JPS6072839A - オルト結合ポリフエノ−ルおよび該化合物を含む組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリマーにおける抗酸化剤として使用されつる
新規な高分子量オルト結合ポリフェノール、およびこれ
によシ安定化された有機材料に関するものである。

抗酸化剤として高分子量ポリフェノールを使用すること
は公知である。すなわち、西ドイツ国特許公開公報第２
，５００，５７６号によれば、モノマーのフェノール単
位（この場合はヒドロキシビフェニル）をスルフィド架
橋を介して連結することによりオリゴマーのポリフェノ
ールカ得られる。

これらの物質をカーボンブラックと一緒にポリマー有機
材料へ混入すると、熱安定性が相乗的に増大する。

米国特許第４９８６，９８１号明細書には、直接Ｃ−Ｃ
結合を介して連結されビスフェノールの酸化カップリン
グにより得られるオリゴマーの抗酸化性ポリフェノール
が記載されている。

本発明は次式■： （式中、 Ｒ１は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基、１−ナ
フチル基、２−ナフチル基または炭素原子数７ないし９
のアルアルキル基を表わし、 Ｒ２は水素原子またはメチル基のいずれかヲ表わし、 Ｘは基−（ＣＨｓ　ｌ　ＣＣ（ＣＨ２）ｒｎ　−ＣＯ−
ＯＲ”　）−１−（ＣＨ３）Ｃ（Ｒ’）−１−ＳＯ−１
−Ｓ　Ｏ□−１−ＣＨ〔−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ５）　（Ｓ
Ｒ６））−１−ＣＨ（−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ’ｔ）　（Ｓ
ｏ−Ｒ６）　）−または−ＣＨ〔−ＣＩ（２−ＣＨ（Ｒ
６１（ＳＯ，−Ｒ６）　）−の１つを表わし、該Ｘ中、
Ｒ３は直鎖または枝分れした炭素原子数１ないし２４の
アルキル基を表わし、 Ｒ４は水素原子または直鎖もしくは枝分れした炭素原子
数１ないし１２のアルキル基を表わし、ただしＢが直接
Ｃ−Ｃ結合である場合には水素原子またはメチル基のみ
を表わし、 ｍは１または２を表わし、 Ｒ５は水素原子またはメチル基を表わし、Ｒ６は直鎖も
しくは枝分れした炭素原子数１ないし１８のアルキル基
または基−（ＣＨｔ）ｔ−Ｃｏ−ＯＲ７を表わし、ここ
でのｔは１または２の値・を示すことができ、最後にＲ
７は直鎖もしくは枝分れした炭素原子数１寿いし１Ｂの
アルキル基を表わし、橋かけ員Ｂは直接Ｃ−Ｃ結合また
は基−（Ｒ”）Ｃ（Ｒ町−１−Ｓ−もしくは−８−５−
を表わし、ここでの置換基Ｒ８およびＲ１１は互いに独
立して水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基ま
たはフェニル基を表わし、 ｎは口ないし５０の全数値を示すことができる。） で表わされる化合物に関する。

炭素原子数１ないし１２のアルキル基Ｒ１またハＲ４は
、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ｎ−アミル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル
、１．１．３．３−テトラメチルブチル、ｎ−デシル、
ｎ−ドデシルまたは１・１．３．３．５．５−へキサメ
チルベキシル基である。炭素原子数５ないし７のシクロ
アルキル基Ｒ１は、たとえばシクロペンチル、シクロヘ
キシルまたはシクロヘプチル基である。しかしながら特
に好ましい炭素原子数１ないし８のアルキル基Ｒ１はメ
チルまたはｔｅｒｔ−ブチル基である。Ｒ４はメチル基
であるのが好ましい。

炭素原子数７ないし９のアルアルキル基Ｒ１は、たとえ
ばベンジル、フェネチルまたはａ、α−ジメチルベンジ
ル基である。

−（ＣＨ３）Ｃ〔−（ＣＨ２）ｍ−〇〇−０Ｒ３〕−基
Ｘは、たとえば次の基−（ＣＨ３）Ｃ［−ＣＨ，−ＣＯ
−ＯＣＲｓ　〕−１−（ＣＨｓ　ｌ　ＣＣ−ＣＨｚ　−
ＣＯ−ＯＣ１８Ｈ３７）−または−（ＣＨ３１Ｃ（−Ｃ
Ｈｘ　−ＣＨ２−Ｃｏ　−０Ｃ２Ｈｓ　）−の１つを表
わす。

Ｘが＝（ＣＨｓ）　Ｃ（Ｒ’）−の場合には、−（ＣＨ
３１ＣＨ−１−（ＣＨ３）　ＣＩ　ＣＨ３）−または−
（ＣＨ３）Ｃ（Ｃ１２１Ｈ２５）−を表わすことができ
るが、特に−（ＣＴ（：ａ）　Ｃ（ＣＨ３１−が好まし
い。

−Ｃｕ〔−ＣＩ（２−Ｃｌ　（Ｒ５）　（ＳＲ６）　）
−基Ｘは、たとえば次の基−ＣＨＣＣＨ２−Ｃｕｔ　５
ＣＨｓ）−１−ＣＨ（−ＣＨ２−ＣＨ’（ＣＨｓ　）　
（５ＣＨｓ　）　）−１−ＣＨ（−Ｃ）１２Ｃ）１２−
３−Ｃ）１２−−ＣＯ−ＯＣＨ３）−または−Ｃｌ（−
ＣＨ，−ＣＨ，−５−Ｃ１２−ＣＢ２−Ｃｏ　−０Ｃ１
ａＨ３ｙ　）−の１つを表わすことができる。

−ＣＨ［−Ｃ１２−ＣＨ（Ｒ５）　（ＳＯＲ６）　）　
−基Ｘ　ハ、タトえば次の基−ＣＨ［−ＣＨ２ＣＨ２−
３ＯＣＨｓ）−１−ＣＨ（−ＣＢ２−ＣＨ・（ＣＨｓ）
−３ＯＣＨｓ）−１−ＣＨ（−ＣＨ，−Ｃ烏−３ＯＣＨ
，−ＣＯ−０ＣＲｓ　）　−’ｊ　７’ｊは−Ｃｌ（Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−５ＯＣＨＩ　−ＣＨ２−ＣＯ−０Ｃ１ｓＨ
ｓｙ　）−を表わすことができる。

−Ｃ）ｌ　（−ＣＨ２−ＣＢ　（Ｒ５）　（ＳＯ，Ｒ６
１）−基Ｘは、タトエば次の基−ＣＢ　〔−Ｃ）１２−
Ｃ）赴−８ＯｚＣＨａ　）　−１−ＣＨ〔−Ｃ）（、−
ＣＨ（ＣＨ３）−３Ｏ２ＣＨ３）−１−ＣＨ（−ＣＨ２
−ＣＨ２５Ｏ２ＣＨ２−Ｃｏ−ＯＣＲｓ　）−ま友は−
ＣＭ（−ＣＨ。

−Ｃ）１２−５Ｏ２ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃｏ　−ＯＣ＋５
Ｈｓｙ　）−の１つを表わすことができる。

炭素原子数１ないし２４のアルキル基Ｒ３および炭素原
子数１ないし１８のアルキル基Ｒ６またはＲ７は、たと
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、インプロピル、ｎ
−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ア
ミル、イソアミル、ｎ−オクチル、１，１，５．３−テ
トラメチルブチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−テ
トラデシル、ｎ−ヘキサテシルまたはｎ−オクタデシル
基であり　Ｒ３はこのほかさらに、ｎ−エイコシル、ｎ
−トコシルまたはｎ−テトラデシル基をとり得る。Ｒ１
１，Ｒ６およびＲ７は特にメチル基が好ましい。

炭素原子数１ないし８のアルキル基ＲｓまたはＲＩＩＵ
、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ｎ−アミル、イソアミル、ｎ−ヘキシル、１，１，３．
３−テトラメチルブチルまたはｎ−オクチル基を表わす
。メチル基が好ましい。

式！で表わされる特に好ましい化合物は、式■中　Ｒ１
が炭素原子数１ないし８のアルキル基、フェニル基また
は炭素原子数７ないし９のアルアルキル基金表わし、Ｘ
が基−（Ｃ’ｋｌｓ　）　Ｃ（−（ＣＩ（ｚ　）ｒｎ−
Ｃｏ−ＯＲＩ　）　−１（ＣＨｓ　）　Ｃ（ＣＨｓ　）
−オたは−ＳＯ，−の１つを表わし、その際Ｒ３は直鎖
または枝分れした炭素原子数１ないし１２のアルキル基
を表わし、橋かけ員Ｂは直接Ｃ−Ｃ結合またはメチレン
、スルフィドもしくはジスルフィド基を表わし、ｎは口
ないし１０の全数値を示すことができる化合物である。

また、好ましい式Ｉで表わされる化合物は、式■中　Ｒ
１が炭素原子数１ないし８のアルキル−ＣＯ−ＯＲ３）
−１−（ＣＨ３）Ｃ（ＣＨｓ　）−または−５Ｏ２−の
１つを表わし、ここでのＲ３は直鎖または枝分れした炭
素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、橋かけ員
Ｂはメチレン、スルフィドまたはジスルフィド基を表わ
し、ｎは口ないし１０の全数値を示すことができる化合
物である。

式Ｉで表わされる特に好ましい化合物は、式１中　Ｒ１
がｔｅｒｔ−ブチル基を表わし、Ｒ２が水素原子を表わ
し、Ｘが基−（ＣＨｓ　）　Ｃ（−（ＣＨｚ　）ｒｎ　
−Ｃ０−０Ｒ３）−または基−（ＣＨｓ　）　Ｃ（ＣＨ
ｓ　）−を表わし、Ｒ３がメチルまたはエチル基でも工
く、橋かけ員Ｂが直接Ｃ−Ｃ結合またはメチレン、スル
フィドおよびジスルフィドからなる基より生ずる基を表
わし、ｎが口ないし１０の全数値を示すことができる化
合物である。

興味ある式■で表わされる化合物は、式Ｉ中、Ｘが基−
（Ｃ）１３１Ｃ（−（ＣＨ２）ｍ−Ｃｏ−ＯＲ１）−を
表わし、Ｒ３が直鎖または枝分れした炭素原子数１ない
し２４のアルキル基を表わす化合物である。

また、好ましい式■で表わされる化合物は、式■中、ｘ
が基−（ＣＨｓ）Ｃ（Ｒ’）−’ｔ？表わし、Ｒ４力水
素原子または直鎖の炭素原子数１ないし１２のアルキル
基を表わしただしエチル基を除く化合物である。

また、興味ある式ｉで表わされる化合物は、式中のＸが
一８〇−基である化合物である。さらに、式Ｉで表わさ
れる好ましい化合物は、式中のＸが−５０２−基である
化合物である。注目すべき式Ｉで表わされる化合物は、
式中のＸが−Ｃ）Ｉ　［−ＣＨ，−ＣＨ（Ｒ６）　（５
Ｒ６）　）−基を表わし、Ｒ５が水素原子またはメチル
基を表わし　Ｒ６が炭素原子数１ないし１８のアルキル
基または−（ＣＨｘ　）　（−ＣＯ−ＯＲ７基を表わし
　Ｒ７が炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表わし
、ｔが１または２の数値を示しうる化合物である。

式■で表わされる特に好ましい化合物は、式中のｎが１
ないし１０の全数値、特に２ないし１０の全数値を示す
化合物である。

さらに好ましい式■で表わされる化合物は、橋かけ員Ｂ
が−ｆＲ’）Ｃ（Ｒ９）−を表わし、その際Ｒ８および
Ｒ９は互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし８
のアルキル基またはフェニル基を表わす化合物である。

さらに興味深い式■で表わされる化合物は、橋かけ員Ｂ
がスルフィドまたはジスルフィド橋を表わす化合物であ
る。

また好ましい式Ｉで表わされる化合物は、式中のＲ１が
炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わす化合物で
ある。さらに注目すべき式Ｉで表わされる化合物は　Ｒ
１がフェニルまたは１−もしくは２−ナフチル基である
化合物である。

また、重要な式Ｉで表わされる化合物は、式中のＲ１が
炭素原子数７ないし９のアルアルキル基を表わす化合物
である。

さらに興味深い式■で表わされる化合物は、式中のＸ　
カー（ＣＨ３）Ｃ（ＣＨｓ）−ｋ表ｔ）Ｌ、Ｒ７＞Ｅｌ
ｆ接Ｃ−Ｃ結合を表わす化合物である。

次の表に挙げる化合物が式■で表わされる化合物の代表
的なものである： 式Ｉで表わされる化合物の製造において、次式■： Ｈ で表わされるモノマーフェノール成分を出発物質として
使用し、これを橋かけ員Ｂの性質に応じて様々な橋かけ
剤と連結させるか、または式■で表わされる化合物を酸
化カップリングさせて直接Ｃ−Ｃ結合を形成させる。

基−Ｘ−の性質に応じて、出発物質■は様々な方法で製
造される。置換基Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４１Ｒ５１Ｒ１
１，Ｒ７，Ｒ８およびＲ９は上記した定義のものを表わ
す。

−Ｘ−が−（ＣＨｓ）Ｃ（（ＣＨｚ）−−Ｃｏ−ＯＲ”
〕−基’に表わす場合には、次の方法は西ドイツ国特許
公開公報第１．９５５．５５２　号に記載されたものと
同じである。すなわち、非置換または置換フェノールを
塩酸および脂肪族メルカプタンの存在下にＣＨｓ　−Ｃ
Ｏ（ＣＨｚ　）ｒｒ＋　ＣＯ−ＯＲ３で表わされるケト
カルボン酸エステルと縮合させる。

−Ｘ−カー　（ＣＨ，）　Ｃ（Ｒ４１−基を表わす場合
、式ｎで表わされる物質は、フェノールをＣＨｌ−ＣＯ
−Ｒ’で表わされるアルデヒドまたはケトンと縮合させ
るそれ自体公知の方法で得られる。

−ｘ−カーｃｎ　（−Ｃｌ、−ＣＨｔＲｓ）　（ＳＲ６
）　）　−−ｃ表わされる式■のビスフェノールの製造
は、スイス国特許明細書第４７６．７７５号に記載され
ている。式中の−Ｘ−が−ＳＯ−または一５ｏ、−基を
表わす弐■のビスフェノールは、相当するスルフィドを
過酸化水素またはｍ−クロロ過安息香酸１モルまたは２
モルの割合で酸化することにより、同様に製造されてい
る。スルフィドの製造は西ドイツ国特許公開公報第２．
９３４２８８号に記載されている。

式■中ＯＸ　カーＣ）ｌ（−ＣＨ２−ＣＭ　（Ｒ”）　
（ＳＯＲ６）　）　−または−ＣＨ（−ＣＩ（２−ＣＨ
（Ｒ５）　（Ｓｏ□Ｒ６）〕−を表わす化合物は、過酸
化水素またはｍ−クロロ過安息香酸１または２モルの割
合でスルフィドを酸化することにより同様に製造する。

式Ｉで表わされる化合物は酸化カップリングによる直接
Ｃ−Ｃ結合を介して連結される。ここでは様々な酸化剤
を使用することができ、たとえばｔｅｒｔ−ブチルベル
ベンゾエート、ジクシルベルオキシド、ベンゾイルペル
オキシド、銅（１１塩と空気または酸素、過酸化水素と
水酸化ナトリウム、過酸化水素と金属塩たとえばＣｕＣ
ｌ２、酸化マンガン（ＩＶ）もしくはヘキサシアノ鉄ｆ
ｕｌｌ酸カリウム（ｐＨ７にて）、またはサルコミン（
Ｓａｌｃｏｍｉｎｅ　）と空気もしくは酸素である。好
ましい酸化剤はへキサシアノ鉄（ｎｉｌ酸カリウムまた
は酸化マンガン（Ｍである。酸化は、０°ないし１４０
℃好ましくは２５℃ないし１１０℃の温度の溶液中で行
なう。使用可能な溶媒は、脂肪族または芳香族炭化水素
たとえばｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエンもしくはキ
シレン、または塩素化炭化水素たとえば四塩化炭素、ク
ロロホルム、塩化メチレンもしくはクロロベンゼンであ
る。ある場合には炭化水素と水とからなる二相系を使用
することもできる。

好ましい実施態様において、式■で表わされる化合物を
、温度５０℃ないし８５℃にてトルる。反応時間は約１
５時間である。

別の好ましい実施態様において、式■で表ゎであり、反
応時間は約１２時間である。

式■の物質が橋かけ基−Ｂ−一−（Ｒ１ｌ　Ｃ（Ｒ９）
　−を含む場合、式■で表わされるビスフェノールを、
窒素雰囲気下の溶液中で触媒１ないし２０モル％を加え
てケトンまたはアルデヒドＲ８−Ｃ０−Ｒ９の両方と反
応させることにより縮合させると有利である。使用可能
な溶媒は、鉱酸たとえば硫酸、ルイス酸たとえば塩化ア
ルミニウム、塩化亜鉛および三弗化ボロン、酸性土たと
えばトンシル（Ｔｏｎｓｉｌ　）■Ｌ　８０ｓ、フルモ
ント（Ｆｕｌｍｏｎｔ　］”　２３７または７Ａ／キヤ
ツト（ＦｕｌｃａｔＦ”２２１３である。非極性または
極性有機溶媒たとえばｎ−ヘキサン、リフロイン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、塩素化メ
タン、塩素化エタンまたはジメチルホルムアミドが、反
応物の溶解度に応じて捷たは反応を行なう温度範囲に応
じて使用される。出発化合物の反応性に応じて温度範囲
０℃ないし１８０℃、好ましくは５℃ないし１１５℃で
縮合を行なう。

橋かけ基−Ｂ−が−Ｓ−または−５−５−で表わされる
化合物が同様の方法で得られる。この場合、上述したよ
うに式■で表わされる化合物を出発物質として用い、二
塩化イオウまたは一塩化イオウと縮合させる。

橋カは剤Ｒ８−Ｃｏ−Ｒ９、ＳＣｂま７’ｃはＳ、ＣＩ
、に対するフェノール成分■のモル比は１：２ないし２
：１の間が有利である。

好ましい実施態様において、式■で表わされる化合物を
温度０℃ないし５℃にてトルエン中でＳＣ１，と縮合さ
せる。次いで混合物を２５℃にて後反応させる。この変
法における反応時間は約１９時間である。

弐ｎで表わされるモノマービスフェノールの連結により
一般にポリマーポリフェノールの混合物が得られる。し
たがって、本発明はまた式ｎで表わされる未反厄出発物
質を含みうる、式Ｉで表わされる化合物の混合物に関す
る。

本発明は特に、次式ＩＯ： （式中　Ｒ１，Ｒ２，ＸおよびＢは上述した定義と同じ
意味を有する。）で表わされる構造単位を含むポリフェ
ノールの組成物に関する：該組成物は、次式Ｉｌ： ＯＨ ＯＨ （式中、Ｒ１，Ｒ２およびＸは上述した定義と同じ意味
を有する。）で表わされる化合物を、橋かけ基−Ｂ−を
形成しうる反応剤と縮合させることによ怜得られるもの
である。

特に非常に好捷しい組成物としては、式■においてＲ１
がｔｅｒｔ−ブチル基を表わし、Ｒ２が水素原子全表わ
し、Ｘが−（ＣＢり　Ｃ（ＣＨｓ　）　−ｔ　表ｔ）　
Ｌ、Ｂが−Ｓ−を表わすものであってその平均分子量Ｍ
ｎが２，２００である構造単位を含むポリフェノールの
組成物である。

また、興味深い組成物としては、弐■においてＲ１がｔ
ｅｒｔ−ブチル基を表わし、Ｒ２が水素原子全表わし、
Ｘが−（ＣＨｓ）　Ｃ（ＣＨｓ　）　−ｋ表わし、Ｂが
直接Ｃ−Ｃ結合を表わすものであって、その平均分子量
Ｍｎが７４５である構造単位を含むものである。

非常に好ましい組成物は、式■においてＲ１がｔｅｒｔ
−ブチル基を表わし　Ｒ１１が水素原子を表わし、Ｘが
−（ＣＨｓ　）　Ｃ（ＣＨ２−ＣＯＯＣＨｉ　）−を表
わ；−１Ｂが−８−を表わすものであって、その平均分
子量Ｍｒｌが１，９００である構造単位を含むポリフェ
ノールの組成物である。

さらに注目すべき組成物は、弐ｍにおいてＲ１がｔｅｒ
ｔ−ブチル基を表わし、Ｒ２が水素原子を表わし、Ｘが
−ｔｃｎ、　ｌ　Ｃ（ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３）−を表わし
、Ｂが直接Ｃ−Ｃ結合を表わすものであって、平均分子
量Ｍｎが６５５である構造単位を含むポリフェノールの
組成物である。

本発明はオた、熱、酸化または放射線により劣化しやす
Ｌ１有機材料と式■で表わされる化合物少なくとも１８
１とを含有する組成物に関する。

好ましい実施態様において、本発明は式■の化合物の混
合物を含む。

また同様に好剪しい実施態様において、本発明による組
成物は式！で表わされる化合物と弐■で表わされる未反
応出発物質との混合物を含みうる。

同様に興味ある組成物は、有機材料がポリマー、特にエ
ラストマーであるものである。

特に好ましいエラストマーとしては次のものが挙げられ
る：ポリジエン、たとえばポリブタジェン、ポリイソプ
レンまたはポリクロロプレン；およびブロックポリマー
、たとえばスチレン／エチレン−プロピレン／スチレン
グレード、スチレン／フタジエン／スチレンまタハスチ
レン／イソプレン／スチレン、ならびにアクリロニトリ
ル／フタジエンポリマー。

これらのポリマーはラテックスの形でも工く、そのよう
に安定化されることもできる。

さらに好ましい組成物は、式Ｉにおける橋かけ員−Ｂ−
が−Ｓ−を表わす化合物オたはその混合物、および有機
基質としてＡＢＳ、　ＩＰＳ、　ポリエチレンまたはエ
ラストマーを含む組成物である。

また好ましい組成物は、ポリプロピレン、および式■に
おける橋かけ員−Ｂ−が直接Ｃ−Ｃ結合を表わす化合物
またはその混合物金倉む組成物である。これらの組成物
はさらに式■で表わされる出発物質および／またはチオ
相乗剤を含むことが好ましい。

本発明はまた、式Ｉで表わされる化合物を、酸素、熱、
光または高エネルギー放射線の作用による損傷から有機
材料を安定化するのに使用することに関する。

化合物は、有機ポリマー特にポリエチレン、ポリプロピ
レンもしくはエラストマー、マタは鉱油もしくは合成油
において抗酸化剤として使用するのが好ましい。

本発明化合物により有利に安定化されうる有機材料の別
の例を以下に挙げる： １、　モジオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例
えばポリエチレン（非架橋寸たは架橋されていてよい）
、ポリプロピレン、ボリイソブチレン、ポリブドー１−
エン、ポリメチルベント−１−エン、ポリイソプレンま
たはポリブタジェン、及びシクロオレフィン、例えばシ
クロペンテン若しくはノルボルネンのポリマー。

Ｚ　前記１）に挙げたポリマーの混合物、例えばポリプ
ロピレンとポリエチレンまたはポリイソブチレンとの混
合物。

五　モジオレフィン及びジオレフィンの相互のコポリマ
ーまたは他のビニルモノマーとのコボＩＪマー、例、ｔ
＃−１’エチレン／プロピレンコポリマー、プロピレン
／ブト−１−エンコホリマー、プロピレン／インブチレ
ンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、
プロピレン／ブタジェンコポリマー、インブチレン／イ
ソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレート
コポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリ
マー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、またはエチレ
ン／アクリル酸コポリマー及びその塩（イオノマー）、
並びにエチレンとプロピレン及びジエン、例えばヘキサ
ジエン、ジシクロペンタジェンまたはエチリデンノルボ
ルネンとのターポリマー。

４、　ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン） ５　スチレンまたは０−メチルスチレンとジエンまたは
アクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／フタ
ジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アル
キルメタクリレート、スチレン／アクリロニトリル／ア
クリル酸メチルのコポリマー；スチレンコポリマー及び
別のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマ
ー−ｔたはエチレン／フロピレン／ジェンターポリマー
から得られた衝撃強度の高い混合物：及ヒスチレンのブ
ロックコポリマー、例えばスチレン／フタジエン／スチ
レン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エ
チレン−ブチレン／スチレン、またはスチレン−エチレ
ン／プロピレン−スチレンのブロックコポリマー〇 ＆　スチレンのグラフトコポリマー、例えばスチレンと
ポリブタジェン、スチレン及びアクリロニトリルとポリ
ブタジェン、スチレン及びマレイン酸無水物とポリブタ
ジェン、スチレン及びアクリル酸アルキルまたはメタク
リル酸アルキルとポリブタジェン、スチレン及びアクリ
ロニトリルとエチレンーブロビレンージエンターポリマ
ー、スチレン及びアクリロニトリルとポリアルキルアク
リレートまたはポリアルキルメタクリレート、スチレン
及びアクリロニトリルとアクリレート−ブタジェンコポ
リマー、及ヒこれらの混合物と５）に列挙した、例えば
ＡＢＳ。

ＭＢＳ、　ＡＳＡまたはＡＦ、Ｓポリマーどして知られ
ているコポリマーとのグラフトコポリマー。

ｌ　ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、
塩素化ゴム、塩素化若しくはクロロスルホン化ポリエチ
レン、特にハロゲン化ビニル化合物のポリマー、例えば
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ弗化ビニル
、ポリ弗化ビニリデン及びこれらのコポリマー、例えば
塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ヒニル
マタハ塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。

ａ　ａ、β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されたポ
リマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレー
ト、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

凭　前記８）に挙げたモノマーと別のモノマーまたは他
の不飽和上ツマ−とのコポリマー、例えばアクリロニト
リル／ブタジェンコポリマー、アクリロニトリル／アル
キルアクリレートツボ１）　ｗ　−１７クリロニトリル
／塩化ビニルコポリマーまたはアクリロニトリル／アル
キルメタクリレート／ブタジェンターポリマー。

１０、不飽和アルコール及びアミンまたはそのアシル誘
導体またはアセタールから誘導されたポリマー、例えば
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルス
テアレート、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルマレエ
ート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート、
ポリアリルメラミン。

１１、環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例
えばポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、
ポリプロピレンオキシドまたはこれらとビス−グリシジ
ルエーテルとのコポリマー。

１２、ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、及
びコモノマー、例えばエチレンオキシドを含むポリオキ
シメチレン。

１五　ポリフェニレンオキシド及びスルフィド。

１４、ヒドロキシ末端基を含むポリエーテル、ポリエス
テル及びポリブタジェンと他方の成分である脂肪族また
は芳香族ポリイソシアネート及びこれらの前駆物質とか
ら誘導されたポリウレタン。

１５、ジアミン及びジカルボン酸及び／またはアミノカ
ルボン酸または相応するラクタムから誘導されたポリア
ミド及びコポリアミド、例えばボリアばド４、ポリアミ
ド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド
１１、ポリアミド１２、ポリ−２，４，４−）リメチル
へキサメチレンテレフタルアミド、ポリ−ｍ−フェニレ
ン、インフタルアミド、及びこれらとポリエーテル、例
工ばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ルまたはポリテトラメチレングリコールとのブロックコ
ポリマー。

１６、ポリ尿素、ポリイミド及びポリアミドイミド。

１７、ジカルボン酸及びジアルコール及び／またはオキ
シカルボン酸または相応するラクトンから誘導されたポ
リエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート及びポリ−１，４−ジメチロー
ルシクロヘキサンテレフタレート、及び更にヒドロキシ
末端基を有するポリエーテル及びジカルボン酸から誘導
されたブロックポリエーテルエステル。

１ａ　ポリカーボネート。

１９、ポリスルホン及びポリエーテルスルホン。

２α一方の成分としてアルデヒド及び他方の成分として
フェノール、尿素及びメラミンから誘導された架橋ポリ
マー、例えばフェノールーホルムアルテヒト樹脂、尿素
・ホルムアルデヒド樹脂及びメラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂。

２１、乾性及び不乾性アルキド樹脂。

２２、飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコール及
び架橋剤としてのビニル化合物のコポリエステルから誘
導された不飽和ポリエステル樹脂並びに燃焼性の低いハ
ロゲン含有変性物。

２五置換アクリル酸エステル、例えばエポキシアクリレ
ート、ウレタンアクリレートま友はポリエステルアクリ
レートから誘導された架橋アクリル掬脂。

２４、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートｔ
たはエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエス
テル樹脂及びアクリレート樹脂。

２５、ポリエポキシド、例えばビス−グリシジルエーテ
ル、または脂環式ジェボキシドから誘導された架橋エポ
キシ樹脂。

２６、天然ポリマー、例えばセルロール、ゴム及びゼラ
チン、並びにこれらの化学的に変性された重合同族体誘
導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース
及ヒ酪酸セルロース、及ヒセルロースエーテル、例えば
メチルセルロース。

２７、上記のポリマーの混合物（ポリブレンド）、例え
ばＰ　Ｐ／Ｅ　Ｐ　ＤＭ、ポリアミド６／ＥＰＤＭ　ま
友はＡＢＳ、ＰｖＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ
／ＭＢＳ。

ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ０ ２ａ純粋なモノマー化合物またはその混合物である天然
のおよび合成の有機物質、例えば鉱物油、動物あるいは
植物の脂肪、油脂およびろう、または合成エーテル（例
えばフタル酸エステル、アジピン酸エステル、リン酸エ
ステルおよびトリメリット酸エステル）に基づく油脂、
ろうおよび脂肪、そして全重量比における合成エステル
と鉱物油の混合物、例えば紡糸製剤として使用するもの
およびその水性エマルジョン。

２９　天然１友は合成ゴムの水性エマルジョン、例えば
天然ゴムラテックスまたはカルボキシル化スチレン／ブ
タジェン共重合体のラテックス。

安定剤は、安定化するべき材料に対して０．０１ないし
５重量％の濃度にてプラスチックに添加される。該化合
物を、安定化するべき材料に対し、好捷しぐはａｌない
し２．０重量％、特に好ましくは［ｌＬ３ないしα６重
量％、同材料に配合する。

式■で表わされる物質および、もし適当ならば、他の添
加剤中にてこの分野に常用の方法により、成形前または
成形中に混合することによってまたは、溶解若しくは分
散した化合物をポリマーに施し、もし必要ならばその後
の溶媒を蒸発することによって配合を行なうことができ
る。また新規な化合物を安定化すべきプラスチックに、
これら化合物を例えば２．５ないし２５重量％の濃度で
含有するマスターバッチの形で厳加することができる。

架橋ポリエチレンの場合には、該化合物を架橋前に添加
する。

従って安定化された材料は多岐に亘る形状、例えばフィ
ルム、繊維、テープ、成形材料若しくは形材、またはフ
ェノの結合剤、接着剤またはパテとして使用することが
できる。

実用において、式１で表わされるポリフェノールは他の
安定剤と一緒に使用することができる。式！中、Ｂが直
接Ｃ−Ｃ結合である化合物は出発物質との組合せで高活
性の抗酸化性混合物を与える。式ｌで表わされる生成物
は全て補助安定剤と例えばジラウリル　チオジプロビオ
ナー）　（ＤＬＤＰ）またはジステアリル　チオジブロ
ピオナート（ＤＳＴＤＰ）と非常に強い相乗作用會示す
。従って、本発明はまた、式Ｉで表わされるポリフェノ
ールを［１０１ないし５重量％、もし適当ならば、他の
添加剤を含めて添加することにより安定化された有機材
料に関するものである。

有機材料のための特に有利な安定剤は、チオ相乗剤との
配合における、特にβ−チオジプロピオン酸のジステア
リルエステル（ＤＳＴＤＰ）、β−チオジプロピオン酸
のジラウリルエステル（ＤＬＤＰ）、およびペンタエリ
トリトール　テトラキス−（β−ドデシルメルカプト）
−プロピオナートとの配合における、式ｌ中Ｂが直接Ｃ
−Ｃ結合である化合物または該化合物の混合物である。

ＡＢＳは特に有利な有機物質である。

本発明において使用できる安定剤と一緒に入れられる他
の添加剤は、例えば下記のものである：１、　酸化防止
剤 １．１　アルキル化された１価フェノール２．６−ジー
第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三プチル−
４，６−シメチルフエノール、２．６−ジー第三ブチル
−４−エチルフェノール、２．６−ジー第三ブチル−４
−ｎ−ブチルフェノール、２．６−ジー第三ブチル−４
−イソブチルフェノール、２゜６−ジ−シクロベンチル
ー４−メチルフェノール、２−（ａ−メチルシクロヘキ
シル）−４，６−シメチルフエノール、２．６−シーオ
クタデシル−４−メチルフェノール、２゜４．６−ｈｌ
Ｊ−シクロヘキシルフェノール、２．６−ジー第三ブチ
ル−４−メトキシメチシフ１ノール。

１．２．　アルキル化されたヒドロキノン２．６−ジー
第三ブチル−４−メトキシフェノール、２．５−ジー第
三ブチル−ヒドロキノン、２．５−ジー第三アミル−ヒ
ドロキノンまたは２．６−ジフェニル−４−オクタデシ
ルオキシフェノール。

１．６　ヒドロキシル化されたチオジフェニルエーテル ２．２′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、２．２′−チオ−ビス−（４−オクチル
フェノール）、４．４’−チオ−ビス−（６−第三ブチ
ル−３−メチルフェノール）または４．４′−チオ−ビ
ス−（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）。

ｔ４．　アルキリデン−ビスフェノール２．２１−メチ
レン−ビス−（６−第三ブチル−４−メチルフェノール
）、２．２′−メチレン−ビス−１６−第三ブチル−４
−エチルフェノール）、２．２′−メチレン−ビス−〔
４−メチル−６−（ａ−メチルシクロヘキシル）−フェ
ノール〕、２，２′−メチレンービスー（４−メチル−
６−シクロヘキジルフエノール）、２．２′−メチレン
−ビス−（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２．
２′−メチレン−ビスーｆ４．６−ジー第三ブチルフェ
ノール）、２．２′−エチリデン−ビス−４゜６−ジー
第三ブチルフェノール、２．２’−エチリデン−ビス−
（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２．
２’−メチレン−ビス−（６−（ａ−メチルベンジル）
−４−ノニルフェノール〕、２．２′−メチレン−ビス
−（６−（ａ、ａ−ジメチルベンジル）−４−ノニルフ
ェノール〕、２．２′−メチレン−ビス−（２，６−ジ
ー第三ブチルフェノール）、４．４′−メチレン−ビス
−（６−第三プチル−２−メチルフェノール）、１．１
−ビス−（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２−メチ
ルフェニル）−ブタン、２．６−影−（３−第三プチル
−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチル
フェノール、１．１゜３−トリス−（５−第三ブチル−
４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン、１゜
１−ヒス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メ
チルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、
エチレングリコールビス−〔３，３−ビス−（３′−第
三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）−ブチレート〕
、ジー（３−第三プチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）−ジシクロペンタジェンまたはジーＣ２−（
５’−第三プチル−２−ヒドロキシ−５′−メチル−ベ
ンジル１−６−第三ブチル−４−メチル−フェニル〕テ
レフタレート。

１．５．　ベンジル化合物 １．３．５−）ジー（３，５−ジー第三ブーｆ　ルー　
４−ヒ）”　ｏ−１１−ジベンジルｌ　−２，４，６−
ドリメチルベンゼン、ジー（３，５−ジー第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、インオクチル３
．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メル
カプトアセテート、ビス−（４−第三プチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ジチオールテレ
フタレート、１，３．５−トリス−（３，５−ジー第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレート、
１，３．５−トリス−（４−第三プチル−５−ヒドロキ
シ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、ジ
オクタデシル３．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル−ホスホネートまたはモノエチル５．５−ジー
第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホネートの
カルシウム塩。

１．６．　アシルアミノフェノール ４−ヒドロキシ−ラウリル酸アニリド、４〜ヒドロキシ
−ステアリン酸アニリド、２゜４−ビス−オクチルメル
カプト−６−（５゜５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シアニリノ）−ｓ−）リアジンまたはＮ−（３，５−ジ
ー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバミン
酸オクチルエステル。

１．７．　β−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸の１価または多価アルコー
ル、例えばメタノール、オクタデカノール、１．６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
クリコール、ペンタエリスリトール、トリスーヒドロキ
シエチルイソシアヌレートマたはジヒドロキシエチルオ
キサルアミドとのエステル。

１、ａ　β−（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−３−
メチルフェニル）プロピオン酸の１価または多価アルコ
ール、例えばメタノール、オクタデカノール、１．６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ペンタエリスリトール、トリス−ヒドロ
キシエチルイソシアヌレートまたはジヒドロキシエチル
オキサルアミドとのエステル。

１、ｃｌ　β−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えばＮ、Ｎ’
−ジー（３，５−シー第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオニル）へキサメチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’
−ジー（３゜５−シー第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニルプロピオニル）トリメチレンジアミンまたはＮ、Ｎ
’−ジー（６，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル）ヒドラジン。

２、ｖ：外線吸収剤および光安定剤 ２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンズト
リアゾールの例えば５′−メチル〜、３′。

５′−ジー第三ブチル−１５′−第三プチル−１５’−
（１，１，ｓ、　３−テトラメチルブチル）−１５−ク
ロｏ−３’、５’−ジー第三ブチル−１５−クロロ−３
′−第三ブチル−５′−メチル−２３′−第二ブチル−
５′−第三プチル−１４′−オクトキシ−１３′、５−
ジー第三アミル−２３′。

５７−ジーｆ１．１．３．３−テトラメチルブチル）−
お工び３’、５’−ジービス（ａ、０−ジメチルベンジ
ル）−の誘導体。

２２、２−ヒドロキシベンゾフェノンの、例えば４−ヒ
ドロキシ−１４−メトキシ−１４−オクトキシ−１４−
デシルオキシ−１４−ドテシルオキシ−１４−ベンジル
オキシ−１４゜２２　４７−トリヒドロキシーおよび２
′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−誘導体。

２、Ｓ、置換および非置換安息香酸エステル、例えば４
−第三プチル−フェニルサリチレート、フェニルサリチ
レート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイル
レゾルシノール、ビス−（４−第三プチルベンゾイル１
−Ｌ／ツルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２゜
ａ−ジー第三ブチル−フェニル６．５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキシベンゾエート、およびヘキサデシル−
３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート
。

２．４．　アクリレート、例えばエチルα−シアノ−β
、β−ジフェニル−アクリレート、インオクチルａ−シ
アノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチルローカ
ルボメトキシーシンナメート、メチルα−シアノ−β−
メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、ブチルＱ　−シ
アノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチ
ルａ−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−シンナメートお
よびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアンビニル）−
２−メチル−インドリン。

２．５．　ニッケル化合物、例えば２．２′−チオ−ビ
ス−（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フ
ェノール〕の、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミ
ンまたはＮ−シクロヘキシル−ジェタノールアミンのよ
うな他の配位子を含むまたは含まない１：１錯体または
１：２錯体などのニッケル錯体、ニッケルジブチルジチ
オ−カルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジー第三
ブチル−ベンジル−ホスホン酸のモノアルキルエステル
例えばメチルまたはエチルエステルのニッケル塩、ケト
キシムのニッケル錯体例えば２−ヒドロキシ−４−メチ
ル−フェニルウンデシルケトンオキシムのニッケル錯体
および他の配位子を含む、または含まない、１−フェニ
ル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾールのニ
ッケル錯体。

２．６　立体障害アミン、例えばビス−（２，２゜６．
６−チトラメチルビペリジル）セバケート、ビス−（１
，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケー
ト、ビス−（１，２，２・６１６−ペンタメチルピペリ
ジル）ｎ−ブチル−５，５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル−マロネート、１−ヒドロキシエチル−
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジンとコハク酸との縮合生成物およびＮ、　Ｎ’−（２
，２，６，６−ケトラメチルピペリジル）−へキサメチ
レンジアミンおよび４−第三オクチルアミノ−２，６−
ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンとの縮合生成物
、トリス−（２，２，６，６−ケトラメチルピペリジル
）ニトリロトリアセテート、テトラキスー（２，２，６
，６−チトラメチルビベリジル）　−１，２，３，４−
ブタンテトラカルボン酸、１．１’−（１，２−エタン
ジイル）−ビス−（３，５，５，５−テトラメチル−ピ
ペラジノン）。

２、′１　シェラ酸ジアミド、例えば４．４′−ジ−オ
クチルオキシ−オキサニリド、２．２’−ジ−オクチル
オキシ−５，５′−ジー第三ブチル−オキサニリド、２
．２’−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジー第三ブチ
ル−オキサニリド、２−エトキシ−２′−エチル−オキ
サニリド、Ｎ、Ｎ’−ビス−（３−ジメチルアミノプロ
ピル）−オキサルアミド、２−エトキシ−５−第三プチ
ル−２′−エチル−オキサニリドおよびこれと２−エト
キシ−２′−エチル−５，４′−ジー第三ブチル−オキ
サニリドとの混合物、オルト−およびパラ−メトキシｍ
＝置換オキサニリドの混合物および０−およびｐ−エト
キシー二置換オキサニリドの混合物。

五　金属不活性化剤、例えばＮ、Ｎ’−ジフェニルシュ
ウ醒ジアミド、Ｎ−サリチラルーＮ’−サリチロイルヒ
ドラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス−サリチロイルヒドラジン、
Ｎ、Ｎ’−ビス−（３゜５−ジー第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン、３−サリ
チロイルアミノ−１，２，４−）リアゾールおよびビス
−ベンジリデン−シュウ酸ジヒドラジド。

４、　ホスフィツトおよびホスホナイト、例えばトリフ
ェニルホスフィツト、ジフェニルアルキルホスフィツト
、フェニルジアルキルホスフィツト、トリ（ノニルフェ
ニル）ホスフィツト、トリラウリルホスフィツト、トリ
オクタデシルホスフィツト、ジステアリルーペソタエリ
トリトールジホスフィット、トリス−（２，４−ジー第
三ブチルフェニル）ホスフィツト、ジイソデシルーペン
タエリトリトールジホスフィット、ジー（２，４−ジー
第三ブチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフ
ィット、トリステアリル−ソルビトールトリホスフィツ
トおよびテトラキス−（２゜４−ジー第三ブチルフェニ
ル）−４，４’−ビフエニレンジホスホナイト。

５、　過酸化物分解化合物、例えばβ−チオ−ジプロピ
オン酸のエステル、例としてはラウリル、ステアリル、
ミリスチルｔｙｃはトリデシルエステル、メルカプトベ
ンズイミダゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール
の亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミド酸亜鉛、ジオクタ
デシルジスルフィドおよびペンタエリトリトールテトラ
キス−（β−ドデシルメルカプ日ジプロピオネート ＆　ポリアミド安定剤、例えば沃化物および／または燐
化合物と共に用いる銅塩および２価マンガンの塩。

Ｚ　塩基性補助安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピ
ロリドン、ジシアンジアミド、トリア゛リルシアヌレー
ト、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミ
ド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩および
アルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、リシノ
ール酸ナトリウムおよびバルミチン酸カリウム、ピロカ
テコールアンチモンまたはピロカテコール錫。

ａ　造核剤、例えば４−第三ブチル安息香酸、アシヒン
酸およびジフェニル酢酸。

９　充填剤および補強剤、例えば炭酸カルシウム、珪酸
塩、ガラス繊維、石綿、タルク、カオリン、雲母、硫酸
バリウム、金属酸化物および金属水酸化物、カーボンブ
ラックおよび黒鉛。

１α他の濃化剤、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料
、螢光増白剤、消炎剤、静電防止剤および発泡剤。

実施例１：２，２−ビス−（３−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパント二塩化イオウとの縮合（
安定剤１） ２．２−ビス−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン１０２．１ｐ　（０，３モル）をトル
エン５００１７中に投入し、この溶液を５℃ないし０℃
寸で冷却する。トルエン１５０ｍＪ中に５ＣＩ２１９　
ｒＩＬｅ（１３モル）が溶解した溶液を４時間かけて当
該温度で滴加する。

反応は発熱を伴ない、ＨＣＩが分離する。次いで混合物
を室温まで温め、１５時間保持する。

続いて反応溶液を分液ロート中で毎回水２００１で３回
洗浄して中和し、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥し、沖過する。Ｆ
液を回転エバポレーターで濃縮し、残渣を高減圧下で６
０℃で２時間乾燥する。融点が６０℃であるやや黄色の
粉末１ｏｚ４ｐが得られる（安定剤１）。この物質を中
圧クロマトグラフィー（溶媒としてトルエン）によって
精製し、個々のフラクションの分子量を質量分光器で測
定する。分子量７１０．１，０８０およびｉ、　４８０
のフラクションが得られる。

したがって生成物は、式ＩにおけるＲ１が第三−ブチル
基であＩＩ）、Ｒ２が水素原子であり、Ｘが−ｆｃＨｓ
）　Ｃ（ＣＨ３１−テあり、−Ｂ−７５Ｅ−３−ｆ　＄
す、そしてｎがａｌまたは２である化合物の混合物に相
当する。

実施例２：エチル　６．３−ビス−（３−第三プチル−
４−ヒドロキシフェニル）−ブタノエートの酸化カップ
リング（安定剤２）エチル　３，３−ビス−（３−第三
プチル−４−ヒドロキシフェニル）−ブタノエート４１
、！＋ｐ　（［１１％ル）　ｆ　）　ルｘン１５０ｍ１
へ投入し、この混合物を５０℃まで加熱する。水２００
１中にヘキサシアノ鉄（［ｌ）酸カリウム４′５．８ｙ
（０，１５モル）が溶解している液を３時間かけて滴加
する。この間、ＮａＨＣＯｓを加えてｐＨ７に保つ。混
合物を８５℃まで加熱し、この温度を１５時間保つ。

次いで有機相を分液ロートで分離し、毎回水２００ｍ”
ｔ’４回洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４２０ｙで乾燥し、回転蒸
発器で濃縮する。残渣を高減圧下にて６０℃で２時間乾
燥する。融点約１００℃を有するやや黄色の粉末４［１
３ｐ（理論値の９ａ３％）が得られ、これはＣ７５，７
％とＨａ６係とからなり平均分子量Ｍｎ８９０であった
（蒸気圧浸透法により測定）。

実施例３：エチル　３．３−ビス−（３−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）−ブタノエートの酸化カップ
リング（安定剤３）エチル　３．３−ビス−（３−第三
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ブタノエート２α
６Ｆ（（１０５モル）および酸化マンガン（Ｍ９７ｙ（
α１モル）をトルエン２００１中に投入し、混合物を１
２時間還流する。室温まで冷却後、固形残渣ｔ濾過し、
ν液を毎回水２０Ｑｄで２度洗浄する。有機相をＮａ２
ＳＯ４２０りで乾燥し、プロリス−ラビッド（Ｐｒｏｌ
ｉｔｈ−Ｒａｐｉｄ　）　（漂白土）５ｙで清澄する。

濾過後、ｐ液を回転蒸発器で濃縮し、残渣を高圧下にて
６０℃で２時間乾燥する。

融点が約８０℃でおる橙色粉末１９．３１　（理論値の
９４．２％）が得られ、これはＣ７６，０％とＩ（９，
２％とからなり、平均分子量Ｍｎ５４０であった（蒸気
圧浸透法により測定）。

実施例４：エチル　３．５−ビス−（３−第三プチル−
４−ヒドロキシフェニル）−ブタノエートと二塩化硫黄
との縮合（安定剤４）実施例１に記載したように縮合全
行なう。

やや黄色で融点約１００℃および平均分子量Ｍｎ１，９
００（蒸気圧浸透法により測定）の生成物が得られる。

実施例５：２，２−ビス−（３−第三プチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロパンの酸化カップリング（安定
剤５） ヘキサシアノ鉄（１１０酸カリウムを用いて、実施例２
に記載したように反応を行なう。融点約９５℃で平均分
子量Ｍｎ７４５（蒸気圧浸透法により測定）の黄色生成
物が得られる。

実施例６：ＡＢＳにおける安定剤作用 非安定化ＡＢＳ粉末１００重量部を第１表および第２表
に示す様々な安定剤と混合する。

この混合物を練１）ｏ−ル機で最高１７０℃で５分間配
合し、その後練生地を引き出す。粗製の練生地を実験室
用油圧機で１８０℃で６分間プレスして厚さ１配のシー
トにし、これよ！ｌ１５０Ｘ２０ｍｍ寸法の試験片を打
抜く。

調べる。表面の赤外線吸収スペクトル、これは反射分光
分析法（ＡＴＲ）によって得られるが、老化中に生じる
損傷（酸化）の判定基準度は、 で表わされる。

■が０．１　（ｔｒ＋、１１の値に達した後の時刻を任
意の終了点として選択する。

さらに、試料の黄色度指数（ＹＩ）を時間の関数として
測定する。

実施例７：耐衝撃性ポリエチレンにおける安定剤作用 基礎安定剤としてポリブタジェン（シス体高含有）８重
量饅および２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾールα０
３５重量％全、滑剤としてステアリン酸亜鉛を、そして
本発明の抗酸化剤のひとつ（次の第６表における対応す
る実施例の番号を各々表示する。）α１重量％を含有す
る耐衝撃性ポリスチレンを、２２０℃で２回押出し、成
形され之グラニユールを１８５℃で３分間プレスして厚
さ２ＩＩＩＩ＋の小プレートにする。

試験片を循環エアオーブン中でオープン老化に暴露させ
、そしてＡＳＴＭＤ１９２５に従って黄色度指数を８０
℃にて（０，２５０，５００゜７５０、および１０００
時間後の試験片の測定）かつ１６０℃にて（０，６０，
９０，１２０，および１８０分後の試験片の測定）測定
する。結果を第６表に示す。

実施例８：ポリプロピレンにおける安定剤作用ポリプロ
ピレン（メルトフローインデックス２−６ｙ７１０分、
２３０℃／２，１６０ｐ）１００部を、次の第４表に載
せられた添加剤のひとつＱ、２部と振盪機中で１０分間
強く混合する。

この混合物をグラベンダープラストグラフ中にて２００
℃で１０分間混練し、その後この方法によね得られた大
部分をプレートプレス中にてプレート温度２６０℃でプ
レスして厚さ１１０１のシートにし、これより幅１ｃｆ
ｎ長さ１７譚のストリップを抜き取る。

試験ス）　ＩＪツブに添加された添加剤の有効性は、循
環エアオープン中にて１３５℃および１４９℃で熱老化
させることにより調べる。比較の九め、添加剤無しの試
験ス）　ｌ）ツブも使用する。各配合につき３個の試験
ス）　ＩＪツブを使用する。試験ストリップの初期分解
を、これは完全脆化によって容易に認識できるが、終点
として定める。

第　４　表 実ｍ例９：チオ相乗剤の存在下でのポリプロピレンにお
ける安定剤作用 ポリプロピレン（メルトフローインデックス２．６ｐ／
１０分、２３０℃７２１６０ｊＥ　）１００部を、次の
第５表に示す添加剤のひとつ０．１部およびジラウリル
　チオジプロビオナートα６部と振盪機中で１０分間強
く混合する。その他の手順は実施例８のようにする。ジ
ラウリルジチオジブロピオナー）０．３部のみを含有す
る試験ス）　ＩＪツブを比較のため使用する。

第　５　表 実施例１０：本浄明により安定化したポリプロピレンの
抽出抵抗 非安定化ポリプロピレン粉末（Ｐｒｏｐａｔｈｅｎｅ■
ＩＦ　２０　）　１００部を第６表に示す種々の安定剤
と混合する。この混合物をプラベンダー　プラストグラ
フ中にて２００℃で１０分間混練し、その後この方法に
よ抄得られた大部分をプレートプレスにてプレート温度
２６０℃でプレスして厚さ１ｍ１ｌ＋のシートにし、こ
れよ抄幅１ｃｒｎ長さ１７３のストリッ／を抜き取る。

ストリップ（ステンレス鋼製スクリューで加重）を蒸留
水の容器内に投入し、ポリプロピレン：水の重量比を１
：５０にする。容器ｆ６，１２゜または１８週間９０℃
に調節したオープン中に置く。この水処理の後、試料ヲ
１３５℃および１４９℃にて循環エアオープン中にてオ
ープン老化試験に受けさせる。試験ストリップの初期分
解を、これは完全脆化によって容易に認識できるが、終
点として定める。水処理を受けていない試料も比較のた
め使用する。

第　６　表

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）　次式１： （式中、 Ｒ１は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数５ないし７のシクロアルキル基、フェニル基、１−ナ
   フチル基、２−ナフチル基または炭素原子数７ないし９
   のアルアルキル基を表わし、 Ｒ２け水素原子またはメチル基のいずれがを表わし、そ
   して Ｘは基−（ＣＨ３）Ｃ〔−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−ＯＲ３
   〕−１−（ＣＴ（ｓ　）　Ｃ（Ｒ’）−１−５Ｏ−１−
   ＳＯ，−１−ＣＨ（−ＣＨ，−Ｃ）ｉ　（Ｒ’ｌ　（Ｓ
   Ｒ’）　）−１−ＣＨ（−ｃｎ、−ｃｎ　（Ｒ５）　（
   ５Ｏ−Ｒ６）　）−または−ｃＨ（−ＣＨｚ　−ＣＨ（
   Ｒ６）（Ｓｏｗ−Ｒ’ｌ　）−の１つを表わし、該Ｘ中
   、 Ｒ３は直鎖または枝分れした炭素原子数１ないし２４の
   アルキル基を表ワシ、 Ｒ４は水素原子または直鎖もしくは枝分れした炭素原子
   数１ないし１２のアルキル基を表わし、友だしＢが直接
   Ｃ−Ｃ結合である場合には水素原子またはメチル基のみ
   を表わし、 ｍは１または２を表わし、 Ｒ５は水素原子またはメチル基を表わし、そして Ｒ６Ｆｉ直鎖もしくｉｌｔ枝分れした炭素原子数１ない
   し１８のアルキル基または基−（ＣＨ２）ｔ−Ｃｏ−Ｏ
   Ｒ７を表わし、ここでのｔは１または２の値を示すこと
   ができ、最後にＲ７は直鎖もしくは枝分れした炭素原子
   数１ないし１８のアルキル基を表わし、橋かけ員Ｂは直
   接Ｃ−Ｃ結合または基−（Ｒ８）Ｃ（Ｒ９１、−５−も
   しくは−５−Ｓ−を表わし、ルキル基またはフェニル基
   を表わし、そして ｎは口ないし５０の全数値を示すことができる。） で表わされる化合物。
2. （２）式Ｉ中、Ｒ１，が炭素原子数１ないし８のアルキ
   ル基、フェニル基または炭素原子数７ないし９のアルア
   ルキル基を表わし、そしてＸが基−（ＣＨｓ）　ＣＣ’
   （ＣＨ２）□−ＣＯ−ＯＲ３）−１−（ＣＨｓ　）　Ｃ
   （Ｃ１３）−または−ＳＯ，−の１つを表わし、ここで
   のＲ３け直鎖または枝分れした炭素原子数１ないし１２
   のアルキル基を表わし、そして最後に橋かけ員Ｂは直接
   Ｃ−Ｃ結合を表わすかまたはメチレン、スルフィドおよ
   びジスルフィドからなる群より生ずる基を表わし、ｎは
   口ないし１０の全数値を示すことができる特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。
3. （３）式ｌ中　Ｒ１が炭素原子数１ないし８のアルキル
   基、フェニル基または炭素原子数７ないし９のアルアル
   キル基を表わし、Ｘが基（ＣＨｇ）Ｃ［−（ＣＨ２）ｍ
   −ＣＯ−ＯＲＪ−１−（ＣＨ３）Ｃ（ＣＨ，）　−１７
   ’Ｃは−ｓｏ、−ノ１ツｙｆｒ表ｂ　ｌ、、ココでのＲ
   ３は直鎖または枝分れした炭素原子数１ないし１２のア
   ルキル基を表わし、そして最後ＫｉかｆｆＪ（Ｂはメチ
   レン、スルフィドおよびジスルフィドからなる群より生
   ずる基を表わし、ｎは口ないし１０の全数値を示すこと
   ができる特許請求の範囲第１項記載の化合物。
4. （４）式Ｉ中　Ｒ１が第三　ブチル基を表わし、Ｒ２が
   水素原子を表わし、Ｘが基−（ＣＨｓ　ｌ　Ｃ（（ＣＩ
   （＋）ｒｎ−Ｃｏ−ＯＲ３）−または基−（ＣＨｓ　）
   　Ｃ（Ｃ’Ｈ３）−を表わし、ここでのＲ３はメチル基
   またはエチル基でもよく、そして橋かけ員Ｂが直接Ｃ−
   Ｃ結合を表わすかまたはメチレン、スルフィドおよびジ
   スルフィドからなる群より生ずる基を表わし、そしてｎ
   が０ないし１０の全数値を示すことができる特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。
5. （５）式■中、Ｘが基−（ＣＨｓｌＣ（（ＣＨｚｌｍ−
   Ｃｏ　−０Ｒ３〕−を表わし、ここでのＲ３が匣＠捷た
   は枝分れした炭素原子数１ないし２４のアルキル基を表
   わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。
6. （６）式■中、ｘが基−（ＣＨ３）　Ｃ（Ｒ’　ｌ−ｋ
   　表ｂ　シ、ここでのＲ４が水素原子筒たは直鎖の炭素
   原子数１ないし１０のアルキル基を表わす特許請求の範
   囲第１項記載の化合＠い
7. （７）式Ｉ中、Ｘが基−ｓｏ、−’４表わす特許請求の
   範囲第１項記載の化合物。
8. （８）　式Ｉ中、橋かけ員Ｂが直接Ｃ−Ｃ結合を表わす
   特許請求の範囲第１項記載の化合物。
9. （９）式Ｉ中、橋かけ員Ｂが基−（Ｒ”）　Ｃ（Ｒ９）
   −を表わし、ここでのＲ８およびＲ９が互いに独立して
   水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基オたにフ
   ェニル基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （１（１式１中、基Ｂがスルフィドまたはジスルフィド
   架橋全表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 Ｑｌｌ　式１中、Ｒ１が炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （１２１式Ｉ中　Ｒ１が第三ブチル基を表わし、Ｒ２が
   水素原子を表わし、Ｘが基−（ＣＨｓ　）　Ｃ（ＣＨｓ
   　）　−金表わし、Ｂが−Ｓ−ヲ表わし、そして平均分
   子量Ｍｎ２，２００を有する特許請求の範囲第１項記載
   の化合物。 Ｃ１＆　式ｉ中　Ｒ１が第三ブチル基を表わし　Ｒ２が
   水素原子を表わし、ｘが基−（Ｃ１％　Ｉ　Ｃ（ＣＨｓ
   　）　−を表わし、そしてＢが直接Ｃ−Ｃ結合を表わし
   、そして平均分子量Ｍｎ　７４５含有する特許請求の範
   囲第１項記載の化合物。 Ｉ　式Ｉ中　Ｒ１が第三ブチル基を表わし　Ｒ２が水ｉ
   ｆ子ｅ表ｔ）Ｌ、Ｘが基−（ＣＨｓ　＞　Ｃ（ＣＨｚ−
   ＣＯＯＣＨ３１−を表わし、そしてＢが−５−を表わし
   、そして平均分子量Ｍｎ　１．９００５有する特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 θ５）式Ｉ中、Ｒ１が第三ブチル基を表わし　Ｒ２が水
   素原子を表わし、Ｘが基−（Ｃ１１ｓ　）　Ｃ（ＣＨ２
   −Ｃ００ＣＨｓ　）−を表わし、そしてＢが直接Ｃ−Ｃ
   結合を表わし、そして平均分子量Ｍｎ６５５を有する特
   許請求の範囲第１項記載の化合物。 （ｔ６）　熱、酸化または放射線により劣化しやすい有
   機材料および次式Ｉ： （式中、 Ｒ１は炭素原子数１ないし１２のアルキル炭素原子数５
   ないし７のシクロアルキル基、フェニル基、１−ナフチ
   ル基、２−ナフチル基または炭素原子数７ない（５．９
   のアルアルキル基を表わし、 Ｒ２は水素原子ｔたはメチル基のいずれかを表わし、 Ｘは基−（　Ｃ）Ｔｓ　）　Ｃ　（　（　ＣＨｔ　）ｒ
   ｒｒ　Ｃ０　０　Ｒ３）　−、−　（ＣＨ，Ｉ　Ｃ　（
   Ｒ４　１−、−ＳＯ−、−ｓｏ２−、−Ｃ）ｔ［　ＣＨ
   ｈ−Ｃ）（　（Ｒ’）　（ＳＲ’）　）−、−ＣＨ　（
   　−ＣＨ２−ＣＢ　（Ｒ５）　（　ＳＯ−Ｒ’）　）−
   またはーｃＨ　［　−ＣＨ，−ＣＨ　（ＲＳ）　（　５
   ０２　Ｒ’　）　’ｌ−の１つを表わし、Ｒ３は＠鎖ま
   ｆｃは枝分れした炭素原子数１ないし２４のアルキル基
   を表わし、 Ｒ４は水素原子または直鎖もしくは枝分れした炭素原子
   数１ないし１２のアルキル基を表わし、ただしＢが直接
   Ｃ−Ｃ結合である場合には水素原子またはメチル基のみ
   を表わし、 ｍは１または２を表わし、 Ｒ５は水素原子またはメチル基金表わし、Ｒ６は直鎖も
   しくけ枝分れした炭素原子数１ないし１８のアルキル基
   壇たは基−（ＣＨ．）。 −Ｃｏ−ＯＲ７を表わし、ここでのｔは１または２の値
   を示すことができ、最後にＲ７は直鎖もしくは枝分れし
   た炭素原子数１ないし１Ｂのアルキル基を表わし、橋か
   げｔ員Ｂは直接Ｃ−Ｃ結合または基−（Ｒ”）Ｃ（Ｒ９
   ）−、−Ｓ−もしくはーｓ−ｓ−を表わし、ここでの置
   換基Ｒ８お↓びＲ９は互いに独立して水素原子、炭素原
   子数１ないし８のアルキル基またはフェニル基を表わし
   ＼ｎは口ないし５０の全数値を示すことができる。） で表わされる化合物少なくとも１つを含有する組成物。 （ｌη　式■で表わされる化合物の混合物および適当で
   あれば次式■： Ｈ （式中、Ｒ１．　Ｒ２およびＸは特許請求の範囲第１６
   項記載の意味を有する。）で表わされる未反応出発物質
   を特徴とする特許請求の範囲第１６項記載の組成物。 （１８　Ｂが直接Ｃ−Ｃ結合を表わす式ｌで表わされる
   化合物とさらに少なくとも一種のチオ相乗剤（　ｔｈｉ
   ｏｓｙｎｅｒｇｉｓｔ　ｌとを含有する特許請求の範囲
   第１７項記載の組成物。 ａｊ　有機材料がＡＢＳである特許請求の範囲第１８項
   記載の組成物。 翰　次式Ｉ： （式中、 Ｒ１は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数５ないし７のシクロアルキル基＼フェニル基、１−ナ
   フチル基、２−ナフチル基または炭素原子数７ないし９
   のアルアルキル基を表わし、 Ｒ２は水素原子またはメチル基のいずれかを表わし、そ
   して ｘＨ基−（ＣＨｓ）Ｃ〔（ＣＨｚ）ｍ−ＣＯ−ＯＲ３）
   −１−（Ｃ１３１Ｃ（Ｒ’）−１−５Ｏ−１・−５ｏ２
   −１−ＣＨ（−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ５）　（５Ｒ６）　）
   −１−ＣＨ〔−ＣＨ２−ＣＢ　（Ｒ５）（５ｏ−Ｒ６１
   ）　−−ｚ　＊は−ＣＨ（−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ５）　（
   Ｓｏ２−Ｒ６）　）−の１つを表わし、該Ｘ中、 Ｒ３は直鎖または枝分れした炭素原子数１ないし２４の
   アルキル基金表わし、 Ｒ４は水素原子または直鎖もしくは枝分れした炭素原子
   数１ないし１２のアルキル基を表わし、ただしＢが直接
   Ｃ−Ｃ結合である場合には水素原子またはメチル基のみ
   を表わし、 ｍは１または２を表わし、 Ｒ５は水素原子またはメチル基を表わし、そして Ｒ６は直鎖もしくは枝分れした炭素原子数１ないし１８
   のアルキル基または−（ＣＪｌｚ）１−Ｃｏ−ＯＲ７を
   表わし、ここでのｔけ１またば２の値を示すことができ
   、最後にＲ７は直鎖もしくは枝分れした炭素原子数１な
   いし１８のアルキル基を表わし、橋がけ員Ｂは直接Ｃ−
   Ｃ結合またけ基−（Ｒ”Ｉｃ（Ｒ９１、−８−もしくは
   −５−ｓ−を表わし、ここでの置換基Ｒ８およびＲ９は
   互いに独立し、て水素原子、炭素原子数１ないし８のア
   ルキル基壇たはフェニル基を表わ１７、そして ｎは０ないし５０の全数値を示すことができる。） で表わされる化合物の、酸素、熱、光または高エネルギ
   ー放射線の作用による損傷に対し有機材料を安定化する
   ための使用方法。 ｃ！Ｄ　次式Ｉ： （式中、 Ｒ１１ｊ炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原
   子数５ないし７のシクロアルキル基、炭素原子数６ない
   し１２のアリール基または炭素原子数７ないし９のアル
   アルキル基を表わし、 Ｒ２は水素原子捷たけメチル基のいずれかを表わし、 Ｘは基−（ＣＨｓ）　Ｃ（（ＣＨ２）ｒｎ　ＣＯ−ＯＲ
   ”　〕−１−（ＣＨａ）　Ｃ（Ｒ４）−１−５Ｏ−１−
   ＳＯ２−１−ＣＢ（−ＣＢ、−ＣＨ（Ｒ’）　（ＳＲ６
   ）　）−５−ＣＨ（−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ５）　（Ｓｏ−
   Ｒ’）　）−または−Ｃｌ　（−ＣＨ２−ＣＨ（Ｒ５Ｉ
   　（Ｓｏ、−Ｒ６）　）−（０１ツｅ　表ワＬ、該Ｘ中
   、 Ｒ３は直鎖または枝分れした炭素原子数１ないし２４の
   アルキル基を表わし、 Ｒ４１ｌｔ水素原子または直鎖もしくは枝分れした炭素
   原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、ただしＢが
   直接Ｃ−Ｃ結合である場合にはエチル基を表わさず、 ｍは１または２を表わし、 Ｒ５け水素原子またはメチル基を表わし、そして Ｒ６は直鎖もしくは枝分れした炭素原子数１ないし１８
   のアルキル基またｉｊ　−（ＣＨ２）　ｔ−Ｃｏ−０Ｒ
   ７を表わし、ここでのｔは１または２の１直を示すこと
   ができ、そしてＲ７は直鎖もしくは枝分れした炭素原子
   数１ないし１８のアルキル基を表わし、そして最後に橋
   かけ員Ｂは直接Ｃ−Ｃ結合を表わすかまたけ基−（Ｒ”
   ）　Ｃ（Ｒ”）　−、−３−もしくは−５−８−を表わ
   し、ここでの置換基Ｒ８およびＲ９は互いに独立して水
   素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基またはフェ
   ニル基を表わし、そして ｎは０ないし５０の全数値を示すことができる。） で表わされる化合物。