RU2452766C2 - Стабилизирующие композиции для смазочных веществ - Google Patents

Стабилизирующие композиции для смазочных веществ Download PDF

Info

Publication number
RU2452766C2
RU2452766C2 RU2008138709/04A RU2008138709A RU2452766C2 RU 2452766 C2 RU2452766 C2 RU 2452766C2 RU 2008138709/04 A RU2008138709/04 A RU 2008138709/04A RU 2008138709 A RU2008138709 A RU 2008138709A RU 2452766 C2 RU2452766 C2 RU 2452766C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
group
diphenylamine
antioxidant
oils
butyl
Prior art date
Application number
RU2008138709/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2008138709A (ru
Inventor
Цзюнь ДУН (Джон) (US)
Цзюнь ДУН (Джон)
Джерард МАЛКВИН (US)
Джерард МАЛКВИН
Майкл Дж. ГУД (US)
Майкл Дж. ГУД
Алан ХОЛТ (GB)
Алан ХОЛТ
Уилльям Д. ФИЛЛИПС (GB)
Уилльям Д. ФИЛЛИПС
Original Assignee
Кемтура Корпорейшн
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кемтура Корпорейшн filed Critical Кемтура Корпорейшн
Publication of RU2008138709A publication Critical patent/RU2008138709A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2452766C2 publication Critical patent/RU2452766C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/06—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic nitrogen-containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M141/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential
    • C10M141/08—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of two or more compounds covered by more than one of the main groups C10M125/00 - C10M139/00, each of these compounds being essential at least one of them being an organic sulfur-, selenium- or tellurium-containing compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M161/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a mixture of a macromolecular compound and a non-macromolecular compound, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/10—Petroleum or coal fractions, e.g. tars, solvents, bitumen
    • C10M2203/104—Aromatic fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/021—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2207/022—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing at least two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/024—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having at least two phenol groups but no condensed ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/02—Hydroxy compounds
    • C10M2207/023—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2207/026—Hydroxy compounds having hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with tertiary alkyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/04—Ethers; Acetals; Ortho-esters; Ortho-carbonates
    • C10M2207/046—Hydroxy ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/281—Esters of (cyclo)aliphatic monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/282—Esters of (cyclo)aliphatic oolycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/285—Esters of aromatic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/28—Esters
    • C10M2207/287—Partial esters
    • C10M2207/289—Partial esters containing free hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2215/062—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings containing hydroxy groups bound to the aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
    • C10M2215/06—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C10M2215/064—Di- and triaryl amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant Compositions
    • C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
    • C10M2215/221—Six-membered rings containing nitrogen and carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10M2217/028—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/084—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2219/00—Organic non-macromolecular compounds containing sulfur, selenium or tellurium as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2219/08—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals
    • C10M2219/082—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
    • C10M2219/087—Thiols; Sulfides; Polysulfides; Mercaptals containing sulfur atoms bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms containing hydroxy groups; Derivatives thereof, e.g. sulfurised phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/04—Phosphate esters
    • C10M2223/041—Triaryl phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
    • C10M2223/049—Phosphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Lubricants (AREA)

Abstract

Сущность: смазочная композиция содержит базовое смазочное масло и 0,1-5,0 вес.% смеси двух антиоксидантов. Первый антиоксидант выбран из группы, состоящей из дифениламина, представленного формулой
Figure 00000022
причем R1 и R2 независимо выбираются из группы, состоящей из водорода, алкила от 1 до 12 атомов углерода, стирила и α-алкилстирила, при условии, что, по крайней мере, один из R1 и R2 не является водородом. Второй антиоксидант состоит из 2,2′-тиобис(4-метил-6-трет-бутил-фенола). Весовое отношение дифениламина к 2,2′-тиобис(4-метил-6-трет-бутил-фенолу) составляет 3:1. Способ повышения устойчивости к окислению смазочного масла включает добавление двух указанных антиоксидантов. Смазочные масла выбирают из группы, состоящей из базовой смеси АНИ Группы I, Группы II и III. Технический результат - повышение устойчивости смазочных масел к окислению. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 13 табл., 3 пр.

Description

1. Область техники, к которой относится данное изобретение
Настоящее изобретение относится к улучшению устойчивости к окислению смазочных веществ, в частности, смазочные масла на основе углеводородов, посредством добавления для этой цели комбинации, по крайней мере, двух антиоксидантов.
2. Описание предшествующего уровня техники
Смазочные вещества, такие как вещества, используемые в различном производственном оборудовании, подвержены окислительной порче при хранении, транспортировке и применении, в частности, если подобные смазочные вещества подвергаются воздействию высоких температур и сильных каталитических сред, которые существенно способствуют их окислению. Если не контролировать подобное окисление, то оно отчасти приводит к образованию кислых коррозионных продуктов, шламов, лакообразных нагаров, смол, и других нерастворимых в масле продуктов, и может привести к потере означенных физических и трибологических свойств смазочных веществ. Следовательно, общепринятой практикой является внесение антиоксиданта в смазочные вещества, для того чтобы предотвратить, по крайней мере, частично окисление, таким образом, чтобы увеличить их срок службы. Композиции смазочных веществ, содержащие различные диариламины или фенольные соединения в качестве антиоксидантов, широко известны на данном уровне техники.
Патент США № 2718501 раскрывает систему стабилизации, состоящую из ароматического амина, по крайней мере, с двумя ароматическими кольцами, включая, пара-фенилендиамин, и органического алифатического соединения серы, которое, применимо для стабилизирующих минеральных углеводородных, синтетических и полиалкиленгликолевых смазочных масел.
Патент США № 5091099 раскрывает композицию бесфосфитного смазочного масла, которая содержит минеральное масло или синтетическое масло или их смесь, а смесь, содержащая, по крайней мере, один ароматический амин и, по крайней мере, один фенол. Считается, что композиции смазочного масла являются высоко устойчивыми к окислению и являются эффективными в отношении предотвращения образования черного шлама.
Патент США № 5229442 раскрывает стабилизирующие композиции для органических полимеров, состоящие из смесей, по крайней мере, одного жидкого фенольного антиоксиданта и, по крайней мере, одного аминного антиоксиданта, подвергаемые термической обработке, которые характеризуются стабилизирующей способностью, которая значительно выше, чем стабилизирующая способность, как отдельных компонентов, так и соответствующих необработанных смесей. Данные стабилизирующие композиции можно применять во всех областях, где обычно применяются отдельные компоненты смесей, а предпочтительно в стабилизации органических полимеров, обычно подверженных порче, обусловленной процессами окисления.
Патент США № 5523007 раскрывает смазочную систему, содержащую смазочное масло для дизельного двигателя, которая стабилизируется стерически затрудненным сложным эфиром фенольного соединения и применение сложного эфира сложного тиоэфирного соединения для стабилизации смазочных масел для дизельного двигателя.
WO 9422988 раскрывает состав топлива, указанный для улучшения контролирующих свойств износостойкости и вязкости смазочного масла для двигателя внутреннего сгорания в процессе его эксплуатации. Небольшие количества топливного состава смешивают со смазочным маслом для двигателя в процессе его эксплуатации, и это обеспечивает усиление антиоксидантных свойств смазочного масла. Предпочтительно топливо содержит, по крайней мере, 57 г/1000 литров замещенного дициклического ароматического амина, который не содержит бензильные атомы водорода, такого как моно- и/или ди-α-метилстирол алкилированный фенилендиамин и/или затрудненного фенола, такого как моностиролсодержащий моноизобутенированный крезол или ди C16 алкилфенол. Считается, что синергический эффект имеет место для смеси ароматического амина и затрудненного фенола.
JP 53051206 раскрывает N,N'-2-нафтил-п-фенилендиамин в качестве антиоксиданта для улучшения устойчивости к окислению смазочных масел на основе сложных эфиров или минеральных масел, которые также содержат дисульфиды.
JP 59020392 раскрывает смазочную композицию, содержащую N,N'-ди-втор-бутил-п-фенилендиамин, для пневмоформования резервуаров для масла. Смазочная композиция также содержит затрудненный фенольный антиоксидант.
Выше упомянутые раскрытия включаются полностью в контекст данного документа в качестве ссылки.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В настоящее время было открыто, что определенные фенольно/аминные антиоксидантные смеси предоставляют уникальный синергизм и улучшенные эксплуатационные параметры по показателю антиоксидантности при их использовании в смеси с базовым компонентом смазочного материала и/или смазочного состава.
Под "антиоксидантной смесью" подразумевается смесь для обработки промышленных и автосмазок, которая содержит комбинацию аминной и фенольной антиоксидантной добавок и все их возможные побочные продукты, полученные после добавления и/или нагревания, которые могут появляться в результате действия/реакции выше упомянутых антиоксидантов посредством предварительного перемешивания и/или предварительного нагревания выше упомянутых антиоксидантов, и/или в результате действия/реакции выше упомянутых антиоксидантов в смеси с базовым компонентом смазочного материала и/или смазочного состава.
Под "базовым компонентом смазочного материала" подразумевается смазочное вещество, такое как масла на минеральной и синтетической основах, выбранные из Группы I, Группы II, Группы III, Группы IV, а также полиальфаолефинов (ПАО) и природных и синтетических сложных эфиров, включая сложные эфиры полиолов.
Базовые масла в Группах I-V более менее подробно перечислены в Принципах взаимозаменяемости базовых масел Американского нефтяного института (АНИ). Пять групп базовых масел описаны в Таблице 1.
Таблица 1
Группа базовых масел АНИ Сера (%)   Насыщенные углеводороды (%) Коэффициент вязкости
Группа II
Figure 00000001
0,03		 и
Figure 00000002
90		 от 80 до 120
Группа III
Figure 00000003
0,03		 и
Figure 00000004
90
Figure 00000004
120
Группа IV Все полиальфаолефины (ПАО)
Группа V Все другие, не входящие в Группы I, II, III или IV
Обычно, базовые смеси представляют собой выше перечисленные типы смазочных материалов с исключительно минимальными дополнительными добавками, включая, но, не ограничиваясь, антиоксидант(ы), антикоррозийный ингибитор(ы), металлический пассивирующий агент(ы) и тому подобное.
Под "синтетическими сложными эфирами" подразумеваются сложные эфиры, основанные на продуктах реакции полиолов и карбоновых кислот. Примеры обычных полиолов, применяемых для получения синтетических эфиров, включают, но не ограничиваются, неопентилгликоль, триметилолпропан, пентаэритритол и дипентаэритритол, которые реагируют с карбоновыми кислотами, например, валериановой кислотой, изопентановой кислотой, гексановой кислотой, гептановой кислотой, октановой кислотой и тому подобное. Примеры промышленных синтетических эфиров включают, но не ограничиваются, эфиры полиолов, тримеллитаты, адипаты, олеаты и тому подобное.
Под "смазочным составом" подразумевается смесь базового компонента смазочного материала, как описано выше, с дополнительными добавками, включая, но, не ограничиваясь, антиоксидант(ы), антикоррозийный ингибитор(ы), металлический пассивирующий агент(ы), беззольный диспергатор(ы), противоизносные присадки, противозадирные присадки, детергенты и тому подобное, и их побочные продукты.
Под "их побочными продуктами" подразумевается любой побочный продукт, продукт реакции, продукт распада и тому подобное, который потенциально, теоретически и/или реально образовывались бы в результате химического и/или термического/теплового воздействия/реакции между данными компонентами в составе или в пределах смазочного состава.
Конкретнее настоящее изобретение направлено на смазочную композицию, содержащую:
(A) по крайней мере, одно смазочное масло, выбранное из группы, состоящей из базовых природных и синтетических смазочных масел;
(B) по крайней мере, один первый антиоксидант, выбранный из группы, состоящей из:
(1) дифениламинов, представленных формулой
Figure 00000005
причем R1 и R2 независимо выбираются из группы, состоящей из водорода, алкила, стирила и α-алкилстирила, при условии, что, по крайней мере, один из R1 и R2 не является водородом; и
(2) гетероциклических аминов формулы
Figure 00000006
причем n представляет собой целое число от 0 до 50; и
(C) по крайней мере, один второй антиоксидант, выбранный из группы, состоящей из фенолов, представленных формулой
Figure 00000007
причем R3, R4, R5 и R6 независимо выбираются из группы, состоящей из алкильных функциональных групп, а X выбирается из группы, состоящей из серы, замещенного или незамещенного азота, кислорода, алкилена, алкилен-S-алкилена, алкилен-O-алкилена и -S-S-.
В другом аспекте настоящее изобретение направлено на способ повышения устойчивости к окислению смазочного вещества, включающий добавление для этой цели
(A) по крайней мере, одного первого антиоксиданта, выбранного из группы, состоящей из:
(1) дифениламинов, представленных формулой
Figure 00000008
причем R1 и R2 независимо выбираются из группы, состоящей из водорода, алкила, стирила и α-алкилстирила, при условии, что, по крайней мере, один из R1 и R2 не является водородом; и
(2) гетероциклических аминов формулы
Figure 00000009
причем n представляет собой целое число от 0 до 50; и
(B) по крайней мере, одного второго антиоксиданта, выбранного из группы, состоящей из фенолов, представленного формулой
Figure 00000010
причем R3, R4, R5 и R6 независимо выбираются из группы, состоящей из алкильных функциональных групп, а X выбирается из группы, состоящей из серы, замещенного или незамещенного азота, кислорода, алкилена, алкилен-S-алкилена, алкилен-O-алкилена и -S-S-.
В другом аспекте настоящее изобретение направлено на способ повышения устойчивости к окислению смазочного вещества, включающий добавление для этой цели
(A) по крайней мере, одного первого антиоксиданта, выбранного из группы, состоящей из:
(1) дифениламинов, представленных формулой
Figure 00000011
причем R1 и R2 независимо выбираются из группы, состоящей из водорода, алкила, стирила и α-алкилстирила, при условии, что, по крайней мере, один из R1 и R2 не является водородом; и
(2) гетероциклических аминов формулы
Figure 00000012
причем n представляет собой целое число от 0 до 50; и
(B) по крайней мере, одного второго антиоксиданта, выбранного из группы, состоящей из фенолов, представленного формулой
Figure 00000013
причем R3, R4, R5 и R6 независимо выбираются из группы, состоящей из алкильных функциональных групп, а X выбирается из группы, состоящей из серы, замещенного или незамещенного азота, кислорода, алкилена, алкилен-S-алкилена, алкилен-O-алкилена и -S-S-.
ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ
Как указано выше, дифениламины, практически применяемые в качестве первого антиоксиданта настоящего изобретения, представлены формулой
Figure 00000014
причем R1 и R2 независимо выбираются из группы, состоящей из водорода, алкила, стирила и α-алкилстирила, при условии, что, по крайней мере, один из R1 и R2 не является водородом.
В тех случаях, когда R1 и/или R2 представляют собой алкил, они предпочтительно представляют собой независимо выбранные алкильные группы из от 1 до 12 атомов углерода, которые могут быть разветвленными или с неразветвленной цепью, например, метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, додецил, изомеры выше упомянутых соединений, например, трет-бутил, 2-этилгексил и тому подобное и смеси выше упомянутых соединений.
В тех случаях, когда R1 и/или R2 представляют собой α-алкилстирил, алкильная группа предпочтительно представляет собой низший алкил, например, алкил от одного до четырех атомов углерода, такой как метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил или трет-бутил. Более предпочтительными являются метил или этил, наиболее предпочтителен метил.
Специалисты в данной области техники будут понимать, что дифениламин может содержать смеси алкилированных/стиролсодержащих и неалкилированных/стиролсодержащих компонентов и, что данные компоненты могли бы теоретически включать неалкилированные и моно-, ди- и триалкилированные модификации в пределах алкилированной дифениламиновой смеси.
Подобные алкилированные и/или стиролсодержащие дифениламиновые добавки можно смешать с или заменить антиоксидантом гетероциклического амина формулы
Figure 00000015
Причем число повторяющихся звеньев, n, представляет собой целое число от 0 до 50. Коммерчески доступные примеры подобных соединений включают Naugalube (NL) TMQ, Durad AX51 и Durad AX53.
Вторым антиоксидантом настоящего изобретения является фенол, представленный формулой
Figure 00000016
причем R3, R4, R5 и R6 независимо выбираются из группы, состоящей из алкильных функциональных групп, а X выбирается из группы, состоящей из серы (-S-), замещенного или незамещенного азота, кислорода, алкилена, алкилен-S-алкилена, алкилен-O-алкилена и -S-S-. Под "алкиленом" подразумевается углеводород формулы -CnH2n-. Предпочтительно n представляет собой целое число от 1 до 10, например, метилен, этилен, пропилен, бутилен, пентилен, гексилен, гептилен, октилен, нонилен, децилен, изомеры выше упомянутых соединений и их смеси. X предпочтительно представляет собой серу. Алкильные функциональные группы, присоединенные к фенольным кольцам предпочтительно являются цепями из от одного до десяти атомов углерода, например, метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил и изомеры выше упомянутых соединений, такие как трет-бутил и 2-этилгексил.
Более предпочтительно первый антиоксидант настоящего изобретения представляет собой алкилированный дифениламин, причем R1 и R2 представляют собой алкильные группы с общей формулой CnH2n+1, причем n=от 4 до 9, соответственно октилированный/бутилированный и/или нонилированный дифениламин, а второй антиоксидант представляет собой алкилированный фенол, содержащий серу, причем R3 и R4 представляют собой алкильные группы с общей формулой CnH2n+1, причем n=от 1 до 4. Коммерчески доступные примеры подобных алкилированных дифениламинов включают Durad AX57 (n=от 4 до 8), Durad AX59 (n=9), Naugalube 438, Naugalube 438L и Naugalube 640.
В наиболее предпочтительном варианте серосодержащий алкилированный фенольный компонент выше упомянутых смесей имеет формулу
Figure 00000017
или формулу
Figure 00000018
Коммерчески доступные примеры подобных алкилированных фенолов включают Durad AX16, Lowinox TBM6, Lowinox TBP6 и Durad AX18.
Обычно смесь базового компонента смазочного материала и/или смазочного состава можно непосредственно обрабатывать выше описанными аминными и фенольными антиоксидантными компонентами.
Предпочтительно аминные и фенольные антиоксидантные добавки предварительно перемешивают до образования гомогенной жидкой смеси, которую в свою очередь добавляют к смеси базового компонента смазочного материала и/или смазочному составу. Гомогенная жидкая предварительно перемешанная смесь будет предпочтительно абсолютно смешивающейся и устойчивой к осаждению твердых веществ при хранении и применении в течение минимального периода времени, соответственно вплоть до 24 часов, для того чтобы обеспечить легкость применения.
Обычно гомогенные жидкие смеси предварительно перемешивают при повышенных температурах от около 50 до около 100 °C в течение от около 0,5 до около 6 часов, что будет облегчать перемешивание вязких жидкостей и/или делать возможным улучшение эксплуатационных параметров по показателю антиоксидантности.
В данной области техники известна предварительная смесь аминных антиоксидантов описанного выше типа с фенольными антиоксидантами структуры
Figure 00000019
причем R представляет собой CnH2n+1, а n=от 6 до 20, для того чтобы сделать возможным повышение стабилизирующей способности смесей базового компонента смазочного материала (смотри патент США № 5229442).
Предпочтительно аминные и фенольные антиоксидантные добавки можно перемешать с дополнительным компонентом(ами) до образования гомогенных и абсолютно растворимых жидких смесей, которые устойчивы в течение более долгих периодов времени, предпочтительно от 24 до 168 часов, более предпочтительно в течение от 168 до 336 часов, а наиболее предпочтительно в течение длительных периодов времени от 336 до 1000 часов или более.
Предпочтительно подобные дополнительные компоненты могут включать, но не ограничиваются, базовые компоненты Группы I, Группы II, Группы III или Группы IV, триарил и/или триалкилфосфатные эфиры, алкил моно- и ди- кислые фосфаты, алкил и/или арилфосфиты, жидкие фенольные антиоксиданты, аминные антиоксиданты, карбоксилатные эфиры, ароматические углеводороды и жидкие гликоли (такие как, например, этиленгликоль).
Более предпочтительно выше упомянутые дополнительные компоненты выбираются из группы, состоящей из карбоксилатных эфиров, например, эфиров тримеллитата, адипата, фталата и олеата и/или фосфатных эфиров, таких как триалкил и/или триарилфосфатов и/или смешанных алкил/арилфосфатов.
Более предпочтительно выше упомянутые дополнительные компоненты выбираются из группы, состоящей из триизобутилфосфатных (TiBP), трибутоксиэтилфосфатных (TBEP), триоктилфосфатных (TOP) и алкилированных трифенилфосфатных эфиров, таких как бутилированный и/или пропилированный трифенилфосфат и смеси выше упомянутых соединений.
Смеси базового компонента смазочного материала, которые могут иметь свои антиоксидантные свойства, усиленные посредством дополнительной антиоксидантной смеси настоящего изобретения, включают смазочные вещества, такие как масла, на минеральной и синтетической основе, выбранные из Группы I, Группы II, Группы III, Группы IV, а также ПАО (поли-α-олефинов), природных и синтетических эфиров, включая эфиры полиолов, конкретнее, но, не ограничиваясь, циркулирующие масла, машинные масла, редукторные масла, горюче-смазочные материалы, гидравлические жидкости, турбинные жидкости и технологические масла.
Смеси базового компонента смазочного материала и/или смазочные составы могут иметь свои антиоксидантные свойства, изменяющиеся в широком диапазоне. Этого можно достигнуть посредством:
1. Подходящего выбора аминных и/или фенольных антиоксидантов, которые обеспечивают самые лучшие эксплуатационные параметры как отдельно, так и в комбинации по показателю антиоксидантности в пределах смеси базового компонента смазочного материала и/или смазочного состава.
2. Изменения соотношения антиоксидантных добавок, такого как соотношение фенольных антиоксидантных добавок к аминным антиоксидантным добавкам, или
3. Сохранения выше упомянутого соотношения постоянным, в то же время меняя, либо увеличивая, либо уменьшая, дозировку антиоксидантных добавок в базовой смеси.
Другими словами, компоненты как отдельно, так и в комбинации, можно специально приготовить для обеспечения необходимых эксплуатационных характеристик по показателю антиоксидантности в конкретной базовой смеси и/или смазочном составе.
В приготовлении композиций смазочных материалов настоящего изобретения первый и второй антиоксиданты можно смешать в композиции в диапазоне от около 0,01 до около 10% мас. каждый, предпочтительно от около 0,1 до около 5% мас. Необязательные компоненты также можно смешать в композициях смазочных материалов в диапазоне от около 0,01 до около 10% мас., предпочтительно от около 0,1 до около 5% мас. Соотношение содержания первого антиоксиданта ко второму антиоксиданту, применяемое в композициях смазочных материалов настоящего изобретения, может быть практически любым. Но предпочтительно соотношение будет в диапазоне от 1:99 до 99:1 массовых долей, более предпочтительно, от 90:10 до 10:90 массовых долей.
Как уже отмечалось, антиоксидантные смеси настоящего изобретения можно применять в комбинации с другими добавками, обычно находящимися в смазочных маслах, а также другими антиоксидантами. Добавки, обычно находящиеся в смазочных маслах, представляют собой, например, диспергаторы, детергенты, противоизносные присадки, антиоксиданты, антифрикционные смазки, герметизирующие набухающие агенты, деэмульгаторы, присадки, улучшающие VI (коэффициент вязкости), депрессантные присадки, противовспенивающие присадки, антикоррозийные ингибиторы и дезактиваторы металла. Подобные добавки хорошо известны специалистам в данной области техники и особенного ограничения на тип данных добавок для данного изобретения не существует. Патент США № 5498809, включенный в контекст данного документа путем ссылки, раскрывает применимые добавки композиции смазочного масла.
Примеры диспергаторов включают полиизобутиленсукцинимиды, полиизобутиленсукцинатные эфиры, беззольные диспергаторы основания Манниха и тому подобное. Примеры детергентов включают металлические и беззольные алкилфеноляты, металлические и беззольные сульфированные алкилфеноляты, металлические и беззольные алкилсульфонаты, металлические и беззольные алкилсалицилаты, металлические и беззольные салигениновые производные и тому подобное.
Примеры антиоксидантов, которые можно применять в комбинации с антиоксидантными смесями настоящего изобретения включают диметилхинолины, триметилдигидрохинолины и полученные на основании этого олигомерные композиции, тиопропионаты, металлические дитиокарбаматы, маслорастворимые соединения меди и тому подобное. Примеры противоизносных присадок, которые можно применять в комбинации с добавками настоящего изобретения включают органобораты, органофосфиты, органофосфаты, органические серосодержащие соединения, сульфированные олефины, сульфированные жирнокислотные производные (сложные эфиры), хлорированные парафины, диалкилдитиофосфаты цинка, диарилдитиофосфаты цинка, диалкилдитиофосфатные сложные эфиры, диарилдитиофосфатные сложные эфиры, фосфосульфированные углеводороды и тому подобное. Следующие наименования представляют собой примеры подобных добавок и являются коммерчески доступными в компании Lubrizol Corporation: Lubrizol 677A, Lubrizol 1095, Lubrizol 1097, Lubrizol 1360, Lubrizol 1395, Lubrizol 5139 и Lubrizol 5604, среди прочего; в компании Ciba Corporation: Irgalube® 62, Irgalube 211, Irgalube 232, Irgalube 349, Irgalube 353, Irgalube TPPT, Irgafos® OPH, среди прочего; и в компании Chemtura Corporation: Weston® 600, Weston DLP, Weston TPP, среди прочего.
Примеры антифрикционных смазок включают эфиры и амиды жирных кислот, органомолибденовые соединения, диалкилдитиокарбаматы молибдена, диалкилдитиофосфаты молибдена, дисульфиды молибдена, тримолибденовые кластерные диалкилдитиокарбаматы, несерные соединения молибдена и тому подобное. Следующие наименования представляют собой примеры молибденовых добавок и являются коммерчески доступными в компании R. T. Vanderbilt Company, Inc.: Molyvan A, Molyvan L, Molyvan 807, Molyvan 856B, Molyvan 822, Molyvan 855, среди прочего. Следующие наименования также представляют собой примеры подобных добавок и являются коммерчески доступными в компании Asahi Denka Kogyo K.K.: SAKURA-LUBE 100, S AKURA-LUBE 165, SAKURA- LUBE 300, SAKURA-LUBE 310G, SAKURA-LUBE 321, SAKURA-LUBE 474, SAKURA-LUBE 600, SAKURA-LUBE 700, среди прочего. Следующие наименования также представляют собой примеры подобных добавок и являются коммерчески доступными в компании Akzo Nobel Chemicals GmbH: Ketjen-Ox 77M, Ketjen-Ox 77TS, среди прочего. Naugalube MoIyFM также представляет собой пример подобных добавок и является коммерчески доступным в компании Chemtura Corporation.
Примеры присадок, улучшающих VI, включают олефиновые сополимеры и диспергирующие олефиновые сополимеры и тому подобное. Примером депрессантной присадки является полиметакрилат и тому подобное. Примером противовспенивающей присадки является полисилоксан и тому подобное. Примерами антикоррозийных ингибиторов являются полиоксиалкиленполиол, производные бензтриазола и тому подобное. Примеры дезактиваторов металла включают триазол, бензтриазол, 2-меркаптобензтриазол, 2,5-димеркаптотиадиазол, производные толилтриазола, N,N'-дисалицилиден-1,2-диаминопропан и тому подобное. Следующие наименования представляют собой примеры дезактиваторов металла и являются коммерчески доступными в компании Ciba Corporation: Irgamet® 30, Irgamet 39 и Irgamet 42.
Если композиции содержат данные добавки, то их обычно смешивают с базовым маслом в таких количествах, что добавки в таком случае являются эффективными для обеспечения нормальных присущих им функций. Типичные эффективные количества подобных добавок иллюстрируются в Таблице 2.
Таблица 2
Добавки Предпочтительные массовые % Более предпочтительные массовые %
Присадка, улучшающая V.I. 1-12 1-4
Антикоррозийный ингибитор 0,01-3 0,01-1,5
Антиоксидант 0,01-5 0,01-1,5
Диспергатор 0,1-10 0,1-5
Присадка, улучшающая текучесть смазочного масла 0,01-2 0,01-1,5
Детергент/антикоррозийный ингибитор 0,01-6 0,01-3
Депрессантная присадка 0,01-1,5 0,01-0,5
Противовспенивающие присадки 0,001-0,1 0,001-0,01
Противоизносные присадки 0,001-5 0,001-1,5
Герметизирующие набухающие агенты 0,1-8 0,1-4
Антифрикционные смазки 0,01-3 0,01-1,5
Базовое смазочное масло Оставшаяся часть Оставшаяся часть
При применении других добавок, может быть целесообразным, хотя и не необходимым, приготовить добавочные концентраты, содержащие концентрированные растворы или дисперсии соответствующих добавок данного изобретения (в концентратных количествах, описанных выше в контексте данного документа), совместно с одной или более выше упомянутых других добавок (причем выше упомянутый концентрат при образовании добавочной смеси называется в контексте данного документа композицией присадок), в соответствии с чем некоторые добавки можно добавлять к базовому маслу одновременно для образования композиции смазочного масла. Растворение добавочного концентрата в смазочном масле можно облегчать растворителями и смешиванием, сопровождающегося мягким нагреванием, но данное воздействие не является существенным. Концентрат или композицию присадок обычно приготавливают таким образом, чтобы она содержала добавки в подходящих количествах, для того чтобы обеспечить необходимую концентрацию в конечном составе при объединении композиции присадок с предварительно определенным количеством базового смазочного вещества. Таким образом, соответствующие добавки настоящего изобретения можно добавлять к небольшим количествам базового масла или другим смешивающимся растворителям вместе с необходимыми добавками для образования композиций присадок, содержащих активные ингредиенты в совокупных количествах обычно от около 2,5 до около 90%, предпочтительно от около 15 до около 75%, а более предпочтительно от около 25% до около 60% по массе добавок в подходящих пропорциях с остальным имеемым базовым маслом. Конечные составы могут обычно содержать около от 1 до 20% масс. композиции присадок с остальным базовым маслом.
Все массовые процентные содержания, выраженные в контексте данного документа (если не оговорено противное), основываются на содержании активного ингредиента (АИ) в добавке и/или на общей массе любой композиции присадок или состава, которая будет суммой массы АИ каждой добавки плюс массы всего масла или разбавителя.
Обычно добавки настоящего изобретения применяются в многообразии смесей базового компонента смазочного материала. Смесь базового компонента смазочного материала представляет собой любую природную или синтетическую фракцию базовой смеси смазочного материала, имеющую кинематическую вязкость при 100°C от около 2 до около 200 сСт, более предпочтительно от около 3 до около 150 сСт, а наиболее предпочтительно от около 3 до около 100 сСт.
Смесь базового компонента смазочного материала можно получить из природных смазочных масел, синтетических смазочных масел или их смесей. Подходящие смеси базового компонента смазочного материала включают базовые смеси, полученные посредством изомеризации синтетического воска и минерального воска, а также базовые смеси гидрокрекинговой очистки, полученные гидрокрекингом (а не посредством экстракции растворителем) ароматических и полярных компонентов сырья. Природные смазочные масла включают животные масла, такие как лярдовое масло, таловое масло, растительные масла (например, масла канолы, касторовые масла, подсолнечные масла), нефтяные масла, минеральные масла и масла, полученные из угля или сланцев.
Синтетические масла включают углеводородные масла и галогензамещенные углеводородные масла, такие как полимеризованные и интерполимеризованные олефины, газы, переведенные в жидкости по технологии Фишера-Тропша, алкилбензолы, полифенилы, алкилированные дифениловые простые эфиры, алкилированные дифенилсульфиды, а также их производные, аналоги, гомологи и тому подобное. Синтетические смазочные масла также включают полиоксиалкилены, интерполимеры, сополимеры и их производные, причем терминальные гидроксильные группы модифицированы посредством эстерификации, этерификации и т. д. Другой подходящий класс синтетических смазочных масел содержит эфиры дикарбоновых кислот с многообразием спиртов. Сложные эфиры, применяемые в качестве синтетических масел, также включают эфиры, полученные из от C5 до C15 монокарбоновых кислот и полиолов и эфиров полиолов. Другие сложные эфиры, применяемые в качестве синтетических масел, включают эфиры, полученные из сополимеров α-олефинов и дикарбоновых кислот, которые эстерифицируются спиртами с короткой или средней длиной цепи.
Масла на основе кремния, такие как полиалкил-, полиарил-, полиалкокси- или полиарилоксисилоксановые масла и силикатные масла, составляют другой применяемый класс синтетических смазочных масел. Другие синтетические смазочные масла включают жидкие эфиры фосфорсодержащих кислот, полимерные тетрагидрофураны, поли-α-олефины и тому подобное.
Смазочное масло можно получить из нерафинированных, рафинированных, регенерированных масел или их смесей. Нерафинированные масла получают непосредственно из природного источника или синтетического источника (например, угля, сланцев или гудрона и битума) без дополнительной очистки или обработки. Примеры нерафинированных масел включают сланцевое масло, полученное непосредственно в процессе дистилляции, нефтяное масло, полученное непосредственно в процессе дистилляции, или эфирное масло, полученное непосредственно эстерификацией, каждое из которых затем применяют без дополнительной обработки. Рафинированные масла схожи с нерафинированными маслами, за исключением того, что рафинированные масла были обработаны на одной или более стадиях очистки для улучшения одного или более свойств. Подходящие методики очистки включают дистилляцию, гидропереработку, депарафинизацию, экстракцию растворителем, кислотную или основную экстракцию, фильтрацию, перколяцию и тому подобное, которые все хорошо известны специалистам в данной области техники. Регенерированные масла получают посредством обработки рафинированных масел в процессах схожих с процессами, применяемыми для получения рафинированных масел. Данные регенерированные масла также хорошо известны как очищенные или переработанные масла и часто дополнительно обрабатываются по методикам для удаления отработавших добавок и продуктов разложения масла.
Смеси базового компонента смазочного материала, полученные в процессе гидроизомеризации минерального воска, также можно применять как отдельно, так и в комбинации с выше упомянутыми природными и/или синтетическими базовыми смесями. Подобное восковое изомерное масло получают посредством гидроизомеризации природного или синтетического восков или их смесей в присутствии катализатора гидроизомеризации. Природные воски обычно представляют собой неочищенные парафины, регенерированные посредством депарафинизации растворителем минеральных масел; синтетические воски обычно представляют собой воск, полученный посредством технологии Фишера-Тропша. Результирующий изомерный продукт обычно подвергают депарафинизации растворителем и фракционированию, для того чтобы выделить различные фракции, имеющие определенные пределы вязкости. Восковой изомер также характеризуется наличием очень высоких коэффициентов вязкости, обычно имея VI, по крайней мере, 130, предпочтительно, по крайней мере, 135 или выше, а после депарафинизации точку текучести около -20°C или ниже.
Добавки настоящего изобретения, в частности, применяются в качестве компонентов во многих различных композициях смазочных масел. Добавки можно включать в многообразие масел со смазочной вязкостью, включая природные и синтетические смазочные масла и их смеси. Добавки можно включать в смазочные масла картера для двигателя внутреннего сгорания с электрозажиганием и с компрессионным зажиганием. Данные композиции можно также применять в смазочных маслах для газового двигателя, смазочных маслах для парогазовой турбины, жидкостях автоматической коробки передач, редукторных смазках, компрессорных маслах, смазочно-охлаждающих жидкостях для обработки металла, гидравлических жидкостях и других композициях смазочных масел и консистентных смазок. Добавки также можно применять для стабилизации композиций моторного топлива.
Преимущества и важные характеристики настоящего изобретения будут продемонстрированы в следующих примерах.
ПРИМЕРЫ
Пример 1
Таблица 3 перечисляет химические свойства антиоксидантов, выбранных для испытания. В зависимости от программы испытаний и состава смазочного материала также можно применять другие добавки, такие как противоизносная присадка, детергенты, диспергатор, депрессантная присадка, присадка, улучшающая коэффициент вязкости, дезактиватор металла, антикоррозийный ингибитор и т.д.
Таблица 3
Химические названия и описания антиоксидантов, выбранных в данном исследовании
Обозначение Химическое название Элементарный состав
Durab AX18 2,2-тиобис(4-метил-6-трет-бутилфенол) 8,5 wt% S
Naugalube-438L Нонилированный дифениламин 3,5 wt% N
Naugalube-640 Бутилированный, октилированный дифениламин 4,2 wt% N
Naugalube-531 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидрокоричная кислота, C7-C9 разветвленный алкилэфир -
Базовые масла, выбранные для данного исследования, включали базовую смесь АНИ Группы I селективной очистки, базовую смесь АНИ Групп II и III гидрокрекинговой очистки, полученные на различных нефтеперерабатывающих заводах в США.
Смеси были приготовлены посредством добавления добавок к специфическим базовым маслам и механического перемешивания при 65°C в течение приблизительно 15 минут в защитной атмосфере азота. Все смеси были свежеприготовленными перед лабораторными испытаниями ускоренного окисления с применением дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) под давлением и прибора для испытания на окисление во вращающемся сосуде высокого давления (СВД).
ДСК исследует устойчивость масла к окислению при тонкопленочных окислительных условиях.
В изотермических условиях, где температуру ДСК поддерживают на предварительно определенном значении, испытание масла на устойчивость к окислению ранжируется в соответствии с периодом индукции окисления (ПИО), соответствующим экзотермическому высвобождению тепла, вызванному началом окисления масла. Масло, показывающее более долгий ПИО, обычно считают более устойчивым к окислению. Для упрощения процесса испытания ДСК каждое исследуемое масло предварительно обработали 50 ppm маслорастворимого железа, полученного из нафтената железа. Каждую смесь исследовали двухратно повторяя эксперимент, применяя ниже упомянутые параметры оборудования, и определяли среднюю величину ПИО. Для того чтобы получить воспроизводимые результаты, определили, что оптимальными температурами ДСК испытания являются 185°C для масляных смесей Группы I и 200°C для всех остальных смесей, содержащих базовые смеси Групп II и III.
Изотермическая температура: 185°C для масляных смесей Группы I; 200°C для масляных смесей Групп II, III
Диапазон температур: 40°C/мин
Давления: 500 psi
поток O2: 100 мл/мин
Масса пробы: ~1,5 мг
Резервуар: алюминий, открытый
Катализатор: 50 ppm нафтената железа (8% в минеральном масле)
Все СВД испытания осуществляли в соответствии со стандартными процедурами испытаний ASTM D2272 и предоставили отчет о результатах (ПИО) средней величины из двух проб. Масло, показывающее более долгий период индукции окисления, обычно считают более устойчивым к окислению.
Аутосинергизм антиоксидантов смазочного материала представляет собой тип синергического ответа, происходящего из-за двух различных функций в одной и той же молекуле. Подобно Durad AX18 антиоксиданты с функциональными группами, которые обеспечивают функции захвата свободных радикалов и разложения гидропероксида, могут проявлять аутосинергизм в соответствующих условиях окисления, таким образом, приводя к превосходным метрологическим характеристикам. На первом этапе лабораторных испытаний Durad AX18 сравнивали с Naugalube 531 при одинаковых уровнях (1,0% мас.) в серии вполне определенных моторных масел для легкового автомобиля (PCMO) и промышленных турбинных масел для защиты от ржавчины и окисления, причем каждое содержит базовое масло АНИ Группы I, II или III. Смеси машинных масел испытывали посредством ДСК, тогда как турбинные масла испытывали в СВД при описанных выше условиях испытания. Таблицы 4 и 5 показывают результаты ДСК и СВД испытаний, соответственно, для всех смесей.
Таблица 4
Результаты ДСК для Durad AX18 и Naugalube-531, исследованных при 1,0% мас. в PCMO составах, содержащих базовую смесь Группы I, II или III
АО (антиоксидант) Тип базового масла ДСК T (°C) ДСК ПИО, 1 опыт (мин) ДСК ПИО, 2 опыт (мин) Значение ДСК, (мин)
АХ18 Группа I 185 22,02 22,28 22,15
NL-531 Группа I 185 4,65 4,48 4,75
           
АХ18 Группа II 200 9,05 10,42 9,74
NL-531 Группа II 200 <1 <1 <1
           
AX18 Группа III 200 10,91 10,72 10,82
NL-531 Группа III 200 <1 <1 <1
Таблица 5
Результаты СВД для Durad AX18 и Naugalube-531, исследованных при 1,0% мас. в промышленных составах турбинных масел, содержащих базовую смесь Группы I, II или III
АО Тип базового масла СВД ПИО, (мин)
AX18 Группа I 251
NL-531 Группа I 264
     
АХ18 Группа II 416
NL-531 Группа II 200
     
AX18 Группа III 488
NL-531 Группа III 300
AX18 значительно превзошел по эксплуатационным характеристикам 531 в большинстве составов, за исключением, состава турбинного масла, основанного на масле Группы I. Отрицательный ответ в данном масле наиболее вероятно был обусловлен химической природой базовой смеси и применяемым способом испытания (СВД). Следовые количества азота, серы и кислородсодержащих гетероциклов наряду с меркаптанами (RSH), тиоэфирами (R-S-R) и дисульфидами (R-S-S-R), как известно, являются неотъемлемой частью сложной композиции базовых масел Группы I. Если соотношение ароматических углеводородов и серы сохраняется на оптимальном уровне, то устойчивость природного масла к окислению максимальна. Следовательно, возможным является тот факт, что благодаря наличию данных встречающихся в природе разновидностей, Naugalube-531, содержащий турбинное масло Группы I превзошел аналогичное масло Группы II в СВД. Также возможным является, что из-за данных естественно сбалансированных антиоксидантов преимущества эксплуатационных характеристик, возникающих в результате дополнительного добавления серы, были ограничены в масле Группы I. Посредством введения избыточной серы будет не только меняться оптимальный баланс сера/ароматический углеводород в масле Группы I, но и сера также может подвергаться гидролизу в среде испытания в СВД с образованием разновидностей серной кислоты, которые, как известно, способствуют окислению. Так как масла тяжелого гидрокрекинга Групп II и III не содержат детектируемого количества серы, то сера, полученная из AX18, оказывала сильный и положительный эффект на общий аутосинергизм антиоксиданта.
Продемонстрировав эффект серы базового масла на эксплуатационные характеристики AX18, антиоксидант исследовали, кроме того, совместно с Naugalube-438L в составах смазочных материалов на основе масел Групп II и III. Всего 1,0% мас. различных комбинаций двух антиоксидантов смешивали вместе с другими добавками с целью получения моторных масел для легкового автомобиля и промышленных турбинных масел для защиты от ржавчины и окисления, которые испытывали в ДСК (@ 200°C) и СВД, соответственно. Полученные результаты испытаний представлены в Таблицах 6 и 7.
Таблица 6
Результаты ДСК для Durad AX18 в различных комбинациях с Naugalube-438L, исследуемых в PCMO составах, содержащих базовую смесь Групп II или III.
АХ18,
% масс. 		NL-531, NL-438L, % масс. Тип базового масла ДСК ПИО, 1 опыт (мин) ДСК ПИО, 2 опыт (мин) Значение ДСК,
    1,0 Group П 21,66 22,05 21,86
0,5   0,5 Group П 20,56 20,52 20,54
0,25   0,75 Группа II 23,34 24,74 24,04
  0,25 0,75 Группа II 20,36 18,98 19,67
             
    1,0 Группа III 21,22 21,34 21,28
0,25   0,75 Группа III 24,83 25,14 24,99
  0,25 0,75 Группа III 20,45 21,47 20,96
Таблица 7
Результаты СВД для Durad AX18 в различных комбинациях с Naugalube-438L, исследуемых в составах турбинных масел, содержащих базовую смесь Групп II или III.
АХ18, % масс. NL-531, % масс. NL-438L, % масс. Тип базового масла СВД ПИО, мин
    1,0 Группа II 1270
0,5   0,5 Группа II 1162
0,25   0,75 Группа II 1344
  0,25 0,75 Группа II 1117
         
    1,0 Группа III 1352
0,5   0,5 Группа III 1253
0,25   0,75 Группа III 1723
  0,25 0,75 Группа III 1388
По сравнению с AX18 и Naugalube-531 данными, приведенными в Таблицах 4 и 5, Naugalube-438L сам по себе превзошел два фенольных антиоксиданта посредством вызывания значительно более долгих периодов индукции окисления как в ДСК, так и в СВД. При смешивании Naugalube-438L с AX18 в соотношении @ 3:1 (w/w) и поддерживании общей концентрации антиоксидантов постоянной при 1,0% мас. в результирующих смесях наблюдали уникальный синергический ответ. Данный ответ, прежде всего, выражается в более долгих ДСК периодах индукции (24,04; 24,99 минут) смесей относительно соответствующих смесей только из 438L для двух групп PCMO (Таблица 6). При данном соотношении компонентов смеси, СВД эксплуатационные характеристики RPVOT турбинных масел также значительно улучшились, причем период индукции окисления достигал свыше 1300 минут для масла Группы II oil и свыше 1700 минут для масла Группы III (Таблица 7). Не содержащий серу Naugalube-531, который включен в качестве эталона в данную серию испытаний, как оказалось, не проявлял усиливающего действия Naugalube-438L независимо от состава и способа испытания.
Воспроизведение Naugalube-438L/Durad AX18 синергизма посредством применения другого типа алкилированного дифениламинового антиоксиданта, Naugalube-640, также было успешным. Как показано в Таблицах 8 и 9, значительные уровни синергизма наблюдались для смесей Naugalube-640 и AX18, при смешивании двух антиоксидантов в соотношении 3:1 (w/w).
Таблица 8
Результаты ДСК для Durad AX18 в различных комбинациях с Naugalube-640, исследуемых в PCMO составах, содержащих базовую смесь Групп II или III.
АХ18,
% масс. 		NL-531, % масс. NL-640,
% масс. 		Тип базового масла ДСК ПИО, 1 опыт (мин) ДСК ПИО, 2 опыт (мин) Значение ДСК,
    1,0 Группа II 21,54 22,67 22,11
0,5   0,5 Группа II 21,98 21,47 21,73
0,25   0,75 Группа II 25,26 25,62 25,44
  0,25 0,75 Группа II 20,92 21,81 21,37
             
    1,0 Группа III 22,64 23,7 23,17
0,25   0,75 Группа III 25,77 25,33 25,55
  0,25 0,75 Группа III 21,33 21,21 21,27
Таблица 9
Результаты СВД для Durad AX18 в различных комбинациях с Naugalube-640, исследуемых в составах турбинных масел, содержащих базовую смесь Групп II или III
AX18,
% масс. 		NL-531,
% масс. 		NL-640,
% масс. 		Тип базового масла СВД ПИО, мин
    1,0 Группа II 1744
0,5   0,5 Группа II 1650
0,25   0,75 Группа II 1863
  0,25 0,75 Группа II 1554
         
    1,0 Группа III 1779
0,5   0,5 Группа III 1353
0,25   0,75 Группа III 1860
  0,25 0,75 Группа III 1665
Синергические эффекты, полученные в смесях AX18/ADPA, могут, вероятно, объясняться комбинированным ответом аутосинергизма самого по себе AX18 и взаимодействия его активной гидроксильной группы с Naugalube-438L по гомосинергическому механизму, которые усиливают друг друга. Это такой вид смешанного синергизма, который обеспечил дополнительную стабилизирующую силу систем AX18/ADPA как в ДСК, так и в СВД. Определение и величина данного типа синергизма, оказывается, зависит от типа базового масла, конкретнее, от серы и ароматических компонентов масла, как объяснялось ранее, а также от соотношения компонентов смеси двух данных антиоксидантов. Важность поддержания оптимального соотношения подтверждается на примере ухудшенных эксплуатационных характеристик 1:1 (w/w) соотношения AX18 и ADPA как в PCMO, так и в турбинных маслах (Таблицы с 4 по 7).
Пример 2
Таблица 10 показывает результаты относительной устойчивости к окислению, полученные посредством добавления определенных аминных и фенольных антиоксидантных смесей к базовым смесям Группы I и Группы III.
Таблица 10
Результаты относительной устойчивости к окислению в базовых смесях Группы I и Группы II (Минуты)
Антиоксиданты Базовая смесь
Аминные Фенольные Группа I Группа II
       
- - 25 25
- Durad AX 15 107 278
- Durad AX 16 137 623
- Durad AX32 120 270
Durad AX55 - 300 741
Durad AX57 - 320 1140
Durad AX15 представляет собой 2,2'-тиодиэтилен-бис[3-(3,5-ди-b-бутил-4-гидроксифенил)пропионат.
Durad AX16 представляет собой 4,4'-тио-бис(2-трет-бутил-5-метилфенол).
Durad AX 32 представляет собой тетракисметилен(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамат)метан.
Durad AX55 представляет собой октилированный/стиролсодержащий дифениламин
Durad AX57 представляет собой бутилированный/октилированный дифениламин
Пять антиоксидантов присутствуют в дозировке 0,5%.
Относительную устойчивость к окислению различных смесей базового компонента смазочного материала определяют посредством испытания на окисление во вращающемся сосуде высокого давления (СВД), испытания по стандарту Американского общества специалистов по испытаниям материалов (АОИМ) номер D 2272. Устойчивость к окислению определяют в виде срока службы, который записывается в минутах.
Устойчивость к окислению данных типов составов также можно определить посредством дифференциального термографического анализа (ДТА), модификации дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), способа испытания по стандарту АОИМ номер D 5483. Устойчивость к окислению определяют в виде срока службы, который записывается в минутах.
Таблица 11 показывает примеры результатов относительной устойчивости к окислению, полученных посредством добавления определенных аминных и фенольных антиоксидантных смесей к базовым смесям Группы I и Группы III.
Таблица 11
СВД срок службы антиоксидантных смесей (минуты)
Антиоксиданты Базовая смесь
Пример Аминные Фенольные Группа I Группа III
      Ожидаемый Действительный Ожидаемый Действительный
  - - - 25 - 25
1 Durad AX55 DuradAX15 261 - 649 355
2 Durad AX55 Durad AX32 264 271 647 865
3 Durad AX57 DuradAX15 277 255 968 385
4 Durad AX57 Durad AX16 283 300 1037 2580
5 Durad AX57 Durad AX32 280 328 966 730
Пять антиоксидантных смесей, показанных в Таблице 11, присутствуют в суммарной дозировке 0,5% и при соотношении аминного/фенольного антиоксиданта 4:1 (wt/wt).
Показаны как ожидаемые результаты, исходя из рассчитанных «ожидаемых» результатов индивидуальных компонентов на основе результатов Таблицы 10, а также действительные результаты.
Результаты в Таблице 11 выше иллюстрируют, что синергический эффект по показателю антиоксидантности наблюдался в Смеси 2 (Durad AX55+Durad AX32) при добавлении к смеси базового компонента смазочного материала Группы III, 865 минут действительный срок против ожидаемых 647 минут, то есть на 35% выше, чем ожидалось.
Неожиданно, значительный синергический эффект по показателю антиоксидантности наблюдался в Смеси 4 (Durad AX57+Durad AX16) при добавлении к базовой смеси Группы III, 2580 минут действительный срок против ожидаемых 1037 минут, то есть на 150% выше, чем ожидалось.
Единственный отличающийся состав, в котором, как можно было бы заметить, синергический эффект наблюдался в Смеси 5 при добавлении к смеси базового компонента смазочного материала Группы I, 328 минут действительный срок против ожидаемых 280 минут, то есть на 17% выше, чем ожидалось.
В других примерах смесей, показанных в Таблице 11, характеристика антиоксидантности в базовой смеси Группы I и/или Группы III ранжировалась от 60% меньше, чем ожидалось (Смесь 3 в базовой смеси Группы III) до 6% больше, чем ожидалось (Смесь 4 в базовой смеси Группы I).
Пример 3
Таблица 12 показывает результаты относительной устойчивости к окислению, полученные посредством добавления определенных аминных и фенольных антиоксидантных смесей к промышленным турбинным маслам, содержащим базовую смесь Группы II или Группы III. Несмотря на то, что тип антиоксиданта менялся в конечных составах, все другие добавки, включая дезактиватор металла, антикоррозийный ингибитор и противовспенивающий агент, в турбинных маслах остались теми же самыми и поддерживались на постоянном уровне.
Таблица 12
Результаты устойчивости к окислению (минуты) для турбинных масел, содержащих базовые смеси Группы II и Группы III
Антиоксиданты Применяемая базовая смесь
Аминные Фенольные Группа II Группа III
       
- -    
- DuradAX18 416 488
- Naugalube 531 200 300
Naugalube 43 8L - 1270 1352
Naugalube 640 - 1744 1779
Durad AX18 представляет собой 2,2-тиобис(6-трет-бутил-4-метилфенол)
Naugalube 531 представляет собой 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидрокоричную кислоту, C7-C9 разветвленный алкилэфир
Naugalube 438L представляет собой нонилированный дифениламин
Naugalube 640 представляет собой бутилированный, октилированный дифениламин
Четыре антиоксиданта присутствуют в дозировке 1,0%. Относительную устойчивость к окислению различных смесей базового компонента смазочного материала определяют посредством испытания в СВД, испытания по стандарту АОИМ номер D 2272. Устойчивость к окислению определяют в виде срока службы, который записывается в минутах.
Таблица 13 показывает примеры результатов относительной устойчивости к окислению, полученных посредством добавления определенных аминных и фенольных антиоксидантных смесей к промышленным турбинным маслам, содержащим базовые смеси Группы II и Группы III.
Таблица 13
Срок службы СВД для антиоксидантных смесей (минуты)
  Антиоксиданты Применяемая базовая смесь
Blend ID Аминные Фенольные Группа I Группа III
      Ожидаемый Действи-тельный Ожидаемый Действи-тельный
6 Naugalube 438L Naugalube 531 1003 1117 1089 1338
7 Naugalube 640 Naugalube 531 1358 1554 1409 1665
             
8 Naugalube 438L DuradAX18 1057 1334 1136 1723
9 Naugalube 640 DuradAX18 1412 1863 1456 1860
Четыре антиоксидантные смеси, показанные в Таблице 13, присутствуют в суммарной дозировке 1,0% и при соотношении аминного/фенольного антиоксиданта 3:1 (wt/wt). Показаны как ожидаемые результаты, исходя из рассчитанных «ожидаемых» результатов индивидуальных компонентов на основе результатов Таблицы 5, а также действительные результаты.
Результаты в Таблице 13 выше иллюстрируют, что синергический эффект по показателю антиоксидантности наблюдался в Смеси 6 (Naugalube 438L+Naugalube 531), содержащей базовую смесь Группы II или Группы III. Действительные минуты были 1117 против ожидаемых 1003 минут для масла Группы II, будучи на 11% выше. Тогда как для масла Группы III, 1338 минут действительных против ожидаемых 1089 минут, будучи на 23% выше.
Схожие уровни синергического эффекта по показателю антиоксидантности наблюдались в Смеси 7 (Naugalube 640+Naugalube 531), содержащей базовую смесь Группы II или Группы III. Действительные минуты были 1554 против ожидаемых 1358 минут для масла Группы II, будучи на 14% выше. Тогда как для масла Группы III, 1665 минут действительных против ожидаемых 1409 минут, будучи на 18% выше.
Неожиданно, значительный синергический эффект по показателю антиоксидантности наблюдался в Смеси 8 (Naugalube 438L+Durad AX18), содержащей базовую смесь Группы II или Группы III. Действительные минуты были 1334 против ожидаемых 1057 минут для масла Группы II, будучи на 26% выше. Тогда как для масла Группы III, 1723 минуты действительных против ожидаемых 1136 минут, будучи на 52% выше.
Подобные уровни синергического эффекта по показателю антиоксидантности наблюдались в Смеси 9 (Naugalube 640+Durad AXl8), содержащей базовую смесь Группы II или Группы III. Действительные минуты были 1863 против ожидаемых 1412 минут для масла Группы II, будучи на 32% выше. Тогда как для масла Группы III, 1860 минут действительных против ожидаемых 1456 минут, будучи на 28% выше.
Принимая во внимание множество изменений и модификаций, которые можно осуществить, не отклоняясь от принципов, лежащих в основе настоящего изобретения, следует сделать ссылку на прилагаемую формулу изобретения для понимания объема защиты, который позволяет настоящее изобретение.

Claims (9)

1. Смазочная композиция, содержащая:
(A) по крайней мере, одно смазочное масло, выбранное из группы, состоящей из базовых природных и синтетических смазочных масел;
(B) от 0,1 до 5,0 вес.% исходя из массы композиции, по крайней мере, одного первого антиоксиданта, выбранного из группы, состоящей из дифениламина, представленного формулой
Figure 00000020

причем R1 и R2 независимо выбираются из группы, состоящей из водорода, алкила от 1 до 12 атомов углерода, стирила и α-алкилстирила, при условии, что, по крайней мере, один из R1 и R2 не является водородом; и
(С) второго антиоксиданта, состоящего из 2,2′-тиобис(4-метил-6-трет-бутил-фенола), причем весовое отношение первого антиоксиданта ко второму антиоксиданту, дифениламина к 2,2′-тиобис(4-метил-6-трет-бутил-фенолу) составляет 3:1.
2. Композиция по п.1, которая содержит дополнительный компонент, выбранный из группы, состоящей из триарилфосфатных эфиров, триалкилфосфатных эфиров, алкил монокислых фосфатов, алкил дикислых фосфатов, алкилфосфитов, арилфосфитов, жидких фенольных антиоксидантов, аминных антиоксидантов, карбоксилатных эфиров, ароматических углеводородов и жидких гликолей.
3. Способ повышения устойчивости к окислению смазочного материала, включающий добавление для этой цели
(В) от 0,1 до 5,0 вес.% исходя из массы композиции, по крайней мере, одного первого антиоксиданта, выбранного из группы, состоящей из дифениламина, представленного формулой
Figure 00000021

причем R1 и R2 независимо выбираются из группы, состоящей из водорода, алкила от 1 до 12 атомов углерода, стирила и α-алкилстирила, при условии, что, по крайней мере, один из R1 и R2 не является водородом; и
(С) второго антиоксиданта, состоящего из 2,2′-тиобис(4-метил-6-трет-бутил-фенола), причем весовое отношение первого антиоксиданта ко второму антиоксиданту, дифениламина к 2,2'-тиобис(4-метил-6-трет-бутил-фенолу) составляет 3:1.
4. Композиция по п.1, в которой R1 и R2 независимо выбираются из группы, состоящей из водорода, метила, этила и изомеров пропила, бутила, пентила, гексила, гептила, октила, нонила и децила.
5. Композиция по п.1, в которой дифениламин выбран из группы, состоящей из нонилированного дифениламина, бутилированного дифениламина, октилированного дифениламина и октилированного/стиролсодержащего дифениламина.
6. Композиция по п.1, в которой смазочные масла выбирают из группы, состоящей из базовой смеси АНИ Группы I, Группы II и III.
7. Способ по п.3, в котором R1 и R2 независимо выбираются из группы, состоящей из водорода, метила, этила и изомеров пропила, бутила, пентила, гексила, гептила, октила, нонила и децила.
8. Способ по п.3, в котором дифениламин выбран из группы, состоящей из нонилированного дифениламина, бутилированного дифениламина, октилированного дифениламина и октилированного/стиролсодержащего дифениламина.
9. Способ по п.3, в котором смазочные масла выбирают из группы, состоящей из базовой смеси АНИ Группы I, Группы II и III.
RU2008138709/04A 2006-02-28 2007-02-23 Стабилизирующие композиции для смазочных веществ RU2452766C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US77693406P 2006-02-28 2006-02-28
US60/776,934 2006-02-28
US11/709,646 US7928045B2 (en) 2006-02-28 2007-02-21 Stabilizing compositions for lubricants
US11/709,646 2007-02-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008138709A RU2008138709A (ru) 2010-04-10
RU2452766C2 true RU2452766C2 (ru) 2012-06-10

Family

ID=38444738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008138709/04A RU2452766C2 (ru) 2006-02-28 2007-02-23 Стабилизирующие композиции для смазочных веществ

Country Status (4)

Country Link
US (1) US7928045B2 (ru)
EP (1) EP2041249A2 (ru)
RU (1) RU2452766C2 (ru)
WO (1) WO2007100726A2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2641904C2 (ru) * 2014-06-05 2018-01-23 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Соединение пространственно затрудненного фенола, его получение и его применение в качестве антиоксиданта

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080139425A1 (en) * 2006-12-11 2008-06-12 Hutchison David A Lubricating composition
US20100009875A1 (en) * 2008-07-14 2010-01-14 Chemtura Corporation Liquid Additives for the Stabilization of Lubricant Compositions
US8748357B2 (en) * 2008-07-15 2014-06-10 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for stabilizing diesel engine lubricating oil against degradation by biodiesel fuel
FR2939443B1 (fr) * 2008-12-05 2013-01-18 Total Raffinage Marketing Huile lubrifiante a base d'esters de polyols
JP2010163611A (ja) * 2008-12-19 2010-07-29 Showa Shell Sekiyu Kk 潤滑油組成物
US20110030269A1 (en) * 2009-08-05 2011-02-10 David Eliezer Chasan Lubricant composition
CN102417845A (zh) * 2010-09-27 2012-04-18 中国石油天然气股份有限公司 一种润滑油用复合抗氧剂组合物
CA2824048C (en) * 2011-01-11 2019-12-24 The Lubrizol Corporation Composition for clean lubrication of steam and gas turbine systems
RU2502791C2 (ru) * 2011-08-23 2013-12-27 Общество с ограниченной ответственностью "Химмотолог" Композиция смазки для редукторов и способ ее получения
EP2771440A1 (en) * 2011-10-27 2014-09-03 The Lubrizol Corporation Lubricants with improved seal compatibility
EP2814920B1 (en) * 2012-02-16 2023-07-12 The Lubrizol Corporation Lubricant additive booster system
US9200230B2 (en) 2013-03-01 2015-12-01 VORA Inc. Lubricating compositions and methods of use thereof
GB2523756B (en) * 2014-03-03 2017-01-11 Addivant Switzerland Gmbh Antioxidant compositions
WO2016032246A1 (en) * 2014-08-27 2016-03-03 Sk Innovation Co., Ltd. Lubricant composition for improving thermo-oxidation stability and color stability
KR101831489B1 (ko) 2014-08-27 2018-02-22 에스케이이노베이션 주식회사 열산화 안정성 및 색상 안정성 향상용 윤활유 조성물
CN105505526B (zh) * 2014-10-16 2020-03-31 中国石油化工股份有限公司 一种磷酸酯液压液水解安定性增强剂及含其的磷酸酯液压液组合物
CN105802704B (zh) 2015-01-21 2020-04-17 精工电子有限公司 润滑脂、滚动轴承、滚动轴承装置及信息记录重放装置
CN105802716B (zh) * 2015-01-21 2020-03-24 精工电子有限公司 滚动轴承用润滑脂、滚动轴承、滚动轴承装置以及信息记录重放装置
CN107636133A (zh) * 2015-03-09 2018-01-26 路博润公司 润滑内燃机的方法
US10723969B2 (en) * 2016-09-20 2020-07-28 Lanxess Solutions Us Inc. Lubricant compositions stabilized by mixtures of diarylamine and hydroxydiarylamine antioxidants
WO2018057365A1 (en) 2016-09-20 2018-03-29 Lanxess Solutions Us Inc. Alkylated alkoxydiarylamine antioxidants
CN109642177B (zh) 2016-09-20 2022-01-04 朗盛解决方案美国公司 烷基化3-羟基二苯胺抗氧化剂
JP2019073628A (ja) * 2017-10-16 2019-05-16 出光興産株式会社 油圧作動油組成物
GB2579405B (en) 2018-11-30 2022-09-14 Si Group Switzerland Chaa Gmbh Antioxidant compositions
MX2023005680A (es) 2020-11-17 2023-06-29 Songwon Ind Co Ltd Composiciones que comprenden difenilaminas alquiladas con propiedades mejoradas.
CA3203263A1 (en) 2020-12-23 2022-06-30 Scott Capitosti Benzazepine compounds as antioxidants for lubricant compositions
CN112646634A (zh) * 2020-12-23 2021-04-13 大唐东北电力试验研究院有限公司 一种延长电厂用汽轮机油使用寿命抗氧化剂的使用方法
RU2770067C1 (ru) * 2021-05-11 2022-04-14 Петр Данилович Мотренко Низкотемпературное смазочное масло на основе полиэтилсилоксанов

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0049133A1 (en) * 1980-09-25 1982-04-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Stabilizing composition
US4692258A (en) * 1981-08-10 1987-09-08 Ciba-Geigy Corporation Tetrahydroquinolines as antioxidants for lubricants
US4846985A (en) * 1986-03-10 1989-07-11 The Lubrizol Corporation Antioxidant compositions

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2451642A (en) 1944-10-23 1948-10-19 Standard Oil Co Viscous mineral oil compositions
US2647824A (en) 1949-01-26 1953-08-04 Standard Oil Dev Co Stabilized compositions containing hydrogenated quinolines with oxidation inhibitors
US2718501A (en) 1952-03-01 1955-09-20 California Research Corp Oils stable against oxidation
DE1217382B (de) * 1960-04-11 1966-05-26 Ethyl Corporation, New York, N. Y. (V. St. A.) Stabilisieren von Motortreibstoffen, Schmierölen, oder -fetten auf Kohlenwasserstoffbasis oder von polymeren Kohlenwasserstoffen
US4115590A (en) * 1964-02-26 1978-09-19 Ethyl Corporation Binuclear phenols for reducing plasma lipid levels
JPS6027719B2 (ja) 1976-10-22 1985-07-01 丸善石油株式会社 潤滑剤組成物
IN151316B (ru) 1979-10-26 1983-03-26 M S Indian Oil Corp Ltd
JPS5920392A (ja) 1982-07-27 1984-02-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd オイルタンクの製造方法
GB8332797D0 (en) 1983-12-08 1984-01-18 Ciba Geigy Ag Antioxidant production
SU1155615A1 (ru) 1984-01-09 1985-05-15 Всесоюзный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский И Конструкторско-Технологический Институт Трубной Промышленности Смазка дл холодной деформации металлов
PL149256B1 (pl) 1986-12-04 1990-01-31 Trudno palna ciecz hydrauliczno-smarna
US5523007A (en) * 1987-07-01 1996-06-04 Ciba-Geigy Corporation Stabilized diesel engine oil
ES2043092T3 (es) 1988-06-09 1993-12-16 Ciba Geigy Ag Formula lubricante.
US5232614A (en) 1989-02-23 1993-08-03 Exxon Chemical Patents Inc. Lubricating oil compositions and additives for use therein
IT1247144B (it) * 1991-03-07 1994-12-12 Enichem Sintesi Composizioni stabilizzanti per polimeri organici
DE4217961A1 (de) 1992-05-30 1993-12-02 Fuchs Petrolub Ag Oel & Chemie Umweltverträgliche und biologisch schnell aubbaubare Betriebsstoffe zur Umlaufschmierung von Motoren und sonstigen Aggregaten in Fahrzeugen und Arbeitsmaschinen
US5942471A (en) 1992-07-01 1999-08-24 Ethyl Corporation Dispersant and antioxidant VI improvers based on olefin copolymers containing phenothiazine and aromatic amine groups
IL107927A0 (en) 1992-12-17 1994-04-12 Exxon Chemical Patents Inc Oil soluble ethylene/1-butene copolymers and lubricating oils containing the same
AU689773B2 (en) 1993-04-05 1998-04-09 Mobil Oil Corporation Improved lubricant performance from additive-treated fuels
US5451646A (en) * 1994-12-05 1995-09-19 The Goodyear Tire & Rubber Company Technique for reducing the molecular weight and improving the processability of cis-1,4-polybutadiene
EP0725129B1 (en) * 1995-02-01 2001-12-12 The Lubrizol Corporation Low ash lubricant compositions
EP0783032A4 (en) * 1995-07-20 1998-12-23 Idemitsu Kosan Co LUBRICATING OIL COMPOSITION
US6096695A (en) * 1996-06-03 2000-08-01 Ethyl Corporation Sulfurized phenolic antioxidant composition, method of preparing same, and petroleum products containing same
US5840672A (en) * 1997-07-17 1998-11-24 Ethyl Corporation Antioxidant system for lubrication base oils
US6235686B1 (en) * 2000-08-16 2001-05-22 R.T. Vanderbilt Company, Inc. Lubricating compositions containing aromatized 1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline polymers
MY132857A (en) * 2002-12-02 2007-10-31 Ciba Holding Inc Liquid phenolic sulphur-containing antioxidants
US7494960B2 (en) * 2004-02-03 2009-02-24 Crompton Corporation Lubricant compositions comprising an antioxidant blend
CN101006165B (zh) * 2004-08-18 2010-05-05 西巴特殊化学品控股有限公司 性能改进的润滑油组合物
US7704931B2 (en) * 2004-12-10 2010-04-27 Chemtura Corporation Lubricant compositions stabilized with multiple antioxidants

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0049133A1 (en) * 1980-09-25 1982-04-07 Sumitomo Chemical Company, Limited Stabilizing composition
US4692258A (en) * 1981-08-10 1987-09-08 Ciba-Geigy Corporation Tetrahydroquinolines as antioxidants for lubricants
US4846985A (en) * 1986-03-10 1989-07-11 The Lubrizol Corporation Antioxidant compositions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2641904C2 (ru) * 2014-06-05 2018-01-23 Чайна Петролеум Энд Кемикал Корпорейшн Соединение пространственно затрудненного фенола, его получение и его применение в качестве антиоксиданта

Also Published As

Publication number Publication date
US20070203035A1 (en) 2007-08-30
WO2007100726A3 (en) 2008-06-26
WO2007100726A2 (en) 2007-09-07
RU2008138709A (ru) 2010-04-10
US7928045B2 (en) 2011-04-19
EP2041249A2 (en) 2009-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2452766C2 (ru) Стабилизирующие композиции для смазочных веществ
JP4956438B2 (ja) 複数の酸化防止剤によって安定化された潤滑剤組成物
US6326336B1 (en) Turbine oils with excellent high temperature oxidative stability
JP4698614B2 (ja) 酸化防止剤ブレンドを含む潤滑剤組成物
US7906466B2 (en) Finished lubricant with improved rust inhibition
JP4966196B2 (ja) 安定化された潤滑油組成物
CA1248516A (en) Lubricating oil compositions containing novel combination of stabilizers
JP2010532414A (ja) スチレン化フェノール系酸化防止剤により安定化されている潤滑剤組成物
CN101432405A (zh) 用于润滑油的稳定组合物
JP2006523691A (ja) アルキル化イミノジベンジル抗酸化剤
US10844312B2 (en) Lubricant composition
KR20240089630A (ko) 하이브리드 차량용 윤활유 조성물
JP2019522704A (ja) 潤滑剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140224