JPH0625218A - 新規な含フッ素ポリエーテルエステル - Google Patents
新規な含フッ素ポリエーテルエステルInfo
- Publication number
- JPH0625218A JPH0625218A JP5102341A JP10234193A JPH0625218A JP H0625218 A JPH0625218 A JP H0625218A JP 5102341 A JP5102341 A JP 5102341A JP 10234193 A JP10234193 A JP 10234193A JP H0625218 A JPH0625218 A JP H0625218A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- polyether ester
- containing polyether
- chemical
- fluorine
- Prior art date
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- Granted
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- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】一般式:
【化1】
[式中、Rは、炭素数2〜6の2価の脂肪族炭化水素基
である。]で示される含フッ素ポリエーテルエステル。 【効果】 本発明の含フッ素ポリエーテルエステルは、
クラウンエーテルのようにCsF等のエーテルに対する
溶解度を上げることができるので、有機物のフッ素化反
応等に利用できる。
である。]で示される含フッ素ポリエーテルエステル。 【効果】 本発明の含フッ素ポリエーテルエステルは、
クラウンエーテルのようにCsF等のエーテルに対する
溶解度を上げることができるので、有機物のフッ素化反
応等に利用できる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な含フッ素ポリエ
ーテルエステルに関する。
ーテルエステルに関する。
【0002】
【発明の構成】本発明は、一般式:
【化3】 または
【化4】 [式中、Rは、炭素数2〜6の2価の脂肪族炭化水素基
である。]で示される含フッ素ポリエーテルエステルを
提供する。
である。]で示される含フッ素ポリエーテルエステルを
提供する。
【0003】本発明の含フッ素ポリエーテルエステル
は、クラウンエーテルのようにCsF等のエーテルに対
する溶解度を上げることができるので、有機物のフッ素
化反応等に利用できる。本発明の含フッ素ポリエーテル
エステルの具体例としては、以下の化合物が挙げられ
る。
は、クラウンエーテルのようにCsF等のエーテルに対
する溶解度を上げることができるので、有機物のフッ素
化反応等に利用できる。本発明の含フッ素ポリエーテル
エステルの具体例としては、以下の化合物が挙げられ
る。
【0004】
【化5】
【化6】
【0005】
【化7】
【化8】
【0006】本発明の化合物は、例えば、以下のように
して製造することができる。 式: HO−R'−OH [式中、R'は、炭素数2〜6の2価の脂肪族炭化水素基
である。]で示されるジオール、NaHおよび非プロト
ン性溶媒(好ましくはエーテル)の混合物に、2,2,3,
3−テトラフルオロオキセタンを、そのままあるいは溶
媒で希釈して滴下し、室温〜50℃で数時間反応させ
る。生成した沈澱(NaF)を濾去し、濾液から溶媒を留
去し、粗生成物を得る。場合によっては、この粗生成物
にメタノールなどのプロトン性溶媒を加え、冷却し、環
状物を析出させることにより、環状物と直鎖状物とを分
離することができる。
して製造することができる。 式: HO−R'−OH [式中、R'は、炭素数2〜6の2価の脂肪族炭化水素基
である。]で示されるジオール、NaHおよび非プロト
ン性溶媒(好ましくはエーテル)の混合物に、2,2,3,
3−テトラフルオロオキセタンを、そのままあるいは溶
媒で希釈して滴下し、室温〜50℃で数時間反応させ
る。生成した沈澱(NaF)を濾去し、濾液から溶媒を留
去し、粗生成物を得る。場合によっては、この粗生成物
にメタノールなどのプロトン性溶媒を加え、冷却し、環
状物を析出させることにより、環状物と直鎖状物とを分
離することができる。
【0007】
【実施例】以下に実施例を示す。実施例1 塩化カルシウム乾燥管及び氷水コンデンサー付き300
ml 三つ口フラスコに水素化ナトリウム3.9g(0.16
モル )およびモノグライム200mlを仕込んだ。撹拌下
室温でエチレングリコール5g( 0.08モル)を滴下し
た。さらに、2,2,3,3−テトラフルオロオキセタン
10.5g( 0.08モル ) をモノグライム50mlで希釈
し、これを1時間かけて滴下し、滴下終了後、室温で3
時間反応させた。析出した沈澱を濾去し、濾液からモノ
グライムを留去し、油状生成物を得た。さらに油状生成
物にメタノール10mlを加えて冷却し、沈澱を析出さ
せ、この沈澱を濾取し、環状物3.7gを得た。
ml 三つ口フラスコに水素化ナトリウム3.9g(0.16
モル )およびモノグライム200mlを仕込んだ。撹拌下
室温でエチレングリコール5g( 0.08モル)を滴下し
た。さらに、2,2,3,3−テトラフルオロオキセタン
10.5g( 0.08モル ) をモノグライム50mlで希釈
し、これを1時間かけて滴下し、滴下終了後、室温で3
時間反応させた。析出した沈澱を濾去し、濾液からモノ
グライムを留去し、油状生成物を得た。さらに油状生成
物にメタノール10mlを加えて冷却し、沈澱を析出さ
せ、この沈澱を濾取し、環状物3.7gを得た。
【0008】この環状物は、
【化9】 および
【化10】 の1:1(ガスクロマトグラフィー)混合物であった。
又、濾液からメタノールを留去し、直鎖状オリゴマー
4.3gを得た。
又、濾液からメタノールを留去し、直鎖状オリゴマー
4.3gを得た。
【0009】二種の環状物の分析結果は以下の通りであ
った。 IR(KBr): 2900, 1780, 1460, 125
0, 1140cm-1。 ガスクロマトグラフ−質量分析: (ガスクロマトグラフ条件: カラム SE−30、3φ
×2m、50℃から100℃(昇温速度10℃/分、キャ
リアガス ヘリウム30ml/分))
った。 IR(KBr): 2900, 1780, 1460, 125
0, 1140cm-1。 ガスクロマトグラフ−質量分析: (ガスクロマトグラフ条件: カラム SE−30、3φ
×2m、50℃から100℃(昇温速度10℃/分、キャ
リアガス ヘリウム30ml/分))
【0010】(i)
【化11】 ガスクロマトグラフ保持時間: 15.9分。 質量分析: 305(M+H)、284(M-HF)、244(C
H2CF2C(=O)OCH2CH2OC(=O)CF2CH2)、64(CH2C
F2)、60(OCH2CH2O)。
H2CF2C(=O)OCH2CH2OC(=O)CF2CH2)、64(CH2C
F2)、60(OCH2CH2O)。
【0011】(ii)
【化12】 ガスクロマトグラフ保持時間: 16.3分。 質量分析: 305(M+H)、284(M-HF)、152
(CH2CF2C(=O)OCH2CH2O)、64(CH2CF
2)。 直鎖状オリゴマーの平均分子量は、平衡蒸気圧法によれ
ば、約960( 平均重合度: 6.3)であった。
(CH2CF2C(=O)OCH2CH2O)、64(CH2CF
2)。 直鎖状オリゴマーの平均分子量は、平衡蒸気圧法によれ
ば、約960( 平均重合度: 6.3)であった。
【0012】実施例2 塩化カルシウム乾燥管及び氷水コンデンサー付き300
ml 三つ口フラスコに、水素化ナトリウム2.7g(0.1
1モル )およびモノグライム250mlを仕込んだ。撹拌
しながら室温で1,4−ブタンジオール5.0g(0.05
6モル )を滴下した。さらに2,2,3,3−テトラフル
オロオキセタン7.3g(0.056モル )をモノグライム
50mlで希釈し、これを約1時間かけて滴下し、滴下終
了後、室温で約10時間反応を続けた。析出した沈澱を
濾去し、蒸留により濾液を約5mlまで濃縮した後、撹拌
下、500mlの純水に加えた。析出した沈澱を濾取し、
白色固形物約8gを得た。
ml 三つ口フラスコに、水素化ナトリウム2.7g(0.1
1モル )およびモノグライム250mlを仕込んだ。撹拌
しながら室温で1,4−ブタンジオール5.0g(0.05
6モル )を滴下した。さらに2,2,3,3−テトラフル
オロオキセタン7.3g(0.056モル )をモノグライム
50mlで希釈し、これを約1時間かけて滴下し、滴下終
了後、室温で約10時間反応を続けた。析出した沈澱を
濾去し、蒸留により濾液を約5mlまで濃縮した後、撹拌
下、500mlの純水に加えた。析出した沈澱を濾取し、
白色固形物約8gを得た。
【0013】白色固形物は、環状物
【化13】 および
【化14】 の1:1(ガスクロマトグラフ)の混合物であった。又、
濾液から水を留去し、直鎖状オリゴマー2.4gを得た。
濾液から水を留去し、直鎖状オリゴマー2.4gを得た。
【0014】二種の環状物の分析結果は以下の通りであ
った。 IR(KBr)(二種とも同じ): 2950, 177
0, 1480, 1250, 1150cm-1。 ガスクロマトグラフ−質量分析: (ガスクロマトグラフ条件: カラム SE−30、3φ×
2m、50℃から200℃(昇温速度10℃/分、キャリ
アガス ヘリウム30ml/分)
った。 IR(KBr)(二種とも同じ): 2950, 177
0, 1480, 1250, 1150cm-1。 ガスクロマトグラフ−質量分析: (ガスクロマトグラフ条件: カラム SE−30、3φ×
2m、50℃から200℃(昇温速度10℃/分、キャリ
アガス ヘリウム30ml/分)
【0015】(i)
【化15】 ガスクロマトグラフ保持時間: 23.6分。 質量分析: 361(M+H)、341(M-HF)、272(C
H2CF2C(=O)OCH2CH2CH2CH2OC(=O)CF2CH2)、88(OCF2CH2
CH2CH2O)、64(CH2CF2)。
H2CF2C(=O)OCH2CH2CH2CH2OC(=O)CF2CH2)、88(OCF2CH2
CH2CH2O)、64(CH2CF2)。
【0016】(ii)
【化16】 ガスクロマトグラフ保持時間: 24.1分。 質量分析: 361(M+H)、341(M-HF)、180(C
H2OC(=O)CF2CH2OCH2CH2CH2)、64(CH2CF2)。1 H−NMR(アセトンd6)(二種とも同じ) δ(ppm)=
7.3(8H,m), 3.50(4H,t), 3.83(4H,t),
4.25(4H,t)。19 F-NMR (アセトンd6)(二種とも同じ): δ(ppm)=
35.2(t)。 直鎖状オリゴマーの平均分子量は、平衡蒸気圧法によれ
ば、1200であった。
H2OC(=O)CF2CH2OCH2CH2CH2)、64(CH2CF2)。1 H−NMR(アセトンd6)(二種とも同じ) δ(ppm)=
7.3(8H,m), 3.50(4H,t), 3.83(4H,t),
4.25(4H,t)。19 F-NMR (アセトンd6)(二種とも同じ): δ(ppm)=
35.2(t)。 直鎖状オリゴマーの平均分子量は、平衡蒸気圧法によれ
ば、1200であった。
Claims (1)
- 【請求項1】 一般式: 【化1】 または 【化2】 [式中、Rは、炭素数2〜6の2価の脂肪族炭化水素基
である。]で示される含フッ素ポリエーテルエステル。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5102341A JPH0776220B2 (ja) | 1986-07-14 | 1993-04-28 | 新規な含フッ素ポリエーテルエステル |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16642286A JPH0617338B2 (ja) | 1986-07-14 | 1986-07-14 | 新規含フツ素ポリエ−テルエステル |
JP5102341A JPH0776220B2 (ja) | 1986-07-14 | 1993-04-28 | 新規な含フッ素ポリエーテルエステル |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16642286A Division JPH0617338B2 (ja) | 1986-07-14 | 1986-07-14 | 新規含フツ素ポリエ−テルエステル |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0625218A true JPH0625218A (ja) | 1994-02-01 |
JPH0776220B2 JPH0776220B2 (ja) | 1995-08-16 |
Family
ID=26443049
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5102341A Expired - Lifetime JPH0776220B2 (ja) | 1986-07-14 | 1993-04-28 | 新規な含フッ素ポリエーテルエステル |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0776220B2 (ja) |
-
1993
- 1993-04-28 JP JP5102341A patent/JPH0776220B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0776220B2 (ja) | 1995-08-16 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |