JPH0692957A - 含フッ素ジオキソラン化合物の製造方法 - Google Patents
含フッ素ジオキソラン化合物の製造方法Info
- Publication number
- JPH0692957A JPH0692957A JP4272382A JP27238292A JPH0692957A JP H0692957 A JPH0692957 A JP H0692957A JP 4272382 A JP4272382 A JP 4272382A JP 27238292 A JP27238292 A JP 27238292A JP H0692957 A JPH0692957 A JP H0692957A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- fluorine
- formula
- alcohol
- nmr
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】高い重合性を有する含フッ素ジオキソールモノ
マーの中間体として有用である含フッ素ジオキソラン化
合物を、反応操作が容易で効率よく、かつ高い収率で製
造する。 【構成】アルコール〔式Ｉ〕を，水溶媒系で塩基と反応
させて含フッ素ジオキソラン化合物〔式II〕を製造す
る。塩基としては水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウ
ムが望ましい。 〔式中、Ｒｆ１及びＲｆ２は炭素数５以下のフルオロア
ルキル基を表すか、共同して１つの炭素数１０以下のフ
ルオロアルキレン基を表し、フルオロアルキル基及びフ
ルオロアルキレン基はエーテル酸素を含んでいてもよ
く、また直鎖状であっても分岐を有していてもよい。Ｘ
はＣｌあるいはＢｒを表す。〕
マーの中間体として有用である含フッ素ジオキソラン化
合物を、反応操作が容易で効率よく、かつ高い収率で製
造する。 【構成】アルコール〔式Ｉ〕を，水溶媒系で塩基と反応
させて含フッ素ジオキソラン化合物〔式II〕を製造す
る。塩基としては水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウ
ムが望ましい。 〔式中、Ｒｆ１及びＲｆ２は炭素数５以下のフルオロア
ルキル基を表すか、共同して１つの炭素数１０以下のフ
ルオロアルキレン基を表し、フルオロアルキル基及びフ
ルオロアルキレン基はエーテル酸素を含んでいてもよ
く、また直鎖状であっても分岐を有していてもよい。Ｘ
はＣｌあるいはＢｒを表す。〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、含フッ素ジオキソラン
化合物の製造方法に関する。
化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【化３】 （式中、Ｒｆ1 及びＲｆ2 はそれぞれ独立に炭素数５以
下のフルオロアルキル基を表すか、共同して１つの炭素
数１０以下のフルオロアルキレン基を表し、フルオロア
ルキル基及びフルオロアルキレン基はエーテル酸素を含
んでいてもよく、また直鎖状であっても分岐を有してい
てもよい。）で表される含フッ素ジオキソランの、従来
の製造方法には、例えばUSP 3,324,144 で開示されるよ
うに
下のフルオロアルキル基を表すか、共同して１つの炭素
数１０以下のフルオロアルキレン基を表し、フルオロア
ルキル基及びフルオロアルキレン基はエーテル酸素を含
んでいてもよく、また直鎖状であっても分岐を有してい
てもよい。）で表される含フッ素ジオキソランの、従来
の製造方法には、例えばUSP 3,324,144 で開示されるよ
うに
【化４】 の反応によるもの、あるいはUSP 2,925,424 で開示され
るように
るように
【化５】 の反応によるものが知られている。
【０００３】しかし、USP 3,324,144 で示される例は、
毒性の強いヘキサフルオロアセトンと、爆発範囲３．６
〜１００ｖｏｌ％という極めて広い爆発範囲を有するエ
チレンオキシドを、１２０℃、１０〜４５ｋｇ／ｃｍ2
という高圧下で反応を行うという危険性の高い反応であ
る。一方、USP 2,925,424 で示される例は、ペンタン等
の低引火点の溶媒を必要とし、また収率も１６％と低収
率であり、かつ反応終了後溶媒留去の必要がある効率の
悪い反応である。
毒性の強いヘキサフルオロアセトンと、爆発範囲３．６
〜１００ｖｏｌ％という極めて広い爆発範囲を有するエ
チレンオキシドを、１２０℃、１０〜４５ｋｇ／ｃｍ2
という高圧下で反応を行うという危険性の高い反応であ
る。一方、USP 2,925,424 で示される例は、ペンタン等
の低引火点の溶媒を必要とし、また収率も１６％と低収
率であり、かつ反応終了後溶媒留去の必要がある効率の
悪い反応である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来、毒性
の強いヘキサフルオロアセトンを１２０℃以上の高温、
かつ４０ｋｇ／ｃｍ2 という加圧下で、爆発範囲の広い
エチレンオキシドと反応させるという危険な条件下で、
あるいは低温常圧でありながら、低収率、かつ反応終了
時に溶媒を留去する必要があるという効率の悪い反応で
製造されていた
の強いヘキサフルオロアセトンを１２０℃以上の高温、
かつ４０ｋｇ／ｃｍ2 という加圧下で、爆発範囲の広い
エチレンオキシドと反応させるという危険な条件下で、
あるいは低温常圧でありながら、低収率、かつ反応終了
時に溶媒を留去する必要があるという効率の悪い反応で
製造されていた
【化６】 （式中、Ｒｆ1 及びＲｆ2 は前記に同じ。）で表される
含フッ素ジオキソランを、穏やかな条件下で、かつ高収
率に製造する方法を提供するものである。
含フッ素ジオキソランを、穏やかな条件下で、かつ高収
率に製造する方法を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、
【化７】 （式中、Ｒｆ1 及びＲｆ2 はそれぞれ独立に炭素数５以
下のフルオロアルキル基を表すか、共同して１つの炭素
数１０以下のフルオロアルキレン基を表し、フルオロア
ルキル基及びフルオロアルキレン基はエーテル酸素を含
んでいてもよく、また直鎖状であっても分岐を有してい
てもよい。ＸはＣｌあるいはＢｒを表す。）で表される
アルコールを、水溶媒系で塩基と反応させることを特徴
とする
下のフルオロアルキル基を表すか、共同して１つの炭素
数１０以下のフルオロアルキレン基を表し、フルオロア
ルキル基及びフルオロアルキレン基はエーテル酸素を含
んでいてもよく、また直鎖状であっても分岐を有してい
てもよい。ＸはＣｌあるいはＢｒを表す。）で表される
アルコールを、水溶媒系で塩基と反応させることを特徴
とする
【化８】 （式中、Ｒｆ1 及びＲｆ2 は前記に同じ。）で表される
含フッ素ジオキソラン化合物の製造方法を提供するもの
である。
含フッ素ジオキソラン化合物の製造方法を提供するもの
である。
【０００６】本発明の製造方法で得られる含フッ素ジオ
キソラン化合物は、さらにUSP 2,925,424, USP 3,865,8
45, USP 4,393,227 等で開示されるような方法でそれぞ
れ塩素化、部分フッ素化、脱塩素化することにより、高
い重合性を有し単独重合のためのモノマーとしてあるい
は含フッ素ポリマーを合成する際のコモノマーとして重
要である含フッ素ジオキソールモノマー
キソラン化合物は、さらにUSP 2,925,424, USP 3,865,8
45, USP 4,393,227 等で開示されるような方法でそれぞ
れ塩素化、部分フッ素化、脱塩素化することにより、高
い重合性を有し単独重合のためのモノマーとしてあるい
は含フッ素ポリマーを合成する際のコモノマーとして重
要である含フッ素ジオキソールモノマー
【化９】 （式中、Ｒｆ1 及びＲｆ2 は前記に同じ。）で表される
化合物に誘導することができるという、きわめて利用価
値の高い化合物である。
化合物に誘導することができるという、きわめて利用価
値の高い化合物である。
【０００７】本発明において用いられる
【化１０】 （式中、Ｒｆ1 及びＲｆ2 はそれぞれ独立に炭素数５以
下のフルオロアルキル基を表すか、共同して１つの炭素
数１０以下のフルオロアルキレン基を表し、フルオロア
ルキル基及びフルオロアルキレン基はエーテル酸素を含
んでいてもよく、また直鎖状であっても分岐を有してい
てもよい。ＸはＣｌあるいはＢｒを表す。ここでフルオ
ロアルキル基及びフルオロアルキレン基は全部がフッ素
化されていてもよく、部分的にフッ素化されていてもよ
い。）で表されるアルコールは、フッ素化ケトンに２−
ハロゲン化エタノールを付加して合成できる。
下のフルオロアルキル基を表すか、共同して１つの炭素
数１０以下のフルオロアルキレン基を表し、フルオロア
ルキル基及びフルオロアルキレン基はエーテル酸素を含
んでいてもよく、また直鎖状であっても分岐を有してい
てもよい。ＸはＣｌあるいはＢｒを表す。ここでフルオ
ロアルキル基及びフルオロアルキレン基は全部がフッ素
化されていてもよく、部分的にフッ素化されていてもよ
い。）で表されるアルコールは、フッ素化ケトンに２−
ハロゲン化エタノールを付加して合成できる。
【０００８】原料のフッ素化ケトンは種々の方法で入手
されうるもので、特に限定されない。例えばヘキサフル
オロアセトンは活性アルミナを固定床触媒とし、１５０
℃〜４００℃でヘキサフルオロプロピレンオキシドを熱
異性化することにより容易に入手されうる。また、環状
ケトンであるパーフルオロ（２−メチル−３−オキサシ
クロヘキサノン）は、特開昭５４−１１２８６９に記載
されるように、モレキュラーシーブ４Ａを固定床触媒と
し、２５０℃〜４００℃でパーフルオロ（２−メチル−
３−オキサヘプタノイルジフルオリド）を熱分解するこ
とにより容易に入手されうる。
されうるもので、特に限定されない。例えばヘキサフル
オロアセトンは活性アルミナを固定床触媒とし、１５０
℃〜４００℃でヘキサフルオロプロピレンオキシドを熱
異性化することにより容易に入手されうる。また、環状
ケトンであるパーフルオロ（２−メチル−３−オキサシ
クロヘキサノン）は、特開昭５４−１１２８６９に記載
されるように、モレキュラーシーブ４Ａを固定床触媒と
し、２５０℃〜４００℃でパーフルオロ（２−メチル−
３−オキサヘプタノイルジフルオリド）を熱分解するこ
とにより容易に入手されうる。
【０００９】また２−ハロゲン化エタノールのハロゲン
としてはＣｌあるいはＢｒから自由に選ばれる。
としてはＣｌあるいはＢｒから自由に選ばれる。
【００１０】例えばフッ素化ケトンとしてヘキサフルオ
ロアセトンを用い、２−ハロゲン化エタノールとしてエ
チレンクロロヒドリンを用いた付加反応は、ドライアイ
ス−エタノール冷却管を備えたパイレックスフラスコに
エチレンクロロヒドリンを入れ、場合によっては氷浴で
冷却し、撹拌しながらヘキサフルオロアセトンをバブリ
ングによって吹き込むことにより、０℃から８０℃、好
ましくは、５℃から３０℃の温度範囲で容易にヘキサフ
ルオロアセトンにエチレンクロロヒドリンが付加したア
ルコールを得ることができる。
ロアセトンを用い、２−ハロゲン化エタノールとしてエ
チレンクロロヒドリンを用いた付加反応は、ドライアイ
ス−エタノール冷却管を備えたパイレックスフラスコに
エチレンクロロヒドリンを入れ、場合によっては氷浴で
冷却し、撹拌しながらヘキサフルオロアセトンをバブリ
ングによって吹き込むことにより、０℃から８０℃、好
ましくは、５℃から３０℃の温度範囲で容易にヘキサフ
ルオロアセトンにエチレンクロロヒドリンが付加したア
ルコールを得ることができる。
【００１１】本発明は、上記アルコールを水溶媒系で塩
基と反応させることにより含フッ素ジオキソランを製造
するものである。この反応は、水溶媒系で行うことによ
り、有機溶剤系の場合にある爆発の危険性が回避できる
ばかりでなく、反応終了後反応粗液を静置することによ
り、塩析効果も働き上層の水相と下層の含フッ素有機化
合物相に容易に２層分離し、下層を取り出すことで溶媒
留去の必要もなく高収率で効率よく容易に含フッ素ジオ
キソランを製造できるという利点がある。
基と反応させることにより含フッ素ジオキソランを製造
するものである。この反応は、水溶媒系で行うことによ
り、有機溶剤系の場合にある爆発の危険性が回避できる
ばかりでなく、反応終了後反応粗液を静置することによ
り、塩析効果も働き上層の水相と下層の含フッ素有機化
合物相に容易に２層分離し、下層を取り出すことで溶媒
留去の必要もなく高収率で効率よく容易に含フッ素ジオ
キソランを製造できるという利点がある。
【００１２】この反応は、種々の塩基の水溶液、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の
水溶液、好ましくは５〜３０ｗｔ％の水酸化ナトリウム
水溶液、特に好ましくは２０〜３０ｗｔ％の水酸化ナト
リウム水溶液中に、０℃から８０℃、好ましくは５℃か
ら３０℃の温度範囲で、撹拌しながら上記アルコールを
滴下することにより行うことができる。この操作によ
り、上記アルコールは、発熱とともに容易に脱ハロゲン
化水素化されジオキソラン環を生成する。反応終了後反
応粗液を静置することにより、塩析効果も働き上層の水
相と下層の含フッ素有機化合物相に容易に２層分離し、
下層を取り出すことで溶媒留去の必要もなく高収率で効
率よく容易に含フッ素ジオキソランを回収することがで
きる。
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等の
水溶液、好ましくは５〜３０ｗｔ％の水酸化ナトリウム
水溶液、特に好ましくは２０〜３０ｗｔ％の水酸化ナト
リウム水溶液中に、０℃から８０℃、好ましくは５℃か
ら３０℃の温度範囲で、撹拌しながら上記アルコールを
滴下することにより行うことができる。この操作によ
り、上記アルコールは、発熱とともに容易に脱ハロゲン
化水素化されジオキソラン環を生成する。反応終了後反
応粗液を静置することにより、塩析効果も働き上層の水
相と下層の含フッ素有機化合物相に容易に２層分離し、
下層を取り出すことで溶媒留去の必要もなく高収率で効
率よく容易に含フッ素ジオキソランを回収することがで
きる。
【００１３】
合成例１ 撹拌機、ドライアイス−エタノール還流コンデンサ、吹
き込み管、熱電対温度計を備えた２リットル４つ口フラ
スコに、エチレンクロロヒドリン（ＥＣＨ）７２５ｇ
（９．０ｍｏｌ）を入れ、氷浴を用いて２〜５℃に冷却
した。吹き込み管を通してＥＣＨにバブリングさせなが
らヘキサフルオロアセトン（ＨＦＡ）ガスを３ｇ／ｍｉ
ｎの速度で吹き込んでいった。１４９４ｇ（９．０ｍｏ
ｌ）のＨＦＡを導入し終えた後、さらに３０分間室温に
て撹拌を続け、反応はほぼ定量的に進行し、反応粗液と
して２２１０ｇの有機化合物を得た。ＮＭＲからこの反
応粗液は目的とするアルコールであることを確認した。
またキャピラリーガスクロマトグラム（ＣＧＣ）より９
９％の純度であることが判明したため、この粗液をさら
なる精製をかけずに次の実施例１の反応に用いた。ＮＭ
Ｒのデータを帰属と共に下に示す。
き込み管、熱電対温度計を備えた２リットル４つ口フラ
スコに、エチレンクロロヒドリン（ＥＣＨ）７２５ｇ
（９．０ｍｏｌ）を入れ、氷浴を用いて２〜５℃に冷却
した。吹き込み管を通してＥＣＨにバブリングさせなが
らヘキサフルオロアセトン（ＨＦＡ）ガスを３ｇ／ｍｉ
ｎの速度で吹き込んでいった。１４９４ｇ（９．０ｍｏ
ｌ）のＨＦＡを導入し終えた後、さらに３０分間室温に
て撹拌を続け、反応はほぼ定量的に進行し、反応粗液と
して２２１０ｇの有機化合物を得た。ＮＭＲからこの反
応粗液は目的とするアルコールであることを確認した。
またキャピラリーガスクロマトグラム（ＣＧＣ）より９
９％の純度であることが判明したため、この粗液をさら
なる精製をかけずに次の実施例１の反応に用いた。ＮＭ
Ｒのデータを帰属と共に下に示す。
【００１４】19F-NMR, 1H-NMR （CDCl3 ，δppm ） F:-79.8(s) Ha:3.60 〜3.75(t,J= 45Hz) Hc:3.85(s) Hb:4.10 〜4.25(t,J= 45Hz)
【化１１】
【００１５】実施例１ 撹拌器、熱電対温度計、滴下ロートを備えた２リットル
フラスコに、３０ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液７００ｍｌを
入れ、氷浴中激しく撹拌し、合成例１で得たアルコール
１１９５ｇを１００ｇ／ｈｒの速度で滴下した。発熱を
ともなって反応が進行し、原料をすべて滴下し終わった
後さらに室温にて３０分間撹拌を続けた。反応終了後、
反応溶液を静置すると上層の水相と下層の含フッ素有機
化合物相に２相分離したため、分液ロートにて下層を分
離して集めた。この有機層はＮＭＲの結果から目的とす
るジオキソランであることを確認し、ＣＧＣより純度９
６％以上であることが判明した。この反応粗液を常圧蒸
留により精製を行い、沸点１０６℃の留分を集めた。こ
の留分はＣＧＣ純度９９．９％であった。ＨＦＡからの
トータル単離収率は８８．７％であった。ＮＭＲのデー
タを帰属と共に下に示す。
フラスコに、３０ｗｔ％のＮａＯＨ水溶液７００ｍｌを
入れ、氷浴中激しく撹拌し、合成例１で得たアルコール
１１９５ｇを１００ｇ／ｈｒの速度で滴下した。発熱を
ともなって反応が進行し、原料をすべて滴下し終わった
後さらに室温にて３０分間撹拌を続けた。反応終了後、
反応溶液を静置すると上層の水相と下層の含フッ素有機
化合物相に２相分離したため、分液ロートにて下層を分
離して集めた。この有機層はＮＭＲの結果から目的とす
るジオキソランであることを確認し、ＣＧＣより純度９
６％以上であることが判明した。この反応粗液を常圧蒸
留により精製を行い、沸点１０６℃の留分を集めた。こ
の留分はＣＧＣ純度９９．９％であった。ＨＦＡからの
トータル単離収率は８８．７％であった。ＮＭＲのデー
タを帰属と共に下に示す。
【００１６】19F-NMR, 1H-NMR （CDCl3 ，δppm ） F:-79.7(s) H:4.28(s)
【００１７】実施例２ 実施例１と同様に撹拌器、熱電対温度計、滴下ロートを
備えた２リットルフラスコに、３０ｗｔ％ＫＯＨ水溶液
８００ｍｌを入れ、氷浴中激しく撹拌しながら、合成例
１と同様の方法で得たアルコール１１８０ｇを滴下して
いった。発熱とともに反応が進行し、原料をすべて滴下
し終わった後さらに室温にて３０分間撹拌を続けた。反
応終了後静置すると、上層水相と下層含フッ素有機相に
分離したので、下層を分離し常圧蒸留により精製を行い
沸点１０６℃の留分を集めた。ＮＭＲから目的とするジ
オキソランであることを確認した。ＨＦＡからのトータ
ル単離収率は８５．２％であった。
備えた２リットルフラスコに、３０ｗｔ％ＫＯＨ水溶液
８００ｍｌを入れ、氷浴中激しく撹拌しながら、合成例
１と同様の方法で得たアルコール１１８０ｇを滴下して
いった。発熱とともに反応が進行し、原料をすべて滴下
し終わった後さらに室温にて３０分間撹拌を続けた。反
応終了後静置すると、上層水相と下層含フッ素有機相に
分離したので、下層を分離し常圧蒸留により精製を行い
沸点１０６℃の留分を集めた。ＮＭＲから目的とするジ
オキソランであることを確認した。ＨＦＡからのトータ
ル単離収率は８５．２％であった。
【００１８】合成例２ 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、熱電対温度計を備え
た２リットル４つ口フラスコに、ＥＣＨ５８０ｇ（７．
２ｍｏｌ）を入れ、氷浴を用いて４〜８℃に冷却した。
滴下ロートからパーフルオロ（２−メチル−３−オキサ
シクロヘキサノン）を滴下していった。２１１６ｇ
（７．２ｍｏｌ）のパーフルオロ（２−メチル−３−オ
キサシクロヘキサノン）を滴下し終えた後、さらに３０
分間室温にて撹拌を続け、２６８０ｇの反応粗液を得
た。ＮＭＲの結果からこの粗液は目的とするアルコール
であることを確認した。収率は９８．３％であった。こ
の粗液をさらなる精製をかけずに次の実施例３の反応に
用いた。ＮＭＲのデータを帰属と共に下に示す。
た２リットル４つ口フラスコに、ＥＣＨ５８０ｇ（７．
２ｍｏｌ）を入れ、氷浴を用いて４〜８℃に冷却した。
滴下ロートからパーフルオロ（２−メチル−３−オキサ
シクロヘキサノン）を滴下していった。２１１６ｇ
（７．２ｍｏｌ）のパーフルオロ（２−メチル−３−オ
キサシクロヘキサノン）を滴下し終えた後、さらに３０
分間室温にて撹拌を続け、２６８０ｇの反応粗液を得
た。ＮＭＲの結果からこの粗液は目的とするアルコール
であることを確認した。収率は９８．３％であった。こ
の粗液をさらなる精製をかけずに次の実施例３の反応に
用いた。ＮＭＲのデータを帰属と共に下に示す。
【００１９】19F-NMR, 1H-NMR （CDCl3 ，δppm ） Fa: -79.8(s) Fb:-133.9 〜 -134.0(m) Fc: -91.5 〜 -92.0(m) Fd: -77.9 〜 -78.5(m) Fe:-141.3 〜 -142.1(m) Ff:-126.5 〜 -127.4(m) Fg:-136.7 〜 -137.5(m) Fh:-124.3 〜 -125.1(m) Hi:3.6〜3.8(t,J= 45Hz) Hk:3.8(s) Hj:4.1〜4.3(t,J= 45Hz)
【化１２】
【００２０】実施例３ 撹拌器、熱電対温度計、滴下ロートを備えた２リットル
フラスコに、３０ｗｔ％ＮａＯＨ水溶液６５０ｍｌを入
れ、氷浴中激しく撹拌しながら、合成例２で得たアルコ
ール１３２０ｇを１００ｇ／ｈｒの速度で滴下していっ
た。発熱をともなって反応が進行し、原料をすべて滴下
し終わった後さらに室温にて３０分間撹拌を続けた。反
応終了後反応溶液を静置すると２層に分離したため、分
液ロートにて下層を分離して集めた。ＮＭＲ、ＣＧＣ測
定の結果からこの下層分は、純度９５％以上を有する、
目的とするジオキソランである２，２，３，３−テトラ
ヒドロ−パーフルオロ（６−メチル−１，４，７−トリ
オキサ−スピロ［４，５］デカン）であることが確認で
きた。この反応粗液を減圧蒸留により精製し、１２ｍｍ
Ｈｇの減圧下で５１℃の留分を集めた。この留分はＣＧ
Ｃ純度９９．９％であった。パーフルオロ（２−メチル
−３−オキサシクロヘキサノン）からのトータル単離収
率は８４．８％であった。ＮＭＲのデータを帰属と共に
下に示す。
フラスコに、３０ｗｔ％ＮａＯＨ水溶液６５０ｍｌを入
れ、氷浴中激しく撹拌しながら、合成例２で得たアルコ
ール１３２０ｇを１００ｇ／ｈｒの速度で滴下していっ
た。発熱をともなって反応が進行し、原料をすべて滴下
し終わった後さらに室温にて３０分間撹拌を続けた。反
応終了後反応溶液を静置すると２層に分離したため、分
液ロートにて下層を分離して集めた。ＮＭＲ、ＣＧＣ測
定の結果からこの下層分は、純度９５％以上を有する、
目的とするジオキソランである２，２，３，３−テトラ
ヒドロ−パーフルオロ（６−メチル−１，４，７−トリ
オキサ−スピロ［４，５］デカン）であることが確認で
きた。この反応粗液を減圧蒸留により精製し、１２ｍｍ
Ｈｇの減圧下で５１℃の留分を集めた。この留分はＣＧ
Ｃ純度９９．９％であった。パーフルオロ（２−メチル
−３−オキサシクロヘキサノン）からのトータル単離収
率は８４．８％であった。ＮＭＲのデータを帰属と共に
下に示す。
【００２１】19F-NMR, 1H-NMR （CDCl3 ，δppm ） Fa: -79.78(s) Fb:-133.92 〜 -134.03(m) Fc: -91.49 〜 -92.02(m) Fd: -77.97 〜 -78.57(m) Fe:-141.32 〜 -142.16(m) Ff:-126.50 〜 -127.38(m) Fg:-136.70 〜 -137.58(m) Fh:-124.17 〜 -125.08(m) H:4.32(s)
【化１３】
【００２２】
【発明の効果】本発明によれば、高い重合性を有する含
フッ素ジオキソールモノマーの中間体として有用である
含フッ素ジオキソラン化合物を、反応操作が容易で効率
よく、かつ高い収率で製造できる。
フッ素ジオキソールモノマーの中間体として有用である
含フッ素ジオキソラン化合物を、反応操作が容易で効率
よく、かつ高い収率で製造できる。
Claims (2)
- 【請求項１】 【化１】 （式中、Ｒｆ1 及びＲｆ2 はそれぞれ独立に炭素数５以
下のフルオロアルキル基を表すか、共同して１つの炭素
数１０以下のフルオロアルキレン基を表し、フルオロア
ルキル基及びフルオロアルキレン基はエーテル酸素を含
んでいてもよく、また直鎖状であっても分岐を有してい
てもよい。ＸはＣｌあるいはＢｒを表す。）で表される
アルコールを、水溶媒系で塩基と反応させることを特徴
とする 【化２】 （式中、Ｒｆ1 及びＲｆ2 は前記に同じ。）で表される
含フッ素ジオキソラン化合物の製造方法。 - 【請求項２】塩基として水酸化ナトリウムまたは水酸化
カリウムを用いる請求項１の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4272382A JPH0692957A (ja) | 1992-09-16 | 1992-09-16 | 含フッ素ジオキソラン化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4272382A JPH0692957A (ja) | 1992-09-16 | 1992-09-16 | 含フッ素ジオキソラン化合物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0692957A true JPH0692957A (ja) | 1994-04-05 |
Family
ID=17513110
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4272382A Withdrawn JPH0692957A (ja) | 1992-09-16 | 1992-09-16 | 含フッ素ジオキソラン化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0692957A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004088422A1 (ja) * | 2003-03-28 | 2004-10-14 | Asahi Glass Company, Limited | 含フッ素化合物および含フッ素重合体 |
| WO2011013577A1 (ja) | 2009-07-31 | 2011-02-03 | 旭硝子株式会社 | 電解質材料、液状組成物および固体高分子形燃料電池用膜電極接合体 |
| WO2011013578A1 (ja) | 2009-07-31 | 2011-02-03 | 旭硝子株式会社 | 電解質材料、液状組成物および固体高分子形燃料電池用膜電極接合体 |
| WO2013157395A1 (ja) | 2012-04-16 | 2013-10-24 | 旭硝子株式会社 | 電解質材料、液状組成物および固体高分子形燃料電池用膜電極接合体 |
| JP2014240374A (ja) * | 2013-06-12 | 2014-12-25 | 株式会社豊田中央研究所 | 部分フッ素化ジオキソランの製造方法、ジオキソールの製造方法、及び、電解質の製造方法 |
| WO2019151267A1 (ja) * | 2018-02-01 | 2019-08-08 | Ａｇｃ株式会社 | １，３－ジオキソラン化合物及びペルフルオロ（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソール）の製造方法 |
| WO2019198769A1 (ja) | 2018-04-12 | 2019-10-17 | Ａｇｃ株式会社 | 液状組成物の分取方法 |
| WO2019221243A1 (ja) | 2018-05-18 | 2019-11-21 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素ポリマーの製造方法および含フッ素イオン交換ポリマーの製造方法 |
| WO2020145287A1 (ja) | 2019-01-08 | 2020-07-16 | Ａｇｃ株式会社 | 触媒層、触媒層形成用液および膜電極接合体 |
-
1992
- 1992-09-16 JP JP4272382A patent/JPH0692957A/ja not_active Withdrawn
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004088422A1 (ja) * | 2003-03-28 | 2004-10-14 | Asahi Glass Company, Limited | 含フッ素化合物および含フッ素重合体 |
| WO2011013577A1 (ja) | 2009-07-31 | 2011-02-03 | 旭硝子株式会社 | 電解質材料、液状組成物および固体高分子形燃料電池用膜電極接合体 |
| WO2011013578A1 (ja) | 2009-07-31 | 2011-02-03 | 旭硝子株式会社 | 電解質材料、液状組成物および固体高分子形燃料電池用膜電極接合体 |
| WO2013157395A1 (ja) | 2012-04-16 | 2013-10-24 | 旭硝子株式会社 | 電解質材料、液状組成物および固体高分子形燃料電池用膜電極接合体 |
| JP2014240374A (ja) * | 2013-06-12 | 2014-12-25 | 株式会社豊田中央研究所 | 部分フッ素化ジオキソランの製造方法、ジオキソールの製造方法、及び、電解質の製造方法 |
| WO2019151267A1 (ja) * | 2018-02-01 | 2019-08-08 | Ａｇｃ株式会社 | １，３－ジオキソラン化合物及びペルフルオロ（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソール）の製造方法 |
| JPWO2019151267A1 (ja) * | 2018-02-01 | 2021-01-14 | Ａｇｃ株式会社 | １，３−ジオキソラン化合物及びペルフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）の製造方法 |
| WO2019198769A1 (ja) | 2018-04-12 | 2019-10-17 | Ａｇｃ株式会社 | 液状組成物の分取方法 |
| WO2019221243A1 (ja) | 2018-05-18 | 2019-11-21 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素ポリマーの製造方法および含フッ素イオン交換ポリマーの製造方法 |
| WO2020145287A1 (ja) | 2019-01-08 | 2020-07-16 | Ａｇｃ株式会社 | 触媒層、触媒層形成用液および膜電極接合体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2517313B2 (ja) | フルオルアルキルペルフルオルビニルエ―テルの製造方法 | |
| JPH0692957A (ja) | 含フッ素ジオキソラン化合物の製造方法 | |
| JPH01301636A (ja) | １，２，２，２−テトラフルオロエチルジフルオロメチルエーテルの製造法 | |
| JPH02311485A (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
| FI104372B (fi) | Menetelmä trifluoriasetaldehydihydraatin, trifluoriasetaldehydihemiasetaalin tai niiden seoksen valmistamiseksi | |
| WO2001074799A1 (fr) | Derives d'oxetane fluores et leur procede de preparation | |
| US6777563B2 (en) | 3-fluoroalkoxymethyl-3-alkyloxetanes | |
| JPH0794450B2 (ja) | 置換１，３−ジオキソラン−２−オン誘導体の製法 | |
| JP5135889B2 (ja) | ブロモテトラフルオロアルカノール類の製造方法 | |
| JPH06128247A (ja) | 含フッ素ジオキソラン化合物の製造方法 | |
| JP2021138632A (ja) | ヨウ化フルオロアルカン及びフルオロオレフィンの製造方法 | |
| EP1403238B1 (en) | Process for producing fluorinated alcohol | |
| JP3172173B2 (ja) | フルオロカーボン化合物及びその製造法 | |
| JP2017218447A (ja) | 有機化合物の精製方法 | |
| JP4347735B2 (ja) | 新規な脂肪族ハロゲン化合物及びその製造方法 | |
| US5672742A (en) | Process for producing α-(trifluoromethyl)arylacetic acid | |
| JP2691000B2 (ja) | ブロモフルオロメタンの製造方法 | |
| JP2017214336A (ja) | エステル化合物の製造方法 | |
| JP5194500B2 (ja) | 高純度含フッ素アルキルエーテルの製造方法 | |
| JPS6346058B2 (ja) | ||
| JP4150540B2 (ja) | 含フッ素アルコールの製造方法 | |
| JPS58140085A (ja) | 新規なトリクロロポリフルオロ化合物及びその製造方法 | |
| WO1992003397A1 (en) | Process for producing trifluorinated hydrocarbon compound | |
| JPH0660130B2 (ja) | １―ブロモエチルヒドロカルボニルカーボネートの製造方法 | |
| JPH0159266B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19991130 |