KR100430921B1 - 셀룰로오스섬유의제조방법 - Google Patents

Abstract

본 발명은 셀룰로오스섬유의 제조방법에 관한 것으로 그 제조방법은 다음 단계 :

A) 수용성 3차 아민-옥사이드에 셀룰로오스 함유물질을 용해시켜 방사할 수 있는 셀룰로오스 용액을 얻고 ;

B) 셀룰로오스 용액을 방사시키고, 수용성 침전배드를 통과시켜 물을 함유하는 팽창된 필라멘트를 얻고 ;

C) 필라멘트 길이의 밀리미터당 평균으로 적어도 2개의 압착점이 형성되도록 여러지점에서 물을 함유하는 팽창된 필라멘트를 압착하고, 그리고

D) 압착된 필라멘트를 셀룰로오스 섬유로 건조시키고, 필라멘트위에 형성된 압착점이 건조한 섬유상태로 보존되고 그리고 직선편광하에서 관찰할 때 색상변화로서 볼 수 있도록 충분히 큰강도를 사용하여 압착을 수행하는 것으로 구성된다.

Description

셀룰로오스 섬유의 제조방법

유기용매로서 3차 아민-옥사이드 및 물의 혼합물은 셀룰로오스 성형체의 제조를 위해 특히 적합한 것으로 판명되었다. 아민-옥사이드로서 주로 N-메틸모르폴린-N-옥사이드(NMMO)가 사용되고, 다른 아민-옥사이드는 EP-A- 0 553 070호에 제시되어 있다. 성형할 수 있는 셀룰로오스 용액의 제조 방법은 EP-A- 0 356 419호에 알려져있다. 일반적으로 3차 아민-옥사이드를 사용하는 셀룰로오스 성형체의 제조는 아민-옥사이드법과 관련되어 있다.

US-A- 4,246,221호는 방사돌기(spinneret)와 같은 성형기구에서 필라멘트로 방사되고, 그후 침전배드를 통과하는 셀룰로오스 용액의 제조를 위한 아민-옥사이드법을 설명하였고, 여기서 셀룰로오스는 침전되고, 물을 함유하고 있는 팽창된 필라멘트가 얻어진다. 이러한 필라멘트는 통상의 방법으로 즉, 세척 및 후-처리에 의해 셀룰로오스 섬유 및 인조섬유로 처리될 수 있다.

건/습 방사공정에 따라 아민-옥사이드 용액으로부터 제조된 셀룰로오스 섬유는 천연섬유와는 대조적으로 갈라지지않은(unlobed) 둥근 단면을 갖는 솜(cotton)과 같은 주름진 셀룰로오스 섬유를 갖는 것으로 알려졌다. 이들이 실(yarn) 및 평면섬유조립체로 가공될 때, 둥근단면 및 비교적 부드러운 표면은 EP-A- 0 574 870호에 설명한 것처럼, 문제를 일으킬 수 있다. 상기 특허출원에 따라, 이들 문제점들은 방사섬유가 실로 자아질 때 섬유들간에 서로의 불충분한 접착, 필라멘트 실의 불충분한 피복 및 이들 섬유 및 필라멘트 실로부터 제조된 평면 섬유조립체의 불충분한 슬립저항을 포함한다. 이러한 문제점을 해결하기 위해, 상기 특허출원은 원형이 아닌 다른모양, 예를들면 Y-형상의 단면을 갖는 방사구멍을 통해 아민-옥사이드용액을 압출하는 것을 제안하였다. 즉, 라이오셀(Lyocell)섬유는 Y-형 단면을 갖는다.

참고문헌( Chemical Fibers International(CFI), Vol 45, 1995년, 2월, pp 27 내지 30)에, 아민-옥사이드법에 따라 제조된 모두 4개의 셀룰로오스 섬유의 현미경적 설명이 제시되어있다. 이들 모두가 아민-옥사이드법에 따라 제조되었지만, 이들 섬유가 동일하지 않다는 것은 흥미있는 일이다. 4개의 섬유들사이의 차이는적어도 현미경하에서 볼 수 있다. 인용된 문헌에는 이분야의 통상의 당업자가 어떻게 다른 셀룰로오스 섬유를 제조할 수 있는지 설명되어 있지 않고, 바꾸어 말하면 각각의 섬유가 어떻게 다르게 보이게 제조하는 것이 가능한지 이분야의 당업자에게 제시된 정보가 없다.

또한 참고문헌(Textilia Europe 6/94, p 6ff)에 아민-옥사이드법에 따라 제조된 셀룰로오스 섬유가 설명되어 있지만, 이문헌도 역시 이분야의 당업자에게 제조의 상세한 설명에 대한 어떠한 단서도 제공하지 않고 있다. 다른 정보중에서, 문헌으로부터 셀룰로오스 섬유, 설명되지않은 제품이 영구한 주름을 갖는 것을 얻을 수 있으나, 이것이 의미하는 것 및 섬유가 어떻게 주름질 수 있는지에 대해 더 이상의 상세한 정보가 없다.

주름진 섬유는 이들을 섬유로, 특히 인조섬유로 가공하는 것이 여러가지 이유로 유리하다. 예를들면 섬유 서로간에 특정접착이 카아드 슬리버(card sliver)를 제조하기위해 필요하므로 섬유를 빗질하는 것이 쉽다. 주름진 섬유는 비주름진 섬유보다 더높은 슬리버 접착을 갖고있고, 즉 빗질속도를 증가시키는 것이 가능하다.

공지문헌에 섬유가 주름질 수 있는 소위 주름공정이 알려져 있다. 그러나 대부분 형성된 주름이 빗질후 이미 없어지고, 늦어도 실로 방적후에 직물섬유에서 더 이상 발견되지 않는다. 주름은 직물섬유에 부피가 크고, 부드러운 느낌을 제공할 것이다.

WO 94/28220 호 및 WO 94/27903 호로부터 라이오셀 섬유가 기계적인 방법으로 주름질 수 있는 방법이 알려져 있다. 이러한 방법에 따라, 즉시 제조된 토우(tow)형 필라멘트는 첫 번째로 용매를 제거하기 위해 많은 세척 배드를 통과한다. 그다음 토우형 필라멘트는 대략적으로 165℃ 로 건조시키고, 건조상태로 파이프형 장치에 유입시키고, 필라멘트 토우는 주름잡히고, 즉 몇종류의 주름이 얻어진다. 추가로 주름진 섬유는 뜨겁고, 건조한 증기로 처리하고, 그후 인조섬유로 절단한다. 이러한 섬유들은 주름을 잡기 위해 별도의 장치가 필요하므로 그 제조시에 복잡한 배열을 요구하고, 주름내기는 섬유를 주름잡아 얻어지는 단점을 갖고 있다. 더욱더, 공지된 방법에 따라 기계적인 방법으로 수행된 주름은 추가의 후-처리단계 이후에 섬유를 위해 다시 없어진다.

본 발명은 셀룰로오스 섬유, 아민-옥사이드법(amine-oxide process)에 따른 셀룰로오스섬유, 특히 셀룰로오스 인조섬유(staple fiber)의 제조 방법에 관한 것이다.

오늘날 폭넓게 사용되는 비스코스법을 대체할 수 있는 셀룰로오스 성형체의 제조방법에 관해서 수십년간 연구되어왔다. 많은 이유중에서, 환경오염을 감소시키기 위한 대안으로서 셀룰로오스가 유기용매중에서 유도체화됨이 없이 용해되고, 이러한 용액으로부터 섬유, 필름 및 막과 같은 성형체를 압출하는 것을 발견하였다. 즉 압출된 섬유는 BISFA( 인조섬유의 표준화를 위한 국제사무국)에 의해 승인되었다. BISFA에 의해, 유기용매는 유기화학 제품 및 물의 혼합물로 이해된다.

본 발명의 목적은 종래의 라이오셀보다 더쉬운 방법으로 실 및 직물로 가공할 수 있는 새로운 라이오셀의 제조방법을 제공하는 것이다. 새로운 섬유는 WO 94/28220 호 또는 WO 94/27903 호에 따른 기계적인 주름내기 수단에 의해 제조되지 않는다. 원형이 아닌 단면을 갖는 방사구멍을 나타내는 방사돌기를 사용하여 제조되는 섬유는 없다. 오히려, 본발명에 따라 제조된 라이오셀 섬유는 원형 단면을 나타내는 방사구멍을 갖는 종래의 방사돌기를 사용하여 제조된다.

셀룰로오스섬유의 제조를 위한 본 발명에 따른 방법은 다음 단계 :

A) 수용성 3차 아민-옥사이드에 셀룰로오스 함유물질을 용해시켜 방사할 수 있는 셀룰로오스 용액을 얻고 ;

B) 셀룰로오스 용액을 방사시키고, 수용성 침전배드를 통과시켜 물을 함유하는 팽창된 필라멘트를 얻고 ;

C) 평균하여 필라멘트 길이의 밀리미터당 적어도 2개의 압착점(squeezing points)이 형성되도록 여러지점에서 물을 함유하는 팽창된 필라멘트를 압착하고, 그리고

D) 압착된 필라멘트를 셀룰로오스 섬유로 건조시키고, 필라멘트위에 형성된 압착점이 건조한 섬유상태로 보존되고 그리고 직선편광하에서 관찰할 때 색상변화로서 볼 수 있도록 충분히 큰강도를 사용하여 압착을 수행하는 것으로 구성된다.

본 발명의 명세서 및 청구의범위에서, 용어 "압착점"은 필라멘트 및 섬유의 단면모양의 휨, 트위스트 및 다른변화와 관련이 있다.

본 발명은 아민-옥사이드법에 따라 제조된 필라멘트가 압착수단에 의해 팽창된 상태에서 그의 단면모양이 변할 수 있고, 압착을 위해 사용된 강도가 충분히 클 때 압착점은 건조후에 보존됨을 발견하는데 기초를 두고 있다. 즉 원형이 아니고, 예를들면 압착점에서 전체적으로 변형된 단면모양을 갖는 셀룰로오스섬유가 제조될 수 있다. 압착점은 현미경상에서 자국, 침식 또는 휨으로서 관찰될 수 있다.

자연적으로, 압착될 때 발휘되는 강도의 범위는 섬유역가, 팽창도 및 원하는 단면 변화의 범위와 같은 여러 매개변수에 의존한다. 본 발명의 발명자들은 원하는 단면변화를 달성하기 위해 필요한 강도는 간단한 방법으로 사전에 시험하여 결정될 수 있음을 발견하였다.

섬유압착은 판상프레스와 같은 적절한 성형기구를 통해 팽창된 필라멘트를 통과시켜 달성될 수 있고, 상기 판상프레스의 표면은 다른 범위의 압력으로 세로방향으로 팽창된 필라멘트를 제공하도록, 즉 다른 범위로 필라멘트를 변형시키기 위해 돌기 및 함침부분으로 구성된다.

또한 팽창된 필라멘트는 롤을 가로질러 필라멘트를 통과시키고, 적절하게 형성된 구조를 갖는 매팅 롤(mating roll)을 사용하여 필라멘트를 압착하기 위해 필요한 강도를 제공하여 압착할 수 있다.

더욱더, 수천개의 필라멘트로 구성되는 토우에 팽창된 필라멘트를 결합시키고, 세로방향으로 꼬고, 이러한 상태에서 압착을 위해 필요한 강도를 나타내는 한쌍의 롤을 통해 통과시키는 것이 가능하다.

압착은 바람직하게는 필라멘트길이의 밀리미터당 적어도 3개, 특히 적어도 6개의 압착점이 얻어지도록 수행된다.

본 발명에 따라 제조된 섬유는 명백하게 압착점이 섬유들 서로간에 어떤 접착을 제공하므로 카드슬리버를 제조하기 쉽도록 더쉽게 빗질할 수 있음을 보여준다.

본 발명에 따라 제조된 섬유는 그의 전체길이에 걸쳐 원형 단면을 갖는 종래의 라이오셀 섬유보다 서로간에 더 큰 슬리버 접착을 갖고 있다. 이것은 빗질속도를 증가시키는 것이 가능하다.

본 발명에 따른 방법의 바람직한 구현은 상기 단계 B)에서 얻어진 물을 함유하는 팽창된 필라멘트가 가압되기 전에 절단된다.

더욱더, 본 발명에 따른 방법의 바람직한 방법은 절단 필라멘트가 불규칙한 배열을 갖는 플리이스가 압착전에 절단된, 물을 함유하는, 팽창된 필라멘트로부터 제조되고, 상기 플리이스는 가압됨을 특징으로 한다. 이경우에 불규칙한 표면을 형성하기 위해 필요로 하는 다른 범위의 압력이 이들의 불규칙한 배열로 인해 서로의 상부에 섬유가 놓이는 사실에 의해 달성되므로, 가압표면은 구조화될 필요가 없고, 즉 명백하게 가압하는 동안 높은 압력은 다른점에서 보다 서로간의 상부에 섬유가 놓여 있는 이러한 지점에서 나타난다. 이것은 단면의 다른 변형을 의미한다.

본 발명에 따른 방법의 이러한 구현에서, 비스코스법으로부터 알려진 것처럼, 물로 인조섬유 플리이스를 세척함이 없이 통상적인 압착과 더불어 가압을 수행하는 것이 가능하다. 통상적으로 탈수는 인조섬유 플리이스가 이동 스크린상을 통해 통과되는 한쌍 또는 여러쌍의 롤에 의해 수행된다. 그러나, 수분함량을 감소시킬 뿐만아니라 절단된 팽창 필라멘트의 단면모양을 충분한 정도로 변화시키기 위해 쌍을 이룬 롤이 플리이스에 대해 충분히 높은 압력을 발휘하는 것이 결정적이다.

또한 본 발명은 셀룰로오스 섬유 특히 본 발명에 따른 방법에 의해 제조될 수 있는 셀룰로오스 인조섬유와 관련된다. 본 발명에 따른 섬유는 섬유의 단면에서 얻어진 변화상태가 보존되고, 즉 빗질후 또는 실을 제조한후 단면의 변화는 사라지지 않음을 특징으로 한다. 이것은 본 발명에 따른 라이오셀 섬유의 계속적인 처리를 촉진한다.

더욱더, 놀랍게도 아민-옥사이드법에 따라 제조된 섬유의 섬유강도 및 섬유신율이 단면변화에 의해 악화되지 않음을 보여준다.

또한 본 발명은 본 발명에 따른 섬유를 함유하는 실, 직물, 부직 및 니트직물과 관련된다.

다음 실시예에 의해 본 발명은 더 상세히 설명된다.

실시예 1

첫 번째로, 물을 함유하는 NMMO에 셀룰로오스의 방사할 수 있는 용액이 EP-A- 0 356 419 호에 설명된 방법을 사용하여 제조하였다.

이러한 방사할 수 있는 용액은 원형의 방사구멍을 갖는 방사돌기를 사용하여 WO 93/19230 호에 설명된 방법에 따라 필라멘트로 방사되었다. 공기틈새 사이에서 드로잉(drawing)시킨후, 필라멘트는 셀룰로오스가 응집된 수용성 침전배드속으로 통과시켰다. 팽창된 상태로 존재하는 얻어진 물을 함유하는 필라멘트 및 하이드로 플라스틱은 4 cms 의 스테이플 길이로 절단하였다.

절단 필라멘트는 혼합기에서 물에 반죽하였고, 물속에서 회전반죽한 절단 필라멘트는 이동 스크린에 적용하여, 섬유가 불규칙한 배열을 보여주는 절단섬유의 플리이스가 형성되었다.

이동 스크린은 약 0.1초 동안 플리이스에 대략 10⁶pa 의 압력을 가하는 한쌍의 롤에 다시 통과 시켰다. 그다음 얻어진 스테이플 섬유를 건조시켰다.

편광 현미경(배율 x 400)상에서 본 발명에 따른 섬유의 분석은 편광의 색상변화가 관찰될 수 있는 곳에서 섬유길이의 밀리리터당 평균 7개의 압착점이 얻어짐을 볼 수 있다. 압착점에서 섬유는 원형이 아니나 얼마간 불규칙적으로 변형된 단면을 나타낸다. 조사된 광의 색상의 변화는 압착점의 각각에서 섬유의 다른 두께에 기인한 것이다.

실은 얻어진 섬유로부터 제조하였고, 그리고 슬리버의 접착길이는 DIN 53834 파트 1에 따라 측정하였다. 본 발명에 따라 제조된 섬유는 실질적으로 원형단면을 갖는 본 발명에 따라 제조되지 않은 섬유보다 비교적 더 큰 슬리버 접착길이를 보여준다.

Claims (10)

1. A) 수용성 3차 아민-옥사이드에 셀룰로오스 함유물질을 용해시켜 방사할 수 있는 셀룰로오스 용액을 얻고 ;

   B) 셀룰로오스 용액을 방사시키고, 수용성 침전배드를 통과시켜 물을 함유하는 팽창된 필라멘트를 얻고 ;

   C) 필라멘트 길이의 밀리미터당 평균으로 적어도 2개의 압착점이 형성되도록 여러지점에서 물을 함유하는 팽창된 필라멘트를 압착하고, 그리고

   D) 압착된 필라멘트를 셀룰로오스 섬유로 건조시키고, 필라멘트위에 형성된 압착점이 건조한 섬유상태로 보존되고 그리고 직선편광하에서 관찰할 때 색상변화로서 볼 수 있도록 충분히 큰강도를 사용하여 압착을 수행하는 것으로 구성됨을 특징으로 하는 셀룰로오스 섬유의 제조방법.
2. 제 1항에 있어서, 압착은 필라멘트 길이의 밀리미터당 평균으로 적어도 3개의 압착점이 얻어지도록 수행됨을 특징으로 하는 방법.
3. 제 1항에 있어서, 압착은 필라멘트 길이의 밀리미터당 평균으로 적어도 6개의 압착점이 얻어지도록 수행됨을 특징으로 하는 방법.
4. 제 1항 내지 3항 중의 어느 한 항에 있어서, 단계 B)에서 얻어진 물을 함유하는 팽창된 필라멘트가 압착전에 절단됨을 특징으로 하는 방법.
5. 제 4 항에 있어서, 절단 필라멘트가 불규칙한 배열을 갖는 플리이스가 압착전에 절단된, 물을 함유하는 팽창된 필라멘트로부터 형성되고, 상기 플리이스가 가압됨을 특징으로 하는 방법.
6. 제 1 항 내지 3항 중의 어느 한 항에 따른 방법에 의해 얻을 수 있는 셀룰로오스 섬유.
7. 제 4 항에 따라 얻을 수 있는 셀룰로오스 인조섬유.
8. 제 6 항에 따른 셀룰로오스 섬유를 함유함을 특징으로 하는 실.
9. 제 6 항에 따른 셀룰로오스 섬유를 함유함을 특징으로 하는 직물.
10. 제 6 항에 따른 셀룰로오스 섬유를 함유함을 특징으로 하는 부직 및 니트 직물.