JPS6027719B2 - 潤滑剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ェステル油または鉱油またはこれらの混合物
を基材とし、改善された熱酸化安定性を有する潤滑剤組
成物に関する。

各種機械類、電動機等の大容量、高性能化と共に潤滑剤
に対する耐熱性の要望がますます強まっている。

例えば、高速、高荷重条件に使用されるころがり軸受用
字函糟グＩＪース（以下、グリースと記す。）において
は、グリースの使用温度の上昇と共にグリースの交換期
間の長い、いわゆる長寿命グリースが要求されている。
このため以前からグリースの熱安定性や潤滑性能を高め
るため酸化防止剤を配合したグリースが市販されている
が、高温でのグリースの耐酸化劣化あるいは潤滑寿命の
点で必ずしも十分満足できるものがなかった。グリース
が酸化劣化すると満点、せん断安定性、ちよう度、増ち
よう剤網目構造から分離する基油の量などの性状が大き
く変り軸受からグリースが漏洩すると同時に、寿命が極
端に低下する。これらの性状変化は使用される酸化防止
剤の性能に大きく影響される。また潤滑油においては酸
化劣化によって粘度の増加、あるいは有機酸等の生成に
よる金属材料の腐食、スラッジの生成による潤滑性能の
低下などが起る。ェステル油を基油とする潤滑剤の熱安
定性を改良するための酸化防止剤について、既に本発明
者らは特願昭５０−１２８斑５号（侍開昭５２−５３１
７８号）として提案している。しかしこの酸化防止剤は
熱によって変色しやすいため、これをグリースに適用し
た場合該グリースは使用中、早期に黒色化し、グリース
の交換時期をその変色度合から判定することが容易では
なくなる。さらにグリースにおいては、基油の熱安定性
は向上するが、増ちよう剤繊維構造が比較的破壊されや
すくなり満点の低下やちよう度および鱗油度等の増加を
釆し、軸受から基油またはグリースが漏洩し周囲を汚染
するという欠点のあることがわかった。本発明の目的は
、これらの欠点を改良し、一層改善された熱酸化安定性
を有する潤滑剤組成物を提供することである。

その要点は、ェステル油および鉱油のうちの少くとも１
種から成る潤滑油に、凶一般式 （式中Ｒは炭素原子１２〜１８ 個を有するアルキル基を意味する）で表わされるジアル
キルー３，３′−チオジプロピオネートと、‘Ｂ｝２，
２，４−トリメチルー１，２ージヒドロキノリンの重合
体およびＮ，Ｎ′−ジ（２ーナフチル）−Ｐ−フェニレ
ンジアミンのうちの少くとも１種とを含有させて成るこ
とである。

またェステル油および鉱油のうちの少くとも１種を基油
とする潤滑グリースに、風前記ジアルキルー３，３′ー
チオジプロピオネートと、｛８）２，２，４−トリメチ
ル−１，２−ジヒドロキノリンの重合体およびＮ，Ｎ′
ージ（２−ナフチル）−Ｐ−フエニレンジアミンのうち
の少くとも１種とを含有させて成ることである。本発明
において用いられるェステル油としては、例えばアジピ
ン酸、スベリン酸、アゼラィン酸、セバチン酸などの脂
肪族ジカルボン酸成分と炭素数３以上の１価のアルコー
ルもしくはフェ／ール成分とからなるェステルがある。

具体的にはジ（３−メチルブチル）アジべ−ト、ジ（２
−エチルヘキシル）アジベート、ジ（１ーェチルピロピ
ル）アゼレート、ジ（２ーブトキシエチル）アゼレート
、ジ（２ーエチルヘキシル）アゼレート、ジ（２−メチ
ルフエニル）アゼレート、ジイソプロピルセバケート、
ジ（３−メチルブチル）セバケート、ジイソオクチルセ
バケート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケートなどで
ある。また例えばネオベンチルグリコール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ベンタエリトリ
ット、ジベンタェリットリツトなどの多価アルコール成
分と、カプロン酸、カプリル酸、２−エチルヘキサン酸
、イソオクタン酸、ベラルゴン酸、カプリン酸、ラウリ
ン酸などのような長鎖脂肪族モノカルボン醸成分とから
なるェステル油が使用できる。上記のェステル油は単独
または２種以上混合して使用できる。また本発明におい
ては、潤滑油として公知の鉢油が使用できる。

さらに前記ェステル油と鍵油と混合物、あるいはポリオ
レフィン油、アルキルベンゼン、ジアリールアルカンな
どの炭化水素油を一部混合したェステル油、滋油もしく
はェステル油と鍵油との混合油も使用できる。本発明に
おいて、独の熱酸化安定整向上のための添加剤の成分と
して下記の化合物が使用される。その第１は、一般式（
式中Ｒは炭素原子１２〜１８ 個を有するアルキル基を表わす）で示されるジアルキル
ー３，３′一チオジプロピオネートであり、具体例とし
てはジドデシル−３，３−チオジプロピオネート、ジデ
トラデシルー３，３′−チオジプロピオネート、ジヘキ
サデシルー３，３−チオジプロピオネート、ジオクタデ
シルー３，３′ーチオジプロピオネートなどがある。

第２の成分としては、ケトンとアミンの縮合によって得
られるところの２，２，４−トリメチル−１，２ージヒ
ドロキノリンの重合体および（または）Ｎ，Ｎ′ージ（
２−ナフチル）−Ｐーフェニレンジアミンが挙げられる
。上記各成分は、ジアルキルー３，３′ーチオジプロピ
オネート６０〜５重量部に対し、２，２，４ートリメチ
ルー１，２ージヒドロキノリン重合体およびＮ，Ｎ′−
ジ（２ーナフチル）一Ｐーフエニレンジアミンの少なく
とも１種を４０〜９５重量部の比率範囲で使用される。
本発明においては、前記のような組成の熱酸化防止剤が
、潤滑油もしくはグリース基油に該油１０屯重量部に対
し、０．２〜５重量部の範囲で含有されることが望まし
い。

添加量０．２重量部以下のときは、潤滑剤の熱酸化安定
性の改善は僅少であり。また添加量が５重量部を越える
と潤滑剤組成物の劣化に伴う着色が顕著になるとともに
、酸化防止効果も低下しやはり長寿命を得られない。次
に実施例によって本発明を説明する。なお本発明の利点
を明確にするため、同様の用途に従釆使用されてきたＮ
ーフェニルーＱーナフチルアミンを含有する潤滑剤組成
物を比較例として示す。表中、粘度％とは、ＪＩＳＫ２
２８３に準じ３７．８ｑｏにて測った勤粘度の、熱酸化
試験による増加率を意味する。全駿価（ｍｇＫＯＨ／ｇ
）はＪＩＳＫ２５０１に準じて測った。

表には熱酸化試験後の値を示す。（初期値は０．０５以
下である）グリースの酸化安定度試験はＪＩＳＫ２５６
９に準じた。

グリースの満点はＪＩＳＫ２５６１に準じて測り、酸化
安定度試験後の満点および、試験後満点と試験前満点と
の差（かっこ内の値）を表に記す。

実施例 １潤滑油としてトリメチロールブロパン・トリ
カプリレート、パラフィン系鍵油、およびこれらを１：
１（重量）に混合した油を探り、それらのそれぞれに、
ジドデシル−３，３′ーチオジプロピオネート（住友化
学社製スミラィザーＴＰＬ）のと２，２，４ートリメチ
ルー１，２ージヒドロキノリンの重合体（住友化学社製
アンチゲンＲＤ−Ｆ）【Ｂ｝およびＮ，Ｎ′ージ（２ー
ナフチル）一Ｐーフェニレンジアミン（住友化学社製ア
ンチゲンＦ）‘Ｃ’を第１表に示す比率でその合計量が
前記潤滑油量に対し１重量％になるよう加え、加温下に
かくはんして熔解した。

得られた油の粘度、全酸価を測った後、それらの潤滑油
を１５０ｏｏに保った恒温槽中に４０■時間放置して、
再び粘度および全酸化を測定した。Ｎ−フェニルーＱー
ナフチルアミソを添加剤とする比較例も同機に行った。
加熱試験での粘度増加率、全酸化は第１表に示す如くで
あった。第１表 第１表から、添加剤中のＡの含量が６０〜５重量％の範
囲にある場合に、粘度、全酸価が抑制されることが認め
られる。

実施例 ２ １２一ヒドロキシステアリン酸リチウムを増ちよう剤と
し、実施例１に用いたのと同じヱステル油、鉱油および
それらの混合油を基油として、下記の方法でグリースを
製造した。

所要量の半分の基油に、第２表に示す組成のジドデシル
−３，３一チオジプロピオネート■、２，２，４−トリ
メチルー１，２−ジヒドロキノリンの重合体‘Ｂ’およ
びＮ，Ｎ′ジ（２−ナフチル）一Ｐ−フエニレンジアミ
ン（０からなる添加剤を基油全重量の１％となるように
加え、かくはん下に加熱溶解して、１８０ｑｏに保持し
ておく。一方残り半分量の基油に、基油全量：増ちよう
剤量＝９：１に相当する量の１２一ヒドロキシステアリ
ン酸リチウムをかくはんしながら２１０℃まで加熱して
溶解させ、１９０００まで急冷する。この温度に２時間
保ったのち、前記の添加剤を含む基油を加え、かくはん
した後室温まで徐冷し、ミリング仕上げする。このよう
にして調整されたグリースの酸化安定度を試験し、１５
０ｑｏ、１０餌時間加熱後の酸素圧低下量（上９／均）
を測った。

一方上記グリース炭素鋼板（ＳＳ４１）に塗布し恒温槽
（１５０００）中に１００時間放置して、満点を測定し
、加熱前の総点からの低下度℃を求めた。結果は第２表
に示す如くであつた。第２表 滴点（）内：低下度（℃） 満点の低下度によって増ちよう剤の網目構造の熱安定性
を評価することができ、満点低下の少し、ほど熱安定性
がすぐれていることを示す。

第２表から、添加剤中のＡの含量が６０〜５重量％の範
囲にあるとき、酸素圧力低下および満点の降下が少ない
。従ってグリースの酸化劣化が抑制され、グリース構造
の熱安定性が顕著に改善されることは明らかである。実
施例 ３ 実施例２に用いたのと同じェステル油、鉱油およびェス
テル油〜鉱油混合油を基油に用い、ジドデシルー３，３
一チオジプロピオネート凶、２，２一４ートリメチル−
１，２ージヒドロキノリンの重合体および（または）Ｎ
，Ｎ′ージ（２ーナフチル）−Ｐ−フェニレンジアミそ
からなる添加剤を基油量の０．２〜６．０重量％加え、
１２一ヒドロキシステアリン酸リチウムを増ちよう剤と
して実施例２と同様にしてグリースを調整した。

そして基油およびグリースの熱酸化安定性を試験した。
絵果は第３表に示す如くであった。第３表 滴点（）内：低下度（℃） 第３表 滴点（）内：低下度（℃） 第３表から、前記添加剤が０．２〜６重量％の範囲内で
は、基油の粘度増加と全酸価、またグリースの酸素圧低
下、満点降下は小さく、熱酸化安定性の良好なことが分
る。

たゞ添加量が４重量％を越すと、前記試験時に着色が目
立ってくるので、着色度によってグリース交換の時期を
判定する上からは添加量は５％を越えないことが望まし
い。実施例 ４実施例３で調整した添加剤１重量％のグ
リースを軸受Ｎｕ３２にＭ（内径１０物豚）に２５雌充
てんし、軸受温度１５０ｑｏ、回転数３００仇ｐｍ、ラ
ジアル荷重１６６０ｋ９の条件で回転し、運転時間の経
過にともなう満点、基油の全酸価を測定した結果を第４
表に示した。

なお、比較のため第５表にＮ−フェニール−Ｑ−ナフチ
ルアミン１重量％添加したグリースの場合の結果を示す
。

第 ４表 滴点（）内：低下度（℃） 第５表 滴点（）内：低下度（℃） ．第４表のグリースはいずれも第５表のグリースに比較
し、軸受の運転時間の経過にともなう満点の低下、基油
の全酸価が少なく、安定性に優れていることが明らかで
ある。

実施例 ５ 第６表に示す基油を使用し、実施例２と同様の方法によ
って、ジドデシル−３，３′ーチオジプロピオネートの
、２，２，４ートリメチルー１，２ージヒドロキノリン
の重合体佃およびＮ，Ｎ′−ジ（２ーナフチル）−Ｐ−
フエニレンジアミン‘ＣＩを５：９０：５、２０：６０
：４０、６０：２０：２０の重量比で含む混合物をそれ
ぞれ基油重量の１％含有するグリースを調製した。

それらのグリースについて、酸化安定度試験（１５０つ
○、１０ｍ時間）を行なったときの、酸素圧低下は第６
表に示す通りであった。酸化安定度の向上が認められる
。第６表 実施例 ６ 第７表に示すような各種の基油を使用し、実施例２と同
様の方法によって、ジオクタデシル−３，３′−チオジ
プロピオネート（住友化学社製スミライザ−ＴＰＳ）凶
、２，２，４ートリメチルー１，２ージヒドロキノリン
の重合体佃およびＮ，Ｎ′−ジ（２−ナフチル）一Ｐ−
フエニレンジアミン【Ｃーを５：９０：５、２０：６０
：４０ ６０：２０：２０の重量比で含む混合物を、そ
れぞれ基油重量の１％含有するグリースを調整した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エステル油および鉱油のうちの少なくとも１種から
   成る潤滑油に、（Ａ）一般式▲数式、化学式、表等があ
   ります▼ （式中Ｒは炭素原子１２〜１８ 個を有するアルキル基）で表わされるジアルキル−３，
   ３′−チオジプロピオネートと、（Ｂ）２，２，４−ト
   リメチル−１，２−ジヒドロキノリンの重合体およびＮ
   ，Ｎ′−ジ（２−ナフチル）−Ｐ−フエニレンジアミン
   の少くとも１種を含有させて成ることを特徴とする潤滑
   剤組成物。 ２ （Ａ）ジアルキル−３，３′−チオジプロピオネー
   トと、（Ｂ）２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒド
   ロキノリンの重合体およびＮ，Ｎ′−ジ（２−ナフチル
   ）−Ｐ−フエニレンジアミンのうちの少くとも１種とを
   、重量比６０：４０〜５：９５の範囲で含有する特許請
   求の範囲第１項記載の潤滑剤組成物。 ３ （Ａ）ジアルキル−３，３′−チオジプロピオネー
   トと、（Ｂ）２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒド
   ロキノリンの重合体とＮ，Ｎ′−ジ（２−ナフチル）−
   Ｐ−フエニレンジアミンのうちの少くとも１種との重量
   和が、潤滑油１００重量部に対し０．２〜５重量部の範
   囲にある特許請求の範囲第１項記載の潤滑剤組成物。 ４ （Ａ）ジアルキル−３，３′−チオジプロピオネー
   トがジドデシル−３，３′−チオジプロピオネートであ
   る特許請求の範囲第１項記載の潤滑剤組成物。 ５ （Ａ）ジアルキル−３，３′−チオジプロピオネー
   トがジオクタデシル−３，３′−チオジプロピオネート
   である特許請求の範囲第１項記載の潤滑剤組成物。 ６ エステル油および鉱油のうちの少くとも１種を基油
   とする潤滑グリースに、一般式▲数式、化学式、表等が
   あります▼ （式中Ｒは炭素原子１２〜１８ 個を有するアルキル基を意味する）で表わされる（Ａ）
   ジアルキル−３，３′−チオジプロピオネートと、（Ｂ
   ）２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン
   の重合体およびＮ，Ｎ′−ジ（２−ナフチル）−Ｐ−フ
   エニレンジアミンのうちの少くとも１種を含有させて成
   ることを特徴とする潤滑剤組成物。 ７ （Ａ）ジアルキル−３，３′−チオジプロピオネー
   トと、（Ｂ）２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒド
   ロキノリンの重合体およびＮ，Ｎ′−ジ（２−ナフチル
   ）−Ｐ−フエニレンジアミンのうちの少なくとも１種と
   を、重量比６０：４０〜５：９５の範囲で含有する特許
   請求の範囲第６項記載の潤滑剤組成物。 ８ （Ａ）ジアルキル−３，３′−チオジプロピオネー
   トと、（Ｂ）２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒド
   ロキノリンの重合体とＮ，Ｎ′−ジ（２−ナフチル）−
   Ｐ−フエニレンジアミンのうちの少くとも１種との重量
   和が、基油１００重量部に対し０．２〜５重量部の範囲
   にある特許請求の範囲第６項記載の潤滑剤組成物。 ９ （Ａ）ジアルキル−３，３′−チオジプロピオネー
   トがジドデシル−３，３′−チオジプロピオネートであ
   る特許請求の範囲第６項記載の潤滑剤組成物。 １０ （Ａ）ジアルキル−３，３′−チオジプロピオネ
   ートがジオクタデシル−３，３′−チオジプロピオネー
   トである特許請求の範囲第６項記載の潤滑剤組成物。