RU2034000C1 - Способ модификации перфторполиэфиров - Google Patents
Способ модификации перфторполиэфиров Download PDFInfo
- Publication number
- RU2034000C1 RU2034000C1 SU894614254A SU4614254A RU2034000C1 RU 2034000 C1 RU2034000 C1 RU 2034000C1 SU 894614254 A SU894614254 A SU 894614254A SU 4614254 A SU4614254 A SU 4614254A RU 2034000 C1 RU2034000 C1 RU 2034000C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- product
- clc
- mixture
- formula
- hours
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 14
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims abstract description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 claims description 7
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 abstract description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 29
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 19
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 6
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 5
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-Trichlorotrifluoroethane Chemical compound FC(F)(Cl)C(F)(Cl)Cl AJDIZQLSFPQPEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JGZVUTYDEVUNMK-UHFFFAOYSA-N 5-carboxy-2',7'-dichlorofluorescein Chemical group C12=CC(Cl)=C(O)C=C2OC2=CC(O)=C(Cl)C=C2C21OC(=O)C1=CC(C(=O)O)=CC=C21 JGZVUTYDEVUNMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000320 amidine group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;hydrate Chemical compound O.OC(O)=O JYYOBHFYCIDXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical compound FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000879 imine group Chemical group 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 125000002081 peroxide group Chemical group 0.000 description 1
- -1 phenyl ester Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000007539 photo-oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/002—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds
- C08G65/005—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens
- C08G65/007—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from unsaturated compounds containing halogens containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
- C08G65/22—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring
- C08G65/223—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens
- C08G65/226—Cyclic ethers having at least one atom other than carbon and hydrogen outside the ring containing halogens containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
- C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
Использование: водные эмульсии перфторполиэфиров могут быть использованы при защите строительных материалов. Сущность изобретения: способ модификации перфторполиэфиров путем их взаимодействия с металлгидридами в инертном растворителе при нагревании, в качестве перфторполиэфиров используют соединения общей формулы T-O- 
где n = 1 - 15, m/n = 0,01 - 0,5, R = Cl, Br, F, J, R′ = Cl, Br, F, J, T - группа, содержащая 1 - 3 атома углерода и один или два атома хлора, брома или иода, X = F, CF3 или их сложные эфиры. 2 з.п. ф-лы.
Description
Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, а именно к способам получения перфторполиэфиров, используемых в виде водных эмульсий при защите строительных материалов.
Известен способ модификации перфорполиэфиров путем их взаимодействия с металлгидридами (алюминия, лития) или боргидридом натрия в инертном растворителе при нагревании. Получаемые перфторполиэфиры имеют только одну функциональную блокирующую группу (СН2ОН группа).
Предлагаемый способ позволяет получать перфторполиэфиры, способные к взаимодействию с органическими и неорганическими субстратами, и с концевыми группами, содержащими один или два атома галогена, не являющегося фтором. Они могут быть использованы в качестве поверхностных модификаторов для полимерных и неорганических материалов в целях придания им свойств, характерных для фторированных продуктов; водо- и маслоотталкивающие свойства, низкий коэффициент трения, низкий показатель преломления и т.д.
Предлагаемый способ модификации перфторполиэфиров осуществляют путем их взаимодействия с металлгидридами в инертном растворителе при нагревании с использованием в качестве исходного перфторполиэфира общей формулы
TO(
CFO)n(CFO)mChR′COOH, где n=1-15;
m/n=0,01-0,5;
R=Cl, Br, F, J;
R'=Cl, Br, F, J;
Т группа, содержащая 1-3 атома углерода и один или два атома хлора, брома и иода;
Х=F,CF3, или их сложные эфиры.
TO(
m/n=0,01-0,5;
R=Cl, Br, F, J;
R'=Cl, Br, F, J;
Т группа, содержащая 1-3 атома углерода и один или два атома хлора, брома и иода;
Х=F,CF3, или их сложные эфиры.
Дополнительно могут проводить взаимодействие с соединениями общей формулы R"X, где Х атом галогена,
R″= -H;-CH2-
-
; -CH
OR1
[R1-алкил или -СН2(СНО)nH]
-
-CH=CH2; 
CH2CH2O)nH (n=1-15),
-CH
(R2=C1-C4-алкил),
.
R″= -H;-CH2-
[R1-алкил или -СН2(СНО)nH]
-
-CH
Дополнительно могут проводить взаимодействие с эпоксициклическими соединениями.
Фторполиэфиры, имеющие кислотную функциональную концевую группу, использующиеся в качестве исходных продуктов для получения соединений настоящего изобретения, могут быть получены путем фотоокисления перфторпропена и/или тетрафторэтилена в присутствии малых количеств тщательно галоидированного этилена, содержащего фтор и, по меньшей мере, один атом галогена, который не является фтором. Продукт фотоокисления затем подвергается термообработке в целях удаления содержащихся в нем пероксидных групп.
Способ иллюстрируется следующими примерами.
П р и м е р 1. 17 г смеси кислот формулы
ClC3F6O(C3F6O)n(CF2O)mCF2COOH где n является средним значением, равным 0,85, а m средним значением, равным 0,02, смешивают с 6 г Р2О5 и полученную в результате смесь нагревают от 100 до 200оС в стеклянной колбе, совмещенной с колонкой Вигре (8х150 мм) и холодильником Либиха. Получают 12 г жидкости, подвергшейся перегонке при 170-180оС. ИК-спектр характеризуется поглощением при 1805-1870 см-1, соответствующем карбоксильным группам, и отсутствием линий, относящихся к гидроксильным группам в области от 3300 до 3600 см-1.
ClC3F6O(C3F6O)n(CF2O)mCF2COOH где n является средним значением, равным 0,85, а m средним значением, равным 0,02, смешивают с 6 г Р2О5 и полученную в результате смесь нагревают от 100 до 200оС в стеклянной колбе, совмещенной с колонкой Вигре (8х150 мм) и холодильником Либиха. Получают 12 г жидкости, подвергшейся перегонке при 170-180оС. ИК-спектр характеризуется поглощением при 1805-1870 см-1, соответствующем карбоксильным группам, и отсутствием линий, относящихся к гидроксильным группам в области от 3300 до 3600 см-1.
Таким образом, структура ангидрида формулы
[ClC3F6O(C3F6O)0,85(CF2O)0,08CF2CO]2O соответствует этому соединению.
[ClC3F6O(C3F6O)0,85(CF2O)0,08CF2CO]2O соответствует этому соединению.
14 г той же кислоты подвергают взаимодействию с 10 см3тионилхлорида, нагревая реакционную смесь в колбе с обратным холодильником в течение 8 ч в присутствии 0,1 г пиридина. По завершении реакции большую часть тионилхлорида отгоняют, полученный концентрат перегоняют при 105-120оС (760 мм рт.ст. ) и получают 9 г продукта, который при ИК-анализе характеризуется значительным поглощением при 1805 см-1 и отсутствием поглощения при 3300-3600 см-1. На основании процентного содержания гидролизованного хлора (водным NaOH 0,5 н.) установлено, что указанный продукт имеет формулу
СlC3F6O(C3F6O)0,85(CF2O)0,02CF2COCl.
СlC3F6O(C3F6O)0,85(CF2O)0,02CF2COCl.
7 г полученного продукта смешивают с 1,5 г безводного бензола и добавляют в суспензию 3,5 г AlCl3 в 15 см3 СН2Сl2, затем охлаждают до 0оС и все время перемешивают. В течение реакции указанная смесь становится красной и однородной: после 4-часовой реакции смесь выливают в ледяную воду, собирают отделенную органическую фазу, промывают в воде и бикарбонате, высушивают в присутствии Na2SO4, концентрируют в СН2Сl2 и перегоняют при 195-198оС, получая при этом 3 г соединения, в ИК-спектре которого обнаружены линии поглощения 1720 см-1, соответствующие карбонилу, и 1500 и 1600 см-1, соответствующие бензольному кольцу, следовательно, структура
ClC3F6О (C3F6O)0,85(CF2O)0,02CF2COC6H5 соответствует полученному продукту.
ClC3F6О (C3F6O)0,85(CF2O)0,02CF2COC6H5 соответствует полученному продукту.
П р и м е р 2. 90 г смеси кислот формулы
ClC3F6O(C3F6O)n(CF2O)mCF2COOH, полученной по примеру 1, где n является средним значением, равным 1,27, а m=0,05, подвергают взаимодействию с 100 г этанола (99,9% ) в присутствии 2 г H2SO4 (96%) и 60 г бензола в колбе емкостью 250 см3 с ректификационной колонной (1х100), снабженной спиральной насадкой. При этом поддерживается температура, обеспечивающая кипение смеси. В течение 3 ч дистиллят не отходит, а затем, при коэффициенте обратного потока около 20, через 6 ч, сверху собирают азеотропную смесь (вода, бензол, этанол 43 мл). При снижении коэффициента обратного потока до 5, большую часть бензол-этаноловой азеотропной смеси (140 мл) перегоняют. Полученный в конечном счете продукт выливают в ледяную воду и немедленно отделяют и высушивают в присутствии Na2SO4, перегоняют при 170-180оС, получают 82 г продукта. ИК-анализ указанного продукта не обнаруживают характерных для кислоты линий. Продукт не может быть подвергнут титрованию раствором триэтиламина в метаноле в противоположность исходной смеси кислот.
ClC3F6O(C3F6O)n(CF2O)mCF2COOH, полученной по примеру 1, где n является средним значением, равным 1,27, а m=0,05, подвергают взаимодействию с 100 г этанола (99,9% ) в присутствии 2 г H2SO4 (96%) и 60 г бензола в колбе емкостью 250 см3 с ректификационной колонной (1х100), снабженной спиральной насадкой. При этом поддерживается температура, обеспечивающая кипение смеси. В течение 3 ч дистиллят не отходит, а затем, при коэффициенте обратного потока около 20, через 6 ч, сверху собирают азеотропную смесь (вода, бензол, этанол 43 мл). При снижении коэффициента обратного потока до 5, большую часть бензол-этаноловой азеотропной смеси (140 мл) перегоняют. Полученный в конечном счете продукт выливают в ледяную воду и немедленно отделяют и высушивают в присутствии Na2SO4, перегоняют при 170-180оС, получают 82 г продукта. ИК-анализ указанного продукта не обнаруживают характерных для кислоты линий. Продукт не может быть подвергнут титрованию раствором триэтиламина в метаноле в противоположность исходной смеси кислот.
При помощи ЯМР установлено присутствие эфирной группы
-
-OCH2CH3.
-
43 г полученного сложного этилового эфира растворяют в 150 см3простого этилового эфира, охлажденного до 0оС, и в полученный раствор в течение 2 ч добавляют газообразный аммиак. В течение указанного времени реакция завершается. После выпаривания простого эфира оставшуюся жидкость ректифицируют при 248-260оС, получают продукт, который при ИК-анализе обнаруживает линии поглощения 1740 см-1 и 1610 см-1. Этот продукт имеет следующую амидную структуру:
СlC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF2CONH2
14 г вышеуказанного сложного этилового эфира растворяют в 10 см3простого этилового эфира и добавляют 2,4 см3 н-бутиламина. Эту реакционную смесь выдерживают в течение 1 ч, затем раствор концентрируют, перегоняют и собирают при 220 и 230оС продукт, который подвергают элементному анализу (С=34,4% Cl= 7,9% F= 40,5% Н= 2%), ИК-анализу и анализу ЯМР19Г, подтвердивших амидную структуру полученного соединения
ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF2CONHC4H9
П р и м е р 3. 9,4 г амида формулы
ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF2CONH2 полученного в предыдущем примере смешивают в стеклянной колбе, снабженной холодильником, с 20 г Р2О5, и полученную смесь нагревают при 150-180оС в течение 2 ч. Затем холодильник удаляют, а полученный жидкий продукт дважды перегоняют и отделяют 7 г кипящей фракции при 120-130оС.
СlC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF2CONH2
14 г вышеуказанного сложного этилового эфира растворяют в 10 см3простого этилового эфира и добавляют 2,4 см3 н-бутиламина. Эту реакционную смесь выдерживают в течение 1 ч, затем раствор концентрируют, перегоняют и собирают при 220 и 230оС продукт, который подвергают элементному анализу (С=34,4% Cl= 7,9% F= 40,5% Н= 2%), ИК-анализу и анализу ЯМР19Г, подтвердивших амидную структуру полученного соединения
ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF2CONHC4H9
П р и м е р 3. 9,4 г амида формулы
ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF2CONH2 полученного в предыдущем примере смешивают в стеклянной колбе, снабженной холодильником, с 20 г Р2О5, и полученную смесь нагревают при 150-180оС в течение 2 ч. Затем холодильник удаляют, а полученный жидкий продукт дважды перегоняют и отделяют 7 г кипящей фракции при 120-130оС.
Продукт, составляющий указанную фракцию, подвергают ИК-анализу, при котором обнаруживается четкая линия поглощения при 2250 см-2, которая соответствует типичной CN-группе, а формула нитрила
ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF2CN соответствует полученному продукту.
ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF2CN соответствует полученному продукту.
П р и м е р 4. Образец (20 г) сложного фенилового эфира формулы
ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF2COOC6H5 полученный из 10 см3 кислоты, описанной в примере 2, путем реакции превращения в соответствующий ацилхлорид и последующей реакции с фенолом в присутствии пиридина и промыванием гидроспиртовым раствором подвергают взаимо- действию с 3,7 г о-фенилендиамина при постепенном нагревании в течение 20 ч от 30 до 200оС. Продукт, полученный в виде твердого вещества зеленого цвета, имеет температуру плавления 65-70оС и температуру кипения 230-260оС и в своем спектре обнаруживает четкие линии поглощения 1450, 1540, 1590 см-1 (соответствующие конденсированным кольцам и группировке -С=N- в цикле), а также широкую линию поглощения в области 2700-3100 см-1, принадлежащую связям С-Н и N-Н.
ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF2COOC6H5 полученный из 10 см3 кислоты, описанной в примере 2, путем реакции превращения в соответствующий ацилхлорид и последующей реакции с фенолом в присутствии пиридина и промыванием гидроспиртовым раствором подвергают взаимо- действию с 3,7 г о-фенилендиамина при постепенном нагревании в течение 20 ч от 30 до 200оС. Продукт, полученный в виде твердого вещества зеленого цвета, имеет температуру плавления 65-70оС и температуру кипения 230-260оС и в своем спектре обнаруживает четкие линии поглощения 1450, 1540, 1590 см-1 (соответствующие конденсированным кольцам и группировке -С=N- в цикле), а также широкую линию поглощения в области 2700-3100 см-1, принадлежащую связям С-Н и N-Н.
Элементный анализ (С=32,5% Сl=6,4% H=0,1% F=54,9%), подтвердил, что полученный продукт имеет следующую структуру:
ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05=CF2C
П р и м е р 5. 10 г нитрила примера 3 подвергают взаимодействию в стеклянном сосуде при температуре -50оС с безводным аммиаком, взятом в избытке. Избыточное количество аммиака удаляют из продукта, структура которого соответствует амидину формулы
ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF2C
,
установленной на основе ИК-анализа, спектры которого показали линии поглощения в 1600 см-2, соответствующие иминовой группе, и в области 3400-3100 см-1, соответствующие N-H-связям.
ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05=CF2C
П р и м е р 5. 10 г нитрила примера 3 подвергают взаимодействию в стеклянном сосуде при температуре -50оС с безводным аммиаком, взятом в избытке. Избыточное количество аммиака удаляют из продукта, структура которого соответствует амидину формулы
ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF2C
установленной на основе ИК-анализа, спектры которого показали линии поглощения в 1600 см-2, соответствующие иминовой группе, и в области 3400-3100 см-1, соответствующие N-H-связям.
5 г полученного амидина постепенно нагревают до 300оС в течение 8 ч до тех пор, пока не закончится выделение аммиака, в результате получают высоковязкую жидкость, ИК-спектр которой обнаруживает единственную четкую линию поглощения в 1550 см-1, соответствующую -С-N-группе триазинового кольца, в соответствии с чем структура полученного соединения идентифицирована с полиоксахлорперфторалкилтриазином формулы
f, где Rf=радикал ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF2-
П р и м е р 6. 50 г сложного этилового эфира
СlC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05-CF2COOC2H5, полученного в соответствии с примером 2, добавляют в течение 2 ч в суспензию 4 г LiAlH4 в 250 см3безводного этилового эфира при температуре от комнатной до 25оС. После 3 ч реакции избыток LiAlH4 разлагают при помощи HCl (5%-ной, эфирную фазу отделяют, высушивают в присутствии Na2SO4, концентрируют и перегоняют при атмосферном давлении. Получают продукт, имеющий точку кипения от 150 до 170оС.
П р и м е р 6. 50 г сложного этилового эфира
СlC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05-CF2COOC2H5, полученного в соответствии с примером 2, добавляют в течение 2 ч в суспензию 4 г LiAlH4 в 250 см3безводного этилового эфира при температуре от комнатной до 25оС. После 3 ч реакции избыток LiAlH4 разлагают при помощи HCl (5%-ной, эфирную фазу отделяют, высушивают в присутствии Na2SO4, концентрируют и перегоняют при атмосферном давлении. Получают продукт, имеющий точку кипения от 150 до 170оС.
При ИК-анализе этого продукта не обнаружено линий, присущих карбонилу, но обнаружена широкая линия, присущая карбоксилам. Путем обработки взвешенным количеством ангидрида уксусной кислоты в присутствии пиридина и этилового эфира и через 12 ч уксусную кислоту подвергают анализу методом обратного титрования, в результате чего для указанного продукта получен эквивалентный вес 490, который соответствует гидроксилам.
ЯМР, Н анализ подтверждает следующую структуру продукта:
ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF2CH2OH.
ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF2CH2OH.
П р и м е р 7. 55 г амида формулы
ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF2CONH2, полученного согласно примеру 3, добавляют в течение 2 ч в суспензию 4 г LiAlH4 в 300 см3 простого этилового эфира при комнатной температуре.
ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF2CONH2, полученного согласно примеру 3, добавляют в течение 2 ч в суспензию 4 г LiAlH4 в 300 см3 простого этилового эфира при комнатной температуре.
После 2 часовой реакции при комнатной температуре и 3 2-часовой при 35оС избыток LiAlH4 разлагают при 0оС водным раствором тетрагидрофурана, затем добавляют 500 г Н2О и 50 см3 водного NaOH (40%).
Органический слой отделяют, сушат в присутствии Na2SO4 и перегоняют, получают фракцию (40 г) с температурой кипения 140-160оС. ИК-анализ не показал линий поглощения, присущих карбонильным группам.
Полученный продукт имеет структуру ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)1,27(CF2O)0,05CF2- -CH2NH2 аминовый эквивалентный вес, определенный путем титрования HClO4 0,1 н. в уксусной кислоте, составляет 495.
П р и м е р 8. Раствор 1,6 см3 акрилилхлорида в 20 см3 этилового эфира добавляют в раствор 11 г амина формулы
ClC3F6O(C3F6O)1,98(CF2O)0,08CF2CH2NH2, полученного по примеру 7 из амина соответствующей кислоты, и 2,8 см3триэтиламина в 100 см3 этилового эфира, охлажденного до 0оС, и перемешивают. Смесь поддерживают в течение 3 ч при 0оС, после чего смесь отфильтровывают.
ClC3F6O(C3F6O)1,98(CF2O)0,08CF2CH2NH2, полученного по примеру 7 из амина соответствующей кислоты, и 2,8 см3триэтиламина в 100 см3 этилового эфира, охлажденного до 0оС, и перемешивают. Смесь поддерживают в течение 3 ч при 0оС, после чего смесь отфильтровывают.
Полученный эфирный раствор добавляют в 0,1 г фентиазина
, затем концентрируют и перегоняют, в результате чего собирают при 105-115оС и давлении 15 мм рт.ст. 7 г продукта. В ИК-спектре данного продукта обнаружены линии поглощения в 1730 см-1, принадлежащая карбонилу, и в 1625 см-1, принадлежащая двойной связи.
Полученный продукт имеет структуру, соответствующую акриламиду формулы
ClC3F6O(C3F6O)1,98-(CF2O)0,08-CF2-
-CH2HCO-CH=CH2.
ClC3F6O(C3F6O)1,98-(CF2O)0,08-CF2-
-CH2HCO-CH=CH2.
Анализ, проведенный при помощи ЯМР (Н), также подтвердил указанную структуру соединения.
П р и м е р 9. Смесь кислот формулы
ТО(С2F4O)n(CF2O)mCF2COOH, полученную согласно известному способу [2] где Т= ClCF2 или ClCF2CF2, m/n=1,2 c молярным отношением СООН/Т=1,1 и имеющую средний молекулярный вес, равный 900, подвергают этерификации в соответствии с методикой, описанной в примере 2.
ТО(С2F4O)n(CF2O)mCF2COOH, полученную согласно известному способу [2] где Т= ClCF2 или ClCF2CF2, m/n=1,2 c молярным отношением СООН/Т=1,1 и имеющую средний молекулярный вес, равный 900, подвергают этерификации в соответствии с методикой, описанной в примере 2.
После удаления спиртовой фазы слой, содержащий сложные этиловые эфиры перфторированных кислот, очищают путем отгонки под вакуумом при 100оС в течение 2 ч, 150 г сложных эфиров перегоняют и получают продукты (195-210оС), ИК-спектр которых обнаруживают линию поглощения в 1790 см-1. Затем эти соединения восстанавливают до спиртов, содержащих одну функциональную группу и имеющих формулу
ТО(С2F4O)n)CF2O)mCF2CH2OH при помощи LiAlH4 способом, описанным в примере 6.
ТО(С2F4O)n)CF2O)mCF2CH2OH при помощи LiAlH4 способом, описанным в примере 6.
Полученный таким образом продукт имеет температуру кипения от 175 до 190оС.
П р и м е р 10. Смесь кислот формулы
TO(CF2C
)n(CF2CF2O)m(CF2O)pCF2COOH, где T= ClC3F6-, или ClCF2-, ClC2F4- средние значения n, m и р таковы, что p/n+m=0,02 и m/n=0,05, молярное отношение СООН/Т около 1 и средний молекулярный вес 850, подвергают взаимодействию способом по примеру 2 для получения соответствующего сложного этилового эфира.
TO(CF2C
Затем 20 г эфира растворяют в 100 см3 раствора в объеме 1/1 простого эфира и FC 113 (1,1,2-трихлоро-1,1,2-трифторэтан), охлажденного до 0оС, после чего раствор обрабатывают газообразным аммиаком в течение 3 ч. После выпаривания растворителя получают остаток, состоящий из смеси амидов формулы
TO(CF2C
)n(CF2CF2O)m(CF2O)pCF2CONH2 как подтверждено присутствием полос поглощения в 1740 см-1 в инфракрасном спектре полученного соединения, где Т, n, m и р являются такими, как они определены выше.
TO(CF2C
П р и м е р 11. 10 г смеси амидов, полученной в примере 10, обрабатывают 20 г R2O5 в течение 3 ч при 150-180оС. Полученный жидкий продукт выделяют при помощи перегонки и посредством ИК-анализа поглощение в 2250 см-1 и идентифицируют как смесь нитрилов формулы
TO(CF2C
)n(CF2CF2O)m(CF2O)pCF2CN.
TO(CF2C
П р и м е р 12. 50 г сложного этилового эфира формулы ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF2COOC2H5, полученного по примеру 2, растворяют в 150 см3 смеси 1,1,24трихлоро-1,1,2-трифторэтан (FC 113) и метанола в отношении 1/1 по весу. Этот раствор добавляют в 15 г аминопропилтриэтоксисилана и нагревают в колбе с обратным холодильником. После окончания реакции растворитель и избыток реагента выпаривают. В ИК-спектре получен- ного соединения не обнаружено характерной для эфира линии поглoщения в 1790 см-1, но обнаружена линия поглощения в 1740 см-1, соответствующая амидиновой группе. Анализ, проведенный при помощи ЯМР (ISF и Н), показал, что полученный продукт имеет следующую структуру:
ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF-
-NH(CH2)3Si(OC2H5)3.
ClC3F6O(C3F6O)1,27(CF2O)0,05CF-
П р и м е р 13. 50 г смеси сложных метилэфиров, соответствующих формуле
BrC3F6O-(CF
)p(CF2O)m·CF2COOCH3, где среднее значение р равно 2,52, среднее значение m=0,1, а молекулярный вес составляет 800, добавляют в раствор 3,5 г безводного NaBH4 в 100 мл абсолютного этилового спирта при 20оС. По окончании добавления раствора по капле (в течение 40 мин) реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при 20оС, эту смесь вводят в водный раствор соляной кислоты (5%-ный) до получения соответствующего кислотного рН, после чего 80% введенного этилового спирта перегоняют и после охлаждения путем перегонки под вакуумом (0,5-1 мм рт.ст. при 90-110оС) из тяжелой фазы получают 39 г маслообразного вещества, в ИК-спектре которого не обнаружено присущих карбонилу линий поглощения, но обнаружена полоса поглощения в области спектра, соответствующая гидроксилам.
BrC3F6O-(CF
Путем титрования ангидридом уксусной кислоты, как описано в примере 6, получен эквивалентный вес, равный 650, который соответствует гидроксилу формулы
BrC3F6O(CF
)p(CF2O)m·CF2CH2OH.
BrC3F6O(CF
Claims (2)
1. СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ ПЕРФТОРПОЛИЭФИРОВ путем их взаимодействия с металлгидридами в инертном растворителе при нагревании, отличающийся тем, что в качестве перфторполиэфиров используют перфторполиэфиры общей формулы
где n 1 15, m/n 0,01 0,5;
R Cl, Br, F, J;
R' Cl, br, F, J;
Т группа, содержащая 1-3 атома углерода и один или два атома хлора, брома, или йода;
X F, CF3,
или их сложные эфиры.
где n 1 15, m/n 0,01 0,5;
R Cl, Br, F, J;
R' Cl, br, F, J;
Т группа, содержащая 1-3 атома углерода и один или два атома хлора, брома, или йода;
X F, CF3,
или их сложные эфиры.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно проводят взаимодействие с соединениями общей формулы
R"X,
где X галоген;
R1 алкил или
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно проводят взаимодействие с эпоксициклическими соединениями.
R"X,
где X галоген;
R1 алкил или
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно проводят взаимодействие с эпоксициклическими соединениями.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT8947869A IT1231758B (it) | 1989-04-20 | 1989-04-20 | Fluoropolieteri funzionalizzati |
| IT47869A/89 | 1989-04-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2034000C1 true RU2034000C1 (ru) | 1995-04-30 |
Family
ID=11263028
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894614254A RU2034000C1 (ru) | 1989-04-20 | 1989-04-28 | Способ модификации перфторполиэфиров |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5446205A (ru) |
| EP (1) | EP0393230B1 (ru) |
| JP (1) | JP2804077B2 (ru) |
| KR (1) | KR0184599B1 (ru) |
| AU (1) | AU619286B2 (ru) |
| CA (1) | CA1336908C (ru) |
| CZ (1) | CZ280100B6 (ru) |
| DE (1) | DE68924845T2 (ru) |
| ES (1) | ES2079360T3 (ru) |
| IL (1) | IL90155A (ru) |
| IT (1) | IT1231758B (ru) |
| RU (1) | RU2034000C1 (ru) |
| ZA (1) | ZA893233B (ru) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1231758B (it) * | 1989-04-20 | 1991-12-21 | Ausimont Srl | Fluoropolieteri funzionalizzati |
| IT1217453B (it) * | 1988-05-02 | 1990-03-22 | Ausimont Spa | Procedimento per la produzione di perfluoropolieteri a peso molecolare controllato,aventi gruppi terminali perfluoroalchilici o perfluorocloroalchilici |
| US5237108A (en) * | 1990-03-06 | 1993-08-17 | Ausimont S.R.L. | Perfluoropolyethers and processes for their preparation |
| IT1241679B (it) * | 1990-03-06 | 1994-01-31 | Ausimont Spa | Perfluoropolieteri e processi per la loro preparazione |
| US5220076A (en) * | 1990-03-06 | 1993-06-15 | Ausimont S.R.L. | Perfluoropolyethers and processes for their preparation |
| US5314959A (en) * | 1991-03-06 | 1994-05-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Graft copolymers containing fluoroaliphatic groups |
| WO1992015627A1 (en) * | 1991-03-06 | 1992-09-17 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polyfluoropolyether graft copolymers |
| IT1270818B (it) * | 1993-04-28 | 1997-05-13 | Ausimont Spa | Coatings a base di perfluoropolieteri contenenti gruppi acrilici |
| RU2045544C1 (ru) * | 1994-02-04 | 1995-10-10 | Акционерное общество "Автоконинвест" | Амиды и эфиры перфторполиоксаалкиленсульфо- или перфторполиоксаалкиленкарбоновых кислот и способ их получения |
| WO1998055464A1 (fr) * | 1997-06-03 | 1998-12-10 | Daikin Industries, Ltd. | Fluoropolyethers et leur utilisation |
| US5824464A (en) * | 1997-09-17 | 1998-10-20 | Eastman Kodak Company | Photographic element with improved drying characteristics |
| US5824461A (en) * | 1997-09-17 | 1998-10-20 | Eastman Kodak Company | Fluoropolyether containing aqueous coating compositions for an imaging element |
| US6277485B1 (en) | 1998-01-27 | 2001-08-21 | 3M Innovative Properties Company | Antisoiling coatings for antireflective surfaces and methods of preparation |
| IT1317716B1 (it) * | 2000-01-04 | 2003-07-15 | Ausimont Spa | Processo per la preparazione di perfluoropoliossialchileni conterminali ossidrilici. |
| IT1318507B1 (it) * | 2000-05-10 | 2003-08-27 | Ausimont Spa | Uso di derivati (per)fluoropolieterei nel trattamento di substrati abassa energia superficiale. |
| ITMI20010114A1 (it) | 2001-01-23 | 2002-07-23 | Ausimont Spa | Processo per ottenere miscele di mono- e biesteri fosforici |
| ITMI20010252A1 (it) | 2001-02-08 | 2002-08-08 | Ausimont Spa | Trattamento di substrati vetrosi con composti (per)fluoropolieterei |
| ITMI20011034A1 (it) * | 2001-05-18 | 2002-11-18 | Ausimont Spa | Processo per la preprazione di fluoropoliossoalchileni aventi un terminale -ch 2oh e l'altro terminale contenente cloro |
| KR100453205B1 (ko) * | 2001-07-11 | 2004-10-15 | 주식회사 흥인화학 | 저분자량의 불소계 화합물의 혼합물을 담체로 사용한셀롤로스 기재의 장기 보존제 |
| WO2003087165A2 (en) * | 2002-04-11 | 2003-10-23 | Carbomer, Inc. | Biocompatible materials and probes |
| ITMI20021734A1 (it) | 2002-08-01 | 2004-02-02 | Ausimont S P A Ora Solvay Solexis Spa | Processo per la preparazione di perfluoropolieteri con terminali aldeidici, alcolici, amminici mediante riduzione catalitica. |
| ITMI20041370A1 (it) * | 2004-07-09 | 2004-10-09 | Solvay Solexis Spa | Separazione di perfluioropolirteri -pepe-bifunzionali a termninazione-ch20h dalle loro miscele con pepe monofunzionali-ch2oh |
| CA2593694A1 (en) * | 2004-12-30 | 2006-07-13 | 3M Innovative Properties Company | Articles comprising a fluorochemical surface layer and related methods |
| MX2007007982A (es) * | 2004-12-30 | 2007-08-22 | 3M Innovative Properties Co | Composiciones fluroquimicas resistentes a manchas. |
| ITMI20050646A1 (it) * | 2005-04-14 | 2006-10-15 | Solvay Solexis Spa | Additivi per oli fluorurati |
| US7405296B2 (en) * | 2005-04-14 | 2008-07-29 | Solvay Solexis S.P.A. | Additives for fluorinated oils |
| WO2007032310A1 (ja) * | 2005-09-16 | 2007-03-22 | Daikin Industries, Ltd. | 含フッ素エラストマー、含フッ素エラストマーの製造方法、およびケイ素含有化合物 |
| CN103237831B (zh) | 2010-12-03 | 2016-09-14 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 三嗪衍生物 |
| CN103492457B (zh) | 2011-03-04 | 2016-09-14 | 3M创新有限公司 | 具有低玻璃化转变温度的包含三嗪的含氟聚醚弹性体 |
| US8602523B2 (en) | 2011-11-11 | 2013-12-10 | Xerox Corporation | Fluorinated poly(amide-imide) copolymer printhead coatings |
| CN103073410A (zh) * | 2012-12-30 | 2013-05-01 | 江苏梅兰化工有限公司 | 一种氟醚羧酸表面活性剂的制备方法 |
| KR20160123329A (ko) | 2014-02-19 | 2016-10-25 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 하이브리드 플루오로엘라스토머 조성물, 경화성 조성물, 및 그의 제조 방법 및 사용 방법 |
| CN107428903A (zh) | 2015-03-26 | 2017-12-01 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 非水性可交联的氟聚合物组合物 |
| WO2017005832A1 (en) | 2015-07-09 | 2017-01-12 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Process for the synthesis of (per)fluoropolyether amines |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3715378A (en) * | 1967-02-09 | 1973-02-06 | Montedison Spa | Fluorinated peroxy polyether copolymers and method for preparing them from tetrafluoroethylene |
| US3566835A (en) * | 1968-10-28 | 1971-03-02 | Dow Corning | Perfluoroalkylene ether and thioether triazine compounds |
| US3652464A (en) * | 1968-10-28 | 1972-03-28 | Dow Corning | Perfluoroalkylene ether and thioether triazine polymers |
| US3845051A (en) * | 1970-09-08 | 1974-10-29 | Minnesota Mining & Mfg | Alpha,omega-di-s-triazinyl perfluoropolyoxa-alkanes |
| IT1040273B (it) * | 1975-07-30 | 1979-12-20 | Montedison Spa | Oli perfluoropolieterei selezionati ad altissima purezza ea bassa volatilita |
| US4268556A (en) * | 1979-01-08 | 1981-05-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Rigid magnetic recording disks lubricated with fluorinated telechelic polyether |
| US4267238A (en) * | 1979-12-18 | 1981-05-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Flexible magnetic recording media lubricated with fluorinated telechelic polyether polymer |
| US4647413A (en) * | 1983-12-27 | 1987-03-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Perfluoropolyether oligomers and polymers |
| IT1174205B (it) * | 1984-06-19 | 1987-07-01 | Montedison Spa | Fluoroplieteri contenenti gruppi terminali dotati di proprieta' ancoranti |
| IT1185508B (it) * | 1985-02-14 | 1987-11-12 | Monfefluos Spa | Composizioni lubrificanti aventi migliorate proprieta'di filmatura |
| KR900007874B1 (ko) * | 1985-02-26 | 1990-10-22 | 몬테디손 에스. 페. 아. | 브롬화된 말단기 및 조절된 분자량을 갖는 이작용성 및 단작용성 과플루오로폴리에테르의 제조방법 |
| US4827042A (en) * | 1985-11-08 | 1989-05-02 | Exfluor Research Corporation | Perfluoropolyethers |
| US4743300A (en) * | 1986-08-29 | 1988-05-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polyfluoropolyethers having pendant perfluoroalkoxy groups |
| US4820588A (en) * | 1986-08-29 | 1989-04-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Shaped articles of polyfluoropolyethers having pendant perfluoroalkoxy groups |
| JPS63137922A (ja) * | 1986-11-28 | 1988-06-09 | Nippon Mektron Ltd | 新規パーフルオロポリエーテルの製造法 |
| US4952735A (en) * | 1986-11-28 | 1990-08-28 | Nipon Mektron Ltd | Novel perfluoropolyether and process for producing the same |
| IT1218206B (it) * | 1988-04-08 | 1990-04-12 | Ausimont Spa | Impiego di emulsioni di perfluoropolieteri per la protezione di materiali lapidei dagli agenti atmosferici |
| IT1231758B (it) * | 1989-04-20 | 1991-12-21 | Ausimont Srl | Fluoropolieteri funzionalizzati |
| IT1217452B (it) * | 1988-05-02 | 1990-03-22 | Ausimont Spa | Perfluoropolieteri contenenti un alogeno diverso da fluoro e aventi un gruppo terminale a funzione acida |
| AU607072B2 (en) * | 1988-05-24 | 1991-02-21 | Asahi Glass Company Limited | Fluorine-containing copolymer, process for its production and curable composition |
| IT1228655B (it) * | 1989-02-09 | 1991-06-27 | Ausimont Srl | Perfluoropolieteri aventi proprieta' antirust utili quali componenti o additivi di olii e grassi lubrificanti. |
-
1989
- 1989-04-20 IT IT8947869A patent/IT1231758B/it active
- 1989-04-28 CA CA000598196A patent/CA1336908C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-04-28 RU SU894614254A patent/RU2034000C1/ru active
- 1989-05-02 IL IL9015589A patent/IL90155A/en not_active IP Right Cessation
- 1989-05-02 KR KR1019890005939A patent/KR0184599B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-05-02 ZA ZA893233A patent/ZA893233B/xx unknown
- 1989-05-02 CZ CS892695A patent/CZ280100B6/cs unknown
- 1989-05-02 AU AU33964/89A patent/AU619286B2/en not_active Ceased
- 1989-05-02 ES ES89107956T patent/ES2079360T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-02 JP JP1113553A patent/JP2804077B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-02 EP EP89107956A patent/EP0393230B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-02 DE DE68924845T patent/DE68924845T2/de not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-02-24 US US08/209,497 patent/US5446205A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-06-02 US US08/458,330 patent/US5714637A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-01-20 US US09/009,740 patent/US6156937A/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Европейский патент N 0224201, кл. C 08G 65/32, 1987. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE68924845D1 (de) | 1995-12-21 |
| US5446205A (en) | 1995-08-29 |
| US6156937A (en) | 2000-12-05 |
| JP2804077B2 (ja) | 1998-09-24 |
| KR900018214A (ko) | 1990-12-20 |
| IL90155A0 (en) | 1989-12-15 |
| AU619286B2 (en) | 1992-01-23 |
| EP0393230A2 (en) | 1990-10-24 |
| ES2079360T3 (es) | 1996-01-16 |
| IL90155A (en) | 1994-04-12 |
| JPH03197436A (ja) | 1991-08-28 |
| US5714637A (en) | 1998-02-03 |
| CA1336908C (en) | 1995-09-05 |
| EP0393230A3 (en) | 1991-05-02 |
| CZ280100B6 (cs) | 1995-10-18 |
| KR0184599B1 (ko) | 1999-05-15 |
| AU3396489A (en) | 1990-10-25 |
| DE68924845T2 (de) | 1996-06-05 |
| CZ269589A3 (en) | 1995-06-14 |
| EP0393230B1 (en) | 1995-11-15 |
| ZA893233B (en) | 1990-03-28 |
| IT1231758B (it) | 1991-12-21 |
| IT8947869A0 (it) | 1989-04-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2034000C1 (ru) | Способ модификации перфторполиэфиров | |
| US4131740A (en) | Alkyl perfluoro-ω-fluoroformyl esters and their preparation | |
| US2809990A (en) | Fluorocarbon acids and derivatives | |
| KR960009774B1 (ko) | 퍼플루오로(시클로 지방족 메틸렌옥시알킬렌) 카르보닐 플루오라이드 화합물 및 이의 유도체 | |
| US6821454B2 (en) | Method for removing water from surfaces | |
| US7084295B2 (en) | Perfluoroadamantyl acrylate compound and intermediate therefor | |
| US5153322A (en) | Perfluoro (cycloaliphatic methyleneoxyalkylene) carbonyl fluorides and derivatives thereof | |
| US4102872A (en) | Fluorocarbon triazine polymers | |
| US6096240A (en) | Composition for the removal of water from a surface | |
| JPS6352629B2 (ru) | ||
| WO2004022524A9 (en) | N-vinylformamide derivatives, polymers formed therefrom and synthesis thereof | |
| JPH083085A (ja) | フッ素化アルコールの製造方法 | |
| JPH0299519A (ja) | 部分的にふつ素化した化合物及び重合体 | |
| CA1326042C (en) | Esters of arylbisperfluoroalkylcarbinols, and a process for the preparation of these compounds and the underlying arylbisperfluoroalkylcarbinols | |
| JP2792983B2 (ja) | α―ブロモ‐アシル‐フルオリドの製造法 | |
| JP2772846B2 (ja) | 含フッ素アリルエーテルおよびその製造法 | |
| US5220076A (en) | Perfluoropolyethers and processes for their preparation | |
| US4247713A (en) | Alkyl perfluoro-ω-fluoroformyl esters and their preparation | |
| JP3355215B2 (ja) | ４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−３，３―ビス（トリフルオロメチル）−１−ヘキサノール、及びその製造方法 | |
| CA1144566A (en) | Alkyl perfluoro-w-fluoroformyl esters, their preparation and monomers therefrom | |
| JPH05339247A (ja) | パーフルオロトリアジン誘導体およびその製造方法 | |
| US5210282A (en) | Perfluoro(cycloaliphatic methyleneoxyalkylene) carbonyl fluorides and derivatives thereof | |
| JP2575805B2 (ja) | 含フッ素フェネチルアルコール誘導体 | |
| JPS6322574A (ja) | 新規ポリフルオロ化された環状カ−ボネ−ト、その製造方法及びその使用方法 | |
| JPH09241331A (ja) | フルオロシリコーンオリゴマー |