CN103237831B

CN103237831B - 三嗪衍生物

Info

Publication number: CN103237831B
Application number: CN201180058057.1A
Authority: CN
Inventors: R.瓦尔塞奇; F.穆塔; C.A.P.托内利
Original assignee: Solvay Solexis SpA
Current assignee: Solvay Specialty Polymers Italy SpA
Priority date: 2010-12-03
Filing date: 2011-11-28
Publication date: 2016-09-14
Anticipated expiration: 2031-11-28
Also published as: EP2646491B1; TWI544004B; WO2012072532A1; US9550954B2; TW201235381A; CN103237831A; JP2013544311A; US20130237462A1; JP5940084B2; EP2646491A1

Abstract

本发明涉及某些包括至少一个三嗪基团以及至少一个氟聚氧亚烷基链(链R_f)的(全)氟聚醚三嗪衍生物，该链在主链中包括具有多个醚键的一个碳氟链段，所述链R_f包括至少一个羟基基团；涉及它们的制造方法并且涉及它们在润滑中的用途，特别是用于润滑磁记录介质的滑动或移动部件。

Description

三嗪衍生物

相关申请的交叉引用

本申请要求于2010年12月3日提交的欧洲申请10193692.0的优先权，出于所有目的该申请的全部内容通过引用结合在此。

技术领域

本发明涉及某些(全)氟聚醚三嗪衍生物、涉及它们的制造方法并且涉及它们在润滑中的用途，特别是用于润滑磁记录介质的滑动或移动部件。

背景技术

众所周知，磁性记录装置被划分为使用一种磁盘作为在其上记录数据的介质的那些以及使用磁带作为此种介质的那些。因为使用磁盘的前一类型的记录装置(以下被称为磁盘驱动器)是占主导的，以下说明集中于磁盘驱动器作为该磁记录装置的一个实例。

因为近年来已经在追求磁盘驱动器的容量的扩大，磁头的飞行高度已经迅速降低至低于10nm或甚至更小，并且其结果是，对于就抗滑动摩擦而言的可靠性存在着增长的需要。

同样，存在强烈的需要来提高具有更大的磁盘容量的数据处理速度。具体地说，在一个独立磁盘冗余阵列(RAID)系统中，要求以10,000rpm或更高的磁盘旋转速度运转的一个磁盘驱动器。

为了确保一个磁盘驱动器的可靠性，一般而言，在用于该磁盘驱动器的一个磁盘表面上的碳的外涂层上形成一个润滑剂层。作为该润滑剂层的主要材料，通常，广泛使用氟聚醚，它是一种化学稳定的氟化的有机化合物。

实际上，为了保证磁盘驱动器的可靠性，必须遵守的是有效地保护在所述磁盘驱动器表面上的适当的润滑剂分布以得到长的工作时间。当磁盘驱动器运转时，所述磁盘以高速旋转并且该润滑剂可能由归因于当磁盘旋转时该磁盘表面上空气流动的空气剪力、以及直接施加在该润滑剂上的离心力的组合作用而被抛出。其结果是，通常观察到该磁盘表面上的润滑剂的量逐渐减小。同样，在该磁驱动器内部该润滑剂进入大气的蒸发现象可能发生。

为了克服在磁盘旋转以及自然蒸发期间由被抛出带来的润滑剂损失这一问题，迄今为止已经提出了解决方法。因此，已经提出了用于约束润滑剂不被抛出以及被蒸发的一种方法，其中通过增加该润滑剂中官能端基的极性来使得该润滑剂至磁盘保护层上的粘合力更强。据信所述极性端基既改善了该润滑剂至磁性介质表面的附着又减小了挥发性。

在该方法之中，基于既在端基又在链中具有极性官能团的氟聚醚的氟聚醚润滑剂已经显示出最好的性能。

因此，JP2006070173(FUJITSU LTD)16/03/2006披露了一种具有氟化的聚醚结构的用于磁记录介质的润滑剂，所述润滑剂包括每个分子1至10个羟基并且包括以下这些彼此通过一个醚键连接的结构单元：

(1)-CF₂CH₂OH(端基)

(2)-CF₂-(内部基团)

(3)-CF₂CF₂-(内部基团)

(4)-CF₂CH₂O-CH₂-CH(OH)-CH₂-OCH₂CF₂-(内部基团)。

类似地，US2007060487(HITACHI GLOBAL STORAGE TECH)15/03/2007披露了一种具有非末端官能团的MRM润滑剂；这些官能团的位置被选择为使官能团之间的自由骨架PFPE链的链长度最小化而同时使蒸发温度最大化并确保有效结合到被润滑的表面上。

进一步地，US2009023017(HOYA CORP[JP])22/01/2009披露了通过包括一个中心磷腈环的化合物来润滑MRM表面，所述中心部分(moiety)被一个或多个包括键合至其上的羟基的氟聚醚链所取代，从而最终在该化合物中提供多个羟基，超过2个。

进一步地，此外，为了实现大的容量储存能力，由于光学和磁性记录技术的合并，热辅助的记录磁盘已经日益受到关注；根据这种技术，由具有大的磁各向异性能的磁性材料制成的记录磁盘(并且因此不是那么“可写入的”)通过辐射而被局部加热，从而局部降低抗磁力并且因此使之有可能通过磁头来记录信息。因此对一种适合于这种技术的磁记录介质的润滑剂的要求甚至更为迫切，因为磁盘的被润滑的面被暴露，除了在磁头的超低高度飞行和极快的旋转速度中，也暴露在可能局部达到200℃或更高温度的温度中。分解和/或蒸发现象可能被加速。

在此背景下，已经发现如上详述的传统的全氟聚醚润滑剂经受了显著的热氧化降解现象，因此使它们有可能不适合用于此类热辅助的磁记录技术中。

另一方面，包括氟化的部分的三嗪衍生物是本领域中已知的。

例如，EP1033368A(AUSIMONT SPA)6/09/2000披露了具有以下化学式之一的氟化的三嗪化合物：

其中Z＝T-Y，T＝-(CH₂)_q-、-SO₂-、-CO-，q＝一个从1至20的整数；Y＝O-、O(C₂H₄O)_p-、O(CH₂)_n-NR-、O(CH₂)_n-O-、O(C₃H₆O)_p-、NR-、S-、S(C₂H₄O)_p-、S(C₃H₆O)_p-；其中R＝H、1至10个C原子的烷基；n是一个从1至20的整数；p是一个从1至5的整数；R_f代表一个直链或支链的氟烷基链或一个(全)氟聚醚链，X选自Cl、R_f-CF₂-Z、CF₃-Z，据传授它们适合于制造用于处理天然或合成纤维纺织品的配制品。

EP1712580A(SOLVAY SOLEXIS SPA)18/10/2006披露了具有以下化学式的化合物：

其中，除其他之外，Q₁和Q₂中的至少一个是苯环并且T2是一个具有以下化学式的基团：

其中Q₁和Q₂如以上所定义，或者是一个有可能是氟化的中性基团。

US6156937(AUSIMONT SPA)5/12/2000披露了(除其他之外)具有以下化学式的三嗪化合物：

其中Rf是ClC₃F₆O(C₃F₆O)_1.27(CF₂O)_0.05-CF₂O-。

US5942598(NIPPON MEKTRON LIMITED)24/08/1999涉及一种油组合物，该组合物包含约80至约95重量份的一种具有确定粘度值的全氟聚醚以及约20至约5重量份的一种其中的非官能全氟聚醚链连接在三嗪环上的全氟亚烷基三嗪低聚物。

而且，EP1978077A(FUJIFILM CORP)8/10/2008披露了(除其他之外)某些三嗪衍生物，它们包含被醚的氧所阻断、通过一个适当的间隔基团而结合在三嗪部分上的氟化的链，它们可以值得注意地用作润滑剂，例如用于磁性材料膜，如类金刚石碳的那些。

因此在现有技术中仍然短缺那些具有改进的热氧化稳定性、结合有高的与待润滑的支撑层的内聚性以及出色的润滑行为的润滑剂化合物，这些化合物将满足对新的MRM技术、包括热辅助的磁记录技术的越来越高的要求。

发明概述

本申请人现在发现某些三嗪衍生物，如以下详述的，可以有利地在MRM领域提供改进的润滑行为，特别是在被涂覆到硬盘的类金刚石碳层或其他活性层上时，这是通过确保改进的热氧化稳定性、结合高的与待润滑的支撑层的内聚性而实现的。

因此本发明的一个第一目的是一种包括至少一个三嗪基团和至少一个氟聚氧亚烷基链(fluoropolyoxyalkene chain)(链R_f)的三嗪衍生物，该链包括在主链中具有多个醚键的碳氟(fluorocarbon)链段(segment)，所述链R_f包括至少一个羟基基团。

本申请人已经出乎意料地发现在本发明的三嗪衍生物中同时存在三嗪部分、氟聚氧亚烷基链以及一个或多个羟基基团使得能够实现出色的润滑行为、结合了热氧化稳定性以及与MRM型支撑物的强的相互作用，这使得这些衍生物适合用于润滑磁记录介质(magnetic recordingmedia)，包括用于热辅助的磁记录。

该三嗪衍生物的一个或多个三嗪基团可以是1，2，3-三嗪、1，2，4-三嗪和1，3，5-三嗪中的任何一个，后者是优选的。

也普遍理解链R_f一般会结合到三嗪衍生物的任何一个碳原子上。

虽然在多个实施方案中三嗪环的所述碳原子中仅仅一个通过一个适当的间隔基团而共价结合到一个如以上详述的包括一个或多于一个羟基基团的链R_f上，但优选的是该三嗪环的每个碳原子都通过所述间隔基团结合到一个如以上详述的包括一个或多于一个羟基基团的链R_f上。

本发明的衍生物的氟聚氧亚烷基链(R_f)优选是包括重复单元R°的一个链，所述重复单元是选自下组，该组由以下各项组成：

(i)-CFXO-，其中X是F或CF₃，

(ii)-CFXCFXO-，其中X在每次出现时相同或不同，是F或CF₃，条件是至少一个X是-F，

(iii)-CF₂CF₂CW₂O-，其中每个W彼此相同或不同，是F、Cl、H，

(iv)-CF₂CF₂CF₂CF₂O-，

(v)-(CF₂)_j-CFZ-O-，其中j是一个从0至3的整数，并且Z是具有通式-OR_f’T₃的一个基团，其中R_f’是包括多个从0至10个的重复单元的一条氟聚氧亚烷基链，所述重复单元是选自以下各项：-CFXO-、-CF₂CFXO-、-CF₂CF₂CF₂O-、-CF₂CF₂CF₂CF₂O-，其中每个X独立地是F或CF₃；并且T₃是一个C₁-C₃全氟烷基基团。

此外有可能的是，链R_f可以任选包括由含有至少一个羟基基团的部分所衍生的重复单元；在R_f链中可能包含的重复单元之中，值得注意地可以提及具有以下化学式的单元：

(vi)-CF₂CH₂O-CH₂-CH(OH)-CH₂-OCH₂CF₂-；

(vii)-CH₂CH(OH)-；

(viii)-CH(CH₃)-CH(OH)-。

根据优选实施方案，本发明的三嗪衍生物符合以下化学式(T-1)和(T-2)中的任一个：

-Y、Y’、Y”、Y°、Y°’、Y°”、Y°”’、Y°””中的每个彼此相同或不同，独立地是一个有可能是氟化的烃基，其条件是化学式(T-1)中的Y、Y’、Y”中的至少一个以及化学式(T-2)中的Y°、Y°’、Y°”、Y°”’、Y°””中的至少一个包括至少一个羟基基团；优选地如以上详述的Y、Y’、Y”、Y°、Y°’、Y°”、Y°”’，Y°””中的每一个都包括至少一个羟基基团；

-R_F、R’_F、R”_F、R°_F、R°’_F、R°”_F、R°”’_F、R°””_F、R°*_F、R°**_F中的每个彼此相同或不同，独立地是如以上详述的一个二价的氟聚氧亚烷基链(R_f)；

-E、E′、E″、E°、E°’、E°”、E°”’、E°””、E°*、E°**、E°***、E°****中的每个彼此相同或不同，独立地是一个键或一个C₁-C₂₀二价桥联基团，其任选地包括多个有可能是氟化的杂原子、有可能进一步包括一个或多于一个的羟基基团；

-化学式(T-2)中的n是零或一个从1至5的整数；优选地n是零。

化学式(T-1)和(T-2)中的R_F、R’_F、R”_F、R°_F、R°’_F、R°”_F、R°”’_F、R°””_F、R°*_F、R°**_F中的每个优选是独立地选自具有以下化学式的链：

-O-(CFX¹O)_g1(CFX²CFX³O)_g2(CF₂CF₂CF₂O)_g3(CF₂CF₂CF₂CF₂O)_g4-

化学式(I)

其中

-X¹、X²、X³彼此相同或不同并且在每次出现时独立地是-F、-CF₃；

-g1、g2、g3和g4彼此相等或不同，独立地是≥0的整数，使得g1+g2+g3+g4在5至10000的范围内、优选在10与5000之间；如果g1、g2、g3和g4中至少两个不同于零，则这些不同的重复单元总体上沿该链统计性地分布。

化学式(T-1)和(T-2)中的R_F、R’_F、R”_F、R°_F、R°’_F、R°”_F、R°”’_F、R°””_F、R°*_F、R°**_F中的每个更优选是独立地选自具有以下化学式的链：

(A)-O-(CF₂CF₂O)_a1(CF₂O)_a2-

化学式(II-A)

其中

-a1和a2独立地是≥0的整数使得数均分子量在400与150,000之间、优选在500与80 000之间；a1和a2均优选地不同于零，其中比率a1/a2优选是包括在0.1与10之间。

(B)-O-(CF₂CF₂O)_b1(CF₂O)_b2(CF(CF₃)O)_b3(CF₂CF(CF₃)O)_b4-

化学式(II-B)

其中：

b1、b2、b3、b4独立地是≥0的整数使得数均分子量在500与150,000之间、优选在500与80 000之间；优选地b1、b2、b3、b4都＞0，其中比率b4/(b1+b2+b3)是＜1。

(C)-O-(CF₂CF₂O)_c1(CF₂O)_c2(CF₂(CF₂)_cwCF₂O)_c3-

化学式(II-C)

其中：

cw＝1or2；

c1、c2和c3是≥0的整数，被选择为使得数均分子量在500与150,000之间；优选地c1、c2和c3都＞0，其中比率c3/(c1+c2)一般小于0.05。

(D)-O-(CF₂CF(CF₃)O)_d-

化学式(II-D)

其中：

d是＞0的整数，使得数均分子量在500与150,000之间；

(E)-O-(CF₂CF₂C(Hal)₂O)_e1-(CF₂CF₂CH₂O)_e2-(CF₂CF₂CH(Hal)O)_e3-

化学式(II-E)

其中：

-Hal在每次出现时相同或不同，是一种卤素，该卤素选自氟以及氯原子，优选一个氟原子；

-e1、e2和e3彼此相同或不同，独立地是≥0的整数，使得(e1+e2+e3)之和被包括在5与10000之间。

化学式(T-1)和(T-2)中的R_F、R’_F、R”_F、R°_F、R°’_F、R°”_F、R°”’_F、R°””_F、R°*_F、R°**_F中的每个最优选是独立地选自具有以下化学式(III)的链：

-O-(CF₂CF₂O)_a1(CF₂O)_a2-

化学式(III)

其中：

-a1和a2是＞0的整数使得数均分子量在400与150,000之间、优选在500与80,000之间，其中比率a2/a1一般是包括在0.1与10之间、更优选在0.2与5之间。

如以上提到的，化学式(T-1)中的Y、Y’、Y”中的至少一个以及化学式(T-2)中的Y°、Y°’、Y°”、Y°”’、Y°””中的至少一个包括一个羟基基团，所述含羟基的基团的选择不是特别关键的。

化学式(T-1)中的Y、Y’、Y”中的至少一个以及化学式(T-2)中的Y°、Y°’、Y°”、Y°”’、Y°””中的至少一个优选是选自下组，该组由以下各项组成：

-具有化学式-CF₂CH₂O(CH₂CH₂O)_s’H的基团以及

具有化学式-CF₂CF₂CH₂O(CH₂CH₂O)_s”H的基团，其中s’和s”彼此相同或不同并且在每次出现时是从0至5的整数；以及

-具有化学式-CF₂CH₂O(CH₂CH₂O)_w’J’(OH)_e’和-CF₂CF₂CH₂O(CH₂CH₂O)_w”J”(OH)_e”的基团，其中w’和w”彼此相同或不同并且在每次出现时是从0至5的整数；J’和J”是C₁÷C₁₂烃桥联基团，其任选地包括醚键；e’和e”是从2至4的整数。

在具有如以上详述的化学式-CF₂CH₂O(CH₂CH₂O)_w’J’(OH)_e’和-CF₂CF₂CH₂O(CH₂CH₂O)_w”J”(OH)_e”的结构之中，可以值得注意地提及具有化学式(NG-1)和(NG-2)的基团：

其中w’彼此相同或不同并且在每次出现时是一个从0至5的整数，m1是一个从1至3的整数并且n1是一个从0至2的整数。

进一步理解的是在化学式(T-1)中的Y、Y’、Y”中的至少一个以及化学式(T-2)中的Y°、Y°’、Y°”、Y°”’、Y°””中的至少一个符合如以上详述的化学式(NG-1)或(NG-2)的实施方案中，那些不符合所述化学式、即不包括一个羟基的其他端基一般符合以下这些：

其中n1’是从0到3的一个整数。

化学式(T-1)中的Y、Y’、Y”中的至少一个以及化学式(T-2)中的Y°、Y°’、Y°”、Y°”’、Y°””中的至少一个更优选是选自下组，该组由以下各项组成：

-具有化学式-CF₂CH₂OH和

-CF₂CF₂CH₂OH的基团；以及

-具有化学式-CF₂CH₂O(CH₂CHOHCH₂O)_d’H和-CF₂CF₂CH₂O(CH₂CHOHCH₂O)_d”H，的基团，其中d’和d”彼此相同或不同并且在每次出现时是从1至3的整数。

化学式(T-1)and(T-2)中二价桥联基团E、E′、E″、E°、E°’、E°”、E°”’、E°*、E°**中的每个可以包括一个亚烷基链、一个(亚烷基)脂环族的C₁-C₂₀基团、一个(亚烷基)芳香族的C₁-C₂₀基团、一个C₁-C₂₀聚氧亚烷基基团。进一步，此外所述桥联基团可以通过一个碳碳键、或通过适当官能团(值得注意地包括胺、酰胺、酯、醚、硫化物、亚胺基团)而提供与三嗪碳原子的连接。

根据本发明的一个实施方案，化学式(T-1)和(T-2)中的二价桥联基团E、E′、E″、E°、E°’、E°”、E°”’、E°””、E°*、E°**、E°***、E°****中的每个独立地选自下组，该组由以下各项组成：

-具有化学式-CF₂CH₂O(CH₂CH₂O)_z’-和

具有化学式-CF₂CF₂CH₂O(CH₂CH₂O)_z”-的基团，其中z’和z”彼此相同或不同、是从0至5的整数，要理解的是该氧原子一般会结合到三嗪环的碳原子上并且-CF₂-基团结合到该氟聚氧亚烷基链上；

以及具有化学式-CF₂CH₂O(CH₂CH₂O)_r’(CH₂CHOHCH₂O)_t’-和-CF₂CF₂CH₂O(CH₂CH₂O)_r”(CH₂CHOHCH₂O)_t”-的基团，其中r’、r”、t’和t”彼此相同或不同并且在每次出现时独立地是从0至5的整数，要理解的是该氧原子一般会结合到三嗪环的碳原子上并且-CF₂-基团结合到该氟聚氧亚烷基链上。

根据这个实施方案的三嗪衍生物优选符合以下化学式(T-1a)和(T-2a)：

其中：

-n1、n2、n1′、n2′、n1″、n2″、n1#、n2#、n1*、n2*、n1′*、n2′*、n1″*、n2″*、n1”′*、n2”’*中的每个彼此相同或不同，独立地是从0至5的整数、优选是0；

-f1、f2、f1′、f2′、f1”、f2”、f1*、f2*、f1′*、f2′*、f1”*、f2”*、f1”’*、f2”’*、f1#、f2#中的每个彼此相同或不同，独立地是从1至2的整数；

-每个R_F彼此相同或不同并且在每次出现时独立地是一个如以上详述的二价的氟聚氧亚烷基链(R_f)；

-G、G’、G”、G*、G’*、G”*、G”’*中的每个彼此相同或不同，独立地是一个含羟基的基团、优选选自下组，该组由以下化学式(g1)、(g2)和(g3)组成：

优选是一个具有化学式(g1)的含羟基的基团。

根据本发明的另一个实施方案，化学式(T-1)和(T-2)中的二价桥联基团E、E′、E″、E°、E°’、E°”、E°”’、E°””、E°*、E°**、E°***、E°****中的每个独立地选自下组，该组由具有化学式-CF₂C(O)-NR_H-的基团组成，其中R_H是一个氢原子、一个C₁-C₆烃基或优选是一个具有化学式(链R_f)-C(O)的基团，其中链R_f是一个如以上所定义的氟聚氧亚烷基链，所述链R_f包含至少一个羟基基团。应理解的是-CF₂C(O)-NR_H-基团中的氮原子一般会结合到三嗪环的碳原子上并且-CF₂-结合到该氟聚氧亚烷基链上。

根据这个第二实施方案的三嗪衍生物优选符合以下化学式(T-1b)和(T-2b)：

其中：

-n2、n2′、、n2″、n2#、n2*、n2′*、n2″*、n2”’*中的每个彼此相同或不同，独立地是从0至5的整数、优选是0；

-每个R_H彼此相同或不同并且在每次出现时独立地是一个氢原子、一个C₁-C₆烷基基团或优选是一个具有化学式(链R_f)-C(O)-的基团，其中链R_f是如上所定义的一个氟聚氧亚烷基链，所述链R_f包含至少一个羟基基团；

优选是一个具有化学式(g1)的含羟基的基团。

在上述三嗪(T-1b)和(T-2b)中，一个或多个R_H是一个具有化学式(链R_f)-C(O)-的基团，所述基团优选地符合化学式-C(O)-(CF₂)_f1 ^a-R_F ^a-(CF₂)_f2 ^a-CH₂-(OCH₂CH₂)_n2 ^a-G^a，其中n2^a是一个从0至5的整数、优选是0；f1^a和f2^a中的每个独立地是整数1或2；R_F ^a是一个如上所定义的二价的二氟聚氧亚烷基链R_f并且G^a是一个含羟基的基团、优选选自下组，该组由如上所定义的化学式(g1)、(g2)和(g3)组成。优选地，每个链R_F ^a是独立地选自具有如上所定义的化学式(I)的链、更优选是选自如上所定义的链(II-A)-(II-B)、最优选是选自具有如上所定义的化学式(III)的链。

再根据本发明的又一个实施方案，化学式(T-1)和(T-2)中的二价桥联基团E，E′、E″、E°、E°’、E°”、E°”’、E°””、E°*、E°**、E°***、E°****中的每个独立地选自下组，该组由以下各项组成：

-具有化学式-CF₂(CH₂O)_uCH₂NR_H-的基团以及

-具有化学式-CF₂CF₂(CH₂O)_uCH₂NR_H-的基团，其中u是0或1并且每个R_H彼此相同或不同并且在每次出现时独立地是一个氢原子、一个C₁-C6烃基或优选是一个具有化学式(链R_f)-CF₂(CH₂O)_uCH₂-或具有化学式(链R_f)-CF₂CF₂(CH₂O)_uCH₂-的基团，其中链R_f是一个如上所定义的氟聚氧亚烷基链，所述链R_f包含至少一个羟基基团，并且u是如上所定义的。应理解的是在基团-CF₂(CH₂O)_uCH₂NR_H-和-CF₂CF₂(CH₂O)_uCH₂NR_H-中，该氮原子一般会结合到三嗪环的碳原子上并且-CF₂-结合到该氟聚氧亚烷基链上。

根据这个第三实施方案的三嗪衍生物优选符合以下化学式(T-1c)和(T-2c)：

其中：

-n2、n2′、n2″、n2#、n2*、n2′*、n2″*、n2”’*中的每个彼此相同或不同，独立地是从0至5的整数、优选是0；

-u是0或1；

-每个R_F彼此相同或不同并且在每次出现时独立地是一个如以上详述的二价的氟聚氧亚烷基链R_f；

-每个R_H彼此相同或不同并且在每次出现时独立地是一个氢、一个C₁-C₆烃基或优选是一个具有化学式(链R_f)-CF₂(CH₂O)_uCH₂-或具有化学式(链R_f)-CF₂CF₂(CH₂O)_uCH₂-的基团，其中链R_f是如上所定义的一个氟聚氧亚烷基链，所述链R_f包含至少一个羟基基团；

优选是一个具有化学式(g1)的含羟基的基团。

在上述三嗪(T-1c)和(T-2c)中，一个或多个R_H是一个具有化学式(链R_f)-CF₂(CH₂O)_uCH₂-或具有化学式(链R_f)-CF₂CF₂(CH₂O)_uCH₂-的基团，所述基团优选地符合化学式-CH₂(OCH₂)_u-(CF₂)_f1 ^a-R_F ^a-(CF₂)_f2 ^a-CH₂-(OCH₂CH₂)_n2 ^a-G^a，其中n2^a是一个从0至5的整数、优选是0；f1^a和f2^a中的每个独立地是整数1或2；R_F ^a是一个如上所定义的二价的二氟聚氧亚烷基链R_f并且G^a是一个含羟基的基团、优选选自下组，该组由如上所定义的化学式(g1)、(g2)和(g3)组成。优选地，每个链R_F ^a是独立地选自具有如上所定义的化学式(I)的链、更优选是选自如上所定义的链(II-A)-(II-B)、最优选是选自具有如上所定义的化学式(III)的链。

进一步，此外根据本发明的另一个实施方案，化学式(T-1)和(T-2)中的二价桥联基团E、E′、E″、E°、E°’、E°”、E°”’、E°””、E°*、E°**、E°***、E°****中的每个独立地选自下组，该组由以下各项组成：

-具有化学式-CF₂-的基团和

-具有化学式-CF₂CF₂-的基团。

根据这个第四实施方案的三嗪衍生物优选符合以下化学式(T-1d)和(T-2d)：

其中：

优选是一个具有化学式(g1)的含羟基的基团。

本领域的普通技术人员将根据要合成的实际结构来选择用于制造本发明的三嗪化合物的方法。更具体地说，将三嗪部分连接到聚氧亚烷基链上的桥联基团的化学性是所选择的前体和合成路径的结果。

如果本发明的三嗪化合物是具有如以上详述的化学式(T1-a)和(T2-a)的化合物，这些化合物值得注意地可以通过该三嗪的一种三卤代衍生物(典型地是三氯代衍生物)与一种在链的一端具有一个羟基基团并且在另一端具有另一个含羟基基团的适当的(全)氟聚醚之间的碱催化的缩合反应而制造。

如果本发明的三嗪化合物是具有如以上详述的化学式(T1-b)和(T2-b)的化合物，这些化合物可以通过三聚氰胺或三聚氰胺衍生物与一种在链的一端具有一个酰卤并且在另一端具有一个含羟基基团(一般是受保护的，例如处于酯(例如乙酸酯)的形式))的适当的(全)氟聚醚之间的反应、以及(若适用的话)所述受保护的含羟基的基团的脱保护而制造。

如果本发明的三嗪化合物是具有如以上详述的化学式(T1-c)和(T2-c)的化合物，这些化合物可以通过三聚氰胺或三聚氰胺衍生物与一种在链的一端具有一个针对亲核取代进行活化的基团(如全氟丁基甲磺酸酯或三氟甲磺酸酯衍生物)并且在另一端具有另一个含羟基基团的适当的(全)氟聚醚的反应、或者通过与一种适当的含羟基基团的(全)氟聚醚的醚交换反应而制造。一种适当的三聚氰胺衍生物是例如六甲氧基亚甲基三聚氰胺(HMMM)，它可以与例如Z DOL PFPE进行反应而提供三嗪化合物(T1-c)和(T2-c)，其中u是1，n2、n2′、n2″、n2#、n2*、n2′*、n2″*、n2”’*中每一个是0，f1、f2、f1′、f2′、f1”、f2”、f1*、f2*、f1′*、f2′*、f1”*、f2”*、f1”’*、f2”’*、f1#、f2#中每一个是1，G、G’、G”、G*、G’*、G”*、G”’*中每一个是一个具有化学式(g1)的含羟基的基团，并且每个R_H是具有化学式-CH₂(OCH₂)-(CF₂)-R_F-(CF₂)-CH₂-OH的基团。

如果本发明的三嗪化合物是具有如以上详述的化学式(T1-d)和(T2-d)的化合物，这些化合物可以通过在一个链端具有一个腈基团并且具有一个含羟基基团(总体上受保护的，例如，处于酯(例如乙酸酯)的形式)的适当的(全)氟聚醚衍生物的环三聚作用、以及(若适用的话)所述受保护的含羟基的基团的脱保护而制造。

本发明的再一个目的是一种包含本发明的三嗪衍生物以及至少一种润滑剂的润滑剂组合物。

优选地，如以上详述的润滑剂组合物包含至少一种(即一种或多于一种的一个混合物)全氟聚醚(PFPE)润滑剂，即一种包含一条全氟氧化亚烷基链，也就是说包括具有至少一个醚键以及至少一个碳氟部分(fluorocarbon moiety)的重复单元的一条链的润滑剂，该润滑剂不同于本发明的三嗪衍生物。

PFPE润滑剂可以分类为油类和脂膏类，一般理解为油类是在20℃下具有从30到30 000cSt的运动粘度(ASTM D445)的化合物；脂膏类是通过加入合适的增稠剂而衍生于此类油，该增稠剂值得注意地是例如聚四氟乙烯(PTFE)或无机化合物(例如滑石)。

所述PTPE润滑剂可以任选地包括官能团，特别是官能端基，值得注意地像羟基端基。在可以与本发明的三嗪衍生物结合适用的官能PFPE润滑剂制造中，值得注意地可以提及以从Solvay Solexis SpA商品名ZDOL和Z Tetraol GT可商购的PFPE。

如果该润滑剂组合物包括一种非官能的PFPE润滑剂，所述组合物典型地包括一种含至少一种选自下组的油的润滑剂，该组由以下各项组成：

(1)B-O-[CF(CF₃)CF₂O]_b1′(CFXO)_b2′-B′

其中：

-X等于-F或-CF₃；

-B和B′，彼此相等或不同，是选自-CF₃、-C₂F₅或-C₃F₇；

-b1′和b2′，彼此相等或不同，独立地是≥0的整数，选择这些整数以使得b1′/b2′之比包含在20与1,000之间并且b1’+b2’在5到250的范围内；如果b1’和b2’均不同于零，则这些不同的重复单元总体上沿该链统计性分布；

(2)C₃F₇O-[CF(CF₃)CF₂O]_o′-D

其中

-D等于-C₂F₅或-C₃F₇；

-o′是从5到250的一个整数。

(3){C₃F₇O-[CF(CF₃)CF₂O]_dd’-CF(CF₃)-}₂

其中

-dd’是在2和250之间的一个整数；

(4)C’-O-[CF(CF₃)CF₂O]_c1′(C₂F₄O)_c2’(CFX)_c3’-C”

其中

-X等于-F或-CF₃；

-C’和CC”彼此相同或不同，是选自-CF₃、-C₂F₅或-C₃F₇；

-c1’、c2’和c3’，彼此相等或不同，独立地是≥0的整数，从而使c1’+c2’+c3’在5到250的范围内，如果c1’、c2’和c3’中至少两个不同于零，则这些不同的重复单元总体上沿该链统计性分布；

(5)D-O-(C₂F₄O)_d1′(CF₂O)_d2′-D′

其中

-D和D′，彼此相等或不同，是选自-CF₃、-C₂F₅或-C₃F₇；

-d1’和d2’，彼此相等或不同，独立地是≥0的整数，从而使d1′/d2′之比包含在0.1与5之间并且使d1’+d2’在5到250的范围内，如果d1’和d2’均不同于零，则这些不同的重复单元总体上沿该链统计性分布；

(6)G-O-(CF₂CF₂C(Hal’)₂O)_g1′-(CF₂CF₂CH₂O)_g2′-(CF₂CF₂CH(Hal’)O)_g3′-G′

其中

-G和G′，彼此相等或不同，是选自-CF₃、-C₂F₅或-C₃F₇；

-Hal’，每次出现时相等或不同，是一种卤素，选自F和Cl，优选F；

-g1′、g2’和g’3，彼此相等或不同，独立地是≥0的整数，从而使g1’+g2’+g3’在5到250的范围内；如果g1′、g2’和g3’中至少两个不同于零，则这些不同的重复单元总体上沿该链统计性分布；

(7)L-O-(CF₂CF₂O)_1′-L′

其中

-L和L′，彼此相等或不同，是选自-C₂F₅或-C₃F₇；

-1′是一个在5到250的范围内的整数。

(8)R¹ _f-{C(CF₃)₂-O-[C(R² _f)₂]_kk1’C(R² _f)₂-O}_kk2’-R¹ _f

其中

-R¹ _f是具有从1到6个碳原子的一个全氟烷基基团；

-R² _f等于-F或具有从1到6个碳原子的全氟烷基基团；

-kk1’是从1到2的一个整数；

-kk2′表示在5到250的范围内的一个数。

本发明的又一个目的是如以上详述的三嗪衍生物和/或如以上详述的润滑剂组合物用于润滑磁记录介质的用途。

因此，本发明涉及一种用于润滑磁记录介质的方法，包括在其至少一个表面上涂覆一种包括如以上详述的三嗪衍生物的组合物。

该磁记录介质值得注意地可以是一个硬盘。在某些实施方案中，硬盘有利地包括在该磁活性层上的一个类金刚石碳层。在此情况下，如以上详述的涂层一般涂覆在所述类金刚石层上。

现在将参考以下实例更详细地描述本发明，这些实例的目的仅是用作说明而非限制本发明的范围。

若任何通过引用结合在此的专利、专利申请以及公开物中的披露内容与本申请的说明相冲突的程度至它可能使一个术语不清楚，则本说明应该优先。

附图简要说明

图1示出了根据本发明的实例1的化合物与对比实例2-4的化合物的热重量分析之间的对比。

实例

实例1

包括三个羟基的三嗪衍生物的合成

步骤1.1：ZDOL PFPE与2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪的反应

将600g的具有化学式

HO-CH₂CF₂O(CF₂CF₂O)_p(CF₂O)_qCF₂CH₂-OH

的ZDOL PFPE(EW491g/eq；Mn约1000；1.22当量；多分散性指数1.09，p/q＝0.98)、200g的乙腈以及3.60g(58.57meq)的2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪装入一个1升圆底烧瓶中，该烧瓶装配有一个温度计、一个磁搅拌器、一个水冷的冷凝器、以及含有可力丁(三甲基吡啶)在乙腈中的16.2g的48.15％w/w溶液的滴液漏斗。在冰浴中于0℃冷却后，滴加5.4g的这个溶液。将该反应混合物在搅拌下在0℃下维持2小时。然后将温度升高至20℃并滴加另一量值的相同溶液(5.4g)。将该反应混合物在搅拌下在20℃维持4小时。滴加剩余的5.4g溶液。将温度升高至80℃并在搅拌下将该反应混合物在这个温度下维持7小时(完全转化)。然后将反应混合物冷却至室温并通过用5x180g蒸馏水洗涤而回收一种粗产物。通过减压蒸馏来去除溶剂而给出599.39g粗产物，这是未反应的ZDOL PFPE、所希望的产物及其低聚物，即它的具有以下化学式的二聚形式的一个混合物：

其中p和q具有如上详述的含义。

步骤1.2a：去除未反应的ZDOL PFPE

分别在100℃、105℃和107℃下三次通过3x10^-3毫巴的减压下的分子蒸馏来去除大部分未反应的ZDOL PFPE。所有情况下的进料流速设定为约100g/h。因此去除了仅仅ZDOL PFPE(通过¹⁹F-NMR分析验证)的三个低黏性的分量(分别是按重量计49.9％、24.9％和10.7％)，留下了一种高沸点、低挥发性的残余物，将其通过¹⁹F-NMR来表征。

步骤1.2b：scCO₂分馏

作为以上详述的分子蒸馏的替代方案，将该粗残余物装入一个300ml SFT-150超临界CO₂萃取系统中并在100℃加热。通过逐步的压力增大(从150至300巴)成功地分离了带有三个羟基并符合以下化学式的三嗪衍生物：

其中p和q具有如上详述的含义。

在scCO₂低压下容易地去除了未反应的残余物ZDOLPFPE而在高压下选择性地收集某些高MW副产的低聚物。

对比实例1

单官能的醇与三氯三嗪的反应

将294.58g的具有化学式HOCH₂CF₂O(CF₂CF₂O)_p(CF₂O)_qCF₃的单官能醇PFPE(CF₂O)_qCF₃(p/q＝1；p和q被选择为得到Mn1000，EW1030g/eq.；286meq.)、148g乙腈、600g六氟二甲苯(HFX)、56.32g碳酸钾(407.55meq.)以及16.70g(271.70meq.)的2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪装入一个1I圆底烧瓶中，该烧瓶装备有一个温度计、一个磁力搅拌计、以及一个水冷的冷凝器。将温度缓慢升高至80℃并在搅拌下将该反应混合物在这个温度下维持16小时(通过¹⁹F-NMR为98％的转化)。在冷却至室温并加入590g脱矿质水后，滴加HCl37％直到达到酸性pH。将有机相分离出并用异丁醇的5％w/w水醇溶液洗涤三次。将溶剂和未反应的单官能醇通过100℃和减压下(10^-2mbar)的蒸馏去除从而给出272.48g具有以下化学式的粗产物：

如通过¹⁹F-NMR、¹³C-NMR和FTIR分析确认的。将最终产物通过一个0.2μmPTFE膜过滤。

对无水样品或硅石吸附的样品的TGA分析

对无水样品或在硅胶上吸附的样品在空气气氛中用一台Perkin ElmerTGA7仪器在25-800℃的温度范围内以10℃/min的加热速率进行热重量分析(TGA)。

将来自硅石吸附的样品的结果用于表征清除了挥发性的贡献之后的热氧化稳定性；而无水样品的TGA与被吸附的样品的TGA对比使之有可能阐明挥发性对总重量损失的贡献。

在硅石上吸附的样品的制备如下：将1g硅胶、0.5g三嗪衍生物以及10g A113装入一个装备有磁力搅拌器的圆底烧瓶中。在搅拌下将反应混合物在室温下维持8小时然后通过减压蒸馏来去除溶剂。

为了与实例1的本发明的化合物进行对比，在类似条件下测试了以下PFPE衍生物：

-对比实例2的PFPE三嗪衍生物，不含羟基基团(对比实例2)；

-一种可商购的二醇衍生物，即，具有约3000的Mn的ZDOL(对比实例3)；以及

-一种可商购的四醇衍生物，即，具有约3000的Mn的Z Tetraol3200GT(对比实例4)。

如此得到的硅石吸附的样品的TGA痕迹(traces)展示在图1中。

在这些TGA痕迹的初始平台区域后，除了唯一例外的不具有-OH端基的产品显示了连续的重量减小(由于其更高的挥发性)之外，在所有情况下观察到了由于热氧化降解造成的质量的陡降。结果显示本发明(实例1)的包括三个羟基的三嗪衍生物具有比其他衍生物更高的热氧化稳定性。

确切地说，对于所研究的化合物鉴定了对应于10％(对于无水的和硅石吸附的样品二者)以及50％(对于硅石吸附的样品)重量损失的降解所在的温度并且将其概述在下表1和2中，温度值越高，在与支撑物的相互作用以及热氧化稳定性的意义上的行为就越好。具体地，表1概述了在硅石吸附的样品和无水样品中记录10％的重量损失时所处的温度的差别：这个参数被认为是代表了对该润滑剂衍生物与基底相互作用并接着抑制负面的挥发性行为的能力的一种良好指示。表1中的对于基本上具有类似Mn的化合物所记录的值显示了更高的ΔT，因此显示了含羟基的三嗪相对于对比实例2的对应的无羟基的中性三嗪衍生物而言的与基底的较大的相互作用。

表1

样品名称	实例1	对比实例2	对比实例3	对比实例4
					ΔT^*(对于10％的重量损失)	81℃	37℃	84℃	52℃

*：ΔT：硅石吸附的与无水样品之间发生10％重量损失时的温度差

表2

**对于硅石吸附的样品

表2中提供的数据正好证实了本发明的化合物的热氧化行为大大超过了所有对比材料(见表2)，包括含三嗪的但不含-OH端基的(对比实例2)以及不含三嗪的(对比实例3和4涉及常规的含羟基的润滑剂)全氟聚醚衍生物。

Claims

1.一种润滑剂组合物，其包含三嗪衍生物以及至少一种润滑剂，该三嗪衍生物包括至少一个三嗪基团和至少一个氟聚氧亚烷基链，以下称为链R_f，该链包括在主链中具有多个醚键的碳氟链段，所述链R_f包括至少一个羟基基团。

2.如权利要求1所述的润滑剂组合物，其中所述氟聚氧亚烷基链R_f是包含重复单元R°的链，所述重复单元选自下组，该组由以下各项组成：

(i)-CFXO-，其中X是F或CF₃，

(iii)-CF₂CF₂CW₂O-，其中每个W彼此相同或不同，是F、Cl、H，

(iv)-CF₂CF₂CF₂CF₂O-，

(v)-(CF₂)_j-CFZ-O-，其中j是从0至3的整数，并且Z是具有通式-OR_f’T₃的基团，其中R_f’是包括从0至10个的若干重复单元的氟聚氧亚烷基链，所述重复单元选自以下各项：-CFXO-、-CF₂CFXO-、-CF₂CF₂CF₂O-、-CF₂CF₂CF₂CF₂O-，其中每个X独立地是F或CF₃；并且T₃是C₁-C₃全氟烷基基团。

3.如权利要求2所述的润滑剂组合物，所述三嗪衍生物符合以下化学式(T-1)和(T-2)中的任一个：

其中：

-Y、Y’、Y”、Y°、Y°’、Y°”、Y°”’、Y°””中的每个彼此相同或不同，独立地是可被氟化的烃基，其条件是化学式(T-1)中的Y、Y’、Y”中的至少一个以及化学式(T-2)中的Y°、Y°’、Y°”、Y°”’、Y°””中的至少一个包括至少一个羟基基团；

-R_F、R’_F、R”_F、R°_F、R°’_F、R°”_F、R°”’_F、R°””_F、R°*_F、R°**_F中的每个彼此相同或不同，独立地是权利要求2中所定义的二价的氟聚氧亚烷基链R_f；

-E、E'、E"、E°、E°’、E°”、E°”’、E°””、E°*、E°**、E°***、E°****中的每个彼此相同或不同，独立地是键或C₁-C₂₀二价桥联基团，任选地包括杂原子，可以被氟化，可以进一步包括一个或多于一个羟基基团；

-化学式(T-2)中的n是零或从1至5的整数。

4.如权利要求3所述的润滑剂组合物，其中Y、Y’、Y”、Y°、Y°’、Y°”、Y°”’和Y°””中的每一个都包括至少一个羟基基团。

5.如权利要求3所述的润滑剂组合物，其中化学式(T-2)中的n是零。

6.如权利要求3所述的润滑剂组合物，其中化学式(T-1)中的Y、Y’、Y”中的至少一个以及化学式(T-2)中的Y°、Y°’、Y°”、Y°”’、Y°””中的至少一个是选自下组，该组由以下各项组成：

-具有化学式–CF₂CH₂O(CH₂CH₂O)_s’H和–CF₂CF₂CH₂O(CH₂CH₂O)_s”H的基团，其中s’和s”彼此相同或不同并且在每次出现时是从0至5的整数；以及

-具有化学式–CF₂CH₂O(CH₂CH₂O)_w’J’(OH)_e’和-CF₂CF₂CH₂O(CH₂CH₂O)_w”J”(OH)_e”的基团，其中w’和w”彼此相同或不同并且在每次出现时是从0至5的整数；J’和J”是C₁-C₁₂烃桥联基团，任选地包括醚键；e’和e”是从2至4的整数。

7.如权利要求3所述的润滑剂组合物，其中化学式(T-1)中的Y、Y’、Y”中的至少一个以及化学式(T-2)中的Y°、Y°’、Y°”、Y°”’、Y°””中的至少一个是选自下组，该组由以下各项组成：

-具有化学式–CF₂CH₂OH和–CF₂CF₂CH₂OH的基团；以及

-具有化学式–CF₂CH₂O(CH₂CHOHCH₂O)_d’H和-CF₂CF₂CH₂O(CH₂CHOHCH₂O)_d”H的基团，其中d’和d”彼此相同或不同并且在每次出现时是从1至3的整数。

8.如权利要求7所述的润滑剂组合物，所述三嗪衍生物符合以下化学式(T-1a)和(T-2a)中的任一个：

其中：

-n1、n2、n1'、n2'、n1"、n2"、n1#、n2#、n1*、n2*、n1'*、n2'*、n1"*、n2"*、n1”'*、n2’”*中的每个彼此相同或不同，独立地是从0至5的整数；

-f1、f2、f1'、f2'、f1”、f2”、f1*、f2*、f1'*、f2'*、f1”*、f2”*、f1”’*、f2”’*、f1#、f2#中的每个彼此相同或不同，独立地是从1至2的整数；

-每个R_F彼此相同或不同并且在每次出现时独立地是权利要求2所定义的二价的氟聚氧亚烷基链R_f；

-G、G’、G”、G*、G’*、G”*、G”’*中的每个彼此相同或不同，独立地是含羟基的基团。

9.如权利要求8所述的润滑剂组合物，其中n1、n2、n1'、n2'、n1"、n2"、n1#、n2#、n1*、n2*、n1'*、n2'*、n1"*、n2"*、n1”'*、和n2’”*是0。

10.如权利要求8所述的润滑剂组合物，其中所述含羟基的基团选自下组，该组由以下化学式(g1)、(g2)和(g3)组成：

11.如权利要求10所述的润滑剂组合物，其中所述含羟基的基团是具有化学式(g1)的含羟基的基团。

12.如权利要求7所述的润滑剂组合物，所述三嗪衍生物符合以下化学式(T-1b)和(T-2b)中的任一个：

其中：

-n2、n2'、n2"、n2*、n2'*、n2"*、n2’”*中的每个彼此相同或不同，独立地是从0至5的整数；

-每个R_H彼此相同或不同并且在每次出现时独立地是氢原子、C₁-C₆烷基基团或链R_f-C(O)-基团，其中链R_f是权利要求1中限定的包含至少一个羟基基团的氟聚氧亚烷基链；

13.如权利要求12所述的润滑剂组合物，其中n2、n2'、n2"、n2*、n2'*、n2"*、和n2’”*是0。

14.如权利要求12所述的润滑剂组合物，其中所述含羟基的基团选自下组，该组由以下化学式(g1)、(g2)和(g3)组成：

15.如权利要求14所述的润滑剂组合物，其中所述含羟基的基团是具有化学式(g1)的含羟基的基团。

16.如权利要求12所述的润滑剂组合物，其中每个R_H彼此相同或不同并且在每次出现时独立地是符合化学式-CO-(CF₂)_f1 ^a-R_F ^a-(CF₂)_f2 ^a-CH₂-(OCH₂CH₂)_n2 ^a-G^a的基团，其中n2^a是从0至5的整数；f1^a和f2^a中的每个独立地是整数1或2；R_F ^a是权利要求2中所定义的二价的二氟聚氧亚烷基链R_f并且G^a是含羟基的基团。

17.如权利要求16所述的润滑剂组合物，其中n2^a是0。

18.如权利要求16所述的润滑剂组合物，其中G^a是含羟基的基团，选自下组，该组由权利要求14中所定义的化学式(g1)、(g2)和(g3)组成。

19.如权利要求7所述的润滑剂组合物，所述三嗪衍生物符合以下化学式(T-1c)和(T-2c)中的任一个：

其中：

-u是0或1；

-每个R_H彼此相同或不同并且在每次出现时独立地是氢原子、C₁-C₆烷基基团或具有化学式链R_f-CF₂(CH₂O)_uCH₂－或具有化学式链R_f-CF₂CF₂(CH₂O)_uCH₂－的基团，其中链R_f是权利要求1中限定的包含至少一个羟基基团的氟聚氧亚烷基链，并且其中u是如上所定义；

20.如权利要求19所述的润滑剂组合物，其中n2、n2'、n2"、n2*、n2'*、n2"*、和n2’”*是0。

21.如权利要求19所述的润滑剂组合物，其中所述含羟基的基团选自下组，该组由以下化学式(g1)、(g2)和(g3)组成：

22.如权利要求21所述的润滑剂组合物，其中所述含羟基的基团是具有化学式(g1)的含羟基的基团。

23.如权利要求19所述的润滑剂组合物，其中每个R_H彼此相同或不同并且在每次出现时是具有化学式-CH₂-(OCH₂)_u-(CF₂)_f1 ^a-R_F ^a-(CF₂)_f2 ^a-CH₂-(OCH₂CH₂)_n2 ^a-G^a的基团，其中u是0或1，n2^a是从0至5的整数；f1^a和f2^a中的每个独立地是整数1或2；R_F ^a是权利要求2中所定义的二价的氟聚氧亚烷基链R_f并且G^a是含羟基的基团。

24.如权利要求23所述的润滑剂组合物，其中n2^a是0。

25.如权利要求23所述的润滑剂组合物，其中G^a是含羟基的基团，选自下组，该组由权利要求21中所定义的化学式(g1)、(g2)和(g3)组成。

26.如权利要求7所述的润滑剂组合物，所述三嗪衍生物符合以下化学式(T-1d)和(T-2d)中的任一个：

其中：

27.如权利要求26所述的润滑剂组合物，其中n2、n2'、n2"、n2*、n2'*、n2"*、和n2’”*是0。

28.如权利要求26所述的润滑剂组合物，其中所述含羟基的基团选自下组，该组由以下化学式(g1)、(g2)和(g3)组成：

29.如权利要求28所述的润滑剂组合物，其中所述含羟基的基团是具有化学式(g1)的含羟基的基团。

30.如权利要求1所述的润滑剂组合物，其中，它包含至少一种全氟聚醚润滑剂，即包含全氟氧亚烷基链，也就是说包括具有至少一个醚键以及至少一个碳氟部分的重复单元的链的润滑剂，该润滑剂不同于所述三嗪衍生物。

31.一种用于润滑磁记录介质的方法，包括在其至少一个表面上涂覆包括如权利要求1至30中任一项所述的三嗪衍生物的组合物或者如权利要求1至30中任一项所述的润滑剂组合物。

32.如权利要求31所述的方法，其中该磁记录介质是硬盘。