JPS6056952A - Ｓ−（４−ヒドロキシフエニル）チオエステル誘導体及び有機材料安定剤としての該化合物の使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なＥ３−　（４−ヒドロキシフェニル）−
チオエステル誘導体、有機材料の安定剤としてのその使
用法並びに該化合物によシ安定化された有機材料に関す
るＯ プラスチック及び樹脂並びに飼滑油及び鉱物油の様な有
機重合体材料は熱、酸化および先による劣化を受けやす
い。当該技術分野で多くの種類の安定剤が種々の基質を
安定化する為に知られている。それらの安定剤の有効性
は劣化の原因及び安定化される基剤によって異なる。一
般的にある分野で適用する為にどの安定剤が最も有効で
、ｌ）最も経済的であるがを予知するのは困難である。

例えば揮発性を低下させる安定剤の有効性は基剤分子の
結合の切断を妨げることに依存していると思われる。里
会体もしくはゴムの脆化を制限し弾性を保持する為には
過度の架橋及び／または分子鎖の切断を妨げることが゛
必要であろう０変色を防止するには基剤もしくは安定剤
に新しい発色団や着色体を生じさせる反応を抑制するこ
とが必要であると思われる〇反応安定性と不相溶性の問
題を考慮する必要がある。

本発明のチオエステル誘導体が該化合物を安定剤として
特に有効かつ有益なものにする望ましい特性を従来にな
い組み合わせで有することが判明している◎核化合物は
ポリオレフィン類、耐衝撃性ポリスチレン、ポリブタジ
ェン及びスチレン−ブタジェンゴムの様なゴム類、並び
に弾性の保留性及び架橋、ひび割れ、変色、臭気の発生
及び診出の抑制を根本的な必要条件とするその他のニジ
ストマーを保獲する為に特に有効である。

多くのメルカプトフェノール銹導体が既に公開されてい
る。、しかしながら多くのこれらの誘導体はヒドロキシ
フェニルチオアルカノエートエステルである０チオエス
テルは日本国特許公開公報昭４２−６３５２号及び昭４
９−１１６０３Ｓ号に酸化防止剤として公開されている
。

本発明の化合物は次式Ｉ： 〔式中、几及び亀は各々独立に水素原子、炭素原子数１
ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシク
ロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし１２の
アルキル基で置換されたフェニル基、または未置換もし
くは炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換された
炭素原子数７ないし９のフルアルキル漏を表わし、Ａは
炭素原子数１ないし１ｏのアルキレン基、炭素原子数５
ないし６のシクロアルキレン基、アリーレン基、ビフェ
ニレン基もしく紘水酸基で置換されたアリーレン基を表
わす〕で表わされる〇 好ましい化合物は上記構造式中几ｌが水酸基に対してオ
ルト位に置換した化合物である。１４”及び′島は好ま
しくはメチル基、ｎ−ブチル基、第２ブチル基、第３ブ
チル基、第３ペンチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−
オクチル基及び１゜１．３．３−テトラメチルブチル基
の様な炭素原子数１ないし８の直鎖もしくは分枝鎖のア
ルキル基を表わす０メチル基、第３ブチル基、第３ペン
チル基及び１，１，３．３−テトラメチルブチル基が特
に１ｊＯｆましい。前記の化合物においてＩｔｌは、特
に第３アルキル基を表わし、水酸基に対してオルト位に
あることが特に好ましい。

アルアルキル基としての几及び几□はベンジル基、α−
メチルベンジル基もしくはα、α−ジメチルベンジル基
を表わす・炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換
されたフェニル基としての几及び鵬は例えばトリル基、
メシチル基もしくはキシリル基を表わす。

炭素原子数１ないし１０のアルキレン基としてのＡは例
えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラ
メチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、オ
クタメチレフ基もしくはデカメチレン基である〇 好ましい化合物はＡが炭素原子数１ないし１０、好まし
くは炭素原子数４ないし８、さらに好ましくは炭素原子
数８のアルキレン基もしくはフェニレン基を表わし、そ
して几及び鳥が第３ブチル基を表わす化合物であるＯ 本発明の化合物は適当なメルカプトフェノールをプロト
ン受容体の存在下で適当な酸ノ・ライドと反応させ、発
生する塩化水素を除去することによシ製造される。典型
的なプロトン受容体としてはリチウム塩、第６アミン、
アルカリ金属、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水
酸化物、及び炭酸塩及びそれらに類似した化合物が挙げ
られる。該反応はベンゼン、トルエン及びキシレン等の
様な芳香族の溶媒もしくはヘプタンの様な脂肪族の溶媒
の存在下で実施される。

該反応は通常口ないし７０℃の温度範囲で実施される。

本発明の化合物の製造に使用される出発物質は市販され
ているかもしくは公知方法によシ製造され得る。

本発明の化合物はプンスチック、ポリマー並びに樹脂、
さらに潤滑油、循環油等の鉱物並びに合成流体の様な有
機材料の安定化に１１，５に有効である◇ 本発明はまた酸化、熱もしくは化学線によシ劣化しやす
い有機材料と安定剤として少なくとも１種類の式Ｉの化
合物を含有する組成物にも関する。有機材料としてはポ
リマーもしくは潤滑油、特にポリオレフィンの単独もし
くは共重合体またはスチレンの単独、共もしくは三元共
重合体が好ましい。

本発明の化合物が特に有用となる基剤はポリエチレン及
びポリプロピレンの様なポリオレフィン、耐衝撃性ポリ
スチレンを含むポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＳＢＲ，イ
ンプレン、並びに天然ゴム、ポリエチレンテレフタレー
ト及びポリブチレンテレフタレート、並びにその共重合
体を含むボ；ジエステル類、及び例えば鉱物油から誘導
される潤滑油であるＯ 可能な潤滑油は当業者によく知られておシ、例えば「潤
滑剤ハンドブック（８ｃｈｍｉ　ｅ　ｒｍｉ　ｔ　ｔｅ
　ｌＴａ５ｃｈｅｎｂｕｃｈ　）　、ヒュテイヒ出版、
ノ）イデルベルク、１９７４年に記載されている。

安定化しうるポリマーとしては以下の例をあげることが
できる： １、　モノ捷たはジオレフィンから誘導されるポリマー
、例えば場合によシ架橋していてもよいポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、
ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレンもしくはポリ
ブタジェン、並びにシクロオレフィン例えばシクロペン
タンもしくはノルボルネンの重合体。

２．１）で示したポリマーの混合物、例えばポリプロピ
レンおよびポリインブチレンの混合物。

五　モノ−およびジ−オレフィン同士または他のビニル
モノマーとのコポリマー、たとえば、エチレン／プロピ
レン　コポリマー、フロピレン／ブチ−１−エン　コポ
リマー、プロピレン／インブチレン　コポリマー、エチ
レン／ブチ−１−エン　コポリマー、ソロピレン／ブタ
ジェン　コポリマー、インブチレン／イソプレンコポリ
マー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エ
チレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン
／ビニルアセテート　コポリマーまたはエチレン／アク
リル酸コポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）なら
びにエチレンとプロピレンおよびジエン、たとえば、ヘ
キサジエン、ジシクロペンタジェンまたはエチリデンノ
ルボルネンとのターポリマー〇 ４、ｙｔ？’）スチレン、ボ！ｊ−（ｐ−メチルスチレ
ン）０５　スチレンまたはα−メチルスチレンとジエン
筐たはアクリル誘導体とのコポリマー、たトエハ、スチ
レン／フタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチ
レン／エチルメタクリレート、スチレン／ブタジェン／
エチルアクリレートまたはスチレン／アクリロニトリル
／メタクリレート；スチレンコポリマーと他のポリマー
、たとえば、ポリアクリレート、ジエンポリマーまたは
エチレン／プロピレン／ジェンターポリマーから得られ
る耐衝撃性樹脂混合物；さらにまたスチレンのブロック
コポリマー、たとえば、スチレン／ブタジェン／スチレ
ン、スチレン／インプレン／スチレン、スチレン／エチ
レン−ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチレン／
プロピレン／スチレン６ ＆　スチレンのグ２フトコポリマー、たとえば、スチレ
ンの結合したポリブタジェン、スチレンおよびアクリロ
ニトリルの結合したポリフタジエン、スチレンおよびア
ルキルアクリレートもしくはメタクリレートの結合した
ポリブタジェン、スチレンおよびアクリロニトリルの結
合したポリブタジェン、スチレンおよびアクリロニトリ
ルの結合したエチレン／プロピレン／ジェンターポリマ
ー、スチレンおよびアクリロニトリルの結合したポリア
クリレートもしくはポリメタクリレートまたはスチレン
およびアクリロニトリルの結合したアクリレート／ブタ
ジェンコポリマー、およびこれらと５）に挙げたコポリ
マーとの混合物、たとえば、ＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡも
しくはＡＥＳポリマーとして知られるコポリマー混合物
Ｏ１ハロゲン含有ポリマー、たとえば、ポリクロロプレ
ン、塩素化ゴムまたは塩素化もしくハクロロスルホン化
ポリエチレン、エビクロロヒドリンのホモ及びコポリマ
ー、ハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、たとえば、
ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニ
ルまたはポリフッ化ビニリデン：ならびにこれらのコポ
リマー、たとえば、塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化
ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニル
コポリマー。

ａ　α、β−不飽和酸およびその誘導体から誘導される
ポリマー、たとえば、ポリアクリレートおよびポリメタ
クリレート、ポリアクリルアミ°ドおよびポリアクリロ
ニトリル０９．８）に挙げたモノマー同士のコポリマー
または８）に挙げたモノマーと他の不飽和モノマーとの
コポリマー、たとえば、アクリロニトリル／ブタジェン
コポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレート
コポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルア
クリレート、アクリロニトリル／ハロゲン化ヒニルコポ
リマーまたはアクリロニトリル／アルキルメタアクリレ
ート／ブタジェンターポリマー〇 １１１　不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらの
アシル誘導体またはアセタールから誘導されるポリマー
、たとえば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ポリステアリン酸ビニル、ポリビニルベンゾエート、ポ
リビニルマレエート、ポリビニルブチ２−ル、ポリアリ
ル７タレートまたはポリアリ”ルメラミン０１１、環状
エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、すなわち、
ポリアルキレングリコール、たとえば、ポリエチレンオ
キシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれらとビス−
グリシジルエーテルとのコポリマー０ １′２．ポリアセタール、たとえば、ポリオキシメチレ
ン、ならびにコモノマーとしてエチレンオキシドを含有
するポリオキシメチレン０１＆　ポリフェニレンオキシ
ドおよびポリフェニレンスルフィド、並びにポリフェニ
レンオキシドとポリスチレンの混合物。

１４、片側に末端水酸基を持ち、反対側に脂肪族もしく
は芳香族ポリイソシアネートを有するポリエーテル、ポ
リエステルもしくはポリブタジェンから誘導されるポリ
ウレタン、並びにそれらの前駆物質（ポリイソシアネー
ト、ポリオールもしくはプレポリマー）Ｏ １５、ジアミンおよびジカルボン酸から、および／また
はアミノカルボン酸もしくは相当するラクタムから誘導
されるポリアミドおよびコポリアミド、たとえば、ポリ
アミド嶋　ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミ
ド°６／１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポ’
）−２，４，４−）リメチルへキサメチレン−テレフタ
ルアミド、ポリ−１ｎ−フェニレン−イソフタルアミド
、およびこれらとボ１ノエーテル、たとえば、ポリエチ
レンジ１ノコール、ポリプロピレングリコールまたはポ
リテトラメチレングリコールとのコポリマー０ １＆　ポリ尿素、ポリイミドおよびボ１ノアミド−イミ
ド １７、ジカルボン酸およびジアルコール力≧ら、および
／またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトン
から誘導されるポリエステルたとえば、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１
，４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、
ポリ−（２，２−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ンツテレフタレートおよびポリヒドロキシベンゾエート
、ならびに末端水酸基をもつポリエーテルから誘導され
るブロックポリエーテル−エステル。

１ａ　ポリカーボネート及びポリエステル−カーボネー
ト０ １９、ポリスルホン、ポリエーテル−スルホン並びにポ
リエーテルケトン０ ２α一方の成分がアルデヒド、他方の成分がフェノール
、尿素またはメラミンであるものから誘導される架橋ポ
リマー、たとえば、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂
、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルム
アルデヒド樹脂。

２１、乾性および不乾性アルキル樹脂。

２２、飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコール
七の、ビニル化合物を架橋剤とする、コポリエステルか
ら誘導される、不飽和ポリエステル樹脂ならびにそのハ
ロゲン原子を含む難燃性の変性樹脂０ ２五置換アクリル酸エステル、たとえば、エポキシアク
リレート、ウレタン−アクリレートまたはポリエステル
−１クリレートから誘導される熱硬化性アクリル樹脂＠ ２４、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイン７アネートま
たはエポキシ樹脂で架橋された、アルキド樹脂、ポリエ
ステル樹脂およびアクリレート樹脂＠ ２５、ポリエポキシド、たとえば、ビス−グリシジルエ
ーテルまたは脂環式ジェボキシドから誘導される架橋エ
ポキシ樹脂。

２６、天然のポリマー、たとえば、セルロース、天然ゴ
ム、ゼラチンおよびそれらを重合同族体として化学変性
した訪導体、たとえば、酢酸セルロース、グロピオン酸
セルロース、セＡ／　ｏ　−ｘ　７’　ｆ　レ−）　ｔ
たはセルロースニーチル、タトえばメチルセルロース。

２７、上記のポリマーの混合物、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ
　。

、ｔ’　リフ　ミ）”　６／ＥＰＤＭ　４　Ｌ　＜　ハ
ＡＢａ、　ＰＶＣ／ＥＶＡ。

ＰＶＣ／ＡＢＳ、　ＰＶＣ／ＭＢＳ、　ＰＣ／ＡＢ８．
　ＩＩＢＴＩ）／ＡＢ８゜２ａ純粋なモノマー化合物ま
たはこれらの混合物である天然および合成有機材料、・
たとえば、鉱油、動物および植物脂肪、油およびワック
ス、または合成エステル（たとえば、７タレート、アジ
ペート、ホスフェートまたはトリメリテート）をベース
とする、油、ワックスおよび脂肪、ならびに適当な重量
比で混合された、合成エステルと鉱油との混合物、たと
えば、ポリマー用可塑剤としてまたは繊維紡績油として
ならびに上記材料の水性エマルジョンとして使用される
混合物。

２９　天然または合成ゴムの水性エマルジョン、たとえ
ば、天然ラテックスまたはカルボキシ化スチレン／ブタ
ジェンコポリマーのラテックス。

本発明はさらに酸化、熱もしくは化学線にょる劣化を受
けやすい有機材料に少なくとも１種の式■の化合物を適
用することからなる該有機材料の安定化方法に関する。

本発明はまた酸化、熱もしくは化学線による劣化を受け
やすい有機材料の安定剤としての式■の化合物の使用法
に関する。

一般的に本発明の安定剤は安定化組成物に対し、約１１
０１ないし約５重ｉｓの割合で使用するが、この値は個
々の基質および使用例に応じて変えることができる。好
ましい範囲は約α０５ないし約２チであるが、α１ない
し約１チが特に好ましい〇 本発明の安定剤は、有機ポリマーから成形品を製造する
前の都合の良い任意の段階で、慣用技術によって有機ポ
リマー中に容易に混入しうる０例えば本安定剤は乾燥粉
末体としてポリマーに混合することもでき、あるいは安
定剤の懸濁液または乳化液をポリマーの溶液、懸濁液ま
たは乳化液と混合することもできる。

新規化合物はさらに約Ｚ５重量％ないし２５重量％の濃
度で該化合物を含有するマスターバッチの形態でポリマ
ーに適用できる。

安定化された有機材料は、非常に多様な形態で、例えば
シート、繊維、テープもしくは断面材、または塗料、接
着剤もしくはセメントの結合剤として使用することがで
きる０” 潤滑剤はまた、その特性を改良する為に他の添加剤、例
えば酸化防止剤、金属不動態化剤、防錆剤、粘度指数改
良剤、流動点降下剤、分散剤／洗浄剤、及び他の極高圧
／耐摩耗剤を含むこともできる・ 本発明の安定化組成物は所望により拙々の常用の添加剤
、例えば下記のものを含有することができる。

１、　酸化防止剤 １．１．　アルキル化された１価フェノール２．６−ジ
ー第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル
−４，６−シフチルフエノール、２，６−ジー第三ブチ
ル−４−エチルフェノール、２．６−ジー第三ブチル−
４−ｎ−ブチルフェノール、２．６−ジー第三ブチル−
４−イソブチルフェノール、２，６−ジ−シクロベンチ
ルー４−メチルフェノール、２−（α−）チルシクロへ
岑シル）−４，６−シフチルフエノール、２．６−シー
オクタゾフルー４−メチルフェノール、２，４．６−）
ジーシクロヘキシルフェノール、２ｅｂ−＃−ＩＸ三フ
ーｙ−ルー４−メトキシメチルフェノール０ １．２．　アルキル化されたヒドロキノン２．６−ジー
第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジー第
三ブチル−ヒドロキノン、２．５−ジー第三アミル−ヒ
ドロキノン、２．６−ジフェニル−４−オクタデシルオ
キシフェノール。

１．４　ヒドロキクル化されたチオジフェニールエーテ
ル ２．２′−チオ−ビス−（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、２，２′−チオ−ビス−（４−オクチル
フェノール）、４，４′−チオ−ビス−（６−第三ブチ
ル−３−メチルフェノール）または４，４−チオ−ビス
−（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）。

ｔ４．　アルキリデン−ビスフェノール２ｐ”）ｆレン
ービス−（６−１ｊＪ三ブチル−４−メチルフェノール
）、２．２′−メチレン−ビス＜６−ｍ三ブチル−４−
エチルフェノールン、２．２’−メチレン−ビス−〔４
−・メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェ
ノール〕、２．！−メチレンービスー（４−メチル−６
−シクロヘキジルフエノール′）、２゜２′−メチレン
−ビス−（６−ノニル−４−メ゛チルフエノール）、２
＃’−メチレン−ビス−（６−（α−メチルベンジル）
−４−ノニルフェノール〕、２，２′−メチレン−ビス
−〔６−（α、α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフ
ェノール〕、２．２′−メチレン−ビス−（４，６−ジ
ー第三ブチルフェノール）、２．２′−エチリデン−ビ
ス−４，６−ジー第三ブチルフェノール、２．２′−エ
チリデン−ビス−（６−第三ブチル−４−インブチルフ
ェノール）、’＃’−メチレンービスー（２，６−ジー
第三ブチルフェノール）、４．４’−メチレン−ビス−
（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１１１−
ビス−（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２−メチル
フェニル）−ブタン、２．６−ジー（３−第三プチル−
５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフ
ェノール、１．１．３−トリス−（５−第三プチル−４
−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン、１．１
−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチ
ルフェニル）　−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、
エチレングリコールビス−〔６，５−ビス−（３′−第
三プチル−４′−ヒドロキシフェニル）−ブチレート〕
、ジー（３−第三プチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）−ジシクロペンタジェンまたはジー（２−（
３’−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチル−
ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチル−フェニル〕
テレフタレート。

１．５．　ベンジル化合物 １，３．５−）ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−２，４，６−）リスチルベンゼン
ージー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）スルフィト、イソオクチル３，５−ジー第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセテート、
ヒス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シ
フチルベンジル）−ジチオールテレフタレート、１ｊ、
５−）リス−（３，５−ジー　ＩＸ　三７’チルー４−
ヒドロキシベンジル）インシアヌレート、１，３．５−
トリス−（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−
シフチルペンジル）イソシアヌレート、ジオクタデシル
３．５−ジー第５ブチル−４−ヒドロキシフェニル−ホ
スホネートまたはモノエチル６゜５−　シー第３ブチル
−４−ヒドロキシベンジル−ホスホネートのカルシウム
塩。

１．６　アシルアミノフェノール ４−ヒドロキシ−ラウリル酸アニリド、４−ヒドロキシ
−ステアリン酸アニリド、２゜４−とスーオクチルメル
カブト−６−（５，５−第三プチル−４−ヒドロキシア
ニリノ）−５−トリアジンまたはＮ−（３，５−ジー第
三ブチル−４−ヒト＊＃ジフェニル）−カルバミン酸オ
クチルエステル〇 １．７．　β−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオン酸の１価または多価アルコー
ル、例えばメタノール、オクタデカノール、１，６−ヘ
キサンジオール、ネオペンチルクリコール、チオジエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、ペンタエリスリトール、トリス−ヒドロキ
シエチルイソシアヌレートｔたはジヒドロキシエチルオ
キサル酸ジアミドとのエステル。

１、　ａ　β−（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−３
−メチルフェニル）プロピオン酸の１価まタハ多価アル
コール、例えばメタノール、オクタデカノール、１．６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリスリト−ル、トリス−ヒド
ロキシエチルインシアヌレートまたはジヒドロキシエチ
ルオキサル酸ジアミドとのエステル。

１．２　β−（５，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオン酸 Ｎ、Ｎ’−ジー（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）へキサメチレンジアミン、
Ｎ、Ｎ’−ジー（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミンまた
はＮ。

イージー（３，５−ジー第６プチルー４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル）ヒドラジン。

２、　紫外線吸収剤および光安定剤 ２．１．　２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベンズ
トリアゾールの例えば５′−メチル−１６′、５′−ジ
ー第三ブチル〜、５′−第三ブチル−１５′−（１，１
，３，３−テトラメチルブチル）−１５−クロロ−３′
、５′−ジー第３ブチル−１５−クロロ−６７−第３ブ
チル−５′−メチル−１３′−第２ブチル−５′−第３
ブチル−、イーオクトキク−１ｓ’、ＣＩ−ジー第３ア
ミル−１および３′。

５′−ビス−（α、α−ジメチルベンジル＞−誘導体。

２．２　２−に：）’ロキシベンゾフエノンの、例工ば
４−ヒドロキシ−１４−メトキシ−１４−オクトキシ−
１４−デシルオキシ−１４−ドデシルオキシ−１４−ベ
ンジルオキシ−１４゜プ　４／　）リヒドロキシーおよ
びｌ−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−誘導体０２
−五　置換および非置換安息香酸エステル、例えばフェ
ニルサリチレート、４−第三ブチル−フェニルサリチレ
ート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイルレ
ゾルシノール、ビス−（４−第三ブチルベンゾイル）−
レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２゜４−
ジー第三ブチル−フェニル３，５−ジー第三フチルー４
−ヒドロキシベンゾエート、およびヘキサデシル−５，
５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。

Ｚ　４．　アクリレート、例えばエチルα−ンアノーβ
、β−ンフェニルーアクリレ−１・、インオクチルα−
シアノ−β、β−ジンエニルアクリレート、メチルα−
カルボメトキシ−シンナメート、メチルα−シアノ−β
−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、ブチルα−シ
アノ−β−メチル−ｐ−メトギシーシンナメート、メチ
ルα−カルボメトキ７−ｐ−メトキシ−シンナメートお
よびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−
２−メチル−インドリン。

ｚ５．　ニッケル化合物、例えば２，２′−チオ−ビス
−（４−（１，１，３，３−ナト２メチルブチル）フェ
ノール〕の、ｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン
またはＮ−シクロへギシルージエタノールアミンのよう
な他の配位子を含むまたは含まない１：１錯体または１
：２錯体などのニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオ
−カルバメート、４−ヒドロキシ−３゜５−ジー第三ブ
チル−ベンジル−ホスホン酸の七ノアルキルエステル例
えばメチル、エチルまたはブチルエステルのニッケル塩
、ケトキシムのニッケル錯体例えば２−ヒトルキシー４
−メチル−フェニルウンデシルケトンオキシムのニッケ
ル錯体および他の配位子を含むまたは含まない、１−フ
ェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ビンゾール
のニッケル錯体０ ２、＆　立体障害アミン、例えばビス−（２，２゜６．
６−チトラメチルビベリジル）セバケート、ビス−（１
，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケー
ト、ビス−（’＋２＋２＋６＋６−ベンタメテルピベリ
ジル）ｎ−ブチル−ｓ、ｓ−シー第Ｅ７’チルー４−ヒ
ドロキシベンジル−マロネート、１−ヒドロキシエチル
−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペ
リジンとコハク酸との縮合生成物およびＮ　、Ｎ’−（
２，２，６，６−チトラメチルピベリジルンーへキサメ
チレンジアミンおよび４−第三オクチルアミノ−２，６
−ジクロロ−１，３゜５−５）、＋７７ジンとの縮合生
成物、およびトリス−（２，２，６，６−テトシメチル
ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス−（
２，２，６，６−チトラメチルー°４−ピペリジル）−
１，２，５，４−ブタンテトラカルボン酸、１．１−（
１，２−二タンジイル）−ビス−（３，３，５，５−テ
トラメチル−ピペラジノン）０２．７．　シュウ酸ジア
ミド、例えば４．４−ジ−オクチルオキシ−オキサニリ
ド、２．２′−ジー゛オクチルオキシー５，５′−ジー
第三ブチル−オキサニリド、２，２−ジ−ドデシルオキ
シ−５゜５−ジー第三ブチル−オキサニリド、２−エト
キシ−２′−エチル−オキサニリド、Ｎ、Ｎ’−ビス−
（３−ジメチルアミノプロピル）−オキサルアミド、２
−エトキシ−５−第三プチル−２′−エチルオキサニリ
ドおよびと九と２−エトキシ−２′−エチル−５，４′
−ジー第三ブチルオキサニリドとの混合物、オルト−お
よびパラ−メトキシｍ：置換オキサニリドの混合物およ
び０−およびｐ−エトキシー二置換オキサニｌｊドの混
合物〇 五　金属不活性化剤、例えばＮ　、　Ｎ’−ジフェニル
シュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラルーＮ’−サリチロイ
ルヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−ビズーサリチロイルヒドラジ
ン、Ｎ、に−ビス−（３゜５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルグロピオニル）−ヒドラジン、３−サ
リチロイルアミノ−１，２，４−）リアゾールおよびビ
ス−ベンジリデン−Ｖ　：Ｌ’７　Ｉ＄ジヒドラジド０
４、　ホスフィツトおよびホスホナイト、例えばトリフ
ェニルホスフィツト、ジフェニルアルキルホスフィツト
、フェニルジアルキルホスフィツト、トリ（ノニルフェ
ニル）ホスフィノド、トリックリルホスフィット、トリ
オクタデシルホスフィツト、ジステアリルーペンタエリ
トリトールジホスフィット、トリス−（２，４−ジー第
三ブチルフェニル）ホスフィツト、ジイソデシルーベン
タエリトリトールジホスフィット、ジー（２，４−ジー
第三ブチにフェニル）−ヘンタエリトリトールジホスフ
ィット、トリステアリルーンルビトールトリホスフィッ
トおよびテトラキス−（２，４−シーｉ三７’チルンエ
ニル）−４，４’−ビ７工二レンジホスホナイト０ ５、過酸化物分解化合物、例えばβ−チオージプロピオ
／酸のエステル、例としてはラウリル、ステアリル、ミ
リスチルまたはトリデシルエステル、メルヵブトベンズ
イｄダゾール、２−メルカグトベｙズイミダゾールの亜
鉛塩、ジブチルジチオカルバミド酸亜鉛、ジオクタ１ゾ
ルゾスルフイドおよびペンタエリトリトールテトラキス
−（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。

＆　ポリアミド安定剤、例えば沃化物および／または燐
化合物と共に用いる銅塩および２価マンガンの塩。

ｌ　塩基性補助安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピ
ロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート
、尿素訪導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド
、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびア
ルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、リシノー
ル酸ナトリウムおよびバルミチン酸カリウム、ピロカテ
コールアンチモンまたはピロカテコール亜鉛Ｏ ａ　造核剤、例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン
酸およびジフェニル酢酸。

９、　充填剤および補強剤、例えば炭酸カルシウム、珪
酸塩、ガラス繊維、石綿、タルク、カオリン、雲母、硫
酸バリウム、金属酸化物および金属水酸化物、カーボン
ブラックおよび黒鉛・ １０、他の電化剤、例えは可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔
料、蛍光増白剤、消炎剤、静電防止剤および発泡剤◎ １１．７メン系抗酸化剤、例えばＮ、Ｎ’−ジ−イソプ
ロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ。

Ｋ−ジー第ニーブチル−ｐ　−７ｘニレンージアミン、
Ｎ、Ｎ−ビス（１，４−ジメチル−ペンチル）−１）−
７ｚニレンジアミン、Ｎ。

Ｋ−ビス（１−エチル−５−メｆルーペンチル）−ｐ−
７二二レンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（１−メｆルーヘ
プチル）−ｐニフェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ′−ジシク
ロへキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ′−ジフ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジー（ナ
フチル−２−）−ｐ−７エニレンジアミン、Ｎ−インプ
ロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−７二二レンジアミン、Ｎ
−’（１，３−ジメチル−ブチル）−ｔ−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチル−ヘプチル）
−Ｎ’　−７ｘニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シ
クロヘキシルーＮ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、４　Ｃｐ−トルオ−ルースルフォンアミド）−ジフ
ェニルアミン、Ｎ。

Ｋ−ジメチル−Ｎ、Ｎ’−ジ第ニブチルーｐ−フェニレ
ンジアミン、ジフェニルアミン、４−イソプロポキシ−
ジフェニレンアミン、Ｎ−フェニルー１−す７チルアミ
ン、Ｎ−７エ二ルー２−ナフチルアミン、オクチル化ジ
フェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４
−ブチリ−ルアミノ−フェノール、４−ノナノイルアミ
ノ−フェノール、４−ドデカノイルアミノ−フェノール
、４−オクタデカノイル−アミンフェノール、ジー（４
−メトキシ−フェニレンジアミン、２，６−ジー第三ブ
チル−４−ジメチルアミノ−メチルフェノール、２，４
′−ジアミノ−ジフェニルメタ”　、’　ｓ　”−Ｖ　
７　ミ／　−’）　フェニルメタン−Ｎ。

Ｎ、Ｎ、Ｒ−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェ
ニルメタン、１，２−ジー（フェニルアミノ）−二タン
、１．２−ジー〔（２−メチル−フェニル）−アミノコ
−エタン、１，３−ジー（フェニルアミノ）−フロパン
、（０−トリル）−ビグアニド、Ｄ　−（４−（１’、
　５’−ジメチル−ブチル）−フェニルアミノ０ １２、銅に対する金属不動態化剤 アゾール、２，５−ジメルカプトチアジアゾール、サリ
チリデンプロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジ
ン； １＆防錆剤の例は： ａ）　有機酸、それらのニスデル、金夙塩及びＳ水物、
例えばＮ−オレオイルサルコソン、モノオレイン酸ソル
ビタン、ナンテン酸鉛、ドテシルコハク酸無水物、４−
ノニルフェノキシ酢酸； ’ｂ）　窒素含有化合物、例えば、 １．１級、２級又は３級脂肪族又は脂環式アミン及び有
機及び無機酸のアミン塩、例えば油溶性カルボン酸アル
キルアンモニウム； ■、複素環化合物、例えば置換イミダシリン及びオキサ
ゾリン： Ｃ）リン含有化合物、例えばリン酸エステルの部分アミ
ン塩； ｄ）硫黄含有化合物、例えばジノニルナフタレンスルホ
ン酸バリウム、石油スルホン酸カルシクム； １４　粘度指数改良剤の例は： ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレー
ト共重合体、ポリブテン、オレフィン共重合体、スチレ
ン／アクリレート共重合体。

１５、流動点降下剤の例は： ポリメタクリレート、アルキル化す７タレン誘導体。

１＆洗浄剤及び分散剤の例は： ポリブテニルスクシンイミド、ポリブテニルホスホｙ酸
訪導体、塩基性マグネシウム、カルシウムもしくはバリ
ウムのスルホネート及びフェルレート。

１Ｚ　極高圧／耐摩耗添加剤の例は； 硫黄原子及び／又はリン原子及び／又はハロゲン原子を
含む化合物、例えばジアルキルジチオリン酸亜鉛、リン
酸トリトリル、塩素化バラフィン、アルキル及びアリー
ルニ（Ｍ化物Ｏ 実施例１： 炎で乾燥したフラスコに窒素雰囲気化で塩化アジポイル
＆８４Ｆ（α０２１モル）、トルエン５０ｍＬ及びヘプ
タン５０ｍ１を充たす。反応混合物を水浴で冷却し、２
，６−ジー第三ブチル−４−メルカプトフェノールｉｏ
、ｏｒ（Ｉｌｌｏ４ｚモル）及びトリエチルアミンａ、
２ｓｔ（α０４２モル）をトルエン５０　ｍｌ及びヘプ
タン５０　ｖＬ中に溶解した溶液を滴下する０滴下が完
了した後、得られた懸濁液を室温に暖め薄層クロマトグ
ラフィーで出発物質のメルカプタンが検出されなくなる
まで攪拌する０混合物を濾過しＦ塊を暖めたトルエン各
５０ｍｔで２回洗浄する◎併せたＰ液を減圧で濃縮し残
渣をアセトニトリルから再結晶し融点１４０ないし１４
３℃の白色結晶９８ｆ（収率８０チ）を得る＠ 元素分析値 Ｃｓ、Ｈ，ｏ０４８．としての計算値：Ｃ，６９，６：
Ｈ。

ａ６；ｓ、１α９ｐ 実測値：Ｃ，６９，９：Ｈ，９，０：Ｓ、１１．１ｅ実
施例２： 塩化方バコイル５．０２ｔ（１０２１モル）、２．６−
ジ第三ブチル−４−メルカプトフェノール１αｏｒ（１
０４２モル）、トリエチルアミン４．２５ｒ（（ＬＯ４
２モル）、トルエン１００飢を及びヘプタン１００　ｍ
ｌを用いて実施例１の方法を繰り返す０残渣をアセトニ
トリルから再結晶して精製し融点８２ないし８５℃の白
色粉末６．２ｔ（４６チ）を得る。

元素分析値 Ｃｓ５ＨｓｓＯａ８ｘとしての計算値：Ｃ，７１，０：
Ｈ。

θ１：Ｓ、１αＯＤ 実測値：　Ｃ，７ａ８：Ｈ，９，１；Ｓ、９．８゜ｓ　
、　ｓ／−ビス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒ）’　
０　＊　７フエニルンジチオテレフタレート塩化テレフ
タロイル４．２６Ｆ（（１０２１モル）、２．６−ジ第
三ブチル−４−メルカプトフェノール１ｏ、ｏｙ（α０
４２モル）、ト！／エテルアミン４、ｚｓｐ（α０４２
　モル）及びトルエン４ｏｏｔｒＬｔを用いて実施例１
の方法を繰シ返す０残渣をメチルエチルケトンから再結
晶して精製し融点３１０℃の黄色がかった白色粉末６．
２　Ｆ　（４６％）をイυる。

元素分析値 Ｃｓ５Ｈ４ｅＯａＳｚ　（！：　Ｌ、　”ＣＯ計ＪＥｆ
ｌｔ　：　Ｃ、７１４；　Ｈ。

７．６；Ｓ、１０．６゜ 実測値：　Ｃ，７１，３：Ｈ，７，８：Ｓ、１（，７゜
実施例４： 本実施例は耐衝撃性ポリスチレン中の本発＋９１の安定
剤配合物の安定化効果を説明する。

本実施例で用いた実検方法にょシ、スチレンモノマーニ
溶解したポリブタジェンゴム〔ファイヤーｘ　）　−７
（Ｆｉｒｅｓｔｏｎｅ　）　−１）ＩＥＮＥ　５５　）
の８重量％溶液をローラーミル中で製造する。この時点
でα１重量係の安定剤も混入する＠重合後に試験配付物
をビンから除去しやすくする為にステアリン酸亜鉛５０
０　ｐｐｍを添加する。ビンはやまばリボン型攪拌機を
付けた重合装置にねじ込む０多くの市販のＩＰ８ｇ重合
は熱によシ反応を開始するので実験方法においては開始
剤は使用しない。窒素雰囲気状態にした後、反応体を１
／２時間以内に１２１℃に加熱する。充分に攪拌しなが
らモノマーの３０なりし３５チが縮合するまで（２，５
時間以内）加熱し続ける０攪拌速度は粒子の大きさが２
ないし４綿のゴムを得られる様に調整する・ビンを重合
装置から取シはすし、窒素でガスシールし、ふたを締め
た後、児全に重合するまで流動床砂浴中に放置する。ビ
ンを浴中で下記の様に加熱する＝１００℃で１時間加熱
し温度を平衡状態にし、１４０℃になるまで１時間加熱
した後さらに１時間当たシ１０℃−ずつ上昇させて８時
間で最高２２０℃にする０樹脂を冷却した稜ビンをこわ
してガラスにと）除くＯポリマーブロックの平均重置は
６ＬＩＯ２をわずかに超えている＠このブロックを２０
０℃かつ圧力が１　ｗＨｇの真空オープンに入れ、全て
の揮発分を除去する為にポリマーを４５分間加熱する０
ブロツクをオープンからＪ＆シ出し直ちに２０５℃に加
熱した油圧プレス中に入れ、２枚のアルミホイルにはさ
み厚いスラブに圧縮する（３分間加熱プレス、５分間冷
圧プレス）０スラブを帯のこて分割した後、各片を粒状
化する６ 全てのバッチｔ−２０５℃で押し出した後ペレット化す
る。ベレットを２０５℃で＆２ＩＩｌｌ＋の引張試験片
に圧縮成型する。この試験片を強制通風炉中の回転棚に
置いたガラスプレート」二で１５０’Ｃでエージングす
る。他の試験片を強制通風炉中の回転棚に吊下げ、８０
℃でエージングする。

試験片の黄色度指数を種々の間隔でＡＳＴＭ　Ｄ１９２
５−６５Ｔに従って調べる。同様に試験片の伸び本部）
をインストロン引張試験装置（Ｉｎｓｔｒｏ＋ｔＴｅｎ
ｓＨｅ　Ｔｅｓｔｉｎｇ　Ａｐｐａｒａｔｕｓ　）　（
工、ｎ５ｔｒｏｎ　Ｈｓ１ｇｉｎｅ’ｅｒ−ｉｎｇ　Ｃ
ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　、−ｒサチェーセツツ）を用い
てＡＳＴＭ　Ｄｂｓｓに従って５１Ｉｌｌ／分の引張率
で定期的に測定する０ 下記＋７）表１ａは８０℃でエージングした試験片の伸
び率及び黄色度指数の測定結果を示し、表Ｉｂは１５０
℃でエージングした試験片に関する同様の測定結果を示
す。

９１ａ：８０℃でエージングした試験片の伸び率試験及
び黄色度指数の測定 表１ｂ　：１５０℃でエージングした試験片の伸び率試
験及び黄色度指数の測定 実施例５： 安定化されてぃなりポリプロピレン末〔ハーキュルス　
プロフッ１／クス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｐｒｏｆａ７）
６５０１）を添加剤α２重量％と完全に混合する・配合
物を二本ロールミル中、１８２℃で５分間混合し、その
後安定化したポリプロピレンをロール機から分出しして
放冷する０分出ししたポリプロピレンを小片に切断し油
圧プレスで２２０℃及び１２バールで圧縮成型して１１
３ｍのフィルムにする・試験片を蛍光太陽光／曙光室中
で暴露して破壊する０この場合の破壊は分解の最初の兆
候（亀裂もしくは縁の褐変）が現われる時とする。

実施例６： 本発明の安定剤α２チを含有する粉砕ポリプロピレン（
実施例５参照）及び本発明の安定剤α１チをジステアリ
ルチオプロピオネートα５チと共に含有する相乗配合剤
を含有する粉砕ポリプロピレンの酸化安定性を、１５０
℃の強制通風炉中で厚さＣＬ／ｉ　４，６１のプラック
を暴露することによシ調べる０ブラツクは最初の破壊の
兆候（亀裂もしくは緑の褐変）を示した点で破壊したと
見なされる・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）次式１： 〔式中、几及び川は各々独立に水素原子、炭素原子数１
   ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシク
   ロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし１２の
   アルキル基で置換されたフェニル基、または未置換もし
   くは炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換された
   炭素原子数７ないし９のアルアルキル基を表わし、 Ａは炭素原子数１ないし１０のアルキレン基、炭素原子
   数５ないし６のシクロアルキレン基、アリーレン基、と
   フェニレン基もしくは水酸基で置換されたアリーレン基
   を表わす〕で表わされる化合物。 （２）上記式Ｉ中、几ｌが水酸基に対してオルト位にあ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （３）上記式Ｉ中、■モ及び几！が炭素原子数１ないし
   ８のアルキル基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化
   合物＠ （４）上記式■中、几及びＲムが第三ブチル基である特
   許請求の範囲第１項記載の化合物。 （５）上記式１中、Ａが炭素原子数４ないし８のアルキ
   レン基またはフェニレン基を表わす特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。 （ｅ）　ｓ　、　ｓ’−ビス−（３，５−ジ第三ブチル
   ー４−ヒドロキシフェニル］−ジチオ−アジペートであ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物。 （７）　Ｓ　、　Ｓ’−ビス−（３，５−ジ第三ブチル
   ー４−ヒドロキシフェニル）−ジチオ−セバケートであ
   る特許請求の範囲第１項記載の化合物〇＋８）　Ｓ　、
   　ｓ′−ビス−（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキ
   シフェニル）−ジテオ−テレフタレートである特許請求
   の範囲第１項記載の化合物０ （９）　少なくとも一種の次式Ｉ： 〔式中、Ｒ及び為は各々独立に水Ｘ原子、炭素原子数１
   ないし１２のアルキル基、炭素原子数５ないし６の７ク
   ロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし１２の
   アルキル基で置換されたフェニル基、または未置換もし
   くは炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換された
   炭素原子数７ないし９のアルアルキル基を表わし、 Ａは炭素原子数１ないし１０のアルキレン基、炭素原子
   数５ないし６のシクロアルキレン基、アリーレン基、ビ
   フェニレン基もしくは水酸基で置換されたアリーレン基
   を表わす〕で表わされる化合物束くとも１種の有効安定
   化量で安定化された酸化、熱及び化学線による劣化を受
   けやすい有機材料からなる組成物。 （１１有機材料が合成ポリマーである特許請求の範囲第
   ９項記載の組成物０ αυ　該ポリマーが耐衝撃性ポリスチレン、アクリロニ
   トリル／ブタジェン／スチレン、スチレン／ブタジェン
   ゴム、ポリエステル並ヒニボリーアルファーオレフィン
   からなる群よシ選ばれるポリマーである特許請求の範囲
   第１０項記載の組成物Ｏ ａｚ　有機材料が鉱物油もしくは付成潤滑剤である特許
   請求の範囲第９項記載の組成物０（１３次式Ｉ： 〔式中、几及び１４は各々独立に水素原子、炭素原子数
   １ないし１２のアルキル基、炭素原子ａ５ないし６の７
   クロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし１２
   のアルキル基で置換されたフェニル基、または未置換も
   しくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換され
   た炭素原子数７ないし９の１ルアルキル基を表わし、 Ａは炭素原子数１ないし１０のアルキレン基、炭素原子
   数５ないしるのシクロ１ルキレン基、アリーレン基、ビ
   フェニレン基もしくは水酸基で置換されたアリーレン基
   ′４ｒ、表わす〕で表わされる化合物の有効安定化４Ｉ
   Ｌ′ＩＣ有機材料に混入することを特徴とする有機材料
   を酸化、熱及び化学線による劣化に対して安定化する為
   の方法・ α（酸化、熱もしくは化学線による劣化を受りやすい有
   機材料の安定剤としての次式Ｉ：〔式中、几及び瓜は各
   々独立に水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
   基、炭素原子数５ないし６の７クロアルキル基、フェニ
   ル基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換され
   たフェニル基、または未置換もしくは炭素原子数１ない
   し１２のアルキル基で置換された炭素原子数７ないし９
   のアルアルキル基を表わし、 Ａは炭素原子数１ないし１０のアルキレン基、炭素原子
   数５ないし６０シク四アルキレン基、アリーレン基、ビ
   フェニレン基もしくは水酸基で置換されたアリーレン基
   を表わす〕で表わされる化合物の使用法Ｏ