FR2928263A1 - Procede de traitement cosmetique a base de polyphenols de fruits ou de legumes - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'application topique sur lesdites matières d'au moins une composition cosmétique, exempte de polyphénol oxydase et comprenant au moins un polyphénol en association avec au moins un sucre, ledit polyphénol et ledit sucre étant issus de fruit(s) ou de légume(s).

Description

La présente invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'application topique sur lesdites matières d'au moins un polyphénol en association avec au moins un sucre, issus de fruit(s) et/ou de légume(s). Elle concerne également une composition cosmétique ou dermatologique correspondante et un ensemble cosmétique associé. Les polyphénols sont naturellement présents en grande quantité dans le règne végétal. A titre illustratif de variétés végétales particulièrement riches en polyphénols, on peut notamment citer le thé vert, la pomme, le litchi, le raisin et l'écorce de pin. Ainsi, 37 composés phénoliques, dont les plus abondants sont l'acide chlorogénique, les procyanidines B1 et B2, l'épicatéchine, la phlorétine, la phloridzine (dérivé glycosylé de la phlorétine) et l'acide p-coumarique ont été caractérisés au niveau de la pomme. D'une manière générale, ces polyphénols possèdent des propriétés physiologiques particulièrement intéressantes telles que des propriétés anti-oxydantes, antimutagènes, antiallergiques, anticancéreuses et antidiabétiques.

En conséquence, un certain nombre de compositions cosmétiques et/ou pharmaceutiques contenant des polyphénols sont déjà proposées. Ainsi, le document FR 2 814 943 propose une composition pour colorer la peau et/ou les matières kératiniques contenant notamment des précurseurs de colorants de type polyphénolique extraits de fruits tels que les pommes, raisins ou bananes, ou de légumes tels que les pommes de terres. Le document JP 2000-344655 propose d'associer un extrait de plante (par exemple fraises, pommes, raisins et leurs graines ou des haricots) contenant des polyphénols à un extrait de persil pour obtenir un produit cosmétique pour le peau ayant une activité antioxydante améliorée. Le document FR 2 851 916, quant à lui, décrit des compositions destinées à favoriser la pigmentation naturelle de la peau ou des phanères, contenant des polyphénols catéchiques mis en oeuvre sous forme d'un extrait de végétaux. Il est à noter que les polyphénols considérés dans ces compositions de l'art antérieur sont généralement mises en oeuvre sous une forme purifiée, c'est-à-dire non associées avec des substances annexes.

Le plus souvent, ces polyphénols sont obtenus par extraction de végétaux.

Ainsi, le document EP 1 243 586 B1 propose des compositions cosmétiques contenant une fraction phénolique riche en dihydrochalcones obtenue par extraction de pommes mûres. Le document EP-A 0 657 169 Al décrit également la production d'une fraction polyphénolique à visée thérapeutique obtenue à partir de pommes par des étapes de pressage et/ou extraction et purification. La fraction polyphénolique ainsi obtenue est composée exclusivement de composés polyphénoliques. De plus, des formes purifiées de polyphénols sont également disponibles commercialement. A titre illustratif de ces extraits polyphénoliques commerciaux, on peut notamment citer les produits APPL'INTM de la société Diana Naturals ou Pomactiv de la société Val de Vire. La présente invention vise également à tirer profit des propriétés intéressantes des polyphénols dans le domaine cosmétique ou dermatologique et plus particulièrement à accroître leur efficacité cosmétique ou dermatologique.

Par ailleurs, elle vise à répondre à un engouement des utilisateurs pour des produits cosmétiques dits naturels, c'est-à-dire mettant en oeuvre pour l'essentiel des composants naturels. On entend au sens de l'invention par composant naturel , un composant que l'on trouve en l'état dans la nature, faisant partie du règne végétal, animal, fossile ou minéral et qui n'est pas le résultat d'un traitement industriel par opposition à un composant artificiel, manufacturé, industriel ou synthétique. En effet, il existe aujourd'hui une attente des utilisateurs pour des compositions cosmétiques ou dermatologiques à caractère écologique renforcé, en particulier dont les constituants sont issus le plus possible de matières premières biorenouvelables. On entend au sens de l'invention par matière première biorenouvelable , une matière première faisant partie du règne végétal ou animal, renouvelable à l'infini par simple production végétale ou animal. Toutefois, pour des raisons évidentes, la mise en oeuvre de matières premières biorenouvelables tels que les extraits de fruits ou de légumes n'est pas sans soulever des problèmes annexes notamment en terme de formulation galénique et/ou de stabilité dans le temps.

Contre toute attente, les inventeurs ont découvert qu'il est possible de satisfaire à l'ensemble de ces attentes sous réserve de mettre en oeuvre ces polyphénols sous une forme spécifique. De manière inattendue, les inventeurs ont constaté que la mise en oeuvre d'au 5 moins un polyphénol conjointement avec au moins un sucre s'avère particulièrement bénéfique en termes de propriétés cosmétiques. Qui plus est, une telle association sucre et polyphénol a pour autre avantage d'être extractible d'une même source biorenouvelable et en particulier d'un fruit ou d'un légume. 10 Ainsi, selon un de ses aspects, l'invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'application topique sur lesdites matières d'au moins une composition cosmétique, exempte de polyphénol oxydase et comprenant au moins un polyphénol en association avec au moins un sucre, ledit polyphénol et ledit sucre étant issus de fruit(s) ou de légume(s) avec ledit polyphénol étant 15 présent à raison de moins de 75 % en poids exprimé en équivalent d'acide gallique par rapport au poids de ladite composition, et la présence dudit sucre étant détectable au sein de ladite composition via une hydrolyse acide. Il est connu que l'hydrolyse acide de sucre(s) conduit à la formation de dérivé(s) de dégradation du sucre et en particulier à la formation d'éthoxyméthyl furfural 20 dont la caractérisation qualitative ou quantitative relève des compétences de l'homme de l'art. Selon un autre de ses aspects, l'invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'application topique sur lesdites matières d'au moins une composition cosmétique, exempte de polyphénol oxydase et 25 comprenant au moins un polyphénol en association avec au moins un sucre, ledit polyphénol et ledit sucre étant issus de fruit(s) ou de légume(s) et étant mis en oeuvre dans un rapport pondéral polyphénol(s)/sucre(s) inférieur ou égal à 5, en particulier inférieur ou égal à 3, avantageusement inférieur ou égal à 1 et encore plus avantageusement inférieur ou égal à 0,5. 30 Selon un autre de ses aspects, l'invention concerne un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'application topique sur lesdites matières d'au moins une composition cosmétique, exempte de polyphénol oxydase, ladite composition comprenant au moins un polyphénol en association avec au moins un sucre, ledit polyphénol et ledit sucre étant issus de fruit(s) ou de légume(s), et ledit sucre étant présent à une teneur de 5 % à 60 % en poids par rapport au poids total de ladite composition.

Selon un mode de réalisation, le procédé de traitement cosmétique selon l'invention peut comprendre conjointement l'administration par voie orale d'au moins un polyphénol en association ou non avec au moins un sucre. Le procédé de traitement cosmétique peut ainsi, par exemple, s'accompagner d'une application topique d'une composition conforme à l'invention et d'une administration par voie orale d'au moins un polyphénol en association ou non avec au moins un sucre. Les polyphénols administrés par voie orale peuvent être utilisés à des doses de 0,5 à 2000 mg/jour, notamment de 10 à 1000 mg/jour, de préférence de 20 à 300 mg/jour. Selon une variante de réalisation préférée, le polyphénol et le sucre considérés selon l'invention sont mis en oeuvre sous la forme d'au moins un extrait de fruit(s) et/ou de légume(s). Un tel extrait peut notamment être obtenu par extraction d'un broyat de fruit(s) et/ou de légume(s) avec un milieu solvant convenant à l'extraction des sucres et des polyphénols contenus dans ce broyat, cette extraction étant réalisée dans des conditions réactionnelles comme par exemple de température et d'agitation propices à l'extraction et convenant à l'inactivation de la polyphénol oxydase. L'extrait obtenu à l'issue de cette extraction est directement utilisable en l'état sous réserve que la polyphénol oxydase si présente, le soit sous une forme dépourvue d'activité enzymatique.Au sens de la présente invention, l'expression exempte de polyphénol oxydase signifie que la composition ne contient pas cette enzyme sous une forme active. Si naturellement, elle est présente dans l'extrait de fruit ou légume, source en polyphénol et sucre, cet extrait subit un traitement, généralement thermique, destiné à l'inactiver et qui conduit généralement à sa dégradation. Ainsi, de façon préférée, le procédé selon l'invention consiste à appliquer sur les matières kératiniques une composition, exempte de polyphénol oxydase et formée en tout ou partie d'au moins un extrait de fruit(s) ou de légume(s) comprenant simultanément au moins un polyphénol et au moins un sucre.

A titre d'exemples de fruits et de légumes utilisables selon l'invention on peut citer notamment les pomme, litchi, abricot, raisin, kaki, poire, banane, avocat, haricot, cassis, myrtille, mûre, cerise, baie de canneberge, groseille, baie de sureau, pamplemousse, kiwi, graines de lentille, airelle, mangue, cerise, gingembre, nectarine, oignon, orange, chou frisé, artichaut, asperge, chou rouge, ciboulette, aubergine, ail, pomme de terre, persil, pêche, prune, radis, coing, rutabaga, épinard, fraise, mandarine, tomate, betterave, brocoli, carotte, chou-fleur, céleri, goyave, patate douce, framboise, nèfle, papaye, grenade, graine de pois, et riz. Pour ce qui est des fruits s'avèrent tout particulièrement avantageux les avocat, tomate, pomme, banane, mûre, myrtille, groseille, raisin, kiwi, mangue, orange, pêche, poire, prune, framboise et fraise. Encore plus préférentiellement, on utilisera la pomme, la poire, la tomate et le kaki. Comme légumes, conviennent tout particulièrement à l'invention, les artichaut, asperge, brocoli, chou rouge, carotte, chou-fleur, céleri, ciboulette, aubergine, ail, oignon, chou frisé, pomme de terre, radis et l'épinard. Préférentiellement, on utilisera l'oignon et l'ail.

Les pommes, poires, kakis, ail et oignons, s'avèrent tout particulièrement avantageux en terme de source en polyphénol et sucre dans le cadre de la présente invention. Selon une variante de réalisation préférée, le polyphénol et le sucre sont issus de végétaux de fruit(s) appartenant à la famille des Rosaceae, en particulier du genre 20 malus. Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne une composition cosmétique de type émulsion contenant dans un milieu physiologiquement acceptable exempt de polyphénol oxydase, au moins 5 % en poids d'une phase grasse liquide et au moins un polyphénol en association avec au moins un sucre, ledit polyphénol et ledit 25 sucres étant issus de fruit(s) ou de légume(s). Selon une variante préférée, le polyphénol et le sucre sont mis en oeuvre dans un rapport pondéral (polyphénol(s)/sucre(s)) et/ou dans des quantités respectives telles que définies ci-après. Selon encore un autre de ses aspects, l'invention concerne un ensemble 30 cosmétique mettant en oeuvre une composition conforme à l'invention.

LES POLYPHENOLS Les polyphénols sont structurellement caractérisés par la présence de plusieurs groupements phénoliques associés en structure plus ou moins complexes généralement de haut poids moléculaire.

Ce sont des composés hydrosolubles, de poids moléculaire compris entre 500 et 3000 daltons. La famille des polyphénols est communément subdivisée en sous-familles qui sont les tannins, les lignines, les flavonoïdes et les anthocyanes qui dérivent tous de l'assemblement de simples unités phénoliques.

Les polyphénols que l'on retrouve en quantité importante dans les fruits et les légumes sont les flavonoïdes. A l'état naturel, on trouve très souvent les flavonoïdes sous forme d'hétérosides, une ou plusieurs de leurs fonctions phénols sont alors glycosylées, les oses étant le glucose, le galactose, le rhamnose ou l'arabinose.

Les flavonoïdes sont divisés en plusieurs classes qui se différencient par le degré de saturation de l'hétérocycle de l'aglycone, son oxydation et sa conformation spatiale. Il s'agit des flavonols, anthocyanidines (ou anthocyanidoes) et flavanols avec les anthocyanidines pouvant être obtenues soit par réduction des flavonols, soit par oxydation des flavanols.

Les Flavonols répondent à la formule (I) qui suit: z {- {-OH 4' I I 5 I R 71 3 e',ry l O 01 (I) Re25 OH Quercétine OH OH Myricétine OCH: H Isorhamnétine Les anthocyanidines ont une structure commune polyhydroxylée (II) suivante: R e Cl 01-

HO { G s R6. OH OII .: : {Pélargonidine OH H Cyanidine OCH3 H Paeonidine OH OH Delphinidine :OCH3Malvidine OH OCH3 Pétunidine Quant aux flavan-3-ols, ils ont une structure commune polyhydroxylée (III) comme ci-dessous: HO OH OH OH H . (-)Epicatéchine OH (+)Gallocatéchine

................................................................ H (-)Epigallo catéchise De plus, il est à noter que les polyphénols sont naturellement présents dans les fruits et légumes sous des formes dites monomériques ou polymériques. Les formes monomériques sont pour l'essentiel la catéchine et l'épicatéchine. Certains composés dérivent de ces molécules par substitutions diverses; ce sont les procyanidols (dérivés de l'épicatéchine) et les prodelphinidols (dérivés de gallocatéchine ou d'épigallocatéchine). Ce sont les précurseurs de tanins condensés. On peut citer également en tant que monomères la phlorétine, la phloridzine (phlorétine 20-glucoside), l'acide caféique, l'acide chlorogénique, l'acide coumarique, l'acide gallique, la quercitine et leurs dérivés. Les formes oligomériques ou polymériques comprennent pour leur part les 15 procyanidines (oligomères ou polymères de catéchines) et les prodelphinidines (oligomères ou polymères de gallocatéchines). Selon un mode de réalisation particulier, le polyphénol considéré selon l'invention réunit au moins une forme polymérique et au moins une forme monomérique de polyphénol. 20 Au sens de l'invention, le terme polyphénol est utilisé pour désigner indifféremment un unique dérivé polyphénolique ou un mélange de plusieurs dérivés polyphénoliques tels que définis ci-dessus, qu'ils soient, indifféremment, sous forme..DTD: ........................................................................ R H (+) Catéchine monomérique ou polymérique. Généralement, il désigne un mélange de polyphénols distincts les uns des autres. La composition conforme à l'invention possède avantageusement une teneur en polyphénols supérieure ou égale à 0.001 %, en particulier supérieure ou égale à 0.01 % et notamment supérieure ou égale 0.05 % exprimée en équivalent d'acide gallique par rapport au poids total de ladite composition. De même, une composition conforme à l'invention possède avantageusement une teneur en polyphénols inférieure ou égale à 75 % en poids, plus avantageusement inférieure ou égale à 65 % en poids exprimé en équivalent acide gallique par rapport au poids total de ladite composition. Selon un mode particulier, une composition conforme à l'invention, possède une teneur en polyphénols inférieure ou égale à 50 % en poids, de préférence inférieure ou égale à 30 % en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 20 % en poids, voire inférieure ou égale à 10 % en poids, exprimée en équivalent d'acide gallique par rapport au poids total de ladite composition. Cette quantification en polyphénol, totaux, c'est-à-dire sous formes polymérique et monomérique, est réalisée selon la méthode FOLIN qui est la méthode conventionnellement retenue pour le dosage des composés phénoliques. Il s'agit d'une méthode analytique biochimique reposant sur une mesure spectrocolorimétrique...DTD: Le réactif est constitué par un mélange d'acide phosphotungstique (H3PW12O40) et d'acide phosphomolybdique (H3PMo12O40). Il est réduit, lors de l'oxydation des phénols, en un mélange d'oxydes bleus de tungstène et de molybdène (Ribéreau-Gayon, 1968). La coloration produite, dont l'absorption maximum est comprise entre 725 et 750 nm, est proportionnelle à la quantité de polyphénols présents dans les extraits de végétaux analysés. La lecture de l'absorbance à 735 nm se fait grâce à un spectrophotomètre. La concentration moyenne des polyphénols est exprimée en g équivalent acide gallique.ml-1, par exemple, si l'on choisit l'acide gallique comme témoin. Des réactifs appropriés à cette mesure sont disponibles sous forme commerciale. A titre illustratif de ceux-ci, on peut notamment citer celui commercialisé par la société ISITEC LAB et distribué par la société SEPPAL. Les conditions de mises en oeuvre de ce réactif sont plus particulièrement celles exposées dans les exemples ci-après.

Comme précisé précédemment, les polyphénols considérés selon l'invention sont des mélanges de formes polymériques et de formes monomériques de polyphénols. Naturellement, ces deux formes sont présentes au sein des fruits et légumes comprenant des polyphénols mais dans des rapports de concentration très différents selon la variété de fruit ou de légume considérée. Selon un mode particulier de l'invention, ces deux formes sont présentes dans une composition selon l'invention dans un rapport en poids (polyphénol(s) polymérique(s)/ polyphénol(s) monomérique(s)) supérieur ou égal à 9, de préférence supérieur ou égal à 11 et encore plus avantageusement supérieur ou égal à 14.

La quantification de ce rapport peut être obtenue en réalisant, parallèlement à l'évaluation de polyphénols totaux selon la méthode FOLIN exposée ci-dessus, un dosage par chromatographie liquide en phase inverse des formes monomériques présentes dans ces polyphénols totaux couplé à une méthode de détection UV et en utilisant un standard phénolique par classe de composé, généralement l'acide gallique. Cette méthode est exposée de manière détaillée dans les exemples ci-après. La quantité en polyphénol totaux dosé par la méthode FOLIN, exprimée en unité acide gallique CÇ° et la quantité en polyphénol monomérique dosée par HPLCùUV et rapportée également en unité gallique Cca e permettent d'accéder par soustraction à la fraction polymérique des polyphénols.

Le rapport est alors défini par la convention : CFolin _ rrHPLC R = Gallic l Gallic c HPLC Gallic Selon un mode de réalisation particulier, le polyphénol conforme à l'invention contient moins de 75 % en poids en particulier moins de 30%, et mieux moins de 15% en poids de phloridzine exprimé en équivalents d'acide gallique par rapport au poids total de polyphénol, dans la composition cosmétique. Comme précisé précédemment, les polyphénols sont mis avantageusement en oeuvre dans le cadre de l'invention sous la forme d'extrait de fruits et/ou de légumes. A titre d'exemples de fruits et de légumes utilisables selon l'invention on peut citer notamment les pomme, litchi, abricot, raisin, kaki, poire, banane, avocat, haricot, cassis, myrtille, mûre, cerise, baie de canneberge, groseille, baie de sureau, pamplemousse, kiwi, graines de lentille, airelle, mangue, nectarine, oignon, ail, persil, ciboulette, gingembre, orange, pêche, prune, radis, coing, rutabaga, épinard, fraise, mandarine, pomme de terre, artichaut, asperge, aubergine, framboise, tomate, betterave, brocoli, chou rouge, carotte, chou-fleur, chou frisé, céleri, goyave, patate douce, nèfle, papaye, grenade, graines de pois et de riz. Les polyphénols sont particulièrement présents dans les fruits tels que la pomme, la poire, le raisin, et la cerise avec environ 500 mg de polyphénoUl00 g de fruits crus et le kaki avec environ 1g de polyphénol/100 g de fruits crus. A titre de légumes, particulièrement riches en polyphénol, on peut plus particulièrement citer l'oignon, l'ail, le chou frisé, le brocoli, le persil et le céleri. Des sources biorenouvelables particulièrement intéressantes en termes de quantité de polyphénols et de sucres appartiennent avantageusement à la famille des Rosaceae, en particulier du genre malus. La famille des Rosacées compte plus de deux mille espèces répartis en plus de centaine de genres. Cette famille cosmopolite de plantes herbacées vivaces, d'arbustes ou d'arbres comprend notamment la sous-famille des maloïdeae à laquelle appartiennent les végétaux des genres suivants : genre Cydonia ayant comme fruit le coing, genre Fragaria ayant comme fruit la fraise, genre Pyrus ayant comme fruit la poire, genre Mespilus ayant comme fruit la néfle, genre Prunus ayant comme fruit l'abricot, l'amande, la cerise, la pêche, la prune, genre Rubus ayant comme fruit la framboise, la mûre et genre Malus ayant comme fruit la pomme. A titre de variétés de poires, peuvent notamment être citées les variétés Bergamote, Beurré, Conférence, Doyenne, Fondante, Président et Triomphe.

A titre de variétés de fraises, peuvent notamment être citées les variétés Ambrosia, Capron royal, Jucunda, Marlate, Perle de Prague et Souveraine. A titre de variétés de cerises, peuvent notamment être citées les variétés Burlat, Coeur de pigeon, Montmorency, Napoléon, Noir d'Ecully et Bigarreau. A titre de variétés de pêches, peuvent notamment être citées la pêche d'Amsden, la pêche de Charles Ingouf, la pêche grosse mignonne, la pêche Mayflower, la pêche de vigne, la pêche Red Haven, la pêche sanguine de Savoie et la pêche sanguine vineuse.

A titre de variétés de framboises, peuvent notamment être citées les variétés faro, gradina, Lulu la sucrée, rouge de Sauron, Anna F, Carmen love, héritage, Joan squire, Ruby et Purple royalty.

Selon une variante de réalisation préférée, les polyphénols sont mis en oeuvre sous la forme d'un extrait de pomme. Les pommiers font partie du genre malus qui comprend une quarantaine d'espèces d'arbres et d'arbustes dont la plus importante est le pommier commun ou malus pumila qui regroupe des variétés de pommes à cidre et des variétés de pommes à couteaux.

Conviennent tout particulièrement à l'invention, les pommes ayant atteint un degré de maturation suffisant c'est-à-dire compatible avec une consommation soit à l'état de fruit (pommes à couteaux) ou de boisson (pommes à cidre). Ces pommes possèdent une teneur enrichie en polyphénol par rapport à des pommes ayant un degré de maturité moindre.

On peut citer comme pommes convenant à l'invention : Les Reinette Grise de Saintonge, Nez Plat, Transparente Blanche, Api Noir, Saulette, Fenouillet Gris Anisé, Pomme Orange, Initial, Idared, Fuji, Florina, Grillot, Calville St Sauveur, Chargé Bas, Pomme Pinon, Pomme de Glace, Astrakan Blanc, Pomme des Moissons, Astrakan Rouge, Calville Blanc d'Hiver, Patte de Loup, Transparente de Croncels, Belle Fille des Salins, Reinette du Mans, Framboise d'Oberland, Reinette d'Angleterre, Cardinal, Sauvageon Barré, Anna, Belle fleur jaune, Pomme Figue, Museau de Lièvre, Petit Bon, Gros Locart Vert, Pomme Banane, Borowitsky, Elisa Raetke, Reinette Grise du Canada, Henri Dumont, Golden Royale, Reinette Grand-mère, Cabassou, Reinette Martin, Rambour Papeleu, Belle de Pontoise, Court Pendu Gris, Reinette de Caux, Jean Lefèvre, Pomme de Vérité, Barbarie, Reinette Grise de Vitry, Rouge de Trèves, Glenon, Durette, Nouvelle Europe, Reinette du Vigan, Francatu, Cramoisie de Croncels, Gravenstein, San Jacinto, Court Pendu Rouge, Pomme de l'Estre, Reinette des Carmes, Rambour d'Allemagne, Quérina, pomme de Bucey (ou Pommate de Bucey), Croque, Calville Rouge d'Eté, Nationale, Reinette d'Orléans, Nouvelle France, Pomme Coing, Colapuy, Akane, Rambour d'été, Charden, Reinette Dorée de Versailles, Rambour d'Hiver, Pommate d'Ervy, Reinette Baumann, Gala, Pomme Cloche, Estival, Jersey Mac, The Senator, Summered, Reinette grise du Canada Bio, Calville du Roi, Bénédictin, Judéline, Winter Banana, Cul d'Oison, Châtaignier, Melrose, Api Etoilé, Pomme Fraise, Avrolles, Limousine, Signe Tillish, Grand Alexandre, Pomme Raisin, Reinette Clochard, Doux Amer, Citron d'Hiver, Teint Frais, Cusset, Reinette d'Armorique, Reinette Franche, Antoinette, Généreuse de Vitry, Api Double, Archram et Kidds Orange (ou Kid Orange Red).

De préférence, il s'agit de Reinette de Carmes, Rambour d'Allemagne, Idared , Fuji, Florina, Quérina, Pomme de Bucey, Croque, Calville Rouge d'Eté, Nationale, Reinette d'Orléans, Nouvelle France, Pomme Coing, Colapuy, Akane, Rambour d'Eté, Charden, Reinette Dorée de Versailles, Rambour d'Hiver, Pommate d'Ervy, Reinette pépinBaumann, Gala, Pomme Cloche, Estival, Jersey Mac, The Senator, Summered, Reinette Grise du Canada Bio, Calville du Roi, Bénédictin, Judéline, Winter Banana, Cul d'Oison, Châtaignier, Melrose, Api Etoilé, Pomme Fraise, Avrolles, Limousine, Signe Tillish, Grand Alexandre, Pomme Raisin, Reinette Clochard, Doux Amer, Citron d'Hiver, Teint Frais, Cusset, Reinette d'Armorique, Reinette Franche, Antoinette, Généreuse de Vitry, Api Double, Archram et Kidds orange ou Kid Orange Red.

Selon un mode particulier de l'invention, les pommes retenues comme source en polyphénol(s) un rapport en poids (polyphénol(s) polymérique(s)/polyphénol(s) monomérique(s)) supérieur ou égal à 9, sont les variétés Florina, Reinette d'Orléans, Nouvelle France, Pomme Coing, Colapuy, Akane, Rambour d'été, Reinette Dorée de Versailles, Rambour d'Hiver, Pommate d'Ervy, Reinette Baumann, Gala, Pomme Cloche, Estival, Jersey Mac, The Senator, Summered, Reinette grise du Canada Bio, Calville du Roi, Bénédictin, Judéline, Winter Banana, Cul d'Oison, Châtaignier, Melrose, Api Etoilé, Pomme Fraise, Avrolles, Limousine, Signe Tillish, Grand Alexandre, Pomme Raisin, Reinette Clochard, Doux Amer, Citron d'Hiver, Teint Frais, Cusset, Reinette d'Armorique, Api Double, Archram et Kidds Orange (ou Kid Orange Red).

De façon préférée, il s'agit de pommes à couteaux. Selon un mode préféré, on utilise la variété Idared. Selon un autre mode préféré, on utilise la variété Fuji. Selon encore un autre mode préféré, on utilise la variété Florina.

La préparation des extraits de fruit et/ou légume convenant à l'invention se déroule selon des techniques conventionnelles et mettent généralement en oeuvre une étape de pressage suivie d'une étape d'extraction notamment telles que décrites dans le document EP0657169. Les modalités d'extraction relèvent clairement des compétences de l'homme de l'art. D'une manière générale, elles mettent en oeuvre un solvant d'extraction qui est bien entendu choisi pour son aptitude à extraire les polyphénols et les sucres contenus dans les légumes ou les fruits considérés.

Ce solvant d'extraction peut être un solvant polaire, en particulier un solvant aqueux ou hydro alcoolique formé par mélange d'eau avec au moins un solvant tels que méthanol, éthanol. Des exemples de telles méthodes d'extraction sont décrits dans Flavan and proanthocyanidins L J Porter dans The flavonoids eds J.B. Harborne 1988 Chapman & Hall Ltd. ISBN 0-412-28770-6).

Le type d'extraction sera adapté à la matière première de départ. Le plus souvent les types de solvant utilisés sont : solvant alcoolique (méthanol, éthanol) ou hydroalcoolique méthanol : eau : (50:50), éthanol : eau (50:50), solutions d'ammonium hydroxide (3 %) ou calcium hydroxide (1 %). L'extrait peut être obtenu par extraction du fruit ou légume entier ou de l'extraction sélective d'au moins l'un de ses composants tels que la peau, la pulpe, les pépins et leurs mélanges. Avantageusement, l'extrait est issu de l'extraction du fruit entier. Au cours de la préparation de l'extrait, avantageusement à l'issue de l'extraction, l'extrait considéré selon l'invention peut subir un traitement supplémentaire destiné à inactiver les enzymes présentes naturellement dans le fruit ou le légume, en particulier la polyphénol oxydase responsable du phénomène de brunissement observé naturellement au niveau de la chair du fruit ou du légume au contact de l'air. Une solution consiste en une cuisson ou pasteurisation de l'extrait au terme de l'extraction, la chaleur ayant pour effet de casser les liaisons moléculaires donnant forme aux enzymes. Une courte exposition à des températures de 70 à 90 °C suffit en général pour désactiver les enzymes. Une autre solution consiste à abaisser le pH de l'extrait. L'extrait, source de polyphénol, ou la composition conforme à l'invention, peut également être caractérisé en terme d'activité antioxydante, notamment selon la méthode ORAC (abréviation de Oxygen Radical Absorbance Capacity ). Cette méthode repose sur la capacité des antioxydants à inhiber la dégradation 30 d'un substrat modèle qui est la fluorescéine, induite par un amorceur radicalaire le AAHP (2,2' Azobis (2-amidinopropane)dihydrochlorure).

La dégradation de la fluorescéine est suivie par la mesure de la décroissance de la fluorescence native. Un tel test est décrit plus en détails dans les exemples ci-après. Selon un mode particulier, l'activité antioxydante ORAC de l'extrait conforme à l'invention est supérieure à 4 moles d'équivalent Trolox par g d'extrait, et l'activité antioxydante ORAC de la composition selon l'invention est supérieure à 0,1 moles de d'équivalent /g de composition. Les fruits et légumes dont la capacité antioxydante totale est particulièrement importante sont notamment la pomme, le raisin, les cerises, le kaki, l'artichaut, l'asperge, l'avocat, la mûre, la myrtille, le brocoli, le chou rouge, la ciboulette, le canneberge, l'ail, le gingembre, la groseille, la mangue, l'oignon, l'orange, la pêche, la poire, la prune, la pomme de terre , le radis, la framboise, l'épinard, la fraise, et la tomate. Comme précisé ci-dessus, les polyphénols sont mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention, en association avec au moins un sucre. Le ou les sucres tels que définis ci-dessous peuvent être ou non présents dans 15 l'extrait contenant les polyphénols. De façon préférée, le ou les sucres tels que définis ci-dessous sont présent dans le même extrait de fruit ou de légume contenant les polyphénols.

LES SUCRES 20 Les sucres ou glucides sont conventionnellement séparés en deux catégories selon leur taille. On distingue ainsi les sucres simples (petites molécules composées d'une ou de deux unités glucidiques) et les sucres complexes (longues chaînes composées de plusieurs unités glucidiques). A titre illustratif, les sucres simples sont le glucose, le saccharose, le fructose, 25 le sorbitol. A titre représentatif des sucres complexes, on peut notamment citer l'amidon. Au sens de l'invention, le terme sucre couvre indifféremment un sucre unique ou un mélange de sucres qu'ils soient indifféremment simples ou complexes. Comme précisé ci-dessus, les sucres sont également issus de fruits ou de 30 légumes dans le cadre de la présente invention. De préférence, les sucres sont mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention sous la forme d'un extrait de fruits et/ou de légumes.

Les sucres simples ou complexes sont naturellement présents dans la majorité des fruits et légumes. Parmi ceux-ci s'avèrent tout particulièrement riches en sucres les fruits et légumes tels que l'ail, la banane, la pomme de terre, le raisin, le kaki, la cerise, la mangue, la pomme, la poire, la prune, la mûre, la litchi, l'abricot, le kiwi, la myrtille, le gingembre, la fève, l'orange, la pêche, la betterave rouge, l'artichaut, l'oignon, la fraise, la carotte, le coing, la framboise, la groseille, l'aubergine, le chou-fleur, l'asperge, le radis et la tomate. Selon un mode particulier, la composition conforme à l'invention contient au moins un sucre simple issu de fruit(s) ou de légume(s).

De préférence, la composition conforme à l'invention contient au moins un sucre simple et au moins un sucre complexe issu de fruit(s) ou de légume(s). De préférence, les sources riches en sucres simples sont les pommes, les poires, les kakis et les abricots et les sources riches en sucres complexes sont les pois, l'ail, les pommes de terre et tomates.

Comme précisé précédemment, il est possible de mettre en évidence la présence de sucre au sein d'une composition conforme à la présente invention selon la méthode d'hydrolyse acide. Cette méthode peut consister à caractériser la formation de 5-(hydroxyméthyl)furfural produit par hydrolyse acide du sucre. Ces sucres peuvent également être quantifiés au niveau de l'extrait par des méthodes conventionnelles telles que par exemple la chromatographie ionique haute performance couplée à une détection ampérométrique, et plus particulièrement la méthode décrite dans les exemples figurant ci-après et permet de doser en simultanée le glucose, fructose, lactose et saccharose. Comme précisé précédemment, l'association polyphénol et sucre est avantageusement mise en oeuvre dans le cadre de la présente invention dans un rapport pondéral (polyphénoUsucre) inférieur ou égal à 3, en particulier inférieur ou égal à 1, en particulier inférieur ou égale à 0,5. Ainsi, selon un mode de réalisation avantageux, le sucre est présent à plus de 50 % en poids et avantageusement de 60 à 75 % en poids par rapport au poids total de 30 sucre et de polyphénol. En particulier, une composition selon l'invention peut comprendre un taux de sucre supérieur ou égal à 6 %, mieux encore supérieur ou égale à 8 %, encore plus avantageusement supérieur ou égale à 12 % et particulièrement supérieur ou égale à 15 % par rapport à son poids total. Comme précisé précédemment, les compositions selon l'invention sont des compositions cosmétiques ou dermatologiques. De préférence, il s'agit de compositions cosmétiques. Les compositions selon l'invention trouvent leur application dans un grand nombre de traitements notamment cosmétiques de la peau, y compris du cuir chevelu, des cheveux, des ongles, et/ou des muqueuses, en particulier pour le soin, le nettoyage et/ou le maquillage et/ou la protection solaire de la peau et/ou des muqueuses.

Les compositions selon l'invention peuvent être des compositions cosmétiques de maquillage de type fonds de teint, fards à joues ou à paupières, produits anticernes, blush, ou encore un produit de maquillage du corps ou de coloration de la peau ou des compositions cosmétiques de soin et/ou de nettoyage notamment de la peau tels que, par exemple, une composition de protection, de traitement ou de soin pour le visage ou pour le corps. On peut citer par exemple les crèmes de jour, les crèmes de nuit, les crèmes démaquillantes, les compositions anti-solaires, les laits corporels de protection ou de soin, les laits après-solaires, les lotions, les gels ou mousses pour le soin de la peau, les compositions de bronzage artificiel, les compositions après-rasage.

Les compositions selon l'invention comprennent un milieu physiologiquement acceptable, c'est à dire un milieu non toxique et susceptible d'être appliqué sur les matières kératiniques d'êtres humains et d'aspect, d'odeur et de toucher agréables. Elles peuvent se présenter sous toutes les formes galéniques classiquement utilisées pour une application topique et notamment sous forme de solutions aqueuses, hydroalcooliques, d'émulsions huile-dans-eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de gels aqueux, ou de dispersions d'une phase grasse dans une phase aqueuse à l'aide de nanoparticules polymériques telles que les nanosphères et les nanocapsules, ou de vésicules lipidiques de type ionique et/ou non ionique (liposomes, niosomes, oléosomes), de nanoémulsions, ou de films fins.

Plus particulièrement, il s'agit d'une composition de type émulsion contenant au moins 5 % en poids, en particulier au moins 10 % en poids voire avantageusement de 15 à 60 % en poids et notamment de 20 à 50 % en poids d'une phase grasse liquide. La phase grasse ou huileuse, lorsqu'elle est présente, peut contenir des huiles, des corps gras pâteux, des cires, des résines de silicones, des élastomères de silicone, et leurs mélanges. Les huiles peuvent être volatiles ou non volatiles et peuvent être par exemple des huiles hydrocarbonées notamment d'origine animale, minérale ou végétale, des huiles synthétiques, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges.

La phase aqueuse peut comprendre de l'eau et/ou au moins un solvant organique miscible à l'eau (miscibilité dans l'eau supérieure à 50 % en poids à 25 °C) comme par exemple les monoalcools inférieurs ayant de 1 à 5 atomes de carbone. Les compositions selon l'invention peuvent également contenir au moins un adjuvant choisi parmi les actifs cosmétiques ou dermatologiques, les conservateurs, les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les tensioactifs non ioniques, anioniques, cationiques, les antioxydants, les sels, les parfums, les charges, les pigments, les filtres UV, les absorbeurs d'odeur, les matières colorantes, et leurs mélanges. L'actif cosmétique ou dermatologique peut être choisi notamment parmi les agents hydratants, les agents desquamants, les agents améliorant la fonction barrière cutanée, les agents dépigmentants, les agents antioxydants, les agents dermodécontractants, les agents anti-glycation, les agents stimulant la synthèse de macromolécules dermiques et/ou épidermiques et/ou empêchant leur dégradation, les agents stimulant la prolifération des fibroblastes ou des kératinocytes et/ou la différenciation des kératinocytes, les agents favorisant la maturation de l'enveloppe cornée, les inhibiteurs de NO-synthases, les antagonistes des récepteurs périphériques des benzodiazépines (PBR), les agents augmentant l'activité de la glande sébacée, les agents stimulant le métabolisme énergétique des cellules, les agents tenseurs, les agents liporestructurants, les agents amincissants, les agents favorisant la microcirculation cutanée, les agents apaisants et/ou anti-irritants, les sébo-régulateurs ou anti-séborrhéiques, les agents astringents, les agents cicatrisants, les agents anti-inflammatoires, les agents anti-acné, et leurs mélanges.

Sont particulièrement préférés les adjuvants naturels, en particulier les actifs cosmétiques ou dermatologiques naturels, encore plus avantageusement les adjuvants biorenouvelables et en particulier les actifs biorenouvelables. Les quantités de ces différents ingrédients sont celles classiquement utilisées dans les domaines concernés et par exemple de 0,01 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique ou dermatologique et de 0,1 à 10 % en poids par rapport au poids total de ladite composition. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de l'association polyphénol et sucre considérée selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

Ensemble cosmétique Selon un autre aspect, l'invention concerne également un ensemble cosmétique 15 comprenant : (i) au moins un récipient délimitant au moins un compartiment, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture ; et (ii) au moins une composition disposée à l'intérieur dudit compartiment et comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins un 20 polyphénol en association avec au moins un sucre, ledit polyphénol et ledit sucre étant issus de fruit(s) ou de légume(s). Le récipient peut être sous toute forme adéquate. Il peut être notamment sous forme d'un flacon, d'un tube, d'un pot, d'un étui, d'une boite, d'un sachet ou d'un boîtier. L'élément de fermeture peut être sous forme d'un bouchon amovible, d'un 25 couvercle, d'un opercule, d'une bande déchirable, ou d'une capsule, notamment du type comportant un corps fixé au récipient et une casquette articulée sur le corps. Il peut être également sous forme d'un élément assurant la fermeture sélective du récipient, notamment une pompe, une valve, ou un clapet. Le récipient peut être associé à un applicateur. L'applicateur peut être sous 30 forme d'un pinceau, tel que décrit par exemple dans le brevet FR 2 722 380. L'applicateur peut être sous forme d'un bloc de mousse ou d'élastomère, d'un feutre, ou d'une spatule. L'applicateur peut être libre (houppette ou éponge) ou solidaire d'une tige portée par l'élément de fermeture, tel que décrit par exemple dans le brevet US 5 492 426. L'applicateur peut être solidaire du récipient, tel que décrit par exemple le brevet FR 2 761 959. La composition selon l'invention peut être contenue directement dans le récipient, ou indirectement. A titre d'exemple, elle peut être disposée sur un support imprégné, notamment sous forme d'une lingette ou d'un tampon, et disposé (à l'unité ou plusieurs) dans une boîte ou dans un sachet. Un tel support incorporant le produit est décrit par exemple dans la demande WO 01/03538. L'élément de fermeture peut être couplé au récipient par vissage.

Alternativement, le couplage entre l'élément de fermeture et le récipient se fait autrement que par vissage, notamment via un mécanisme à baïonnette, par encliquetage, serrage, soudage, collage, ou par attraction magnétique. Par "encliquetage" on entend en particulier tout système impliquant le franchissement d'un bourrelet ou d'un cordon de matière par déformation élastique d'une portion, notamment de l'élément de fermeture, puis par retour en position non contrainte élastiquement de ladite portion après le franchissement du bourrelet ou du cordon. Le récipient peut être au moins pour partie réalisé en matériau thermoplastique. A titre d'exemples de matériaux thermoplastiques, on peut citer le polypropylène ou le polyéthylène.

Alternativement, le récipient est réalisé en matériau non thermoplastique, notamment en verre ou en métal (ou alliage). Le récipient peut être à parois rigides ou à parois déformables, notamment sous forme d'un tube ou d'un flacon tube. Le récipient peut comprendre des moyens destinés à provoquer ou faciliter la distribution de la composition. A titre d'exemple, le récipient peut être à parois déformables de manière à provoquer la sortie de la composition en réponse à une surpression à l'intérieur du récipient, laquelle surpression est provoquée par écrasement élastique (ou non élastique) des parois du récipient. Le récipient peut être constitué d'un boîtier avec un fond délimitant au moins un logement contenant la composition, et un couvercle, notamment articulé sur le fond, et apte à recouvrir au moins en partie ledit fond. Un tel boîtier est décrit par exemple dans la demande WO 03/018423 ou dans le brevet FR 2 791 042.

Le récipient peut être équipé d'un essoreur disposé au voisinage de l'ouverture du récipient. Un tel essoreur permet d'essuyer l'applicateur et éventuellement, la tige dont il peut être solidaire. Un tel essoreur est décrit par exemple dans le brevet FR 2 792 618.

Selon un mode particulier de l'invention, l'ensemble peut comprendre : -une composition A selon l'invention, - une composition B, conditionnée de manière séparée de la composition A, comprenant au moins un actif cosmétique ou dermatologique additionnel. Dans ce cas, les compositions A et B peuvent être conditionnées séparément à l'intérieur de deux compartiments, formés soit par deux récipients distincts, soit à l'intérieur d'un dispositif unitaire. En particulier, ledit polyphénol et ledit sucre sont présents dans ladite composition A sous la forme d'un unique extrait brut de fruit ou de légume les contenant naturellement.

Par dispositif unitaire on entend un dispositif par lequel les deux compartiments sont solidaires l'un de l'autre. Un tel dispositif peut être obtenu par un procédé de moulage en une seule pièce des deux compartiments, notamment en un matériau thermoplastique. Il peut également résulter de toute forme d'assemblage, notamment par collage, soudage, ou autre encliquetage.

Selon un premier mode de réalisation, les deux récipients sont indépendants l'un de l'autre. De tels récipients peuvent se présenter sous diverses formes. Il peut s'agir notamment de tubes, de flacons ou de bidons. L'un et/ou l'autre des récipients peuvent être surmontés d'une pompe à actionnement manuel surmontée d'un bouton poussoir pour l'actionnement de la pompe et la distribution de la composition via au moins un orifice de distribution. Alternativement, l'un et/ou l'autre des récipients sont pressurisés, notamment au moyen d'un agent propulseur, en particulier un gaz propulseur. Dans ce cas, le (ou les) récipient(s) est (sont) équipé(s) d'une valve surmontée par un bouton poussoir équipée d'une buse ou de tout autre moyen de diffusion pour la distribution du produit.

Le propulseur peut être en mélange avec la composition à distribuer ou séparé, notamment via un piston apte à coulisser à l'intérieur du récipient, ou via les parois souples d'une poche à l'intérieur de laquelle est disposée la composition.

Les récipients peuvent être constitués de matériaux divers : plastique, verre, ou métal. Alternativement encore, les deux compartiments sont formés de deux compartiments concentriques formés à l'intérieur d'un tube, et sont surmontés d'une pompe sans reprise d'air équipée d'un bouton poussoir à un ou deux orifices de distribution. A l'intérieur du tube est prévu un piston qui remonte en direction de la pompe au fur et à mesure que les compositions sont prélevées à l'intérieur des récipients. De tels modes de distribution sont utilisés notamment pour la distribution de pâtes dentifrices. L'invention va maintenant être exemplifiée.

EXEMPLE 1 : Protocole d'extraction de pommes Des extraits de pommes entières des variétés Idared, Fuji et Florina sont préparés selon le protocole suivant : Pour chaque variété, 5g de pommes brutes prélevés sous forme de quartiers sont broyés de façon à former une pâte qui est ensuite mélangée de façon homogène à du sable de Fontainebleau puis les échantillons obtenus sont successivement introduits dans un extracteur ASE 200 commercialisé par la société DIONEX. L'ASE 200 est un système automatique destiné à l'extraction des composés organiques et qui accélère les processus traditionnels d'extraction. Le solvant d'extraction utilisé est un mélange MeOH/eau (70/30). L'extraction a lieu à 60 °C avec 15m1 dudit mélange MeOH/eau, sous une pression de 1000 psi appliquée sur la cellule d'extraction dans laquelle se trouve l'échantillon pour maintenir le solvant chauffé à l'état liquide. L'opération est répétée 3 fois. Au terme de l'extraction, un volume de 45 ml d'extrait de pomme et de solvant d'extraction est récupéré, prêt à être analysé. Les dosages et caractérisations suivants ont été réalisés sur les 3 extraits de pommes ainsi obtenus.30 a) Dosage des polyphénols monomériques de chaque extrait par chromatographie liquide couplé à un détecteur UV-Visible à barrette diode Le dosage des principaux polyphénols monomériques constitutifs de chaque 5 extrait de pomme est réalisé par chromatographie liquide en phase inverse sur une colonne ACE C18 HL commercialisé par ATI couplée à un détecteur UV-Visible à barrette diode entre 250 et 400 nm. L'identification et la quantification ont été effectuées par étalonnage externe, les étalons étant la phloridzine et l'acide chlorogénique. Les polyphénols dosés sont l'acide 10 chlorogénique, la phloridzine, la phlorétine, la catéchine, l'épicatéchine, l'épigallocatéchine, l'acide coumarique, la quercétine et ses dérivés glycosylés. Les résultats sont en partie regroupés dans le tableau 1 ci-dessous pour chaque variété de pommes analysées. Tableau 1 Variétés de Taux en g par g d'extrait de pommes Pommes Acide Phloridzine Quercetine chlorogénique et dérivés IDARED 180 60,8 15,3 FUJI 74,2 27, 8 19,1 FLORINA 18,3 44,1 21,4 15

b) Dosage des polyphénols totaux de chaque extrait de pomme par méthode colorimétrique de FOLIN-CIOCALTEU Cette méthode permet de réaliser le dosage des polyphénols totaux par 20 spectrométrie visible à 620 nm en utilisant le réactif de Folin-Ciocalteu (Réf. 9001, Merck). Ce réactif est constitué d'un mélange d'acide phosphotungstique et d'acide phosphomolybdique, qui est réduit lors de l'oxydation des phénols en un mélange d'oxydes bleus de tungstène et de molybdène. L'intensité de la couleur développée est proportionnelle au taux de composés phénoliques présents dans l'extrait de pomme. Les 25 résultats des taux de polyphénols totaux dans les extraits de pommes sont reportés dans le tableau 2 ci-après.

Tableau 2 Variété de Taux de Folin pommes (Equivalents Acide gallique par g d'extrait de pomme) IDARED 0,099 % FUJI 0,063 % FLORINA 0,071 % On constate que les extraits obtenus titrent entre 0,063 % et 0,099 % de polyphénols en équivalent acide gallique par g d'extrait de pomme en utilisant l'acide gallique comme étalon.

c) Caractérisation du rapport (polyphénols polymériques/polvphénol monomérique) pour chaque extrait de pommes Comme précisé précédemment, la quantification de ce rapport peut être obtenue en réalisant, parallèlement à l'évaluation de polyphénols totaux selon la méthode FOLIN exposée ci-dessus, un dosage par chromatographie liquide en phase inverse des formes monomériques présentes dans ces polyphénols totaux couplé à une méthode de détection UV en utilisant un standard phénolique par classe de composé, généralement l'acide gallique. Cette caractérisation est détaillée ci-après pour la variété de pommes IDARED. Préliminairement, les relations suivantes sont établies entre l'acide gallique et les polyphénols monomériques dans le dosage des polyphénols totaux : Acide Chlorogénique x 0.69 = Acide Gallique Phloridzin x 0.49 = Acide Gallique Quercetin x 0.93 = Acide Gallique Sur la base de ces relations, les taux d'acide chlorogenique, de phloridzine, et de quercetine qui figurent dans le tableau 1 sont convertis en acide gallique pour la variété IDARED. On obtient ainsi : 5 10 15 20 CGa c =180x0.69+60.8x0.49+15.3x0.931pg1gx0. 0001 CGac = 0.0169% On en déduit le rapport R qui est donné par la relation suivante : CFolin ù rrHPLC Gallic Gallic R _ rrHPLC Gallic Dans le cas de la variété IDARED, on y reporte la valeur du tableau 2 de ç Foh = 0.099 % pour la concentration en polyphénol totaux. Ce qui donne : R _ 0.099% û 0.0169% = 4,9 0.0169% Les valeurs de R obtenues pour les 3 variétés analysées sont reportées dans le tableau 3 ci-dessous. Tableau 3 Variété de rapport polyphénol pommes polymérique/polyphénol monomérique IDARED 4, 9 FUJI 6,6 FLORINA 12 On obtient des rapports (polyphénol polymérique/polyphénol monomérique), arrondis à leurs valeurs entières supérieures, égaux à 5 ; 7 ; et 12 respectivement pour les trois variétés analysées dans l'ordre : Idared, Fuji, et Florina.

d) Caractérisation de la présence de sucres Afin de mettre en évidence la présence de sucre dans chacun des extraits de pomme, on procède à une hydrolyse acide qui consiste à mélanger 5 ml d'extrait de pommes obtenus précédemment dans l'Exemple 1 avec 10 ml d'acide chlorhydrique à 6 M et 40 ml d'éthanol contenant 0,05 % en poids de BHT (Butylated hydroxytoluène). Le tout est porté à reflux pendant quatre heures. Après refroidissement à température ambiante, la solution obtenue est analysée en utilisant la méthode de chromatographie liquide en phase inverse décrite pour le dosage des polyphénols monomériques au paragraphe a) ci-dessus.

Les sucres présents dans l'extrait sont, à l'issu de ce procédé, dégradés et conduisent à la formation de 5-éthoxy méthyl furfural, composé identifié par son temps de rétention sur le chromatogramme en comparaison avec une référence analytique de 5-(hydroxyméthyl)-furfural abrégé SHMFcommercialisé par Aldrich avec une pureté de 99 %. Pour les trois variétés de pommes analysées, ce pic est significativement présent.

La présence du 5-éthoxy méthyl furfural peut-être également révélée par un kit de dosage colorimétrique (coloration du jaune pâle au rouge violet) du 5HMF disponible commercialement chez Merck (Test Hydroxymethylfurfural 1.17952.001) et utilisé dans l'agroalimentaire, sous réserve de neutraliser le milieu fortement acide et de diluer le milieu fortement alcoolique utilisé dans l'hydrolyse des sucres. Cette neutralisation réalisée à l'aide d'un tampon acétate de sodium permet d'ajuster le pH à une valeur entre 4.5-5 compatible avec les recommandations du fabricant. On réalise pour cela une dilution au 1/5 de la solution d'hydrolyse des sucres pour ramener la concentration en HC1 à 0,24M et le taux d'éthanol à 16 %. On réalise ensuite une seconde dilution 1/2 de la solution ainsi obtenue avec une solution d'acétate de Na à 0,5M. On obtient alors au final une solution dont le pH de 4,7 et le taux d'alcool de 8 % sont compatibles avec les conditions d'usage du kit décrites dans la notice d'utilisation fournie par la société Merck. e) Quantification des sucres simples par chromatographie ionique haute performance (CIHP) Le dosage des sucres simples constitutifs de chaque extrait de pomme est réalisé par chromatographie ionique sur une colonne Carbopac P10 commercialisée par DIONEX et couplée à un détecteur ampérométrique intégré avec vague de potentiel.

L'identification et la quantification des sucres sont effectuées par étalonnage externe, les étalons étant le glucose, le fructose et le sucrose.

CONDITIONS OPERATOIRES - Colonne : Dionex Carbopac PA10 Guard 4x50mm -Ref. 046115 et Dionex carbopac P10 Analytical 4x250mm û Ref. 046110 -Eluant CIHP: NaOH 50mMol/L : Préparation de l'éluant On remplit le réservoir avec de l'eau Milli-Q. L'ensemble est dégazé à l'hélium pendant au moins 15 minutes. On ajoute 2,9 ml de soude par litre d'eau (NaOH Fisher S/4930/05 à 46 %) et l'ensemble est dégazé environ 15 minutes avant de le mettre sous pression. - Température : 40 °C - Débit : 1,5 m1 / min -Volume injecté : 25 l - Détection: Ampérométrie intégrée avec vague de potentiel. Électrode de mesure : Au Électrode de référence : Ag/AgC1 - La vague de potentiel retenue est celle préconisée par le fabricant pour les sucres simples. Pour éviter de trop grandes variations de température, la colonne et la cellule d'électrochimie sont thermostatées. - Solutions d'étalonnage : Les sucres mis en oeuvre pour l'établissement de leurs courbes d'étalonnages respectives sont : - Glucose (Fluka 49139) avec TR d'environ 5,2 min. - Fructose (Sigma F-0127) avec TR d'environ 6,0 min. -Sucrose (Fluka 84099) avec TR d'environ 7,0 min. - Lactose (Sigma L-3625) avec TR d'environ 10,0 min. Les solutions d'étalonnages à 16 et 40 g/ml, sont préparées comme suit : on introduit 20,0 mg [50,0 mg] de chaque étalon dans une fiole jaugée de 50 ml. Le volume est complété avec de l'eau ou l'éluant et l'ensemble est soumis à une agitation magnétique jusqu'à complète dissolution. On en prélève 2,0 ml qui sont introduits dans une fiole jaugée de 100 ml. Le volume est ajusté à l00ml avec de l'eau. On filtre sur Pall-Gelman GxF/GHP 0,451um ou équivalent.

Préparation des solutions essais On pèse précisément une masse d'extrait de pommes, obtenu plus haut, après hyophylisation (m) que l'on disperse dans un volume (v) d'eau de façon à obtenir une concentration finale qui soit comprise dans la gamme d'étalonnage. On filtre sur Pall- Gelman GxF/GHP 0,451um ou équivalent.

CALCUL DES TENEURS EN SUCRES On trace les droites de calibration en portant en ordonnée les valeurs des surfaces obtenues sur les chromatogrammes des solutions étalons et en abscisse les 10 concentrations (en mg/ml) dans les solutions étalons.

CALCUL DES CONCENTRATIONS À PARTIR DES DROITES DE CALIBRATION Les concentrations dans la solution essai sont déduites des droites de calibration en utilisant la formule suivante : C- S-A B Avec : C : Concentration dans la solution essai (mg/mL) S : Surface du pic sur le chromatogramme essai A : Ordonnée à l'origine de la droite de calibration. (Les droites de calibration sont du 20 type : Y = BX+ A) B : Pente de la droite de calibration. (L'ordonnée à l'origine A est égale à 0 si la droite est forcée par zéro)

CALCUL DES TENEURS EN SUCRES DANS L'ÉCHANTILLON 25 Les teneurs dans l'échantillon sont données par la convention suivante : T-Cxvx100 m

Avec : T : Teneur en sucre dans l'échantillon (en %) 15 C : Concentration dans la solution essai (mg/ml) v : Volume final après dispersion de l'échantillon (en ml) m : Prise d'essai de l'échantillon (en mg) Les résultats ainsi obtenus et exprimés pour 100 g de pommes hyophilisées sont reportés dans le tableau 4 ci-après.

Tableau 4 % en glucose % en fructose % en sucrose Variété de pommes IDARED 7 % 34.5 % 22.6 % FUJI 19.1% 43.8% 11.9% FLORINA 6.1 % 34.1 % 24.1 % f) Caractérisation du rapport pondéral (polvphénol(s)/sucre(s)) Le rapport pondéral (polyphénol/sucre) de chaque variété peut ainsi être calculé à partir des résultats obtenus selon les méthodes décrites ci-dessus en b) pour les polyphénols totaux et en e) pour les sucres. Le tableau 5 ci-après rend compte de ces rapports.

Tableau 5 Variété de Rapport pondéral pommes (polyphénol(s)/sucre(s)) IDARED 0.008 FUJI 0.005 FLORINA 0.005 2) Caractérisation de l'activité antioxydante des polyphénols de chaque extrait de pommes par la méthode ORAC (abréviation de Oxygen Radical Absorbance Capacity ) Cette méthode mesure la dégradation oxydative de la molécule fluorescente, la fluorescéine, après qu'elle ait été mélangée à des initiateurs de radicaux libres, telle que l'AAPH ou 2,2'azobis(2-amidinopropanedichloride) qui vont produire des radicaux libres peroxyl par chauffage, ce qui endommage la molécule de fluorescéine. Les polyphénols, qui sont des antioxydants, protègent la molécule de fluorescéine de la décomposition oxydative. Le degré de protection est quantifié à l'aide d'un fluorimètre commercialisé sous la dénomination Thermoélectron Corporation Fluoroskan Ascent FL. Le degré de protection antioxydante est chiffré en utilisant comme antioxydant de référence le TroloX (acide 6-hydroxy-2,5,7,8-tétraméthylchroman-2-carboxylique), dont la structure moléculaire cyclique est similaire à celle de la vitamine E. Différentes concentrations de TroloX sont utilisées pour obtenir une courbe de référence. Les courbes réalisées avec les échantillons sont ensuite comparées à cette courbe. Les résultats sont regroupés dans le tableau 6 ci-dessous.

Tableau 6 Variété de pommes Activité antioxydante ORAC Capacité antioxydante Capacité antioxydante totale totale ( mole d'équivalent ( mole d'équivalent TroloX /g d'OPC Folin*) TroloX /g d'extrait de pomme) IDARED 26 26209 FUJI 4,9 7824 FLORINA 12,2 17085 * OPC Folin ou procyanidines oligomériques déterminés par la méthode de Folin Les pourcentages des ingrédients des compositions ci-dessous sont exprimés en poids par rapport au poids total de ladite composition. 25 EXEMPLE 2 : Emulsion huile/eau *On utilise les 45 ml d'extrait de pomme et de solvant d'extraction obtenu à l'exemple 1 auquel on a substitué le mélange de solvant MeOH/eau d'origine par de l'eau.

Mode opératoire : On chauffe les phases Al et B1 à 65°C. On verse la phase B1 dans la phase Al sous fort cisaillement. On agite sous forte vitesse quelques minutes et ensuite on refroidit jusqu'à 40°C. Puis, on introduit la phase C. On refroidit jusqu'à température ambiante et on introduit pour finir la phase D. Ingrédients Taux Alcool cétostéarylique 1% Glyceryl isostearate 0.50% Cyclohexadimethylsiloxane 5% Diméthicone 2% Polyisobutène hydrogéné 2% Triethano lamine 0.90% Conservateurs 0.30% Carbomere 0.30% AMPS (ammonium polyacryloyldimethyl taurate) 0.30% Aristoflexe LNC 0.50% Glycérine 5% Propylène glycol 4% Extrait de pomme IDARED de l'Exemple 1* 73 % Parfum 0.20% Alcool éthylique 5% 31 EXEMPLE 3 : Gel émulsionné *On utilise les 45 ml d'extrait de pomme et de solvant d'extraction obtenu à l'exemple 1 5 auquel on a substitué le mélange de solvant MeOH/eau par de l'eau. Mode opératoire : On mélange la phase B1 dans la cuve principale. On mélange la phase Al dans une cuve annexe. On verse la phase B1 dans la phase Al sous fort cisaillement à température ambiante. On agite sous forte vitesse quelques minutes et 10 ensuite on introduit la phase C en prolongeant l'agitation pendant 15 minutes. Ingrédients Taux Cyclohexadimethylsiloxane 2% Isononyl isonanoate 2 % EDTA, 2H20 0,05 % Conservateurs Permulene (Acrylate/C10-30 alkyl acrylate crosspolymer ) AMPS (ammonium polyacryloyldimethyl taurate 0,30 % Glycérine 5% Extrait de pomme FUJI de l'Exemple 1* 84 % 0,20 % 0,30 % Parfum 0,20 % D panthenol 0,50 % Triethano lamine 0,90 % Alcool éthylique 5% 32 15 EXEMPLE 4 : Emulsion *On utilise les 45 ml d'extrait de pomme et de solvant d'extraction obtenu à l'exemple 1 5 auquel on a substitué le mélange de solvant MeOH/eau par de l'eau. Mode opératoire : On chauffe les phases Al et B1 à 65 °C. On verse la phase B1 dans la phase Al sous fort cisaillement. On agite sous forte vitesse quelques minutes et ensuite on refroidit jusqu'à 40 °C. Puis, on introduit les phases Cl, C2 et C3. On refroidit 10 jusqu'à température ambiante et on introduit la phase D. Ingrédients Taux Tensioactifs non ionique et anioniques 3.8% Filtre anti-UV 12.9% Isononyl isonanoate 5.5% Conservateur 1.00% Glycérine 4% Extrait de pomme IDARED de l'exemple 1* 43% Triethano lamine 0.30% Extrait de pomme FLORINA de l'exemple 1* 20.00% Carbomere 0.30% Extrait de pomme FUJI de l'exemple 1* 6.00% Gomme de xanthane 0.20% Poudre d'amidon 3.00% 33 EXEMPLE 5 Composition huile/eau *On utilise les 45 ml d'extrait de pomme et de solvant d'extraction obtenu à l'exemple 1 5 auquel on a substitué le mélange de solvant MeOH/eau par de l'eau. Mode opératoire : On mélange la phase lipidique dans une cuve. On mélange la phase aqueuse dans une cuve annexe. On verse la phase lipidique dans la phase aqueuse sous fort cisaillement à température ambiante. On agite sous forte vitesse quelques 10 minutes. Ingrédients Taux Mono-Stearate de Polyethylène Glycol (40 0E) 1.5% Glyceryl Stearate 1.5% Vaseline 24% Alcool Cetylique 2.5% Extrait de pomme FUJI de l'Exemple 1* 70,5% 34

Claims (15)

REVENDICATIONS

1. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'application topique sur lesdites matières d'au moins une composition cosmétique, exempte de polyphénol oxydase et comprenant au moins un polyphénol en association avec au moins un sucre, ledit polyphénol et ledit sucre étant issus de fruit(s) ou de légume(s) avec ledit polyphénol étant présent à raison de moins de 75 % en poids exprimé en équivalent d'acide gallique, par rapport au poids de ladite composition, et la présence dudit sucre étant détectable au sein de ladite composition via une hydrolyse acide.

2. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'application topique sur lesdites matières d'au moins une composition cosmétique, exempte de polyphénol oxydase, ladite composition comprenant au moins un polyphénol en association avec au moins un sucre, ledit polyphénol et ledit sucre étant issus de fruit(s) ou de légume(s), et ledit sucre étant présent à une teneur de 5 % à 60 % en poids par rapport au poids total de ladite composition.

3. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques comprenant l'application topique sur lesdites matières d'au moins une composition cosmétique, exempte de polyphénol oxydase et comprenant au moins un polyphénol en association avec au moins un sucre, ledit polyphénol et ledit sucres étant issus de fruit(s) ou de légume(s) et étant mis en oeuvre dans un rapport pondéral (polyphénol/sucre) inférieur ou égal à 5.

4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel ledit polyphénol et ledit sucre sont mis en oeuvre dans un rapport pondéral (polyphénol/sucre) inférieur ou égal à 3, avantageusement inférieur ou égal à 1 et encore plus avantageusement inférieur ou égal à 0,5.

5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition comprend une teneur en polyphénol inférieure ou égale à 65 % en poids exprimé en équivalent d'acide gallique par rapport au poids total de ladite composition.

6. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel la composition comprend un taux de sucre supérieur ou égal à 6 %, mieux encore supérieur ou égale à 8 %, encore plus avantageusement supérieur ou égal à 12 % et particulièrement supérieur ou égale à 15 % par rapport à son poids total.

7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le polyphénol et le sucre sont mis en oeuvre sous la forme d'au moins un extrait de fruit(s) ou de légume(s) comprenant simultanément au moins un polyphénol et au moins un sucre.

8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le fruit ou le légume est choisi parmi les pomme, litchi, abricot, raisin, kaki, poire, banane, avocat, haricot, cassis, myrtille, mûre, cerise, baie de canneberge, groseille, baie de sureau, pamplemousse, kiwi, graines de lentille, airelle, mangue, nectarine, oignon, ail, persil, ciboulette, gingembre, orange, pêche, prune, radis, coing, rutabaga, épinard, fraise, mandarine, pomme de terre, artichaut, asperge, aubergine, framboise, tomate, betterave, brocoli, chou rouge, chou frisé, carotte, chou-fleur, céleri, goyave, patate douce, nèfle, papaye, grenade, graines de pois et riz.

9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel le ou les polyphénol(s) et le ou les sucre(s) sont issu(s) de fruits de végétaux de la famille des Rosaceae.

10. Procédé selon la revendication précédente dans lequel les fruits de végétaux de la famille des Rosaceae sont du genre malus.

11. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes dans lequel ledit polyphénol est issu de pommes choisies parmi les Reinette de Carmes, Rambour d'Allemagne, Idared, Fuji, Florina, Quérina, Pomme de Bucey, Croque, Calville Rouge d'Eté, Nationale, Reinette d'Orléans, Nouvelle France, Pomme Coing, Colapuy, Akane, Rambour d'Eté, Charden, Reinette Dorée de Versailles, Rambour d'Hiver, Pommate d'Ervy, Reinette pépin, Baumann, Gala, Pomme Cloche, Estival, Jersey Mac, The Senator, Summered, Reinette Grise du Canada Bio, Calville du Roi, Bénédictin, Judéline, Winter Banana, Cul d'Oison, Châtaignier, Melrose, Api Etoilé, Pomme Fraise, Avrolles, Limousine, Signe Tillish, Grand Alexandre, Pomme Raisin, Reinette Clochard, Doux Amer, Citron d'Hiver, Teint Frais, Cusset, Reinette d'Armorique, Reinette Franche, Antoinette, Généreuse de Vitry, Api Double, Archram et Kidds orange et leurs mélanges.

12. Composition cosmétique de type émulsion contenant dans un milieu physiologiquement acceptable, exempte de polyphénol oxydase, au moins 5 % en poids d'une phase grasse liquide et au moins un polyphénol en association avec au moins un sucre, ledit polyphénol et ledit sucres étant issus de fruit(s) ou de légume(s).

13. Composition selon la revendication précédente comprenant au moins 10 % en poids voire avantageusement de 15 à 60 % en poids et notamment de 20 à 50 % en poids d'une phase grasse liquide.

14. Ensemble cosmétique comprenant : (i) au moins un récipient délimitant au moins un compartiment, ledit récipient étant fermé par un élément de fermeture ; et (ii) au moins une composition (A) comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable au moins un polyphénol en association avec au moins un sucre, ledit polyphénol et ledit sucre étant issus de fruit(s) ou de légume(s) avec ladite composition étant disposée à l'intérieur dudit compartiment.

15. Ensemble selon la revendication précédente, comprenant en outre une composition (B) comprenant au moins un actif cosmétique ou dermatologique conditionnée de manière séparée de ladite composition (A).