RU2641904C2 - Соединение пространственно затрудненного фенола, его получение и его применение в качестве антиоксиданта - Google Patents

Соединение пространственно затрудненного фенола, его получение и его применение в качестве антиоксиданта Download PDF

Info

Publication number
RU2641904C2
RU2641904C2 RU2014123024A RU2014123024A RU2641904C2 RU 2641904 C2 RU2641904 C2 RU 2641904C2 RU 2014123024 A RU2014123024 A RU 2014123024A RU 2014123024 A RU2014123024 A RU 2014123024A RU 2641904 C2 RU2641904 C2 RU 2641904C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
linear
formula
branched alkyl
hydrogen
Prior art date
Application number
RU2014123024A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014123024A (ru
Inventor
Шо СУ
Цзюнь ЛУН
Цинхауа ДУАНЬ
Хань ЧЖОУ
Чжицян У
Синьхуа ЛИ
И Чжао
Сяогуан ЧЖАО
Original Assignee
Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн
Рисерч Инститьют Оф Петролеум Просессинг, Синопек
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн, Рисерч Инститьют Оф Петролеум Просессинг, Синопек filed Critical Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн
Priority to RU2014123024A priority Critical patent/RU2641904C2/ru
Publication of RU2014123024A publication Critical patent/RU2014123024A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2641904C2 publication Critical patent/RU2641904C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
    • C07C319/18—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by addition of thiols to unsaturated compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/24—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/25—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/30—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having the sulfur atom of at least one of the thio groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/39—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton at least one of the nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C323/40—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C07C323/41—Y being a hydrogen or an acyclic carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
    • C07C329/02—Monothiocarbonic acids; Derivatives thereof
    • C07C329/04—Esters of monothiocarbonic acids
    • C07C329/10—Esters of monothiocarbonic acids having sulfur atoms of thiocarbonic groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D219/00—Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems
    • C07D219/04—Heterocyclic compounds containing acridine or hydrogenated acridine ring systems with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the ring system
    • C07D219/08—Nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
    • C07D279/14—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D279/18—[b, e]-condensed with two six-membered rings
    • C07D279/20—[b, e]-condensed with two six-membered rings with hydrogen atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M135/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium
    • C10M135/08—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing sulfur, selenium or tellurium containing a sulfur-to-oxygen bond
    • C10M135/10—Sulfonic acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants

Landscapes

  • Lubricants (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к новому соединению пространственно-затрудненного фенола формулы (I), где группы R и R' определены в формуле изобретения, который применяют в качестве антиоксиданта, способу его получения, его применению в качестве антиоксиданта и композиции смазочного масла. 4 н. и 16 з.п. ф-лы, 18 табл., 67 пр.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к новому соединению пространственно-затрудненного фенола. Конкретно, настоящее изобретение относится к соединению пространственно-затрудненного фенола, содержащему серу и фрагмент ароматического амина, к его получению и его применению в качестве антиоксиданта.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Устойчивость к окислению считается очень важной характеристикой для нефтепродукта. Например, почти во все типы смазок на основе нефтепродуктов, для того чтобы продлить время их службы, добавляют антиоксидант в качестве необходимого компонента. Кроме того, в связи с быстрым развитием современной автомобильной промышленности и промышленности производства машин и оборудования, резко повысились выходная мощность двигателей и мощность, подаваемая на машинное оборудование, и, как результат, значительно повысилась температура, при которой работают смазочные масла, что обостряет проблему окисления. В то же самое время, кроме улучшения качества смазочных масел, также необходимо увеличивать продолжительность цикла замены масла, что устанавливает еще более высокие требования к устойчивости к окислению (при повышенных температурах) смазочных материалов на основе нефтепродуктов.
Для решения этих задач, диктуемых известным уровнем техники, ученые на протяжении уже длительного времени занимаются разработкой новых соединений, обладающих улучшенной характеристикой устойчивости к окислению, для того чтобы повысить устойчивость к окислению нефтепродуктов. В патенте США № 5304314 раскрыто соединение фенола, содержащее S и фрагмент ароматического амина, для применения в качестве антиоксиданта. В заявке на патент США № 2006/0189824A1 раскрыто соединение пространственно-затрудненного фенола, содержащего фрагмент вторичного ароматического амина, для применения в качестве антиоксиданта. В патенте Канады № 1219584 раскрыто соединение пространственно-затрудненного фенола, содержащего S и фрагмент третичного ароматического амина, для применения в качестве антиоксиданта. Однако все еще имеется много возможностей для улучшения устойчивости к окислению соединений известного уровня техники при повышенных температурах.
И в силу этого, все еще существует необходимость в разработке нового соединения, которое характеризовалось бы значительно более высокой устойчивостью к окислению при повышенных температурах по сравнению с соединениями известного уровня техники.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Авторы настоящего изобретения, исходя из анализа известного уровня техники, обнаружили новое соединение пространственно-затрудненного фенола и, кроме того, выяснили, что путем применения пространственно-затрудненного фенола в качестве антиоксиданта могут быть решены упомянутые выше проблемы, характерные для известного уровня техники, и в результате создали настоящее изобретение.
А именно, настоящее изобретение относится к следующим аспектам.
1. Соединение пространственно-затрудненного фенола, представленное формулой (I),
Figure 00000001
В формуле (I), множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000), группы, представленной формулой (II), и группы, представленной формулой (III), при условии, что, по меньшей мере, один R представляет собой группу, представленную формулой (II); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила),
Figure 00000002
В каждой формуле, группу L выбирают из группы, состоящей из m+1 валентного C1-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила или его комбинированной группы) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила и m+1 валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила или его комбинированной группы) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; группа L' представляет собой группу, представленную
Figure 00000003
где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила; множество А могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000004
,
(где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000), группы, представленной формулой (II), и группы, представленной формулой (III) (предпочтительно, каждую из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила); два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно), при условии, что, по меньшей мере, один А представляет собой
Figure 00000005
m представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4 (предпочтительно, 1); множество R2 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV), и группы, представленной формулой (V) (предпочтительно, каждую из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IV)); множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила); множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила и C1-20 линейного или разветвленного алкилокси (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси, более предпочтительно, чтобы они находились в положении напротив атома N в кольце
Figure 00000006
y представляет собой целое число от 0 до 3 (предпочтительно, 0 или 1); z представляет собой целое число от 0 до 3 (предпочтительно, 0 или 1); n представляет собой целое число от 1 до 8 (предпочтительно, 1 или 2); n' представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 7 (предпочтительно, 0, 1 или 2), при условии, что n'+n≤8 (предпочтительно, n'+n=1 или n'+n=2); множество Rd могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и группы, представленной формулой (V) (предпочтительно, водорода); множество колец
Figure 00000007
могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них независимо выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца и нафталинового кольца (предпочтительно, бензольного кольца), где два смежных кольца
Figure 00000008
могут необязательно образовывать фенотиазиновое кольцо с атомом N, который образует мостиковую связь между этими кольцами, и дополнительным атомом S, и/или два смежных кольца
Figure 00000009
могут необязательно образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо с атомом N, который образует мостиковую связь между этими двумя кольцами, и дополнительной группой
Figure 00000010
(где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила), 9,10-дигидро-акридинового кольца,
Figure 00000011
.
В формуле (V), множество А могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000012
где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000), группы, представленной формулой (II), и группы, представленной формулой (III) (предпочтительно, каждую из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила); два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно; группа L, группа R2, группа Rb, группа Rc, группа Rd, кольцо
Figure 00000013
и y, n, z и m определены в формуле (II) соответственно,
где линейный или разветвленный гетероалкил выбирают из группы, состоящей из группы, полученной непосредственной заменой одной или более групп -CH2-, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп, выбранных из -O-, -S- и -NR'- (R' представляет собой H или C1-4 линейный или разветвленный алкил), и группы, полученной непосредственной заменой одной или более групп -CH<, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп -N<, где во всей молекулярной структуре соединения пространственно-затрудненного фенола, по меньшей мере, один Rd представляет собой водород.
2. Соединение пространственно-затрудненного фенола согласно любому одному из предшествующих аспектов, где группу L выбирают из группы, состоящей из группы
Figure 00000014
(здесь m=1), m+1 валентного C2-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила или его комбинированной группы) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, m+1 валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила или его комбинированной группы) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила и группы
Figure 00000015
где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, группу L3 выбирают из группы, состоящей из m+1 валентного C2-19 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными группы, состоящей из оксо, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила или его комбинированной группы) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила и m+1 валентного C3-19 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила или его комбинированной группы) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.
3. Соединение пространственно-затрудненного фенола согласно любому одному из предшествующих аспектов, где формулу (II) выбирают из следующей формулы (IIX), формулы (IIXX) и формулы (IIXXX),
Figure 00000016
В формуле (IIX), группа LX представляет собой группу, представленную
Figure 00000017
где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила,
Figure 00000018
.
В формуле (IIXX), группу LXX выбирают из группы, состоящей из mXX+1 валентного C2-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила или его комбинированной группы) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила и mXX+1 валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила или его комбинированной группы) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; множество AXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000019
и
Figure 00000020
, (где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000), группы, представленной формулой (IIXX) и группы, представленной формулой (III) (предпочтительно, каждую из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила); два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно), при условии, что, по меньшей мере, один AXX представляет собой
Figure 00000021
mXX представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4 (предпочтительно, 1),
Figure 00000022
.
В формуле (IIXXX), группу LXXX выбирают из группы, состоящей из mXXX+1 валентного C2 - C19-mXXX линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила или его комбинированной группы) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, mxxx+1 валентного C3 - C19-mxxx линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила или его комбинированной группы) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила и группы, представленной
Figure 00000023
где множество L'1 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, при условии, что (1) каждый из множества L'1 независимо представляет собой группу с валентностью от 2 до mXXX+1, для того чтобы образовать группу
Figure 00000024
имеющую в целом валентность mXXX+1, и (2) что суммарное число атомов во всех группах L'1 составляет не более чем 14, где каждый из множества L'1 может дополнительно независимо необязательно быть замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила или его комбинированной группы) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; множество AXXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000025
Figure 00000026
, (где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000), группы, представленной формулой (IIXXX) и группы, представленной формулой (III) (предпочтительно, каждую из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила); два R и одна группа
Figure 00000027
занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно), при условии, что, по меньшей мере, один AXXX представляет собой
Figure 00000028
mXXX представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4 (предпочтительно, 1),
и/или,
формулу (V) выбирают из следующей формулы (VX), формулы (VXX) и формулы (VXXX),
Figure 00000029
В формуле (VX), множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000), группы, представленной формулой (IIx) и группы, представленной формулой (III) (предпочтительно, каждую из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила); группа LX представляет собой группу, представленную
Figure 00000030
где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила; a представляет собой 1, и два R и одна группа -(S)a-LX- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно,
Figure 00000031
В формуле (VXX), множество AXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000032
где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000), группы, представленной формулой (IIXX), и группы, представленной формулой (III) (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила); две R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно; группа LXX и mXX определены в формуле (IIXX), соответственно,
Figure 00000033
В формуле (VXXX), множество AXXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000034
Figure 00000035
где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000), группы, представленной формулой (IIXXX), и группы, представленной формулой (III) (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила); два R и одна группа
Figure 00000036
занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно; группа LXXX и mXXX определены в формуле (IIXXX) соответственно, другие группы и численные значения определены в аспекте 1.
4. Соединение пространственно-затрудненного фенола согласно любому одному из предшествующих аспектов, выбранное из группы, состоящей из следующих конкретных соединений или их смеси при любом их соотношении:
Figure 00000037
Figure 00000038
Figure 00000039
Figure 00000040
5. Способ получения соединения пространственно-затрудненного фенола, включающий первую стадию, на которой осуществляют реакцию соединения фенола, представленного формулой (X), с соединением амина, представленного формулой (Y), в присутствии, по меньшей мере, одного образующего мостик соединения, выбранного из группы, состоящей из соединения, представленного формулой (А), и формальдегида, кроме того необязательно включающий дополнительную стадию, на которой осуществляют реакцию соединения, полученного на первой стадии, с сульфурирующим реагентом (предпочтительно, серой), и/или реакцию с соединением альдегида, представленным формулой (Z) (предпочтительно, формальдегидом),
Figure 00000041
В формуле (X), множество R0 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из водорода, -SH и C1-300 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000), при условии, что, по меньшей мере, один R0 представляет собой -SH; множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила),
Figure 00000042
В формуле (Y), группу R'2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной
Figure 00000043
множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила); множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила и C1-20 линейного или разветвленного алкилокси (предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси, более предпочтительно, чтобы они находились в положении напротив атома N в кольце
Figure 00000044
y представляет собой целое число от 0 до 3 (предпочтительно, 0 или 1); z представляет собой целое число от 0 до 3 (предпочтительно, 0 или 1); n1 представляет собой целое число от 1 до 8 (предпочтительно, 1 или 2); множество колец
Figure 00000045
могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них независимо выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца и нафталинового кольца, предпочтительно, бензольного кольца),
Figure 00000046
.
В формуле (A), группу Rf выбирают из группы, состоящей из m1 валентного C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила), необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила или его комбинированной группы) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила и m1 валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила или его комбинированной группы) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; m1 представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 5 (предпочтительно, 2), множество Fun могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из атома галогена, группы из остатка карбоновой кислоты, группы из остатка ангидрида и группы из остатка альдегида, при этом, в случае, когда m1 представляет собой 1, группа Fun является группой из остатка альдегида, где термин "группа из остатка карбоновой кислоты" относится к группе, получаемой удалением одного карбонила (то есть
Figure 00000047
из карбоксила (то есть -COOH), при условии, что необходимо, чтобы углеродный атом непосредственно был связан с группой, принимающей форму карбонила (то есть
Figure 00000048
термин "группа из остатка ангидрида" относится к группе, получаемой удалением двух карбонилов (то есть
Figure 00000049
из ангидрида (то есть
Figure 00000050
при условии, что необходимо, чтобы два углеродных атома непосредственно были связаны с группой, принимающей форму карбонила (то есть
Figure 00000051
термин "группа из остатка альдегида" относится к группе, получаемой удалением одного карбонила (то есть
Figure 00000052
из формила (то есть
Figure 00000053
при условии, что необходимо, чтобы углеродный атом непосредственно был связан с группой, принимающей форму карбонила (то есть
Figure 00000054
Figure 00000055
В формуле (Z) группу R" выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила,
где линейный или разветвленный гетероалкил выбирают из группы, состоящей из группы, полученной путем непосредственной замены одной или более групп -CH2-, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп, выбранных из -O-, -S- или -NR'- (R' представляет собой H или C1-4 линейный или разветвленный алкил), и группы, полученной непосредственной заменой одной или более групп -CH<, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп -N<.
6. Способ согласно любому одному из предшествующих аспектов, где образующее мостик соединение представляет собой одно или более соединений, выбранных из группы, состоящей из соединения альдегида, представленного формулой (AY), полигалогенированного соединения, представленного формулой (AYY) и многоосновной карбоновой кислоты, представленной формулой (AYYY), или ее производных (выбранных из группы, состоящей из ангидрида многоосновной карбоновой кислоты и ацилгалогенида многоосновной карбоновой кислоты),
Figure 00000056
.
В формуле (AY), группу RY выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила,
Figure 00000057
.
В формуле (AYY), группу Rhalo выбирают из группы, состоящей из mYY валентного C2-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила или его комбинированной группы) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила и mYY валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила или его комбинированной группы) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, группа Halo представляет собой атом галогена, mYY представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 5 (предпочтительно, 2),
Figure 00000058
.
В формуле (AYYY), группу RL выбирают из группы, состоящей из mYYY валентного C2 - C20-mYYY линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила или его комбинированной группы) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, mYYY валентного C3 - C20-mYYY линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила или его комбинированной группы) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила и группы, представленной
Figure 00000059
,(где множество L'1 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, при условии, что (1) каждый из множества L'1 независимо представляет группу с валентностью от 2 до mYYY, для того чтобы образовать группу
Figure 00000060
имеющую в целом валентность mYYY, и (2) что суммарное число атомов во всех группах L'1 составляет не более чем 14, где каждый из множества L'1 может быть независимо необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила или его комбинированной группы) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила), mYYY представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 5 (предпочтительно, 2).
7. Способ согласно любому одному из предшествующих аспектов, где на первой стадии, мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к соединению амина, представленного формулой (Y) составляет 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,5-5,0, более предпочтительно, 1:0,8-2,0, мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к образующему мостик соединению составляет 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,2-5,0, более предпочтительно, 1:0,3-3,0, на дополнительной стадии, мольное отношение соединения амина, представленного формулой (Y), к сульфурирующему реагенту составляет 1:1-10, предпочтительно, 1:1,2-6,0, более предпочтительно, 1:1,5-3,0, мольное отношение соединения амина, представленного формулой (Y), к соединению альдегида, представленного формулой (Z), составляет 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,5-5,0, более предпочтительно, 1:0,8-2,0.
8. Применение соединения пространственно-затрудненного фенола согласно любому одному из предшествующих аспектов или соединения пространственно-затрудненного фенола, полученного в соответствии со способом согласно любому одному из предшествующих аспектов, в качестве антиоксиданта.
9. Композиция смазочного масла, включающая основу смазочного масла и соединение пространственно-затрудненного фенола согласно любому одному из предшествующих аспектов или соединение пространственно-затрудненного фенола, полученное в соответствии со способом согласно любому одному из предшествующих аспектов, в качестве антиоксиданта, где антиоксидант составляет 0,001-30 масс.%, предпочтительно, 0,1-10 масс.%, от суммарной массы композиции смазочного масла.
10. Композиция смазочного масла согласно любому одному из предшествующих аспектов, полученная путем смешения соединения пространственно-затрудненного фенола с основой смазочного масла.
Технический результат
Соединение пространственно-затрудненного фенола Согласно настоящему изобретению не содержит фосфора и металлов, образует мало золы и, следовательно, его можно считать безопасным для окружающей среды антиоксидантом.
Соединение пространственно-затрудненного фенола согласно этому изобретения, по сравнению с соединениями известного уровня техники, характеризуется значительно более высокой устойчивостью к окислению при повышенных температурах (термической устойчивостью) и, следовательно, оно способно эффективно повышать устойчивость к окислению (при повышенных температурах), например, смазочного масла.
Соединение пространственно-затрудненного фенола Согласно настоящему изобретению, в предпочтительном варианте осуществления, помимо высокой устойчивости к окислению при повышенных температурах, дополнительно характеризуется высокой антикоррозионной характеристикой. Этой характеристикой фактически не обладают соединения известного уровня техники.
Соединение пространственно-затрудненного фенола согласно настоящему изобретению, в предпочтительном варианте осуществления, помимо высокой устойчивости к окислению при повышенных температурах, дополнительно характеризуется отличной очищающей способностью (то есть способностью ингибировать образование отложений). Этой способностью фактически не обладают соединения известного уровня техники.
Соединение пространственно-затрудненного фенола согласно настоящему изобретению, в предпочтительном варианте осуществления, помимо высокой устойчивости к окислению при повышенных температурах, дополнительно характеризуется отличной способностью ингибировать увеличение вязкости. Этой способностью фактически не обладают соединения известного уровня техники.
Соединение пространственно-затрудненного фенола согласно настоящему изобретению, в предпочтительном варианте осуществления, помимо высокой устойчивости к окислению при повышенных температурах, дополнительно характеризуется отличной способностью ингибировать увеличение кислотности. Этой способностью фактически не обладают соединения известного уровня техники.
Конкретный способ осуществления настоящего изобретения
Далее настоящее изобретение описывается более подробно со ссылкой на следующие конкретные варианты осуществления. Однако необходимо отметить, что не следует считать, что эти конкретные варианты осуществления ограничивают объем настоящего изобретения, который определяют прилагаемые пункты формулы изобретения.
Содержание любого упоминаемого в изобретении документа, в том числе любого родственного патента или заявки, упоминаемых в качестве перекрестной ссылки, приводится в изобретении путем ссылки на них, если только это содержание в явном виде не исключается или же не ограничивается. Упоминание любого документа не означает признание того, что он является прототипом относительно раскрытого или заявленного изобретения или что он сам по себе или в любой комбинации с любой другой ссылкой или ссылками объясняет, предлагает или раскрывает любое такое изобретение.
Кроме того, в случае, если любое значение или определение термина в настоящем документе входит в противоречие с любым значением или определением этого же термина в документе, содержание которого приводится путем ссылки на него, то значение или определение, данное этому термину в настоящем документе, будет иметь приоритет.
В контексте этого описания, термин "галоген" или другой подобный термин относится к фтору, хлору, брому или йоду.
В контексте этого описания, термин "гидрокарбил" следует интерпретировать так, как его обычно интерпретируют в этой области знаний, и предполагается, что он включает линейный или разветвленный алкил, линейный или разветвленный алкенил, линейный или разветвленный алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, циклоалкинил, арил или его комбинированную группу, предпочтительно, линейный или разветвленный алкил, линейный или разветвленный алкенил, арил или его комбинированную группу. Что касается гидрокарбила, то дополнительным примером может служить C1-20 гидрокарбил, включающий C1-20 линейный или разветвленный алкил, C2-20 линейный или разветвленный алкенил, C2-20 линейный или разветвленный алкинил, C3-20 циклоалкил, C3-20 циклоалкенил, C3-20 циклоалкинил, C6-20 арил или его комбинированную группу, предпочтительно, C1-20 линейный или разветвленный алкил, C6-20 арил или его комбинированную группу. Примером комбинированной группы может служить группа, полученная путем непосредственного связывания одного или более C1-20 линейных или разветвленных алкилов (предпочтительно, одного или более C1-10 линейных или разветвленных алкилов) с одним или более C6-20 арилами (предпочтительно, с одним или белее фенилами или нафтилами). Дополнительным примером комбинированной группы может служить (один и более) C1-10 линейный или разветвленный алкил-фенил, фенил-C1-10 линейный или разветвленный алкил или (один или более) C1-10 линейный или разветвленный алкил-фенил-C1-10 линейный или разветвленный алкил и другие подобные, более предпочтительно, C1-10 линейный или разветвленный алкил-фенил (например, третбутилфенил), фенил-C1-10 линейный или разветвленный алкил (например, бензил) или C1-10 линейный или разветвленный алкил-фенил-C1-10 линейный или разветвленный алкил (например, третбутилбензил).
В контексте этого описания, термин "линейный или разветвленный гетероалкил" относится к группе, полученной путем непосредственной замены одной или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) групп -CH2-, расположенных внутри (не включая группы, которые находятся на конце главной цепи или любой боковой цепи в структуре молекулы) линейного или разветвленного алкила на соответствующее число замещающих групп, выбранных из -O-, -S- или -NR'- (R' представляет собой H или C1-4 линейный или разветвленный алкил), и группе, полученной путем непосредственной замены одной или более (например, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) групп -CH<, расположенных внутри (не включая группы, которые находятся на конце главной цепи или любой боковой цепи в структуре молекулы) линейного или разветвленного алкила на соответствующее число замещающих групп -N<. Предпочтительной замещающей группой являются -O- или -S-, более предпочтительной, -S-. Очевидно, что когда имеется множество заместителей, с точки зрения стабильности структуры, эти замещающие группы не могут быть непосредственно связаны друг с другом. Кроме того, число углеродных атомов линейного или разветвленного алкила соответственно уменьшается вследствие замены группы -CH2- или -CH< на замещающую группу, однако с целью упрощения описания, число углеродных атомов линейного или разветвленного алкила до замены все еще используют для обозначения числа углеродных атомов линейного или разветвленного гетероалкила (полученного в результате замещения). Что касается линейного или разветвленного гетероалкила, то в качестве конкретного примера, если в C4 линейном алкиле, например,
Figure 00000061
(На этой фигуре, группы, на которые указывают стрелки, расположены не внутри линейного алкила, а расположены на конце главной цепи) провести непосредственную замену на одну замещающую группу -O-, то будут получены -CH2-O-CH2-CH3 или -CH2-CH2-O-CH3, называемые C4 линейным гетероалкилом. Или, если в C4 разветвленном алкиле, например,
Figure 00000062
(На этой фигуре, группы, на которые указывают стрелки, расположены не внутри разветвленного алкила, а расположены на конце главной цепи и конце боковой цепи) провести непосредственную замену на одну замещающую группу -N<, то будет получен
Figure 00000063
называемый C4 разветвленным гетероалкилом. Согласно настоящему изобретению, примером линейного или разветвленного гетероалкила может служить C3-20 линейный или разветвленный гетероалкил, предпочтительно, C3-10 линейный или разветвленный гетероалкил или C3-6 линейный или разветвленный гетероалкил. Термин "линейный или разветвленный гетероалкан" или другой подобный термин может интерпретироваться аналогичным образом.
В контексте настоящего описания, если группа определена или описана в форме "численное значение+валентность+группа" или другим подобным образом, то она относится к группе, полученной путем удаления нескольких атомов водорода (где число атомов водорода соответствует численному значению) из соответствующей основной структуры (например, цепи, кольца или их комбинации) группы, предпочтительно, относится к группе, полученной путем удаления нескольких атомов водорода (где число атомов водорода соответствует числовому значению) из углеродного атома (предпочтительно, из насыщенного углеродного атома, и/или если численное значение равно двум или более, из различных углеродных атомов) в основной структуре. Например, "3 валентный линейный или разветвленный алкил" относится к группе, полученной путем удаления 3 (трех) атомов водорода из линейного или разветвленного алкана (то есть соответствующей основной структуры (цепи) линейного или разветвленного алкила), в то время как "2 валентный линейный или разветвленный гетероалкил" относится к группе, полученной путем удаления 2 (двух) атомов водорода из линейного или разветвленного гетероалкана (предпочтительно, из углеродного атома гетероалкана, или из двух различных углеродных атомов в гетероалкане).
Если не указано иначе, то проценты, части или соотношения или другие подобные показатели, упомянутые в этом описании, все рассчитаны по массе.
В контексте этого описания, если не указано иначе, то среднечисленная молекулярная масса (Mn) определяется гельпроникающей хроматографией (GPC).
В контексте этого описания, если не указано иначе, то гельпроникающую хроматографию проводят на гельпроникающем хроматографе Waters 2695 (фирмы Waters, USA), с использованием в качестве подвижной фазы тетрагидрофурана, при расходе 1 мл/мин, температуре колонки 35 градусов Цельсия, времени элюирования 40 минут и массовой концентрации образца от 0,16% до 0,20%.
Согласно настоящему изобретению, предлагается соединение пространственно-затрудненного фенола, представленное формулой (I).
Figure 00000064
Согласно настоящему изобретению, в формуле (I), когда существует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II), и группы, представленной формулой (III), при условии, что, по меньшей мере, один R представляет собой группу, представленную формулой (II).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (I), примером C1-300 линейного или разветвленного алкила может быть C1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительно, C1-4 линейный или разветвленный алкил) или полиолефиновая группа. Кроме того, примером полиолефиновой группы может быть полиолефиновая группа, имеющая среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000. При этом, предпочтительно, чтобы среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиолефиновой группы находилась в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500. Согласно настоящему изобретению, полиолефиновая группа имеет (практически) насыщенную структуру (в форме линейного длинноцепочечного алкила), однако, в зависимости от природы исходного полиолефина или способа получения исходного полиолефина, может существовать некоторая (только в небольшом количестве) этиленовая двойная связь (например, оставшаяся после получения полиолефина или введенная во время получения полиолефина) вдоль молекулярной цепи полиолефиновой группы, которая не оказывает отрицательного воздействия на положительные эффекты, предусматриваемые настоящим изобретением. По этой причине, настоящее изобретение не предполагает наличие указания на то, каким должно быть это количество этиленовой двойной связи, и даже называет полиолефиновую группу такого типа "алкилом".
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (I) присутствует множество R, где один из множества R представляет собой группу, представленную формулой (II), один из других двух R представляет собой полиолефиновую группу, оставшийся один R выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C1-10 линейного или разветвленного алкила) или группы, представленной формулой (III).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (I), когда группа R представляет собой полиолефиновую группу, предпочтительно, чтобы полиолефиновая группа находилась в положении напротив фенольного гидроксила в формуле (I)
Согласно настоящему изобретению, в формуле (I), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (I), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила.
Figure 00000065
Согласно настоящему изобретению, в формуле (II), группу L выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного m+1 валентного C1-20 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m+1 валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m+1 валентного C1-10 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m+1 валентного C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m+1 валентного C1-6 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m+1 валентного C3-6 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II), m=1, группа L представляет собой группу, представленную
Figure 00000066
При определении группы L, группу R" выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II), группу L выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного m+1 валентного C2-20 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m+1 валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m+1 валентного C2-10 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m+1 валентного C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m+1 валентного C2-6 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m+1 валентного C3-6 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II), группа L представляет собой группу, представленную
Figure 00000067
. При определении группы L, группу L3 выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного m+1 валентного C2-19 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m+1 валентного C3-19 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m+1 валентного C2-9 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m+1 валентного C3-9 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного m+1 валентного C2-6 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного m+1 валентного C3-6 линейного или разветвленного гетероалкила. Предпочтительно, чтобы группа
Figure 00000068
была непосредственно связана с атомом S через ее карбонил.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (II), при определениях группы L и группы L3, термин "необязательно замещенный" относится к необязательному замещению одним или более (например, от 1 до 5, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо (то есть
Figure 00000069
C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Что касается заместителя, то предпочтительным является оксо, C1-20 линейный или разветвленный алкил, C6-20 арил или его комбинированная группа. Что касается C1-20 линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (II), при определениях группы L и группы L3, когда в качестве заместителя используют оксо, предпочтительно, чтобы, по меньшей мере, один оксо находился при углеродном атоме, непосредственно связанным с атомом S или с группой A, в качестве заместителя, или в группе L или группе L3, по меньшей мере, один или m+1 углеродных атомов, непосредственно связанных с атомом S и с группой A, имел оксо в качестве заместителя, для того чтобы углеродный атом мог присутствовать в форме карбонила (то есть
Figure 00000070
Что касается конкретного примера, то предполагается, что группа L представляет собой -CH2-CH2-CH2- (m равно 1), замещенный двумя оксо заместителями, если два oксо присутствуют при углеродных атомах, непосредственно связанных с атомом S и группой A, то группа L будет принимать форму
Figure 00000071
Согласно настоящему изобретению, в формуле (II), m представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4, предпочтительно, 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (II), множество А могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из группы, представленной формулой (II-1) и группы, представленной формулой (II-2), при условии, что, по меньшей мере, один A представляет собой группу, представленную формулой (II-1).
Figure 00000072
Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-1), группу R2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV), и группы, представленной формулой (V).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-1), группу R2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IV).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила и C1-20 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-1), предпочтительно, чтобы один из Rc находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой Rd) в кольце
Figure 00000073
Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-1), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-1), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-1), n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 8, предпочтительно, 1 или 2.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rd могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, содержащей водород и группы, представленной формулой (V), предпочтительно, водорода. Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-1), когда присутствует множество заместителей, множество колец
Figure 00000074
(в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы (II-1)) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (II-1) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (II-1) в виде 1,4- или 2,6-нафталина когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-1), два расположенных рядом кольца
Figure 00000075
могут необязательно вместе с дополнительным атомом S (не показанном в формуле) и атомом N, связывающим эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой Rd) образовывать фенотиазиновое кольцо, то есть
Figure 00000076
Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-1), когда присутствуют два или более колец
Figure 00000077
то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца
Figure 00000078
могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец
Figure 00000078
образовывало фенотиазиновое кольцо с расположенным рядом кольцом
Figure 00000078
. Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-1), два расположенных рядом кольца
Figure 00000078
могут необязательно вместе с дополнительной группой, представленной
Figure 00000079
(не показанной в формуле), и атомом N, связывающим мостиком эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой Rd) образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, то есть
Figure 00000080
Согласно настоящему изобретению, при определении группы
Figure 00000081
группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, при определении группы
Figure 00000082
группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-1), когда присутствуют два или более колец
Figure 00000083
то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца
Figure 00000083
могут образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец
Figure 00000083
образовывало 9,10-дигидроакридиновое кольцо с расположенным рядом кольцом
Figure 00000083
.
Figure 00000084
Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II) и группы, представленной формулой (III).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-2), два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-2), что касается C1-300 линейного или разветвленного алкила, то его примером может быть C1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительно, C1-4 линейный или разветвленный алкил) или полиолефиновая группа. Что касается полиолефиновой группы, то ее дополнительным примером может быть полиолефиновая группа, имеющая среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000. При этом предпочтительно, чтобы среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиолефиновой группы находилась в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500. Согласно настоящему изобретению, полиолефиновая группа имеет (практически) насыщенную структуру (в форме линейного длинноцепочечного алкила), однако, в зависимости от природы исходного полиолефина или способа получения исходного полиолефина, может существовать некоторая (только в небольшом количестве) этиленовая двойная связь (например, оставшаяся после получения полиолефина или введенная во время получения полиолефина) вдоль молекулярной цепи полиолефиновой группы, которая не оказывает отрицательного воздействия на положительные эффекты, предусматриваемые настоящим изобретением. По этой причине, настоящее изобретение не предполагает наличие указания на то, каким должно быть это количество этиленовой двойной связи, и даже называет полиолефиновую группу такого типа "алкилом".
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-2), присутствует множество R, где один из R представляет собой полиолефиновую группу, оставшийся R выбирают из группы, состоящей из водорода или C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C1-10 линейного или разветвленного алкила, более предпочтительно, C1-4 линейного или разветвленного алкила).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-2), когда группа R представляет собой полиолефиновую группу, предпочтительно, чтобы полиолефиновая группа находилась в положении напротив фенольного гидроксила в формуле (II-2).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (II-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (II-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, формулу (II) выбирают из следующей формулы (IIX), формулы (IIXX) и формулы (IIXXX). В этом варианте осуществления, если не указано иначе, то любая группа или численное значение определены в формуле (II).
Figure 00000085
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIX), группа LX представляет собой группу, представленную
Figure 00000086
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIX), при определении группы LX, группу R" выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIX), при определении группы LX, группу R" выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIX), группу R2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV), и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (VX)).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIX), группу R2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IV).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIX), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIX), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIX), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила и C1-20 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIX), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIX), предпочтительно, чтобы один из Rc находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой Rd) в кольце
Figure 00000087
.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIX), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIX), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIX), n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 8, предпочтительно, 1 или 2.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIX), когда присутствует множество заместителей, множество Rd могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (VX)), предпочтительно, водорода.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIX), когда присутствует множество заместителей, множество колец
Figure 00000087
(в формуле (IIX) в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (IIX) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (IIX) в виде 1,4- или 2,6-нафталина, когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIX), два расположенных рядом кольца
Figure 00000087
могут необязательно вместе с дополнительным атомом S (не показанном в формуле) и атомом N, связывающим эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой Rd) образовывать фенотиазиновое кольцо, то есть
Figure 00000088
.
Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIX), когда присутствуют два или более колец
Figure 00000089
,
то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца
Figure 00000089
могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец
Figure 00000089
образовывало фенотиазиновое кольцо с расположенным рядом кольцом
Figure 00000089
.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIX), два расположенных рядом кольца
Figure 00000089
могут необязательно вместе с дополнительной группой, представленной
Figure 00000090
(не показанной в формуле), и атомом N, связывающим мостиком эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой Rd) образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, то есть
Figure 00000091
.
Согласно настоящему изобретению, при определении группы
Figure 00000092
группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, при определении группы
Figure 00000093
группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIX), когда присутствуют два или более колец
Figure 00000094
, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца
Figure 00000094
могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец
Figure 00000094
образовывало 9,10-дигидроакридиновое кольцо с расположенным рядом кольцом
Figure 00000094
.
Figure 00000095
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXX), группу LXX выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного mXX+1 валентного C2-20 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного mXX+1 валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного mXX+1 валентного C2-10 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного mXX+1 валентного C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного mXX+1 валентного C2-6 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного mXX+1 валентного C3-6 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного mXX+1 валентного C2-6 линейного или разветвленного алкила. Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXX), при определении группы LXX, термин "необязательно замещенный" относится к необязательному замещению одним или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Что касается заместителя, то предпочтительным является C1-20 линейный или разветвленный алкил, C6-20 арил или его комбинированная группа. Что касается C1-20 линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXX), mXX представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4, предпочтительно, 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXX), множество AXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из группы, представленной формулой (IIXX-1), и группы, представленной формулой (IIXX-2), при условии, что, по меньшей мере, один AXX представляет собой группу, представленную формулой (IIXX-1).
Figure 00000096
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXX-1), группу R2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV), и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (VXX)).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXX-1), группу R2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IV).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила и C1-20 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXX-1), предпочтительно, чтобы один из Rc находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой Rd) в кольце
Figure 00000097
.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXX-1), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXX-1), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXX-1), n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 8, предпочтительно, 1 или 2.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rd могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (VXX)), предпочтительно, водорода.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество колец
Figure 00000097
(в формуле (IIXX-1) в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (IIXX-1) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (IIXX-1) в виде 1,4- или 2,6-нафталина, когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXX-1), два расположенных рядом кольца
Figure 00000097
могут необязательно вместе с дополнительным атомом S (не показанном в формуле) и атомом N, связывающим эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой Rd) образовывать фенотиазиновое кольцо, то есть
Figure 00000098
.
Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXX-1), когда присутствуют два или более колец
Figure 00000099
, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца
Figure 00000099
могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец
Figure 00000099
образовывало фенотиазиновое кольцо с расположенным рядом кольцом
Figure 00000099
. Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXX-1), два расположенных рядом кольца
Figure 00000099
могут необязательно вместе с дополнительной группой, представленной
Figure 00000100
(не показанной в формуле), и атомом N, связывающим мостиком эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой Rd) образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, то есть
Figure 00000101
.
Согласно настоящему изобретению, при определении группы
Figure 00000102
, группу R" выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, при определении группы
Figure 00000103
, группу R" выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXX-1), когда присутствуют два или более колец
Figure 00000104
, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца
Figure 00000104
могут образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец
Figure 00000104
образовывало 9,10-дигидроакридиновое кольцо с расположенным рядом кольцом
Figure 00000104
.
Figure 00000105
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II) (в частности, группы, представленной формулой (IIXX)), и группы, представленной формулой (III).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXX-2), два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXX-2), что касается C1-300 линейного или разветвленного алкила, то примером может быть C1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительно, C1-4 линейный или разветвленный алкил) или полиолефиновая группа. Что касается полиолефиновой группы, то дополнительным примером может быть полиолефиновая группа, имеющая среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000. При этом предпочтительно, чтобы среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиолефиновой группы находилась в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500. Согласно настоящему изобретению, полиолефиновая группа имеет (практически) насыщенную структуру (в форме линейного длинноцепочечного алкила), однако, в зависимости от природы исходного полиолефина или способа получения исходного полиолефина, может существовать некоторая (только в небольшом количестве) этиленовая двойная связь (например, оставшаяся после получения полиолефина или введенная во время получения полиолефина) вдоль молекулярной цепи полиолефиновой группы, которая не оказывает отрицательного воздействия на положительные эффекты, предусматриваемые настоящим изобретением. По этой причине, настоящее изобретение не предполагает наличие указания на то, каким должно быть это количество этиленовой двойной связи, и даже называет полиолефиновую группу такого типа "алкилом".
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXX-2), присутствует множество R, где один из R представляет собой полиолефиновую группу, оставшийся R выбирают из группы, состоящей из водорода или C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C1-10 линейного или разветвленного алкила, более предпочтительно, C1-4 линейного или разветвленного алкила).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXX-2), когда группа R представляет собой полиолефиновую группу, предпочтительно, чтобы полиолефиновая группа находилась в положении напротив фенольного гидроксила в формуле (IIXX-2).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила.
Figure 00000106
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX), mXXX представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4, предпочтительно, 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX), группу LXXX выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного mXXX+1 валентного C2 - C19-mXXX линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного mXXX+1 валентного C3 - C19-mXXX линейного или разветвленного гетероалкила и группы, представленной
Figure 00000107
(обозначаемой в описании изобретения как формула (IIXXX-A)), предпочтительно, выбранной из группы, состоящей из необязательно замещенного mXXX+1 валентного C2 - C19-mXXX линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IIXXX-A), более предпочтительно, выбранной из группы, состоящей из необязательно замещенного mXXX+1 валентного C2 - C19-mXXX линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX), при определении группы LXXX, что касается необязательно замещенного mXXX+1 валентного C2 - C19-mXXX линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является необязательно замещенный mXXX+1 валентный C2 - C9-mXXX линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, необязательно замещенный mXXX+1 валентный C2-6 линейный или разветвленный алкил.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX), при определении группы LXXX, что касается необязательно замещенного mXXX+1 валентного C3 - C19-mXXX линейного или разветвленного гетероалкила, то предпочтительным является необязательно замещенный mXXX+1 валентный C3 - C9-mXXX линейный или разветвленный гетероалкил, более предпочтительным, необязательно замещенный mXXX+1 валентный C3-6 линейный или разветвленный гетероалкил.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX), при определении группы LXXX, термин "необязательно замещенный" относится к необязательному замещению одним или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Что касается заместителя, то предпочтительным является C1-20 линейный или разветвленный алкил, C6-20 арил или его комбинированная группа. Что касается C1-20 линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX), в группе, представленной формулой (IIXXX-A), множество L'1 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, чтобы каждый из них независимо выбирали из группы, состоящей из C1-6 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX), в отношении группы, представленной формулой (IIXXX-A), существует требование (1): каждый L'1 из множества L'1 независимо представляет группу с валентностью от 2 до mXXX+1, для того чтобы образовать группу, представленную формулой (IIXXX-A), имеющую в целом валентность mXXX+1. В этом контексте, в группе, представленной формулой (IIXXX-A), валентность для различных L'1 может изменяться и может отличаться друг от друга. В связи с этим, в группе, представленной формулой (IIXXX-A), для группы L'1 не указывают ее валентность. По существу, валентность каждого L'1 могла бы определяться на основе требования (1). В частности, предполагая, что каждый L'1 представляет собой этил (с неуказанной валентностью), mXXX равняется 2, то тогда группа, представленная формулой (IIXXX-A), могла бы быть одной из следующих.
Figure 00000108
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX), для группы, представленной формулой (IIXXX-A), существует требование (2): суммарное число атомов всех групп L'1 (не учитывая любой атом заместителя, который может присутствовать в группе L'1, как будет показано далее) не может быть больше 14, для того чтобы образовать группу, представленную формулой (IIXXX-A), которая имеет суммарное число атомов (не учитывая любой атом заместителя, который может присутствовать в группе L'1, как будет показано далее) не более чем 18.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX), в группе, представленной формулой (IIXXX-A), в случае соблюдения указанных выше двух требований, каждый из множества L'1 может независимо быть дополнительно необязательно замещен одним или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Что касается заместителя, то предпочтительным является C1-20 линейный или разветвленный алкил, C6-20 арил или его комбинированная группа. Что касается C1-20 линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX), множество AXXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из группы, представленной формулой (IIXXX-1), и группы, представленной формулой (IIXXX-2), при условии, что, по меньшей мере, один AXXX представляет собой группу, представленную формулой (IIXXX-1).
Figure 00000109
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX-1), группу R2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV), и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (VXXX)).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXXX-1), группу R2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IV).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила и C1-20 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXXX-1), предпочтительно, чтобы один из Rc находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой Rd) в кольце
Figure 00000110
.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX-1), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX-1), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX-1), n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 8, предпочтительно, 1 или 2.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rd могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей водорода и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (VXXX)), предпочтительно, водорода.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество колец
Figure 00000110
(в формуле (IIXXX-1) в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (IIXXX-1) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (IIXXX-1) в виде 1,4- или 2,6-нафталина, когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXXX-1), два расположенных рядом кольца
Figure 00000110
могут необязательно вместе с дополнительным атомом S (не показанном в формуле) и атомом N, связывающим эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой Rd) образовывать фенотиазиновое кольцо, то есть
Figure 00000111
.
Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXXX-1), когда присутствуют два или более колец
Figure 00000112
, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца
Figure 00000112
могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец
Figure 00000112
образовывало фенотиазиновое кольцо с расположенным рядом кольцом
Figure 00000112
.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXXX-1), два расположенных рядом кольца
Figure 00000113
могут необязательно вместе с дополнительной группой, представленной
Figure 00000114
(не показанной в формуле), и атомом N, связывающим мостиком эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой Rd) образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, то есть
Figure 00000115
.
Согласно настоящему изобретению, при определении группы
Figure 00000116
, группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, при определении группы
Figure 00000117
группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXXX-1), когда присутствуют два или более колец
Figure 00000118
, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца
Figure 00000118
могут образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец
Figure 00000118
образовывало 9,10-дигидроакридиновое кольцо с расположенным рядом кольцом
Figure 00000118
.
Figure 00000119
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II) (в частности, группы, представленной формулой (IIXXX)), и группы, представленной формулой (III).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX-2), два R и одна группа
Figure 00000120
занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX-2), что касается C1-300 линейного или разветвленного алкила, то его примером может быть C1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительно, C1-4 линейный или разветвленный алкил) или полиолефиновая группа. Что касается полиолефиновой группы, то дополнительным примером может быть полиолефиновая группа, имеющая среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000. При этом предпочтительно, чтобы среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиолефиновой группы находилась в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500. Согласно настоящему изобретению, полиолефиновая группа имеет (практически) насыщенную структуру (в форме линейного длинноцепочечного алкила), однако, в зависимости от природы исходного полиолефина или способа получения исходного полиолефина, может существовать некоторая (только в небольшом количестве) этиленовая двойная связь (например, оставшаяся после получения полиолефина или введенная во время получения полиолефина) вдоль молекулярной цепи полиолефиновой группы, которая не оказывает отрицательного воздействия на положительные эффекты, предусматриваемые настоящим изобретением. По этой причине, настоящее изобретение не предполагает наличие указания на то, каким должно быть это количество этиленовой двойной связи, и даже называет полиолефиновую группу такого типа "алкилом".
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXXX-2), присутствует множество R, где один из R представляет собой полиолефиновую группу, а другой выбирают из группы, состоящей из водорода или C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C1-10 линейного или разветвленного алкила, более предпочтительно, C1-4 линейного или разветвленного алкила).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXXX-2), когда группа R представляет собой полиолефиновую группу, предпочтительно, чтобы полиолефиновая группа находилась в положении напротив фенольного гидроксила в формуле (IIXXX-2).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IIXXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IIXXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила.
Figure 00000121
Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), группа L' представляет собой группу, представленную
Figure 00000122
.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), при определении группы L', группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (III), при определении группы L', группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), группу R2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV), и группы, представленной формулой (V).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (III), группу R2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IV).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (III), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила и C1-20 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (III), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (III), предпочтительно, чтобы один из Rc находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой Rd) в кольце
Figure 00000123
.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 8, предпочтительно, 1 или 2.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), когда присутствует множество заместителей, множество Rd могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и группы, представленной формулой (V), предпочтительно, водорода.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (III), когда присутствует множество заместителей, множество колец
Figure 00000123
(в формуле (III) в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (III) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (III) в виде 1,4- или 2,6-нафталина, когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (III), два расположенных рядом кольца
Figure 00000123
могут необязательно вместе с дополнительным атомом S (не показанном в формуле) и атомом N, связывающим эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой Rd) образовывать фенотиазиновое кольцо, то есть
Figure 00000124
.
Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (III), когда присутствуют два или более колец
Figure 00000125
, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца
Figure 00000125
могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец
Figure 00000125
образовывало фенотиазиновое кольцо с расположенным рядом кольцом
Figure 00000125
.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (III), два расположенных рядом кольца
Figure 00000125
могут необязательно вместе с дополнительной группой, представленной
Figure 00000126
(не показанной в формуле), и атомом N, связывающим мостиком эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой Rd) образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, то есть
Figure 00000127
.
Согласно настоящему изобретению, при определении группы
Figure 00000128
, группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, при определении группы
Figure 00000129
, группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (III), когда присутствуют два или более колец
Figure 00000130
, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца
Figure 00000130
могут образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец
Figure 00000130
образовывало 9,10-дигидроакридиновое кольцо с расположенным рядом кольцом
Figure 00000130
.
Figure 00000131
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IV), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IV), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IV), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила и C1-20 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IV), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IV), предпочтительно, чтобы один из Rc находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой Rd) в кольце
Figure 00000132
.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IV), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IV), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IV), n' представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 7, предпочтительно, 0, 1 или 2, при условии, что n'+n≤8. Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, n'+n=1 или n'+n=2. При этом n определен в упомянутой выше формуле (II-1).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IV), когда присутствует множество заместителей, множество Rd могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и группы, представленной формулой (V), предпочтительно, водорода.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (IV), когда присутствует множество заместителей, множество колец
Figure 00000133
(в формуле (IV) в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (IV) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (IV) в виде 1,4- или 2,6-нафталина, когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IV), два расположенных рядом кольца
Figure 00000133
могут необязательно вместе с дополнительным атомом S (не показанном в формуле) и атомом N, связывающим эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой Rd) образовывать фенотиазиновое кольцо, то есть
Figure 00000134
.
Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IV), когда присутствуют два или более колец
Figure 00000135
, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца
Figure 00000135
могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец
Figure 00000135
образовывало фенотиазиновое кольцо с расположенным рядом кольцом
Figure 00000135
.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IV), два расположенных рядом кольца
Figure 00000135
могут необязательно вместе с дополнительной группой, представленной
Figure 00000136
(не показанной в формуле), и атомом N, связывающим мостиком эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой Rd) образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, то есть
Figure 00000137
. Согласно настоящему изобретению, при определении группы
Figure 00000138
группы R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, при определении группы
Figure 00000139
, группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (IV), когда присутствуют два или более колец
Figure 00000140
, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца
Figure 00000140
могут образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец
Figure 00000140
образовывало 9,10-дигидроакридиновое кольцо с расположенным рядом кольцом
Figure 00000140
.
Figure 00000141
Согласно настоящему изобретению, в формуле (V), множество А могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из группы, представленной формулой (V-1), и группы, представленной формулой (V-2).
Figure 00000142
Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-1), группу R2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV), и группы, представленной формулой (V).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-1), группу R2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IV).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила и C1-20 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-1), предпочтительно, чтобы один из Rc находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой Rd) в кольце
Figure 00000143
.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-1), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-1), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-1), n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 8, предпочтительно, 1 или 2.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rd могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и группы, представленной формулой (V), предпочтительно, водорода.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-1), когда присутствует множество заместителей, множество колец
Figure 00000143
(в формуле (V-1) в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (V-1) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (V-1) в виде 1,4- или 2,6-нафталина, когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-1), два расположенных рядом кольца
Figure 00000143
могут необязательно вместе с дополнительным атомом S (не показанном в формуле) и атомом N, связывающим эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой Rd) образовывать фенотиазиновое кольцо, то есть
Figure 00000144
.
Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-1), когда присутствуют два или более колец
Figure 00000145
, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца
Figure 00000145
могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец
Figure 00000145
образовывало фенотиазиновое кольцо с расположенным рядом кольцом
Figure 00000145
.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-1), два расположенных рядом кольца
Figure 00000145
могут необязательно вместе с дополнительной группой, представленной
Figure 00000146
(не показанной в формуле), и атомом N, связывающим мостиком эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой Rd) образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, то есть
Figure 00000147
.
Согласно настоящему изобретению, при определении группы
Figure 00000148
, группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, при определении группы
Figure 00000149
группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-1), когда присутствуют два или более колец
Figure 00000150
, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца
Figure 00000150
могут образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец
Figure 00000150
образовывало 9,10-дигидроакридиновое кольцо с расположенным рядом кольцом
Figure 00000150
.
Figure 00000151
Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II) и группы, представленной формулой (III).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-2), два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-2), что касается C1-300 линейного или разветвленного алкила, то его примером может быть C1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительно, C1-4 линейный или разветвленный алкил) или полиолефиновая группа. Что касается полиолефиновой группы, то дополнительным примером может быть полиолефиновая группа, имеющая среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000. При этом предпочтительно, чтобы среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиолефиновой группы находилась в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500. Согласно настоящему изобретению, полиолефиновая группа имеет (практически) насыщенную структуру (в форме линейного длинноцепочечного алкила), однако, в зависимости от природы исходного полиолефина или способа получения исходного полиолефина, может существовать некоторая (только в небольшом количестве) этиленовая двойная связь (например, оставшаяся после получения полиолефина или введенная во время получения полиолефина) вдоль молекулярной цепи полиолефиновой группы, которая не оказывает отрицательного воздействия на положительные эффекты, предусматриваемые настоящим изобретением. По этой причине, настоящее изобретение не предполагает наличие указания на то, каким должно быть это количество этиленовой двойной связи, и даже называет полиолефиновую группу такого типа "алкилом".
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-2), присутствует множество R, где один из R представляет собой полиолефиновую группу, а другой выбирают из группы, состоящей из водорода или C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C1-10 линейного или разветвленного алкила, более предпочтительно, C1-4 линейного или разветвленного алкила).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-2), когда группа R представляет собой полиолефиновую группу, предпочтительно, чтобы полиолефиновая группа находилась в положении напротив фенольного гидроксила в формуле (V-2)
Согласно настоящему изобретению, в формуле (V-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (V-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (V), другие группы, включая группу L, группу R2, группу Rb, группу Rc, группу Rb и кольцо
Figure 00000152
, и другие численные значения, включая y, n, z и m, определены в формуле (II), соответственно. Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, формулу (V) выбирают из следующей формулы (VX), формулы (VXX) и формулы (VXXX). В этом варианте осуществления, если не указано иначе, то любая группа или численное значение определены в формуле (V).
Figure 00000153
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VX), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II) (в частности, группы, представленной формулой (IIX)), и группы, представленной формулой (III).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VX), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VX), что касается C1-300 линейного или разветвленного алкила, то его примером может быть C1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительно, C1-4 линейный или разветвленный алкил) или полиолефиновая группа. Что касается полиолефиновой группы, то дополнительным примером может быть полиолефиновая группа, имеющая среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000. При этом предпочтительно, чтобы среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиолефиновой группы находилась в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500. Согласно настоящему изобретению, полиолефиновая группа имеет (практически) насыщенную структуру (в форме линейного длинноцепочечного алкила), однако, в зависимости от природы исходного полиолефина или способа получения исходного полиолефина, может существовать некоторая (только в небольшом количестве) этиленовая двойная связь (например, оставшаяся после получения полиолефина или введенная во время получения полиолефина) вдоль молекулярной цепи полиолефиновой группы, которая не оказывает отрицательного воздействия на положительные эффекты, предусматриваемые настоящим изобретением. По этой причине, настоящее изобретение не предполагает наличие указания на то, каким должно быть это количество этиленовой двойной связи, и даже называет полиолефиновую группу такого типа "алкилом".
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VX), присутствует множество R, где один из R представляет собой полиолефиновую группу, а другой выбирают из группы, состоящей из водорода или C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C1-10 линейного или разветвленного алкила, более предпочтительно, C1-4 линейного или разветвленного алкила).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (Vx), когда группа R представляет собой полиолефиновую группу, предпочтительно, чтобы полиолефиновая группа находилась в положении напротив фенольного гидроксила в формуле (VX).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VX), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VX), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VX), группа LX представляет собой группу, представленную
Figure 00000154
.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VX), при определении группы LX, группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VX), при определении группы LX, группу R" выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VX), при определении группы LX, группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VX), два R и одна группа -(S)a-L- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце в формуле (Vx), соответственно.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (Vx), a представляет собой 1.
Figure 00000155
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXX), группу LXX выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного mXX+1 валентного C2-20 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного mXX+1 валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного mXX+1 валентного C2-10 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного mXX+1 валентного C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного mXX+1 валентного C2-6 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного mXX+1 валентного C3-6 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного mXX+1 валентного C2-6 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXX), при определении группы LXX, термин "необязательно замещенный" относится к необязательному замещению одним или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Что касается заместителя, то предпочтительным является C1-20 линейный или разветвленный алкил, C6-20 арил или его комбинированная группа. Что касается C1-20 линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным C1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXX), mXX представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4, предпочтительно, 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXX), множество AXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из группы, представленной формулой (VXX-1), и группы, представленной формулой (VXX-2).
Figure 00000156
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXX-1), группу R2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV), и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (VXX)).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXX-1), группу R2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IV).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила и C1-20 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXX-1), предпочтительно, чтобы один из Rc находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой Rd) в кольце
Figure 00000157
.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXX-1), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXX-1), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXX-1), n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 8, предпочтительно, 1 или 2.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rd могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (VXX)), предпочтительно, водорода.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество колец
Figure 00000157
(в формуле (VXX-1) в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (VXX-1) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (VXX-1) в виде 1,4- или 2,6-нафталина, когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXX-1), два расположенных рядом кольца
Figure 00000157
могут необязательно вместе с дополнительным атомом S (не показанном в формуле) и атомом N, связывающим эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой Rd) образовывать фенотиазиновое кольцо, то есть
Figure 00000158
.
Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXX-1), когда присутствуют два или более колец
Figure 00000159
, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца
Figure 00000159
могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец
Figure 00000159
образовывало фенотиазиновое кольцо с расположенным рядом кольцом
Figure 00000159
.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXX-1), два расположенных рядом кольца
Figure 00000159
могут необязательно вместе с дополнительной группой, представленной
Figure 00000160
(не показанной в формуле), и атомом N, связывающим мостиком эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой Rd) образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, то есть
Figure 00000161
.
Согласно настоящему изобретению, при определении группы
Figure 00000162
, группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, при определении группы
Figure 00000163
, группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXX-1), когда присутствуют два или более колец
Figure 00000164
,то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца
Figure 00000164
могут образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец
Figure 00000164
образовывало 9,10-дигидроакридиновое кольцо с расположенным рядом кольцом
Figure 00000164
.
Figure 00000165
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II) (в частности, группы, представленной формулой (IIXX)) и группы, представленной формулой (III).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXX-2), два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXX-2), что касается C1-300 линейного или разветвленного алкила, то его примером может быть C1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительно, C1-4 линейный или разветвленный алкил) или полиолефиновая группа. Что касается полиолефиновой группы, то дополнительным примером может быть полиолефиновая группа, имеющая среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000. При этом предпочтительно, чтобы среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиолефиновой группы находилась в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500. Согласно настоящему изобретению, полиолефиновая группа имеет (практически) насыщенную структуру (в форме линейного длинноцепочечного алкила), однако, в зависимости от природы исходного полиолефина или способа получения исходного полиолефина, может существовать некоторая (только в небольшом количестве) этиленовая двойная связь (например, оставшаяся после получения полиолефина или введенная во время получения полиолефина) вдоль молекулярной цепи полиолефиновой группы, которая не оказывает отрицательного воздействия на положительные эффекты, предусматриваемые настоящим изобретением. По этой причине, настоящее изобретение не предполагает наличие указания на то, каким должно быть это количество этиленовой двойной связи, и даже называет полиолефиновую группу такого типа "алкилом".
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXX-2), присутствует множество R, где один из R представляет собой полиолефиновую группу, а другой выбирают из группы, состоящей из водорода или C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C1-10 линейного или разветвленного алкила, более предпочтительно, C1-4 линейного или разветвленного алкила).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXX-2), когда группа R представляет собой полиолефиновую группу, предпочтительно, чтобы полиолефиновая группа находилась в положении напротив фенольного гидроксила в формуле (VXX-2)
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила.
Figure 00000166
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX), mXXX представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4, предпочтительно, 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX), группу LXXX выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного mXXX+1 валентного C2 - C19-mXXX линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного mXXX +1 валентного C3 - C19-mXXX линейного или разветвленного гетероалкила и группы, представленной
Figure 00000167
(называемой в описании изобретения формулой (VXXX-A)), предпочтительно, выбранной из группы, состоящей из необязательно замещенного mXXX+1 валентного C2-C19-mXXX линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (VXXX-A), более предпочтительно, выбранной из группы, состоящей из необязательно замещенного mXXX+1 валентного C2-C19-mXXX линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX), при определении группы LXXX, что касается необязательно замещенного mXXX+1 валентного C2-C19-mXXX линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является необязательно замещенный mXXX+1 валентный C2-C9-mXXX линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, необязательно замещенный mXXX+1 валентный C2-6 линейный или разветвленный алкил.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX), при определении группы LXXX, что касается необязательно замещенного mXXX+1 валентного C3-C19-mXXX линейного или разветвленного гетероалкила, то предпочтительным является необязательно замещенный mXXX+1 валентный C3-C9-mXXX линейный или разветвленный гетероалкил, более предпочтительным, необязательно замещенный mXXX+1 валентный C3-6 линейный или разветвленный гетероалкил.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX), при определении группы LXXX, термин "необязательно замещенный" относится к необязательному замещению одним или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Что касается заместителя, то предпочтительным является C1-20 линейный или разветвленный алкил, C6-20 арил или его комбинированная группа. Что касается C1-20 линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX), в группе, представленной формулой (VXXX-A), множество L'1 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, чтобы каждый из которых независимо выбирали из группы, состоящей из C1-6 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX), в отношении группы, представленной формулой (VXXX-A), существует требование (1): каждый L'1 из множества L'1 независимо представляет группу с валентностью от 2 до mXXX+1, для того чтобы образовать группу, представленную формулой (VXXX-A), имеющую в целом валентность mXXX+1. В этом контексте, в группе, представленной формулой (VXXX-A), валентность для различных L'1 может изменяться и может отличаться друг от друга. В связи с этим, в группе, представленной формулой (VXXX-A), для группы L'1 не указывают ее валентность. По существу, валентность каждого L'1 могла бы определяться на основе требования (1). В частности, предполагая, что каждый L'1 представляет собой этил (с неуказанной валентностью), mXXX равняется 2, то тогда группа, представленная формулой (VXXX-A), могла бы быть одной из следующих.
Figure 00000168
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX), для группы, представленной формулой (VXXX-A), существует требование (2): суммарное число атомов всех групп L'1 (не учитывая любой атом заместителя, который может присутствовать в группе L'1, как будет показано далее) не может быть больше 14, для того чтобы образовать группу, представленную формулой (VXXX-A), которая имеет суммарное число атомов (не учитывая любой атом заместителя, который может присутствовать в группе L'1, как будет показано далее) не более чем 18.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX), в группе, представленной формулой (VXXX-A), в случае соблюдения указанных выше двух требований, каждый из множества L'1 может независимо быть дополнительно необязательно замещен одним или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Что касается заместителя, то предпочтительным является C1-20 линейный или разветвленный алкил, C6-20 арил или его комбинированная группа. Что касается C1-20 линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX), множество AXXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из группы, представленной формулой (VXXX-1), и группы, представленной формулой (VXXX-2).
Figure 00000169
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX-1), группу R2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV) и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (VXXX)).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXXX-1), группу R2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (IV).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают группы, состоящей из водорода и C1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила и C1-20 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXXX-1), предпочтительно, чтобы один из Rc находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой Rd) в кольце
Figure 00000170
.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX-1), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX-1), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX-1), n представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 8, предпочтительно, 1 или 2.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество Rd могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и группы, представленной формулой (V) (в частности, группы, представленной формулой (VXXX)), предпочтительно, водорода.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX-1), когда присутствует множество заместителей, множество колец
Figure 00000170
(в формуле (VXXX-1) в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (VXXX-1) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (VXXX-1) в виде 1,4- или 2,6-нафталина, когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXXX-1), два расположенных рядом кольца
Figure 00000170
могут необязательно вместе с дополнительным атомом S (не показанном в формуле) и атомом N, связывающим эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой Rd) образовывать фенотиазиновое кольцо, то есть
Figure 00000171
.
Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXXX-1), когда присутствуют два или более колец
Figure 00000172
, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца
Figure 00000172
могут образовывать фенотиазиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец
Figure 00000172
образовывало фенотиазиновое кольцо с расположенным рядом кольцом
Figure 00000172
.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXXX-1), два расположенных рядом кольца
Figure 00000172
могут необязательно вместе с дополнительной группой, представленной
Figure 00000173
(не показанной в формуле), и атомом N, связывающим мостиком эти два кольца (то есть атомом N, связанным с группой Rd) образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, то есть
Figure 00000174
.
Согласно настоящему изобретению, при определении группы
Figure 00000175
группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно варианту осуществления н6астоящего изобретения, при определении группы
Figure 00000176
группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно этому варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXXX-1), когда присутствуют два или более колец
Figure 00000177
, то является приемлемым, несмотря на то, что, по меньшей мере, два (расположенных рядом) кольца
Figure 00000177
могут образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо, тем не менее, необязательно, чтобы каждое из колец
Figure 00000177
образовывало 9,10-дигидроакридиновое кольцо с расположенным рядом кольцом
Figure 00000177
.
Figure 00000178
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II) (в частности, группы, представленной формулой (IIXXX)), и группы, представленной формулой (III).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX-2), два R и одна группа
Figure 00000179
занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце, соответственно.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX-2), что касается C1-300 линейного или разветвленного алкила, то его примером может быть C1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительно, C1-4 линейный или разветвленный алкил) или полиолефиновая группа. Что касается полиолефиновой группы, то дополнительным примером может быть полиолефиновая группа, имеющая среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000. При этом предпочтительно, чтобы среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиолефиновой группы находилась в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500. Согласно настоящему изобретению, полиолефиновая группа имеет (практически) насыщенную структуру (в форме линейного длинноцепочечного алкила), однако, в зависимости от природы исходного полиолефина или способа получения исходного полиолефина, может существовать некоторая (только в небольшом количестве) этиленовая двойная связь (например, оставшаяся после получения полиолефина или введенная во время получения полиолефина) вдоль молекулярной цепи полиолефиновой группы, которая не оказывает отрицательного воздействия на положительные эффекты, предусматриваемые настоящим изобретением. По этой причине, настоящее изобретение не предполагает наличие указания на то, каким должно быть это количество этиленовой двойной связи, и даже называет полиолефиновую группу такого типа "алкилом".
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXXX-2), присутствует множество R, где один из R представляет собой полиолефиновую группу, а другой выбирают из группы, состоящей из водорода или C1-20 линейного или разветвленного алкила (предпочтительно, C1-10 линейного или разветвленного алкила, более предпочтительно, C1-4 линейного или разветвленного алкила).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXXX-2), когда группа R представляет собой полиолефиновую группу, предпочтительно, чтобы полиолефиновая группа находилась в положении напротив фенольного гидроксила в формуле (VXXX-2).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (VXXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (VXXX-2), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, соединение пространственно-затрудненного фенола, определенное выше (например, проиллюстрированное формулой (I) или дополнительно формулой (II-2) или дополнительно формулой (V-2) и другой подобной), в обязательном порядке включает структуру
Figure 00000180
в качестве фенольного фрагмента. Согласно с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения, соединение пространственно-затрудненного фенола, вся его молекулярная структура в целом, включает не более чем 5, не более чем 3, не более чем 2 или не более чем 1 фенольный фрагмент.
Согласно настоящему изобретению, соединение пространственно-затрудненного фенола, определенное выше (например, проиллюстрированное формулой (II-1) или дополнительно формулой (III), формулой (IV) или формулой (V-1) и другой подобной) в обязательном порядке включает структуру
Figure 00000181
в качестве фрагмента амина. Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, соединение пространственно-затрудненного фенола, вся его молекулярная структура в целом, включает не более чем 15, не более чем 10, не более чем 8, не более чем 6, не более чем 4, не более чем 3 или не более чем 2 фрагмента амина.
Согласно настоящему изобретению, предпочтительно, чтобы в соединении пространственно-затрудненного фенола, всей его молекулярной структуре в целом, по меньшей мере, одна (предпочтительно, 2, 3 или 4 или более) группа Rd представляла собой водород. В частности, предпочтительно, чтобы соединение пространственно-затрудненного фенола, вся его молекулярная структура в целом, включала, по меньшей мере, один фрагмент, выбранный из группы, состоящей из следующего фрагмента гидроамина (1), следующего фрагмента гидроамина (2) и следующего фрагмента гидроамина (3)
Figure 00000182
Согласно настоящему изобретению, в этих упомянутых выше фрагментах группу R''' гидроамина выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила, в то время как кольцо
Figure 00000183
выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца и нафталинового кольца, предпочтительно, бензольного кольца.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, соединение пространственно-затрудненного фенола, вся его молекулярная структура в целом, включает, по меньшей мере, один фрагмент гидроамина (1).
В частности, если взять в качестве примера соединение пространственно-затрудненного фенола
Figure 00000184
то это соединение, вся его молекулярная структура в целом, включает 2 фрагмента фенола и 2 фрагмента амина, и, в то же самое время, включает один фрагмент гидроамина (1). Или, если взять в качестве примера соединение пространственно-затрудненного фенола
Figure 00000185
то это соединение, вся его молекулярная структура в целом, включает 2 фрагмента фенола и 2 фрагмента амина, и, в то же самое время, включает один фрагмент гидроамина (1). Или, если взять в качестве примера соединение пространственно-затрудненного фенола
Figure 00000186
то это соединение, вся его молекулярная структура в целом, включает 2 фрагмента фенола и 3 фрагмента амина, и, в то же самое время, включает один фрагмент гидроамина (1).
Согласно настоящему изобретению, примером соединения пространственно-затрудненного фенола может быть любое из следующих конкретных соединений или их смесь при любом их соотношении, но приведенный пример не является ограничением для настоящего изобретения.
Figure 00000187
Figure 00000188
Figure 00000189
Figure 00000190
Согласно настоящему изобретению, указанное выше соединение пространственно-затрудненного фенола, представленное формулой (I), может присутствовать, может быть получено или использовано в виде индивидуальных (чистых) соединений или в виде их смеси (при любом соотношении между ними).
Согласно настоящему изобретению, соединение пространственно-затрудненного фенола, представленное формулой (I), может быть получено следующим способом, который не является ограничением для изобретения.
Согласно настоящему изобретению, способ включает первую стадию, на которой осуществляют реакцию соединения фенола, представленного формулой (X), с соединением амина, представленного формулой (Y), в присутствии, по меньшей мере, одного образующего мостик соединения, выбранного из группы, состоящей из соединения, представленного формулой (А), и формальдегида, называемую в описании изобретения реакцией образования мостика.
Figure 00000191
Согласно настоящему изобретению, в формуле (X), когда присутствует множество заместителей, множество R0 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из водорода, -SH и C1-300 линейного или разветвленного алкила, при условии, что, по меньшей мере, один R0 представляет собой -SH.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (X), примером C1-300 линейного или разветвленного алкила может быть C1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительно, C1-4 линейный или разветвленный алкил) или полиолефиновая группа. Что касается полиолефиновой группы, то дополнительным примером может быть полиолефиновая группа, имеющая среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000. При этом предпочтительно, чтобы среднечисленная молекулярная масса (Mn) полиолефиновой группы находилась в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500. Согласно настоящему изобретению, полиолефиновая группа имеет (практически) насыщенную структуру (в форме линейного длинноцепочечного алкила), однако, в зависимости от природы исходного полиолефина или способа получения исходного полиолефина, может существовать некоторая (только в небольшом количестве) этиленовая двойная связь (например, оставшаяся после получения полиолефина или введенная во время получения полиолефина) вдоль молекулярной цепи полиолефиновой группы, которая не оказывает отрицательного воздействия на положительные эффекты, предусматриваемые настоящим изобретением. По этой причине, настоящее изобретение не предполагает наличие указания на то, каким должно быть это количество этиленовой двойной связи, и даже называет полиолефиновую группу такого типа "алкилом".
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (X), присутствует R0, где один из R0 представляет собой -SH, один из двух других R0 представляет собой полиолефиновую группу, и оставшийся один R0 представляет собой водород или C1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C1-10 линейный или разветвленный алкил).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (X), группа R0 представляет собой полиолефиновую группу, и предпочтительно, чтобы полиолефиновая группа находилась в положении напротив фенольного гидроксила в формуле (X).
Согласно настоящему изобретению, в формуле (X), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (X), когда присутствует множество заместителей, множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, соединение фенола, представленное формулой (X), может производиться промышленностью или может быть получено любым известным в этой области способом, на который не накладываются конкретные ограничения. Кроме того, что касается соединения фенола, представленного формулой (X), то может быть использовано соединение одного вида или смесь соединений двух или более видов при любом соотношении между ними.
Согласно настоящему изобретению, примером способа получения соединения фенола, представленного формулой (X), может являться способ, включающий стадию реакции, называемой в описании изобретения реакцией алкилирования, соединения фенола, представленного формулой (X'), с полиолефином (имеющим среднечисленную молекулярную массу (Mn) в диапазоне от 300 до 3000, предпочтительно, в диапазоне от 500 до 2000, более предпочтительно, в диапазоне от 500 до 1500) в присутствии катализатора алкилирования.
Figure 00000192
Согласно настоящему изобретению, в формуле (X'), группа R' определена в формуле (X).
Согласно настоящему изобретению, присутствуют три R'0 в формуле (X'), где один из R'0 представляет собой -SH, еще один из R'0 представляет собой H, и оставшийся R'0 представляет собой водород, -SH или C1-20 линейный или разветвленный алкил (предпочтительно, C1-10 линейный или разветвленный алкил).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (X'), по меньшей мере, один R'0 представляет собой H, и предпочтительно, чтобы группа R'0 находилась в положении напротив группы OH в формуле (X').
Согласно настоящему изобретению, полиолефин может представлять собой полиолефин, получаемый гомополимеризацией этилена, пропилена или C4-C10 α-олефина или получаемый сополимеризацией двух или более этих олефинов. Примером C4-C10 α-олефина может быть н-бутен, изобутен, н-пентен, н-гексен, н-октен и н-децен.
Согласно настоящему изобретению, в полиолефине, по меньшей мере, 20 масс.% (предпочтительно, по меньшей мере, 50 масс.%, более предпочтительно, по меньшей мере, 70 масс.%) полимерной цепи имеет этиленовую двойную связь на ее конце. Этиленовая двойная связь обычно принимает форму (высоко реакционноспособного) винилидена или винила.
Согласно настоящему изобретению, более предпочтительным полиолефином является полибутен. Если не указано иначе, то используемый в изобретении термин "полибутен" включает любой полимер, полученный гомополимеризацией 1-бутена или изобутена, или полученный сополимеризацией двух или более бутенов, выбранных из группы, состоящей из 1-бутена, 2-бутена и изобутена. Выпускаемый промышленностью полимер этого типа может дополнительно содержать некоторое количество фрагментов других олефинов, что является приемлемым для настоящего изобретения.
Согласно настоящему изобретению, более предпочтительным полиолефином является полиизобутен (PIB), называемый также высоко реакционноспособным полиизобутеном. В полиизобутене такого типа, по меньшей мере, 20 масс.% (предпочтительно, по меньшей мере, 50 масс.%, более предпочтительно, по меньшей мере, 70 масс.%) от суммарной концевой этиленовой двойной связи приходится на метилвинилиден.
Согласно настоящему изобретению, примером катализатора алкилирования может быть кислота Льюиса, например, одна или более, выбранная из группы, состоящей из трихлорида алюминия, трифторида бора, тетрахлорида олова, тетрабромида титана, комплекса трифторид бора фенол, комплекса трифторид бора спирт и комплекса трифторид бора простой эфир, предпочтительно, комплекса трифторид бора диэтиловый эфир и/или комплекса трифторид бора метанол. Эти катализаторы алкилирования производятся промышленностью. Согласно настоящему изобретению, в реакции алкилирования, мольное соотношение между полиолефином, соединением фенола, представленным формулой (X'), и катализатором алкилирования может составлять, например, 1:1-3:0,1-0,5, предпочтительно, 1:1,5-3:0,1-0,4, более предпочтительно, 1:1,5-3:0,2-0,4, но эти соотношения не являются ограничением для изобретения.
Согласно настоящему изобретению, продолжительность реакции алкилирования может составлять, например, 0,5 часа-10 часов, предпочтительно, 1 час-8 часов, более предпочтительно, 3 часа-5 часов, но эти значения не являются ограничением для изобретения.
Согласно настоящему изобретению, температура реакции алкилирования может составлять, например, от 0 градусов Цельсия до 200 градусов Цельсия, предпочтительно, от 10 градусов Цельсия до 150 градусов Цельсия, более предпочтительно, от 20 градусов Цельсия до 100 градусов Цельсия, но эти значения не являются ограничением для изобретения.
Согласно настоящему изобретению, реакция алкилирования может быть проведена в присутствии растворителя. Примером растворителя может быть C6-10 алкан (например, гексан, гептан, октан, нонан или декан), предпочтительно, гексан и гептан, более предпочтительно, гексан.
Согласно настоящему изобретению, после завершения реакции алкилирования, после удаления из полученной реакционной смеси катализатора алкилирования, непрореагировавших реагентов и любого растворителя традиционным способом, получают соединение фенола, представленное формулой (X).
Figure 00000193
Согласно настоящему изобретению, в формуле (Y), группу R'2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила и группы, представленной
Figure 00000194
.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (Y), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (Y), когда присутствует множество заместителей, множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-6 линейного или разветвленного алкила, предпочтительно, водорода.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (Y), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила и C1-20 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (Y), когда присутствует множество заместителей, множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (Y), предпочтительно, чтобы один из Rc находился в положении напротив атома N (то есть атома N, связанного с группой Rd) в кольце
Figure 00000195
.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (Y), y представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (Y), z представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 3, предпочтительно, 0 или 1.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (Y), n1 представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 8, предпочтительно, 1 или 2.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (Y), когда присутствует множество заместителей, множество колец
Figure 00000195
(в формуле (Y) в качестве двухвалентной группы, когда она находится внутри формулы) могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца (предпочтительно, в формуле (Y) в виде 1,4-фенилена, когда оно находится внутри) и нафталинового кольца (предпочтительно, в формуле (Y) в виде 1,4- или 2,6-нафталина, когда оно находится внутри), предпочтительно, бензольного кольца.
Согласно настоящему изобретению, в качестве соединения амина, представленного формулой (Y), может быть использовано любое соединение амина, выпускаемое промышленностью, на которое не накладываются конкретные ограничения. Кроме того, что касается соединения амина, представленного формулой (Y), то может быть использовано соединение одного вида или смесь соединений двух или более видов при любом соотношении между ними.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, соединение, представленное формулой (A), используют в качестве образующего мостик соединения.
Figure 00000196
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (A), когда m1 представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 5 (предпочтительно, 2), множество Fun могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из атома галогена, группы из остатка карбоновой кислоты, группы из остатка ангидрида и группы из остатка альдегида.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (A), когда m1 равно 1, группа Fun представляет собой группу из остатка альдегида.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (A), группу Rf выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного m1 валентного C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и необязательно замещенного m1 валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (A), при определении группы Rf, термин "необязательно замещенный" относится к необязательному замещению одним или более (например, от 1 до 5, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо (то есть
Figure 00000197
C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Предпочтительным заместителем является оксо, C1-20 линейный или разветвленный алкил, C6-20 арил или его комбинированная группа. Предпочтительным C1-20 линейным или разветвленным алкилом является C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (A), при определении группы Rf, когда в качестве заместителя присутствует оксо, предпочтительно, чтобы, по меньшей мере, один оксо находился при углеродном атоме, непосредственно связанном с группой Fun, или, при определении группы Rf, по меньшей мере, один или m1 углеродный атом (атомы), непосредственно связанный с группой Fun, имел оксо в качестве заместителя, в силу чего углеродный атом присутствует в форме карбонила (то есть
Figure 00000198
Например, при условии, что Rf представляет собой -CH2-CH2-CH2- (m1=2), обе группы Fun представляют собой Cl, когда один оксо присутствует в виде заместителя, соединением, представленным формулой (A), может являться
Figure 00000199
, когда два оксо присутствуют в виде заместителя, соединением, представленным формулой (A), может являться
Figure 00000200
.
В контексте этого описания изобретения, термин "группа из остатка карбоновой кислоты" относится к группе (то есть -OH), получаемой удалением одного карбонила (то есть
Figure 00000201
из карбоксила (то есть -COOH), при условии, что необходимо, чтобы углеродный атом непосредственно был связан с группой, принимающей форму карбонила (то есть
Figure 00000202
.В частности, при условии, что Rf представляет собой -CH2-CH2-CH2- (m1=2), один Fun представляет собой Cl, другой Fun представляет собой группу из остатка карбоновой кислоты, соединением, представленным формулой (A), может являться
Figure 00000203
.
В контексте этого описания изобретения, термин "группа из остатка альдегида" относится к группе (то есть -H), получаемой удалением одного карбонила (то есть
Figure 00000204
из формила (то есть
Figure 00000205
, при условии, что необходимо, чтобы углеродный атом непосредственно был связан с группой, принимающей форму карбонила (то есть
Figure 00000206
. В частности, при условии, что Rf представляет собой -CH2-CH2-CH2- (m1=2), один Fun представляет собой Cl, один Fun представляет собой группу из остатка альдегида, соединением, представленным формулой (A), может являться
Figure 00000207
.
В контексте этого описания изобретения, термин "группа из остатка ангидрида" относится к группе (то есть -O-), получаемой удалением двух карбонилов (то есть
Figure 00000208
из ангидрида (то есть
Figure 00000209
, при условии, что необходимо, чтобы два углеродных атома непосредственно были связаны с группой, принимающей форму карбонила (то есть
Figure 00000210
. При этом, два углеродных атома могут относиться к одному единственному соединению или к различным соединениям. В частности, при условии, что Rf представляет собой -CH2-CH2-CH2- (m1=2), один Fun представляет собой Cl, один Fun представляет собой группу из остатка ангидрида, соединением, представленным формулой (A), может являться
Figure 00000211
.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в качестве образующего мостик соединения используют формальдегид. В качестве формальдегида могут быть использованы, например, его водный раствор или параформальдегид или полиформальдегид, на который не накладываются конкретные ограничения.
Согласно настоящему изобретению, в качестве образующего мостик соединения может быть использовано любое соответствующее выпускаемое промышленностью соединение, на которое не накладываются конкретные ограничения. Кроме того, в качестве образующего мостик соединения может быть использован один тип соединения или смесь двух или более типов соединений при любом соотношении между ними.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, образующее мостик соединение выбирают из группы, состоящей из соединения альдегида, представленного формулой (AY), полигалогенированного соединения, представленного формулой (AYY) и многоосновной карбоновой кислоты, представленной формулой (AYYY), или ее производных (выбранных из группы, состоящей из ангидрида многоосновной карбоновой кислоты и ацилгалогенида многоосновной карбоновой кислоты). В качестве образующего мостик соединения может быть использовано любое выпускаемое промышленностью соответствующее соединение, на которое не накладываются конкретные ограничения. Кроме того, в качестве образующего мостик соединения может быть использован один тип соединения или смесь двух или более типов соединений при любом соотношении между ними.
Figure 00000212
Согласно настоящему изобретению, в формуле (AY), группу RY выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (AY), группу RY выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (AY), группу RY выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-6 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, примером соединения альдегида, представленного формулой (AY), может быть C1-6 алифатический альдегид и бензальдегид.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, примером C1-6 алифатического альдегида может являться C1-6 линейный или разветвленный насыщенный алифатический альдегид, в частности, ацетальдегид или формальдегид, более предпочтительно, формальдегид. В качестве формальдегида могут быть использованы, например, его водный раствор или параформальдегид или полиформальдегид, на который не накладываются конкретные ограничения.
Согласно настоящему изобретению, в качестве соединения альдегида, представленного формулой (AY), может быть использован один тип соединения или смесь двух или более типов соединений при любом соотношении между ними.
Figure 00000213
Согласно настоящему изобретению, в формуле (AYY), группу Rhalo выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного mYY валентного C2-20 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного mYY валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного mYY валентного C2-10 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного mYY валентного C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного mYY валентного C2-6 линейного или разветвленного алкила и необязательно замещенного mYY валентного C3-6 линейного или разветвленного гетероалкила, более предпочтительно, выбранного из группы, состоящей из необязательно замещенного mYY валентного C2-6 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (AYY), при определении группы Rhalo, термин "необязательно замещенный" относится к необязательному замещению одним или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Предпочтительным заместителем является C1-20 линейный или разветвленный алкил, C6-20 арил или его комбинированная группа. В качестве C1-20 линейного или разветвленного алкила, предпочтительным является C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (AYY), группа Halo представляет собой галоген, включая фтор, хлор, бром и йод, предпочтительно, хлор.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (AYY), mYY представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 5, предпочтительно, 2.
Согласно настоящему изобретению, в качестве полигалогенированного соединения, представленного формулой (AYY), может быть использован один тип соединения или смесь двух или более типов соединений при любом соотношении между ними.
Figure 00000214
Согласно настоящему изобретению, в формуле (AYYY), mYYY представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 5, предпочтительно, 2.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (AYYY), группу RL выбирают из группы, состоящей из необязательно замещенного mYYY валентного C2-C20-mYYY линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного mYYY валентного C3 - C20-mYYY линейного или разветвленного гетероалкила и группы, представленной
Figure 00000215
(в описании изобретения обозначаемой формулой (AYYY-A)), предпочтительно выбранный из группы, состоящей из необязательно замещенного mYYY валентного C2-C20-mYYY линейного или разветвленного алкила и группы, представленной формулой (AYYY-A), более предпочтительно, выбранный из группы, состоящей из необязательно замещенного mYYY валентного C2-C20-mYYY линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (AYYY), при определении группы RL, в качестве необязательно замещенного mYYY валентного C2-C20-mYYY линейного или разветвленного алкила, предпочтительным является необязательно замещенный mYYY валентный C2-C10-mYYY линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, необязательно замещенный mYYY валентный C2-6 линейный или разветвленный алкил.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (AYYY), при определении группы RL, в качестве необязательно замещенного mYYY валентного C3-C20-mYYY линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительным является необязательно замещенный mYYY валентный C3-C10-myyy линейный или разветвленный гетероалкил, более предпочтительным, необязательно замещенный mYYY валентный C3-6 линейный или разветвленный гетероалкил.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (AYYY), при определении группы RL, термин "необязательно замещенный" относится к необязательному замещению одним или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Предпочтительным заместителем является C1-20 линейный или разветвленный алкил, C6-20 арил или его комбинированная группа. Предпочтительным C1-20 линейным или разветвленным алкилом является C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (AYYY), в группе, представленной формулой (AYYY-A), множество L'1 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, предпочтительно, чтобы каждый из них независимо выбирали из группы, состоящей из C1-6 линейного или разветвленного алкила.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (AYYY), в отношении группы, представленной формулой (AYYY-A), существует требование (1): каждый L'1 из множества L'1 независимо представляет группу с валентностью от 2 до myyy, для того чтобы образовать группу, представленную формулой (AYYY-A), имеющую в целом валентность mYYY. В этом контексте, в группе, представленной формулой (Ayyy-A), валентность для различных L'1 может изменяться и может отличаться друг от друга. В связи с этим, в группе, представленной формулой (AYYY-A), для группы L'1 не указывают ее валентность. По существу, валентность каждого L'1 могла бы определяться на основе требования (1). В частности, предполагая, что каждый L'1 представляет собой этил (с неуказанной валентностью), mYYY равняется 3, то тогда группа, представленная формулой (AYYY-A), могла бы быть одной из следующих.
Figure 00000216
Согласно настоящему изобретению, в формуле (AYYY), для группы, представленной формулой (AYYY-A), существует требование (2): суммарное число атомов всех групп L'1 (не учитывая любой атом заместителя, который может присутствовать в группе L'1, как будет показано далее) не может быть больше 14, для того чтобы образовать группу, представленную формулой (AYYY-A), которая имеет суммарное число атомов (не учитывая любой атом заместителя, который может присутствовать в группе L'1, как будет показано далее) не более чем 18.
Согласно настоящему изобретению, в формуле (Ayyy), в группе, представленной формулой (Ayyy-A), в случае соблюдения указанных выше двух требований, каждый из множества L'1 может независимо быть дополнительно необязательно замещен одним или более (например, от 1 до 4, от 1 до 3, от 1 до 2, или 1) заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила. Что касается заместителя, то предпочтительным является C1-20 линейный или разветвленный алкил, C6-20 арил или его комбинированная группа. Что касается C1-20 линейного или разветвленного алкила, то предпочтительным является C1-10 линейный или разветвленный алкил, более предпочтительным, C1-6 линейный или разветвленный алкил, например, метил или этил.
Согласно настоящему изобретению, примером производного многоосновной карбоновой кислоты, представленного формулой (AYYY), может являться ангидрид или ацилгалогенид многоосновной карбоновой кислоты. Примером ацилгалогенида может являться ацилфториды, ацилхлориды и ацилбромиды, предпочтительно, ацилхлориды.
Согласно настоящему изобретению, в качестве многоосновной карбоновой кислоты, представленной формулой (AYYY), или ее производных, может быть использован один тип соединения или смесь двух или более типов соединений при любом соотношении между ними. Кроме того, в качестве многоосновной карбоновой кислоты, представленной формулой (AYYY), или ее производных, может быть использовано любое соответствующее производимое промышленностью соединение, на которое не накладываются конкретные ограничения.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на первой стадии, мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к соединению амина, представленному формулой (Y), обычно составляет 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,5-5,0, более предпочтительно, 1:0,8-2,0.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на первой стадии, в целом, мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к образующему мостик соединению обычно составляет 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,2-5,0, более предпочтительно, 1:0,3-3,0.
Согласно настоящему изобретению, нет конкретного ограничения на то, как проводить реакцию образования мостика на первой стадии, при условии, что идет реакция между соединением фенола, представленным формулой (X), соединением амина, представленным формулой (Y), и образующим мостик соединением. Для упрощения описания в этой заявке, соединение альдегида, представленное формулой (AY) (первый вариант осуществления), полигалогенированное соединение, представленное формулой (AYY) (второй вариант осуществления), и многоосновная карбоновая кислота, представленная формулой (AYYY), или ее производные (третий вариант осуществления) являются примерами образующего мостик соединения для иллюстрации проведения реакции образования мостика, однако, они не являются ограничениями для изобретения. Для специалиста в этой области не представляет труда провести реакцию образования мостика при использовании других соединений, представленных формулой (A), в качестве образующего мостик соединения, если он знаком с различными методиками реакций, проиллюстрированных в следующих вариантах осуществления, например, путем объединения соответствующим образом методик реакций, указанных в следующих вариантах осуществления, или входящих в них реакционных стадий.
Первый вариант осуществления
Согласно первому варианту осуществления, при проведении первой стадии, соединение фенола, представленное формулой (X), подвергают взаимодействию с соединением амина, представленным формулой (Y), в присутствии соединения альдегида, представленного формулой (AY) (называемому в описании изобретения реакцией образования мостика).
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на первой стадии, мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к соединению альдегида, представленному формулой (AY), обычно составляет 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,5-5,0, более предпочтительно, 1:0,8-2,0.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, первая стадия может быть проведена в присутствии растворителя. Примером растворителя может являться C2-10 алифатический нитрил (например, ацетонитрил, и другие подобные), C6-20 ароматический углеводород (например, бензол, толуол, ксилол и кумол), C6-10 алкан (например, н-гексан, циклогексан и петролейный эфир), С1-6 алифатический спирт (например, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и этиленгликоль), C2-20 галогенированный углеводород (например, дихлорметан, тетрахлорид углерода, хлорбензол и 1,2-дихлорбензол), C3-10 кетон (например, ацетон, бутанон и метилизобутилкетон) или C3-10 амид (например, диметилформамид, диметилацетамид и N-метилпирролидон), и другие подобные. В качестве растворителя может быть использован один тип растворителя или смесь двух или более типов растворителей при любом соотношении между ними.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на первой стадии, в случае необходимости, может быть использован катализатор. Примером катализатора может являться неорганическая кислота и органическая кислота. Примером катализатора из неорганической кислоты может являться хлористоводородная кислота, серная кислота и фосфорная кислота, и другие подобные. Примером катализатора из органической кислоты может являться метилсульфоновая кислота, этилсульфоновая кислота, аминосульфоновая кислота и п-толуолсульфоновая кислота, и другие подобные. Что касается используемого количества катализатора, то приемлемо любое количество, которое обычно используют, и на него не накладываются конкретные ограничения.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении продолжительности реакции первой стадии, но обычно время реакции составляет 0,1 часа-24 часа, предпочтительно, 0,2 часа-12 часов, более предпочтительно, 0,5 часа-6 часов.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении температуры реакции первой стадии, но обычно температура реакции находится в диапазоне от 0 градусов Цельсия до 250 градусов Цельсия, предпочтительно, от 20 градусов Цельсия до 180 градусов Цельсия, более предпочтительно, от 60 градусов Цельсия до 120 градусов Цельсия.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, после завершения первой стадии, из реакционной смеси, полученной на первой стадии (в описании изобретения называемой реакционной смесью первой стадии), удаляют любые присутствующие легколетучие вещества, такие как растворитель, с помощью известного метода разделения (например, испарения, и других подобных), и затем может быть получено образовавшееся на первой стадии соединение.
Второй вариант осуществления
Согласно второму варианту осуществления, при проведении первой стадии, соединение фенола, представленное формулой (X), подвергают взаимодействию с соединением амина, представленным формулой (Y), в присутствии полигалогенированного соединения, представленного формулой (AYY) (в описании изобретения называемому реакцией образования мостика).
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на первой стадии, мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к полигалогенированному соединению, представленному формулой (AYY), обычно составляет 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,2-5,0, более предпочтительно, 1:0,3-3,0.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, первая стадия может быть проведена в присутствии растворителя. Примером растворителя может являться C2-10 алифатический нитрил (например, ацетонитрил, и другие подобные), C6-20 ароматический углеводород (например, бензол, толуол, ксилол и кумол), C6-10 алкан (например, н-гексан, циклогексан и петролейный эфир), С1-6 алифатический спирт (например, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и этиленгликоль), C2-20 галогенированный углеводород (например, дихлорметан, тетрахлорид углерода, хлорбензол и 1,2-дихлорбензол), C3-10 кетон (например, ацетон, бутанон и метилизобутилкетон) или C3-10 амид (например, диметилформамид, диметилацетамид и N-метилпирролидон), и другие подобные. Предпочтительным растворителем является C6-20 ароматический углеводород (например, бензол, толуол, ксилол и кумол), C3-10 кетон (например, ацетон, бутанон и метилизобутилкетон) или C3-10 амид (например, диметилформамид, диметилацетамид и N-метилпирролидон), и другие подобные. В качестве растворителя может быть использован один тип растворителя или смесь двух или более типов растворителей при любом соотношении между ними.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на первой стадии, в случае необходимости, может быть использован катализатор. Примером катализатора может являться щелочной катализатор. Примером щелочного катализатора может являться гидроксид щелочного металла, например, NaOH и KOH, и другие подобные, или соль щелочного металла и слабой кислоты, например, ацетат натрия, ацетат калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия, и другие подобные. В качестве катализатора может быть использован один тип катализатора или смесь двух или более типов катализаторов при любом соотношении между ними. Что касается используемого количества катализатора, то приемлемо любое количество, которое обычно используют, и на него не накладываются конкретные ограничения.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении продолжительности реакции первой стадии, но обычно время реакции находится в диапазоне 0,1 часа-48 часов, предпочтительно, 0,2 часа-12 часов, более предпочтительно, 0,5 часа-6 часов.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении температуры реакции первой стадии, но обычно температура реакции находится в диапазоне 0-200 градусов Цельсия, предпочтительно, 20-180 градусов Цельсия, более предпочтительно, 60-120 градусов Цельсия.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, после завершения первой стадии, из реакционной смеси, полученной на первой стадии (в описании изобретения называемой реакционной смесью первой стадии), удаляют любые присутствующие легколетучие вещества, такие как растворитель, с помощью известного метода разделения (например, испарения, и других подобных), и затем может быть получено образовавшееся на первой стадии соединение.
Третий вариант осуществления
Согласно третьему варианту осуществления, при проведении первой стадии, соединение фенола, представленное формулой (X), подвергают взаимодействию с соединением амина, представленным формулой (Y), в присутствии многоосновной карбоновой кислоты, представленной формулой (AYYY), или ее производных (в описании изобретения называемому реакцией образования мостика).
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на первой стадии, мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к многоосновной карбоновой кислоте, представленной формулой (AYYY), или ее производным обычно составляет 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,2-5,0, более предпочтительно, 1:0,3-3,0.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, первая стадия может быть проведена в присутствии растворителя. Примером растворителя может являться C2-10 алифатический нитрил (например, ацетонитрил, и другие подобные) и C6-20 ароматический углеводород (например, бензол, толуол, ксилол и кумол), и другие подобные. В качестве растворителя может быть использован один тип растворителя или смесь двух или более типов растворителей при любом соотношении между ними.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на первой стадии, в случае необходимости, может быть использован катализатор. В частности, для многоосновной карбоновой кислоты, представленной формулой (AYYY), примером катализатора может являться щелочной катализатор. Примером щелочного катализатора может являться гидроксид щелочного металла, например, NaOH и KOH, и другие подобные, или соль щелочного металла и слабой кислоты, например, ацетат натрия, ацетат калия, карбонат натрия, карбонат калия, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия, и другие подобные. В качестве катализатора может быть использован один тип катализатора или смесь двух или более типов катализаторов при любом соотношении между ними. Что касается используемого количества катализатора, то приемлемо любое количество, которое обычно используют, и на него не накладываются конкретные ограничения. Кроме того, для ангидрида многоосновной карбоновой кислоты, представленной формулой (AYYY), примером катализатора может являться соль переходного металла, дополнительным примером может являться дихлорид кобальта и трихлорид рутения, и другие подобные. В качестве катализатора может быть использован один тип катализатора или смесь двух или более типов катализаторов при любом соотношении между ними. Что касается используемого количества катализатора, то приемлемо любое количество, которое обычно используют, и на него не накладываются конкретные ограничения.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении продолжительности реакции первой стадии, но обычно время реакции находится в диапазоне 0,2 часа-12 часов, предпочтительно, 0,2 часа-12 часов, более предпочтительно, 0,5 часа-6 часов.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении температуры реакции первой стадии, но обычно температура реакции находится в диапазоне 0-200 градусов Цельсия, предпочтительно, 10-150 градусов Цельсия, более предпочтительно, 20-120 градусов Цельсия.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, после завершения первой стадии, из реакционной смеси, полученной на первой стадии (в описании изобретения называемой реакционной смесью первой стадии), удаляют любые присутствующие легколетучие вещества, такие как растворитель, с помощью известного метода разделения (например, испарения, и других подобных), и затем может быть получено образовавшееся на первой стадии соединение.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, способ получения соединения пространственно-затрудненного фенола необязательно дополнительно включает дополнительную стадию реакции соединения, полученного на первой стадии, с сульфурирующим реагентом (с образованием фенотиазинового кольца) (в описании изобретения называемой дополнительной стадией A).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, способ получения соединения пространственно-затрудненного фенола необязательно дополнительно включает дополнительную стадию реакции соединения, полученного на первой стадии, с соединением альдегида, представленным формулой (Z) (с образованием 9,10-дигидроакридинового кольца) (в описании изобретения называемой дополнительной стадией B).
Figure 00000217
Согласно настоящему изобретению, в формуле (Z), группу R" выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила (предпочтительно, C1-20 линейного или разветвленного алкила) и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (Z), группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила.
Согласно предпочтительному варианту осуществления настоящего изобретения, в формуле (Z), группу R" выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила. Согласно настоящему изобретению, примером соединения альдегида, представленного формулой (Z), может являться C1-6 алифатический альдегид и бензальдегид.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, примером C1-6 алифатического альдегида может являться C1-6 линейный или разветвленный насыщенный алифатический альдегид, в частности, ацетальдегид или формальдегид, более предпочтительно, формальдегид. В качестве формальдегида, может быть использован, например, его водный раствор, или в форме параформальдегида, или полиформальдегида, на который не накладываются конкретные ограничения.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, допустимо проводить только дополнительную стадию A или проводить только дополнительную стадию B, или проводить и дополнительную стадию A и дополнительную стадию B. В случае, когда проводят и дополнительную стадию A и дополнительную стадию B, нет конкретного ограничения в отношении последовательности или порядка проведения дополнительной стадии A и дополнительной стадии B. Можно сначала проводить дополнительную стадию A, а после завершения дополнительной стадии A, проводить дополнительную стадию B, или сначала проводить дополнительную стадию B, а после завершения дополнительной стадии В, проводить дополнительную стадию A. Кроме того, между двумя дополнительными стадиями может проводиться или может не проводиться операция по выделению продукта (то есть соединения, полученного на предшествующей дополнительной стадии), на которую не накладываются конкретные ограничения.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, после завершения первой стадии может быть проведена дополнительная стадия A. При проведении дополнительной стадии A, после завершения первой стадии, соединение, полученное на первой стадии, может быть выделено из реакционной смеси, описанной в изобретении первой стадии, или может быть непосредственно использовано без какого-либо выделения для проведения дополнительной стадии A в форме реакционной смеси первой стадии. И/или дополнительная стадия A может быть проведена после завершения дополнительной стадии B. При проведении дополнительной стадии A после завершения дополнительной стадии B, соединение, полученное на дополнительной стадии B, может быть выделено из реакционной смеси, описанной в изобретении дополнительной стадии B, или может быть непосредственно использовано без какого-либо выделения для проведения дополнительной стадии A в форме реакционной смеси дополнительной стадии B.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на дополнительной стадии A, примером сульфурирующего реагента может являться сера и дихлорид серы, и другие подобные, предпочтительно, сера. Примером серы может являться порошкообразная сера или очищенная сера.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на дополнительной стадии A, мольное отношение соединения амина, представленного формулой (Y), к сульфурирующему реагенте составляет обычно 1:1-10, предпочтительно, 1:1,2-6,0, более предпочтительно, 1:1,5-3,0.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, дополнительная стадия A может быть проведена в присутствии растворителя. Примером растворителя может являться C2-10 алифатический нитрил (например, ацетонитрил, и другие подобные), C6-20 ароматический углеводород (например, бензол, толуол, ксилол и кумол), C6-10 алкан (например, н-гексан, циклогексан и петролейный эфир), С1-6 алифатический спирт (например, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и этиленгликоль), C2-20 галогенированный углеводород (например, дихлорметан, тетрахлорид углерода, хлорбензол и 1,2-дихлорбензол), C3-10 кетон (например, ацетон, бутанон и метилизобутилкетон) или C3-10 амид (например, диметилформамид, диметилацетамид и N-метилпирролидон), и другие подобные. В качестве растворителя может быть использован один тип растворителя или смесь двух или более типов растворителей при любом соотношении между ними.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, дополнительная стадия A может быть проведена в присутствии катализатора. Примером катализатора может являться обычно применяемый для этой цели катализатор, в частности, йод. Что касается используемого количества катализатора, то приемлемо любое количество, которое обычно используют, и на него не накладываются конкретные ограничения.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении продолжительности реакции дополнительной стадии A, но обычно время реакции находится в диапазоне 0,1 часа - 24 часа, предпочтительно, 0,2 часа - 12 часов, более предпочтительно, 0,5 часа - 4 часа.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении температуры дополнительной стадии A, но обычно температура реакции находится в диапазоне от 60 градусов Цельсия до 300 градусов Цельсия, предпочтительно, от 120 градусов Цельсия до 240 градусов Цельсия, более предпочтительно, от 150 градусов Цельсия до 200 градусов Цельсия.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, после завершения дополнительной стадии A, из реакционной смеси, полученной на дополнительной стадии A, удаляют любые присутствующие легколетучие вещества, такие как растворитель, с помощью известного метода разделения (например, испарения, и других подобных), с получением соединения дополнительной стадии A, или, в качестве варианта, эту реакционную смесь без какого-либо разделения непосредственно используют в качестве соединения, полученного на дополнительной стадии A, для проведения последующей реакционной стадии (например, дополнительной стадии B).
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, после завершения первой стадии может быть проведена дополнительная стадия B. При проведении дополнительной стадии B, после завершения первой стадии, соединение, полученное на первой стадии, может быть выделено из реакционной смеси, описанной в изобретении первой стадии, или может быть непосредственно использовано без какого-либо выделения для проведения дополнительной стадии B в форме реакционной смеси первой стадии. И/или, дополнительная стадия B может быть проведена после завершения дополнительной стадии A. При проведении дополнительной стадии B после завершения дополнительной стадии A, соединение, полученное на дополнительной стадии A, может быть выделено из реакционной смеси, описанной в изобретении дополнительной стадии A, или может быть непосредственно использовано без какого-либо выделения для проведения дополнительной стадии B в форме реакционной смеси дополнительной стадии A.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на дополнительной стадии B, мольное отношение соединения амина, представленного формулой (Y), к соединению альдегида, представленному формулой (Z), составляет обычно 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,5-5,0, более предпочтительно, 1:0,8-2,0.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, дополнительная стадия B может быть проведена в присутствии растворителя. Примером растворителя может являться C2-10 алифатический нитрил (например, ацетонитрил, и другие подобные), C6-20 ароматический углеводород (например, бензол, толуол, ксилол и кумол), C6-10 алкан (например, н-гексан, циклогексан и петролейный эфир), С1-6 алифатический спирт (например, метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и этиленгликоль), C2-20 галогенированный углеводород (например, дихлорметан, тетрахлорид углерода, хлорбензол и 1,2-дихлорбензол), C3-10 кетон (например, ацетон, бутанон и метилизобутилкетон) или C3-10 амид (например, диметилформамид, диметилацетамид и N-метилпирролидон), и другие подобные. В качестве растворителя может быть использован один тип растворителя или смесь двух или более типов растворителей при любом соотношении между ними.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, на дополнительной стадии B, в случае необходимости, может быть использован катализатор. Примером катализатора может являться неорганическая кислота и органическая кислота. Примером катализатора из неорганической кислоты может являться хлористоводородная кислота, серная кислота и фосфорная кислота, и другие подобные. Примером катализатора из органической кислоты может являться метилсульфоновая кислота, этилсульфоновая кислота, аминосульфоновая кислота и п-толуолсульфоновая кислота, и другие подобные. Что касается используемого количества катализатора, то приемлемо любое количество, которое обычно используют, и на него не накладываются конкретные ограничения.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, в начале или во время проведения дополнительной стадии B, в случае необходимости, может быть добавлено соединение амина, представленное формулой (Y), с целью образования 9,10-дигидроакридинового кольца и группы, представленной формулой (III), на одной единственной стадии. При этом мольное отношение соединения амина, представленного формулой (Y), к соединению альдегида, представленного формулой (Z), обычно составляет 1:0,1-10, предпочтительно, 1:0,5-5,0, более предпочтительно, 1:0,8-2,0.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении продолжительности реакции дополнительной стадии B, но обычно время реакции находится в диапазоне 0,1 часа-24 часа, предпочтительно, 0,2 часа-12 часов, более предпочтительно, 0,5 часа-6 часов.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, нет конкретного ограничения в отношении температуры дополнительной стадии B, но обычно температура реакции находится в диапазоне от 0 градусов Цельсия до 250 градусов Цельсия, предпочтительно, от 20 градусов Цельсия до 180 градусов Цельсия, более предпочтительно, от 60 градусов Цельсия до 120 градусов Цельсия.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, после завершения дополнительной стадии B, из реакционной смеси, полученной на дополнительной стадии B, удаляют любые присутствующие легколетучие вещества, такие как растворитель, с помощью известного метода разделения (например, испарения, и других подобных), с получением соединения дополнительной стадии B, или, в качестве варианта, эту реакционную смесь без какого-либо разделения непосредственно используют в качестве соединения, полученного на дополнительной стадии B, для проведения последующей реакционной стадии (например, дополнительной стадии A).
Согласно настоящему изобретению, очевидно, что каждую из указанных выше реакций или стадий (включая первую стадию, дополнительную стадию A и дополнительную стадию B) обычно проводят в защитной атмосфере инертного газа. Примером инертного газа может являться газообразный N2 и газообразный Ar, и другие подобные, на который не накладываются конкретные ограничения.
Согласно настоящему изобретению, в способе получения соединения пространственно-затрудненного фенола, соединение, полученное на первой стадии, соединение, полученное на дополнительной стадии A, или соединение, полученное на дополнительной стадии B, может быть выделено в виде индивидуального соединения пространственно-затрудненного фенола (фенолов) (например, одного единственного соединения пространственно-затрудненного фенола, представленного формулой (I)), или может быть получено в виде смеси двух или более соединений пространственно-затрудненного фенола. Все эти получаемые соединения входят в объем настоящего изобретения и являются эффективными и соответствующими настоящему изобретению. В связи с этим, в контексте этого описания изобретения, все эти получаемые соединения признают или называют соединением пространственно-затрудненного фенола настоящего изобретения без какого-либо исключения. В этом контексте, Согласно настоящему изобретению, нет абсолютной необходимости в дополнительной очистке этих получаемых соединений, или в дополнительном выделении одного или более конкретных соединений пространственно-затрудненного фенола из этих получаемых соединений. Разумеется, что эта очистка или выделение могут быть предпочтительными в ряде случаев осуществления настоящего изобретения, но, однако, не абсолютно необходимыми. Тем не менее, методом очистки или выделения может являться колоночная хроматография или препаративная хроматография, и другие подобные.
Согласно варианту осуществления, настоящее изобретение дополнительно относится к соединению пространственно-затрудненного фенола, полученного упомянутым выше способом.
Согласно настоящему изобретению, соединение пространственно-затрудненного фенола характеризуется отличной характеристикой стойкости к окислению при повышенных температурах, и, соответственно, оно, в частности, подходит для применения в качестве антиоксиданта, в частности, в композиции смазочного масла, для которой предусматривается повышенная устойчивость к окислению (при повышенных температурах). В связи с этим, согласно варианту осуществления, настоящее изобретение относится к композиции смазочного масла, которая включает основу смазочного масла и любое упомянутое выше соединение пространственно-затрудненного фенола (или их смесь при любом соотношении между ними) настоящего изобретения в качестве антиоксиданта.
Согласно настоящему изобретению, может быть использована любая основа смазочного масла, обычно используемая в этой области. Примером основы смазочного масла может являться одна или более основ смазочного масла, выбранная из основы из минеральных масел, животных масел, растительных масел, основы из синтетических масел и других подобных. Примером основы из минерального масла может являться минеральное масло, имеющее индекс вязкости выше 80, или минеральное масло, имеющее содержание насыщенного углеводорода выше 90 масс.% и содержание серы менее чем 0,03 масс.%. Примером основы из синтетического масла может являться одно или более синтетических масел, выбранных из полиолефинов, синтетических эфиров, кремнийорганических масел и полиэфиров, и других подобных. Что касается основы смазочного масла, то может быть использован один тип масла или смесь двух или более типов масла при любом соотношении между ними.
Согласно варианту осуществления настоящего изобретения, в композиции смазочного масла, антиоксидант присутствует в количестве 0,001-30 масс.%, предпочтительно, 0,1-10 масс.%, от суммарной массы композиции смазочного масла.
Согласно настоящему изобретению, композиция смазочного масла необязательно дополнительно включает другую добавку для смазочного масла, выбранную из группы, состоящей из очищающих от металла средств, беззольных диспергаторов, антифрикционных средств, противозадирных средств, противозадирных присадок, модификаторов индекса вязкости, ингибиторов коррозии металла, антикоррозийных присадок, присадок, понижающих температуру застывания масла, и антивспенивателей. Что касается другой добавки для смазочного масла, то может использоваться один тип добавки или смесь двух или более типов добавок при любом соотношении между ними, и может быть использовано количество добавки, которое обычно используют в этой области, на которое не накладываются конкретные ограничения.
Согласно настоящему изобретению, для получения композиции смазочного масла, указанное выше соединение пространственно-затрудненного фенола (или их смесь при любом соотношении между ними) и основу смазочного масла (и другую добавку смазочного масла, если она требуется) смешивают вместе до однородного состояния (при нагревании, если оно необходимо) при заданном соотношении или соответствующем количестве.
В предпочтительном аспекте настоящего изобретения, композиция смазочного масла включает соединение пространственно-затрудненного фенола настоящего изобретения в качестве антиоксиданта, и, следовательно, характеризуется отличной способностью к устойчивости к окислению при повышенных температурах, и, в то же самое время, по меньшей мере, одной характеристикой, выбранной из антикоррозионного действия, очищающего действия (ингибирования образования отложения), ингибирования увеличения вязкости и ингибирования увеличения кислотности. Эти характеристики не обнаруживаются одновременно у антиоксиданта известного уровня техники. Кроме того, соединение пространственно-затрудненного фенола Согласно настоящему изобретению, не содержит фосфора и металлов, образует при сжигании мало золы, приводит к уменьшению выброса твердых частиц с выхлопными газами двигателей (которые в большой степени способствуют образованию смога), и в силу этого считается экологически безвредным антиоксидантом.
Пример
Настоящее изобретение дополнительно иллюстрируется с помощью следующих примеров, но не ограничивается ими.
Характеристики, приведенные в примерах и сравнительных примерах, определяются следующим образом.
(1) устойчивость к окислению при повышенных температурах
Брали композицию смазочного масла, полученную в примере или в сравнительном примере, в качестве испытуемого образца и оценивали его устойчивость к окислению с помощью дифференциальной сканирующей калориметрии высокого давления (PDSC), при температуре PDSC 210 градусов Цельсия, давлении 0,5 МПa и расходе кислорода 100 мл/мин, выражаемую как индукционный период окисления (в минутах).
(2) ингибирование образования отложения
Брали композицию смазочного масла, полученную в примере или в сравнительном примере, в качестве испытуемого образца для проведения имитационного испытания образования нагара в картере двигателя, при котором моделируется образование нагара на поршне. Во время этого испытания, 300 мл испытуемого образца добавляли на пластину имитатора образования нагара, нагревали до 150 градусов Цельсия, непрерывно разбрызгивали на алюминиевую пластину, имеющую температуру 310 градусов Цельсия. Через 6 часов, образовавшийся на алюминиевой пластине нагар, взвешивали и выражали как количество отложения (в миллиграммах). Чем большее количество отложения образуется, тем хуже характеристика испытуемого образца по очистке поршня.
(3) антикоррозионные свойства
Брали композицию смазочного масла, полученную в примере или в сравнительном примере, в качестве испытуемого образца для проведения испытания на ржавление шарика (BRT). На протяжении всего лабораторного испытания, длившегося 18 часов, металлический шарик, защищенный испытуемым образцом, подвергали непрерывному контакту с раствором кислоты и воздухом при скорости подачи раствора кислоты 0,19 мл/час, расходе воздуха 40 мл/мин и температуре масла 48 градусов Цельсия. После завершения испытания, определяли интенсивность сферического отражения металлического шарика с получением уровня серого цвета, который использовали для оценки степени коррозии. Раствор кислоты представлял собой раствор уксусной кислоты/HBr/хлористоводородной кислоты в деионизированной воде. Чем больше уровень серого цвета, тем выше степень возникающей коррозии.
(4) ингибирование увеличения вязкости
Брали композицию смазочного масла, полученную в примере или в сравнительном примере, в качестве испытуемого образца для проведения имитационного эксперимента IIIE (VIT) при температуре 180 градусов Цельсия, продолжительности 72 часа и расходе кислорода 5 л/час, и полученные данные выражали как увеличение (в %) вязкости испытуемого образца после и до эксперимента.
(5) ингибирование увеличения кислотности
Брали композицию смазочного масла, полученную в примере или в сравнительном примере, в качестве испытуемого образца для проведения имитационного эксперимента IIIE (VIT) при температуре 180 градусов Цельсия, продолжительности 72 часа и расходе кислорода 5 л/час, и полученные данные выражали как увеличение (в мг KOH г-1) кислотности испытуемого образца до и после эксперимента.
Пример I-1
В четырехгорлую колбу объемом 500 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 58,79 г (0,323 моль) 2-третбутил-6-меркаптофенола, 6,88 г (0,048 моль) трифторида бора∙диэтилового эфира (в качестве катализатора алкилирования), 100 мл н-гексана (в качестве растворителя) и 161,61 г (0,162 моль) полиизобутена (Mn=1000, фирмы Jilin Chemical Group Fine Chemicals Co., Ltd.), проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, реакционную смесь промывали один раз водным 5 масс.% раствором KOH, и затем промывали горячей водой до нейтральной реакции для удаления катализатора, и затем подвергали вакуумной дистилляции для удаления растворителя и непрореагировавших фенолов, с получением полиизобутенилтиофенола, имеющего гидроксильное число 53,49 мг KOH/г. Гидроксильное число определяли методом с уксусным ангидридом в соответствии с китайским стандартом GB/T7383-2007.
Методика реакции может быть проиллюстрирована следующим образом.
Figure 00000218
В 1Н-ЯМР спектре полученного полиизобутенилтиофенола, пик с химическим сдвигом 1,40 идентифицировали в качестве характеристического пика водорода в третбутиле в бензольном кольце; одиночный пик с химическим сдвигом 3,58 идентифицировали в качестве характеристического пика водорода в меркапто в бензольном кольце; одиночный пик с химическим сдвигом 4,84 идентифицировали в качестве характеристического пика водорода в гидроксиле в бензольном кольце; одиночный пик с химическим сдвигом 7,12 и 7,20 соответственно идентифицировали в качестве характеристического пика двух водородов в бензольном кольце. Если интеграл водорода в гидроксиле в бензольном кольце обозначить как 1, то тогда рассчитанное интегральное отношение между водородом в бензольном кольце, водородом в меркапто и водородом в гидроксиле составляло 0,95:0,97:1,05:0,94, которое при округление давало теоретическое отношение 1:1:1:1:1. Как можно видеть из данных ЯМР, был получен, как и ожидалось, полиизобутенилтиофенол.
Figure 00000219
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 30,58 г (156 ммоль) 2-меркапто-4-метил-6-метилфенола, 9,29 г (112 ммоль) формальдегида, 32,38 г (176 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина и 100 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 100 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,40 (9H), 2,37 (3H), 4,02 (1H), 4,83 (2H), 6,95-7,00 (12H), 7,26 (2H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 21,2, 30,1, 34,1,49,9, 114,3, 118,9, 119,4, 121,8, 122,2, 125,8, 126,5, 129,5, 131,8, 132,3, 133,5, 143,3, 150,8;
C24H28N2OS (рассчитано): C 73,43, H 7,19, N 7,14, O 4,08, S 8,17; (получено): C 73,31, H 7,23, N 7,21, O 3,99, S 8,28.
Figure 00000220
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 31,65 г (133 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 1,86 г (62 ммоль) формальдегида, 28,15 г (153 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,75 г (7,5 ммоль) хлористоводородной кислоты и 150 мл изопропанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 25 градусах Цельсия в течение 24 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36-1,54 (18H), 3,75 (1H), 4,80 (2H), 5,32 (1H), 6,80 (2H), 6,97 (5H), 7,17 (2H), 7,26 (2H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,6, 51,2, 119,4, 121,8, 126,5, 129,5, 131,4, 136,6, 144,5, 153,4;
C27H34N2OS (рассчитано): C 74,61, H 7,88, N 6,45, O 3,68, S 7,38; (получено): C 74,52, H 7,84, N 6,51, O 3,73, S 7,40.
Figure 00000221
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 8,57 г (36 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 1,24 г (15 ммоль) формальдегида, 10,14 г (39 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 5,23 (2H), 6,80-7,02 (10H), 7,17 (2H), 7,26 (4H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,6, 55,2, 117,1, 121,8, 126,2, 129,5, 136,6, 143,6, 153,4;
C33H38N2OS (рассчитано): C 77,60, H 7,50, N 5,48, O 3,13, S 6,28; (получено): C 77,71, H 7,52, N 5,53, O 3,10, S 6,23.
Figure 00000222
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 20,23 г (85 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 9,54 г (115 ммоль) формальдегида, 18,49 г (69 ммоль) N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 85 градусах Цельсия в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 0,80 (6H), 1,11-1,21 (4H), 1,36 (18H), 1,67 (2H), 3,47 (1H), 4,80 (2H), 5,32 (1H), 6,80 (2H), 6,97 (5H), 7,17 (2H), 7,26 (2H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 17,9, 22,4, 29,6, 34,6, 45,2, 52,7, 58,6, 119,4, 121,8, 126,2, 129,5, 131,2, 136,6, 144,1, 146,1, 153,4;
C33H46N2OS (рассчитано): C 76,40, H 8,94, N 5,40, O 3,08, S 6,18; (получено):C 76,48, H 8,96, N 5,35, O 3,09, S 6,12.
Figure 00000223
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 3,57 г (15 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 5,14 г (62 ммоль) формальдегида, 21,76 г (103 ммоль) N-фенил-N'-[4-(фениламино)фенил]-1,4-фенилендиамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 110 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 5,20 (2H), 5,32 (1H), 6,80-7,02 (14H), 7,17 (2H), 7,20 (1H), 7,26 (4H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,6, 55,5, 117,1, 120,4, 126,2, 129,5, 132,3, 136,6, 142,8, 146,1, 153,4;
C36H43N3OS (рассчитано): C 77,83, H 7,20, N 6,98, O 2,66, S 5,33; (получено): C 77,69, H 7,19, N 7,08, O 2,65, S 5,38.
Figure 00000224
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 34,51 г (145 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 2,91 г (35 ммоль) формальдегида, 4,49 г (21 ммоль) 4-амино-4'-метоксидифениламина, 0,26 г (2,61 ммоль) хлористоводородной кислоты и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 3,72-3,76 (4H), 4,80 (2H), 5,32 (1H), 6,97-7,06 (8H), 7,17 (2H), 7,20 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,6, 51,1, 55,5, 114,6, 118,9, 121,8, 124,7, 126,5, 132,3, 136,6, 144,5, 153,4, 154,5;
C28H36N2O2S (рассчитано): C 72,38, H 7,81, N 6,03, O 6,89, S 6,90; (получено): C 72,37, H 7,69, N 6,12, O 6,80, S 6,83.
Figure 00000225
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 21,66 г (91 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 1,35 г (9,51 ммоль) нонаналя, 6,51 г (25 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 70 градусах Цельсия в течение 6 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 0,88 (3H), 1,08-1,85 (24H), 5,23 (1H), 5,32 (1H), 6,80 (1H), 6,97 (8H), 7,17 (2H), 7,26 (4H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 14,1,22,6, 29,6, 31,7, 34,6, 41,6, 60,8, 116,6, 119,4, 121,8, 126,5, 129,5, 131,4, 136,6, 142,8, 144,5, 146,1, 153,4;
C38H48N2OS (рассчитано): C 78,57, H 8,33, N 4,82, O 2,75, S 5,52; (получено): C 78,62, H 8,25, N 4,75, O 2,81, S 5,42.
Figure 00000226
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 8,33 г (35 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 4,23 г (51 ммоль) формальдегида, 9,61 г (31 ммоль) N,N'-дифенил-2,6-нафталин-диамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 110 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 5,25 (2H), 5,32 (1H), 5,80 (1H), 6,99-7,06 (7H), 7,17 (3H), 7,26 (4H), 7,40 (2H), 7,84 (2H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,6, 54,8, 106,9, 118,6, 123,3, 126,2, 129,2, 136,6, 142,8, 148,3, 153,5;
C37H41N2OS (рассчитано): C 79,24, H 7,19, N 5,00, O 2,85, S 5,72; (получено): C 79,20, H 7,23, N 5,14, O 2,72, S 5,65.
Figure 00000227
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 6,19 г (26 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 9,57 г (92 ммоль) 3-метилтиопропионового альдегида, 3,13 г (17 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36-1,54 (18H), 2,12-2,80 (7H), 3,47 (1H), 4,97 (1H), 5,32 (1H), 6,97 (7H), 7,17 (2H), 7,26 (2H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 15,2,29,6, 31,9, 34,6, 41,7, 60,2, 114,3, 119,4, 121,8, 126,2, 129,5, 132,4, 136,6, 144,5, 146,1, 153,5;
C30H40N2OS2 (рассчитано): C 70,82, H 7,92, N 5,51, O 3,14, S 12,60; (получено): C 70,75, H 7,83, N 5,46, O 3,20, S 12,71.
Figure 00000228
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 4,99 г (21 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 4,4 г (53 ммоль) формальдегида, 5,70 г (31 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл этанола, быстро перемешивали, затем проводили реакцию при 60 градусах Цельсия в течение 2,5 часов, охлаждали до комнатной температуры, добавляли 7,05 г (85 ммоль) формальдегида, нагревали до 85 градусов Цельсия и проводили реакцию в течение 2,5 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 3,74 (1H), 4,12 (2H), 4,59 (1H), 4,83 (2H), 5,32 (1H), 6,97-7,11 (5H), 7,17 (2H), 7,24 (2H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 33,1, 34,6, 50,6, 119,4, 123,3, 126,2, 126,7, 127,9, 136,6, 140,5, 142,9, 153,4;
C26H34N2OS (рассчитано): C 75,29, H 7,67, N 6,27, O 3,58, S 7,18; (получено): C 75,20, H 7,59, N 6,29, O 3,65, S 7,22.
Figure 00000229
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 19,52 г (82 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 10,04 г (121 ммоль) формальдегида, 19,93 г (94 ммоль) 4-амино-4'-этилдифениламина и 150 мл ксилола, быстро перемешивали, затем проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 3 часов, охлаждали до комнатной температуры, добавляли 10,11 г (316 ммоль) серы и 0,04 г (0,35 ммоль) йода, нагревали до 150 градусов Цельсия и проводили реакцию в течение 8 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола. Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,23 (1H), 1,36 (18H), 2,61 (2H), 3,77 (1H), 4,84 (2H), 5,32 (1H), 5,70 (1H), 6,98 (5H), 7,17 (2H), 7,49 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 15,60, 29,6, 34,6, 50,7, 118,9, 121,8, 126,2, 129,7, 136,6, 141,2, 146,1, 153,4;
C29H36N2OS2 (рассчитано): C 70,69, H 7,36, N 5,69, O 3,25, S 13,02; (получено): C 70,77, H 7,41, N 5,67, O 3,17, S 12,93.
Figure 00000230
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 10,95 г (46 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 3,98 г (48 ммоль) формальдегида, 13,78 г (53 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина и 150 мл триметилбензола, быстро перемешивали, затем проводили реакцию при 85 градусах Цельсия в течение 1 часа, добавляли 3,82 г (46 ммоль) формальдегида, затем проводили реакцию при 85 градусах Цельсия в течение 1 часа, охлаждали до комнатной температуры, добавляли 10,11 г (316 ммоль) серы и 0,27 г (2,11 ммоль) йода, нагревали до 180 градусов Цельсия и проводили реакцию в течение 1 часа. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 4,26 (2H), 5,18 (2H), 5,32 (1H), 6,40 (1H), 6,97 (8H), 7,17 (2H), 7,37 (2H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 33,6, 34,6, 54,3, 106,5, 114,4, 119,4, 121,8, 126,2, 129,5, 136,6, 141,9, 144,5, 153,4;
C34H36N2OS2 (рассчитано): C 73,87, H 6,56, N 5,07, O 2,89, S 11,60; (получено): C 73,91, H 6,49, N 5,02, O 2,94, S 11,49.
Figure 00000231
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 21,66 г (91 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 7,39 г (89 ммоль) формальдегида, 6,62 г (36 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,45 г (4,51 ммоль) NaOH и 150 мл изопропанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36-1,54 (36H), 4,82 (4H), 5,32 (2H), 6,97 (7H), 7,17 (4H), 7,26 (2H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,6, 56,5, 106,5, 119,4, 121,8, 126,5, 129,5, 131,4, 136,6, 144,5, 146,1, 153,4;
C42H56N2O2S2 (рассчитано): C 73,64, H 8,24, N 4,09, O 4,67, S 9,36; (получено): C 73,59, H 8,21, N 4,15, O 4,62, S 9,34.
Figure 00000232
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 6,55 г (36 ммоль) 2-третбутил-4-меркаптофенола, 7,64 г (92 ммоль) формальдегида, 13,06 г (71 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (9H), 3,81 (1H), 4,38 (2H), 4,69 (2H), 5,29 (1H), 6,95-7,00 (15H), 7,17 (1H), 7,26 (4H), 7,55 (1H), 8,62 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,6, 43,5, 50,8, 114,3, 119,4, 121,8, 125,4, 129,5, 132,3, 136,6, 145,2, 146,1, 149,0, 153,4;
C36H38N4OS (рассчитано): C 75,23, H 6,66, N 9,75, O 2,78, S 5,58; (получено): C 75,27, H 6,69, N 9,68, O 2,79, S 5,51.
Figure 00000233
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 11,66 г (49 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 10,92 г (53 ммоль) 2,6-дитретбутилфенола, 7,89 г (95 ммоль) формальдегида, 11,23 г (32 ммоль) N-фенил-N'-[4-(фениламино)фенил]-1,4-фенилендиамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 100 градусах Цельсия в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36-1,54 (36H), 4,91 (2H), 5,22 (2H), 5,32 (2H), 6,97-7,07 (16H), 7,17 (2H), 7,20 (1H), 7,27 (4H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,4, 55,6, 56,9, 93,6, 119,4, 123,3, 126,5, 129,2, 131,4, 136,6, 142,8, 146,1, 153,4;
C54H65N3O2S (рассчитано): C 79,08, H 7,99, N 5,12, O 3,90, S 3,91; (получено): C 79,15, H 8,03, N 5,01, O 3,87, S 3,85.
Figure 00000234
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 47,16 г (45 ммоль) полиизобутенилтиофенола, полученного в Примере I-1, 4,23 г (51 ммоль) формальдегида, 9,75 г (53 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2,5 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 0,88, 0,98, 1,02, 1,24, 1,40, 2,42, 4,86, 6,97, 7,02, 7,14, 7,26, 7,55;
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 28,2, 30,1, 32,3, 34,5, 38,1,49,8, 59,1, 114,3, 119,4, 121,8, 122,0, 127,3, 129,5, 132,3, 143,3, 146,1, 151,3.
Figure 00000235
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 29,34 г (28 ммоль) полиизобутенилтиофенола, полученного в Примере I-1, 2,91 г (35 ммоль) формальдегида, 6,24 г (24 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 0,88, 0,98, 1,02, 1,24, 1,40, 2,42, 4,00, 4,86, 5,56, 6,97, 7,02, 7,14, 7,26, 7,55;
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 28,2, 30,1, 32,3, 33,1, 34,5, 38,1,49,8, 59,1, 114,3, 119,4, 121,8, 125,2, 122,0, 127,3, 129,5, 132,3, 143,3, 146,1, 151,3.
Figure 00000236
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 20,23 г (85 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 7,22 г (87 ммоль) формальдегида, 14,37 г (85 ммоль) дифениламина и 150 мл метанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 60 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 5,21 (2H), 5,32 (1H), 6,99 (6H), 7,17 (2H), 7,27 (4H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,6, 55,2, 120,4, 123,3, 125,9, 126,2, 129,2, 136,6, 150,0, 153,5;
C27H33NOS (рассчитано): C 77,28, H 7,93, N 3,34, O 3,81, S 7,64; (получено): C 77,22, H 7,89, N 3,31, O 3,83, S 7,67.
Figure 00000237
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 10,71 г (52 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 1,89 г (63 ммоль) формальдегида, 17,42 г (65 ммоль) N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл метанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 70 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 0,80 (6H), 1,11 (3H), 1,29 (1H), 1,36 (18H), 3,45 (1H), 4,53 (2H), 5,32 (2H), 6,97-7,07 (9H), 7,26 (2H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 17,9, 22,40, 24,6, 30,4, 34,3, 45,7, 54,5, 56,7, 116,6, 120,4, 121,8, 125,9, 128,9, 129,5, 135,6, 146,1, 153,5, 154,8;
C33H46N2O (рассчитано): C 81,43, H 9,53, N 5,76, O 3,29; (получено): C 81,38, H 9,51, N 5,79, O 3,31.
Figure 00000238
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 9,24 г (33 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-(3-меркаптопропил)фенола, 3,07 г (37 ммоль) формальдегида, 11,71 г (45 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,40 (18H), 1,99 (1H), 2,61-2,80 (6H), 4,63 (2H), 5,32 (1H), 6,97-7,02 (12H), 7,26 (4H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 28,7, 31,1, 34,3, 35,7, 54,1, 117,1, 119,4, 123,3, 124,8, 129,2, 131,8, 136,0, 142,8, 144,9, 146,1, 151,9;
C36H44N2OS (рассчитано): C 78,22, H 8,02, N 5,07, O 2,89, S 5,80; (получено): C 78,27, H 7,96, N 4,98, O 2,92, S 5,83.
Пример I-19 - Пример I-35 и Сравнительный пример I-4 - Сравнительный пример I-8
Каждое из соединений пространственно-затрудненного фенола Примера I-2 - Примера 1-18 и Сравнительного примера I-1 - Сравнительного примера I-3 соответственно смешивали с основой смазочного масла в соответствии с композицией и соотношением, указанными в Таблице I-1, при 40 градусах Цельсия в течение 2 часов, с получением композиций смазочного масла Примера I-19 - Примера I-35 и композиций смазочного масла Сравнительного примера I-4 - Сравнительного примера I-6. Кроме того, в соответствии с композицией и соотношением, указанными в Таблице I-2, антиоксидант соответственно смешивали с основой смазочного масла при 40 градусах Цельсия в течение 2 часов, с получением композиций смазочного масла Сравнительного примера I-7 - Сравнительного примера I-10. При этом, количество используемого антиоксиданта в каждом случае составляло 0,5 масс.% от суммарной массы каждой композиции смазочного масла, используемая основа смазочного масла представляла собой гидрированную основу смазочного масла группы II (производимую Sinopec Group, Gaoqiao Shanghai Branch). Кроме того, в качестве контроля была взята основа смазочного масла без антиоксиданта.
Таблица I-1
Композиция смазочного
масла		 Антиоксидант Основа смазочного масла Количество антиоксиданта
Пример I-19 Пример I-2 II 0,50%
Пример I-20 Пример I-3 II 0,50%
Пример I-21 Пример I-4 II 0,50%
Пример I-22 Пример I-5 II 0,50%
Пример I-23 Пример I-6 II 0,50%
Пример I-24 Пример I-7 II 0,50%
Пример I-25 Пример I-8 II 0,50%
Пример I-26 Пример I-9 II 0,50%
Пример I-27 Пример I-10 II 0,50%
Пример I-28 Пример I-11 II 0,50%
Пример I-29 Пример I-12 II 0,50%
Пример I-30 Пример I-13 II 0,50%
Пример I-31 Пример I-14 II 0,50%
Пример I-32 Пример I-15 II 0,50%
Пример I-33 Пример I-16 II 0,50%
Пример I-34 Пример I-17 II 0,50%
Пример I-35 Пример I-18 II 0,50%
Сравнительный пример I-4 Сравнительный пример I-1 II 0,50%
Сравнительный пример I-5 Сравнительный пример I-2 II 0,50%
Сравнительный пример I-6 Сравнительный пример I-3 II 0,50%
Контроль - II -
Таблица I-2
Композиция смазочного масла Соединение пространственно-затрудненного фенола Ароматический амин Количество соединения пространственно-затрудненного фенола Количество ароматического амина Основа смазочного масла
Сравнительный пример I-7 2,2’-тиобис[3-(3,5-ди-третбутил-4-гидроксил фенил)пропионовой кислоты этиловый эфир - 0,50% - II
Сравнительный пример I-8 - N-(4-третоктилфенил)-1-нафтиламин - 0,50% II
Сравнительный пример I-9 2,6-дитретбутил-4-амилтиофенол 4,4'-дитретоктилдифениламин 0,25% 0,25% II
Сравнительный пример I-10 4,4’-[тиобис-метилен]бис[2,6-дитретбутилфенол] 3,7-дитретоктилфенотиазин 0,30% 0,20% II
Композиции смазочного масла Примера I-19 - Примера I-35, композиции смазочного масла Сравнительного примера I-4 - Сравнительного примера I-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых образцов для оценки устойчивости к окислению при повышенных температурах, при температуре проведения PDSC 210 градусов Цельсия, результаты представлены в Таблице I-3.
Таблица I-3
Композиция смазочного масла Индукционный период окисления при проведении PDSC (мин) Композиция смазочного масла Индукционный период окисления при проведении PDSC (мин)
Пример I-19 18,5 Пример I-32 23,9
Пример I-20 23,6 Пример I-33 27,1
Пример I-21 21,1 Пример I-34 16,9
Пример I-22 20,3 Пример I-35 18,3
Пример I-23 28,6 Сравнительный пример I-4 4,9
Пример I-24 20,9 Сравнительный пример I-5 7,5
Пример I-25 21,5 Сравнительный пример I-6 16,1
Пример I-26 29,1 Сравнительный пример I-7 8,6
Пример I-27 23,2 Сравнительный пример I-8 15,2
Пример I-28 24,1 Сравнительный пример I-9 5,3
Пример I-29 26,4 Сравнительный пример I-10 7,1
Пример I-30 27,8 Контроль 0,2
Пример I-31 24,3
Композиции смазочного масла Примера I-19 - Примера I-35, композиции смазочного масла Сравнительного примера I-4 - Сравнительного примера I-10 и контроля были взяты в качестве испытуемых образцов для оценки характеристики по ингибированию образования отложения, результаты приведены в Таблице I-4.
Таблица I-4
Композиция смазочного масла Количество отложения (мг)
Пример I-22 15,5
Пример I-25 13,4
Пример I-29 10,5
Пример I-31 12,1
Пример I-34 4,2
Пример I-35 5,3
Сравнительный пример I-4 19,5
Сравнительный пример I-5 23,4
Сравнительный пример I-6 20,8
Сравнительный пример I-7 21,6
Сравнительный пример I-8 25,6
Сравнительный пример I-9 19,2
Сравнительный пример I-10 18,5
Контроль 32,8
Композиции смазочного масла Примера I-19 - Примера I-35, композиции смазочного масла Сравнительного примера I-4 - Сравнительного примера I-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых образцов для оценки антикоррозионной характеристики. Результаты BRT (испытание на ржавление шарика) приведены в Таблице I-5.
Таблица I-5
Композиция смазочного масла Степень коррозии
Пример I-22 легкая
Пример I-25 легкая
Пример I-29 легкая
Пример I-31 средняя
Пример I-34 легкая
Пример I-35 легкая
Сравнительный пример I-4 средняя
Сравнительный пример I-5 средняя
Сравнительный пример I-6 средняя
Сравнительный пример I-7 средняя
Сравнительный пример I-8 средняя
Сравнительный пример I-9 средняя
Сравнительный пример I-10 средняя
Контроль сильная
Композиции смазочного масла Примера I-19 - Примера I-35, композиции смазочного масла Сравнительного примера I-4 - Сравнительного примера I-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых образцов для оценки характеристик ингибирования увеличения вязкости и ингибирования увеличения кислотности, результаты представлены в Таблице I-6.
Таблица I-6
Композиция смазочного масла Увеличение вязкости (%) Увеличение кислотности (мг KOH г-1)
Пример I-19 24,1 2,811
Пример I-20 20,5 1,254
Пример I-21 21,3 1,139
Пример I-22 19,9 1,034
Пример I-23 17,3 0,810
Пример I-24 22,3 1,034
Пример I-25 20,9 0,937
Пример I-26 16,5 0,897
Пример I-27 18,4 2,138
Пример I-28 22,3 1,276
Пример I-29 17,2 1,531
Пример I-30 18,1 1,482
Пример I-31 19,7 1,734
Пример I-32 22,6 1,115
Пример I-33 19,8 1,065
Пример I-34 20,3 0,973
Пример I-35 18,5 1,341
Сравнительный пример I-4 33,5 4,621
Сравнительный пример I-5 27,5 3,482
Сравнительный пример I-6 25,8 5,168
Сравнительный пример I-7 27,6 2,953
Сравнительный пример I-8 30,5 3,846
Сравнительный пример I-9 28,1 5,429
Сравнительный пример I-10 24,7 6,517
Контроль 67,2 24,525
Пример II-1
В четырехгорлую колбу объемом 500 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 58,79 г (0,323 моль) 2-третбутил-6-меркаптофенола, 6,88 г (0,048 моль) трифторид бора диэтиловый эфир (катализатор алкилирования), 100 мл н-гексана (в качестве растворителя) и 161,61 г (0,162 моль) полиизобутена (Mn=1000, фирмы Jilin Chemical Group Fine Chemicals Co., Ltd.), проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, реакционную смесь промывали один раз водным 5 масс.% раствором KOH, и затем промывали горячей водой до нейтральной реакции для удаления катализатора, и затем подвергали вакуумной дистилляции для удаления растворителя и непрореагировавших фенолов, с получением полиизобутенилтиофенола, имеющего гидроксильное число 53,49 мг KOH/г. Гидроксильное число определяли методом с уксусным ангидридом в соответствии с китайским стандартом GB/T7383-2007.
Методика реакции может быть проиллюстрирована следующим образом.
Figure 00000239
В 1Н-ЯМР спектре полученного полиизобутенилтиофенола, пик с химическим сдвигом 1,40 идентифицировали в качестве характеристического пика водорода в третбутиле в бензольном кольце; одиночный пик с химическим сдвигом 3,58 идентифицировали в качестве характеристического пика водорода в меркапто в бензольном кольце; одиночный пик с химическим сдвигом 4,84 идентифицировали в качестве характеристического пика водорода в гидроксиле в бензольном кольце; одиночный пик с химическим сдвигом 7,12 и 7,20 соответственно идентифицировали в качестве характеристического пика двух водородов в бензольном кольце. Если интеграл водорода в гидроксиле в бензольном кольце обозначить как 1, то тогда рассчитанное интегральное отношение между водородом в бензольном кольце, водородом в меркапто и водородом в гидроксиле составляло 0,95:0,97:1,05:0,94, которое при округление давало теоретическое отношение 1:1:1:1:1. Как можно видеть из данных ЯМР, был получен, как и ожидалось, полиизобутенилтиофенол.
Figure 00000240
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 30,58 г (156 ммоль) 2-меркапто-4-метил-6-метилфенола, 15,79 г (112 ммоль) 1,4-дихлор-2-метилбутана, 32,38 г (176 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 3,45 г (25 ммоль) карбоната калия и 100 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 1 часа. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,00 (3H), 1,31 (1H), 1,40 (9H), 1,78 (1H), 1,98 (1H), 2,37 (3H), 2,99 (2H), 3,33 (2H), 4,83 (1H), 6,95-7,26 (12H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 20,4, 21,2, 30,1, 33,7, 34,5, 43,8, 114,3, 118,9, 119,4, 121,8, 125,8, 129,5, 132,3, 133,5, 146,1, 149,0, 150,8;
C28H36N2OS (рассчитано): C 74,96, H 8,09, N 6,24, O 3,57, S 7,15; (получено): C 74,88, H 8,13, N 6,21, O 3,54, S 7,09.
Figure 00000241
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 31,65 г (133 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 11,66 г (62 ммоль) дибромэтана, 28,15 г (153 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,79 г (7,5 ммоль) карбоната натрия и 100 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 25 градусах Цельсия в течение 24 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 3,15 (2H), 3,63 (2H), 5,17 (1H), 5,32 (1H), 6,97-7,26 (11H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 32,7, 34,6, 47,5, 114,3, 118,9, 119,4, 121,8, 126,2, 127,5, 129,5, 132,3, 136,5, 146,1, 149,0, 153,5;
C28H36N2OS (рассчитано): C 74,96, H 8,09, N 6,24, O 3,57, S 7,15; (получено): C 75,06, H 8,13, N 6,11, O 3,61, S 7,09.
Figure 00000242
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 8,57 г (36 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 2,15 г (15 ммоль) дихлордиэтилового эфира, 10,14 г (39 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина, 0,55 г (5,1 ммоль) карбоната натрия и 100 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 2,98 (2H), 3,34 (2H), 3,63 (2H), 3,76 (2H), 5,32 (1H), 6,80-7,27 (16H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 32,1, 34,6, 46,9, 69,4, 69,6, 114,0, 116,6, 117,1, 119,3, 121,8, 126,2, 129,2, 136,5, 142,8, 146,1, 148,7, 153,5;
C36H44N2O2S (рассчитано): C 76,02, H 7,80, N 4,92, O 5,63, S 5,64; (получено): C 76,09, H 7,85, N 4,83, O 5,65, S 5,60.
Figure 00000243
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 20,23 г (85 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 12,99 г (115 ммоль) 1,3-дихлорпропана, 18,49 г (69 ммоль) N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамина, 0,76 г (7,2 ммоль) карбоната натрия и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 85 градусах Цельсия в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 0,80 (6H), 1,11-1,21 (5H), 1,36 (18H), 1,67 (1H), 2,16-3,47 (6H), 5,32 (1H), 6,80-7,17 (7H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 22,4, 24,6, 34,6, 45,2, 52,7, 58,6, 115,4, 116,6, 119,4, 121,8, 126,2, 129,5, 136,6, 144,1, 153,5;
C35H50N2OS (рассчитано): C 76,87, H 9,22, N 5,12, O 2,93, S 5,86; (получено): C 76,95, H 9,28, N 5,08, O 2,87, S 5,80.
Figure 00000244
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 3,57 г (15 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 20,81 г (103 ммоль) 1,3-дибромпропана, 21,76 г (103 ммоль) N-фенил-N'-[4-(фениламино)фенил]-1,4-фенилендиамина, 0,29 г (2,1 ммоль) карбоната натрия и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 110 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 1,94 (2H), 2,95 (2H), 3,43 (2H), 5,32 (1H), 6,80-7,17 (16H), 7,20 (1H), 7,26 (4H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 28,5, 29,6, 29,9, 34,6, 47,2, 114,0, 116,6, 117,7, 118,4, 121,8, 126,2, 129,2, 132,3, 136,5, 142,8, 146,1, 148,7, 153,5;
C41H47N3OS (рассчитано): C 78,18, H 7,52, N 6,67, O 2,54, S 5,09; (получено): C 78,29, H 7,57, N 6,55, O 2,51, S 5,10.
Figure 00000245
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 34,51 г (145 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 5,95 г (35 ммоль) 2-хлорэтил-3-хлорпропилметиламина, 4,49 г (21 ммоль) 4-амино-4'-метоксидифениламина, 0,28 г (2,6 ммоль) карбоната натрия и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 2,27 (3H), 2,65 (2H), 2,99 (2H), 3,09 (2H), 3,46 (2H), 3,76 (3H), 4,10 (1H), 5,32 (1H), 6,97-7,17 (10H), 7,20 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,5, 35,1,40,6, 45,2, 53,4, 54,3, 55,5, 114,3, 118,9, 120,1, 126,2, 132,3, 136,5, 149,0, 153,4, 154,5;
C32H45N3O2S (рассчитано): C 71,73, H 8,47, N 7,84, O 5,97, S 5,98; (получено): C 71,69, H 8,43, N 7,91, O 5,92, S 5,95.
Figure 00000246
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 21,66 г (91 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 1,07 г (9,51 ммоль) 1,3-дихлорпропана, 6,51 г (25 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина, 0,65 г (6,5 ммоль) гидрокарбоната калия и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 70 градусах Цельсия в течение 6 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 2,26 (2H), 3,05 (2H), 3,48 (2H), 5,32 (1H), 6,80-7,17 (12H), 7,27 (2H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 28,5, 29,6, 33,4, 34,6, 44,2, 81,5, 114,0, 117,1, 119,4, 121,8, 126,2, 129,5, 136,6, 142,8, 146,1, 148,7, 153,4;
C35H42N2OS (рассчитано): C 78,02, H 7,86, N 5,20, O 2,97, S 5,95; (получено): C 78,09, H 7,91, N 5,15, O 2,93, S 5,87.
Figure 00000247
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 8,33 г (35 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 10,30 г (51 ммоль) 1,3-дибромпропана, 9,61 г (31 ммоль) N,N'-дифенил-2,6-нафталиндиамина, 0,24 г (1,71 ммоль) карбоната калия и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 110 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 1,99 (2H), 3,06 (2H), 3,52 (2H), 5,32 (1H), 5,80 (1H), 6,99-7,27 (15H), 7,40 (1H), 7,84 (2H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 28,5, 29,6, 29,9, 34,6, 43,0, 106,9, 111,1, 114,0, 116,5, 119,9, 121,4, 126,2, 128,9, 129,1, 129,4, 136,5, 140,7, 142,8, 147,5, 148,7, 153,5;
C39H44N2OS (рассчитано): C 79,55, H 7,53, N 4,76, O 2,72, S 5,45; (получено): C 79,49, H 7,51, N 4,79, O 2,70, S 5,41.
Figure 00000248
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 6,19 г (26 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 13,16 г (92 ммоль) дихлордиэтилового эфира, 3,84 г (17 ммоль) N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамина, 0,43 г (3,1 ммоль) карбоната калия и 150 мл этанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,19 (6H), 1,36 (18H), 3,04 (2H), 3,25 (2H), 3,35 (2H), 3,43 (1H), 3,49 (2H), 5,32 (1H), 6,80-7,26 (11H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 19,9, 29,6, 31,9, 34,6, 44,5, 54,3, 69,24, 116,6, 117,2, 119,3, 121,8, 126,2, 129,5, 136,5, 142,8, 146,1, 153,4, 154,8;
C33H46N2O2S (рассчитано): C 74,11, H 8,67, N 5,24, O 5,98, S 6,00; (получено): C 74,05, H 8,61, N 5,29, O 5,93, S 6,07.
Figure 00000249
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 4,99 г (21 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 7,56 г (31 ммоль) 1,6-дибромгексана, 5,70 г (31 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,12 г (0,85 ммоль) карбоната калия и 150 мл этанола, быстро перемешивали, затем проводили реакцию при 60 градусах Цельсия в течение 2,5 часов, охлаждали до комнатной температуры, добавляли 7,05 г (85 ммоль) формальдегида, нагревали до 85 градусов Цельсия и проводили реакцию в течение 2,5 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,32 (2H), 1,36 (18H), 1,41 (2H), 1,64-1,81 (4H), 2,93-3,28 (4H), 4,14 (2H), 4,43 (1H), 4,59 (1H), 5,32 (1H), 6,82-7,21 (9H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 26,8, 28,3, 28,6, 29,6, 31,8, 33,1, 34,3, 44,56, 113,0, 118,9, 119,6, 122,4, 123,3, 125,1, 126,4, 127,9, 132,2, 140,5, 148,5, 153,4;
C33H44N2OS (рассчитано): C 76,70, H 8,58, N 5,42, O 3,10, S 6,20; (получено): C 76,69, H 8,51, N 5,49, O 3,12, S 6,18.
Figure 00000250
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 19,52 г (82 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 39,20 г (121 ммоль) 1,4-дийод-2-метилбутана, 19,93 г (94 ммоль) 4-амино-4'-этилдифениламина, 2,22 г (16,1 ммоль) карбоната калия и 100 мл толуола, быстро перемешивали, затем проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 3 часов, охлаждали до комнатной температуры, к толуольному слою добавляли 10,11 г (316 ммоль) серы и 0,04 г (0,35 ммоль) йода, нагревали до 150 градусов Цельсия и проводили реакцию в течение 8 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,00 (3H), 1,23 (3H), 1,36 (18H), 1,87 (2H), 2,06 (1H), 2,65 (2H), 2,82 (2H), 3,29 (2H), 4,25 (1H), 5,32 (1H), 5,70 (1H), 6,72 (1H), 6,98-7,08 (4H), 7,17 (2H), 7,49 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 15,60, 20,3, 29,0, 29,6, 34,6, 44,2, 113,7, 116,1, 118,9, 126,2, 127,9, 129,7, 136,6, 141,2, 146,1, 153,4;
C33H44N2OS2 (рассчитано): C 72,22, H 8,08, N 5,10, O 2,92, S 11,68; (получено): C 72,29, H 8,14, N 5,08, O 2,86, S 11,57.
Figure 00000251
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 10,95 г (46 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 8,42 г (48 ммоль) 1,1,1-трихлорметилэтана, 18,95 г (103 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,71 г (5,12 ммоль) карбоната калия и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 85 градусах Цельсия в течение 1 часа. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,01 (3H), 1,36 (18H), 2,89 (2H), 3,03 (4H), 4,25 (2H), 5,32 (1H), 69,7-7,26 (20H), 7,55 (2H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 21,4, 29,6, 34,6, 38,0, 43,2, 54,0, 114,3, 118,7, 119,3, 121,8, 126,2, 129,5, 132,3, 136,5, 146,1, 149,0, 153,4;
C43H52N4OS (рассчитано): C 76,74, H 7,79, N 8,33, O 2,38, S 4,76; (получено): C 76,69, H 7,73, N 8,45, O 2,32, S 4,71.
Figure 00000252
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 21,66 г (91 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 17,98 г (89 ммоль) 1,2-дибромпропана, 6,62 г (36 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,62 г (5,12 ммоль) карбоната калия и 150 мл изопропанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (36H), 1,95 (4H), 3,04 (4H), 3,12 (4H), 5,32 (2H), 6,80-7,26 (13H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 28,5, 29,6, 34,6, 48,4, 101,3, 116,6, 117,1, 119,3, 121,8, 126,2, 129,5, 136,5, 142,8, 146,1, 149,1, 153,4;
C46H64N2O2S2 (рассчитано): C 74,55, H 8,70, N 3,78, O 4,32, S 8,65; (получено): C 74,59, H 8,73, N 3,67, O 4,35, S 8,64.
Figure 00000253
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 7,70 г (36 ммоль) 2-третбутил-4,6-димеркаптофенола, 10,40 г (92 ммоль) 1,2-дихлорпропана, 13,06 г (71 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,43 г (3,15 ммоль) карбоната калия и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (9H), 1,88 (4H), 2,85 (4H), 3,17 (4H), 3,55 (2H), 6,97-7,26 (19H), 7,28 (1H), 7,55 (2H), 8,30 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 28,8, 29,2, 30,0, 31,4, 34,5, 44,8, 45,4, 113,5, 114,3, 118,9, 121,8, 122,7, 125,3, 126,2, 129,5, 132,3, 146,4, 149,0, 154,9;
C40H46N4OS2 (рассчитано): C 72,47, H 6,99, N 8,45, O 2,41, S 9,67; (получено): C 72,52, H 7,03, N 8,37, O 2,43, S 9,64.
Figure 00000254
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 18,56 г (78 ммоль) 2-третбутил-4-меркаптофенола, 10,74 г (95 ммоль) 1,2-дихлорпропана, 11,23 г (32 ммоль) N-фенил-N'-[4-(фениламино)фенил]-1,4-фенилендиамина, 0,79 г (5,71 ммоль) карбоната калия и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 100 градусах Цельсия в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (36H), 2,02 (4H), 3,03 (4H), 3,50 (4H), 5,32 (2H), 6,80-7,17 (18H), 7,20 (1H), 7,27 (4H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 28,5, 29,6, 30,1, 31,8, 34,6, 49,9, 92,4, 114,0, 116,6, 117,1, 122,0, 126,2, 129,2, 136,5, 142,8, 148,7, 153,4;
C58H73N3O2S2 (рассчитано): C 76,69, H 8,10, N 4,63, O 3,52, S 7,06; (получено):C 76,61, H 8,05, N 4,71, O 3,49, S 7,03.
Figure 00000255
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 47,16 г (45 ммоль) полиизобутенилтиофенола, полученного в Примере II-1, 6,48 г (51 ммоль) 1,4-дихлорбутана, 13,78 г (53 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина, 0,86 г (8,15 ммоль) карбоната натрия и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2,5 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 0,88, 0,98, 1,33, 1,40, 1,59, 1,64, 1,73, 1,82, 1,93, 3,25, 3,38, 3,71,4,86, 6,97, 7,02, 7,19, 7,26, 7,55;
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 27,1,28,9, 30,1, 31,6, 32,3, 34,5, 37,9, 43,9, 57,1, 114,0, 117,7, 119,4, 121,8, 129,5, 131,6, 144,5, 146,1, 148,7, 155,0.
Figure 00000256
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 29,34 г (28 ммоль) полиизобутенилтиофенола, полученного в Примере II-1, 2,91 г (35 ммоль) формальдегида, 6,24 г (24 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина, 0,34 г (3,2 ммоль) карбоната натрия и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 0,86, 0,98, 1,02, 1,40, 1,60, 1,83, 2,59, 3,25, 3,72, 4,86, 6,80, 6,97, 7,02, 7,17, 7,26, 7,55;
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 28,2, 30,1, 32,3, 33,1, 34,5, 38,1,49,8, 59,1, 114,3, 119,4, 121,8, 125,2, 122,0, 127,3, 129,5, 132,3, 143,3, 146,1, 151,3.
Figure 00000257
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 20,23 г (85 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 7,22 г (87 ммоль) формальдегида, 14,37 г (85 ммоль) дифениламина и 150 мл метанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 60 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 5,21 (2H), 5,32 (1H), 6,99 (6H), 7,17 (2H), 7,27 (4H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,6, 55,2, 120,4, 123,3, 125,9, 126,2, 129,2, 136,6, 150,0, 153,5;
C27H33NOS (рассчитано): C 77,28, H 7,93, N 3,34, O 3,81, S 7,64; (получено): C 77,22, H 7,89, N 3,31, O 3,83, S 7,67.
Figure 00000258
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 10,71 г (52 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 1,89 г (63 ммоль) формальдегида, 17,42 г (65 ммоль) N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл метанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 70 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 0,80 (6H), 1,11 (3H), 1,29 (1H), 1,36 (18H), 3,45 (1H), 4,53 (2H), 5,32 (2H), 6,97-7,07 (9H), 7,26 (2H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 17,9, 22,40, 24,6, 30,4, 34,3, 45,7, 54,5, 56,7, 116,6, 120,4, 121,8, 125,9, 128,9, 129,5, 135,6, 146,1, 153,5, 154,8;
C33H46N2O (рассчитано): C 81,43, H 9,53, N 5,76, O 3,29; (получено): C 81,38, H 9,51, N 5,79, O 3,31.
Figure 00000259
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 9,24 г (33 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-(3-меркаптопропил)фенола, 3,07 г (37 ммоль) формальдегида, 11,71 г (45 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,40 (18H), 1,99 (1H), 2,61-2,80 (6H), 4,63 (2H), 5,32 (1H), 6,97-7,02 (12H), 7,26 (4H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 28,7, 31,1, 34,3, 35,7, 54,1, 117,1, 119,4, 123,3, 124,8, 129,2, 131,8, 136,0, 142,8, 144,9, 146,1, 151,9;
C36H44N2OS (рассчитано): C 78,22, H 8,02, N 5,07, O 2,89, S 5,80; (получено): C 78,27, H 7,96, N 4,98, O 2,92, S 5,83.
Пример II-19 - Пример II-35 и Сравнительный пример II-4 - Сравнительный пример II-8
Каждое из соединений пространственно-затрудненного фенола Примера II-2 - Примера II-18 и Сравнительного примера II-1 - Сравнительного примера II-3 соответственно смешивали с основой смазочного масла в соответствии с композицией и соотношением, указанными в Таблице II-1 при 40 градусах Цельсия в течение 2 часов, с получением композиций смазочного масла Примера II-19 - Примера II-35 и композиций смазочного масла Сравнительного примера II-4 - Сравнительного примера II-6. Кроме того, в соответствии с композицией и соотношением, указанными в Таблице II-2, антиоксидант соответственно смешивали с основой смазочного масла при 40 градусах Цельсия в течение 2 часов, с получением композиций смазочного масла Сравнительного примера II-7 - Сравнительного примера II-10. При этом количество используемого антиоксиданта в каждом случае составляло 0,5 масс.% от суммарной массы каждой композиции смазочного масла, используемая основа смазочного масла представляла собой гидрированную основу смазочного масла группы II (производимую Sinopec Group,Gaoqiao Shanghai Branch). Кроме того, в качестве контроля была взята основа смазочного масла без антиоксиданта.
Таблица II-1
Композиция смазочного масла Антиоксидант Основа смазочного масла Количество антиоксиданта
Пример II-19 Пример II-2 II 0,50%
Пример II-20 Пример II-3 II 0,50%
Пример II-21 Пример II-4 II 0,50%
Пример II-22 Пример II-5 II 0,50%
Пример II-23 Пример II-6 11 0,50%
Пример II-24 Пример II-7 II 0,50%
Пример II-25 Пример II-8 II 0,50%
Пример II-26 Пример II-9 II 0,50%
Пример II-27 Пример II-10 II 0,50%
Пример II-28 Пример II-11 II 0,50%
Пример II-29 Пример II-12 II 0,50%
Пример II-30 Пример II-13 II 0,50%
Пример II-31 Пример II-14 II 0,50%
Пример II-32 Пример II-15 II 0,50%
Пример II-33 Пример II-16 II 0,50%
Пример II-34 Пример II-17 II 0,50%
Пример II-35 Пример II-18 II 0,50%
Сравнительный пример II-4 Сравнительный пример II-1 II 0,50%
Сравнительный пример II-5 Сравнительный пример II-2 II 0,50%
Сравнительный пример II-6 Сравнительный пример II-3 II 0,50%
Контроль - II -
Таблица II-2
Композиция смазочного масла Соединение пространственно-затрудненного фенола Ароматический амин Количество соединения пространственно-затрудненного фенола Количество ароматического амина Основа смазочного масла
Сравнительный пример II-7 2,2’-тиобис[3-(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)-пропионовой кислоты этиловый эфир] 0,50% II
Сравнительный пример II-8 - N-(4-третоктил-фенил)-1-нафтиламин 0,50% II
Сравнительный пример II-9 2,6-дитретбутил-4-амилтиофенол 4,4'-дитретоктилдифениламин 0,25% 0,25% II
Сравнительный пример II-10 4,4'-[тиобисметилен]бис-[2,6-дитретбутилфенол] 3,7-дитретоктилфенотиазин 0,30% 0,20% II
Композиции смазочного масла Примера II-19 - Примера II-35, композиция смазочного масла Сравнительного примера II-4 - Сравнительного примера II-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых образцов для оценки устойчивости к окислению при повышенных температурах при температуре проведения PDSC 210 градусов Цельсия, результаты представлены в Таблице II-3.
Таблица II-3
Композиция смазочного масла Индукционный период окисления при проведении PDSC (мин) Композиция смазочного масла Индукционный период окисления при проведении PDSC (мин)
Пример II-19 17,5 Пример II-32 18,9
Пример II-20 21,3 Пример II-33 22,4
Пример II-21 19,7 Пример II-34 16,3
Пример II-22 20,1 Пример II-35 17,1
Пример II-23 22,6 Сравнительный пример II-4 4,9
Пример II-24 18,7 Сравнительный пример II-5 7,5
Пример II-25 17,6 Сравнительный пример II-6 16,1
Пример II-26 26,1 Сравнительный пример II-7 8,6
Пример II-27 21,3 Сравнительный пример II-8 15,2
Пример II-28 22,6 Сравнительный пример II-9 5,3
Пример II-29 23,7 Сравнительный пример II-10 7,1
Пример II-30 22,5 Контроль 0,2
Пример II-31 20,3
Композиции смазочного масла Примера II-19 - Примера II-35, композиции смазочного масла Сравнительного примера II-4 - Сравнительного примера II-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых соединений для оценки характеристики ингибирования образования отложения, результаты приведены в Таблице II-4.
Таблица II-4
Композиция смазочного масла Количество отложения (мг)
Пример II-22 16,9
Пример II-25 15,1
Пример II-29 10,8
Пример II-31 13,5
Пример II-34 6,8
Пример II-35 7,1
Сравнительный пример II-4 19,5
Сравнительный пример II-5 23,4
Сравнительный пример II-6 20,8
Сравнительный пример II-7 21,6
Сравнительный пример II-8 25,6
Сравнительный пример II-9 19,2
Сравнительный пример II-10 18,5
Контроль 32,8
Композиции смазочного масла Примера II-19 - Примера II-35, композиции смазочного масла Сравнительного примера II-4 - Сравнительного примера II-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых соединений для оценки антикоррозионной характеристики. Результаты BRT (испытание на ржавление шарика) приведены в Таблице II-5.
Таблица II-5
Композиция смазочного масла Степень коррозии
Пример II-22 слабая
Пример II-25 слабая
Пример II-29 слабая
Пример II-31 средняя
Пример II-34 слабая
Пример II-35 слабая
Сравнительный пример II-4 средняя
Сравнительный пример II-5 средняя
Сравнительный пример II-6 средняя
Сравнительный пример II-7 средняя
Сравнительный пример II-8 средняя
Сравнительный пример II-9 средняя
Сравнительный пример II-10 средняя
Контроль сильная
Композиции смазочного масла Примера II-19 - Примера II-35, композиции смазочного масла Сравнительного примера II-4 - Сравнительного примера II-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых соединений для оценки характеристик ингибирования увеличения вязкости и ингибирования увеличения кислотности, результаты представлены в Таблице II-6.
Таблица II-6
Композиция смазочного масла Увеличение вязкости (%) Увеличение кислотности (мг KOH г-1)
Пример II-19 25,7 2,523
Пример II-20 21,3 1,967
Пример II-21 20,9 2,031
Пример II-22 23,4 1,834
Пример II-23 21,6 2,007
Пример II-24 19,9 1,679
Пример II-25 21,5 1,372
Пример II-26 18,7 2,021
Пример II-27 19,3 2,318
Пример II-28 21,7 1,936
Пример II-29 20,6 2,217
Пример II-30 22,3 1,894
Пример II-31 19,3 2,334
Пример II-32 21,5 2,119
Пример II-33 24,3 1,793
Пример II-34 23,8 2,106
Пример II-35 21,5 1,984
Сравнительный пример II-4 33,5 4,621
Сравнительный пример II-5 27,5 3,482
Сравнительный пример II-6 25,8 5,168
Сравнительный пример II-7 27,6 2,953
Сравнительный пример II-8 30,5 3,846
Сравнительный пример II-9 28,1 5,429
Сравнительный пример II-10 24,7 6,517
Контроль 67,2 24,525
Пример III-1
В четырехгорлую колбу объемом 500 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 58,79 г (0,323 моль) 2-третбутил-6-меркаптофенола, 6,88 г (0,048 моль) трифторида бора·диэтилового эфира (катализатор алкилирования), 100 мл н-гексана (в качестве растворителя) и 161,61 г (0,162 моль) полиизобутена (Mn=1000, фирмы Jilin Chemical Group Fine Chemicals Co., Ltd.), проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, реакционную смесь промывали один раз водным 5 масс.% раствором KOH, и затем промывали горячей водой до нейтральной реакции для удаления катализатора, и затем подвергали вакуумной дистилляции для удаления растворителя и непрореагировавших фенолов, с получением полиизобутенилтиофенола, имеющего гидроксильное число 53,49 мг KOH/г. Гидроксильное число определяли методом с уксусным ангидридом в соответствии с китайским стандартом GB/T7383-2007.
Методика реакции может быть проиллюстрирована следующим образом.
Figure 00000260
В 1Н-ЯМР спектре полученного полиизобутенилтиофенола, пик с химическим сдвигом 1,40 идентифицировали в качестве характеристического пика водорода в третбутиле в бензольном кольце; одиночный пик с химическим сдвигом 3,58 идентифицировали в качестве характеристического пика водорода в меркапто в бензольном кольце; одиночный пик с химическим сдвигом 4,84 идентифицировали в качестве характеристического пика водорода в гидроксиле в бензольном кольце; одиночный пик с химическим сдвигом 7,12 и 7,20 соответственно идентифицировали в качестве характеристического пика двух водородов в бензольном кольце. Если интеграл водорода в гидроксиле в бензольном кольце обозначить как 1, то тогда рассчитанное интегральное отношение между водородом в бензольном кольце, водородом в меркапто и водородом в гидроксиле составляла 0,95:0,97:1,05:0,94, которое при округлении давало теоретическое отношение 1:1:1:1. Как можно видеть из данных ЯМР, был получен, как и ожидалось, полиизобутенилтиофенол.
Figure 00000261
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 30,58 г (156 ммоль) 2-меркапто-4-метил-6-метилфенола, 11,21 г (112 ммоль) янтарного ангидрида, 32,38 г (176 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 3,45 г (25 ммоль) карбоната калия и 100 мл ацетона, быстро перемешивали, проводили реакцию при комнатной температуре в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,40 (9H), 2,37 (3H), 2,86 (2H), 3,01 (2H), 4,84 (1H), 6,95-7,26 (11H), 7,45 (1H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 21,2, 30,1, 34,5, 36,4, 39,3, 114,3, 119,4, 121,8, 125,8, 129,5, 132,3, 133,5, 137,5, 146,1, 153,5, 174,0, 196,9;
C27H30N2O3S (рассчитано): C 70,10, H 6,54, N 6,06, O 10,38, S 6,93; (получено): C 70,03, H 6,54, N 6,01, O 10,47, S 6,85.
Figure 00000262
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 31,65 г (133 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 7,94 г (62 ммоль) адипинового ангидрида, 28,15 г (153 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,79 г (7,5 ммоль) карбонат натрия и 100 мл изопропанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при комнатной температуре в течение 24 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 1,57 (2H), 1,72 (2H), 2,23 (2H), 2,66 (2H), 5,32 (2H), 6,97-7,26 (9H), 7,45 (1H), 7,48 (2H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 24,9, 25,4, 29,6, 34,6, 37,8, 43,5, 114,3, 119,3, 121,8, 123,8, 126,2, 132,3, 136,5, 137,5, 146,1, 153,4, 171,6, 196,9;
C32H40N2O3S (рассчитано): C 72,14, H 7,57, N 5,26, O 9,01, S 6,02; (получено): C 72,24, H 7,59, N 5,18, O 9,05, S 5,95.
Figure 00000263
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 8,57 г (36 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 2,56 г (15 ммоль) 2,2’-оксидиацетилхлорида, 10,14 г (39 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина и 100 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 4,11 (2H), 4,33 (2H), 5,32 (1H), 6,97-7,48 (16H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,6, 69,2, 71,9, 116,6, 119,3, 121,8, 126,2, 127,3, 127,7, 129,1, 129,5, 136,5, 141,9, 142,8, 146,1, 153,5, 165,1, 189,9;
C36H40N2O4S (рассчитано): C 72,45, H 6,76, N 4,69, O 10,72, S 5,37; (получено): C 72,40, H 6,71, N 4,72, O 10,78, S 5,35.
Figure 00000264
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 20,23 г (85 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 16,22 г (115 ммоль) малонилдихлорида, 18,49 г (69 ммоль) N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамина, 0,76 г (7,2 ммоль) карбоната натрия и 150 мл ацетонитрила, быстро перемешивали, проводили реакцию при комнатной температуре в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 0,80 (6H), 1,11 (3H), 1,36 (15H), 1,54-1,72 (6H), 3,67-3,91 (3H), 5,32 (1H), 6,80-7,17 (11H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 17,92,22,4, 24,6, 29,6, 31,9, 34,6, 44,6, 52,7, 53,1, 115,4, 116,6, 119,4, 121,8, 126,2, 129,5, 131,4, 136,6, 142,8, 146,1, 153,5, 161,7, 187,6;
C35H46N2O3S (рассчитано): C 73,13, H 8,07, N 4,87, O 8,35, S 5,58; (получено): C 73,08, H 8,01, N 4,84, O 8,42, S 5,63.
Figure 00000265
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 3,57 г (15 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 8,74 г (62 ммоль) малонилдихлорида, 21,76 г (103 ммоль) N-фенил-N'-[4-(фениламино)фенил]-1,4-фенилендиамина и 100 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 110 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 3,79 (2H), 5,32 (1H), 6,97-7,17 (14H), 7,20 (1H), 7,22-7,35 (6H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,6, 52,8, 114,3, 116,3, 117,7, 119,3, 121,8, 126,2, 126,7, 127,3, 129,3, 132,4, 136,5, 141,9, 142,8, 143,3, 146,1, 153,5, 162,1, 186,2;
C41H43N3O3S (рассчитано): C 74.85, H 6,59, N 6,39, O 7,30, S 4,87; (получено): C 74,81, H 6,51, N 6,45, O 7,24, S 4,85.
Figure 00000266
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 34,51 г (145 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 5,11 г (35 ммоль) N-метилиминодиуксусной кислоты, 4,49 г (21 ммоль) 4-амино-4'-метоксидифениламина, 0,28 г (2,6 ммоль) карбоната натрия и 100 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 2,27 (3H), 3,73 (2H), 3,76 (3H), 4,06 (2H), 5,23 (1H), 6,97-7,17 (8H), 7,20 (1H), 7,48 (2H), 8,24 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,6, 45,2, 55,0, 55,5, 114,3, 119,3, 120,6, 121,5, 126,2, 132,3, 136,5, 137,5, 153,4, 154,5, 163,1, 192,6;
C32H41N3O4S (рассчитано): C 68,18, H 7,33, N 7,45, O 11,35, S 5,69; (получено): C 68,11, H 7,29, N 7,52, O 11,38, S 5,57.
Figure 00000267
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 21,66 г (91 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 0,99 г (9,51 ммоль) малоновой кислоты, 6,51 г (25 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина, 0,65 г (6,5 ммоль) гидрокарбоната калия и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 150 градусах Цельсия в течение 6 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 3,85 (2H), 5,32 (1H), 6,80-7,17 (10H), 7,27 (4H), 7,35 (2H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,6, 52,6, 116,6, 119,4, 121,8, 122,6, 126,2, 127,7, 129,5, 136,6, 142,8, 146,1, 153,4, 161,8, 186,3;
C35H38N2O3S (рассчитано): C 74,17, H 6,76, N 4,94, O 8,47, S 5,66; (получено):C 74,25, H 6,81, N 4,83, O 8,41, S 5,59.
Figure 00000268
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 8,33 г (35 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 7,19 г (51 ммоль) малонилдихлорида, 9,61 г (31 ммоль) N,N'-дифенил-2,6-нафталиндиамина, 0,68 г (4,9 ммоль) гидрокарбоната калия и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 110 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 3,84 (2H), 5,32 (1H), 5,80 (1H), 7,00-7,84 (18H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,6, 52,8, 106,9, 111,0, 116,5, 119,9, 120,7, 121,8, 126,2, 127,7, 128,9, 129,1, 136,5, 140,8, 142,8, 153,5, 160,5, 186,2;
C39H40N2O3S (рассчитано): C 75,94, H 6,54, N 4,54, O 7,78, S 5,20; (получено): C 75,85, H 6,51, N 4,63, O 7,72, S 5,23.
Figure 00000269
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 6,19 г (26 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 16,38 г (92 ммоль) тиодипропионовой кислоты, 3,84 г (17 ммоль) N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,19 (6H), 1,36 (18H), 3,74 (1H), 3,94 (2H), 3,96 (2H), 5,32 (1H), 6,80-7,26 (11H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 20,6, 29,6, 34,6, 34,7, 41,9, 48,2, 116,6, 119,3, 121,8, 126,2, 129,5, 136,5, 139,6, 142,8, 146,1, 153,5, 166,2, 189,8;
C33H42N2O3S2 (рассчитано): C 68,48, H 7,31, N 4,84, O 8,29, S 11,08; (получено): C 68,41, H 7,28, N 4,91, O 8,30, S 11,11.
Figure 00000270
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 4,99 г (21 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 6,78 г (53 ммоль) адипинового ангидрида, 5,70 г (31 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл этанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 60 градусах Цельсия в течение 2 часов, охлаждали до комнатной температуры, добавляли 7,05 г (85 ммоль) формальдегида, нагревали до 85 градусов Цельсия и проводили реакцию в течение 2,5 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 1,57-2,66 (8H), 4,15 (2H), 5,32 (1H), 6,80-7,24 (9H), 8,73 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 24,9, 25,3, 29,6, 32,6, 34,6, 37,8, 43,6, 113,0, 116,3, 118,9, 119,2, 123,3, 123,9, 124,6, 126,2, 127,9, 136,5, 139,5, 140,5, 153,4, 174,0, 196,9;
C33H40N2O3S (рассчитано): C 72,76, H 7,40, N 5,14, O 8,81, S 5,89; (получено): C 72,69, H 7,35, N 5,23, O 8,78, S 5,83.
Figure 00000271
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 19,52 г (82 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 17,06 г (121 ммоль) сукцинилхлорида, 19,93 г (94 ммоль) 4-амино-4'-этилдифениламина, 2,22 г (16,1 ммоль) карбоната калия и 150 мл толуола, быстро перемешивали, затем проводили реакцию при комнатной температуре в течение 1 часа, к толуольному слою добавляли 10,11 г (316,ммоль) серы и 0,04 г (0,35 ммоль) йода, нагревали до 150 градусов Цельсия и проводили реакцию в течение 8 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,23 (3H), 1,36 (18H), 2,61 (2H), 2,94 (2H), 3,09 (2H), 5,32 (1H), 5,70 (1H), 6,98-7,17 (7H), 7,93 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 15,60, 29,0, 29,6, 34,6, 36,1, 115,9, 116,1, 118,9, 124,9, 126,2, 127,9, 129,7, 136,6, 141,2, 146,2, 153,4, 174,0;
C32H38N2O3S (рассчитано): C 68,29, H 6,81, N 4,98, O 8,53, S 11,40; (получено): C 68,11, H 6,75, N 4,86, O 8,59, S 11,61.
Figure 00000272
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 10,95 г (46 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 8,11 г (48 ммоль) глутарилхлорида, 13,78 г (53 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина и 150 мл триметилбензола, быстро перемешивали, затем проводили реакцию при 85 градусах Цельсия в течение 1 часа, добавляли 3,82 г (46 ммоль) формальдегида, затем проводили реакцию при 85 градусах Цельсия в течение 1 часа, охлаждали до комнатной температуры, добавляли 10,11 г (316 ммоль) серы и 0,27 г (2,11 ммоль) йода, нагревали до 180 градусов Цельсия и проводили реакцию в течение 1 часа. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 2,11-2,81 (6H), 4,21 (2H), 5,32 (1H), 6,44 (1H), 6,50-7,37 (12H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 21,2,29,6, 32,2, 34,6, 35,4, 43,0, 114,4, 116,0, 119,1, 120,6, 121,6, 124,3, 126,6, 127,0, 130,2, 133,8, 136,5, 141,1, 153,5, 166,3, 196,9;
C38H40N2O3S2 (рассчитано): C 71,66, H 6,33, N 4,40, O 7,54, S 10,07; (получено): C 71,59, H 6,28, N 4,49, O 7,51, S 10,10.
Figure 00000273
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 21,66 г (91 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 12,55 г (89 ммоль) малонилдихлорида, 6,62 г (36 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,62 г (4,51 ммоль) карбоната калия и 150 мл изопропанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (36H), 3,98 (4H), 5,32 (1H), 6,80-7,26 (13H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,6, 52,1, 104,6, 116,6, 117,7, 119,3, 121,8, 124,6, 126,2, 129,45, 136,5, 142,8, 146,1, 153,5, 156,9, 186,8;
C46H56N2O6S2 (рассчитано): C 69,31, H 7,08, N 3,51, O 12,04, S 8,05; (получено): C 69,25, H 7,01, N 3,57, O 12,01, S 7,99.
Figure 00000274
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 8,57 г (36 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 26,68 г (92 ммоль) глутаровой кислоты 1,2-этиленгликолевого эфира, 13,06 г (71 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 90 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (12H), 1,54 (6H), 2,04 (4H), 2,29-2,67 (8H), 4,23 (4H), 5,32 (1H), 6,97-7,26 (9H), 7,45 (1H), 7,48 (2H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 20,9, 21,3, 29,6, 31,98, 33,9, 34,6, 34,9, 43,0, 62,0, 114,3, 115,9, 119,3, 121,8, 126,2, 129,5, 132,3, 136,5, 137,5, 146,1, 153,5, 171,6, 173,5, 196,9;
C38H48N2O7S (рассчитано): C 67,43, H 7,15, N 4,14, O 16,55, S 4,74; (получено): C 67,53, H 7,19, N 4,08, O 16,47, S 4,76.
Figure 00000275
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 18,56 г (78 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 11,21 г (92 ммоль) янтарной кислоты, 11,23 г (32 ммоль) N-фенил-N'-[4-(фениламино)фенил]-1,4-фенилендиамина и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 100 градусах Цельсия в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36-1,54 (36H), 2,89-3,19 (8H), 5,32 (2H), 6,80-7,35 (22H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,4, 35,5, 37,8, 93,8, 116,6, 122,5, 126,2, 127,6, 129,2, 141,9, 142,8, 143,3, 15,7, 173,2, 196,9;
C60H69N3O6S2 (рассчитано): C 72,62, H 7,01, N 4,23, O 9,67, S 6,46; (получено): C 72,65, H 7,07, N 4,26, O 9,61, S 6,42.
Figure 00000276
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 47,16 г (45 ммоль) полиизобутенилтиофенола, полученного в Примере III-1, 5,11 г (51 ммоль) янтарного ангидрида, 9,75 г (53 ммоль) N-фенил-п-фенилендиамина, 0,86 г (8,15 ммоль) карбоната натрия и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2,5 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 0,88, 0,99, 1,02, 1,40, 1,41, 1,46, 1,52, 1,64, 1,68, 1,92,2,21-2,29, 2,57, 2,74, 4,86, 6,97, 7,00, 7,02, 7,26, 7,35, 7,55;
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 23,9, 24,9, 25,4, 28,2, 30,1, 34,5, 34,5, 35,4, 38,4, 43,6, 51,1, 116,0, 117,7, 119,4, 121,8, 126,7, 129,5, 133,6, 142,8, 146,1, 154,5, 173,3.
Figure 00000277
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 29,34 г (28 ммоль) полиизобутенилтиофенола, полученного в Примере III-1, 2,91 г (35 ммоль) адипоилдихлорида, 6,24 г (24 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина, 0,34 г (3,2 ммоль) карбоната натрия и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 60 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 0,82, 0,99, 1,02, 1,40, 1,46, 1,52, 1,60, 1,68, 1,92,2,21-2,29, 2,59, 2,74, 4,86, 6,80, 6,97, 7,02, 7,17, 7,26, 7,55;
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 23,9, 25,0, 25,4, 28,2, 30,1, 34,5, 35,3, 38,4, 43,6, 48,6, 51,1, 116,6, 119,4, 121,8, 125,2, 126,8, 127,3, 129,5, 133,6, 142,8, 143,3, 146,1, 154,5, 173,3.
Figure 00000278
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 6,19 г (26 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 13,64 г (88 ммоль) 5-хлорвалерилхлорида, 3,84 г (17 ммоль) N-изопропил-N'-фенил-п-фенилендиамина, 1,23 г (12,3 ммоль) гидрокарбоната калия и 150 мл толуола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,19 (6H), 1,36 (18H), 1,55-1,97 (4H), 2,03 (2H), 2,86 (2H), 3,74 (1H), 5,32 (1H), 6,80-7,26 (11H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 20,6, 25,0, 28,3, 29,6, 34,6, 35,5, 48,2, 116,6, 119,3, 121,8, 126,2, 129,5, 136,5, 139,6, 142,8, 146,1, 153,5, 169,9;
C34H46N2O2S (рассчитано): C 74,68, H 8,48, N 5,12, O 5,85, S 5,86; (получено): C 74,61, H 8,42, N 5,19, O 5,83, S 5,91.
Figure 00000279
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 21,66 г (91 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 1,47 г (9,51 ммоль) 5-хлорвалерилхлорида, 6,51 г (25 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина, 0,65 г (6,5 ммоль) гидрокарбоната калия и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 75 градусах Цельсия в течение 6 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 1,70-1,97 (4H), 2,54 (2H), 3,47 (2H), 5,32 (1H), 6,80-7,26 (16H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 24,7, 27,3, 29,6, 34,6, 43,3, 46,8, 117,7, 119,3, 121,8, 126,2, 129,5, 136,5, 142,8, 146,1, 148,7, 153,5, 169,9;
C37H44N2O2S (рассчитано): C 76,51, H 7,64, N 4,82, O 5,51, S 5,52; (получено): C 76,61, H 7,66, N 4.71, O 5,57, S 5,58.
Figure 00000280
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 20,23 г (85 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 16,22 г (115 ммоль) малонилдихлорида, 18,49 г (69 ммоль) N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамина, 0,76 г (7,2 ммоль) карбоната натрия и 150 мл ацетонитрила, быстро перемешивали, проводили реакцию при комнатной температуре в течение 3 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 0,80 (6H), 1,11 (3H), 1,36 (18H), 1,54-1,73 (3H), 2,54-3,28 (8H), 3,65 (1H), 5,32 (1H), 6,80-7,26 (11H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 17,9, 22,4, 24,6, 29,6, 31,85, 34,6, 40,1,44,9, 52,8, 111,8, 119,3, 121,8, 126,2, 129,5, 131,1, 136,5, 142,8, 146,1, 148,7, 153,5, 168,4;
C37H52N2O2S2 (рассчитано): C 71,57, H 8,44, N 4,51, O 5,15, S 10,33; (получено): C 71,51, H 8,55, N 4,66, O 5,05, S 10,25.
Figure 00000281
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 20,23 г (85 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 7,22 г (87 ммоль) формальдегида, 14,37 г (85 ммоль) дифениламина и 150 мл метанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 60 градусах Цельсия в течение 2 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,36 (18H), 5,21 (2H), 5,32 (1H), 6,99 (6H), 7,17 (2H), 7,27 (4H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 29,6, 34,6, 55,2, 120,4, 123,3, 125,9, 126,2, 129,2, 136,6, 150,0, 153,5;
C27H33NOS (рассчитано): C 77,28, H 7,93, N 3,34, O 3,81, S 7,64; (получено): C 77,22, H 7,89, N 3,31, O 3,83, S 7,67.
Figure 00000282
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 10,71 г (52 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-меркаптофенола, 1,89 г (63 ммоль) формальдегида, 17,42 г (65 ммоль) N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-п-фенилендиамина и 150 мл метанола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 70 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 0,80 (6H), 1,11 (3H), 1,29 (1H), 1,36 (18H), 3,45 (1H), 4,53 (2H), 5,32 (2H), 6,97-7,07 (9H), 7,26 (2H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 17,9, 22,40, 24,6, 30,4, 34,3, 45,7, 54,5, 56,7, 116,6, 120,4, 121,8, 125,9, 128,9, 129,5, 135,6, 146,1, 153,5, 154,8;
C33H46N2O (рассчитано): C 81,43, H 9,53, N 5,76, O 3,29; (получено): C 81,38, H 9,51, N 5,79, O 3,31.
Figure 00000283
В защитной атмосфере газообразного азота, в четырехгорлую колбу объемом 250 мл, снабженную мешалкой, термометром, конденсационной трубкой и капельной воронкой, добавляли 9,24 г (33 ммоль) 2,6-дитретбутил-4-(3-меркаптопропил)фенола, 3,07 г (37 ммоль) формальдегида, 11,71 г (45 ммоль) N,N'-дифенил-1,4-фенилендиамина и 150 мл бензола, быстро перемешивали, проводили реакцию при 80 градусах Цельсия в течение 4 часов. После завершения реакции, удаляли вакуумной дистилляцией растворитель и воду (образовавшуюся во время реакции), получали с помощью колоночной хроматографии названное соединение пространственно-затрудненного фенола.
Соединение было охарактеризовано следующим образом:
1H ЯМР (300 МГц, CDCl3): δ 1,40 (18H), 1,99 (1H), 2,61-2,80 (6H), 4,63 (2H), 5,32 (1H), 6,97-7,02 (12H), 7,26 (4H), 7,55 (1H);
13C ЯМР (75 МГц, CDCl3): δ 28,7, 31,1, 34,3, 35,7, 54,1, 117,1, 119,4, 123,3, 124,8, 129,2, 131,8, 136,0, 142,8, 144,9, 146,1, 151,9;
C36H44N2OS (рассчитано): C 78,22, H 8,02, N 5,07, O 2,89, S 5,80; (получено): C 78,27, H 7,96, N 4,98, O 2,92, S 5,83.
Пример III-19 - Пример III-35 и Сравнительный пример III-4 - Сравнительный пример III-8
Каждое из соединений пространственно-затрудненного фенола Примера III-2 - Примера III-21 и Сравнительного примера III-1 - Сравнительного примера III-3 соответственно смешивали с основой смазочного масла в соответствии с композицией и соотношением, указанными в Таблице III-1, при 40 градусах Цельсия в течение 2 часов, с получением композиций смазочного масла Примера III-22 - Примера III-41 и композиций смазочного масла Сравнительного примера III-4 - Сравнительного примера III-6. Кроме того, в соответствии с композицией и соотношением, указанными в Таблице III-2, антиоксидант соответственно смешивали с основой смазочного масла при 40 градусах Цельсия в течение 2 часов, с получением композиций смазочного масла Сравнительного примера III-7 - Сравнительного примера III-10. При этом, количество используемого антиоксиданта в каждом случае составляло 0,5 масс.% от суммарной массы каждой композиции смазочного масла, используемая основа смазочного масла представляла собой гидрированную основу смазочного масла группы II (производимую Sinopec Group,Gaoqiao Shanghai Branch). Кроме того, в качестве контроля была взята основа смазочного масла без антиоксиданта.
Таблица III-1
Композиция смазочного масла Антиоксидант Основа смазочного масла Количество антиоксиданта
Пример III-22 Пример III-2 II 0,50%
Пример III-23 Пример III-3 II 0,50%
Пример III-24 Пример III-4 II 0,50%
Пример III-25 Пример III-5 II 0,50%
Пример III-26 Пример III-6 II 0,50%
Пример III-27 Пример III-7 II 0,50%
Пример III-28 Пример III-8 II 0,50%
Пример III-29 Пример III-9 II 0,50%
Пример III-30 Пример III-10 II 0,50%
Пример III-31 Пример III-11 II 0,50%
Пример III-32 Пример III-12 II 0,50%
Пример III-33 Пример III-13 II 0,50%
Пример III-34 Пример III-14 II 0,50%
Пример III-35 Пример III-15 II 0,50%
Пример III-36 Пример III-16 II 0,50%
Пример III-37 Пример III-17 II 0,50%
Пример III-38 Пример III-18 II 0,50%
Пример III-39 Пример III-19 II 0,50%
Пример III-40 Пример III-20 II 0,50%
Пример III-41 Пример III-21 II 0,50%
Сравнительный пример III-4 Сравнительный пример III-1 II 0,50%
Сравнительный пример III-5 Сравнительный пример III-2 II 0,50%
Сравнительный пример III-6 Сравнительный пример III-3 II 0,50%
Контроль - II -
Таблица III-2
Композиция смазочного масла Соединение пространственно-затрудненного фенола Ароматический амин Количество соединения пространственно-затрудненного фенола Количество ароматического амина Основа смазочного масла
Сравнительный
пример III-7		 2,2'-тиобис[3-(3,5-дитретбутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты этиловый эфир] - 0,50% - II
Сравнительный пример III-8 - N-(4-трет-октилфенил)-1-нафтиламин - 0,50% II
Сравнительный пример III-9 2,6-дитретбутил-4-амилтиофенол 4,4'-дитретоктилдифениламин 0,25% 0,25 % II
Сравнительный пример III-10 4,4’-[тиобисметилен]бис-[2,6-дитретбутилфенол] 3,7-дитретоктилфенотиазин 0,30% 0,20% II
Композиции смазочного масла Примера III-22 - Примера III-41, композиции смазочного масла Сравнительного примера III-4 - Сравнительного примера III-10 и контроль брали в качестве испытуемых образцов для оценки устойчивости к окислению при повышенных температурах при температуре проведения PDSC 210 градусов Цельсия, результаты представлены в Таблице III-3.
Таблица III-3
Композиция смазочного масла Индукционный период окисления при проведении PDSC (мин) Композиция смазочного масла Индукционный период окисления при проведении PDSC (мин)
Пример III-22 16,7 Пример III-36 22,5
Пример III-23 18,9 Пример III-37 16,7
Пример III-24 19,7 Пример III-38 17,6
Пример III-25 21,3 Пример III-39 17,3
Пример III-26 18,9 Пример III-40 18,9
Пример III-27 22,3 Пример III-41 20,1
Пример III-28 20,7 Сравнительный пример III-4 4,9
Пример III-29 26,3 Сравнительный пример III-5 7,5
Пример III-30 21,5 Сравнительный пример III-6 16,1
Пример III-31 19,3 Сравнительный пример III-7 8,6
Пример III-32 22,4 Сравнительный пример III-8 15,2
Пример III-33 20,7 Сравнительный пример III-9 5,3
Пример III-34 20,3 Сравнительный пример III-10 7,1
Пример III-35 19,6 Контроль 0,2
Композиции смазочного масла Примера III-22 - Примера III-41, композиции смазочного масла Сравнительного примера III-4 - Сравнительного примера III-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых соединений для оценки характеристики ингибирования образования отложения, результаты приведены в Таблице III-4.
Таблица III-4
Композиция смазочного масла Количество отложения (мг)
Пример III-25 13,6
Пример III-28 12,1
Пример III-32 11,2
Пример III-34 15,7
Пример III-37 6,3
Пример III-38 4,8
Пример III-39 10,7
Пример III-41 12,5
Сравнительный пример III-4 19,5
Сравнительный пример III-5 23,4
Сравнительный пример III-6 20,8
Сравнительный пример III-7 21,6
Сравнительный пример III-8 25,6
Сравнительный пример III-9 19,2
Сравнительный пример III-10 18,5
Контроль 32,8
Композиции смазочного масла Примера III-22 - Примера III-41, композиции смазочного масла Сравнительного примера III-4 - Сравнительного примера III-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых соединений для оценки антикоррозионной характеристики. Результаты BRT (испытание на ржавление шарика) приведены в Таблице III-5.
Таблица III-5
Композиция смазочного масла Степень коррозии
Пример III-25 легкая
Пример III-28 легкая
Пример III-32 легкая
Пример III-34 средняя
Пример III-37 легкая
Пример III-38 легкая
Пример III-39 легкая
Пример III-41 легкая
Сравнительный пример III-4 средняя
Сравнительный пример III-5 средняя
Сравнительный пример III-6 средняя
Сравнительный пример III-7 средняя
Сравнительный пример III-8 средняя
Сравнительный пример III-9 средняя
Сравнительный пример III-10 средняя
Контроль сильная
Композиции смазочного масла Примера III-22 - Примера III-41, композиции смазочного масла Сравнительного примера III-4 - Сравнительного примера III-10 и контроль были взяты в качестве испытуемых соединений для оценки характеристик ингибирования увеличения вязкости и ингибирования увеличения кислотности, результаты представлены в Таблице III-6.
Таблица III-6
Композиция смазочного
масла		 Увеличение вязкости (%) Увеличение кислотности (мг KOH г-1)
Пример III-22 25,6 2,631
Пример III-23 22,1 2,035
Пример III-24 20,4 1,967
Пример III-25 23,6 1,639
Пример III-26 18,4 2,004
Пример III-27 19,1 1,569
Пример III-28 24,7 1,812
Пример III-29 20,6 1,645
Пример III-30 19,3 1,996
Пример III-31 20,9 2,733
Пример III-32 25,2 2,317
Пример III-33 23,3 1,962
Пример III-34 20,8 2,775
Пример III-35 19,9 2,284
Пример III-36 24,1 1,965
Пример III-37 22,5 1,882
Пример III-38 20,7 2,337
Пример III-39 22,5 2,023
Пример III-40 21,9 1,864
Пример III-41 21,2 2,067
Сравнительный пример III-4 33,5 4,621
Сравнительный пример III-5 27,5 3,482
Сравнительный пример III-6 25,8 5,168
Сравнительный пример III-7 27,6 2,953
Сравнительный пример III-8 30,5 3,846
Сравнительный пример III-9 28,1 5,429
Сравнительный пример III-10 24,7 6,517
Контроль 67,2 24,525
Несмотря на то, что были описаны и проиллюстрированы конкретные варианты осуществления настоящего изобретения, тем не менее, для специалистов в этой области является очевидным, что могут быть сделаны другие различные изменения и модификации без отклонения от сущности и объема изобретения. Поэтому предполагается, что все такие изменения и модификации, которые входят в объем изобретения, охватываются прилагаемыми пунктами формулы изобретения.

Claims (212)

1. Соединение пространственно-затрудненного фенола, представленное формулой (I),
Figure 00000284
в формуле (I) множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II), при условии, что, по меньшей мере, один R представляет собой группу, представленную формулой (II); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила,
Figure 00000285
Figure 00000286
в каждой формуле (II) или (IV) группу L выбирают из группы, состоящей из m+1 валентного C1-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, и m+1 валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; множество А могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000287
и
Figure 00000288
(где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II), и группы, представленной формулой (III)
Figure 00000289
, группа L' представляет собой группу, представленную
Figure 00000290
, где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, С1-20 гидрокарбила и С3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила; два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно), при условии, что, по меньшей мере, один А представляет собой
Figure 00000291
; m представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4; множество R2 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IV), и группы, представленной формулой (V); множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила; множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила и C1-20 линейного или разветвленного алкилокси; y представляет собой целое число от 0 до 3; z представляет собой целое число от 0 до 3; n представляет собой целое число от 1 до 8; n' представляет собой целое число в диапазоне от 0 до 7, при условии, что n'+n≤8; множество Rd могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, и группы, представленной формулой (V); множество колец
Figure 00000292
могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них независимо выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца и нафталинового кольца, где два смежных кольца
Figure 00000293
могут необязательно образовывать фенотиазиновое кольцо с атомом N, который образует мостиковую связь между этими кольцами, и дополнительным атомом S, и/или два смежных кольца
Figure 00000294
могут необязательно образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо с атомом N, который образует мостиковую связь между этими кольцами, и дополнительной группой
Figure 00000295
(где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила), 9,10-дигидроакридинового кольца,
Figure 00000296
в формуле (V) множество А могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000297
и
Figure 00000298
,
где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II), и группы, представленной формулой (III); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила; два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно; группа L, группа R2, группа Rb, группа Rc, группа Rd, кольцо
Figure 00000299
и y, n, z и m определены в формуле (II) соответственно;
Figure 00000289
в формуле (III) группа L' представляет собой группу, представленную
Figure 00000300
, где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила;
множество R2 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила; множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила; множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси, и находится в положении напротив атома N в кольце
Figure 00000301
; y представляет собой 0 или 1; z представляет собой 0 или 1; n представляет собой 1 или 2; множество Rd могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, и группы, представленной формулой (V); множество колец
Figure 00000302
могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них независимо выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца,
Figure 00000303
в формуле (V), включенной в формулу (III), множество А могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000297
и
Figure 00000304
,
где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II), и группы, представленной формулой (III); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила; два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно; группа L, группа R2, группа Rb, группа Rc, группа Rd, кольцо
Figure 00000305
и y, n, z и m определены в формуле (II) соответственно;
где линейный или разветвленный гетероалкил выбирают из группы, состоящей из группы, полученной непосредственной заменой одной или более групп -СН2-, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп, выбранных из -О-, -S- и -NR'- (R' представляет собой Н или C1-4 линейный или разветвленный алкил), и группы, полученной непосредственной заменой одной или более групп -СН<, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп -N<, где во всей молекулярной структуре соединения пространственно-затрудненного фенола, по меньшей мере, один Rd представляет собой водород.
2. Соединение пространственно-затрудненного фенола по п. 1, где группу L выбирают из группы, состоящей из группы
Figure 00000306
(здесь m=1), m+1 валентного C2-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, m+1 валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, и группы
Figure 00000307
, где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, группу L3 выбирают из группы, состоящей из m+1 валентного C2-19 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, и m+1 валентного C3-19 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.
3. Соединение пространственно-затрудненного фенола по п. 1, где формулу (II) выбирают из следующей формулы (IIX), формулы (IIXX) и формулы (IIXXX),
Figure 00000308
в формуле (IIX) группа LX представляет собой группу, представленную
Figure 00000309
, где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила,
Figure 00000310
в формуле (IIXX) группу LXX выбирают из группы, состоящей из mXX+1 валентного C2-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, и mXX+1 валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; множество AXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000311
и
Figure 00000312
(где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IIXX), и группы, представленной формулой (III); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила; два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно), при условии, что, по меньшей мере, один AXX представляет собой
Figure 00000313
;
mXX представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4,
Figure 00000314
в формуле (IIXXX) группу LXXX выбирают из группы, состоящей из mXXX+1 валентного С2-С19-mXXX линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, mXXX+1 валентного C3-C19-mXXX линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, и группы, представленной
Figure 00000315
,
где множество L'1 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, при условии, что (1) каждый из множества L'1 независимо представляет собой группу с валентностью от 2 до mXXX+1, для того чтобы образовать группу
Figure 00000316
,
имеющую в целом валентность mXXX+1, и (2) что суммарное число атомов во всех группах L'1 составляет не более чем 14, где каждый из множества L'1 может быть дополнительно независимо необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; множество AXXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000317
и
Figure 00000318
(где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IIXXX), и группы, представленной формулой (III); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила; два R и одна группа
Figure 00000319
занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно), при условии, что, по меньшей мере, один AXXX представляет собой
Figure 00000320
;
mXXX представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4,
и/или
формулу (V) выбирают из следующей формулы (VX), формулы (VXX) и формулы (VXXX),
Figure 00000321
в формуле (VX) множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IIX), и группы, представленной формулой (III); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила; группа LX представляет собой группу, представленную
Figure 00000322
,
где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; а представляет собой 1, и два R и одна группа -(S)a-LX- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно,
Figure 00000323
в формуле (VXX) множество AXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000324
и
Figure 00000325
,
где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IIXX), и группы, представленной формулой (III); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила; два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно; группа LXX и mXX определены в формуле (IIXX) соответственно,
Figure 00000326
в формуле (VXXX) множество AXXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000327
и
Figure 00000328
,
где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (IIXXX), и группы, представленной формулой (III); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила; два R и одна группа
Figure 00000329
занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно; группа LXXX и mXXX определены в формуле (IIXXX) соответственно, другие группы и численные значения определены в п. 1.
4. Соединение пространственно-затрудненного фенола по п. 1, выбранное из группы, состоящей из следующих конкретных соединений или их смеси при любом их соотношении:
Figure 00000330
Figure 00000331
Figure 00000332
Figure 00000333
5. Соединение пространственно-затрудненного фенола по п. 1, представленное формулой (I),
Figure 00000334
в формуле (I) множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из C1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000, группы, представленной формулой (II), при условии, что, по меньшей мере, один R представляет собой группу, представленную формулой (II); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила,
Figure 00000335
Figure 00000336
в каждой формуле (II) или (IV) группу L выбирают из группы, состоящей из m+1 валентного C1-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, и m+1 валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 линейного или разветвленного алкила, С6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; множество А могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000337
и
Figure 00000338
(где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила; множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила; два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно), при условии, что, по меньшей мере, один А представляет собой
Figure 00000339
, m равно 1; множество R2 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила, и группы, представленной формулой (IV); множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила; множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси; y представляет собой целое число 0 или 1; z представляет собой целое число 0 или 1; n представляет собой целое число 1 или 2; n' представляет собой целое число 0, 1 или 2, при условии, что n'+n=1 или n'+n=2; множество Rd представляет собой водород; множество колец
Figure 00000340
представляет собой бензольное кольцо, где два смежных кольца
Figure 00000341
могут необязательно образовывать фенотиазиновое кольцо с атомом N, который образует мостиковую связь между этими кольцами, и дополнительным атомом S, и/или два смежных кольца
Figure 00000342
могут необязательно образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо с атомом N, который образует мостиковую связь между этими кольцами, и дополнительной группой
Figure 00000343
(где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила), 9,10-дигидроакридинового кольца,
Figure 00000344
в формуле (V) множество А могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000345
и
Figure 00000346
,
где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000, группы, представленной формулой (II), и группы, представленной формулой (III); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила; два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно; группа L, группа R2, группа Rb, группа Rc, группа Rd, кольцо
Figure 00000347
и y, n, z и m определены в формуле (II) соответственно,
Figure 00000348
в формуле (III) группа L' представляет собой группу, представленную
Figure 00000349
, где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила;
множество R2 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила; множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила; множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси, и находится в положении напротив атома N в кольце
Figure 00000350
; y представляет собой 0 или 1; z представляет собой 0 или 1; n представляет собой 1 или 2; множество Rd могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, и группы, представленной формулой (V); множество колец
Figure 00000351
могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них независимо выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца,
Figure 00000352
в формуле (V), включенной в формулу (III), множество А могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000345
и
Figure 00000353
,
где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II), и группы, представленной формулой (III); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила; два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно; группа L, группа R2, группа Rb, группа Rc, группа Rd, кольцо
Figure 00000354
и y, n, z и m определены в формуле (II) соответственно;
где линейный или разветвленный гетероалкил выбирают из группы, состоящей из группы, полученной непосредственной заменой одной или более групп -СН2-, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп, выбранных из -O-, -S- и -NR'- (R' представляет собой Н или C1-4 линейный или разветвленный алкил), и группы, полученной непосредственной заменой одной или более групп -СН<, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп -N<, где во всей молекулярной структуре соединения пространственно-затрудненного фенола, по меньшей мере, один Rd представляет собой водород.
6. Соединение пространственно-затрудненного фенола по п. 1, представленное формулой (I),
Figure 00000355
в формуле (I) множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из C1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000, группы, представленной формулой (II), при условии, что, по меньшей мере, один R представляет собой группу, представленную формулой (II); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила,
Figure 00000356
Figure 00000357
в каждой формуле (II) или (IV) группу L выбирают из группы, состоящей из m+1 валентного C1-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 линейного или разветвленного алкила, С6-20 арила и С3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, и m+1 валентного С3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 линейного или разветвленного алкила, С6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; множество А могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000358
и
Figure 00000359
(где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила; множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила; два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно), при условии, что, по меньшей мере, один А представляет собой
Figure 00000360
; m равно 1; множество R2 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила, и группы, представленной формулой (IV); множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила; множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси, причем они находятся в положении напротив атома N в кольце
Figure 00000361
); y представляет собой целое число 0 или 1; z представляет собой целое число 0 или 1; n представляет собой целое число 1 или 2; n' представляет собой целое число 0, 1 или 2, при условии, что n'+n=1 или n'+n=2; множество Rd представляет собой водород; множество колец
Figure 00000362
представляет собой бензольное кольцо, где два смежных кольца
Figure 00000363
могут необязательно образовывать фенотиазиновое кольцо с атомом N, который образует мостиковую связь между этими кольцами, и дополнительным атомом S, и/или два смежных кольца
Figure 00000364
могут необязательно образовывать 9,10-дигидроакридиновое кольцо с атомом N, который образует мостиковую связь между этими кольцами, и дополнительной группой
Figure 00000365
(где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила), 9,10-дигидроакридинового кольца,
Figure 00000366
в формуле (V) множество А могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000345
и
Figure 00000367
,
где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила; множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила; два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно; группа L, группа R2, группа Rb, группа Rc, группа Rd, кольцо
Figure 00000368
и y, n, z и m определены в формуле (II) соответственно,
Figure 00000369
в формуле (III) группа L' представляет собой группу, представленную
Figure 00000370
, где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила;
множество R2 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила; множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила; множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси, и находится в положении напротив атома N в кольце
Figure 00000371
; y представляет собой 0 или 1; z представляет собой 0 или 1; n представляет собой 1 или 2; множество Rd могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, и группы, представленной формулой (V); множество колец
Figure 00000372
могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них независимо выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца,
Figure 00000373
в формуле (V), включенной в формулу (III), множество А могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000345
и
Figure 00000374
,
где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-300 линейного или разветвленного алкила, группы, представленной формулой (II), и группы, представленной формулой (III); множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила; два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно; группа L, группа R2, группа Rb, группа Rc, группа Rd, кольцо
Figure 00000375
и y, n, z и m определены в формуле (II) соответственно;
где линейный или разветвленный гетероалкил выбирают из группы, состоящей из группы, полученной непосредственной заменой одной или более групп -СН2-, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп, выбранных из -O-, -S- и -NR'- (R' представляет собой Н или C1-4 линейный или разветвленный алкил), и группы, полученной непосредственной заменой одной или более групп -СН<, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп -N<, где во всей молекулярной структуре соединения пространственно-затрудненного фенола, по меньшей мере, один Rd представляет собой водород.
7. Соединение пространственно-затрудненного фенола по п. 1, где группу L выбирают из группы, состоящей из группы
Figure 00000376
(здесь m=1), m+1 валентного C2-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, m+1 валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, и группы
Figure 00000377
, где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, группу L3 выбирают из группы, состоящей из m+1 валентного С2-19 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, и m+1 валентного C3-19 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила.
8. Соединение пространственно-затрудненного фенола по п. 1, где формулу (II) выбирают из следующей формулы (IIX), формулы (IIXX) и формулы (IIXXX),
Figure 00000378
в формуле (IIX) группа LX представляет собой группу, представленную
Figure 00000379
, где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила,
Figure 00000380
в формуле (IIXX) группу LXX выбирают из группы, состоящей из mXX+1 валентного C2-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, и mXX+1 валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; множество AXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000381
и
Figure 00000382
(где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила; множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила; два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно), при условии, что, по меньшей мере, один AXX представляет собой
Figure 00000383
;
mXX равно 1,
Figure 00000384
в формуле (IIXXX) группу LXXX выбирают из группы, состоящей
из mXXX+1 валентного C2-С19-mXXX линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, mXXX+1 валентного C3-C19-mXXX линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, и группы, представленной
Figure 00000385
,
где множество L'1 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, при условии, что (1) каждый из множества L'1 независимо представляет собой группу с валентностью от 2 до mXXX+1, для того чтобы образовать группу
Figure 00000386
,
имеющую в целом валентность mXXX+1, и (2) что суммарное число атомов во всех группах L'1 составляет не более чем 14, где каждый из множества L'1 может быть дополнительно независимо необязательно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; множество AXXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000387
и
Figure 00000388
(где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила; множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила; два R и одна группа
Figure 00000389
занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно), при условии, что, по меньшей мере, один AXXX представляет собой
Figure 00000390
;
mXXX равно 1,
и/или
формулу (V) выбирают из следующей формулы (VX), формулы (VXX) и формулы (VXXX),
Figure 00000391
в формуле (VX) множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила; множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила; группа LX представляет собой группу, представленную
Figure 00000392
,
где группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила; а представляет собой 1, и два R и одна группа -(S)a-LX- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно,
Figure 00000393
в формуле (VXX) множество AXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000394
и
Figure 00000395
,
где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила; множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила; два R и одна группа -S- занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно; группа LXX и mXX определены в формуле (IIXX) соответственно,
Figure 00000396
в формуле (VXXX) множество AXXX могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из
Figure 00000397
и
Figure 00000398
,
где множество R могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-300 линейного или разветвленного алкила; множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила; два R и одна группа
Figure 00000399
занимают оставшиеся три положения в бензольном кольце соответственно; группа LXXX и mXXX определены в формуле (IIXXX) соответственно, другие группы и численные значения определены в п. 1.
9. Способ получения соединения пространственно-затрудненного фенола по любому из пп. 1-8, включающий первую стадию, на которой осуществляют реакцию соединения фенола, представленного формулой (X), с соединением амина, представленного формулой (Y), в присутствии, по меньшей мере, одного образующего мостик соединения, выбранного из группы, состоящей из соединения, представленного формулой (А), и формальдегида, кроме того, необязательно включающий дополнительную стадию, на которой осуществляют реакцию соединения, полученного на первой стадии, с сульфурирующим реагентом и/или реакцию с соединением альдегида, представленным формулой (Z),
Figure 00000400
в формуле (X) множество R0 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из водорода, -SH и C1-300 линейного или разветвленного алкила, при условии, что, по меньшей мере, один R0 представляет собой -SH; множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила,
Figure 00000401
в формуле (Y) группу R'2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила, и группы, представленной
Figure 00000402
;
множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-20 линейного или разветвленного алкила; множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила и C1-20 линейного или разветвленного алкилокси;
y представляет собой целое число от 0 до 3; z представляет собой целое число от 0 до 3; n1 представляет собой целое число от 1 до 8; множество колец
Figure 00000403
могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждое из них независимо выбирают из группы, состоящей из бензольного кольца и нафталинового кольца,
Figure 00000404
в формуле (А) группу Rf выбирают из группы, состоящей из m1 валентного C1-20 гидрокарбила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, и m1 валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; m1 представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 5, множество Fun могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из атома галогена, группы из остатка карбоновой кислоты, группы из остатка ангидрида и группы из остатка альдегида, при этом в случае, когда m1 представляет собой 1, группа Fun является группой из остатка альдегида, где термин "группа из остатка карбоновой кислоты" относится к группе, получаемой удалением одного карбонила (то есть
Figure 00000405
) из карбоксила (то есть -СООН), при условии, что необходимо, чтобы углеродный атом непосредственно был связан с группой, принимающей форму карбонила (то есть
Figure 00000406
), термин "группа из остатка ангидрида" относится к группе, получаемой удалением двух карбонилов (то есть
Figure 00000407
) из ангидрида (то есть
Figure 00000408
), при условии, что необходимо, чтобы два углеродных атома непосредственно были связаны с группой, принимающей форму карбонила (то есть
Figure 00000409
), термин "группа из остатка альдегида" относится к группе, получаемой удалением одного карбонила (то есть
Figure 00000410
) из формила (то есть
Figure 00000411
), при условии, что необходимо, чтобы углеродный атом непосредственно был связан с группой, принимающей форму карбонила (то есть
Figure 00000412
);
Figure 00000413
в формуле (Z) группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила,
где линейный или разветвленный гетероалкил выбирают из группы, состоящей из группы, полученной путем непосредственной замены одной или более групп -СН2-, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп, выбранных из -О-, -S- или -NR'- (R' представляет собой Н или C1-4 линейный или разветвленный алкил), и группы, полученной непосредственной заменой одной или более групп -СН<, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп -N<.
10. Способ по п. 9, включающий первую стадию, на которой осуществляют реакцию соединения фенола, представленного формулой (X), с соединением амина, представленного формулой (Y), в присутствии, по меньшей мере, одного образующего мостик соединения, выбранного из группы, состоящей из соединения, представленного формулой (А), и формальдегида, кроме того, необязательно включающий дополнительную стадию, на которой осуществляют реакцию соединения, полученного на первой стадии, с серой и/или реакцию с формальдегидом,
Figure 00000414
в формуле (X) множество R0 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из водорода, -SH и C1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000, при условии, что, по меньшей мере, один R0 представляет собой -SH; множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила,
Figure 00000415
в формуле (Y) группу R'2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила, и группы, представленной
Figure 00000416
;
множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила; множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси;
y представляет собой целое число 0 или 1; z представляет собой целое число 0 или 1; n1 представляет собой целое число 1 или 2; множество колец
Figure 00000417
представляет собой бензольное кольцо,
Figure 00000418
в формуле (А) группу Rf выбирают из группы, состоящей из m1 валентного C1-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, и m1 валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; m1 представляет собой 2, множество Fun могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из атома галогена, группы из остатка карбоновой кислоты, группы из остатка ангидрида и группы из остатка альдегида, при этом в случае, когда m1 представляет собой 1, группа Fun является группой из остатка альдегида, где термин "группа из остатка карбоновой кислоты" относится к группе, получаемой удалением одного карбонила (то есть
Figure 00000419
) из карбоксила (то есть -СООН), при условии, что необходимо, чтобы углеродный атом непосредственно был связан с группой, принимающей форму карбонила (то есть
Figure 00000420
), термин "группа из остатка ангидрида" относится к группе, получаемой удалением двух карбонилов (то есть
Figure 00000421
) из ангидрида (то есть
Figure 00000422
), при условии, что необходимо, чтобы два углеродных атома непосредственно были связаны с группой, принимающей форму карбонила (то есть
Figure 00000423
), термин "группа из остатка альдегида" относится к группе, получаемой удалением одного карбонила (то есть
Figure 00000424
) из формила (то есть
Figure 00000425
), при условии, что необходимо, чтобы углеродный атом непосредственно был связан с группой, принимающей форму карбонила (то есть
Figure 00000426
);
Figure 00000427
в формуле (Z) группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила,
где линейный или разветвленный гетероалкил выбирают из группы, состоящей из группы, полученной путем непосредственной замены одной или более групп -СН2-, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп, выбранных из -О-, -S- или -NR'- (R' представляет собой Н или C1-4 линейный или разветвленный алкил), и группы, полученной непосредственной заменой одной или более групп -СН<, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп -N<.
11. Способ по п. 9, включающий первую стадию, на которой осуществляют реакцию соединения фенола, представленного формулой (X), с соединением амина, представленного формулой (Y), в присутствии, по меньшей мере, одного образующего мостик соединения, выбранного из группы, состоящей из соединения, представленного формулой (А), и формальдегида, кроме того, необязательно включающий дополнительную стадию, на которой осуществляют реакцию соединения, полученного на первой стадии, с серой и/или реакцию с формальдегидом,
Figure 00000428
в формуле (X) множество R0 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из водорода, -SH и C1-10 линейного или разветвленного алкила или полиолефиновой группы, имеющей среднечисленную молекулярную массу (Mn) от 300 до 3000, при условии, что, по меньшей мере, один R0 представляет собой -SH; множество R' могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-4 линейного или разветвленного алкила,
Figure 00000429
в формуле (Y) группу R'2 выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 линейного или разветвленного алкила, и группы, представленной
Figure 00000430
;
множество Rb могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода и C1-10 линейного или разветвленного алкила; множество Rc могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них независимо выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C1-10 линейного или разветвленного алкилокси, и они находятся в положении напротив атома N в кольце
Figure 00000431
;
y представляет собой целое число 0 или 1; z представляет собой целое число 0 или 1; n1 представляет собой целое число 1 или 2; множество колец
Figure 00000432
представляет собой бензольное кольцо,
Figure 00000433
в формуле (А) группу Rf выбирают из группы, состоящей из m1 валентного C1-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, и m1 валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из оксо, C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила; m1 представляет собой 2, множество Fun могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из атома галогена, группы из остатка карбоновой кислоты, группы из остатка ангидрида и группы из остатка альдегида, при этом в случае, когда m1 представляет собой 1, группа Fun является группой из остатка альдегида, где термин "группа из остатка карбоновой кислоты" относится к группе, получаемой удалением одного карбонила (то есть
Figure 00000434
) из карбоксила (то есть -СООН), при условии, что необходимо, чтобы углеродный атом непосредственно был связан с группой, принимающей форму карбонила (то есть
Figure 00000435
), термин "группа из остатка ангидрида" относится к группе, получаемой удалением двух карбонилов (то есть
Figure 00000436
) из ангидрида (то есть
Figure 00000437
), при условии, что необходимо, чтобы два углеродных атома непосредственно были связаны с группой, принимающей форму карбонила (то есть
Figure 00000438
), термин "группа из остатка альдегида" относится к группе, получаемой удалением одного карбонила (то есть
Figure 00000439
) из формила (то есть
Figure 00000425
), при условии, что необходимо, чтобы углеродный атом непосредственно был связан с группой, принимающей форму карбонила (то есть
Figure 00000440
);
Figure 00000441
в формуле (Z) группу R'' выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила,
где линейный или разветвленный гетероалкил выбирают из группы, состоящей из группы, полученной путем непосредственной замены одной или более групп -СН2-, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп, выбранных из -О-, -S- или -NR'- (R' представляет собой Н или C1-4 линейный или разветвленный алкил), и группы, полученной непосредственной заменой одной или более групп -СН<, расположенных внутри линейного или разветвленного алкила, на соответствующее число замещающих групп -N<.
12. Способ по п. 9, где образующее мостик соединение представляет собой одно или более соединений, выбранных из группы, состоящей из соединения альдегида, представленного формулой (AY), полигалогенированного соединения, представленного формулой (AYY), и многоосновной карбоновой кислоты, представленной формулой (AYYY), или ее производных (выбранных из группы, состоящей из ангидрида многоосновной карбоновой кислоты и ацилгалогенида многоосновной карбоновой кислоты),
Figure 00000442
в формуле (AY) группу RY выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила,
Figure 00000443
в формуле (AYY) группу Rhalo выбирают из группы, состоящей из mYY валентного C2-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, и mYY валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, группа Halo представляет собой атом галогена, mYY представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 5,
Figure 00000444
в формуле (AYYY) группу RL выбирают из группы, состоящей из mYYY валентного С2-С20-mYYY линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, mYYY валентного С3-С20-mYYY линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, и группы, представленной
Figure 00000445
(где множество L'1 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, при условии, что (1) каждый из множества L'1 независимо представляет группу с валентностью от 2 до mYYY, для того чтобы образовать группу
Figure 00000446
, имеющую в целом валентность mYYY, и (2) что суммарное число атомов во всех группах L'1 составляет не более чем 14, где каждый из множества L'1 может независимо необязательно дополнительно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 гидрокарбила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила), mYYY представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 5.
13. Способ по п. 9, где образующее мостик соединение представляет собой одно или более соединений, выбранных из группы, состоящей из соединения альдегида, представленного формулой (AY), полигалогенированного соединения, представленного формулой (AYY), и многоосновной карбоновой кислоты, представленной формулой (AYYY), или ее производных (выбранных из группы, состоящей из ангидрида многоосновной карбоновой кислоты и ацилгалогенида многоосновной карбоновой кислоты),
Figure 00000447
в формуле (AY) группу RY выбирают из группы, состоящей из водорода, C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила,
Figure 00000448
в формуле (AYY) группу Rhalo выбирают из группы, состоящей из mYY валентного C2-20 линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, и mYY валентного C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, группа Halo представляет собой атом галогена, mYY представляет собой 2,
Figure 00000449
в формуле (AYYY) группу RL выбирают из группы, состоящей из mYYY валентного С2-С20-mYYY линейного или разветвленного алкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, mYYY валентного С3-С20-mYYY линейного или разветвленного гетероалкила, необязательно замещенного одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, и группы, представленной
Figure 00000450
(где множество L'1 могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, при этом каждый из них выбирают из группы, состоящей из C1-10 линейного или разветвленного алкила и C3-10 линейного или разветвленного гетероалкила, при условии, что (1) каждый из множества L'1 независимо представляет группу с валентностью от 2 до mYYY, для того чтобы образовать группу
Figure 00000451
, имеющую в целом валентность mYYY, и (2) что суммарное число атомов во всех группах L'1 составляет не более чем 14, где каждый из множества L'1 может независимо необязательно дополнительно замещен одним или более заместителями, выбранными из группы, состоящей из C1-20 линейного или разветвленного алкила, C6-20 арила), и C3-20 линейного или разветвленного гетероалкила, mYYY представляет собой 2.
14. Способ по п. 9, где на первой стадии мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к соединению амина, представленного формулой (Y), составляет 1:0,1-10, мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к образующему мостик соединению составляет 1:0,1-10, на дополнительной стадии мольное отношение соединения амина, представленного формулой (Y), к сульфурирующему реагенту составляет 1:1-10, мольное отношение соединения амина, представленного формулой (Y), к соединению альдегида, представленного формулой (Z), составляет 1:0,1-10.
15. Способ по п. 9, где на первой стадии мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к соединению амина, представленного формулой (Y), составляет 1:0,5-5,0, мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к образующему мостик соединению составляет 1:0,2-5,0, на дополнительной стадии мольное отношение соединения амина, представленного формулой (Y), к сульфурирующему реагенту составляет 1:1,2-6,0, мольное отношение соединения амина, представленного формулой (Y), к соединению альдегида, представленного формулой (Z), составляет 1:0,5-5,0.
16. Способ по п. 9, где на первой стадии мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к соединению амина, представленного формулой (Y), составляет 1:0,8-2,0, мольное отношение соединения фенола, представленного формулой (X), к образующему мостик соединению составляет 1:0,3-3,0, на дополнительной стадии мольное отношение соединения амина, представленного формулой (Y), к сульфурирующему реагенту составляет 1:1,5-3,0, мольное отношение соединения амина, представленного формулой (Y), к соединению альдегида, представленного формулой (Z), составляет 1:0,8-2,0.
17. Применение соединения пространственно-затрудненного фенола по любому одному из пп. 1-8 в качестве антиоксиданта.
18. Композиция смазочного масла, включающая основу смазочного масла и соединение пространственно-затрудненного фенола по любому одному из пп. 1-8 в качестве антиоксиданта, где антиоксидант составляет 0,001-30 масс. % от суммарной массы композиции смазочного масла.
19. Композиция по п. 18, где антиоксидант составляет 0,1-10 масс. % от суммарной массы композиции смазочного масла.
20. Композиция смазочного масла по п. 19, полученная путем смешения соединения пространственно-затрудненного фенола с основой смазочного масла.
RU2014123024A 2014-06-05 2014-06-05 Соединение пространственно затрудненного фенола, его получение и его применение в качестве антиоксиданта RU2641904C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014123024A RU2641904C2 (ru) 2014-06-05 2014-06-05 Соединение пространственно затрудненного фенола, его получение и его применение в качестве антиоксиданта

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014123024A RU2641904C2 (ru) 2014-06-05 2014-06-05 Соединение пространственно затрудненного фенола, его получение и его применение в качестве антиоксиданта

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014123024A RU2014123024A (ru) 2015-12-10
RU2641904C2 true RU2641904C2 (ru) 2018-01-23

Family

ID=54843244

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014123024A RU2641904C2 (ru) 2014-06-05 2014-06-05 Соединение пространственно затрудненного фенола, его получение и его применение в качестве антиоксиданта

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2641904C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2810077C1 (ru) * 2023-06-13 2023-12-21 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет" Применение диметил 3-(4-метоксифенил)-6-оксо-7-фенил-1,4-диокса-2,7-диазаспиро[4.4]нон-2,8-диен-8,9-дикарбоксилата в качестве средства, обладающего антиоксидантной активностью

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114478200B (zh) * 2020-10-28 2024-09-20 中国石油化工股份有限公司 一种酚类衍生物及其制备方法、用途
CN115975694B (zh) * 2021-10-15 2024-07-09 中国石油化工股份有限公司 一种液压油组合物及其制备方法
CN115975706B (zh) * 2021-10-15 2024-07-09 中国石油化工股份有限公司 一种工业润滑油组合物及其制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1219584A (en) * 1983-02-10 1987-03-24 John D. Spivack N-substitute (4-hydroxyphenylthiomethyl) amine or ureide stabilizers
US4772405A (en) * 1985-08-26 1988-09-20 Ciba-Geigy Corporation Lubricant compositions which contain sulfur-containing phenol derivatives, and novel sulfur-containing phenol derivatives
RU2452766C2 (ru) * 2006-02-28 2012-06-10 Кемтура Корпорейшн Стабилизирующие композиции для смазочных веществ

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1219584A (en) * 1983-02-10 1987-03-24 John D. Spivack N-substitute (4-hydroxyphenylthiomethyl) amine or ureide stabilizers
US4772405A (en) * 1985-08-26 1988-09-20 Ciba-Geigy Corporation Lubricant compositions which contain sulfur-containing phenol derivatives, and novel sulfur-containing phenol derivatives
RU2452766C2 (ru) * 2006-02-28 2012-06-10 Кемтура Корпорейшн Стабилизирующие композиции для смазочных веществ

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DATABASE CHEMCATS (online) *
DATABASE CHEMCATS (online) RN 1389055-22-4 12.08.2012 Retrieved from STN. *
Retrieved from STN. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2810077C1 (ru) * 2023-06-13 2023-12-21 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет" Применение диметил 3-(4-метоксифенил)-6-оксо-7-фенил-1,4-диокса-2,7-диазаспиро[4.4]нон-2,8-диен-8,9-дикарбоксилата в качестве средства, обладающего антиоксидантной активностью

Also Published As

Publication number Publication date
RU2014123024A (ru) 2015-12-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2952505B1 (en) A hindered phenol compound, preparation thereof and use thereof as an antioxidant
ES2513822T3 (es) Composiciones antioxidantes amino-fenólicas macromoleculares, tecnología de fabricación de las mismas, y sus usos
RU2641904C2 (ru) Соединение пространственно затрудненного фенола, его получение и его применение в качестве антиоксиданта
KR101425684B1 (ko) 안정화제로서의 다핵 페놀계 화합물의 용도
ES2797651T3 (es) Sistema catalítico para la preparación de alcano altamente ramificado a partir de olefinas
JP2014522898A5 (ru)
WO2017185819A1 (zh) 一种苯并三唑衍生物、其制造方法及其应用
US20170058231A1 (en) Engine Lubricants Containing a Polyether
EP3883913A1 (en) Process for making ethers via enol ethers
US9512380B2 (en) Hindered phenol compound, preparation thereof and use thereof as an antioxidant
BRPI1100837B1 (pt) composição de óleo lubrificante, método para a lubrificação de um motor de combustão interna de ignição por compressão, e, uso de um componente aditivo
CN105272892B (zh) 一种屏蔽酚化合物、其制造方法及其作为抗氧剂的应用
CN105315183B (zh) 一种屏蔽酚化合物、其制造方法及其作为抗氧剂的应用
US11008525B2 (en) Octane-boosting fuel additives, method of manufacture, and uses thereof
CN105130859B (zh) 一种屏蔽酚化合物、其制造方法及其作为抗氧剂的应用
DE69702824T2 (de) Aromatische Ether von Polyalkylphenoxyalkanolen und diese enthaltende Kraftstoffzusammensetzungen
CN106318525A (zh) 柴油机油组合物及其制造方法
CN105218420B (zh) 一种屏蔽酚化合物、其制造方法及其作为抗氧剂的应用
US12012564B2 (en) Mannich-based quaternary ammonium salt fuel additives
JP2013514374A (ja) ポリイソブテニルアルコールおよび燃料組成物
JP2008056931A (ja) ディーゼル燃料組成物の改良
CN106318561B (zh) 甲醇燃料发动机润滑油组合物及其制造方法
CN117801850A (zh) 燃料组合物
KR20230030541A (ko) 만니히 기반 4차 암모늄염 연료 첨가제
CN106318526A (zh) 甲醇燃料发动机润滑油组合物及其制造方法