JPS59161352A - Ｎ−置換（４−ヒドロキシフエニルチオメチル）アミンまたはウレイド安定剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の背景） 有機重合物質たとえばプラスチックスおよび、　　　樹
脂は、熱、酸化および元−分解を受けやすい。

多くの種類の安定剤が、多様の基質を安定化させるだめ
の技術分野において公知である。これらの効果は、分解
原因および安定化される基質に依存して異なる。一般に
、安定剤がいかなる用途において最も効果的であり、か
つ最も経済的であるかを予見する事は困難である。たと
えば、揮発性低減についての安定剤効果は、基質分子中
の結合が開裂するのを抑制することによって達成される
であろう。ポリマーまたはゴムにおける脆化を制限しか
つ弾性を維持するためには、過剰の架橋および／または
鎖開裂を抑制することが必要であろう０変色を防止する
ためには、基質または安定剤における新たな発色団捷た
は発色体の生成反応を抑制することが必要であろう。加
工安定性および不相溶性の問題もまだ考慮されなければ
ならないであろう。

発明者らは、本発明の（ヒドロキシフェニルチオ）アミ
ンおよびウレイド誘導体が、これらを安定剤として特に
有効で有用になさしめる所望性質を特異な組合せで持つ
ことを、今見出した。この化合物は、高耐衝撃性ポリス
チレンおよびＡＢＳ樹脂、ゴムたとえばポリブタジェン
およびスチレン−ブタジェンゴム、さらに弾性を保持し
そして架橋、ひび割れ、変色、臭気形成および滲出の抑
止が基本的に必要である他のニジストマーを保護するの
に特に効果的である。

（発明の目的） 本発明の正目的は、広範囲の改良された安定性能特長を
示す一群のメルカプトフェノール誘導体を提供すること
にある。

本発明の種々の他の目的および利点は、以下の記載によ
って明白になるのであろう。

（発明の説明） それぞれ少なくとも１個の４−ヒドロキシフェニルチオ
メチル部分を持つ本発明のＮ−置換化合物は、式１才だ
は式■ または 〔式中、几、およびＲ２はそれぞれ独立して炭素原子数
１ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないしるのシ
クロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし１２
のアルキル基で置換されたフェニル基、炭素原子数７な
いし９のアルアルキル基または炭素原子数１ないし１２
のアルキル基で１１換されたアルアルキル基を表わし；
几２はまた水素原子を表わすことができ；Ｒ３は水素原
子またはメチル基を表わし；ＧおよびＥはそれぞれ独立
してフェニル基まだは炭素原子数１ないし１２のアルキ
ル基もしくはフェニル基で置換されたフェニル基を表わ
し： Ｇは寸だ水素原子まだは炭素原子数１ないし１８のアル
キル基を表わし： ｎは１または２の数を表わし、 Ｔは−ＮＨ−フェニレンーＮＨ−１〉Ｎ−フェニレン−
Ｎテ、−ＮＨ−フェニレン−Ｑ−フェニレン−ＮＨ−１
″″Ｎ−フェニレン−Ｑ−フェニレン−Ｎ１／ （式中、Ｑは炭素原子数′１ないしるのアルキレン基、
炭素原子数２ないし乙のアルキリデン基、−５Ｏ２−１
−８Ｏ−１−ｓ−１−ｓ−ｓ−１−ｏ−または−〇〇−
を表わす。）を表わすか、あるいは−ＮＨＣＯＮＨ−ま
たは （式中、Ｌは炭素原子ａ２ないし３の直鎖または枝分か
れしたアルキリン基を表わす。）を表わし、そして ｐおよびｑはそれぞれ独立して１または２の数を表わす
が、ただし両者を加えた数は置換基Ｔの原子価に等しい
。〕で表わされる０ルおよびルがアルキル基を表わすと
き、これらは、たとえばメチル基、エチル基、イソプロ
ピル基、ｎ−ブチル基、第三ブチル基、第三アミル基、
２−エチルヘキシル基、インオクチル基、ｎ−オクチル
基、第三オクチル基、ｎ−ドデシル基またはｎ−オクタ
デシル基を表わす０好ましいＲ１および鳥は、炭素原子
数４ないし８゜の枝分かれしたアルキル基たとえば第三
ブチル基、第三アミル第１たは第三オクチル基を表わす
０ 最も好ましいＲ１および鳥は第三ブチル基を表わす。

Ｒ３は水素原子まだはメチル基を表わし、好ましくは水
素原子を表わす。

ＧおよびＥは、独立してフェニル基、またはフェニル基
もしくは炭素原子数１ないし８のアルキル基たとえばメ
チル基、ｎ−ブチル基もしくはオクチル基好ましくはメ
チル基によって置換されたフェニル基を表わす。

Ｇはまた、水素原子、まだはたとえばメチル基、エチル
基、ｎ−ブチル基、オクチル基、ドデシル基もしくはオ
クタデシル基のような炭素原子数１ないし１８のアルキ
ル基を表わすこともできる。

好ましくはＥは、ｎが１まだは２の数を表わすときフェ
ニル基を表わすＯｎが１の数を表わすとき、好ましくは
Ｇもまだフェニル基を表わす０ 置換基Ｔの定義中の７エニレン基は、１．ｚ−フェニレ
ン基、１，３−フェニレン第１たは１，４−フェニレン
基、そして好ましくは１，４−フェニレン基を表わす。

アルキレン基としてのＱは、メチレン基、エチレン４、
ｌ−リメチレン基、ヘキサメチレン基、好寸しくにメチ
レン基を表わすことができる。

アルキリデン基としてのＱは、例えばエチリデン基、２
，２−プロピリデン基または１，１−ブチリデン基を表
わす。

Ｌはエチレン基、プロピレン第１たはトリメチレン基、
好ましくはエチレン基を表わすＯｐおよびｑは、好まし
くはそれぞれ１または２の数、最も好ましくは２の数を
表わす。

本発明のアミンは、芳香族アミン、メルカプトフェノー
ルおよびホルムアルデヒド源を、」動台によシ有機溶媒
たとえばメタノールの共存下、室温で反応させることに
よシ合成することができる。芳香族アミンは、−価アミ
ンたとえばアニリン、ジフェニルアミン、または多価ア
ミンたとえばｐ−フェニレンジアミンもしくは４．４′
−メチレンジアニリンを表わすことができる。

使用する化字斌論は、所望生成物による。

ホルムアルデヒド源は、通常ホルマリン、ホルムアルデ
ヒドの３７係水浴液が最も便利である。バラホルムアル
デヒドおよびトリオキサンも′−！た使用することがで
きる。

本発明のウレイドを仕成するとき、まず例えば尿累とホ
ルムアルデヒドを使用してウレイドの適当なＮ−置換ヒ
ドロキンメチル誘導体を合成し、ついでメルカプトフェ
ノールをヒドロキで反応させるのが好ましい。

これらのイミド全合成するのに必要である出発原料は、
市販品であるかあるいは公知方法によって合成すること
ができる。メルカプトフェノールの合成法は、イー、ビ
ー、ホテリング（Ｅ　、　Ｂ　、　Ｈｏｔｅｌｌ　ｉｎ
ｇ　）らによｌ）　Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ。

第２４巻、第１５９８頁（１９５９年）に記載されてい
る。

中間体メルカプトフェノールは、次式：Ｒ。

（式中、ＲＩＸ均および１％は上記の怠味を有する０）
で表わされるものに該当する。好ましい４−メルカプト
フェノールは、２，６−ジー第三ブチル−および２−第
三プチル−６−メチル−４−メルカプトフェノールなら
びに２，６−シメチルー４−メルカプトフェノールおよ
び２−第三プチル−５−メチル−４−メルカプトフェノ
ールである。

本発明化合物は、有機材料たとえばプラスチックス、ポ
リマーおよび樹脂を安定化させるのに有効である。

本発明化合物は、安定剤として特に、ポリオレフィン、
ホモポリマーまたはコポリマーたとエバポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ（ブテン−１
）、ポリ（ペンテン−１）、ポリ（３−メチルブテン−
１）、ポリ（４−メチル−ペンテン−１）、ｍ々のエチ
レン−プロピレンコポリマーＥＰｉｕｌＸＥＰＤ’Ｍお
よびその類似体；ポリスチレンおよびスチレンのコポリ
マーまたはターポリマー（これらは耐衝撃性ポリスチレ
ンを含む０）、ＡＢＳ樹脂、８ＢＢ、ポリインプレン、
ならびに天然ゴム、ポリエチレンテレフタレートおよび
ポリブチレンテレフタレートを含むポリエステル（これ
はコポリマーを含む。）を保護するのにとりわけ有用で
ある。

ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアミドたとえば
ナイロン６、へおよび類似体ならびにコポリアミドおよ
びポリスルホンもまた、安定化される。

本発明化合物はまだ、鉱物および合成潤滑油用の安定剤
として特に有用である。

一般に、安定化され得るポリマーとしては下記のものが
包含さｎる〇 （１）　　モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマ
ー、たとえばポリエチレン（架橋されていてもよい。）
、ポリプロピレン、ポリインブチレン、ポリブテン−１
、ポリメチルペンテン−１、ポリイソプレンまたはポリ
ブタジェン、ならびにシクロオレフインの、たとえば、
シクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー〇（２）
　　前記（１）に列記したポリマーの混合物、たとエバ
ポリプロピレンとポリエチレンまたはポリイソブチレン
との混合物。

（３）　　モノオレフィンおよびジオレフィン同志また
は他のビニルモノマーとのコポリマー、りとえばエチレ
ン／プロピレン、プロピレン／ブテン−１、プロピレン
／イソブチレン、エチレン／ブテン−１、プロピレン／
ブタジェン、イソブチレン／イソプレン、エチレン／ア
クリル酸エチル、エチレン／メタクリル酸アルキル、エ
チレン／酢酸ビニルまたはエチレン／アクリル酸コポリ
マー、およびそれらの塩（イオノマー）、そしてエチレ
ンと、プロピレンおよびジエンたとえばヘキサジエン、
シンクロペンタジェンまたはエチリデン−ノルボルネン
とのターポリマー。

（４）　　ポリスチレン〇 （５）　　スチレンまたはα−メチルスチレンと、ジエ
ンまだはアクリル酸訪導体とのランダムコポリマー、た
とえばスチレン／ブタジェン、スチレン／アクリロニト
リル、スチレン／メタクリル酸アルキル、スチレン／ア
クリロニトリル／アクリル酸メチル；スチレンコポリマ
ーと別のポリマーたとえばポリアクリレート、ジエンポ
リマーまたはエチレン／プロピレン／ジェンターポリマ
ーとから得られだ高耐衝撃性の混合物：そしてスチレン
のブロックコポリマーたとえばスチレン／ブタジェン／
スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン
／エチレン／ブチレン／スチレンまタハスチレン／エチ
レン／プロピレン／スチレン。　　　− （６）　　スチレンのグラフトコポリマー、たトエハス
チレンとポリブタジェン、スチレンおよびアクリロニト
リルとポリブタジェン、スチレンおよびアクリル酸アル
キルまたはメタクリル酸アル千ルとポリブタジェン、ス
チレンおよびアクリロニトリルとエチレン／プロピレン
／ジェンターポリマー、スチレンおよびアクリロニトリ
ルとポリアクリレートまたはポリメタクリレート、スチ
レンおよびアクリロニトリルとアクリレート／ブタジェ
ンコポリマー、ならびにこれらと前記（５）に動量した
コポリマーとの混付物たとえばＡＢＳ−１ＭＢＳ−１Ａ
ＳＡ−またはＡＥＳ−ポリマーとして知られているコポ
リマー混合物０ （７）ハロゲン含有ポリマー、たとえばポリクロロプレ
ン、塩素化ゴム、塩素化もしくはスルホ塩素化ポリエチ
レン、ノ・ロゲン含准ビニル化合物から得られたポリマ
ーたとえばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
弗化ビニル、ポリ弗化ビニリチンならびにこれらのコポ
リマーたとえば塩化ビニル／塩化ビニリチン、塩化ビニ
ル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリチン／酢酸ビニルコポ
リマー〇 （８）　　α、β−不飽和酸およびその誘導体力）ら誘
導されたポリマー、たとえばポリアク１ル−トおよびポ
リメタクリレート、ポリアクリルアミドならびにポリア
クリロニトリル０ （９）　　前記（８）に挙けたモノマー同志または他の
不飽和モノマーとのコポリマー、たとえばアクリロニト
リル／ブタジェン、アクリロニドＩＪル／アクリル酸ア
ルキルもしくはアクリロニトリル／塩化ビニルコポリマ
ーまたはアク１ノロニトリル／メタクリル酸アルキル／
ブタジェンターポリマー。

（１０）不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらの
アシル誘導体またはそれらのアセタールから誘導された
ポリマー、たとえばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、
ポリマレイン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポリフタル酸
アリルまたはポリアリルメラミンＯ圓　環−状エーテル
のホモポリマーおよびコポ１７マー、たとえばポリアル
キレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピ
レンオキ７ド寸だはこれらとビスーグリンジルエーテル
とのコポリマー。

０々　ポリアセタール、たとえばポリオキンメチレン、
およびコモノマーとして酸化エチレンを含有するそのポ
リオキンメチレン。

ｕ３ｊ　　ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド０
由　一方の成分としてのヒドロキシ末端基を有する、ポ
リエーテル、ポリエステルまたはポリブタジェンと、他
方の成分としての脂肪族または芳香族ポリイソシアネー
トとから誘導されたポリウレタンならびにその前駆物質
。

０５）　　ジアミンとジカルボン酸とからおよび／捷タ
ハアミノカルポン酸または相応するラクタムから誘導さ
れたポリアミドおよびコポリアミド、たとえばポリアミ
ド４、ポリアミド６ポリアミド６／６、ポリアミド６／
１０、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリ−２、４
、４−トリメチルへキサメチレンテレフタルアミドまた
はポリ−ｍ−フェニレンインフタルアミド、ならびにこ
れらとポリエーテルたとえばポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレング
リコールとのコポリマー〇 （１６）　　ポリ尿素、ポリイミドおよびポリアミド−
イミド。

０　　（１７１ジカルボン酸とジアルコールとからおよ
び／またはヒドロキシカルボン酸または相応するラクト
ンから誘導されたポリエステル、たとえばポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−
１，４−ジメチロール−７りロヘキサンテレフタレート
オヨびポリヒドロキシベンゾエート、彦らびにヒドロキ
シ末端基を有するポリエーテルから誘導されたブロック
コポリエーテル−エステル０１０８１　　ポリカーボネ
ート。

（１）　　ポリスルホンおよびポリエーテルスルホン。

（２０）　　一方の成分としてのアルデヒドと、他方の
成分としてのフェノール、尿素およびメラミンとから誘
導された架橋ポリマー、たとえばフェノール／ホルムア
ルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラ
ミン／ホルムアルデヒド樹脂。

（２Ｉ）乾性および不乾性アルキッド樹脂。

（ハ）飽和および不飽和ジカルボン酸と、多価アルコー
ルおよび架橋剤としてのビニル化合物とから誘導された
不飽和ポリエステル樹脂ならびに低燃焼性のそのハロゲ
ン含有変性物。

（ハ）　置換アクリル酸エステルたとえばエポキシ−ア
クリレート、ウレタン−アクリレートまだはポリエステ
ル−アクリレートから誘導された熱硬化性アクリル樹脂
。

シ４）　架橋剤としてメラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイ
ソシアネートまたはエポキシ樹脂と混合した、アルキッ
ド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。

（２５＋　　ポリエボキシドからたとえばビス−グリシ
ジルエーテルから、あるいは脂環式ジエポキシドと芳香
族ジエボキシドとからｇ４された架橋エポキシ樹脂。

□□□天然ポリマー、たとえばセルロール、ゴム、ゼラ
チン、およびポリマー変性方法で化学的に変性さオＬだ
これらの誘導体たとえば酢酸セルロース、プロピオン酸
セルロースおヨヒ酪酸セルロース、ｔたｌｄセルロース
エーテルたとえばメチルセルロース０ （２７１純粋なモノマー化合物または該化合物の混８物
である天然および合成有機物質、たとえは、鉱油、動物
および植物脂肪、油およびワックス、または合成エステ
ル（たとえばフタレート、アジペート、ホスフェートま
たはトリメリテート）をベースとする油、脂肪およびワ
ックス、ならびに合成エステルと鉱油とのあらゆる重量
比での混合物。これらの物質は、ポリマー用可塑剤また
は醸維紡系油として、およびそのような物質の水性エマ
ルジョンとして使用することができる０ ０８１　　天然才たは合成ゴムの水性エマルジョン、た
とえば天然ラテックスまたはカルボキシ化スチレン／ブ
タジェンコポリマーのラテックス〇 一般に本発明化付物は、個々の基質および適用法によシ
多少異なるが、安ボ化組成物に対して約０．０１ないし
約５重量係の割合で使用される。

有利な範囲は約００５ないし約２％、竹に０．１ないし
約１係である。

本発明の安定剤は、ｊ成形品の製造に先立って適当な時
期に、慣用手段によって有機ポリマーの中に容易に混和
され得る。たとえば′な定則は乾燥粉末形態でポリマー
と混和してもよく、また安定剤の懸濁液またはエマルジ
ョンはポリマーの溶液、懸濁液またはエマルジョンと混
和してもよい。また本発明の安定化ポリマー組成物は、
所望によりたとえば次のような棹々の慣用の添加剤を含
有してもよい。

１、　酸化防止剤 たとえば２，６−ジー第三ブチル−４−メチルフェノー
ル、２−第三プチル−４，６−シメチルフエノール、２
，６−ジー第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール
および２，６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェノー
ル。

１．２アルキル化ヒドロキノン誘導体 たとえば２，５−ジー第三ブチル−ヒドロキノン、２，
５−ジー第三アミル−ヒドロキノン、２゜６−ジー第三
ブチル−ヒドロキノン、２，６−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニルール、３１５−ジーｉニブチル−４
−ヒドロキシーアニンール、トリス−（３，５−ジー第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホスフィツト、６
，５−ジー　第三フチルー４−ヒ、ドロキシフェニルス
テアレートおよびビス−（６，５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）アジペート。

１．３．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルたとえ
ば２，２′〜チオ−ビス−（６−第三ブチルー４−メチ
ルフェノール）、２，２′−チオ−ビス−（４−オクチ
ルフェノール）、４，４′−チオ−ビス−（６−第三ブ
チル−６−メチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス
−（３，６−ジー第ニアミルフェノール）、４，４′−
チオ−ビス−（６−第三ブチル−２−メチルフェノール
）および４．４′−ビス−（２，６−シメチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）ジスルフィド。

１、４．７　＃　４副Ｉン一ビスフエノー二人−たとえ
ば２，２′−メチレン−ビス−（６−第三ブチル−４−
メチルフェノール）、　２．２’−メチレン−ビス−（
６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、４，４′−
メチレン−ビス−（６−第三ブチル−２−メチルフェノ
ール）、４．４’−メチレン−ビス−（２，６−シー比
三ブチル−フェノール）、２，６−ジー（３−第三ブチ
ル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）　−４−メ
チルフェノール、２．ｚ−メチレン−ビス−〔４−メチ
ル−６−（α−メチルシクロヘキシル）−フェノール〕
、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシ
フェニル）−ブタン、１，１−ビス−（５−第三プチル
−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ブタン、２
，２−ビス−（３゜５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、ｉ、ｉ、３−）リス−（５−
第三プチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−
ブタン、２，２−ビス−（５−第三ブチル−４−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニル）　−４−ｎ−ドデシルメル
カプトブタン、　　１，１，５．５−テトラ−（５−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−ペ
ンタンおよびエチレングリコールビス−〔６，６−ビス
−（５′−第三プチル−４′−ヒドロキシフェニル）−
ブチｖ−））。

たとえば３，３’、５，５’−テトラ−第三ブチル−４
゜／　−ジヒドロキシベンジルエーテル、オフタテシル
４−ヒドロキシ−６，５−ジメチルベンジル−メルカプ
トアセテート、トリス−（３，５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−アミンおよびビス−（４−第
三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル
）ジチオテレフタレート。

１．６　ヒドロキシベンゼル化マロネートたとえはジオ
クタデシル−２，２−ビス−（３゜５−ジー［三ブチル
ー２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジオクタデ
シルクー（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−）ｆ
ルーベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメルカプト
−エチル２，２−ビス−（６，５−ジー第三ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−マロネートオヨヒジー（４−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル〕
２，２−ビス＝（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−マロネート。

１．７．ヒドロキシベンジル」芳香族化合物たとえばｉ
、３．５−　）リス−（６，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）−２，４，６−ドリメチルベンゼ
ン、１，４−ビス−（６，５−ジーｉ　三）ｆルー４−
ヒドロキシベンジル）−２゜３．５．６−チトラメチル
ベンゼンおよヒン、４，６−トリー（６，５−ジー第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−フェノール。

１、ａｓ−）リアジン化合物 たとえば２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（５
，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ−アニリノ）−
５−）リアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビ
ス−（６，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ−アニ
リノ）　−Ｓ　−）リアジン、２−オクチルメルカフ’
）−４，６−ビス−（，３、５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシフェノキン）＝ｓ−トリアジン、２，４．６
−）リス−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ）　−ｓ　−トリアジン、２，４．６−）リ
ス−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルエチル）−Ｓ−）リアジンおよび１，６゜５−トリス
−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル
）イソシアヌレート。

たとえば１，３．５−トリス−６，５−ジー第三フチル
ー４−ヒドロキシフェニルーブロピオニル）−へキサヒ
ドロ−Ｓ　−）リアジンおよびＮ。

Ｎ′−ジー（６，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニルーグロピオニル）−へキサメチレン−ジアミン
、Ｎ　、　Ｎ’−ビス−β−（３，５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキンフェニル−プロピオニル）−ヒドラジ
ン。

一価または多価アルコールたとえばメタノーノペエタノ
ール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナ／ジオール、エチレングリコール、１，２
−プロノくンジオール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、チオジエチレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ペンタエリトリトール、６−チア−
ウンデカノール、５−チア−ペンタデカノール、トリメ
チルヘキサンジオール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、トリス−ヒドロキシエチルイソシア
ヌレートおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホス７アー
２．６．７−）リオキサビシクロー（２，２，２）；オ
クタンとのエステル。

−一 一価または多価アルコールたとえばメタノール、エタノ
ール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレンクリコール、１，２
−プロパンジオール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、チオジエチレングリコール、ネオペン
チルグリコール、ペンタエリ）　リ１．−ル、３−テア
−ウンデカノール、３−チア−ペンタデカノール、トリ
メチルヘキサ／ジオール、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、トリス−ヒドロキシエチルイノシ
アヌレートおよび４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ
−２，６，７−ドリオキサピシクロー（２，２，２）オ
クタンとのエステル。

フェニル酢酸のエステル 一価または多価アルコールたとえばメタノール、エタノ
ール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチＶ　７　ｆ　ＩＪコール
、１，２−フロパンジオール、ジエチレングリコール、
チオジグリコール、ネオペンチルグリコール、ペンタエ
リトリトール、３−チア−ウンデカノール、６−チア−
ペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリ
メチロールエタン、トリメチロールエタンくン、トリス
ーヒドロキシエチルイソシアヌレートオよび４−ヒドロ
キシメチル−１−ホスファ−２゜６．７−）リオキサビ
シクロ〔２，２，２〕−オクタンとのエステル、特にペ
ンタエリトリトールのテトラ−ビスエステル。

たとえばジメチル６．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル−ホスホネート、ジエチル６＋　５　−／
　　Ｎ”ｇ三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホ
ネート、ジオクタデシル３，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロキシベンジル−ホスホネートおよびジオクタデシ
ル５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルベンジ
ル−ホスホネート。

次に、本発明の安定剤および酸化防止剤とともに使用さ
れ得る他の添加剤の例を述べる。

１、　アミノアリール誘導体 タトエばフェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２
−ナフチルアミン、Ｎ　、　Ｎ’−ジ−フェニル−ｐ−
７エニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−シー２−ナフチル−ｐ
−７エニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジ−ナフチ／Ｌ＝　
−ｐ−７エニレンジアミン、Ｎ。

Ｎ′−ジー第ニブチル−ｐ−フェニレンジアミン、６−
ニトキシー２，２．４−）ジメチル−１，２−ジヒドロ
キノリン、６−ドゾシルー２．２．４−）　ジメチル−
１，２−ジヒドロキノリン、七ノーおよびジオクチルイ
ミノジベンジル、重合化２，２，４−トリメチル−１，
２−ジヒドロキノリン。

オクチル化ジフェニルアミン、ノニル化ジフェニルアミ
ン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−シクロヘキシル−ｐ−フェニ
レンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジー第ニオクチルー
ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−７エニルーＮ’　−ｉニ
オクチルール−フェニレンジアミン、Ｎ　、　Ｎ’−ジ
ー（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジア
ミン、Ｎ。

Ｎ′−ジメチル−Ｎ　、　Ｎ’−ジー（第二オクチル）
−ｐ−フェニレンジアミン、２，６−シメチルー４−メ
トキシアニリン、４−エトキシ−Ｎ−第二ブチルアニリ
ン、ジフェニルアミンアセトン縮合生成物、アルドール
−１−ナフチルアミンおよびフェッチアジア０ 退色効果は上記酸化防止剤を用いた場合について考゛慮
しなければならない。

リアゾール たとえば５′−メチル−１６′、５′−ジー第三ブチル
、５′−第三ブチル−１５′−（１，１，６，３−テト
ラメチルブチル）−１５−クロロ−３′、５′−ジー第
三ブチル−１５−クロロ−６７−第三ブチル−５′−メ
チル−１３′−第二ブチル−５′−第三ブチル、３′−
α−メチルベンジル−５’−メｆルー、３′−α−メチ
ルベンジル−５′−メチル−５−クロロ−１４′−ヒド
ロキシ−１４′−メトキシ−１４′−オクトキシ、３／
、５／−ジー第三アミル−１３′−メチル−５′−カル
ポメトキシエチ／Ｌ／−，３’。

５′−ビス（α、α−ジメチルベンジル）、”ｔ５′−
ビス（α、α−ジメチルベンジル）−５−クロロ−、６
’１　”’−シ＊三オクチルフェニル、３／、　ｓ’−
シー　第三オクチルフェニル−５−クロロ−および５−
クロロ−３／、５／−ジー第三アミル−誘導体。

たとえば６−ニチルー、６−ヘプタデシル−または６−
ウンゾシルー誘導体。

２．３　２−ヒドロキシベンゾフェノルたとえば４−ヒ
ドロキシ−１４−メトキシ−１４−オクトキシ−１４−
デシルオキシ−１４−ドテシルオキシ−１４−ベンジル
オキシ−１２′。

４．４’−）リヒドロキヅーまたは２′−ヒドロキシ−
４，４′−ジメトキシ−誘導体。

ル）−ベンゼン たとえば１，６−ビス−（２′−ヒドロギン−４′−へ
キシルオキシ−ベンゾイル）−ベンゼン、１．３−ビス
−（２′−ヒドロキシ−４′−オクチルオキンーベンゾ
イル）−ベンゼンまたは１．３−ビス−（２′−ヒドロ
キン−４′−ドデシルオキシ−ベンゾイル）−ベンゼン
。

ル たとえばフェニルサリチレート、オクチルフェニルサリ
チレート、ジベンゾイルレゾルシン、＝４−ヒドロキシ
安息香酸−２，４−ジー第三ブチルフェニルエステルま
たは−オクタデシルエステルまたは−１−ヘキサデシル
エステルまたは−２−メチル−４，６−ジー第三ブチル
エステ、ル。

２．６、アクリレート たとえばエチルまだはインオクチルα−シアノ−β、β
−ジフェニル−アクリレート、メチルα−カルボメトキ
シシンナメート、メチルまたはブチルα−シアノ−β−
メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、またはＮ−（β
−カルボメトキシビニル）−２−メチル−インドリン。

２、Ｚ立体障害アミン たとえば４−ベンゾイル−２，２，６，６−チトラメチ
ルピペリジン、４−ステアリル−オキシ−２、２、／）
　、　６−チトラメチルピペリジン、ビス−（２，２，
６，６−チトラメチルピペリジル）−セバケート捷たは
３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチルー：
１，３．８−　）リアザースピロ（４，５）デカン−２
，４−ジオン。

２．８．シュウ酸ジアミド たとえば４，４′−ジーオクチルオキンーオキサニリド
、２，２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−第三
ブチル−オキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルー
オキザニリド、Ｎ　、　Ｎ’−ビス−（３＝ジメチルー
アミノグロビル）−オキサルアミド、２−エトキシ−５
−第三ブチル−２′−エチル−５，４′−ジ第三ブチル
−オキサニリド、またはオルト−およびパラ−メトキシ
−ならびに〇−およびｐ−エトキシー二置換オキサニリ
ドの混合物。

３、金属奪活剤 たとえばオキサニリド、インクタル酸ジヒドラジド、セ
バシン酸−ビス−フェニルヒドラジド、ビス−ベンジリ
デン−シュウ酸ジヒドラジド、Ｎ’、Ｎ’−ジアセチル
−アジピン酸ジヒドラジド、Ｎ、Ｎ’−ビス−サリチロ
イル−シュウ酸ジヒドラジド、Ｎ　、　Ｎ’−ビス−サ
リチロイルヒドラジン、Ｎ　、　Ｎ’−ビス−（３，５
−ジー第三ブチル−４−ヒトロキシフェニルグロピオニ
ル）−ヒ）”ラジン、Ｎ−サリチロイル−■−サリチル
アルヒドラジン、６−サクチロイルーアミノー１，２゜
４−トリアゾールまたはＮ　、　Ｎ’−ビス−サリチロ
イル−チオプロピオン酸ジヒドラジド。

たとえば高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土
類金属塩例としてＣａ−ステアレート、Ｚｎ−ステアレ
ート、Ｍｇ−ベヘネート、Ｎａ−リシノリエートまたは
に一プラミネート。

５、　核剤 たとえば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸またはジ
フェニル酢酸。

６、　ホスフィツト たとえばトリフェニルホスフィツト、ジフェニルアルキ
ルホスフィツト、フェニルジアルキルホスフィッ）、）
ＩＪ−（ノニルフェニル）ホスフィツト、ト、リラウリ
ルホスフイノト、トリオクタデシルホスフイツ）、３．
９−ジ−ｎ−オクタデシルオキシ−または３，９−ビス
（２，４−ジー第三ブチルフェニルオキシ）−２，４，
８、１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ〔
５，５〕ウンデカンおよびトリー（４−ヒドロキシ−６
゜５−ジー第三ブチルフェニル）ホスフィツト。

安定化組成物中に混入され得る他の添加剤としては、チ
オ相乗剤たとえばジラウリルチオジグロピオネートまた
はジステアリルチオジプロピオネート、潤滑剤たとえば
ステアリルアルコール充填剤、カーボンブラック、アス
ベスト、カオリン、タルク、ガラス繊維、顔料、螢光増
白剤、防炎加工剤および帯電防止剤が挙げられる。

本発明化合物は主として酸化防止機能または光安定化機
能のいずれかを有する独特の安定剤として咀独に、また
酸化防止剤および光安定剤として各種安定剤とともに組
合せて使用することができる。本発明の安定剤はフェノ
ール系酸化防止剤、潤滑剤たとえはステアリン酸カルシ
ウム、顔料、着色剤まだは染料、ＵＶ吸収剤、光安定剤
たとえば立体障害アミン、金属奪活剤、タンクおよび他
の充填剤など、とともに使用してもよい。

例証のために以下に実施例を述べるが、いずれの態様も
本発明の性質または範囲を限定すると解釈すべきでない
。

実施例１ Ｎ−（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルチオメチル）　−Ｎ　、　Ｎ−ジフェニルアミン 窒素雰囲気下の１００ｍｔ　フラスコ中に、ジフェニル
アミンａ４６　ｇ、　２　、６−シー第三フチルー４−
メルカプトフェノール１１．９２ｇ、！＋７チのホルム
アルデビド水溶液４．０６ｇ、およびメチルアルコール
３５ｍ７の混合物を、１晩中攪拌した。

溶媒を真空中で除き、残渣を石油エーテルから再結晶し
て、融点７１〜７５℃の白色結晶１２．０２ｇ（５７％
収率）を得た。

分析：　Ｃ２７Ｈ３３ＮＯｓの計算値：Ｃ，７７，３；
Ｈ，７，９；Ｎ、３．３実測値：Ｃ，７７゜４；Ｈ，８
゜０；Ｎ、３．３実施例２ Ｎ−（５，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ルチオメチル）　−Ｎ、Ｎ−ビス（ｐ−第三オクチルフ
ェニル）アミン ジフェニルアミンの代りにビス（ｐ−第三オクチルフェ
ニル）アミンを同等量用いて実施例１の方法を行い、融
点１０５〜１０８℃の上記名称の化合物を得た。

実施例３ Ｎ　、　Ｎ’−ビス〔３，５−ジー第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニルチオメチル〕尿素 窒素雰囲気下の５００　ｍｔフラスコ中で、１００ｍｔ
のメチルアルコールに溶解した２、６−ジー第三ブチル
−４−メルカプトフェノール１１．９２ｇおよび１，３
−ビス（ヒドロキシメチル）尿素３，００ｇを、過剰量
の無水塩化水素ガスを用いて処理した。反応混合物を一
晩攪拌し、固体をろ過してメチルアルコールで洗浄し、
そして乾燥させて、融点２１３〜２１６℃の白色固体９
．４　ｇ　（６７チ収率）を得た。

分析：　Ｃ５ＩＨａａＮｚ０３Ｓ２の計算値：Ｃ９６６
゜４；Ｈ，８，６；Ｎ、５゜０実測値：Ｃ，６６，６；
）ｉ、８゜４；Ｎ、５，１実施例４ １．３−ビス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒｔ　　
　　ドロキシフェニルチオメチル）−２−イミダゾリト
ン 窒素雰囲気下の３００ｍｔフラスコ中で、１００ｒｎ７
のメチルアルコールに溶解した１、３−ビス（ヒドロキ
シメチル）−２−イミダゾリトン１６５ｇおよび２，６
−ジー第三ブチル−４−メルカプトフェノール１１．９
２ｇの溶液を、過剰量の無水塩化水素で処理した。反応
混合物を冷却し、そして残渣をメチルアルコールから再
結晶して、融点１７３〜１７６℃の白色固体１１．４３
ｇを得た。

分析：　Ｃ３３Ｈ５ＯＮ２０３Ｓ２の計算値：Ｃ，６７
；５．；、Ｈ，８，６：Ｎ、４．８実測値：Ｃ，６７゜
５；Ｈ，８，７；Ｎ、４．８実施例５ Ｎ、Ｎ−ビス（３，５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ−
キシフェニルチオメチル）−Ｎ−フェニルアミン 実施例１の方法を、アニソ７４．６６ｇ１３７％のホル
ムアルデヒド水溶液ａｌ１ｇ、および２，６−ジー第三
ブチル−４−メルカプトフェノール２′５．８４ｇを用
いて繰返した。

得た固体をろ別し、メタノールから再結晶して、融点１
１９〜１２１℃の白色固体２に３８ｇ（８３チ収率）を
得た。

分析：　Ｃ３６Ｉ−Ｔ５１Ｎ０２Ｓ２ノ計算値：Ｃ，７
２゜８；Ｈ，８゜７；Ｎ、２．４実測値：Ｃ，７２゜９
；Ｈ，８，９；Ｎ、２．５実施例６ Ｎ　、　Ｎ　、　Ｎ’、　Ｎ’−７）ラキス（３，５−
ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルチオメチル）
−ｐ−フェニレンジアミン 実施例１の方法を、ｐ−フェニレンジアミン２．７０ｇ
、３７チのホルムアルデヒド水溶液８．１２　ｇおよび
２，６−ジー第三ブチル−４−メルカプトフェノールの
２１８４ｇを用いて繰返した。得た固体をろ別し、ヘプ
タン／トルエン混合物から再結晶して、融点１５０〜１
６０℃の白色固体１７．９２　ｇ（６５％収率）を得た
。

分析：　Ｃ６６Ｈ９６Ｎ２０４８４の計算値：Ｃ，７１
，４，Ｈ，８，７；Ｎ、２゜５実測値：Ｃ，７１゜ｓ；
Ｈ，ａ、７；Ｎ、２゜７実施例７ 本例は、耐衝撃性ポリスチレン（ＩＰＳ）中に配合した
本発明安定剤の安定化有効性を示す。

スチレンモノマー中に８重量％とかしたポリブタジェン
ゴム（ファイヤーストン−ジエン（Ｆｉ　ｒｅｓ　ｔｏ
ｎｅ−ＤＩＥＮＥ）　５５　）　ｔ７）溶液をローラー
ミルで調製した。指示量の安定剤もまた、この時点で入
れた。ステアリン酸亜鉛を、重合後びんから試料を取出
しやすくするために５００　ｐｐｍ加えた。びんを、２
本のらせん形リボンスタラーを装着した重合装置中に入
れた。多くの市販ＩＰＳ塊状重合は、熱開始反応である
から、この実験方法では開始剤は何も使用しない。窒素
雰囲気を作シ、ついで反応器を１７２時間内に１２１℃
に加熱した。効率よく攪拌しながら１２１℃で続けて加
熱することにより、３０〜３５ｔ１６のモノマー変換率
となった（約２〜１／２時間）。攪拌速度を制御して、
粒径が２ないし４ミクロンの粒子を得た。びんを重合装
置から取出し、窒素ガスでシールし蓋をして、ついで流
動床砂浴に入れ重合を完了させた。びんの次の方法で浴
中で加熱した。すなわち１００℃を維持して１時間加熱
し、１４０℃に達するまで１時間加熱し、ついで最大２
２０℃まで１時間描り１０’Ｃの速度で温度を増加させ
てさらに８時間加熱した。樹脂を冷却後、びんを破壊し
てガラスを除いた。調製したポリマーブロックの平均重
量は、６００ｇをわずかに超えていた。ついでブロック
を２ＤＯ℃の真壁炉中に入れ、１ＴｎＸＩＨｇの真空度
にし全揮発分を除くため４５分間加熱した。ついでブロ
ックを炉から取出し、すぐに加熱された（２０５℃）油
圧プレス中におき、ついで２枚のアルミ箔板間でプレス
して厚いスラブとした（３分間加熱し、冷プレスで５分
間）。スラブを手鋸のとで裂き、片を粒状化した。

全バッチを２０５℃で押出し、ついでペレットトシた。

ペレットを２０５℃で圧縮成形して１２５ミル（３，１
７５ｍｍ）の引張試験片とした。ついで試験片を、強制
通風炉内の回転棚上に置いたガラス板上にて一１５０℃
で老化させた。他の試験片は、強制通風炉内の回転棚か
ら吊下げて８０℃で老化させた。試験片の黄色反インデ
ックスを、種々の期間をおイテＡＳＴＭＤ−１ｑ　２　
ｓ−６３Ｔ　Ｋ　、１：　、！７　測定した。同様に試
験片を、インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）引張試験機（
Ｉｎｓｔｒｏｎ　ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｙＣｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎ製、マサチューセッツ）中で、ＡＳＴＭＤ６
３８にょる５　ｒｒａｎ　７分の引張速度でパーセント
伸びを定期的に測定した。

試験データを次に示す。

無　　　　　　　　　　　　　　　　３３　９　３　３
３実施例１の化合物　　　０．１　　　　　　４０　２
４　１７　１２　　９二１艷（セｊｖ亥迄 無　　　　　　　　　　　　　　　　７１４４５５９　
　−実％ｊ例１の化合物　　（Ｌｌ　　　　　　　−３
１１ｆ　　２５　３０炉老化例　　１５０℃ 無　　　　　　　　　　　　３３７７３３実施例１の化
合物　０．１　　　　５６　３０　１３　１３　　１０
黄色組インデノヱス 無’　　　　　　　　７　１８３０３８　４３実施例１
の化合物　０．１　　　　−３　−３　３　４　　　７
実施例８ 非安定化ポリプロピレン粉（ハーキュレスグロファノク
ス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｐｒｏｆａｘ）６５０１　）を
、指示量の添加剤と十分にブレンドした。ついでブレン
ド材料を２本ロールミルにて１８２℃で５分間混練し、
その後安定化ポリプロピレンで該ミルからシートとして
得、そして冷却した。ついでこの田延したポリプロビレ
を試験片に切断し、そして２２０℃テ１７５　ｐｓｉ（
１，２Ｘ　ｉ　（Ｊ６Ｐａ）で圧縮成形して２５ミル（
０，６３５ｉ＋ｎ）厚のプラ、りとした。

、試料が破損するまで、試料をケイ光太陽光／暗黒光（
ＦＳ／ＢＣ）室にて露光した。破損は、露光プラックに
つき赤外スペクトルによって０．５カルボニル吸収に達
するのに要する時間として決めた。

実施例１の化合物　　　　０．２　　　　　　　　　　
４００実施例３の化合物　　　　０．２　　　　　　　
　　　５２０実施例４の化合物　　　　０．２　　　　
　　　　　　３６０実施例５の化合物　　　　０．２　
　　　　　　　　　４６０実施例９ 石油タービン油の酸化抑制 この試験は、Ａ、９ＴＭ処置Ｄ９４３−８１によって行
った。

実施例１の化合物を［１２５重量％含有する、エクソｙ
　（Ｅｘｘｏｎ）タービン油３００ｍｔおよび蒸留水６
０ｍ１を大きいガラス管に入れ、９５℃に保った油浴に
よって加熱した。酸素を、供給管そして油混合物を通し
て１時間当６リツトルの速度で通気した。鉄−銅触媒コ
イルは酸素供給管内に取付けてちる。油の試料を定期的
に取シ出し、酸価を決定した。試験した油は、酸価が２
．０に達したときに破損したと考える。実施例１の化合
物によって安定化された油は、３７００時間の酸化寿命
を持つことが測定され、そしてほんの少量のスラッジを
示したのみであった。

式■で表わされる化合物が存在していないと、油は１４
０時間の酸化寿命を持つことが測定された。

実施例１０ 合成ポリエステルエアクラフトタービン油の酸化防止 実施例１の化合物を１．０重量製含有する混合ポリエス
テル油（Ｒｏｙａｌ　Ｌｕｂｒｉｃａｎｔ　Ｃｏ製；ロ
イヤル混合ポリオールエステルエアクラフトベース油（
Ｒｏｙａｌ　Ｍｉｘｅｄ　Ｐｏ１ｙｏｌ　ＡＩｒｃｒａ
ｆｔ　Ｂａ５ｅ　Ｏｉｌ））１６０ｇを、管に入れた。

乾燥空気を、２ｏｚ２℃に保った油混合物を通して６リ
ツトル／時の速度通気した。

試験は、２つの終点のいずれか一方に最初に達するまで
続けた。この状態を４８時間続けるかあるいは４０の酸
価に達するまで行った０実施例１の化合物によシ安定化
された油は、４８時間加熱した後でも酸価はまだ１．１
であった。実施例１の化合物がないとき、油は、２４時
間よシ少ない時間内に酸価が４．０になった。

実施例１１ エチレン−プロピレンターポリマーの安定化。

エチレン、プロピレンおよび１，４−へキサジエン（ま
たはシンクロペンタジェン）のターポリマーを、本発明
の安定剤化合物を１重量係（ターポリマーを基準とする
。）含有するシクロヘキサン中に溶解した。完全に混合
した後、溶媒を水蒸気凝集によって除去し、生成したポ
リマー残渣を空気の存在下４０〜５０℃で乾燥した。

ポリマーの色、ゲル含有量および粘度変化の測定により
、本発明化合物を含有するターポリマー試料は、上記化
合物がないターポリマーに比べてずっとよシ安定である
ことが示される。

実施例１２ ポリブタジェンゴムの安定化 ポリブタジェンゴムを本発明化合物を、１重量襲（ター
ポリマーを基準とする。）含有するシクロヘキサン中に
溶解した。完全に混合した後、溶媒を水蒸気凝集によっ
て除去してポリマー残渣を半艶した。ついでポリマーを
、グラベンダープラスチコーダートルク−レオメータ−
中で、１５０℃で混合した。トルクの変化を時間を関数
としてモニターした。本発明の化合物を含有するポリマ
ーは、３０分後にトルクの最小変化を示した。一方、非
安定化ポリブタジェンは本試験において２分間で破損し
た。

特許出願人　　　チバーガイギー アクチェンゲゼルシャフト

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）式Ｉまたは式■： または 〔式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して炭素原子数
   １ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし６のシ
   クロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし１２
   のアルキル基で置換されたフェニル基、炭素原子数７な
   いし９のアルアルキル基または炭素原子数１ないし１２
   のアルキル基で置換されたアルアルキル基を表わし；鳥
   はまだ水素原子を表わすことができ； Ｒ３は水素原子またはメチル基を表わし；ＧおよびＥは
   それぞれ独立してフェニル基または炭素原子数１ないし
   １２のアルキル基もしくはフェニル基で置換されたフェ
   ニル基を表わし； Ｇはまだ水素原子捷たは炭素原子数１ないし１８のアル
   キル基を表わし： ｎは１または２の数を表わし、 Ｔは−ＮＨ−フェニレンーＮＨ−１／Ｎ−７エニレンー
   Ｎ４、−ＮＨ−フェニレン−Ｑ−フェニレン−ＮＨ−１
   ／Ｎ−７エニレンーＱ−７エニレンーＮぐ（式中、Ｑは
   炭素原子数１ないしるのアルキレン基、炭素原子数２な
   いし６のアルキ、リデン基、−５ｏ２−１−ｓｏ−１−
   Ｓ−１−Ｓ−Ｓ−１−〇−または一〇〇−を表わす。）
   を表わすか、あるいは−ＮＨＣＯＮＨ−または （式中、Ｌは炭素原子数２ないし３の直鎖または枝分か
   れしたアルキレン基を表わす。）を表わし、そして ｐおよびｑはそれぞれ独立して１または２の数を表わす
   が、ただし両者を加えた数は置換基Ｔの原子価に等しい
   。〕で表わされる化合物。
2. （２）　　几ｌおよびＲ２が炭素原子数４ないし８の枝
   分かれしたアルキル基を表わす特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。
3. （３）Ｒ＋および鳥がそれぞれ第三ブチル基を表わす特
   許請求の範囲第２項記載の化合物。
4. （４）　　Ｒ３が水素原子を表わす特許請求の範囲第１
   項記載の化合物。
5. （５）ｎが１の数を表わすときＥおよびＧがそれぞれフ
   ェニル基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。
6. （６）ｎが１まだは２の数を表わすときＥがフェニル基
   を表わす特許請求の範囲第１項記載の化合物。
7. （７）置換基Ｔの定義において、フェニレン基が１．４
   −フェニレン基を表わす特許請求の範囲第１項記載の化
   合物。
8. （８）Ｑがメチレン基を表わす特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。
9. （９）Ｌがエチレン基を表わす特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。
10. （１０）　　ｐおよびｑがそれぞれ１捷たは２の数を表
    わす特許請求の範囲第２項記載の化合物０住υ　ｐおよ
    びｑがそれぞれ２の数を表わす特許請求の範囲第１０項
    記載の化合物。 ０２）式ｌまたは式■： または 〔式中、Ｒ１および鳥はそれぞれ独立して炭素原子数１
    ないし１８のアルキル基、炭素原子数５ないし乙の７ク
    ロアルキル基、フェニル基、炭素原子数１ないし１２の
    アルキル基で置換されたフェニル基、炭素原子数７ない
    し９のアルアルキル基捷たは炭素原子数１ないし１２の
    アルキル基で置換されたアルアルキル基を表わし；鳥は
    まだ水素原子を表わすことができ： Ｊｔ３は水素原子捷だけメチル基を表わし；ＧおよびＥ
    はそれぞれ独立してフェニル第１だは炭素原子数１ない
    し１２のアルキル基もしくはフェニル基で置換されたフ
    ェニル基を表わし； Ｇはまた水素原子捷たけ炭素原子数１ないし１８のアル
    キル基を表わし： ｎは１まだは２の数を表わし、 Ｔは−ＮＨ−フェニレンーＮＨ−１／Ｎ−フェニレン−
    Ｎ＜、−ＮＨ−フェニレン−Ｑ−フェニレン−Ｎ）ｉ−
    １〉Ｎ−７エニレンーＱ−７エニレンーＮり＜式中、Ｑ
    は炭素原子数１ないし乙のアルキレン基、炭素原子数２
    ないし乙のアルキリデン基、−ＳＯ□−１−ＳＯ−１−
    Ｓ−１−Ｓ−Ｓ−１−〇−まだは一〇〇−を表わす。）
    を表わすか、（式中、Ｌは炭素原子数２ないし３の直鎖
    または枝分かれしたアルキレン基を表わす０）を表わし
    、そして ｐおよびｑはそれぞれ独立して１または２の数を表わす
    が、ただし両者を加えた数は置換基Ｔの原子価に等しい
    。〕で表わされる化合物を安定化有効量用いて安定化さ
    れた、酸化分解、熱分解および化学線分解する有機材料
    からなる組成物。 α３）有機材料が合成ポリマーである特許請求の範囲第
    １２項記載の組成物。 圓　上記合成ポリマーがポリオレフィンホモポリマーま
    たはコポリマーである特許請求の範囲第１３項記載の組
    成物。 ０５ノ　　上記合成ポリマーがスチレンホモポリマー、
    コポリマーまたはターポリマーである特許請求の範囲第
    １３項記載の組成物・ ｕ６）　　有機材料が鉱物または合成潤滑油である特許
    請求の範囲第１２項記載の組成物。