KR0184599B1 - 관능학 플루오로폴리에테르 - Google Patents

관능학 플루오로폴리에테르

Info

Publication number
KR0184599B1
KR0184599B1 KR1019890005939A KR890005939A KR0184599B1 KR 0184599 B1 KR0184599 B1 KR 0184599B1 KR 1019890005939 A KR1019890005939 A KR 1019890005939A KR 890005939 A KR890005939 A KR 890005939A KR 0184599 B1 KR0184599 B1 KR 0184599B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
carbon atoms
alkyl
groups
mono
Prior art date
Application number
KR1019890005939A
Other languages
English (en)
Other versions
KR900018214A (ko
Inventor
마르시오니 주제페
가베조티 피에로
스트레파롤라 에지오
Original Assignee
오틸리오 마세롤리
오시몬트 에스 알 에이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 오틸리오 마세롤리, 오시몬트 에스 알 에이 filed Critical 오틸리오 마세롤리
Publication of KR900018214A publication Critical patent/KR900018214A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0184599B1 publication Critical patent/KR0184599B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
    • C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
    • C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/223—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens
    • C08G65/226—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)

Abstract

내용없음.

Description

관능화 플루오로폴리에테르
본 발명은
Figure kpo00001
,
Figure kpo00002
중에서 선택되는 퍼플루오로옥시알킬렌 단위의 랜덤 분포서열들로 구성되며, 관능성 말단기 Y를 갖고, 다른 말단기는 불소가 아닌 할로겐 1 또는 2원자를 함유하는 퍼헐로알킬기인 관능화 플루오로폴리에테르에 관한 것이며, 이러한 플루오로폴리에테르는 하기 일반식 (Ⅰ), (Ⅱ) 및 (Ⅲ)으로 표현된다.
Figure kpo00003
상기식에서, X는 F 또는 CF3이고, R은 F 또는 Cl 또는 Br 또는 I이고, R과 같거나 다른 R1은 역시 F 또는 Cl 또는 Br 또는 I이며, T는 1∼3 탄소원자와 Cl 또는 Br 또는 I 중 1 또는 2원자를 함유하는 퍼할로알킬기이며, 특히 T는
Figure kpo00004
,
(식중에서 Alog은 Cl 또는 Br 또는 I이고, n은 1∼15임과 동시에 m/n은 0.01∼0.5로 표현됨)일 수 있고, Y는 -CN 또는 -CH2Z 또는 -COR1''기 또는
Figure kpo00005
, 또는
Figure kpo00006
(식중에서, E는 NH, 또는 O 또는 S 원자일 수 있음)일 수 있으며 또한, (A) Y=-CH2Z 일때, Z는 OR기일 수 있고, 여기에서 R는 수소원자 또는
Figure kpo00007
(식중에서 b는 1∼15의 수임)
Figure kpo00008
(식중에서 c는 1∼3의 수임)
Figure kpo00009
[식중에서 R1은 1∼30 탄소원자와 -C-O-C-유형의 에테르 결합을 임의적으로 함유하는 알킬기이거나 또는 R1은
Figure kpo00010
(여기에서 n은 1 내지 15의 수임),
Figure kpo00011
,
Figure kpo00012
,
Figure kpo00013
Figure kpo00014
,
Figure kpo00015
유형의 모노 또는 폴리 치환된 알킬 벤질기 또는 모노 또는 폴리 치환된 알콕시 벤질기(여기에서 R2는 탄소원자수 1∼4의 알킬기임)임]이며; 또는 Z는 질소-함유기-NR3R4기일 수 있고, 여기에서 서로 유사하거나 다른 R3와 R4는 수소 원자이거나, 개별적으로 또는 둘다가 상기 정의된 R1기 일 수 있으며, 또는 R3=H 일때, R4는
Figure kpo00016
일 수 있고, 또는 R3와 R4는 함께 하기식의 이미드 고리를 형성할 수 있으며;
Figure kpo00017
(식중에서 페닐기는 무수물 유형의 치환기
Figure kpo00018
를 함유할 수 있음)
(B) Y=COR'''기 일때, R'''는 -NHR5기일 수 있으며, 여기에서 R5는 수소 또는 탄소원자수 1∼8의 알킬일 수 있고, 또는 R5는 탄소원자수 1∼8의 모노-또는 폴리-히드록시알킬, 탄소원자수 1∼8의 아미노알킬, 알릴기, 메트알릴기, 식 R6-Si(OCH3)3또는 R6Si(OC2H5)3의 트리메톡시-또는 트리에톡시-실란기(식중에서 R6는 1∼8 탄소원자의 알킬렌임), 또는 R6NCO의 아소시아노알킬 또는 5∼6 탄소원자의 이소시아노시클로알킬기, 또는 임의적 알킬-치환된 6∼10 탄소원자의 이소시아노아릴기일 수 있으며; 또는 R'''는 임의적으로 알킬-또는 할로겐-치환된 방향족 라디칼, 예컨대 펜타플루오로페닐, 브로모테트라플루오로페닐, 디브로모디플루오로페닐, 브로모페닐, 브로모벤조페닐일 수 있다.
Figure kpo00019
상기식에서, T1는 Alog CF2CF2-, Alog CF2-, Alog CF2CF(Alog)-이며; R, R1, Alog, Y는 앞에서 식(Ⅰ)에 대해 정의된 바와 같고; p는 1∼20이고 s/p는 0.5∼2이다.
Figure kpo00020
상기식에서, Y, X, R 및 R2는 앞에서 식(Ⅰ)에 대해 정의된 바와 같고, T는 또는 T2와 같고, o와 q는 o+q=1∼20, z/o+q가 0.01∼0.05인, 0를 포함하는 수이다.
본 발명의 대상을 이루는 생성물은
Figure kpo00021
중에서 선택되는 퍼플루오로옥시알킬렌의 랜덤 분포 서열로 구성되고 하기 일반식으로 표현되는 플루오로폴리에테르로부터 출발하여 제조할 수 있다.
Figure kpo00022
상기식에서, X는 F 또는 CF3이며, R은 F 또는 Cl 또는 Br 또는 I이며, R과 유사하거나 다른 R1는 역시 F 또는 Cl 또는 Br 또는 I이며, L은
Figure kpo00023
(R은 앞에서 정의된 바와 같음)이거나 또는 L은 상응하는 -COOH기 또는 그 염 또는 에스테르이며, T는 1∼3 탄소원자와 Cl 또는 Br 또는 I 중 1∼2원자를 함유하는 퍼할로알킬기이며, 특히 T는 Alog CF2-,
Figure kpo00024
, Alog CF2CF(CF3)-(식중에서 Alog은 Cl 또는 Br 또는 I임)n은 1∼15이고 m/n은 0.01∼0.5이다.
Figure kpo00025
상기식에서, T는 Alog CF2CF-, Alog CF2-, Alog CF2CF(Alog)-이며, L, R, R1, Alog은 앞에서 식(Ⅰ)에 대해 정의된 바와 같고, p는 1∼20, s/p는 0.5∼2이다.
Figure kpo00026
상기식에서 L, X, R 및 R2는 앞에서 식(Ⅰ)에 대해 정의된 바와 같고, T는 T 또는 T1와 동일하고, o 및 q는 o+q=1∼20, z/o+q는 0.01∼0.05인, 0를 포함하는 수이다. 특히, 다음의 경우들이 가능하다.
1) Y=-COR1
이 경우에, 가능성은 다음과 같다.
(a) R1=-NHR5기
이 경우의 생성물은 아미드계 유형이다. 생성물의 제조는 식 NH2R5의 암모니아 또는 아민을 아민이 강염기성이면 상응하는 알킬에스테르와, 아민이 약한 염기성 또는 심하게 입체 장애된 것이면 상응하는 페닐에스테르 또는 아실할라이드와 반응 시키는 것에 의해 제조할 수 있다. 생성물의 분리 및 정제는 통상적 기술로써 수행한다. 또 다른 제법은 산말단기 -COOH를 갖는 플루오로폴리에테르를 -NCO(이소시아네이트)기 함유 화합물과, 100∼120℃ 온도에서 CO2를 발생시키면서 반응시키는 것으로 이루어진다.
(b) R2=임의적으로 치환된 방향족 라디칼, 이 경우에는 케톤계 생성물에 관한 것이다. 생성물은 상응하는 방향족 화합물과 아실기 -COO1 함유 퍼플루오로폴리에테르 사이의 프리델-크라프트 반응에 의해, 또는 리튬-방향족 유도체와 에스테르 말단기를 갖는 퍼플루오로에스테르 사이의 반응에 의해 제조할 수 있다.
2) Y2=CH2Z
이 경우에, 가능성은 다음과 같다.
(a) Z=OR
이 경우에 생성물은 상응하는 카르복실계(또는 에스테르계) 출발물질로부터
Figure kpo00027
기를 Li, Na, B, Al이 수소화 착물로써 환원시켜 수득할 수 있다. 보통, 최초 생성물은 알코올 유도체 -CH2OH이다. 이 알코올레이트를 식 RX의 화합물(식중에서 X는 이동성 할로겐, 일반적으로 염소임)과 친핵반응시키는 것에 의해, 또는 알코올레이트를 에폭시고리화합물에 첨가시키는 것에 의해 후속 유도체를 제조할 수 있다. 예를 들면, R가
Figure kpo00028
인 경우, Na 또는 K 알코올레이트를 과량의 에피클로로히드린과 반응시켜 조작하고, 과량의 에피클로로히드린을 제거한 후, 한랭조건 하에 주의깊게 중화시키고, 추출로써, 및 필요하다면 증류로써 글리시딜에테르를 분리할 수 있다.
R가
Figure kpo00029
기인 경우, 미량 알코올레이트(촉매로서) 존재하에 알코올 -CH2OH를 60∼80℃에서 글리시딜알코올에 반응시킨 다음, 폴리히드록시 유도체의 산성화 및 분리로써 조작할 수 있다. R가 -CH2COOR기인 경우, Na 또는 K 알코올레이트를 에테르계 용매내에서 에틸클로로아세테이트에 반응시켜 조작할 수 있다. 유기상을 물로 반복해서 씻고, 임의적으로 FC113(1,1,2-트리클로로-1,2,2-트리풀루오로에탄)으로 농축시킨 후에 생성물이 얻어진다.
R가
Figure kpo00030
기인 경우, 3차 염기 존재하에 에테르형 염기 내에서 알코올을 아크릴로라이드와 반응시키므로써 조작할 수 있다. R가 -(CH2CH2O)nH기인 경우, 촉매량의 알코올레이트 존재하에 알코올을 에틸렌옥사이드와 100℃ 부근 온도에서 반응시켜 조작할 수 있다. R가
Figure kpo00031
기인 경우, 알코올레이트를 불활성 용매내에서 클로로메틸 방향족 유도체와 반응시켜 조작할 수 있다. R가 -CH2-CH=CH2기인 경우, 알코올레이트를 상기 조건하에 알릴클로라이드 또는 브로마이드와 반응시켜 알칼리성 염화물 또는 브롬화물의 침전을 생성하고 알릴레이트를 추출하는 것으로써 조작할 수 있다.
퍼플루오로폴리에테르형 사슬에서 훨씬 멀리 떨어진 관능기에 대해서는, 유기 화학 분야에 이미 공지된 반응들을 이용할 수 있으며, 그러한 위치에서는 플루오로에테르형기의 영향이 존재하지 않기 때문이다.
(b) Z=-NR3R4
Z=-NR3R4인 경우, R3와 R4가 피환원성기를 함유하지 않을 때에는 상응하는 아미드 유도체를 통상적 방법으로 환원시켜 생성물을 제조할 수 있다. 대조적인 경우로, 앞에서 언급한 대로 제조한 말단기
Figure kpo00032
를 함유하는 상응하에는 퍼플루오로폴리에테르를 상기 인용한 수소화물로써 환원시키고, -NH2기의 수소원자 하나 또는 둘을 R4X 화합물(X=할로겐)과 후속 반응시키거나, 또는 R3와 R4가 고리형이미드를 형성하는 경우에는, -NH2기와 고리형 무수물
Figure kpo00033
의 직접 반응을 극성비 양성자성 용매내에서 또는 고온(150°∼200℃)에서 벌크로 수행하는 것에 의해 생성물을 수득할 수 있다.
3) Y=CN인 경우, 상응하는 아미드 유도체의 -CONH2기를 100°∼200℃ 온도에서 P2O5로 탈수시킴으로써 생성물을 수득한다.
본 발명 화합물의 제조를 위한 출발물질로 사용되어지는 산관능성 말단기를 갖는 플루오로폴리에테르는 불소 및 불소와의 할로겐원자 적어도 하나를 함유하는 완전히 할로겐화된 에틸렌 미량 존재하에 퍼플루오로프로펜 및/또는 테트라플루오로에틸렌을 광산화시켜 제조할 수 있다. 광산화 생성물을 다음에 열처리하여 그 속에 함유된 퍼옥사이드기를 제거한다.
이러한 플루오로폴리에테르 및 그 제조방법이 본 출원인 명의의 이탈리아공화국 특허출원 제20,406A/88호에 기재되어 있다. 이 특허출원을 본 명세서에 참고로서 삽입한다.
본 발명의 대상을 이루는 관능화 플루오로폴리에테르는 불소외의 할로겐 1 또는 2 원자를 함유하는 말단기 뿐 아니라, 특히 유기 및 무기기질과 반응할 수 있다. 이들은 불소화 생성물의 전형적인 성질들, 예컨대 수-및 유-반발성, 낮은 마찰 계수, 낮은 굴절지수 등을 부여하기 위해, 중합체 및 무기물질에 대한 표면 변형제로서 사용할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 더 상세히 설명하기 위해 주어지며, 발명을 제한하기 위한 것은 아니다.
[실시예 1]
이탈리아공화국 제20,406A/88호의 실시예 1∼6에 기재된 양상에 따라서 제조된 식
Figure kpo00034
(식 중에서 n은 평균값이 0.85이고 m은 평균값이 0.02임)의 산혼합물 17g과 6g의 P2O5를 혼합하고, 얻어진 혼합물을 비그록스컬럼(8×150mm)과 리비히 냉각기를 장치한 유리 플라스크 내에서 100°에서부터 200℃까지 가열한다. 170°∼180℃에서 12g의 증류 액체가 얻어지며, 적외선 스펙트럼에 있어서 카로보닐기와 관련한 1805∼1870cm-1에서의 흡수가 있고 히드록실에 기인한 3300∼3600cm-1범위에서의 띠가 없음이 특징이다. 따라서, 화합물은 하기 구조식의 무수물로 표시된다.
Figure kpo00035
동일한 산 14g을 0.1g의 피리딘 존재하에 환류시키면서 8시간 동안 10CC의 염화티오닐과 반응시킨다. 반응 후에, 대부분의 염화티오닐을 증류해 버린 다음, 얻어진 농축액을 증류하여 105°∼120℃(760mmHg에서) 9g의 생성물을 수득하며, 적외선 분석시에 1805cm-1에서 현저한 흡수가 있고 3300∼3600cm-1에서 흡수가 없음이 특징이다. 가수분해 가능한 (0.5N NaOH 수용액에 의한) 염소의 백분율함량에 바탕하여 하기 구조식이 생성물에 해당된다.
Figure kpo00036
이 생성물 7g을 무수벤젠 1.5g과 혼합한 것을 CH2Cl215CC내 AlCl33.5g의 현탁액에 첨가하고, 0℃까지 냉각하고 교반하에 유지한다. 반응 동안에 혼합물은 적색으로 변하고 균질하게 된다. 4시간의 반응 후, 혼합물을 얼음물 위에 붓고, 분리된 유기상을 수집하고, 물과 중탄산염으로 씻고, Na2SO4로 건조시키고 CH2Cl2로 농축하고 증류하므로써 195∼198℃에서 화합물(3g)을 얻는데, 이것은 적외선 스펙트럼에서 카르보닐과 관련한 1720cm-1에서의 흡수띠와 벤젠고리와 관련한 1500 및 1600cm-1에서의 흡수띠가 특징이므로, 생성물은 하기식에 해당된다.
Figure kpo00037
[실시예 2]
실시예 1에서와 같이 제조한 식
Figure kpo00038
의 산 혼합물 90g(식 중에서 n은 평균값이 1.27이고 m은 0.05임)을, Helipack(상표명)으로 충전된 정류(rectification) 컬럼(1×100cm)을 장치한 250CC 플라스크 내에서 96% H2SO42g 및 벤젠 60g 존재하에 99.9% 에탄올 100g과 반응시킨다. 온도를 혼합물이 비등하는 수준에 유지한다. 3시간 동안은 증류액이 나오지 않으며, 그 다음에 환류비 약 20으로, 상단에 6시간 동안 공비물(물, 벤젠, 에탄올=43ml)이 수집되며, 그 다음에 환류비를 5로 낮추어 대부분의 벤젠-에탄올 공비물(140ml)이 증류되도록 한다. 끝으로, 얻어진 생성물을 얼음물 속에 붓고 즉시 분리한 후, Na2SO4로 건조시키고 증류하여 170∼180℃에서 82g의 생성물을 수득한다.
적외선 분석시, 이러한 생성물은 산에 고유한 띠를 더 이상 나타내지 않으며, 출발 산 혼합물과는 대조적으로 메탄올 내 트리에틸아민 용액으로 적정할 수 없다.
N.M.R 분석으로써 에테르형기
Figure kpo00039
가 존재함이 입증된다. 그렇게 해서 얻어진 에틸에테르 43g을 0℃까지 냉각된 에틸에테르 150CC에 용해시키고 암모니아기체를 2시간 동안 용액에 흘려보낸다. 이 기간 동안에 반응이 종결된다. 에테르를 증발시킨 후, 남은 액체를 정류하여 240∼260℃에서 생성물을 수득할 수 있는데, 이것은 적외선 분석시에 1740cm-1과 1610cm-1에서의 흡수가 특징이다.
이 생성물은 하기의 아미드구조로 나타낼 수 있다.
Figure kpo00040
상기 인용한 에틸에스테르 14g을 에틸에테르 10CC에 녹이고 n-부틸아민 2.4CC를 첨가한다.
혼합물을 1시간동안 반응시킨 다음, 용매를 농축하고 증류를 수행하여, 220℃∼230℃에서 생성물을 수집하며, 이것은 백분율 분석(C=34.4%, Cl=7.9%, F=40.5%, H=2%)과 적외선 및 N.M.R.19F 분석으로 하기구조의 아미드임이 확인된다.
Figure kpo00041
[실시예 3]
전기 실시예의 식
Figure kpo00042
의 아미드 9.4g을 냉각기를 장치한 유리 플라스크 속에서 20g의 P2O5와 혼합하고 얻어진 혼합물을 150°∼180℃에서 2시간 동안 가열하였다. 냉각기를 제거한 후, 얻어진 액체 생성물을 증류한 다음에 다시 증류하여 120°∼130℃에서 비등 분액 7g을 수집한다. 이러한 분액을 구성하는 생성물의 특성은 적외선 분석시에 -CN기에 전형적인 2250cm-1에서 얇은 흡수띠를 나타내는 것이며, 따라서 생성물은 하기 식의 니트릴에 해당된다.
Figure kpo00043
[실시예 4]
실시예 2에 기재된 산 10CC를 출발물질로 하여 상응하는 아실클로라이드로 전환 반응시키고 피리딘 존재시에 페놀과 후속반응시키고 할로알코올성 용액으로 씻어서 제조한 구조식
Figure kpo00044
의 페닐에스테르 시료(20g)를 20시간동안 30°∼200℃에서 서서히 가열하면서 3.7g의 O-페닐렌디아민과 반응시킨다. 얻어진 생성물은 녹색고체로서 용융점이 60∼70℃, 비등점이 230°∼260℃이며, 적외선 스펙트럼에서 1450, 1490, 1540, 1590cm-1에서 얇은 흡수띠(축합고리 및 고리내의 -C=N-기형성과 관련)와 아울러, C-H 및 N-H 결합에 기인한 2700 및 3100cm-1범위에서의 넓은 흡수가 특징이다.
백분율분석(C=32.5%, Cl=6.4%, H=0.1%, F=54.9%)으로 생성물이 하기구조를 가짐이 확인된다.
Figure kpo00045
[실시예 5]
실시예 3의 니트릴 10g을 -50℃온도의 유리 바이알 내에서 과량의 무수암모니아와 반응시킨다. 과량의 암모니아를 생성물로부터 제거하며, 이 생성물은 이미드기와 관련한 1600cm-1에서 및 N-H 결합에 상응하는 3400∼3100cm-1범위에서의 전형적인 적외선 흡수띠를 바탕으로하여 하기 구조식의 상응하는 아민에 해당된다.
Figure kpo00046
그렇게 해서 얻어진 아미딘 시료(5g)를 암모니아가 증발할 때까지 8시간내에 300℃까지 서서히 가열하면 고점성 액체로 전환되는데, 이것은 적외선 분석시에 트리아진고리의 -C=N-기에 해당되는 1550cm-1에서의 얇은 단일 흡수띠가 특징적이므로, 이 화합물은 하기 구조식의 sim-폴리옥사클로로퍼플루오로알킬트리아진에 해당된다.
Figure kpo00047
[실시예 6]
실시예 2에 의거한 식
Figure kpo00048
의 에틸에스테르 50g을 무수에틸에테르 250CC 내 LiAlH44g의 현탁액에, 2시간동안 실온부터 35℃까지 온도를 올리면서 첨가한다. 3시간의 반응 후, 과량의 LiAlH4를 5% HCl로 분해하고, 에테르상을 분리하고, 이것을 Na2SO4로 건조시키고 농축한 다음에 대기압에서 증류한 후 150°∼170℃에 비등하는 생성물을 모은다.
적외선 분석시에, 이 생성물은 카르보닐에 기인한 흡수띠를 나타내지 않으나, 히드록실에 기인한 넓은 띠를 나타낸다. 피리딘과 에틸에테르 존재하에, 칭량한 아세트산 무수물로 처리하고, 12시간후 과량의 무수물을 가수분해하므로써, 아세트산을 역적정하여 히드록실에 관한 당량 490이 생성물에 대해 얻어진다.
NMR(1H) 분석으로 생성물은 하기의 구조임이 확인된다.
Figure kpo00049
[실시예 7]
실시예 3에 따라서 제조된 식
Figure kpo00050
의 아미드 55g을 에틸에테르 300CC 내 LiAlH44g의 현탁액에 실온에서 2시간 이내에 첨가한다.
실온에서 2시간 반응 및 35℃에서 2시간 반응 후, 과량의 LiAlH4를 0℃에서 테트라히드로푸란 수용액으로 분해한 후, 500g의 H2O와 50CC의 40% NaOH 수용액을 혼합물에 가한다.
유기층을 분리하고, Na2SO4로 건조시키고 증류하여 140°∼160℃에서 비등하는 분액(40g)을 수집한다. 적외선 분석은 카르보닐기에 기인한 흡수띠를 나타내지 않는다. 생성물은 하기 구조식으로 표현되며, 아세트산 내 HClO40.1N 용액으로 적정하여 결정된 아민당량은 495이다.
Figure kpo00051
[실시예 8]
에틸에테르 20CC 내 아크릴릴 클로라이드 1.6CC의 용액을, 상응하는 산의 아미드로 출발하여 실시예 7의 방법에 따라서 제조한 식
Figure kpo00052
의 아민 11g과 트리에틸아민 2.8CC를 에틸에테르 100CC에 용해한 0℃까지 냉각한 용액에 가하고 교반하에 유지한다. 혼합물을 3시간 동안 0℃에서 반응시킨 후, 여과한다.
그렇게하여 얻어진 에테르성 용액에 페노티아진
Figure kpo00053
0.1g을 첨가한 다음, 농축 및 증류한다. 15mmHg 압력하에 105°∼115℃에서 7g의 생성물이 수집된다. 이 생성물의 특징은 적외선 스펙트럼에서 카르보닐에 기인한 1730cm, 이중 결합에 기인한 1625cm-1에서 흡수띠가 있는 것이다. 생성물은 하기 구조식의 아크릴아미드로 표현된다.
Figure kpo00054
또한 NMR(1H) 분석으로 상기 표시한 구조가 확인된다.
[실시예 9]
이탈리아공화국 특허출원 제20,406A/88호의 실시예 9∼19의 방법에 따라서 얻어지고 평균 분자량이 900인 식 TO(C2F4O)n(CF2O)mCF2COOH의 산 혼합물(식 중에서 T=ClCF2또는 ClCF2CF2, m/n=1.2 동시에 몰비 -COOH/T=1.1)을 실시예 2에 기재된 대로 에스테르화 시킨다. 알코올상을 제거한 후, 퍼플루오르화산의 에틸에스테르로 구성되는 층을 100℃에서 2시간 동안 진공 스트리핑하여 정제한다. 이러한 에스테르 150g을 증류하고 195°∼210℃에서 생성물을 모으고 적외선 분석을 하면 1790cm-1에서의 흡수가 특징이다. 이 생성물을 실시예 6에 기재된 바와 같이 LiAlH4로써 하기식의 단일 관능성 알코올로 환원시킨다.
Figure kpo00055
그렇게 하여 얻어진 생성물은 비등점이 175°∼190℃ 사이이다.
[실시예 10]
이탈리아공화국 특허출원 제20,406A/88호의 실시예 21∼23에 따라서 제조된 평균 분자량 850의 식
Figure kpo00056
의 산 혼합물(식 중에서 T=ClC3F6-, 또는 ClCF2-, ClC2F4-, m, n 및 p의 평균값은 p/m+n=0.02 및 m/n=0.05, -COOH/T 몰비= 약 1인 것이 특징임)을 실시예 2에서와 같이 반응시켜 상응하는 에틸에스테르를 얻는다. 이러한 에스테르 20g을 0℃까지 냉각한 에틸에테르와 FC113 (1,1,2-트리클로로-1,2,2-트리플루오로에탄)의 1/1 부피 용액 100CC에 용해시킨다. 이 용액에 3시간 동안 암모니아 기체를 흘려보낸다. 용매를 증발시킨 후, 얻어진 잔류물은 하기식의 아미드의 혼합물로 구성되며 이는 적외선 스펙트럼의 1740cm-1에서 흡수띠가 존재함에 의해 확인된다.
Figure kpo00057
(식중에서 T, n, m 및 p는 앞에서 정의된 바와 같음)
[실시예 11]
실시예 10에서 얻어진 아미드 화합물 10g을 150°∼180℃에서 3시간 동안 P2O520g으로 처리한다. 이 반응으로 얻어진 액체 생성물을 증류로써 회수하고 적외선 분석(2250cm-1에서 흡수)을 하면 하기식의 니트릴 혼합물로 확인된다.
Figure kpo00058
[실시예 12]
실시예 2에 따라서 제조된 식
Figure kpo00059
의 에틸에스테르 50g을 1,1,2-트리클로로-1,2,2-트리플루오로에탄(FC113)과 메탄올의 1/1 중량비 혼합물 150CC에 용해시킨다. 이 용액을 다음에 15g의 아미노프로필트리에톡시 실란을 첨가하고 환류가열한다. 반응 종결시에, 과량의 시약과 용매가 증발된다. 적외선 분석을 하면 1790cm-1에서의 에스테르 흡수띠는 나타나지 않고, 반면 아미드기와 관련된 1740cm-1에서의 띠가 존재함이 관찰된다.
NMR 분석(ISF 및1H)으로 생성물이 하기 구조임이 드러난다.
Figure kpo00060
[실시예 13]
이탈리아공화국 특허출원 제20,406A/88호의 실시예 25에 따라서 얻어진 브롬화 생성물로 출발하여, 동 특허출원의 실시예 20에 기재된 방법에 따라서 제조된 분자량 800의 하기 구조식의 메틸에스테르 혼합물 50g시료를
Figure kpo00061
(식중에서 p는 평균값이 2.52이고 m은 평균값이 0.1이다.)
약 20℃ 온도에서 무수에틸알코올 100ml에 용해된 무수 NaBH43.5g의 용액에 적가한다. 적가 종결시에 (40분), 전체를 20℃에서 1시간 동안 교반유지한 다음, 확실한 산성 pH로 될 때까지 5% 염산 수용액을 가하고, 무거운 상으로부터 도입된 에틸알코올을 증류하고 냉각한 후, 진공증류하여 (90°∼110℃에서 0.5∼1mmHg) 30g의 오일을 얻으며, 이것을 적외선 분석하면 카르보닐에 기인한 흡수띠는 나타나지 않으나, 히드록실 부위에서의 띠가 선명하다.
실시예 6에 나와 있는 바와 같이 아세트산무수물로 적정하여 히드록실에 관한 당량이 650으로 얻어지며, 하기식에 해당된다.
Figure kpo00062

Claims (4)

  1. 하기 일반식 (I) 으로 표시하는 관능화 플루오로폴리에테르.
    Figure kpo00063
    상기식에서, X는 F 또는 CF3이고 ; R 은 F, Cl, Br 또는 I이고 ; R과 같거나 다른 R`도 또한 F, Cl, Br 또는 I 중의 1 또는 2개의 원자를 함유하는 퍼할로알킬기이며, n은 1∼15의 범위임과 동시에 m/n은 0.01∼0.5의 범위이고; Y는 -CN 또는 -CN2Z 또는 -COR`기 또는
    Figure kpo00064
    또는
    Figure kpo00065
    (식중에서, E 는 NH, 또는 O 또는 S 원자일 수 있음) 일 수 있으며 또한, (A) Y=-CH2Z 일때, Z는 OR 기 일 수 잇고, 여기에서 R는 수소원자 또는
    Figure kpo00066
    ;
    Figure kpo00067
    :
    Figure kpo00068
    (식중에서 b 는 1 ∼ 15 의 수임)
    Figure kpo00069
    (식중에서 c는 1∼3의 수임)
    Figure kpo00070
    식중에서 R1 은 1∼30 탄소원자와 -C -O -C-유형의 에테르 결합을 임의적으로 함유하는 알킬기이거나 또는 R1은 -(CH2-CH2O)nH (여기에서 n 은 1 내지 15 의 수임),
    Figure kpo00071
    Figure kpo00072
    ; 및 또한 나프틸기, 또는
    Figure kpo00073
    Figure kpo00074
    유형의 모노 또는 폴리치환된 알킬 벤질기또는 모노 또는 폴리 치환된 알콕시벤질기 (여기에서 R2는 탄소원자수 1∼4임)임]이며; 또는 Z는 질소-함유기
    Figure kpo00075
    기일수 있고, 여기에서 서로유사하거나 다른 R3 또는 R4는 수소원자이거나, 개별적으로 또는 둘다가상기 정의된 R1기일 수 있으며, 또는 R3=H일때, R4는
    Figure kpo00076
    또는
    Figure kpo00077
    일 수 있고; 또는 R3와 R4는 함께 하기 식으로 이미드 고리를 형성할 수 있으며;
    Figure kpo00078
    (식중에서 페닐기는 무수물 유형의 치환기를 함유할 수 있음
    Figure kpo00079
    (B) Y=COR'기 일 때, R'는 -NHR5기일 수 있으며, 여기에서 R5는 수소 또는 탄소원자수 1∼8의 알킬기일 수 있고, 또는 R5는 탄소원자수 1∼8의 모노-또는 폴리-히드록시알킬, 탄소원자수 1∼8의 아미노알킬, 알릴기, 메트알릴기, 식 R6-Si(OCH3)3또는 R6Si(OC2H5)3의 트리메톡시-또는 트리에톡시-실란알킬기(식중에서 R6는 1∼8탄소원자의 알킬렌임), 또는 R6NCO의 이소시아노알킬 또는 5∼6 탄소원자의 이소시아노시클로알킬기, 또는 임의적 알킬 - 치환된 6∼10 탄소원자의 이소시아노아릴기일 수 있으며; 또는 R'는 임의적으로 알킬 - 또는 할로겐 - 치환된 방향족 라디칼, 예컨대 펜탄플루오로페닐, 브로모 테트라풀루오로페닐, 디브로모디풀루오로페닐, 브로모페닐, 브로모벤조페닐일 수 있다.
  2. 하기 일반식(II)로 표시되는 관능화 플루오로폴리에테르.
    Figure kpo00080
    [상기 식에서, X는 F 또는 CF3이고; R은 F, Cl, Br 또는 I이고; R와 같거나 다른 R'도 또한 F, Cl, Br 또는 I이며; T'는 AlogCF2CF2-, AlogCF2-, AlogCF2CF(Alog)- 이며, 상기 Alog은 Cl, Br 또는 I이고; p는 1~20의 범위임과 동시에 s/p는 0.5~2의 범위이고; Y는 -CN 또는 -CN2Z 또는 -COR'기 또는
    Figure kpo00081
    또는
    Figure kpo00082
    (식중에서, E는NH, 또는 0 또는 S원자일 수 있음) 일 수 있으며 또한, (A) Y=-CH2Z일 때, Z는 OR기 일 수 있고, 여기에서 R는 수소원자 또는
    Figure kpo00083
    :
    Figure kpo00084
    (식중에서 b는 1~15의 수임)
    Figure kpo00085
    (식중에서 c는 1~3의 수임)
    Figure kpo00086
    [식중에서 R1은 1~30 탄소원자와 -C-O-C-유형의 에테르 결합을 임의적으로 함유하는 알킬기이거나 또는 R1은 -(CH2-CH2O)nH (여기에서 n은 1 내지 15의 수임),
    Figure kpo00087
    ,
    Figure kpo00088
    ; 및 또한 나프틸기, 또는
    Figure kpo00089
    Figure kpo00090
    유형의 모노 또는 폴리치환된 알킬 벤질기 또는 모노 또는 폴리 치환된 알콕시벤질기(여기에서 R2는 탄소원자수 1~4의 알킬임)임]이며; 또는 Z는 질소-함유기 -NR3R4기일 수 있고, 여기에서 서로 유사하거나 다른 R3와 R4는 수소원자이거나, 개별적으로 또는 둘다가 상기 정의된 R1기일 수 있으며, 또는 R3=H일 때, R4는
    Figure kpo00091
    또는
    Figure kpo00092
    일 수 있고; 또는 R3와 R4는 함께 하기 식의 이미드 고리를 형성할 수 있으며;
    Figure kpo00093
    (식중에서 페닐기는 무수물 유형의 치환기를 함유할 수 있음
    Figure kpo00094
    (B) Y=COR'기 일 때, R'는 -NHR5기일 수 있으며, 여기에서 R5는 수소 또는 탄소원자수 1~8의 알칼기일 수 있고, 또는 R5는 탄소원자수 1~8의 모노-또는 폴리-히드록시알킬, 탄소원자수 1~8의 아미노알킬, 알릴기, 메트알릴기, 식 R6-Si (OCH3)3또는 R6Si (OC2H5)3의 트리메톡시-또는 트리에톡시-실란알킬기(식중에서 R6는 1~8 탄소원자의 알킬렌임), 또는 R6NCO의 이소시아노알킬 또는 5~6 탄소원자의 이소시아노시클로알킬기, 또는 임의적 알킬-치환된 6~10 탄소원자의 이소시아노아릴기일 수 있으며; 또는 R'는 임의적으로 알킬 - 또는 할로겐-치환된 방향족 라디칼, 예컨대 펜탄플루오로페닐, 브로모테트리플루오로페닐, 디브로모디플루오로페닐, 브로모페닐, 브로모벤조페닐일 수 있다.
  3. 하기 일반식(III)으로 표시되는 관능화 플루오로폴리에테르.
    Figure kpo00095
    [상기식에서, X는 F 또는 CF3이고; R은 F, Cl, Br 또는 I이고; R과 같거나 다른 R'도 또한 F, Cl, Br 또는 I이며, T는 1 또는 3개의 탄소원자와 Cl, Br 또는 I 중의 1 또는 2개의 원자를 함유하는 퍼할로알킬기, 또는 AlogCF2CF2-, AlogCF2-, AlogCF2CF (Alog)- (여기에서 Alog은 Cl, Br 또는 I를 나타낸다) 이며; o+p=1~20이고, z/o+p는 0.01~0.05의 범위이며, Y는 -CN 또는 -CH2Z 또는 -COR'기 또는
    Figure kpo00096
    또는
    Figure kpo00097
    (식중에서, E는 NH, 또는 0 또는 S 원자일 수 있음)일 수 있으며 또한, (A) Y=-CH2Z일 때, Z는 OR기 일 수 있고, 여기에서 R는 수소원자 또는
    Figure kpo00098
    ;
    Figure kpo00099
    ;
    Figure kpo00100
    (식중에서 b는 1~15의 수임)
    Figure kpo00101
    Figure kpo00102
    (식중에서 c는 1~3의 수임)
    Figure kpo00103
    [식중에서 R1은 1~30 탄소원자와 -C-O-C-유형의 에테르 결합을 임의적으로 함유하는 알킬기이거나 또는 R1은 -(CH2-CH2O)nH (여기에서 n은 1 내지 15의 수임),
    Figure kpo00104
    Figure kpo00105
    ;및 또한 나프틸기, 또는
    Figure kpo00106
    Figure kpo00107
    유형의 모노 또는 폴리치환된 알킬 벤질기 또는 모노 또는 폴리치환된 알콕시벤질기(여기에서 R2는 탄소원자수 1~4의 알킬임)임]이며; 또는 Z는 질소-함유기-NR3R4기일 수 있고, 여기에서 서로 유사하거나 다른 R3와 R4는 수소원자이거나, 개별적으로 또는 둘다가 상기 정의된 R1기일 수 있으며, 또는 R3=H일 때, R4는
    Figure kpo00108
    또는
    Figure kpo00109
    일 수 있고; 또는 R3와 R4는 함께 하기 식의 이미드 고리를 형성할 수 있으며;
    Figure kpo00110
    (식중에 페닐기는 무수물 유형의 치환기를 함유할 수 있음
    Figure kpo00111
    (B) Y=COR'기 일 때, R'는 -NHR5기일 수 있으며, 여기에서 R5는 수소 또는 탄소원자수 1~8의 알칼기일 수 있고, 또는 R5는 탄소원자수 1~8의 모노-또는 폴리-히드록시알킬, 탄소원자수 1~8의 아미노알킬, 알릴기, 메트알릴기, 식 R6-Si (OCH3)3또는 R6Si (OC2H5)3의 트리메톡시-또는 트리에톡시-실란알킬기(식중에서 R6는 1~8 탄소원자의 알킬렌임), 또는 R6NCO의 이소시아노알킬 또는 5~6 탄소원자의 이소시아노시클로알킬기, 또는 임의적 알킬-치환된 6~10 탄소원자의 이소시아노아릴기일 수 있으며; 또는 R'는 임의적으로 알킬 - 또는 할로겐-치환된 방향족 라디칼, 예컨대 펜탄플루오로페닐, 브로모테트라플루오로페닐, 디브로모디플루오로페닐, 브로모페닐, 브로모벤조페닐일 수 있다.
  4. 제1항에 있어서, T가 Alog CF2-, AlogCF2CF(CF3)-,
    Figure kpo00112
    (식중, Alog는 Cl, Br 또는 I이다) 중에서 선택되는 기인 플루오로폴리에테르.
KR1019890005939A 1989-04-20 1989-05-02 관능학 플루오로폴리에테르 KR0184599B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT8947869A IT1231758B (it) 1989-04-20 1989-04-20 Fluoropolieteri funzionalizzati
IT47869A/89 1989-04-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR900018214A KR900018214A (ko) 1990-12-20
KR0184599B1 true KR0184599B1 (ko) 1999-05-15

Family

ID=11263028

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019890005939A KR0184599B1 (ko) 1989-04-20 1989-05-02 관능학 플루오로폴리에테르

Country Status (13)

Country Link
US (3) US5446205A (ko)
EP (1) EP0393230B1 (ko)
JP (1) JP2804077B2 (ko)
KR (1) KR0184599B1 (ko)
AU (1) AU619286B2 (ko)
CA (1) CA1336908C (ko)
CZ (1) CZ280100B6 (ko)
DE (1) DE68924845T2 (ko)
ES (1) ES2079360T3 (ko)
IL (1) IL90155A (ko)
IT (1) IT1231758B (ko)
RU (1) RU2034000C1 (ko)
ZA (1) ZA893233B (ko)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1231758B (it) * 1989-04-20 1991-12-21 Ausimont Srl Fluoropolieteri funzionalizzati
IT1217453B (it) * 1988-05-02 1990-03-22 Ausimont Spa Procedimento per la produzione di perfluoropolieteri a peso molecolare controllato,aventi gruppi terminali perfluoroalchilici o perfluorocloroalchilici
US5220076A (en) * 1990-03-06 1993-06-15 Ausimont S.R.L. Perfluoropolyethers and processes for their preparation
US5237108A (en) * 1990-03-06 1993-08-17 Ausimont S.R.L. Perfluoropolyethers and processes for their preparation
IT1241679B (it) * 1990-03-06 1994-01-31 Ausimont Spa Perfluoropolieteri e processi per la loro preparazione
US5314959A (en) * 1991-03-06 1994-05-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Graft copolymers containing fluoroaliphatic groups
JPH06505289A (ja) * 1991-03-06 1994-06-16 ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング・カンパニー ポリフルオロポリエーテルグラフト共重合体
IT1270818B (it) * 1993-04-28 1997-05-13 Ausimont Spa Coatings a base di perfluoropolieteri contenenti gruppi acrilici
RU2045544C1 (ru) * 1994-02-04 1995-10-10 Акционерное общество "Автоконинвест" Амиды и эфиры перфторполиоксаалкиленсульфо- или перфторполиоксаалкиленкарбоновых кислот и способ их получения
JP4192277B2 (ja) * 1997-06-03 2008-12-10 ダイキン工業株式会社 含フッ素ポリエーテル及びその用途
US5824461A (en) * 1997-09-17 1998-10-20 Eastman Kodak Company Fluoropolyether containing aqueous coating compositions for an imaging element
US5824464A (en) * 1997-09-17 1998-10-20 Eastman Kodak Company Photographic element with improved drying characteristics
US6277485B1 (en) 1998-01-27 2001-08-21 3M Innovative Properties Company Antisoiling coatings for antireflective surfaces and methods of preparation
IT1317716B1 (it) 2000-01-04 2003-07-15 Ausimont Spa Processo per la preparazione di perfluoropoliossialchileni conterminali ossidrilici.
IT1318507B1 (it) * 2000-05-10 2003-08-27 Ausimont Spa Uso di derivati (per)fluoropolieterei nel trattamento di substrati abassa energia superficiale.
ITMI20010114A1 (it) 2001-01-23 2002-07-23 Ausimont Spa Processo per ottenere miscele di mono- e biesteri fosforici
ITMI20010252A1 (it) * 2001-02-08 2002-08-08 Ausimont Spa Trattamento di substrati vetrosi con composti (per)fluoropolieterei
ITMI20011034A1 (it) * 2001-05-18 2002-11-18 Ausimont Spa Processo per la preprazione di fluoropoliossoalchileni aventi un terminale -ch 2oh e l'altro terminale contenente cloro
KR100453205B1 (ko) * 2001-07-11 2004-10-15 주식회사 흥인화학 저분자량의 불소계 화합물의 혼합물을 담체로 사용한셀롤로스 기재의 장기 보존제
JP2005531648A (ja) * 2002-04-11 2005-10-20 カルボマー インク 生体適合性物質およびプローブ類
ITMI20021734A1 (it) 2002-08-01 2004-02-02 Ausimont S P A Ora Solvay Solexis Spa Processo per la preparazione di perfluoropolieteri con terminali aldeidici, alcolici, amminici mediante riduzione catalitica.
ITMI20041370A1 (it) * 2004-07-09 2004-10-09 Solvay Solexis Spa Separazione di perfluioropolirteri -pepe-bifunzionali a termninazione-ch20h dalle loro miscele con pepe monofunzionali-ch2oh
CA2593694A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-13 3M Innovative Properties Company Articles comprising a fluorochemical surface layer and related methods
JP2008527090A (ja) * 2004-12-30 2008-07-24 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 耐汚染性フルオロケミカル組成物
ITMI20050646A1 (it) * 2005-04-14 2006-10-15 Solvay Solexis Spa Additivi per oli fluorurati
US7405296B2 (en) * 2005-04-14 2008-07-29 Solvay Solexis S.P.A. Additives for fluorinated oils
WO2007032310A1 (ja) * 2005-09-16 2007-03-22 Daikin Industries, Ltd. 含フッ素エラストマー、含フッ素エラストマーの製造方法、およびケイ素含有化合物
JP5940084B2 (ja) * 2010-12-03 2016-06-29 ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア トリアジン誘導体
CN103492457B (zh) 2011-03-04 2016-09-14 3M创新有限公司 具有低玻璃化转变温度的包含三嗪的含氟聚醚弹性体
US8602523B2 (en) 2011-11-11 2013-12-10 Xerox Corporation Fluorinated poly(amide-imide) copolymer printhead coatings
CN103073410A (zh) * 2012-12-30 2013-05-01 江苏梅兰化工有限公司 一种氟醚羧酸表面活性剂的制备方法
WO2015126949A1 (en) 2014-02-19 2015-08-27 3M Innovative Properties Company Hybrid fluoroelastomer composition, curable composition, and methods of making and using the same
CN107428903A (zh) 2015-03-26 2017-12-01 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 非水性可交联的氟聚合物组合物
EP3320021B1 (en) 2015-07-09 2019-05-15 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Process for the synthesis of (per)fluoropolyether amines

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1745169B2 (de) * 1967-02-09 1977-04-21 Montecatini Edison S.P.A., Mailand (Italien) Fluorierte lineare polyaether und verfahren zu ihrer herstellung
US3652464A (en) * 1968-10-28 1972-03-28 Dow Corning Perfluoroalkylene ether and thioether triazine polymers
US3566835A (en) * 1968-10-28 1971-03-02 Dow Corning Perfluoroalkylene ether and thioether triazine compounds
US3845051A (en) * 1970-09-08 1974-10-29 Minnesota Mining & Mfg Alpha,omega-di-s-triazinyl perfluoropolyoxa-alkanes
IT1040273B (it) * 1975-07-30 1979-12-20 Montedison Spa Oli perfluoropolieterei selezionati ad altissima purezza ea bassa volatilita
US4267238A (en) * 1979-12-18 1981-05-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flexible magnetic recording media lubricated with fluorinated telechelic polyether polymer
US4268556A (en) * 1979-01-08 1981-05-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Rigid magnetic recording disks lubricated with fluorinated telechelic polyether
US4647413A (en) * 1983-12-27 1987-03-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Perfluoropolyether oligomers and polymers
IT1174205B (it) * 1984-06-19 1987-07-01 Montedison Spa Fluoroplieteri contenenti gruppi terminali dotati di proprieta' ancoranti
IT1185508B (it) * 1985-02-14 1987-11-12 Monfefluos Spa Composizioni lubrificanti aventi migliorate proprieta'di filmatura
KR900007874B1 (ko) * 1985-02-26 1990-10-22 몬테디손 에스. 페. 아. 브롬화된 말단기 및 조절된 분자량을 갖는 이작용성 및 단작용성 과플루오로폴리에테르의 제조방법
US4827042A (en) * 1985-11-08 1989-05-02 Exfluor Research Corporation Perfluoropolyethers
US4820588A (en) * 1986-08-29 1989-04-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Shaped articles of polyfluoropolyethers having pendant perfluoroalkoxy groups
US4743300A (en) * 1986-08-29 1988-05-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polyfluoropolyethers having pendant perfluoroalkoxy groups
US4952735A (en) * 1986-11-28 1990-08-28 Nipon Mektron Ltd Novel perfluoropolyether and process for producing the same
JPS63137922A (ja) * 1986-11-28 1988-06-09 Nippon Mektron Ltd 新規パーフルオロポリエーテルの製造法
IT1218206B (it) * 1988-04-08 1990-04-12 Ausimont Spa Impiego di emulsioni di perfluoropolieteri per la protezione di materiali lapidei dagli agenti atmosferici
IT1231758B (it) * 1989-04-20 1991-12-21 Ausimont Srl Fluoropolieteri funzionalizzati
IT1217452B (it) * 1988-05-02 1990-03-22 Ausimont Spa Perfluoropolieteri contenenti un alogeno diverso da fluoro e aventi un gruppo terminale a funzione acida
AU607072B2 (en) * 1988-05-24 1991-02-21 Asahi Glass Company Limited Fluorine-containing copolymer, process for its production and curable composition
IT1228655B (it) * 1989-02-09 1991-06-27 Ausimont Srl Perfluoropolieteri aventi proprieta' antirust utili quali componenti o additivi di olii e grassi lubrificanti.

Also Published As

Publication number Publication date
DE68924845T2 (de) 1996-06-05
KR900018214A (ko) 1990-12-20
DE68924845D1 (de) 1995-12-21
CA1336908C (en) 1995-09-05
US5714637A (en) 1998-02-03
RU2034000C1 (ru) 1995-04-30
ES2079360T3 (es) 1996-01-16
CZ269589A3 (en) 1995-06-14
AU3396489A (en) 1990-10-25
JPH03197436A (ja) 1991-08-28
EP0393230A3 (en) 1991-05-02
EP0393230B1 (en) 1995-11-15
ZA893233B (en) 1990-03-28
AU619286B2 (en) 1992-01-23
US6156937A (en) 2000-12-05
CZ280100B6 (cs) 1995-10-18
IL90155A (en) 1994-04-12
EP0393230A2 (en) 1990-10-24
IT1231758B (it) 1991-12-21
IL90155A0 (en) 1989-12-15
US5446205A (en) 1995-08-29
IT8947869A0 (it) 1989-04-20
JP2804077B2 (ja) 1998-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0184599B1 (ko) 관능학 플루오로폴리에테르
US4647413A (en) Perfluoropolyether oligomers and polymers
EP3782980B1 (en) Perfluoropolyether compound containing carboxyl group
US5144092A (en) Perfluoropolyethers and processes for their preparation
JPH03190866A (ja) ヘテロ原子を含有する３，３―ビスパーフルオロアルキルオキセタン類、及びそれから製造されるポリエーテル類
JPS61286357A (ja) Ｎ−α−アルコキシ−エチル−ホルムアミドの製法
JPS63238091A (ja) 塩素化合物含量の低いアルコキシシランの製法
JPH0751584B2 (ja) シリル基含有アミン化合物の製造法
EP0422231B1 (en) High-molecular polytriazine
JPH07285948A (ja) パーフルオロアルキレンエーテルトリアジンオリゴマーおよびその製造法
KR100697473B1 (ko) 퍼플루오로카본 치환된 메탄올의 제조 방법
EP0570943B1 (en) Fluorinated organosilicon compound
JPS6352629B2 (ko)
CA1237441A (en) Substituted trifluorooxetane and preparation thereof
JPH04318024A (ja) パーフルオルポリエーテルアシルフルオリドの製法
JP2003002881A (ja) オキセタン環を有するフルオロフェノール誘導体
JPS63265920A (ja) ポリフルオロポリエ−テル
EP0520287A2 (en) Fluorine-containing organosilicon compound
JP3981707B2 (ja) 新規な２，５−ビス（アミノメチル）−１，４−ジチアン及びその製法
JPH09241331A (ja) フルオロシリコーンオリゴマー
WO1994019391A1 (en) Fluorinated polyethers and their preparation
JP3004561B2 (ja) 含フッ素化合物及びその製造方法
JPH07330782A (ja) フルオロアルコキシシラン化合物の製造方法
JPH0434988B2 (ko)

Legal Events

Date Code Title Description
AMND Amendment
A201 Request for examination
AMND Amendment
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
J2X1 Appeal (before the patent court)

Free format text: APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL

B701 Decision to grant
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20071207

Year of fee payment: 10

LAPS Lapse due to unpaid annual fee