KR100358210B1 - 항-라디칼활성을가지는오렌지추출물을포함하는미용조성물 - Google Patents

Abstract

본 발명은 항-라디칼 활성이 있는 제약학적 조성물, 화장용 조성물, 음식 또는 농업용 조성물을 만드는데 있어서 오렌지 추출물을 이용하는 것에 관계한다. 오렌지 추출물에는 아스코르브산이 없다.

Description

오렌지 추출물을 이용한 자유 라디칼을 제거하는 방법

본 발명은 조성물에 오렌지 추출물을 첨가하여 자유 라디칼을 제거하는 방법에 관계한다.

대부분의 경우에 자유 라디칼의 유해한 영향에 대해서는 알려진 바 있으나, 아직 연구 중에 있다. 예를 들면, 시간이 지남에 따라 피부가 악화되는 원인들 중에 하나는 섬유, 세포 및 효소와 같은 피부를 이루는 성분 내에 자유 라디칼이 형성된다는 것이다. 태양 광이 외부로 발광하는 작용은 자유 라디칼이 형성되는 원인 중에 하나가 된다. 따라서, 형성된 자유 라디칼은 사슬 반응을 통하여 피부 원소를 공격하는데 이와 같은 사슬 반응은 자유 라디칼이 존재하는 한 지속되고 예를 들면 자유 라디칼은 안정한 분자를 만드는 것(주로 소거물질(scavenger) 또는 저해물질)과는 결합하지 않는다. 피하 외피 수준에서 이와 같은 자유 라디칼의 불리한 작용으로 인하여 세포 DNA가 파괴되고 연결조직(콜라겐 및 엘라스틴)이 침식된다. 결국 피부는 노화되는 것이다.

그 결과, 자유 라디칼 사슬반응동안에 자유 라디칼이 형성되는 것을 방해하는 또는 중단하는 물질에 대해 지속적으로 연구하여왔다. 현재, 잘 알려진 소거물질(이는 방해제 또는 항산화제라고도 불리고, 다음의 명세서와 특허청구범위에서는 소거물질과 동의어로 사용된다)에는 페놀, 방향족 아민, 황화합물, 가공하지 않은 종자 오일, 밀 배아 오일, 토코페롤 및 검(gum)을 포함한다. 또한 인산, 시트르산, 아스코르브산과 같은 자체 소거활성을 가지거나 전술한 공지의 소거물질의 활성을 강화시키는 것으로 보인다.

따라서, 프랑스 특허 2,597,337-A2에서는 자유 라디칼을 공격하여 노화과정을 늦추는 화장품에 대해 상술하고 있다. 화장품에는 아세로라 체리 추출물과 같은 비타민 C원료를 포함하는 제 1 수용성 활성 성분과 비타민 E와 같은 자유 라디칼 소거물질을 포함하는 제 2 지용성 성분을 포함한다.

전술한 프랑스 특허에서는 아세로라 체리 추출물을 이용하는데, 다른 천연 비타민 C 원료와 비교하였을 때 상대적으로 다량의 비타민 C가 존재하는 것으로 알려진 것이다. 유사하게, 일본 공개 출원 2-200610과 70-61915에서는 아세로라 과일 추출물에서 수득한 추출물을 화장품에 포함시켰다. 이와 같은 출원에서는 아세로라 체리에 비타민 C 또는 아스코르브산을 포함하고 출원 2-200610에서는 적어도 1% L-아스코르브산을 포함하며 소요의 미백효과를 제공하는 L-아스코르브산이 존재한다고 상술하고 있다. 따라서, L-아스코르브산이 미백효과를 제공한다는 것은 놀라운 것이 아니다.

그러나, 실제 비타민 C가 없는 오렌지 추출물이 자유 라디칼 소거 활성을 가진다고 보고한 문헌은 없었다. 본 발명자들은 오렌지 추출물이 자유 라디칼 소거활성을 가지고, 따라서, 제약학적 용도, 음식, 농업 조성물, 특히 피부에 바르는화장품 등에 사용될 수 있다는 것을 발견하였다. 따라서, 본 발명에서 이용하는 오렌지 추출물이 자유 라디칼을 소거하는 능력이 있다는 것은 놀라운 기대이상의 것이다.

본 발명의 목적은 존재하는 자유 라디칼을 소거하거나 이의 형성을 방해하는 조성물을 제공한다. 본 발명은 또한 공지의 자유 라디칼 소거물질을 포함하는 조성물에 오렌지 추출물을 결합시켜 그 활성을 강화시킨다. 따라서, 본 발명은 오렌지 추출물을 첨가함으로써 자유 라디칼 소거물질을 포함하는 형태의 조성물을 포함한다. 적절하게는 조성물은 사람 피부에 사용할 수 있는 화장용 조성물이다. 예를 들면, 오렌지 추출물은 단독으로 사용될 수도 있고, 피부 미백제로 사용하기 위해 피부 미백제와 함께 사용될 수도 있다.

본 발명은 또한 조성물의 자유 라디칼 소거활성을 강화시키기 위해 오렌지 추출물 효과량을 조성물에 혼합하여 조성물의 자유 라디칼 소거 활성을 강화시키는 방법을 제공한다.

분자 산소에 의한 산화 반응 동안에 생성되는 슈퍼옥시드는 매우 활성이 크고, 특히 단백질과 핵산의 공격한다는 것은 공지된 사실이다. 따라서, 본 발명은 슈퍼옥시드 라디칼에 대한 오렌지 추출물의 항-라디칼 활성을 기초한다. 오렌지 추출물이 결합된 본 발명의 조성물은 광독성 및 UV에 대해 피부를 보호하기 위한 용도로 적합하다.

본 발명은 또한 오렌지 추출물을 포함하는 조성물을 피부에 국소적으로 발라서 인체 피부에서 자유 라디칼을 소거하는 방법을 포함한다. 적절하게는 조성물에는 제약학적 수용 가능한 담체도 포함한다.

본 발명에 유용한 오렌지 추출물은 아스코르브산이 없고 소량의 유기산 특히 카르복실산을 포함한다.

명세서와 특허청구범위에서 사용한 "실제 아스크로브산이 없는"이란 오렌지 추출물에 존재하는 임의 아스코르브산이 중량의 1%이하, 적절하게는 약 0.1% 이하, 가장 적절하게는 0.001%wt이하로 존재한다는 것을 의미한다. 가장 적절하게는 아스코르브산이 오렌지 추출물에 존재한다면, 그 양은 오렌지 추출물의 약 0.005%이하가 된다.

본 명세서와 특허청구 범위에서 사용된 "소량의 유기산" 또는 "소량의 카르복실산"이란 포화된 그리고 불포화된 카르복실산 및 디카르복실산, 하이드로모노카르복실산, 하이드록시디카르복실산 그리고 하이드로트리카르복실산을 포함하는 임의 유기산 또는 카르복실산이 오렌지 추출물 중량의 약 5%이하, 적절하게는 약 3%이하 가장 적절하게는 약 2%이하로 존재한다는 것을 의미한다.

본 발명에 사용된 오렌지 추출물의 양을 절대적으로 명시하지 않는데 그 이유는 제조하는 형태에 따라서 다양하게 변할 수 있기 때문이다. 적절하게는 조성물 중량에 기초하여 약 0.01% 내지 약 50%, 적절하게는 약 0.01% 내지 5%, 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 2%, 가장 적절하게는 약 0.1% 내지 약 1%가 이용된다.

다른 말이 없는 한, 본 명세서와 특허청구범위에서 언급하는 모든 비율은 중량 비이다.

본 발명에 따르면, 활성 성분으로 오렌지 추출물을 포함하는 자유 라디칼 소거 조성물을 제공한다.

그러나, 본 발명의 오렌지 추출물에는 비타민 C(아스코르브산 또는 이의 유도체)가 없다. 환언하면, 오렌지 추출물에는 오렌지 추출물 중량의 약 1%이하, 적절하게는 0.1%이하, 가장 적절하게는 약 0.01%이하는 포함한다. 오렌지 추출물에 아스코르브산이 존재한다면 그 양은 오렌지 추출물의 약 0.005%이하가 된다.

아스코르브산이 없는 추출물을 만들기 위해 임의 적절한 방식으로 오렌지 추출물을 만든다. 적절하게는 오렌지 껍질, 꽃 또는 오렌지 나뭇잎에서 얻을 수 있다. 물질을 건조시키고, 이를 선처리하고, 선 처리된 물질은 24 내지 48시간동안 물에 담그거나 삼출시켜 냉각 추출하고, 여과시키고, 마이크로여과시키고, 파라벤 또는 페녹시에탄올과 같은 적절한 보존제를 첨가하여 오렌지 추출물을 만들 수 있다. 적절하게는 오렌지 추출물은 Centerchem, Inc.사의 Bitter Orange Peel Extract HB 또는 Cosmetochem의 Herbasol Orange Extract가 있다. Centerchem 물질은 오렌지 껍질에서 추출한 것이고 Cosmetochem 물질은 오렌지 꽃에서 추출한 것이다.

본 발명의 조성물에 사용된 오렌지 추출물의 양은 절대적으로 명시하지 않는데 그 이유는 제조하는 형태에 따라서 다양하게 변할 수 있기 때문이다. 적절하게는 조성물 중량에 기초하여 약 0.01% 내지 약 50%, 적절하게는 약 0.01% 내지 5%, 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 2%, 가장 적절하게는 약 0.1% 내지 약 1%가 이용된다.

본 발명의 조성물은 다양한 형태로 만들 수 있다. 예를 들면, 크림, 화장용 로션, 팩 또는 분말 또는 유제, 로션, 액체 또는 반액체의 바르는 약, 연고 등의 화장용 조제물이 될 수 있다. 각 제형에서, 다양한 각종 통상적인 화장용 성분이 결합될 수 있다. 예를 들면, 알코올, 지방 및 오일, 계면활성제, 지방산, 실리콘 오일, 습윤제, 보습제, 점성 변형제, 유제, 안정제, 발색제 및 향료 등과 같은 화장용 성분이 포함될 수 있다.

본 발명의 다른 측면에서는 전술한 것과 같이, 오렌지 추출물을 첨가하여 자유 라디칼 소거 활성이 개선된 조성물을 제공한다. 이에 대해, 피부 미백제와 같은 것에 오렌지 추출물을 첨가하는 것이 바람직하다. 예를 들면, 오렌지 추출물의 자유 라디칼 소거 활성은 도파퀴논(dopaquinone)의 전이를 방해하여 결국 유멜라닌 (eumelanin)의 생산을 방해한다. 결국, 오렌지 추출물의 자유 라디칼 소거활성은 공지의 티로시나제(tyrosinase) 저해물질을 보강하고 따라서 피부 미백 성질을 강화시킨다.

본 발명은 또한 공지의 자유 라디칼 소거물질을 포함하는 조성물에 오렌지 추출물을 첨가하여 공지의 자유 라디칼 소거물질의 자유 라디칼 소거활성을 강화시키는 방법을 제공한다.

본 발명의 방법에는 조성물의 자유 라디칼 소거 활성을 증가시키기 위해서 오렌지 추출물 효과량을 조성물에 혼합하여 조성물에 자유 라디칼 소거물질의 활성을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 특징은 사람의 피부에 있는 자유 라디칼을 소거하는 방법을 제공하는데 이는 피부에 오렌지 추출물을 국소적으로 바르면 된다. 더욱 적절하게는, 본 방법은 오렌지 추출물과 제약학적 수용 가능한 담체로 구성된 조성물을 피부에 국소적으로 바르는 것이다. "제약학적으로 수용 가능한" 의미는 사람 또는 하등 동물의 조직에 접촉하여 사용할 수 있는 약물, 의약품 및 비활성 성분을 포함하는데 이때, 과도한 독성, 부적합성, 불안정성, 자극을 일으키지 않아야 한다.

본 발명의 오렌지 추출물에 의한 자유 라디칼 소거 활성을 설명하기 위해, Cosmetics & Toiletries, Vol. 10, pp.51-56, Oct. 1995에서 상술한 테스트를 실시하였다.

공지의 자유 라디칼 소거물질인 2,2-디페닐-1-피크릴하이드라질 하이드레이트(DPPH) 39.43㎎을 에탄올 1000㎖로 희석한 기준 물질을 준비한다. 기준 큐벳은 기준액 1.75㎖과 에탄올 1.75㎖로 채운다. 빈 큐벳에는 에탄올 3.5㎖을 채운다. 큐벳은 37℃에서 30분간 오븐에 둔다. 빈 큐벳은 기준 슬롯에 넣고, 기준 큐벳은 샘플 슬롯에 넣어 UV/Vis 분광 광도계를 이용하여 516㎚에서 흡수도를 읽는다.

실시예 1

전술한 방법에 따라 오렌지 추출물을 준비한다. 테스트 큐벳에는 기준 용액 1.75㎖과 오렌지 추출물 1% 용액으로 채운다. 참고 큐벳에는 오렌지 추출물 1.75㎖과 에탄올 1.75㎖을 채운다. 큐벳은 37℃에서 30분간 오븐에 둔다. 전술한 것과 같이 테스트 큐벳은 샘플 슬롯에 넣고, 기준 큐벳은 참고 슬롯에 넣어 흡수도를읽는다.

다음의 식을 이용하여 자유 라디칼 발생을 막는 비율을 계산하여 자유 라디칼 소거 활성을 측정한다.

[수학식 1]

이때, DT는 기준 큐벳에 대해 테스트 큐벳의 측정된 흡수도를 나타내고, DR은 빈 큐벳에 대해 참고 큐벳의 측정된 흡수도를 나타낸다.

오렌지 추출물은 52% 저해도를 가진다.

본 테스트에서 오렌지 추출물은 항-라디칼 활성을 가지기 때문에 조성물에 첨가되었을 때 유익한 효과를 가진다.

실시예 2

실시예 1에 상술된 방식으로 소거 활성 테스트를 실행하는데 (a) 토코페롤 아세테이트 1% 용액; (b) 들장미 열매 오일 1% 용액; (c) 티옥살론(tioxolone) 1% 용액; (d) 라나크리스(Lanachrys) 2B 1% 용액을 이용한다. 다음의 표 1에 그 결과를 나타내었다.

[표 1]

전술하는 구체예에 다양한 변화 및 수정이 가능함을 인지할 것이다. 따라서, 다음의 설명은 본 발명을 설명하기 위함이며 이에 한정하고자 함은 아니다.

본 발명은 공지의 피부 미백제에 오렌지 추출물을 첨가하여 자유 라디칼을 소거하여 노화를 지연시킬 수 있다.

Claims (3)

1. 활성 성분으로서 슈퍼옥시드 라디칼에 대한 활성을 가지는 오렌지 추출물이 총 중량의 0.01% 내지 50%로 포함된 것을 특징으로 하는 미용 조성물.
2. 제 1 항에 있어서, 오렌지 추출물에는 아스코르브산이 1%이하로 포함된 것을 특징으로 하는 미용 조성물.
3. 제 1 항에 있어서. 오렌지 추출물은 오렌지 껍질, 오렌지 꽃. 오렌지 잎 및 이들의 혼합물로부터 얻을 수 있는 것을 특징으로 하는 미용 조성물.