステアリルーペンタエリト
リトールジホスフィット、トリス−（２，４−ジー第三
ブチルフェニル）ホスフィツト、ジイソデシルベンタエ
リトリトールジホスフィット、ジー（２，４−ジー第三
ブチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、トリステアリル−ソルビトールトリホスフィツト、
テトラキス−（２，４−ジー第三ブチルフェニル）−４
，４’−ビフェニレンジホスホナイト。

例えばβ−チオ−ジプロピオン酸のエステル、例として
はラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシル
エステル、メルカプトベンズイミダゾールまたは２−メ
ルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペン
タエリトリトールテトラキス−Ｑ−ドデシルメルカプト
）プロピオネート。

６　ポリアミド安定剤 例えばヨウ化物および／または燐化合物と共に用いる銅
塩および２価マンガンの塩。

例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジア
ミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジ
ン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂
肪酸のアルカリ金域塩およびアルカリ土類金属塩、例え
ばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウムおよびバ
ルミチン酸カリウム、ピロカテコールアンチモンまたは
ピロカテコール錫。

＆　造核剤 例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸およびジフ
ェニル酢酸。

ρ　充填剤および補強剤 例えば炭飲カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、石綿、タ
ルク、カオリン、雲母、＠酸バリウム、金属酸化物およ
び金属水酸化物、カーボンブラック、燕鉛。

例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、防炎加
工剤、静電防止剤、発泡剤およびジラウリルチオジプロ
ピオネートまたはジステアリルチオジプロピオネートの
ようなイオウ系協力剤。

〔実施例〕

以下の実施例は本発明の具体例を示すものである。これ
らの実施例において、数値は別に特記しない限りは重量
比を示す。

実施例１ ３．５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンゼンチオー
ル１２．１９Ｆ及び水酸化カリウム５，５０　ｆを５０
−のアセトン中に溶解させた溶液及び水２ｒｎノを反応
容器に入れ０℃にてＮ−（クロロメチル）フタルイミド
１　（ＬＯｆ！と混合した。１時間攪拌後、比表生成物
を濾過し、酢酸エチル−ヘキサンで再結晶させて生成物
１４．９ｆを得た。融点１５１へ１５３℃。

元素分析　ＣｚｓＨｘｒＮＯｓＳ 計算値　Ｃ６９，５，Ｈ＆？、　　Ｎ五５冥測値　Ｃ６
９，５，Ｈ７，０，Ｎ　五６実施例２ ３−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルベンゼン
チオール＆４６Ｐ、水酸化カリウム１．７２１及びＮ−
（クロロメチル）フタルイミド＆４３？を用いて実施例
１の操作を繰り返した。酢酸エチル−ヘプタンから再結
晶により融点１１４Ｓ１１６℃の生成物ＺＩＦを得た。

元素分析　ＣｘｏＨｘｘＮＯｓＳ 計算値　Ｃ６７，６，Ｈ＆Ｏ，Ｎ五９ 実測値　Ｃ６７，７，Ｈ５，９，Ｎ五９実施例３ ジフェニルチオメチル）−２−ドデセン−２−イル−コ
ハク酸イミド ０〜５℃にてＮ−（ヒドロキシメチル）−２−ドデセン
−２−イルコハク酸イミド１０Ｆを５０ｒｒＪメチレン
クロライド中に溶解した溶液、トリエチルアミン７、１
　ｒｒｄ、続けてメタンスルホニルクロライドＬ９ｒｄ
を容器に入れた。１時間攪攪後、溶媒を留去して祷られ
た粗メシレートをアセトン５０ｍ１に溶解し、３，５−
ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンゼンチオール８．
０５Ｐ及び水酸化ナトリウム１．５５ｆをｓｏｍｌのア
セトンに溶解させた溶液及び水１０ｍ１からなる溶液で
処理した。８時間攪拌後、その混合物を濃縮し、該残留
物をメチレンクロライドと水の混液で分配抽出した。そ
の有機抽出層を水で況浄し、塩水乾燥（Ｍ２ＳＯ４）シ
、蒸発させて粗生成物を傅た。平衡カラムクロマトグラ
フィー（シリカゲル、５：１−ヘプタン：酢酸エチル）
により純生成物９．５　ｆを得た。融点５５〜５５℃元
素分析　Ｃ５ｘＨａ＊Ｎ０ｓＳ 計算値　Ｃ７２，２，Ｈ９，６，Ｎ１７実測値　Ｃ７２
，０，Ｈ？、１．Ｎ２．６実施例４ ３−（！１，５−ジー第三ブチルー４−ヒドロキシ−７
−壬−ニノ叶１−オーイ、−チル）−一一−巨−１灸−
二−ソｆチーと１１り゛ントイン Ｎ−（ヒドロキシメチル）　−Ｓ、Ｓ−ジメチルヒダン
トイン１０２１　メタンスルホニルクロライド５．！１
８　ｍｌ、　トリエチルアミン１五２２　ｍｌ、　５．
５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンゼンチオール
１５．０７ｆ及び水酸化ナトリウム２．５３Ｓ’を用い
て実施例５の操作を繰り返した。粗生成物を酢酸エチル
−ヘキサンから再結晶し白色固形物１５．２Ｆを得た。

融点１６０〜１６２℃元素分析　ＣｎＨｓ。Ｎ、０３Ｓ 計算値　Ｃ６五５．　　Ｈ８，０，Ｎ７．４実測値　Ｃ
６＆８．　　）ｌ　８．０．　　Ｎ　７．４実施例５ 三フチルー４−ヒドロキシフェニルチオ）コハク酸イミ
ド Ｎ−（ヒドロキシメチル）−２−（５，５−ジーｇ三ツ
チル−４−ヒドロキシフェニルチオ）−コハク酸イミド
１αＯｆ、メタンスルホニルクロライド２．５５ｍ１．
　　トリ二チルアミ：／　５．７２ｍＡ！％３゜５−ジ
ー第三ブチル−４−ヒドロキシベンゼンチオール＆５２
ｆおよび水酸化ナトリウム１．０９　ｔを用いて実施例
５の操作を繰り返した。平衡力ラムグロマトグラフィー
（ＳｉＯ２，５：　１　＝へブタン：酢酸エチル）によ
り白色固形生成物７．０９Ｆを得た。融点１３８５１４
０℃ 元素分析　Ｃｓ５ＨａｔＮＯ４Ｓｓ 計算値　Ｃ６７，７，ＨＥＬｌ、Ｎ２．４実測値　Ｃ６
７７、）ｌ　７．９．　　Ｎ　２．２実施例６ リドン １．３−ビス（ヒドロキシメチル）−２−イミダシリン
５．６５？ならびに３，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンゼンチオール１１．９２ｒヲ１００ｍ７のメ
チルアルコールにとかした溶液を無水塩酸で処理した。

反応混合物を冷却し、生成物をメチルアルコールから再
結晶し白色固形物１１．４３Ｓ’を得た。融点１７５５
１７６℃元素分析　Ｃｓ５Ｈｓ。Ｎ＊０ｓＳｚ 計算値　Ｃ６７，５，ＨＦｌ、６．　　Ｎ　４．８分析
値　Ｃ６７，３，Ｈ＆７．　　Ｎ４．８実施例７ 安定化されていないポリプロピレン粉末〔バーキュレス
　プロファクス６５０１　（Ｈｅｒｃｕｌｅ　５Ｐｒｏ
ｆａｘ　６５０１　）　）と指示量の添加物を混ぜあわ
せた。該混合物を１８２℃で５分間、二本ロールミル上
で粉砕し、その後安定化させたポリプロピレンを該ミル
からシート状にし冷却する。その粉砕ポリプロピレンを
小片に切断し、２２０℃及び１７５　ｐｓｉ（１，２Ｘ
ｉ　Ｏ’Ｐａ）にて２５　ｍｉＪ厚板に水圧プレス機を
用いて圧縮成形した。該サンプルを劣化するまで蛍光太
陽光曙光室（ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔｓｕｎｌｉｇｈｔ
／ｂｌａｃｋ　　ｌｉｇｈｔ　　Ｃｈａｍｂｅｒ）に曝
した。

劣化度は赤外分光スペクトルにより露光フィルム上にカ
ルボニル吸収がα５に達するまでに要する時間で表わす
。

な　　　し　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１００実施例１　　　　　　（Ｌ２　　　　　　　１
９０実施例２　　　１２　　　　　２２０ 実施例５　　　　（Ｌ　２　　　　　２２０実施例４　
　　１２　　　　　２５０ 実施例５　　　　［１２２９０ これらのデータは当該化合物の効果的安定化活性を示し
ている。

要約すれば、本発明は効果的安定化活性を示す新規化合
物を提供するものと見られる。特許請求の範囲で限定し
たような本発明の範囲から離れることなしに調整量、手
順及び物質は変化させることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ I ）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＿１及びＲ＿２は独立して水素原子、炭素原子数１な
   いし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロ
   アルキル基、フェニル基又は炭素原子数、ないし１２の
   アルキル基で置換されたフェニル基を表わし、 Ｒ＿３及びＲ＿４は独立して水素原子、炭素原子数４な
   いし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロ
   アルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし１２のア
   ルキル基で置換されたフェニル基、又は▲数式、化学式
   、表等があります▼基を 表わすか又は一緒になってシクロアルキル基、アリール
   基あるいは５ないし７員環の複素環構造を形成すること
   ができ、 Ａは炭素原子数１ないし１８のアルキレン 基を表わし、 Ｘは炭素原子又は窒素原子を表わし、 Ｙは−ＣＨ＿２−基又は▲数式、化学式、表等がありま
   す▼基を表わし、そして ＺはＡ又は直接結合を表わす〕 で表わされる化合物。 （２）Ｒ＿１がフェニル環上の水酸基に対し、オルト位
   にある特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （３）Ｒ＿１が炭素原子数４ないし８のアルキル基であ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （４）Ｒ＿１が第三ブチル基、第三ペンチル基又は第三
   オクチル基である特許請求の範囲第３項記載の化合物。 （５）Ｒ＿２もまたフェニル環上の水酸基に対してオル
   ト位にある特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （６）Ｒ＿２が炭素原子数４ないし８の第三級アルキル
   基である特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （７）Ａが次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿５及びＲ＿６は独立して水素原子、炭素原
   子数１ないし１２のアルキル基またはアリール基を表わ
   す〕 で表わされる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （８）Ｘが炭素原子である特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 （９）Ｘが窒素原子である特許請求の範囲第１項記載の
   化合物。 （１０）Ｙが▲数式、化学式、表等があります▼である
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （１１）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＿１及びＲ＿２は独立して水素原子、炭素原子数１な
   いし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロ
   アルキル基、フェニル基又は炭素原子数１ないし１２の
   アルキル基で置換されたフェニル基を表わし、 Ｒ＿３及びＲ＿４は独立して水素原子、炭素原子数１な
   いし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロ
   アルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし１２のア
   ルキル基で置換されたフェニル基、又は▲数式、化学式
   、表等があります▼基を 表わすか又は一緒になってシクロアルキル基、アリール
   基あるいは５ないし７員環の複素環構造を形成すること
   ができ、 Ａは炭素原子数１ないし１８のアルキレン 基を表す）し、 Ｘは炭素原子又は窒素原子を表わし、 Ｙは−ＣＨ＿２−基又は▲数式、化学式、表等がありま
   す▼基を表わし、そして ＺはＡ又は直接結合を表わす〕 で表わされる化合物の安定化有効量用いて安定化された
   、酸化、熱及び光による劣化を受けやすい有機物質から
   なる組成物。 （１２）有機物質が合成ポリマーである特許請求の範囲
   第４４項記載の組成物。 （１３）前記合成ポリマーがポリオレフィンホモポリマ
   ー又はコポリマーである特許請求の範囲第１１項記載の
   組成物。 （１４）前記合成ポリマーがスチレンホモポリマー、コ
   ポリマー又はターポリマーである特許請求の範囲第１２
   項記載の組成物。 （１５）酸化、熱及び光による劣化を受けやすい有機物
   質に、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＿１及びＲ＿２は独立して水素原子、炭素原子数１な
   いし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロ
   アルキル基、フェニル基又は炭素原子数１ないし１２の
   アルキル基で置換されたフェニル基を表わし、 Ｒ＿３及びＲ＿４は独立して水素原子、炭素原子数１な
   いし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシクロ
   アルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし１２のア
   ルキル基で置換されたフェニル基、又は▲数式、化学式
   、表等があります▼基を 表わすか又は一緒になつてシクロアルキル基、アリール
   基あるいは５ないし７員環の複素環構造を形成すること
   ができ、 Ａは炭素原子数１ないし１８のアルキレン 基を表わし、 Ｘは炭素原子又は窒素原子を表わし、 Ｙは−ＣＨ＿２−基又は▲数式、化学式、表等がありま
   す▼基を表わし、そして ＺはＡ又は直接結合を表わす〕 で表わされる化合物の安定化有効量配合することを特徴
   とする該有機物質の安定化方法。