JP2772846B2 - 含フッ素アリルエーテルおよびその製造法 - Google Patents
含フッ素アリルエーテルおよびその製造法Info
- Publication number
- JP2772846B2 JP2772846B2 JP6542190A JP6542190A JP2772846B2 JP 2772846 B2 JP2772846 B2 JP 2772846B2 JP 6542190 A JP6542190 A JP 6542190A JP 6542190 A JP6542190 A JP 6542190A JP 2772846 B2 JP2772846 B2 JP 2772846B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluorine
- fluoride
- allyl ether
- containing allyl
- allyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な含フッ素アリルエーテルおよびその
製造法に関する。更に詳しくは、各種の含フッ素化合物
の合成中間体や共単量体成分として有用な含フッ素アリ
ルエーテルおよびその製造法に関する。
製造法に関する。更に詳しくは、各種の含フッ素化合物
の合成中間体や共単量体成分として有用な含フッ素アリ
ルエーテルおよびその製造法に関する。
米国特許第4,029,867号明細書には、一般式 RfOH2CR＝CH2 で表わされる含フッ素アリルエーテルが記載されてい
る。この化合物のRf基は、炭素数３〜18のパーフルオロ
アルキル基とされており、この炭素数の下限値３に限定
されているのは、ヘキサフルオロアセトンを（メタ）ア
リルハライドとが反応させているためであり（EXAMPLES
1〜２参照）、従って炭素数１〜２のRf基を有する含フ
ッ素アリルエーテルについては述べられていない。
る。この化合物のRf基は、炭素数３〜18のパーフルオロ
アルキル基とされており、この炭素数の下限値３に限定
されているのは、ヘキサフルオロアセトンを（メタ）ア
リルハライドとが反応させているためであり（EXAMPLES
1〜２参照）、従って炭素数１〜２のRf基を有する含フ
ッ素アリルエーテルについては述べられていない。
本発明の目的は、上記米国特許明細書に記載された方
法とは全く異なる合成方法をとることにより、炭素数１
〜２のRf基を有する含フッ素アリルエーテルを提供する
ことにある。
法とは全く異なる合成方法をとることにより、炭素数１
〜２のRf基を有する含フッ素アリルエーテルを提供する
ことにある。
本発明により、一般式 CF3（CF2）nOCH2CR＝CH2 ［Ｉ］ （ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは０
または１である）で表わされる含フッ素アリルエーテル
が提供され、かかる含フッ素アリルエーテルは、一般式
Ｆ（CF2）nCOF（ここで、ｎは０または１である）で表
わされるフロライド化合物、アルカリ金属フロライドお
よび（メタノアリルハライドを反応させることにより製
造される。
または１である）で表わされる含フッ素アリルエーテル
が提供され、かかる含フッ素アリルエーテルは、一般式
Ｆ（CF2）nCOF（ここで、ｎは０または１である）で表
わされるフロライド化合物、アルカリ金属フロライドお
よび（メタノアリルハライドを反応させることにより製
造される。
Ｆ（CF2）nCOF＋MF＋XCH2CR＝CH2→ ［Ｉ］ アルカリ金属フロライドとしては、例えばフッ化ナト
リウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、フッ化ルビ
ジウム、酸性フッ化ナトリウム、酸性フッ化カリウムな
どが用いられる。また、（メタ）アリルハライドとして
は、塩化アリル、臭化アリル、ヨウ化アリルまたはそれ
らの２−メチル置換体が用いられる。フロライド化合物
に対して、アルカリ金属フロライドおよび（メタ）アリ
ルハライドは、いずれもわずかに過剰となるモル比で用
いられる。
リウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、フッ化ルビ
ジウム、酸性フッ化ナトリウム、酸性フッ化カリウムな
どが用いられる。また、（メタ）アリルハライドとして
は、塩化アリル、臭化アリル、ヨウ化アリルまたはそれ
らの２−メチル置換体が用いられる。フロライド化合物
に対して、アルカリ金属フロライドおよび（メタ）アリ
ルハライドは、いずれもわずかに過剰となるモル比で用
いられる。
反応は、好ましくは非プロトン性極性溶媒、例えばテ
トラエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテ
ルなどのグライム類、ジオキサン、テトラヒドロフラン
などの環状エーテル類、アセトニトリルなどの溶媒の存
在下で行われる。具体的には、アルカリ金属フロライド
をけん濁させたこれらの溶媒中に前記フロライド化合物
を仕込み、約１〜12時間程度撹拌してから（メタ）アリ
ルハライドを仕込み、約０〜100℃の温度で約24時間程
度反応させることにより行われる。なお、反応に用いら
れる各反応原料および溶媒は、十分に脱水して用いられ
なければならない。
トラエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
ジメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテ
ルなどのグライム類、ジオキサン、テトラヒドロフラン
などの環状エーテル類、アセトニトリルなどの溶媒の存
在下で行われる。具体的には、アルカリ金属フロライド
をけん濁させたこれらの溶媒中に前記フロライド化合物
を仕込み、約１〜12時間程度撹拌してから（メタ）アリ
ルハライドを仕込み、約０〜100℃の温度で約24時間程
度反応させることにより行われる。なお、反応に用いら
れる各反応原料および溶媒は、十分に脱水して用いられ
なければならない。
カルボニルフロライドまたはアセチルフロライドを、
アルカリ金属フロライドおよび（メタ）アリルハライド
を反応させることにより、パーフルオロメチル（メタ）
アリルエーテルまたはパーフルオロエチル（メタ）アリ
ルエーテルが製造される。
アルカリ金属フロライドおよび（メタ）アリルハライド
を反応させることにより、パーフルオロメチル（メタ）
アリルエーテルまたはパーフルオロエチル（メタ）アリ
ルエーテルが製造される。
これらの含フッ素アリルエーテル、各種の含フッ素化
合物の合成中間体や共単量体成分として有効に使用する
ことができる。
合物の合成中間体や共単量体成分として有効に使用する
ことができる。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１ 電磁式撹拌機を備えた容量1000mlのSUS製オートクレ
ーブ内に、共に十分に乾燥させたフッ化カリウム64gと
ジエチレングリコールジメチルエーテル500gとを仕込
み、室温下で約１時間撹拌し、けん濁させてから、カル
ボニルフロライド66gを約１時間かけて圧入した。その
まま約２時間撹拌してから臭化アリル133gを仕込み、反
応温度を50℃にすると、圧力は2.0kg/cm2から8.8kg/cm2
に上昇した。そのまま更に24時間撹拌を続け、反応を終
了させた。
ーブ内に、共に十分に乾燥させたフッ化カリウム64gと
ジエチレングリコールジメチルエーテル500gとを仕込
み、室温下で約１時間撹拌し、けん濁させてから、カル
ボニルフロライド66gを約１時間かけて圧入した。その
まま約２時間撹拌してから臭化アリル133gを仕込み、反
応温度を50℃にすると、圧力は2.0kg/cm2から8.8kg/cm2
に上昇した。そのまま更に24時間撹拌を続け、反応を終
了させた。
反応終了に際しては、オートクレーブをゆっくり撹拌
しながら圧力を開放し、この際氷／塩冷却の蛇管式トラ
ップ内にガスを通すと、91.6gの透明な液体が得られ
た。この液体を氷水で数回洗浄し、蒸留すると、沸点28
〜29℃の無色透明な液体が36.6g（収率29.1％）得られ
た。この液体は、下記の分析結果から、CF3OCH2CH＝CH2
の構造を有する化合物であると同定された。
しながら圧力を開放し、この際氷／塩冷却の蛇管式トラ
ップ内にガスを通すと、91.6gの透明な液体が得られ
た。この液体を氷水で数回洗浄し、蒸留すると、沸点28
〜29℃の無色透明な液体が36.6g（収率29.1％）得られ
た。この液体は、下記の分析結果から、CF3OCH2CH＝CH2
の構造を有する化合物であると同定された。
GC−MSスペクトル： M/e 126（分子イオン） M/e 41 +CH2CH＝CH2 1 H−NMR: 4.50ppm 5.95ppm 5.27ppm 5.40ppm13 C−NMR（完全デカップリング）： 69.2ppm 132.1ppm 119.6ppm 123.1ppm （４本に分裂）19 F−HMR（CF3COOH基準）： ＋20ppm（CF3−） 赤外線吸収スペクトル： 1660cm-1（−CH2CH＝CH2） 実施例２ 実施例１において、カルボニルフロライドの代わりに
アセチルフロライド116gを用い、臭化アリル133gを加え
てから、50〜60℃で24時間反応を続けた。その間、圧力
は３〜5kg/cm2であった。トラップに回収された140gの
液体を、水洗後蒸留すると、沸点48〜50℃の透明な液体
が66.9g（収率38.0％）得られた。この液体は、実施例
と同様の各種分析の結果、CF3CF2OCH2CH＝CH2の構造を
有する化合物であると同定された。
アセチルフロライド116gを用い、臭化アリル133gを加え
てから、50〜60℃で24時間反応を続けた。その間、圧力
は３〜5kg/cm2であった。トラップに回収された140gの
液体を、水洗後蒸留すると、沸点48〜50℃の透明な液体
が66.9g（収率38.0％）得られた。この液体は、実施例
と同様の各種分析の結果、CF3CF2OCH2CH＝CH2の構造を
有する化合物であると同定された。
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 CF3（CF2）nOCH2CR＝CH2 ［Ｉ］ （ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは０
または１である）で表わされる含フッ素アリルエーテ
ル。 - 【請求項２】一般式Ｆ（CF2）nCOF（ここで、ｎは０ま
たは１である）で表わされるフロライド化合物、アルカ
リ金属フロライドおよび（メタ）アリルハライドを反応
させることを特徴とする一般式 CF3（CF2）nOCH2CR＝CH2 ［Ｉ］ （ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは０
または１である）で表わされる含フッ素アリルエーテル
の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6542190A JP2772846B2 (ja) | 1990-03-15 | 1990-03-15 | 含フッ素アリルエーテルおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6542190A JP2772846B2 (ja) | 1990-03-15 | 1990-03-15 | 含フッ素アリルエーテルおよびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03264545A JPH03264545A (ja) | 1991-11-25 |
| JP2772846B2 true JP2772846B2 (ja) | 1998-07-09 |
Family
ID=13286582
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6542190A Expired - Lifetime JP2772846B2 (ja) | 1990-03-15 | 1990-03-15 | 含フッ素アリルエーテルおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2772846B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007083740A1 (ja) | 2006-01-20 | 2007-07-26 | Toyo Tanso Co., Ltd. | フッ素又は三フッ化窒素を製造するための電解装置 |
| DE102008024221A1 (de) * | 2008-05-19 | 2009-11-26 | Merck Patent Gmbh | Herstellung von CF3O-Gruppen enthaltenden Verbindungen |
| CN102211983B (zh) * | 2011-04-08 | 2013-03-20 | 北京宇极科技发展有限公司 | 全氟甲基乙烯基醚的制备方法 |
| DE102014115381B4 (de) | 2014-10-22 | 2017-12-28 | Abcr Gmbh | Verfahren zur Trifluoromethoxylierung |
-
1990
- 1990-03-15 JP JP6542190A patent/JP2772846B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03264545A (ja) | 1991-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1658278B1 (en) | Method for producing fluorinated 1,3-dioxolane compounds, fluorinated 1,3-dioxolane compounds, fluorinated polymers of the fluorinated 1,3-dioxolane compounds, and optical or electrical materials using the polymers | |
| KR20020012205A (ko) | 폴리플루오르화 에폭시드 및 관련 중합체 및 제법 | |
| JP3441735B2 (ja) | フルオロメチル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロピルエーテルの製造方法 | |
| JPH0358332B2 (ja) | ||
| RU2675377C2 (ru) | Способ получения фторированного соединения | |
| JP2772846B2 (ja) | 含フッ素アリルエーテルおよびその製造法 | |
| US4973762A (en) | Process for production of polyfluoroiodide | |
| Riley et al. | The synthesis of fluoroether-fluorosilicone hybrid polymers | |
| EP0148490A1 (en) | 2,2-difluoropropionic acid derivatives and a process for preparing the same | |
| EP0499157B1 (en) | Process for preparing 1,3-dioxoles | |
| JP2589108B2 (ja) | ペルフルオルアルカンジエンの合成方法 | |
| JPH06192154A (ja) | 含フッ素エーテル化合物の製造方法 | |
| JP2813025B2 (ja) | 含フッ素アリルエーテルおよびその製造法 | |
| KR970002231B1 (ko) | 치환된 디플루오로벤조-1,3-디옥솔의 제조방법 | |
| JPS6159296B2 (ja) | ||
| JP2021138632A (ja) | ヨウ化フルオロアルカン及びフルオロオレフィンの製造方法 | |
| JPS63255288A (ja) | 含フッ素有機ケイ素化合物の製造方法 | |
| JP2792983B2 (ja) | α―ブロモ‐アシル‐フルオリドの製造法 | |
| US5580992A (en) | Olefinic monomers containing pendant perfluorinated cyclic ether moieties | |
| JP3435596B2 (ja) | エポキシド | |
| JP2854795B2 (ja) | ヘキサフルオロプロピレンオキシド重合体及びその製造方法 | |
| EP0271212B1 (en) | Process for preparation of carboxylic acid ester containing fluorine | |
| WO2023233774A1 (ja) | 新規ジアリル含フッ素ポリエーテル化合物およびその製造法 | |
| JPH1112204A (ja) | ９，１０−ジクロロアントラセン類および９，１０−ジハロアントラセン類の製造方法 | |
| JP2824956B2 (ja) | 含フッ素不飽和カルボニル化合物及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 12 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100424 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |