JP2804077B2 - 官能性フルオロポリエーテル - Google Patents
官能性フルオロポリエーテルInfo
- Publication number
- JP2804077B2 JP2804077B2 JP1113553A JP11355389A JP2804077B2 JP 2804077 B2 JP2804077 B2 JP 2804077B2 JP 1113553 A JP1113553 A JP 1113553A JP 11355389 A JP11355389 A JP 11355389A JP 2804077 B2 JP2804077 B2 JP 2804077B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- alkyl
- alogcf
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 18
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 13
- -1 for example Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000008064 anhydrides Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004799 bromophenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000538 pentafluorophenyl group Chemical group FC1=C(F)C(F)=C(*)C(F)=C1F 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 39
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 101100274575 Caenorhabditis elegans clh-3 gene Proteins 0.000 description 8
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JGZVUTYDEVUNMK-UHFFFAOYSA-N 5-carboxy-2',7'-dichlorofluorescein Chemical group C12=CC(Cl)=C(O)C=C2OC2=CC(O)=C(Cl)C=C2C21OC(=O)C1=CC(C(=O)O)=CC=C21 JGZVUTYDEVUNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001409 amidines Chemical group 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 238000007539 photo-oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYVHTIWHNXTVPF-UHFFFAOYSA-N F.F.F.F.C=C Chemical compound F.F.F.F.C=C PYVHTIWHNXTVPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001774 Perfluoroether Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001513 alkali metal bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N ethyl chloroacetate Chemical compound CCOC(=O)CCl VEUUMBGHMNQHGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000879 imine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007344 nucleophilic reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002081 peroxide group Chemical group 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 239000003880 polar aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
- C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
- C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/223—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens
- C08G65/226—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、 から選ばれたペルフルオロオキシアルキレン単位がラン
ダムに分布した配列より成り、さらに官能末端基Ｙを有
し、他の末端基はフッ素以外のハロゲン原子１または２
個を含有する、官能性にしたフルオロポリエーテルに関
し、そのようなフルオロポリエーテルは、次の一般式
（Ｉ）、（II）および（III）に包含される。
ダムに分布した配列より成り、さらに官能末端基Ｙを有
し、他の末端基はフッ素以外のハロゲン原子１または２
個を含有する、官能性にしたフルオロポリエーテルに関
し、そのようなフルオロポリエーテルは、次の一般式
（Ｉ）、（II）および（III）に包含される。
ここにＸはＦまたはCF3であり、ＲはＦ、Cl、Br、ま
たはＩであり、Ｒ′はＲと同じかあるいは異なるもので
あって、同様にＦ、Cl、Br、またはＩであり、 Ｔは炭素原子１ないし３個と、ClまたはBrまたはＩの
原子１または２個とを含有するペルハロアルキルであっ
て、特にＴは （AlogはClまたはBrまたはＩ）であることができ、ｎは
１ないし15で、m/nは0.01ないし0.5であり、 Ｙは−CNまたは−CH2Zまたは−COR基、あるいは であることができ、ここにＥはNH、あるいはＯまたはＳ
の原子であることができ、さらに （Ａ） Ｙ＝−CH2Zの場合は、Ｚは基OR″であることが
でき、ここにＲ″は水素原子、または次の基であること
ができ、即ち、 〔R1＝炭素原子１ないし30個を含むアルキルで、任意に
−Ｃ−Ｏ−Ｃ−の型のエーテル結合を含むアルキル、 あるいはR1は基−（CH2−CH2O）nH（ｎは１ないし15の
範囲の数）、 であって、さらにナフチル基、ベンジル基あるいはモノ
またはポリ置換のアルキルあるいは次の型 のアルコキシベンジル基であり、 （R2＝炭素原子１ないし４個を含むアルキル）〕、ある
いはＺは窒素を含有する基−NR3R4であることができ、
ここに、互いに同じまたは異なるものであるR3とR4と
は、水素原子であることができ、あるいはR3とR4とは、
個々にあるいは両者共に、上記に規定したR1基であるこ
とができ、あるいはR3＝Ｈの場合にはR4は基 であることができ、あるいはR3とR4とは式 のイミド環を形成することができ、 （ここにフェニル基は無水物型の置換基 を含むことができる）、 （Ｂ） Ｙ＝COR基の場合、Ｒは−NHR5基であるこ
とができ、ここにR5は水素または炭素原子１ないし８個
のアルキルであることができ、あるいはR5は炭素原子１
ないし８個のモノまたはポリヒドロキシアルキル、炭素
原子１ないし８個のアミノアルキル、アリル基、メタア
リル基、式R6−Si（OCH3）３またはR6Si（OC2H5）３の
トリメトキシまたはトリエトキシシランアルキル基であ
ることができ、ここにR6＝炭素原子１ないし８個のアル
キレン、または式R6NCOのイソシアノアルキル、または
炭素原子５ないし６個のイソシアノシクロアルキル基、
または任意にアルキル置換した炭素原子６ないし10個の
イソシアノアリール基であり、あるいはＲは例えばペ
ンタフルオロフェニル、ブロモテトラフルオロフェニ
ル、ジブロモジフルオロフェニル、ブロモフェニル、ブ
ロモベンゾフェニルのような任意にアルキルまたはハロ
ゲン置換した芳香族基であることができる。
たはＩであり、Ｒ′はＲと同じかあるいは異なるもので
あって、同様にＦ、Cl、Br、またはＩであり、 Ｔは炭素原子１ないし３個と、ClまたはBrまたはＩの
原子１または２個とを含有するペルハロアルキルであっ
て、特にＴは （AlogはClまたはBrまたはＩ）であることができ、ｎは
１ないし15で、m/nは0.01ないし0.5であり、 Ｙは−CNまたは−CH2Zまたは−COR基、あるいは であることができ、ここにＥはNH、あるいはＯまたはＳ
の原子であることができ、さらに （Ａ） Ｙ＝−CH2Zの場合は、Ｚは基OR″であることが
でき、ここにＲ″は水素原子、または次の基であること
ができ、即ち、 〔R1＝炭素原子１ないし30個を含むアルキルで、任意に
−Ｃ−Ｏ−Ｃ−の型のエーテル結合を含むアルキル、 あるいはR1は基−（CH2−CH2O）nH（ｎは１ないし15の
範囲の数）、 であって、さらにナフチル基、ベンジル基あるいはモノ
またはポリ置換のアルキルあるいは次の型 のアルコキシベンジル基であり、 （R2＝炭素原子１ないし４個を含むアルキル）〕、ある
いはＺは窒素を含有する基−NR3R4であることができ、
ここに、互いに同じまたは異なるものであるR3とR4と
は、水素原子であることができ、あるいはR3とR4とは、
個々にあるいは両者共に、上記に規定したR1基であるこ
とができ、あるいはR3＝Ｈの場合にはR4は基 であることができ、あるいはR3とR4とは式 のイミド環を形成することができ、 （ここにフェニル基は無水物型の置換基 を含むことができる）、 （Ｂ） Ｙ＝COR基の場合、Ｒは−NHR5基であるこ
とができ、ここにR5は水素または炭素原子１ないし８個
のアルキルであることができ、あるいはR5は炭素原子１
ないし８個のモノまたはポリヒドロキシアルキル、炭素
原子１ないし８個のアミノアルキル、アリル基、メタア
リル基、式R6−Si（OCH3）３またはR6Si（OC2H5）３の
トリメトキシまたはトリエトキシシランアルキル基であ
ることができ、ここにR6＝炭素原子１ないし８個のアル
キレン、または式R6NCOのイソシアノアルキル、または
炭素原子５ないし６個のイソシアノシクロアルキル基、
または任意にアルキル置換した炭素原子６ないし10個の
イソシアノアリール基であり、あるいはＲは例えばペ
ンタフルオロフェニル、ブロモテトラフルオロフェニ
ル、ジブロモジフルオロフェニル、ブロモフェニル、ブ
ロモベンゾフェニルのような任意にアルキルまたはハロ
ゲン置換した芳香族基であることができる。
Ｔ′−Ｏ（CF2CF2O）ｐ（CF2O）sCRR′Ｙ （II） ここにＴ′＝AlogCF2CF2−、AlogCF2−、AlogCF2CF（Al
og）−、であって、Ｒ、Ｒ′、Alog、Ｙは式（Ｉ）に関
して上記に規定したと同一であり、ｐは１ないし20の範
囲であり、またs/pは0.5ないし２である。
og）−、であって、Ｒ、Ｒ′、Alog、Ｙは式（Ｉ）に関
して上記に規定したと同一であり、ｐは１ないし20の範
囲であり、またs/pは0.5ないし２である。
ここに、Ｙ、Ｘ、ＲおよびＲ′は式（Ｉ）に関して上記
に規定したと同一であり Ｔ″はＴまたはＴ′に等しく、ｏとｑはゼロを含めた
数であり、ｏ＋ｑ＝１〜20、z/o＋ｑは0.01ないし0.05
の範囲である。
に規定したと同一であり Ｔ″はＴまたはＴ′に等しく、ｏとｑはゼロを含めた
数であり、ｏ＋ｑ＝１〜20、z/o＋ｑは0.01ないし0.05
の範囲である。
本発明の目的となっている製品は、 から選ばれたペルフルオロオキシアルキレン単位がラン
ダムに分布した配列より構成されていて、次の一般式に
包含されるフルオロポリエーテルを原料として製造する
ことができる。即ち、 ここにＸはＦまたはCF3であり、ＲはＦ、Cl、Br、また
はＩであり、Ｒ′はＲと同じであるかまたは異なるもの
であって、同様にＦ、Cl、Br、またはＩであり、Ｌは であって、Ｒは上記に規定したと同じであるか、あるい
はＬは対応する−COOH基あるいはその塩またはエステル
であり、Ｔは炭素原子１ないし３個と、ClまたはBrまた
はＩの原子１または２個とを含有するペルハロアルキル
であって、特にＴはAlogCF2−、 AlogCF2CF（CF3）−（AlogはClまたはBrまたはＩ）であ
ることができ、ｎは１ないし15であってm/nは0.01ない
し0.5である。
ダムに分布した配列より構成されていて、次の一般式に
包含されるフルオロポリエーテルを原料として製造する
ことができる。即ち、 ここにＸはＦまたはCF3であり、ＲはＦ、Cl、Br、また
はＩであり、Ｒ′はＲと同じであるかまたは異なるもの
であって、同様にＦ、Cl、Br、またはＩであり、Ｌは であって、Ｒは上記に規定したと同じであるか、あるい
はＬは対応する−COOH基あるいはその塩またはエステル
であり、Ｔは炭素原子１ないし３個と、ClまたはBrまた
はＩの原子１または２個とを含有するペルハロアルキル
であって、特にＴはAlogCF2−、 AlogCF2CF（CF3）−（AlogはClまたはBrまたはＩ）であ
ることができ、ｎは１ないし15であってm/nは0.01ない
し0.5である。
Ｔ′−Ｏ（CF2CF2O）ｐ（CH2O）sCRR′−Ｌ （II） ここに Ｔ′＝AlogCF2CF2−、AlogCF2−、 AlogCF2CF（Alog）− で、Ｌ、Ｒ、Ｒ′、Alogは式（Ｉ）に関して上記に規定
したと同一であり、ｐは１ないし20の範囲にあり、s/p
は0.5ないし２である。
したと同一であり、ｐは１ないし20の範囲にあり、s/p
は0.5ないし２である。
ここにＬ、Ｘ、ＲおよびＲ′は式（Ｉ）に関して上記で
規定したと同一であり、Ｔ″はＴまたはＴ′と等しく、
ｏとｑとはゼロを含めた数で、ｏ＋ｑ＝１〜20、z/o＋
ｑ＝0.01ないし0.05である。
規定したと同一であり、Ｔ″はＴまたはＴ′と等しく、
ｏとｑとはゼロを含めた数で、ｏ＋ｑ＝１〜20、z/o＋
ｑ＝0.01ないし0.05である。
特に以下の場合が可能である。
１） Ｙ＝−COR この場合起こり得ることは以下の通りである。
（ａ） Ｒ＝−NHR5基 この場合、製品はアミド型である。それらはもしアミ
ンが強塩基ならば、アンモニアまたはNH2R5の式のアミ
ンを、対応するアルキルエステルと、あるいはもしアミ
ンが弱塩基であるか高度な立体障害であるならば、対応
するフェニルエステルまたは対応するアシルハロゲン化
物と反応させることによって製造できる。製品の分離と
精製とは従来の技法で行なわれる。別の１つの方法は、
酸末端基COOHを有するフルオロポリエーテルと、−NCO
（イソシアン酸エステル）基を含む化合物とを、CO2の
発生を伴って100ないし120℃の温度で反応させることよ
り成る。
ンが強塩基ならば、アンモニアまたはNH2R5の式のアミ
ンを、対応するアルキルエステルと、あるいはもしアミ
ンが弱塩基であるか高度な立体障害であるならば、対応
するフェニルエステルまたは対応するアシルハロゲン化
物と反応させることによって製造できる。製品の分離と
精製とは従来の技法で行なわれる。別の１つの方法は、
酸末端基COOHを有するフルオロポリエーテルと、−NCO
（イソシアン酸エステル）基を含む化合物とを、CO2の
発生を伴って100ないし120℃の温度で反応させることよ
り成る。
（ｂ） Ｒ＝任意に置換した芳香族基 この場合には、ケトン製品の問題であって、対応する
芳香族化合物と、アシル基−COClを含むペルフルオロポ
リエーテルとの間のフリーデルクラフト反応によるか、
あるいはリチウム芳香族誘導体と、エステル末端基を有
するペルフルオロポリエーテルとの間の反応によって製
造することができる。
芳香族化合物と、アシル基−COClを含むペルフルオロポ
リエーテルとの間のフリーデルクラフト反応によるか、
あるいはリチウム芳香族誘導体と、エステル末端基を有
するペルフルオロポリエーテルとの間の反応によって製
造することができる。
２） Ｙ′＝CH2Z この場合には起こり得ることは以下の通りである。
（ａ） Ｚ＝OR′ この場合には、製品は対応するカルボキシル（あるい
はエステル）原料から、基 をLi、Na、Ｂ、Al水素化複合物によって還元して得るこ
とができる。通常もとの製品はアルコール誘導体−CH2O
Hである。それに続く誘導体は、アルコラートの、式Ｒ
Ｘ（Ｘは可動性のハロゲン、通常は塩素）の化合物に
よる求核反応によるか、あるいはエポキシ環状化合物へ
のアルコラートの付加によって製造できる。
はエステル）原料から、基 をLi、Na、Ｂ、Al水素化複合物によって還元して得るこ
とができる。通常もとの製品はアルコール誘導体−CH2O
Hである。それに続く誘導体は、アルコラートの、式Ｒ
Ｘ（Ｘは可動性のハロゲン、通常は塩素）の化合物に
よる求核反応によるか、あるいはエポキシ環状化合物へ
のアルコラートの付加によって製造できる。
例えば、 の場合には、NaまたはＫアルコラートと、過剰のエピク
ロロヒドリンとの反応によって生成することができる。
過剰なエピクロロヒドリンを除去した後、冷却した条件
下に注意深く中和を行ない、グリシジルエーテルを抽出
によって、さらに必要な場合には蒸留によって分離す
る。
ロロヒドリンとの反応によって生成することができる。
過剰なエピクロロヒドリンを除去した後、冷却した条件
下に注意深く中和を行ない、グリシジルエーテルを抽出
によって、さらに必要な場合には蒸留によって分離す
る。
の場合には、痕跡のアルコラート（触媒として）の存在
の下、アルコール−CH2OHを、60〜80℃でグリシジルア
ルコールに反応させ、次に酸性にしてポリヒドロキシ誘
導体を分離することによって生成することができる。
の下、アルコール−CH2OHを、60〜80℃でグリシジルア
ルコールに反応させ、次に酸性にしてポリヒドロキシ誘
導体を分離することによって生成することができる。
Ｒ″＝CH2COOR基 の場合には、NaまたはＫアルコラートを、エーテル溶媒
中でクロロ酢酸エチルに反応させることによって生成す
ることができる。製品は、任意にFC113（1,1,2−トリク
ロロ−1,2,2−トリフルオロエタン）に富む有機相を、
繰り返し水で洗浄して得られる。
中でクロロ酢酸エチルに反応させることによって生成す
ることができる。製品は、任意にFC113（1,1,2−トリク
ロロ−1,2,2−トリフルオロエタン）に富む有機相を、
繰り返し水で洗浄して得られる。
の場合には、第３級塩基の存在の下、エーテル溶媒の中
でアルコールをアクリル塩化物と反応させることによっ
て得られる。
でアルコールをアクリル塩化物と反応させることによっ
て得られる。
Ｒ″＝−（CH2CH2O）nH の場合には、触媒量のアルコラートの存在の下、アルコ
ールを約100℃の温度でエチレンオキシドと反応させる
ことによって生成することができる。
ールを約100℃の温度でエチレンオキシドと反応させる
ことによって生成することができる。
の場合には、不活性溶媒中でアルコラートをクロロメチ
ル芳香族誘導体と反応させることによって得られる。
ル芳香族誘導体と反応させることによって得られる。
Ｒ″＝−CH2−CH＝CH2基 の場合には、アルコラートをアクリルクロリドまたはブ
ロミドと、アルカリ金属塩化物または臭化物が沈殿する
ような条件で反応させ、さらにアリルエーテルを抽出す
ることによって生成することができる。
ロミドと、アルカリ金属塩化物または臭化物が沈殿する
ような条件で反応させ、さらにアリルエーテルを抽出す
ることによって生成することができる。
ペルフルオロポリエーテルからさらに遠く離れた官能
基に対しては、そのような位置はフルオロエーテル基の
影響はもはや何もないので、有機化学において既知の反
応を使用することができる。
基に対しては、そのような位置はフルオロエーテル基の
影響はもはや何もないので、有機化学において既知の反
応を使用することができる。
（ｂ） Ｚ＝−NR3R4 Ｚ＝−NR3R4の場合で、R3とR4とが還元できる基を含
んでいない場合には、対応するアミド誘導体の従来の方
法による還元によって製品を製造することができる。反
応の場合には、上記したようにして製造した末端基 を含む対応するペルフルオロポリエーテルから、上記に
引用した水素化物による還元と、−NH2基の１または２
個の水素原子を引続いてR4X化合物（Ｘ＝ハロゲン）と
反応させることとによって、あるいはR3とR4とが環状イ
ミドを形成する場合には、−NH2基の環状無水物 による極性非プロトン溶媒中での、あるいは高温（150
゜〜200℃）でのバルクでの直接還元によって、製品を
得ることができる。
んでいない場合には、対応するアミド誘導体の従来の方
法による還元によって製品を製造することができる。反
応の場合には、上記したようにして製造した末端基 を含む対応するペルフルオロポリエーテルから、上記に
引用した水素化物による還元と、−NH2基の１または２
個の水素原子を引続いてR4X化合物（Ｘ＝ハロゲン）と
反応させることとによって、あるいはR3とR4とが環状イ
ミドを形成する場合には、−NH2基の環状無水物 による極性非プロトン溶媒中での、あるいは高温（150
゜〜200℃）でのバルクでの直接還元によって、製品を
得ることができる。
３） Ｙ＝CNの場合、製品は、100゜ないし200℃の温度
において、対応するアミド誘導体の−CONH2基をP2O5に
よって脱水して得ることができる。
において、対応するアミド誘導体の−CONH2基をP2O5に
よって脱水して得ることができる。
本発明の化合物を製造するための出発原料として使用
されることになる、酸官能末端基を有するフルオロポリ
エーテルは、フッ素とフッ素以外のハロゲン原子少なく
とも１個とを含む、少量の完全にハロゲン化したエチレ
ンの存在の下で、ペルフルオロプロペンおよび／または
四フッ化エチレンを光酸化することによって製造するこ
とができる。次に光酸化生成物を熱処理してその中に含
まれる過酸化物基を除去する。
されることになる、酸官能末端基を有するフルオロポリ
エーテルは、フッ素とフッ素以外のハロゲン原子少なく
とも１個とを含む、少量の完全にハロゲン化したエチレ
ンの存在の下で、ペルフルオロプロペンおよび／または
四フッ化エチレンを光酸化することによって製造するこ
とができる。次に光酸化生成物を熱処理してその中に含
まれる過酸化物基を除去する。
そのようなフルオロポリエーテルおよびそれらの製造
方法は、本出願者人によるイタリア特許出願第20,406A/
88号（イタリア特許第1,217,452号、ヨーロッパ特許第3
40,740号）に記載されている。該特許出願の内容は、参
考資料として本明細書に包含される。
方法は、本出願者人によるイタリア特許出願第20,406A/
88号（イタリア特許第1,217,452号、ヨーロッパ特許第3
40,740号）に記載されている。該特許出願の内容は、参
考資料として本明細書に包含される。
本発明の目的となっている、官能性にしたフルオロポ
リエーテルは、有機および無機物質と特に反応でき、さ
らにフッ素とは異なるハロゲン原子１または２個を含む
末端基と反応できる。これらの材料は、重合体材料およ
び無機材料に対する表面変性剤として使用して、撥水性
および撥油性、低摩擦係数、低屈折率などのようなフッ
素化製品に典型的な性質を与えることができる。
リエーテルは、有機および無機物質と特に反応でき、さ
らにフッ素とは異なるハロゲン原子１または２個を含む
末端基と反応できる。これらの材料は、重合体材料およ
び無機材料に対する表面変性剤として使用して、撥水性
および撥油性、低摩擦係数、低屈折率などのようなフッ
素化製品に典型的な性質を与えることができる。
以下の実施例は本発明をさらによく説明するためのも
のであって、本発明を制限するものと解すべきではな
い。
のであって、本発明を制限するものと解すべきではな
い。
実施例１ イタリア特許出願第20,406A/88号（イタリア特許第1,21
7,452号、ヨーロッパ特許第340,740号）実施例１ないし
６に記載した方法に従って製造した式 ClC3F6O（C3F6O）ｎ（CF2O）mCF2COOH の酸混合物（ここにｎは0.85の平均値を有しまたｍは0.
02の平均値を有する）17gをP2O56gと混合し、生成した
混合物を、ヴィグロウカラム（８×150mm）とリービッ
ヒ冷却器とを備えたガラスフラスコ中で100ないし200℃
に加熱した。170゜ないし180℃で留出する液体12gが得
られたが、その液体は赤外スペクトルで、カルボニル基
に関係ある1805〜1870cm-1の吸収と、3300ないし3600cm
-1の領域のヒドロキシルに帰因する吸収帯のないことと
が特徴であった。
7,452号、ヨーロッパ特許第340,740号）実施例１ないし
６に記載した方法に従って製造した式 ClC3F6O（C3F6O）ｎ（CF2O）mCF2COOH の酸混合物（ここにｎは0.85の平均値を有しまたｍは0.
02の平均値を有する）17gをP2O56gと混合し、生成した
混合物を、ヴィグロウカラム（８×150mm）とリービッ
ヒ冷却器とを備えたガラスフラスコ中で100ないし200℃
に加熱した。170゜ないし180℃で留出する液体12gが得
られたが、その液体は赤外スペクトルで、カルボニル基
に関係ある1805〜1870cm-1の吸収と、3300ないし3600cm
-1の領域のヒドロキシルに帰因する吸収帯のないことと
が特徴であった。
それ故に式 〔ClC3F6O（C3F6O）0.85（CF2O）0.02CF2CO〕2O の無水物の構造が、この化合物に当てはめられる。
同じ酸14gを、ピリジン0.1gの存在の下塩化チオニル1
0ccと８時間還流して反応させた。反応後、大部分の塩
化チオニルを蒸留して除き、次に生成した濃縮物を蒸留
して、105ないし120℃（760mmHg）で生成物9gを得た
が、それは赤外分析で1805cm-1の著しい吸収と、3300な
いし3600cm-1に吸収のないこととが特徴であった。加水
分解可能は塩素（NaOH0.5N水溶液で）の％含有量に基づ
くと、式 ClC3F6O（C3F6O）0.85（CF2O）0.02CF2COCl がこの生成物に当てはめられた。
0ccと８時間還流して反応させた。反応後、大部分の塩
化チオニルを蒸留して除き、次に生成した濃縮物を蒸留
して、105ないし120℃（760mmHg）で生成物9gを得た
が、それは赤外分析で1805cm-1の著しい吸収と、3300な
いし3600cm-1に吸収のないこととが特徴であった。加水
分解可能は塩素（NaOH0.5N水溶液で）の％含有量に基づ
くと、式 ClC3F6O（C3F6O）0.85（CF2O）0.02CF2COCl がこの生成物に当てはめられた。
無水のベンゼン1.5gを混合したそのような生成物7g
を、CH2Cl215cc中のAlCl33.5gの懸濁液に加え、攪拌し
ながら０℃に冷却して保った。反応の間に、混合物は赤
色になって均一になった。４時間反応させた後、混合物
を氷水中に注ぎ、分離した有機相を集め、水と炭酸水素
塩とで洗浄し、Na2SO4で乾燥し、CH2Cl2で濃縮し、蒸留
して、195−198℃で化合物3gを得たが、その化合物は、
赤外スペクトルで、カルボニルに関係ある1720cm-1の吸
収帯と、ベンゼン環に関係ある1500と1600cm-1との吸収
帯とが特徴となっていたので、構造 ClC3F6O（C3F6O）0.85（CF2O）0.02CF2COC6H5 がこの生成物に当てはめられた。
を、CH2Cl215cc中のAlCl33.5gの懸濁液に加え、攪拌し
ながら０℃に冷却して保った。反応の間に、混合物は赤
色になって均一になった。４時間反応させた後、混合物
を氷水中に注ぎ、分離した有機相を集め、水と炭酸水素
塩とで洗浄し、Na2SO4で乾燥し、CH2Cl2で濃縮し、蒸留
して、195−198℃で化合物3gを得たが、その化合物は、
赤外スペクトルで、カルボニルに関係ある1720cm-1の吸
収帯と、ベンゼン環に関係ある1500と1600cm-1との吸収
帯とが特徴となっていたので、構造 ClC3F6O（C3F6O）0.85（CF2O）0.02CF2COC6H5 がこの生成物に当てはめられた。
実施例２ 実施例１と同様に製造した式 ClC3F6O（C3F6O）ｎ（CF2O）mCF2COOH （ここにｎは1.27の平均値を有し、ｍは0.05に等しい）
の酸の混合物90gを、99.9％エタノール100gと、ヘリパ
ックを充填した精留カラム（１×100cm）を取付けた250
ccフラスコ中で、96％H2SO42gとベンゼン60gとの存在の
下で反応させた。温度は混合物が沸騰する程度に保っ
た。３時間は留出物が取出されなかったが、次に約20の
還流比で、共沸混合物（水、ベンゼン、エタノール＝43
ml）を６時間で頂部に集めた。次に還元比を５に下げ
て、ベンゼン−エタノール共沸混合物の大部分（140m
l）を留出させた。終わりに、得られた生成物を氷水中
に注いで直ちに分離し、その後Na2SO4上で乾燥して蒸留
し、170−180℃で生成物82gを採取した。
の酸の混合物90gを、99.9％エタノール100gと、ヘリパ
ックを充填した精留カラム（１×100cm）を取付けた250
ccフラスコ中で、96％H2SO42gとベンゼン60gとの存在の
下で反応させた。温度は混合物が沸騰する程度に保っ
た。３時間は留出物が取出されなかったが、次に約20の
還流比で、共沸混合物（水、ベンゼン、エタノール＝43
ml）を６時間で頂部に集めた。次に還元比を５に下げ
て、ベンゼン−エタノール共沸混合物の大部分（140m
l）を留出させた。終わりに、得られた生成物を氷水中
に注いで直ちに分離し、その後Na2SO4上で乾燥して蒸留
し、170−180℃で生成物82gを採取した。
赤外分析を行なうと、そのような生成物は酸に典型的
な吸収帯をもはや示さないし、また酸の原料混合物とは
反対に、トリエチルアミンのメタノール溶液によって滴
定することはできなかった。
な吸収帯をもはや示さないし、また酸の原料混合物とは
反対に、トリエチルアミンのメタノール溶液によって滴
定することはできなかった。
NMR分析によってエステル基 の存在が明らかになった。
かくして得たエチルエステル43gを、０℃に冷却した
エチルエーテル150cc中に溶解し、アンモニアガスの気
流を溶液に２時間通じた。その時間の間に反応は完了し
た。エーテルを蒸発した後、残った液体を精留すると、
240ないし260℃で生成物を集めることができ、それは赤
外分析で1740cm-1と1610cm-1との吸収が特徴となってい
た。
エチルエーテル150cc中に溶解し、アンモニアガスの気
流を溶液に２時間通じた。その時間の間に反応は完了し
た。エーテルを蒸発した後、残った液体を精留すると、
240ないし260℃で生成物を集めることができ、それは赤
外分析で1740cm-1と1610cm-1との吸収が特徴となってい
た。
そのような生成物に対して、アミド構造 ClC3F6O（C3F6O）1.27（CF2O）0.05CF2CONH2 が当てはめられた。
上記したエチルエステル14gをエチルエーテル10cc中
に溶解して、ｎ−ブチルアミン2.4ccを添加した。
に溶解して、ｎ−ブチルアミン2.4ccを添加した。
混合物を１時間反応させ、次に溶媒を濃縮して蒸留を
行なうと、220゜と230℃の間で生成物が集められたが、
その生成物は、元素分析（Ｃ＝34.4％、Cl＝7.9％、Ｆ
＝40.5％、Ｈ＝２％）および赤外とNMR19F分析とによっ
て、構造 ClC3F6O（C3F6O）1.27（CF2O）0.05− CF2CONHC4H9 のアミドであることが確認された。
行なうと、220゜と230℃の間で生成物が集められたが、
その生成物は、元素分析（Ｃ＝34.4％、Cl＝7.9％、Ｆ
＝40.5％、Ｈ＝２％）および赤外とNMR19F分析とによっ
て、構造 ClC3F6O（C3F6O）1.27（CF2O）0.05− CF2CONHC4H9 のアミドであることが確認された。
実施例３ 先の実施例の式 ClC3F6O（C3F6O）1.27（CF2O）0.05− CF2CONH2 のアミド9.4gを、冷却器を備えたガラスフラスコ中で、
P2O520gと混合し、生成した混合物を150〜180℃に２時
間加熱した。冷却器を取外してから、得られた液体生成
物を蒸留し、さらにそれをもう１度蒸留すると、120な
いし130℃の留分7gが集められた。
P2O520gと混合し、生成した混合物を150〜180℃に２時
間加熱した。冷却器を取外してから、得られた液体生成
物を蒸留し、さらにそれをもう１度蒸留すると、120な
いし130℃の留分7gが集められた。
そのような留分を構成する生成物は、赤外分析で、−
CN基に典型的な2250cm-1の鋭い吸収帯が特徴的であっ
て、それに対して式 ClC3F6O（C3F6O）1.27（CF2O）0.05CF2CN のニトリルが当てはめられる。
CN基に典型的な2250cm-1の鋭い吸収帯が特徴的であっ
て、それに対して式 ClC3F6O（C3F6O）1.27（CF2O）0.05CF2CN のニトリルが当てはめられる。
実施例４ 実施例２に記載した酸10ccから出発して、対応するア
シル塩化物への転化反応、それに続くピリジンの存在下
でのフェノールとの反応、およびアルコール水溶液での
洗浄によって製造した式 ClC3F6O（C3F6O）1.27（CF2O）0.05− CF2COOC6H5 のフェニルエステルの試料（20g）を、Ｏ−フェニレン
ジアミン3.7gと20時間の間に30゜から200℃に徐々に加
熱して反応させた。得られた生成物は緑色の固体で、65
〜70℃の融点と230゜〜260℃の沸点とを有し、さらに赤
外スペクトルで、1450、1490、1540、1590cm-1（縮合環
と環中の−Ｃ＝Ｎ−基に関する）における鋭い吸収帯
と、Ｃ−ＨとＮ−Ｈとの結合による2700と3100cm-1との
間の領域の広い吸収帯とが特徴となっている。
シル塩化物への転化反応、それに続くピリジンの存在下
でのフェノールとの反応、およびアルコール水溶液での
洗浄によって製造した式 ClC3F6O（C3F6O）1.27（CF2O）0.05− CF2COOC6H5 のフェニルエステルの試料（20g）を、Ｏ−フェニレン
ジアミン3.7gと20時間の間に30゜から200℃に徐々に加
熱して反応させた。得られた生成物は緑色の固体で、65
〜70℃の融点と230゜〜260℃の沸点とを有し、さらに赤
外スペクトルで、1450、1490、1540、1590cm-1（縮合環
と環中の−Ｃ＝Ｎ−基に関する）における鋭い吸収帯
と、Ｃ−ＨとＮ−Ｈとの結合による2700と3100cm-1との
間の領域の広い吸収帯とが特徴となっている。
元素分析（Ｃ＝32.5％、Cl＝6.4％、Ｈ＝0.1％、Ｆ＝
54.9％）によって、生成物は次の構造 を有することが確認された。
54.9％）によって、生成物は次の構造 を有することが確認された。
実施例５ 実施例３のニトリル10gをガラス瓶中−50℃の温度
で、過剰の無水アンモニアと反応させた。
で、過剰の無水アンモニアと反応させた。
過剰のアンモニアを生成物から除去し、生成物には式 に対応するアミジン構造が、イミン基に関係する1600cm
-1の典型的な赤外吸収帯と、Ｎ−Ｈ結合に対応する3400
−3100cm-1の領域の赤外吸収帯とを根拠にして当てはめ
られた。
-1の典型的な赤外吸収帯と、Ｎ−Ｈ結合に対応する3400
−3100cm-1の領域の赤外吸収帯とを根拠にして当てはめ
られた。
かくして得られたアミジンの試料（5g）を、８時間の
うちに徐々に300℃に加熱してアンモニアの発生を終わ
らせると、高粘度の液体に変化したが、その液体は赤外
分析によって、トリアジン環の−Ｃ＝Ｎ−に相当する15
50cm-1の単一の鋭い吸収帯が特徴となるものであって、
式 （Rf＝基ClC3F6O（C3F6O）1.27（CF2O）0.75−CF2−） のsim−ポリオキサクロロペルフルオロアルキルトリア
ジンがこの化合物に当てはめられる。
うちに徐々に300℃に加熱してアンモニアの発生を終わ
らせると、高粘度の液体に変化したが、その液体は赤外
分析によって、トリアジン環の−Ｃ＝Ｎ−に相当する15
50cm-1の単一の鋭い吸収帯が特徴となるものであって、
式 （Rf＝基ClC3F6O（C3F6O）1.27（CF2O）0.75−CF2−） のsim−ポリオキサクロロペルフルオロアルキルトリア
ジンがこの化合物に当てはめられる。
実施例６ 実施例２によるエチルエステル ClC3F6O（C3F6O）1.27（CF2O）0.05− CF2COOC2H5 50gを、室温から35℃の間の温度で、２時間の間に無水
エチルエーテル250cc中のLiAlH4gの懸濁液に加えた。３
時間の反応後、過剰のLiAlH4を５％HClで分解し、エー
テル相を分離し、それのNa2SO4で乾燥し濃縮してから常
圧で蒸留して、150゜ないし170℃で沸騰する生成物を集
めた。
エチルエーテル250cc中のLiAlH4gの懸濁液に加えた。３
時間の反応後、過剰のLiAlH4を５％HClで分解し、エー
テル相を分離し、それのNa2SO4で乾燥し濃縮してから常
圧で蒸留して、150゜ないし170℃で沸騰する生成物を集
めた。
赤外分析によって、この生成物はカルボニルに起因す
る吸収帯はもはや示さなかったが、ヒドロキシルに帰因
する広い吸収帯を示した。ピリジンとエチルエーテルと
の存在の下で、秤量した無水酢酸で処理し、12時間後に
過剰の無水物を加水分解することによって、酢酸を逆滴
定し、そのような生成物に対してヒドロキシルに関して
490の当量が得られた。
る吸収帯はもはや示さなかったが、ヒドロキシルに帰因
する広い吸収帯を示した。ピリジンとエチルエーテルと
の存在の下で、秤量した無水酢酸で処理し、12時間後に
過剰の無水物を加水分解することによって、酢酸を逆滴
定し、そのような生成物に対してヒドロキシルに関して
490の当量が得られた。
NMR1H分析によって、生成物の次の構造 ClC3F6O（C3F6O）1.27（CF2O）0.05− CF2CH2OH が確認された。
実施例７ 実施例３によって製造したアミド ClC3F6O（C3F6O）1.27（CF2O）0.05− CF2CONH2 の55gを、エチルエーテル300cc中のLiAlH44gの懸濁液
に、常温で２時間の間に加えた。
に、常温で２時間の間に加えた。
常温で２時間と35℃で２時間との反応後に、過剰のLi
AlH4を０℃でテトラヒドロフラン水溶液で分離し、H2O5
00gと40％NaOH水溶液50ccとを混合物に加えた。
AlH4を０℃でテトラヒドロフラン水溶液で分離し、H2O5
00gと40％NaOH水溶液50ccとを混合物に加えた。
有機相を分離し、Na2SO4で乾燥し、蒸留した。140゜
ないし160℃で沸騰する留分（40g）を集めた。
ないし160℃で沸騰する留分（40g）を集めた。
赤外分析では、カルボニル基に帰因する吸収帯はもは
や表われなかった。
や表われなかった。
構造 ClC3F6O（C3F6O）1.27（CF2O）0.05− CF2CH2NH2 が生成物に当てはめられた。酢酸中0.1NのHClO4による
滴定によって定量された当量は495であった。
滴定によって定量された当量は495であった。
実施例８ エチルエーテル20cc中アクリル塩化物1.6ccの溶液
を、実施例７の方法によって、対応する酸のアミドから
製造した式 ClC3F6O（C3F6O）1.98（CF2O）0.08 CF2CH2NH2 のアミン11gと、エチルエーテル100cc中のトリエチルア
ミン2.8ccとの０℃に冷却された溶液に加え、攪拌しな
がらこの温度に保った。混合物を０℃で３時間反応さ
せ、その後濾過した。
を、実施例７の方法によって、対応する酸のアミドから
製造した式 ClC3F6O（C3F6O）1.98（CF2O）0.08 CF2CH2NH2 のアミン11gと、エチルエーテル100cc中のトリエチルア
ミン2.8ccとの０℃に冷却された溶液に加え、攪拌しな
がらこの温度に保った。混合物を０℃で３時間反応さ
せ、その後濾過した。
かくして得られたエーテル溶液にフェノチアジン 0.1gを添加し、次に濃縮して蒸留した。15mmHgの圧力、
105゜ないし115℃で生成物7gが集められた。そのような
生成物は赤外分析の吸収帯によって、カルボニルに帰因
する1730cm-1、二重結合に帰因する1625cm-1が特徴とな
った。
105゜ないし115℃で生成物7gが集められた。そのような
生成物は赤外分析の吸収帯によって、カルボニルに帰因
する1730cm-1、二重結合に帰因する1625cm-1が特徴とな
った。
式 ClC3F6O（C3F6O）1.98（CF2O）0.08 CF2CH2NHCOCHCH2 が生成物に当てはめられた。
NMR1H分析によっても上記の構造が確認された。
実施例９ イタリア特許出願第20,406A/88号（イタリア特許第1,21
7,452号、ヨーロッパ特許第340,740号）の実施例９ない
し19の方法によって得られた式 TO（C2F4O）ｎ（CF2O）mCF2COOH （ここにＴ＝ClCF2たはClCF2CF2、m/n＝1.2、モル比−C
OOH/T＝1.1で平均分子量900）の酸の混合物を、実施例
２に記載したようにしてエステル化した。
7,452号、ヨーロッパ特許第340,740号）の実施例９ない
し19の方法によって得られた式 TO（C2F4O）ｎ（CF2O）mCF2COOH （ここにＴ＝ClCF2たはClCF2CF2、m/n＝1.2、モル比−C
OOH/T＝1.1で平均分子量900）の酸の混合物を、実施例
２に記載したようにしてエステル化した。
アルコール相を除去した後、ペルフルオロ化した酸の
エチルエステルより成る層を、真空中100℃で２時間ス
トリッピングして精製した。
エチルエステルより成る層を、真空中100℃で２時間ス
トリッピングして精製した。
そのようなエステル150gを蒸留した。精製物を195゜
ないし210℃で集め、赤外吸収で、1790cm-1における吸
収が特徴的であった。次にそのような生成物を、実施例
６に記載してあるようにしてLiAlH4で還元して式 TO（C2F4O）ｎ（CF2O）mCF2CF2OH の単官能アルコールにした。
ないし210℃で集め、赤外吸収で、1790cm-1における吸
収が特徴的であった。次にそのような生成物を、実施例
６に記載してあるようにしてLiAlH4で還元して式 TO（C2F4O）ｎ（CF2O）mCF2CF2OH の単官能アルコールにした。
かくして得られた生成物は、175゜ないし190℃の範囲
の沸点を有していた。
の沸点を有していた。
実施例10 イタリア特許出願第20,406A/88号（イタリア特許第1,21
7,452号、ヨーロッパ特許第340,740号）の実施例21〜23
よって製造した式 （ここにＴ＝ClC3F6−またはClCF2−、ClC2F4−であっ
て、p/m＋ｎ＝0.02、m/n＝0.5のようなｍ、ｎ、および
ｐの平均値、−COOH/Tモル比＝約１および平均分子量85
0）の酸の混合物を、実施例２におけるように反応させ
て対応するエチルエステルを得た。そのようなエステル
20gを、０℃に冷却したエチルエーテルとFC113（1,1,2
−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン）の1/1容積
比溶液100cc中に溶解した。
7,452号、ヨーロッパ特許第340,740号）の実施例21〜23
よって製造した式 （ここにＴ＝ClC3F6−またはClCF2−、ClC2F4−であっ
て、p/m＋ｎ＝0.02、m/n＝0.5のようなｍ、ｎ、および
ｐの平均値、−COOH/Tモル比＝約１および平均分子量85
0）の酸の混合物を、実施例２におけるように反応させ
て対応するエチルエステルを得た。そのようなエステル
20gを、０℃に冷却したエチルエーテルとFC113（1,1,2
−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン）の1/1容積
比溶液100cc中に溶解した。
溶液にアンモニアガスの気流を３時間通した。溶媒を
蒸発した後、残留物は式 のアミド混合物より成り、そのことは赤外スペクトルで
1740cm-1に吸収帯の存在することで確認された。Ｔ、
ｎ、ｍおよびｐは上記に規定したと同一である。
蒸発した後、残留物は式 のアミド混合物より成り、そのことは赤外スペクトルで
1740cm-1に吸収帯の存在することで確認された。Ｔ、
ｎ、ｍおよびｐは上記に規定したと同一である。
実施例11 実施例10で得られたアミド混合物10gを、P2O520gで15
0゜〜180℃に３時間処理した。反応から得られた液体生
成物を蒸留によって回収し、赤外分析によって（2250cm
-1の吸収）式 のニトリル混合物と同定した。
0゜〜180℃に３時間処理した。反応から得られた液体生
成物を蒸留によって回収し、赤外分析によって（2250cm
-1の吸収）式 のニトリル混合物と同定した。
実施例12 実施例２によって製造したエチルエステル ClC3F6O（C3F6O）1.27（CH2O）0.05− CF2COOC2H5 50gを、1/1の重量比の1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリ
フルオロエタン（FC113）とメタノールとの混合物150cc
中に溶解した。次にそのような溶液にアミノプロピルト
リエトキシシラン15gを加え、加熱して還流した。反応
が終わると、溶媒と過剰の試薬とを蒸発した。赤外分析
によって1790cm-1におけるエステルの吸収帯が消失して
いることが明らかになった一方、アミド基に関係する17
40cm-1における吸収帯の存在が観察された。
フルオロエタン（FC113）とメタノールとの混合物150cc
中に溶解した。次にそのような溶液にアミノプロピルト
リエトキシシラン15gを加え、加熱して還流した。反応
が終わると、溶媒と過剰の試薬とを蒸発した。赤外分析
によって1790cm-1におけるエステルの吸収帯が消失して
いることが明らかになった一方、アミド基に関係する17
40cm-1における吸収帯の存在が観察された。
NMR分析（ISFおよび1H）によって、生成物は次の構造 を有することが示された。
実施例13 イタリア特許出願第20,406A/88号（イタリア特許第1,21
7,452号、ヨーロッパ特許第340,740号）の実施例20に記
載した方法に従って、該出願の実施例25によって得た臭
素化生成物から出発したメチルエステル混合物で、式 （ここにｐは2.52の平均値を有し、ｍは0.1の平均値を
有し、さらに800に等しい分子量を有する）の混合物50g
の試料を、約20℃の温度で無水エチルアルコール100ml
中に溶解した無水NaBH43.5gの溶液に滴下した。滴下が
終わると（40分）、全体を攪拌しながら20℃に１時間保
ち、次に５％塩酸水溶液を導入してはっきりと酸性のpH
にした。導入したエチルアルコールの80％を蒸留し、冷
却した後、重い相から真空蒸留（0.5〜1mmHg、90〜110
℃）によって、油39gが得られたが、その油を赤外分析
すると、カルボニルに帰因する吸収は示さなかったが、
ヒドロキシルの領域に目立った吸収帯が示された。
7,452号、ヨーロッパ特許第340,740号）の実施例20に記
載した方法に従って、該出願の実施例25によって得た臭
素化生成物から出発したメチルエステル混合物で、式 （ここにｐは2.52の平均値を有し、ｍは0.1の平均値を
有し、さらに800に等しい分子量を有する）の混合物50g
の試料を、約20℃の温度で無水エチルアルコール100ml
中に溶解した無水NaBH43.5gの溶液に滴下した。滴下が
終わると（40分）、全体を攪拌しながら20℃に１時間保
ち、次に５％塩酸水溶液を導入してはっきりと酸性のpH
にした。導入したエチルアルコールの80％を蒸留し、冷
却した後、重い相から真空蒸留（0.5〜1mmHg、90〜110
℃）によって、油39gが得られたが、その油を赤外分析
すると、カルボニルに帰因する吸収は示さなかったが、
ヒドロキシルの領域に目立った吸収帯が示された。
実施例６に示したように、無水酢酸による滴定によっ
て、ヒドロキシルに関して、650に等しい当量が、式 に相当して得られた。
て、ヒドロキシルに関して、650に等しい当量が、式 に相当して得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 255/13 Ｃ０７Ｃ 255/13 Ｃ０７Ｄ 235/12 Ｃ０７Ｄ 235/12 251/24 251/24 Ｃ０７Ｆ 7/18 Ｃ０７Ｆ 7/18 Ｎ (56)参考文献 特開 昭60−156726（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−83134（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 から選ばれたペルフルオロオキシアルキレン単位がラン
ダムに分布した配列より成り、さらに官能末端基Ｙを有
し、他の末端基はフッ素以外のハロゲン原子を１または
２個含むペルハロアルキル基である、次の一般式
（Ｉ）、（II）および（III）で表わされる官能性フル
オロポリエーテル。 ここにＸはＦまたはCF3であり、ＲはＦ、Cl、Br、また
はＩであり、Ｒ′はＲと等しいか異なるものであって、
同じくＦ、Cl、Br、またはＩであり、 Ｔは炭素原子１ないし３個と、ClまたはBrまたはＩの原
子１または２個とを含むペルハロアルキルであって、Ｔ
は （AlogはClまたはBrまたはＩ）であることができ、ｎは
１ないし15で、m/nは0.01ないし0.5であり、 Ｙは−CNまたは−CH2Zまたは−COR基または であることができ、 ここに、ＥはNH、あるいはＯまたはＳの原子であり、さ
らに、 （Ａ） Ｙ＝−CH2Zの場合は、Ｚは基OR″であることが
でき、ここにＲ″は水素原子、または次の基であること
ができ、即ち、 〔R1＝炭素原子１ないし30個を含み任意に−Ｃ−Ｏ−Ｃ
−の型のエーテル結合を含むアルキル、あるいはR1は基
−（CH2−CH2O）nH（ｎは１ないし15の範囲の数） であって、さらにナフチル基、ベンジル基、あるいはモ
ノまたはポリ置換のアルキルあるいは次の型 のアルコキシベンジル基であり、 （R2＝炭素原子１ないし４個を含むアルキル）〕あるい
はＺは窒素を含有する基−NR3R4であることができ、こ
こにR3とR4とは、互いに同じであっても異なってもよく
て、水素原子であることができ、あるいはR3とR4とは、
個々に若しくは両者共に上記に規定したR1基であること
ができ、あるいはR3＝Ｈの場合は、R4は であることができ、 あるいはR3とR4とは共に式 （フェニル基は無水物型の置換基 を含むことができる） のイミド環をなすことができ、 （Ｂ） Ｙ＝COR基の場合、Ｒは−NHR5基であるこ
とができ、ここにR5は水素または炭素原子１ないし８個
のアルキルであることができ、あるいはR5は炭素原子１
ないし８個のモノまたはポリヒドロキシアルキル、炭素
原子１ないし８個のアミノアルキル、アリル基、メタア
リル基、式 R6−Si（OCH3）３または R6Si（OC2H5）３ のトリメトキシまたはトリエトキシシランアルキル基で
あることができ、ここにR6＝炭素原子１ないし８個のア
ルキレン、または式R6NCOのイソシアノアルキル、また
は炭素原子５ないし６個のイソシアノシクロアルキル
基、または任意にアルキル置換した炭素原子６ないし10
個のイソシアノアリール基であり、あるいはＲは、例
えばペンタフルオロフェニル、ブロモテトラフルオロフ
ェニル、ジブロモジフルオロフェニル、ブロモフェニ
ル、ブロモベンゾフェニルのような、任意にアルキルま
たはハロゲン置換した芳香族基であることができる。 Ｔ′−Ｏ（CF2CF2O）ｐ（CF2O）sCRR′Ｙ （II） ここにＴ′＝AlogCF2CF2−、AlogCF2−、AlogCF2CF（Al
og）−であって、 Ｒ、Ｒ′、Alog、Ｙは式（Ｉ）に関して上記に規定した
と同一であり、 ｐは１ないし20の範囲で、s/pは0.5ないし２である。 ここに、Ｙ、Ｘ、ＲおよびＲ′は式（Ｉ）に関して上記
に規定したと同一であり、 Ｔ″はＴまたはＴ′に等しく、 ｏとｑとは、ゼロを含む整数で、ｏ＋ｑ＝１〜20、z/o
＋ｑは0.01ないし0.05の範囲にある。 - 【請求項２】ＴがAlogCF2−、AlogCFCF2−、AlogCF2CF
（CF3）−（AlogはCl、BrまたはＩ）から選ばれた基で
ある、請求項１のフルオロポリエーテル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8947869A IT1231758B (it) | 1989-04-20 | 1989-04-20 | Fluoropolieteri funzionalizzati |
| IT47869A/89 | 1989-04-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03197436A JPH03197436A (ja) | 1991-08-28 |
| JP2804077B2 true JP2804077B2 (ja) | 1998-09-24 |
Family
ID=11263028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1113553A Expired - Lifetime JP2804077B2 (ja) | 1989-04-20 | 1989-05-02 | 官能性フルオロポリエーテル |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5446205A (ja) |
| EP (1) | EP0393230B1 (ja) |
| JP (1) | JP2804077B2 (ja) |
| KR (1) | KR0184599B1 (ja) |
| AU (1) | AU619286B2 (ja) |
| CA (1) | CA1336908C (ja) |
| CZ (1) | CZ280100B6 (ja) |
| DE (1) | DE68924845T2 (ja) |
| ES (1) | ES2079360T3 (ja) |
| IL (1) | IL90155A (ja) |
| IT (1) | IT1231758B (ja) |
| RU (1) | RU2034000C1 (ja) |
| ZA (1) | ZA893233B (ja) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1231758B (it) * | 1989-04-20 | 1991-12-21 | Ausimont Srl | Fluoropolieteri funzionalizzati |
| IT1217453B (it) * | 1988-05-02 | 1990-03-22 | Ausimont Spa | Procedimento per la produzione di perfluoropolieteri a peso molecolare controllato,aventi gruppi terminali perfluoroalchilici o perfluorocloroalchilici |
| US5220076A (en) * | 1990-03-06 | 1993-06-15 | Ausimont S.R.L. | Perfluoropolyethers and processes for their preparation |
| US5237108A (en) * | 1990-03-06 | 1993-08-17 | Ausimont S.R.L. | Perfluoropolyethers and processes for their preparation |
| IT1241679B (it) * | 1990-03-06 | 1994-01-31 | Ausimont Spa | Perfluoropolieteri e processi per la loro preparazione |
| US5314959A (en) * | 1991-03-06 | 1994-05-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Graft copolymers containing fluoroaliphatic groups |
| JPH06505289A (ja) * | 1991-03-06 | 1994-06-16 | ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング・カンパニー | ポリフルオロポリエーテルグラフト共重合体 |
| IT1270818B (it) * | 1993-04-28 | 1997-05-13 | Ausimont Spa | Coatings a base di perfluoropolieteri contenenti gruppi acrilici |
| RU2045544C1 (ru) * | 1994-02-04 | 1995-10-10 | Акционерное общество "Автоконинвест" | Амиды и эфиры перфторполиоксаалкиленсульфо- или перфторполиоксаалкиленкарбоновых кислот и способ их получения |
| JP4192277B2 (ja) * | 1997-06-03 | 2008-12-10 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素ポリエーテル及びその用途 |
| US5824461A (en) * | 1997-09-17 | 1998-10-20 | Eastman Kodak Company | Fluoropolyether containing aqueous coating compositions for an imaging element |
| US5824464A (en) * | 1997-09-17 | 1998-10-20 | Eastman Kodak Company | Photographic element with improved drying characteristics |
| US6277485B1 (en) | 1998-01-27 | 2001-08-21 | 3M Innovative Properties Company | Antisoiling coatings for antireflective surfaces and methods of preparation |
| IT1317716B1 (it) | 2000-01-04 | 2003-07-15 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di perfluoropoliossialchileni conterminali ossidrilici. |
| IT1318507B1 (it) * | 2000-05-10 | 2003-08-27 | Ausimont Spa | Uso di derivati (per)fluoropolieterei nel trattamento di substrati abassa energia superficiale. |
| ITMI20010114A1 (it) | 2001-01-23 | 2002-07-23 | Ausimont Spa | Processo per ottenere miscele di mono- e biesteri fosforici |
| ITMI20010252A1 (it) * | 2001-02-08 | 2002-08-08 | Ausimont Spa | Trattamento di substrati vetrosi con composti (per)fluoropolieterei |
| ITMI20011034A1 (it) * | 2001-05-18 | 2002-11-18 | Ausimont Spa | Processo per la preprazione di fluoropoliossoalchileni aventi un terminale -ch 2oh e l'altro terminale contenente cloro |
| KR100453205B1 (ko) * | 2001-07-11 | 2004-10-15 | 주식회사 흥인화학 | 저분자량의 불소계 화합물의 혼합물을 담체로 사용한셀롤로스 기재의 장기 보존제 |
| JP2005531648A (ja) * | 2002-04-11 | 2005-10-20 | カルボマー インク | 生体適合性物質およびプローブ類 |
| ITMI20021734A1 (it) | 2002-08-01 | 2004-02-02 | Ausimont S P A Ora Solvay Solexis Spa | Processo per la preparazione di perfluoropolieteri con terminali aldeidici, alcolici, amminici mediante riduzione catalitica. |
| ITMI20041370A1 (it) * | 2004-07-09 | 2004-10-09 | Solvay Solexis Spa | Separazione di perfluioropolirteri -pepe-bifunzionali a termninazione-ch20h dalle loro miscele con pepe monofunzionali-ch2oh |
| CA2593694A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-13 | 3M Innovative Properties Company | Articles comprising a fluorochemical surface layer and related methods |
| JP2008527090A (ja) * | 2004-12-30 | 2008-07-24 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 耐汚染性フルオロケミカル組成物 |
| ITMI20050646A1 (it) * | 2005-04-14 | 2006-10-15 | Solvay Solexis Spa | Additivi per oli fluorurati |
| US7405296B2 (en) * | 2005-04-14 | 2008-07-29 | Solvay Solexis S.P.A. | Additives for fluorinated oils |
| WO2007032310A1 (ja) * | 2005-09-16 | 2007-03-22 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素エラストマー、含フッ素エラストマーの製造方法、およびケイ素含有化合物 |
| JP5940084B2 (ja) * | 2010-12-03 | 2016-06-29 | ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア | トリアジン誘導体 |
| CN103492457B (zh) | 2011-03-04 | 2016-09-14 | 3M创新有限公司 | 具有低玻璃化转变温度的包含三嗪的含氟聚醚弹性体 |
| US8602523B2 (en) | 2011-11-11 | 2013-12-10 | Xerox Corporation | Fluorinated poly(amide-imide) copolymer printhead coatings |
| CN103073410A (zh) * | 2012-12-30 | 2013-05-01 | 江苏梅兰化工有限公司 | 一种氟醚羧酸表面活性剂的制备方法 |
| WO2015126949A1 (en) | 2014-02-19 | 2015-08-27 | 3M Innovative Properties Company | Hybrid fluoroelastomer composition, curable composition, and methods of making and using the same |
| CN107428903A (zh) | 2015-03-26 | 2017-12-01 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 非水性可交联的氟聚合物组合物 |
| EP3320021B1 (en) | 2015-07-09 | 2019-05-15 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Process for the synthesis of (per)fluoropolyether amines |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1745169B2 (de) * | 1967-02-09 | 1977-04-21 | Montecatini Edison S.P.A., Mailand (Italien) | Fluorierte lineare polyaether und verfahren zu ihrer herstellung |
| US3652464A (en) * | 1968-10-28 | 1972-03-28 | Dow Corning | Perfluoroalkylene ether and thioether triazine polymers |
| US3566835A (en) * | 1968-10-28 | 1971-03-02 | Dow Corning | Perfluoroalkylene ether and thioether triazine compounds |
| US3845051A (en) * | 1970-09-08 | 1974-10-29 | Minnesota Mining & Mfg | Alpha,omega-di-s-triazinyl perfluoropolyoxa-alkanes |
| IT1040273B (it) * | 1975-07-30 | 1979-12-20 | Montedison Spa | Oli perfluoropolieterei selezionati ad altissima purezza ea bassa volatilita |
| US4267238A (en) * | 1979-12-18 | 1981-05-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Flexible magnetic recording media lubricated with fluorinated telechelic polyether polymer |
| US4268556A (en) * | 1979-01-08 | 1981-05-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Rigid magnetic recording disks lubricated with fluorinated telechelic polyether |
| US4647413A (en) * | 1983-12-27 | 1987-03-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Perfluoropolyether oligomers and polymers |
| IT1174205B (it) * | 1984-06-19 | 1987-07-01 | Montedison Spa | Fluoroplieteri contenenti gruppi terminali dotati di proprieta' ancoranti |
| IT1185508B (it) * | 1985-02-14 | 1987-11-12 | Monfefluos Spa | Composizioni lubrificanti aventi migliorate proprieta'di filmatura |
| KR900007874B1 (ko) * | 1985-02-26 | 1990-10-22 | 몬테디손 에스. 페. 아. | 브롬화된 말단기 및 조절된 분자량을 갖는 이작용성 및 단작용성 과플루오로폴리에테르의 제조방법 |
| US4827042A (en) * | 1985-11-08 | 1989-05-02 | Exfluor Research Corporation | Perfluoropolyethers |
| US4820588A (en) * | 1986-08-29 | 1989-04-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Shaped articles of polyfluoropolyethers having pendant perfluoroalkoxy groups |
| US4743300A (en) * | 1986-08-29 | 1988-05-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polyfluoropolyethers having pendant perfluoroalkoxy groups |
| US4952735A (en) * | 1986-11-28 | 1990-08-28 | Nipon Mektron Ltd | Novel perfluoropolyether and process for producing the same |
| JPS63137922A (ja) * | 1986-11-28 | 1988-06-09 | Nippon Mektron Ltd | 新規パーフルオロポリエーテルの製造法 |
| IT1218206B (it) * | 1988-04-08 | 1990-04-12 | Ausimont Spa | Impiego di emulsioni di perfluoropolieteri per la protezione di materiali lapidei dagli agenti atmosferici |
| IT1231758B (it) * | 1989-04-20 | 1991-12-21 | Ausimont Srl | Fluoropolieteri funzionalizzati |
| IT1217452B (it) * | 1988-05-02 | 1990-03-22 | Ausimont Spa | Perfluoropolieteri contenenti un alogeno diverso da fluoro e aventi un gruppo terminale a funzione acida |
| AU607072B2 (en) * | 1988-05-24 | 1991-02-21 | Asahi Glass Company Limited | Fluorine-containing copolymer, process for its production and curable composition |
| IT1228655B (it) * | 1989-02-09 | 1991-06-27 | Ausimont Srl | Perfluoropolieteri aventi proprieta' antirust utili quali componenti o additivi di olii e grassi lubrificanti. |
-
1989
- 1989-04-20 IT IT8947869A patent/IT1231758B/it active
- 1989-04-28 RU SU894614254A patent/RU2034000C1/ru active
- 1989-04-28 CA CA000598196A patent/CA1336908C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-02 EP EP89107956A patent/EP0393230B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-02 ZA ZA893233A patent/ZA893233B/xx unknown
- 1989-05-02 IL IL9015589A patent/IL90155A/en not_active IP Right Cessation
- 1989-05-02 AU AU33964/89A patent/AU619286B2/en not_active Ceased
- 1989-05-02 CZ CS892695A patent/CZ280100B6/cs unknown
- 1989-05-02 DE DE68924845T patent/DE68924845T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-02 JP JP1113553A patent/JP2804077B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-02 ES ES89107956T patent/ES2079360T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-02 KR KR1019890005939A patent/KR0184599B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1994
- 1994-02-24 US US08/209,497 patent/US5446205A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-06-02 US US08/458,330 patent/US5714637A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-01-20 US US09/009,740 patent/US6156937A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE68924845T2 (de) | 1996-06-05 |
| KR900018214A (ko) | 1990-12-20 |
| DE68924845D1 (de) | 1995-12-21 |
| CA1336908C (en) | 1995-09-05 |
| US5714637A (en) | 1998-02-03 |
| RU2034000C1 (ru) | 1995-04-30 |
| ES2079360T3 (es) | 1996-01-16 |
| KR0184599B1 (ko) | 1999-05-15 |
| CZ269589A3 (en) | 1995-06-14 |
| AU3396489A (en) | 1990-10-25 |
| JPH03197436A (ja) | 1991-08-28 |
| EP0393230A3 (en) | 1991-05-02 |
| EP0393230B1 (en) | 1995-11-15 |
| ZA893233B (en) | 1990-03-28 |
| AU619286B2 (en) | 1992-01-23 |
| US6156937A (en) | 2000-12-05 |
| CZ280100B6 (cs) | 1995-10-18 |
| IL90155A (en) | 1994-04-12 |
| EP0393230A2 (en) | 1990-10-24 |
| IT1231758B (it) | 1991-12-21 |
| IL90155A0 (en) | 1989-12-15 |
| US5446205A (en) | 1995-08-29 |
| IT8947869A0 (it) | 1989-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2804077B2 (ja) | 官能性フルオロポリエーテル | |
| CA2512005C (en) | Fluorinated polyether compositions | |
| EP0151877B1 (en) | Perfluoropolyether oligomers and polymers | |
| JP5145327B2 (ja) | 高純度のモノカルボキシル系ペルフルオロポリエーテル類の製法 | |
| EP2914358B1 (en) | Process for the purification of (per)fluoropolyethers with carboxylate end groups | |
| JP3518602B2 (ja) | トリフルオロビニルエーテルの製造 | |
| US4973762A (en) | Process for production of polyfluoroiodide | |
| EP0422231B1 (en) | High-molecular polytriazine | |
| US5247101A (en) | Cyclic perfluoroketones and method of making | |
| EP0964018B1 (en) | Process for obtaining (Per)Fluoropolyethers substituted at one or at both end groups with a halogen atom | |
| JPS60137928A (ja) | 新規含フツ素ポリエ−テルおよびその製法 | |
| JPS60152480A (ja) | 新規置換トリフルオロオキセタンおよびその製法 | |
| JPH04318024A (ja) | パーフルオルポリエーテルアシルフルオリドの製法 | |
| US5220076A (en) | Perfluoropolyethers and processes for their preparation | |
| EP0380129B1 (en) | Process for preparing alpha-bromo-acyl-fluorides | |
| JP3981707B2 (ja) | 新規な２，５−ビス（アミノメチル）−１，４−ジチアン及びその製法 | |
| JPH0297526A (ja) | 高純度二官能性オリゴマーの取得法 | |
| JPS63265920A (ja) | ポリフルオロポリエ−テル | |
| JPH05339247A (ja) | パーフルオロトリアジン誘導体およびその製造方法 | |
| JPS6322539A (ja) | 新規含フツ素ポリエ−テルエステル | |
| JPH0625218A (ja) | 新規な含フッ素ポリエーテルエステル | |
| JPS6322550A (ja) | 新規含フッ素アミド |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070717 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080717 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080717 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090717 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |