JPH02101626A - 磁気記録媒体用潤滑剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はツウ素含イ１ポリエーテル誘導体に各種アミノ
基、イミノ基又はア走ノイミノ基を置挨基としたアミド
、イミド又はアミドイミド化合物て磁気記録媒体用潤滑
剤に関する。

かかる潤滑剤は特に金属表面、ガラス、セラミックス、
炭素などの基板表面に薄膜状態で強固に付着して良好な
潤滑性を与え、優れた効果を発揮する。

［従来の技術］ 磁気記録媒体と磁気ヘッドは静止している場合、摺動状
態にありＩＸＸ待時浮トし流体潤滑状態に遷移するとさ
れるので、が］−面と媒体との間で潤滑性か必要とされ
ることから、その表面に潤滑剤が塗布される。

従来、磁気記録媒体に用いられる潤滑剤としてはペルフ
ルオロアルキルポリエーテル類があり１例えば米国特許
第３７１５３７８号１１細書、米国特許第３７７８０８
号１１細書及び欧州特許第７９１０３２１７０９明、細
書に記載されている。

これ等のペルフルオロアルキルポリエーテル類は耐熱、
ｆヒ学的不活性、低蒸気圧特性を兼ねそなえた優れた潤
滑剤であるか、それ自身が完全にフッ素化されているた
め低表面張力で濡れ性は良いが、有機無機材料に対して
吸着性がとぼしい。

近年、高記録密度を持った薄膜磁気記録媒体が開発され
るのに伴い、ＦＩＡ気記録媒体とフライングヘッド間の
ＴｒＬ磁変換効率を」二げるため媒体表面に塗布される
潤滑剤の膜厚はできるだけ薄いことが望ましく、２０Ａ
＠〜５０Ａ’″（０，００２〜０．００５ｗ層）の膜厚
の薄膜潤滑であることを要求している。

潤滑膜が数１００Ａ”　　（数０．Ｏ１井鵬）以上の厚
さになるとヘッドの媒体面への吸着が起り、回転トルク
か小さい場合、媒体の回転を開始することかてきなくな
るのて媒体表面の潤滑剤の厚さを単分子から数分予肉に
する必要がある。

このように媒体北に単分子から数分子の潤滑層でフライ
ン・グヘウドによる衝撃、摩擦等に耐えるためには、潤
滑剤は低摩擦係数、低表面張力だけの特性ではなく媒体
基材の上に吸着するこ・とが必要とされる。

そこで潤滑剤の媒体への吸着性を良くするために、ペル
フルオロポリオキシアルキレン基の末端を極性基に変換
し、この極性基の双様子崗率をある値以上にすることに
よってペルフルオロアルキルポリエーテル系潤滑剤を磁
気記録媒体に付着させる試みがなされた。

それ等は米国特許第４２６７２３８号明細書、米国特許
第４２６８５５６号す］、１ｉｌＩ書及び特開昭６１−
１２６６２７号に記載されている。

末端に極性基を持ったペルフルオロアルキルポリエーテ
ル潤滑剤はこの極性基によフて奴体ヒに吸着し、そこか
ら延びたベルフルオロポリオキシアルギレン頻によって
潤滑性を保たせている。

［発明が解決しようとする課題］ フッ素系潤滑剤は耐薬品性、耐熱性が要求される分野で
広く使用されており、過酷な使用条件に適するようより
安全な化合物として研究開発されてきた。

このため使用される主たる分野は低蒸気圧、不燃性で腐
食性ガスを取り扱う半導体産業、高温で使用される軸受
や機械のコンベヤー、チェーン、炉の周辺機器等に限ら
れていた。

しかしながら、フッ素系潤滑剤の優れた特性が知られる
にあたり、工場の自動機器、産業用ロボット、コンピュ
ーター関連機器、家庭電化製品に迄応用されるようにな
ってきている。

これ等のａ器に対する潤滑剤の要求はさまざまで、台上
のフッ素系潤滑剤では満足されない部分が多い。

完全フッ素化されたペルフルオロアルキルポリエーテル
潤滑剤は低分子の領域では耐荷重特性に欠け、高分子量
のものは表面張力も低くねれ性は良いが、金属に対し密
着性がないため高速回転の場合、潤滑剤の移動が発生し
、潤滑不良におちいりやすい。

この様にあまりにも安定化されていると金属との吸着力
が弱く、摺動潤滑では初期には潤滑効果は良いが、長期
に亘ると機器に対する適正な潤滑剤量か減少し、効果が
低下してくる傾向にある。

このため用途によってはある程度安定性を犠牲にしても
吸着力を高め、耐摩耗性能を改良する必要がある。

［課題を解決するための手段］ 本発明は金属、炭素、セラミック、ガラス等の表面に薄
膜状態で強固に付着させて磁気記録媒体の表面しに良好
な潤滑性を与える磁気記録媒体用潤滑剤を提供するもの
である。

下記一般式　［１１ ％式％［１１ 本発明の磁気記録媒体用潤滑剤に含まれる化合物は上記
［１１式に示される如く、含フウ素アルキルポリエーテ
ル誘導体で、アミノ基をアミド化し、複素環窒素原子の
水素なイミド化し、又はアミノイミノ基をアミドイミド
化して、Ｒｆを導入してなる磁気記録媒体用潤滑剤であ
る。

上記［１１式中、Ｒｆの分子量は４００〜ｔｏｏｏｏで
あることを特徴とするが分子量はｉ　ｏｏｏ〜４５００
であることか望ましい。

前記［１１式の化合物においてＲｆの部分は潤滑剤の潤
滑性をになう部分であり１分子量が１０００以下である
と粘性は低下するが、１ｉｉＪ摩耗性に劣る。

Ｒｆの分子量が大きくなると耐摩耗性は良好となるが、
そのもの自身高粘性になり、ｒａ磁気記録媒体薄膜状て
塗布した場合、膜厚か厚いと磁気ヘッドとの間で吸着が
起きやすい。

又、Ｒｆは同じものでも異るものでも良く。

Ｒｆは完全に水素をフッ素で置換されたものである必要
はなく、水素が数％残っていても潤滑剤としての特性は
保持され、ド記【２１式で示される基が好適である。

ここてｍ＞ｎ、ｍは３〜８５、ｎ−１〜３０てＸはＨ、
Ｆ’　　、　ＣＦｚ　　、　Ｃｘ　Ｆｓ　＋、　ｃ３Ｆ
ｔ　　　、ＣＦｉ　　Ｏ、Ｃｚ　　Ｆｓ　　Ｏ、Ｃｘ　
　Ｆ２Ｏ−のいずれかで、ＹはＦ＋、ＣＦ、＋、Ｃ。

Ｆ５−のいずれかである。

見は１〜８である。

Ｚは芳香族、複素環又はホスホニトリル環を示し、Ｚに
含まれるアミノ基、イミノ基又はアミノイミノ基は１個
から８個であって、アミノ基は骨格部分の炭素、窒素原
子に対する結合構造のいずれの位置に結合していてもよ
く、極性基による配位結合、又は電子を供与する結合な
少くとも１個以Ｅ有し、それ等の結合力により、金属、
炭素、二酸化ケイ素、セラミックスに強固に吸着するこ
とを特徴とする化合物である、それ等の化合物の一例を
次局に表わすことかできる。

（１）ピリジン、ピリミジン、ピペラジン、トリアジン
環 ピリジン類 ピリミジン類 ピペラジン類 チアゾール類 トリアジン類 チアジアゾール類 （２）トリアゾール、テトラゾール。チアゾール、チア
ジアゾール環 トリアゾール類 （３）環状ホスホニトリルアミド ！、２．４−上２゜ゾール） テトラゾール類 ８２Ｎ　　ＮＨ２ （４）ジフェニル２ジフ工ノキシ誘導体（４，４’　−
（メタアミノフェノキシ）−シフェニルスルホン） 前記［１１式に示される本発明の磁気記録媒体用潤滑剤
は高記録密１．Ｗの磁気記録媒体等に塗布して中分子か
ら数分子のＢ１滑剤層を形成させるための潤滑剤として
極めて有効である。

潤滑剤層を形成させるための方法としては例えば未発１
月の潤滑剤をトリクロロトリフルオロエタン等の溶媒に
前記Ｉｌ１式の化合物の濃度が０．０２〜０．０８ｗｔ
％となるように溶解させてスプレー又は浸漬による引上
げによって塗布し、塗４ｊ後１００°Ｃ〜１５０°Ｃて
一定蒔間養生し、無埃布にて軽く拭い取る方法が好まし
い。

未発ＩＪＪの潤滑剤が塗布される磁気記録媒体は硬質の
円盤状の基板上に少くとも磁気記録層とこれを覆う保護
膜層とか形成されたものである。

基板はアルミニウム、アルミニウム合金、セラミックス
、ガラスなど任意である。・この基板上には、必要に応
じクロム、ニッケルーリン。

ニッケルー銅−リン、アルマイトなどの硬質被膜が形成
される。

磁気記録層としてはコバルト、コバルト−ニッケル、コ
バルト−ニップル−クロム、コバルト−ニッケルー白金
、コバルト−ニッケルーリン、コバルト−白金などの各
種の磁性層が使われる。

保護膜としては二酸化ケイ素、ジルコニア、炭素等があ
りｌｊｔ、素てはゲラファーイト状もしくはアモルファ
ス状炭素か好ましい。

これに対し、読み取りヘッド部の材質はヘッドコアチッ
プ材としてマンガン亜鉛フェライトが用いられ、スライ
ダー材としてチタン酸カルシウム（Ｃａ　Ｔ　１０　ｙ
　）　、アルミナ炭化チタンセラミックスＣＡｌｚ　Ｏ
：＋　Ｔ　ｉ　ｃ　）等が使用されている。

前記ｔｔ１式で示される磁気記録媒体用潤滑剤はそれ等
を膜厚的３０Ａ”　　（０，００３μ虐）で塗布したデ
ィスクとスライダー材としてアルミナ炭化チタンセラミ
ックスを用いた薄膜ヘッドによるＣ、Ｓ、Ｓ　（接触、
始動、停止）試験で３万回以トの耐久性を維持すること
かできる。

［作用］ 本発明のペルフルオロアルキルポリエーテル誘導体と環
状アミンおよびイミンから成るアミド又はアミドイミド
化合物は金属や無機材料に強固に吸着し、しかも大きな
結合面積を得ることかできる。

このように末端又は中央部が金属等の表面に吸着し、−
・・瑞又は両端のＲｆの基がその表面から手を出すよう
な形をとり、Ｒｆの数によって潤滑性を高めることかで
きる。

従って１本発明の磁気記録媒体用潤滑剤は高速回転の摺
動部において炭素、無機材料等に対し、低表面張力によ
る濡れ性、吸着性、潤滑性を持つｈ！？ｗれた特徴を有
する。

［実施例］ 以下、本発明の具体的な実施例につい°Ｃ説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものてはないこと
は勿論であり、前記［１１式で示される化合物（１）〜
（４）を置換基としたものは例えば次のようにして製造
することができる。

又、実施例の合成化合物の（１）〜（８）迄の磁気記録
媒体における潤滑特性は下記の手順により測定される。

ニッケルーリンをメツキてト１けたアルミニウム基板を
ポリッシュ、テクスチャー処理して平均面粗さＲａ＝０
．０２ｇ＋＊の基板上にアルゴン雰囲気中でコバルト、
ニッケル、白金にッケＪＬｚ１５ａｔ％、白金７ａｔ％
、残りコバルト）をＤＣスパッタリングＣ８００Ａ”　
　（０，０８ｐｍ）の成膜を施した。更にそのＬに、Ｄ
Ｃスパッタリングで炭素保護膜を２０ＯＡ”　　（０，
０２ｐＬｍ）の厚さに形成し磁気ディスクを得た。

後掲の化合物をトリクロロトリフルオロエタンに０．０
３ｗＬ％希釈した液をスプレー法により均一に塗布し、
キユアリング処理して潤滑膜を形成させた。

潤滑膜の膜厚はフーリエ変換赤外分光光度計ＦＴ／ＩＲ
−７０００型、ＴＲ−５ｏｏ＋ｔ（ロ本分光工業（株）
社製）で測定的３０Ａ”　　（０，００３μ■）とした
。

潤滑１模を施した５　　１／４”　　（１３，３４ｃｍ
）φの磁気ディスクをスライダー材にアルミナと炭化チ
タンの焼結体からなる薄膜ヘッド（米国　ＲＥＡＤＲＩ
ＴＥンＥ製）を用い、約１５ｇｆの荷咀で、　ｈｆ＝０
．３ｇｔｓ　、　　３６００ｒ、ｐ、ｍ。

１５秒稼動−１５秒停止サイクルにより、ヘッドのスデ
イッキンタ又はヘットのクラッシュを起こすまでの接触
、始動、停止による耐Ｃ９Ｓ、Ｓ性をディスク摩耗、摩
擦試験機ＰＴ−，１０１型で、湿度５０％、荷ｉ１５ｇ
ｆ、回転数０．０８６〜Ｌ　ｒ、ｐ、龜０時間５分間の
条件でライチエスター型ミニヘッドを用いて動）９Ｅ４
！！（係数をディスク摩擦試験機ＰＴ−３５０型（パテ
ィ−チック　（株）社製）で測定した。

ものではないことは勿論である。

実施例１゜ 還流冷却器、温度計を備えた攪拌機付５００鳳見の四ツ
目フラスコにｊｉ’ｉ製脱水されたるＮ。

Ｎ′ジメチルホルムアミド　ｌｏＯｍＪＬに２−５−ジ
アミノピリミジン５．０ｇ　（０，０４５モル）を溶解
した溶液とトリエチルアミン９゜２ｇ　（０，０９０モ
ル）を加え均一・に攪拌した。

この溶液を１％１度５°Ｃに保ちながら分液ロートを用
いて精製されたトリクロロトリフル才ロエタン２００−
文に溶解したベルフルオロアルキルボリエーテルベルフ
ルオロブロビオニルクロリ１〜［平均分子量２２００　
（核磁気共鳴分析で測定）式・Ｆ　（Ｃ，Ｆ６０甘Ｃ２
Ｆ、　ＣＯＣ見、１は約１２、酸価２５、粘度３８°Ｃ
，１２０センチストークス］　２００ｇ　（０，０９モ
ル）を１時間て滴下し１滴下後温度５°Ｃで２４時間還
流攪拌しながら反応させた。

反応終了後６０°Ｃにて１−リクロロトリフルオロエタ
ンを薄力し、少量の０．２５Ｎ１１！酸木と２００ｍＭ
のメチルアルコールを加えた。

この溶液を分液ロートに移し上層部を分離、下層部を更
にメチルアルコールｌｏｏｍｕで少くとも３回洗浄、減
圧下で溶媒を薄力した。

残溜物をメチルオレンジ指示薬て変色しなくなるまで少
くとも２回から３回洗浄し下層部にトルりロロトリフル
オロエタン１５０　−文を加え５Ｃの濾紙て異物を癌過
、溶媒を薄力し、更に温度１５２〜１５８℃、０　、０
３　ｍｍ１１ｇの減圧下で未反応のペルフルオロアルキ
ルポリニーデルベルフルオロプロピオン酸を薄力、収率
８０％て淡褐色液状の化合物を得た。

この液状化合物の酸価を電位差適定（京都電子工業製Ａ
Ｔ−２００）て測定した所０．５ｍｇＫＯＩＩ／ｇで、
粘度４０℃、１９５センチストークスであった。

赤外線スペクトル分析（日本分光工業（株）製Ｉ　Ｒ８
１０ｆｉ）の結果、１７８０ｃｍ−１のカルボン酸の吸
収がなくなり、１２１０〜１３３０ｃ１−１にかけ−Ｃ
ＣＦ結合特有の吸収が見られ、１６８０〜１７００ｃｍ
−１と３３５０ｃｍ−１のアミドの吸収と２８５０．２
９５０の炭素−水素の振動吸収が現われた。

（株）柳本袈作所製　ＹＡＮＡＣＯＣＨＮコーダーＭＴ
ａ型て元素分析を実測した所　Ｃ２３，８％、Ｎ１．０
％で理論値としてはＣ２２，７１％、ＮＯ，０９％で略
等しいことからＦ−記生戊物は、式（１）であることを
示した。

実施例２゜ 実施例１と同様に５００　ｍ又の四ツロフラスコに精製
脱水されたるＮ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド１５０−
交に２，４−ジアミノ−６−フェニル−１，３，５−ト
リアジンｔｏ、ｓｇ（０，０５６モル）を溶解した溶液
にトリエチルアミンｌ１ｇ　（０，１０９モル）を加え
、温度５°Ｃに保ちながら均一に攪拌した。

この溶液を攪拌しながら、分液ロートを用いて精製され
たトリクロロトリフルオロエタン２００　■交に溶解し
たベルフルオロアルキルボリエーテルブロピオニルクロ
リト［（平均分子量１８５０　核磁気Ｊ（鳴分析で測定
）式：Ｆ（Ｃ，Ｆ、−０←−Ｃ，Ｆ、ＣＯＣ文、愛は約
見 １０、酸価３２　Ｉ１ｇ／ＫＯＩＩ／ｇ、粘度３８℃　
９０センチストークス］　２００ｇ　（０，１０８モル
）り を１時間で滴下し、滴ド後温度５°Ｃて２４時間還流攪
拌しながら反応させた。

反応終了後６０°Ｃにてトリクロロトリフルオロエタン
を溜失し、少量の希塩酸水と５０　開立メチルアルコー
ルを加えた。

この溶液を分液ロートに移し、上層部と下層部に分離し
、下層部を更にＮ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド１００
　ｔｓ見温溶液少くとも３回洗浄し、未反応のアミンを
除去後、メタノール２００ｍＪｌを加え、Ｎ、Ｎ′−ジ
メチルフォルムアミド し，残留物をメチルオレンジ指示薬で変色しなくなるま
で少くとも３回蒸留水で洗浄後、トリクロロトリフルオ
ロエタン２００　　＠ｕを加え、５Ｃの濾紙で異物を濾
過、温度１３４〜１３７”Ｃ０．０３ｍ園Ｉ１ｇの減圧
で未反応のペルフルオロアルキルポリエーテルベルフル
オロプロピオン酸（第１図）を薄力、収率８３％で淡黄
色液状の化合物を得た。

この液状化合物（第２図）の酸価を測定した所０．３■
ｇに０１１／ｇで粘度４０℃　２１０センチストークス
であった。

実施例」と同様に赤外スペクトル分析の結果１７８０　
ｃｍ−１の吸収がなくなり１６８０〜１７４０ｃｍ−１
と３３５０　ｃｍ−１のアミドの吸収が現われ、更に２
８５０ｃｍ−１と２９５０　ｃｍ−１の炭素−水素の振
動吸収か現われた。

元素分析ではＣ２３，０％、Ｎ１．９％で理論値として
は　Ｃ２３，６９％、Ｎ１．８４％て略等しいことから
この生成物は式（２）であることを示した。

実施例３゜ 実施例１と同様に５００１文の四ツ目フラスコに精製さ
れたるトリクロロトリフルオロエタン（比重２０℃　１
．５７）１５０　勇又に２゜４．６−トリアミノ−１，
３，５−トリアジン（比、ｉｆ！１４°Ｃ１，５７）を
ｌＯｇ　（０，０７９モル）とトリエチルアミン２１ｇ
　（０，２０７モル）を加え均一に攪拌分散させた。

この溶液を温度５°Ｃに保ちながら、分液ロートを用い
て精製されたトリクロロトリフルオロエタン　１００ｔ
ＪＬとへルフルオロジメチルシクロヘキサン［（沸点１
０２°Ｃ９比重２５℃１．８２）商品名　ＦＵＬＴＥＣ
Ｐ　Ｐ　３　］、−１００鳳又の混合溶液に溶解したベ
ルフルオロアルキルボリエーテルペルフルオロプロピオ
ニルクロリト［平均分子織１０００　（核磁気共鳴分析
で測定）式：　Ｆ　（Ｃｉ　Ｆ、Ｏ←−Ｃ，Ｆ。

見 ＣＯＣ文、見は約５．酸価６５畷ｇＫＯｌｉ／ｇ、粘度
３８℃　４４センチスト一クス］２００ｇｒ（０，２モ
ル）を１時間で滴下し５滴下後温度５℃で４８時間−流
撹拌しながら反応させた。

反応終了後、分液ロートに移し、５０ｓｊＬのメチルア
ルコールと０．２５Ｎの希塩耐水５０ａｎを加え静置し
、下層部を分取し、未反応の２．４．６−トリアミノ−
１，３，５−）−リアジンを纏めし取り去り、溶媒を６
０″Ｃにて薄力、残留物をメチルオレンジ指示薬で変色
しなくなる迄少くとも３回〜４回蒸留水で洗浄した。

洗浄後、下層部を減圧下でペルフルオロジメチルシクロ
ヘキサンと微量の水分を取り除き、温度８５〜ｌＯＯ℃
、０．０３膳■ｌ１ｇの減圧のもと未反応のペルフルオ
ロアルキルポリエーテルベルフルオロプロピオン酸を薄
力、収率７５％で液状淡褐色の化合物を得た。

この生成物を実施例１と同様に酸価を測定した所０　、
２　ｍｇＫＯ１１／ｇテ、粘度４０”Ｃｌ３５センチス
トークスてあフた。

赤外スペクトル分析の結果、１７８０ｃｍ−１の吸収が
なくなり、１（３８０〜１７００ｃｍ−１と３３５０　
ｃｍ−１のアミドの吸収か大きく現われた。

元素分析ては　Ｃ２２，０％、Ｎ２．７％て理論値とし
ては　Ｃ２２，３９％、Ｎ２．７５％て略等しいことか
らこの生成物は実施例４゜ 還流冷却器、温度計を備えた撹拌機材５００■旦の四ツ
目フラスコに精製脱水されたるＮ。

Ｎ゛−ジメチＪレホルムアミドｌＯＯ膳立に３−アミツ
ーＩＨ−１，２，３，４−テトラシル４．６ｇ　（０，
０５４モル）を溶解した溶液にトリエチルアミン１１ｇ
　（０，１０８モル）を加え均一に撹拌混合した。

この溶液を温度５℃に保ちながら分液ロートを用いて精
製されたトリクロロトリフルオロエタン２００ｍＪＬに
溶解したベルフルオロアルキルボリエーテルベルフルオ
ロブロピオニルクロリド［（平均分子５１１８５０　　
核磁気共鳴分析で測定〉式：Ｆ（Ｃ３Ｆａ−０←−Ｃ２
Ｆ、Ｃ文 ＯＣＱ、見は約１０．酸価３２翔ｇに０１１／ｇ　、粘
度３８℃、９０センチストークス）］　２００［（０，
１０８モル）を１時間で滴下し１滴下後部度５°Ｃて２
４時間Ｍ’ｆ＆Ｗ１．拌しながら反応させた。

反応終了後６０℃にてトリクロロトリフルオロエタンを
薄力し、少７ｉｔの０．２５Ｎ希塩酸水と５０　■文の
メチルアルコールを加えた。

この溶液を分液ロートに移し上層部と下層部に分離し、
ド層部を更にＮ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド１００　
■立で少くとも３回洗浄し、未反応のアミンを除去後、
減圧下で溶媒を薄力し残溜物をメチルオレンジ指示薬で
変色しなくなるまで蒸留水で洗浄後、ｌ−リクロロトリ
フルオロエタン２００　蒙文を加え無水硫酸マグネシウ
ムで脱水乾燥し、吐過後溶媒を薄力、残留物を温ＩＪＩ
（１３４〜１３７’Ｃ１０，０３園−１１ｇの減圧下で
未反応のベルフルオロアルキルボリエーテルベルフルオ
ロプロビオン酸を薄力、収率８５％て淡褐色の液状の化
合物を得た。

この液状化合物の酸価な電位差適宜（京ａ１１ｒＬ子工
業製ＡＴ−２００）で測定した所　０．３謹ｇにＯｌｌ
／ｇで、粘度４０℃、１４０センチストークスであった
。

赤外線スペクトル分析（１１本分光工業（株）製ｌＲ８
１０型）の結果、１７８０ｃｍ−１のカルボン酸の吸収
がなくなり、１６９０〜１７１０ｃ＠−１と３３５０ｃ
■−１のアミドの吸収が現われた。

元素分析（（株）柳本製作所ｉ　　ＹＡＮＡＣＯＣＨＮ
コーダーＭＴ３型）で実測した所Ｃ２２，Ｏ％、Ｎ２．
０％で理論値としては、Ｃ２１，７４％、Ｎ　　１．８
９％で略等しいことから、生成化合物は、式（４）であ
ることを示した。

実施例５ 攪拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを備えた５
００　壇交の四ツロフラスコに精製脱水されたトリクロ
ロトリフルオロエタン１００ｔａｎとＮ、Ｎ’−ジメチ
ルホルムアミド５゜ｍｌの混合液にヘキサアミノシクロ
トリホスホニ１〜リル、式［Ｎ−Ｐ　（Ｎｌ２）ｚ　］
　：＋　　８．５ｇ　（０，０３６モル）を加えた分散
液にトリエチルアミン　ｌ　Ｉｇ　（０，１０８モル）
を加え、温度５°Ｃに保ちながら均一・に攪拌分散させ
た。

この溶液を均一・に攪拌分散しながら、分液ロートを用
いて精製されたトリクロロトリフルオロエタン　２００
ｍ！；Ｌにペルフルオロアルキルポリエーテルベルプロ
ビオニルクロリド［（平均分子量１８５０．核磁気共鳴
分析で測定）式：　Ｆ　（Ｃ：ｌ　Ｆ６０←−Ｃ２Ｆ４
ＣＯＣｆＬ、立見 は約１０．１％ｊ価　３２ｍＩＨａに０＋１／ｇ　、粘
度　３８°Ｃ９０センチス１−−クス］　２００ｇ　（
０，１０８モル）を１時間で滴下し、滴下後温度５〜ｌ
Ｏ℃で４８時間１１１ｍ拌しながら反応させた。

反応終了後、未反応の固型物を鑓別し、温度５０℃にて
トリクロロトリフルオロエタンを薄力後１分液ロートに
移し、０．２５ＮＩ！！酸水少はとメチルアルコール　
ｌ　ＯＯｇｒ、を加え静置、下層部を分取した。

分取した下層部を薄留水にてメチルオレンジ指示薬で変
色しなくなる迄、又硝酸銀溶液で微白濁しなくなる迄、
少くとも３回〜４回洗浄、減圧下で溶媒を薄力、温度１
３４〜１３７℃。

０　、０３５ａｌｌＨの減圧で未反応のベルフルオロア
ルキルボリエーテルベルフルオロブロピオン酸な薄力、
収率　７８％で液状生成物を得た。

粘度を測定した所、４０℃、１０５センチストークスで
酸価は０　、３　ｍｇＫＯＩＩ／ｇであった。

赤外線吸収スペクトル（日本分光工業（株）製　ＩＲ８
１０型）で調べた結果１６８０〜１７４０ｃｍ−１と３
３５０ｃｍ−１のアミドの吸入が現われ、１２６２ｃｍ
−１のＰ＝Ｎの伸縮振動吸収と１２８６ｃｍ−１のＣ−
Ｆ結合の吸収か類似て明確ではないが、５４０　ｅ＋ｗ
−ｌのＰ−Ｎに帰属される吸収を示した。

Ｃ株”）ＭＪ本製作所製　ＹＡＮＡＣＯＣＨＮコーダー
ＭＴ３型て元素分析を実測した所　Ｃ２４，０％、Ｎ　
　１．０％で府論偵としては、Ｃ２３，４％、Ｎ１．１
％で略等しいことから上記生成物は、式（５）であるこ
とを示した。

実施例６゜ 還流冷却器、温度計を罰えた攪拌機付５００鳳交の四ツ
目フラスコに精製脱水されたるＮ。

Ｎ′−ジメチルホルムアミド　ｌｏｏ　　慣ｕに（４４
′−（メタアミノフェノキシ）−ジフェニルスルホン　
２３．５（（０，０５４モル）を溶解した溶液とトリエ
チルアミン　１１ｇ（ｏ、ｔｏｓモル）を加え均一に攪
拌した。

この溶液を温度５°Ｃに保ちながら１分液ロートを用い
て精製されたトリクロロトリフルオロエタン　２００■
見に溶解したベルフルオロアルキルボリエーテルベルフ
ルオロプロピオニルクロリト［（平均分子４３１８５０
　　核磁気共鳴分析で゛測定）式：　Ｆ　（Ｃ３Ｆ、Ｏ
チー０２文 Ｆ４ＣＯＣｆＬ、又は約１０．酸価３２　ｍｇＫＯＩＩ
／ｇ粘度　３８℃　９０センチスト一クス］２００ｇｒ
（０，１０８モル）を１時間で滴下し、滴下’ｔＤｆＥ
ｉ度５℃て２４時間Ｍ流攪拌した。

反応終了後、６０℃に′（トリクロロトリフルオロエタ
ンを情夫し、少量の希塩酸水と５０ｍ１のメチルアルコ
ールを加えた。

この溶液を分液ロートに移し、１−層部と下層部に分離
し、下層部にＮ、Ｎ’−ジメチルホルムアミド１００　
　ｍ文溶液で少くとも３回洗浄し、未反応のアミンを除
去後、メチルアルコール　２０〇　−文を力１１え、Ｎ
、Ｎ′−ジメチルフォルムアミドを分離除去し、減圧下
で溶媒を情夫し、残溜物をメチルオレンジ指示薬で変色
しなくなるまで少くとも３回蒸留水て洗浄後、トリクロ
ロトリフルオロエタン　２００１文を加え、５Ｃの濾紙
で異物を鑓過、温度１３４〜１３７°Ｃ，０，３＋ｗｓ
ｌｌＨの減圧下で未反応のベルフルオロアルキルボリエ
ーテルベルフルオロプロビオン酸を情夫、収率８５％て
淡匁色液状の化合物を得た。

この液状化合物の酸化を測定した所　０．２ｍｇＫ０１
１／ｇで粘度　４０℃て、２５０センチストークスであ
った。

実施例１と同様に赤外線スペクトル分析の結果、１７８
０　ｃ＋＊−１の吸収かなくなり、１６８０〜１７２０
ｃ■−１と３３５０ｃｍ−１のアミドの吸収か現われ、
更に２８５０ｃｍ−１と２９５０ｃｍ−１の炭素−水素
の振動吸収か表われた。

元素分析では、Ｃ２６，９％、Ｎｏ、７％で理論値とし
ては、Ｃ２６，７０％、Ｎ００６９％で略等しいことか
らこの生成物は式（６）であることを示した。

上述の実施例で得られた化合物の磁気記録媒体用潤滑剤
としての結果を表−１に示す。

表−１ Ｆ　　（ＣＦＣＦ、Ｏ汁了Ｔ了「Ｃ、Ｆ。

ＣＦ：ｌ 平均分子量　６５００ ［注］寡２　クライトツクス１５７Ｆｓ−Ｍ（米国 デュポン社製） このため本発明の磁気記録媒体用潤滑剤は、高記録密度
磁気記ｎ媒体の表面の薄膜潤滑剤として極めて有効であ
り、この潤滑剤で媒体保護膜の表面処理した高記録密度
磁気記録媒体は著しく優れたＣ、Ｓ、Ｓ　（コンタクト
、スタート、ストップ）特性を示す。

昭和６３年ｌＯ月８日 Ｆ　　（ＣＦ　ＣＦ　ｔ　　ＯｈＴＣｔ　　Ｆ　４ＣＯ
ＯＨＦ５ 平均性Ｆ量　４５００ ［発ゆ１の効果］ 本発明は以」二の説明から明らかなように、磁気記録媒
体用潤滑剤として有用な新規物質を提供するものである
。

本発明の磁気記録媒体用潤滑剤は前記一般式［１］で示
されるペルフルオロアルキルポリエーテル誘導体であつ
て、優れた潤滑性能と耐久性を持つ。

特許出願人　　丸和物産株式会社 困　　土蔵　隆輝 手　　続　　補　　正　　書　（自発）昭和６３年１２
月５日 １、事件の表示 昭和６３年特許願第２５４３２７号 ２、発明の名称 磁気記録媒体用潤滑剤 ３、補正をする渚 ｖｒｓ件との関係　特許出願人 住所　東京都中央区京橋２丁目７番１９号氏名　丸和物
産株式会社 代表者　菊　池　三　ｍ（他１名） ４、代理人 住所　東京都豊島区西池袋１−５−４ 池袋センチユリ−２１ビル４０１号 明細書の「特許請求の範囲」の欄及び［発明の６、補正
の内容 （１）明細書の特許請求の範囲を別紙のとおり補正する
。

（２）明細書第９頁第７行目を「ここでｍ＝３〜８５、
ｎ　＝　１〜ｌ　００で」と補正する。

（３）明細書第１３頁第５行目乃至第６行目なｒ（３，
３’−（メタアミノフェノキシ）−ジフェニルスルホン
）」と補正する。

（４）明細書第１５頁第３行目の「スライダー材」とあ
るな、「スライダー材」と補正する。

（５）明細書第１５頁第５行目を「セラミックス（人文
、Ｏ，ＴｉＣ）等が使用さ」と補正する。

（６）明細書第１７頁第１９行目を「国　ＲＥＡＤＷＲ
ＩＴＥ社袈）を用い、約１５ｇｆＪと補正する。

（７）明細書第１８頁第１θ行目を削除する。

（８）明細書第２０頁第１７行目及び第１８行目を下記
の如く補正する。

記 ｒ２２．８％、Ｎ１．０％で理論値としてはＣ２２，７
１％、ＮＯ，９５％で略等しいこと」 （９）明細書第２４頁第８行目のｒＦＵＬＴＥＣＪをｒ
ＦＬＵＴＥＣＪと補正する。

（１０）明細書第２９頁第５行目及び第６行目を下記の
如く補正する。

記 「ニトリル、式［Ｎ＝Ｐ　（ＮＨｇ）ｔｌｚ　　４．２
ｇ　（０，０１８モル）を加えた分散液にトリエ」 （Ｉｆ）明細書第３１頁第３行目乃至同頁第９行目を下
記の如く補正する。

記 「（株）柳本製作所製　ＶＡＮＡＣＯＣＨＮコーダーＭ
ＴＢ型で元素分析を実測した所Ｃ２１，０％、Ｎ１．０
％で理論値としては、Ｃ２１，４％、Ｎ１．１％で略等
しいことから上記生成物は、式（５）であることを示し
た。

（別紙） 「　特許請求の範囲 下記一般式 ％式％［１１ 式［１］で示されるペルフルオロアルキルポリエーテル
誘導体と環状アミノ化合物及び含窒素複素環アミノ化合
物から成るアミド、イミド又はアミドイミド化合物でＲ
ｆの分子量が４００〜１００００であることを特徴とす
る磁気記録媒体用潤滑剤。

式［１１中、Ｒｆは含フツ素ポリオキシアルキレン基を
示し１次の一般式【２］から選ばれた１種又は２種又は
３＄＃の基てＲｆの分子量が４００から１００００であ
ること。

Ｒｆ： （１２）明細書第３１頁ｔ１４１４行目をｒ３，３’（
メタアミノフェノキシ）−ジフエ」と補正する。

ここで、ｍ＝３〜８５．ｎ＝　１〜１００で、ＸはＨ＋
、　　Ｆ　＋、ＣＦ、、＋、ｃ、Ｆ５　＋、ｃ：＋　　
Ｆ、−、ＣＦ３０　　、　Ｃｔ　Ｆｓ　Ｏ、Ｃｘ　Ｆｔ
　Ｏｆ）イずれかで、ＹはＦ＋、ＣＦ３　＋、Ｃｔ　Ｆ
５−のいずれかである。

見は１〜８である。

Ｚは下記（１）から（４）に分類され、それ等は次局に
表わすことかできるアミノ又はアミノイミノ化合物であ
る。

（１）ピリジン、とりミシン、ピペラジン、トリアジン
環骨格を有し、その骨格炭素又は窒素原子にアミノ基が
導入されてなるもの。

（２）トリアゾール、テトラゾール、チアゾール、チア
ジアゾール環骨格を有し、その骨格炭素原子にアミノ基
および骨格窒素原子に水素が導入されてなるもの。

（３）ホスホニトリル酸な求核置換でアミド化してなる
もの。

（４）ジフェニル又はジフェノキシ化合物のフェニル又
はジフェノキシ基の中間にスルフォン基を有し、そのフ
ェニル基にアミノ基が導入されてＬ　　続 補　　正 占（自発） なるもの、Ｊ １、事件の表示 昭和６３年特許願第２５４３２７号 ２、発明の名称 磁気記録媒体田川滑剤 ３、補正をする者 其件との関係　　特許出願人 住所　東京都中央区京橋２丁１１７番１９号氏名　丸和
物産株式会社 代表者　菊　池　三　治　（他１名） ４、代理人〒ｉ’ｙｉ 住所　東京都豐島区西池袋１−５−４ 池袋センチユリ−２１ビル４０１号 明細占の「特許請求の範囲」の欄及び「発明の詳細な説
明」の欄 （２）明細９第３頁第４行目乃至同頁第８行目を下記の
如く補正する。

記 ［「産業上の利用分野］ 本発明はフッ素含有ポリエーテルカルボン酸に各種アミ
ノ基、イミノ基又はアミノイミノ基を結合させたアミド
、含窒素複素環化合物の窒素原子に結合している水素を
フッ素含有ポリエーテルカルボニルでアシル化した化合
物て磁気記録媒体用潤滑剤に関する。」（３）明細書第
７頁第２０行目乃至第８頁第６行目を下記の如く補正す
る。

記 「　本発明の磁気記録媒体用潤滑剤に含まれる化合物は
１記［１１式に示される如く、含フツ素アルキルポリエ
ーテル誘導体で、アミノ基をアミド化し、複素硼窒ｘｙ
ｘ子の水素をアシル化し、又はアミノイミノ基をアミド
、アシル化して、Ｒｆを導入してなる磁気記録媒体用潤
滑剤である。」 （４）ｌＪ１細古第９頁第３行目乃至同頁第６行［１の
式［２］をド記の如く補正する。

記 ｒ　　Ｘ（ＣＦ２ＣＦ、ＣＦ２ＯチーＣＦＹＩ；０−Ｘ
（ＣＦ（ＣＦ、）（：Ｆ２０＋−ＣＦＹＣＯ−Ｘ（１’
：Ｆ（ＣＦ、）ＣＦ、Ｏぜ（ｃＦｚｏトーＣＦＶＣ（）
−−−−ｒ２］Ｘ（１：ＦｚＣＦ２０＋’７　（ＣＦ２
０＋−１−ＣＦＹＣＯ−。

（５）明細書第９頁第１３行目乃ｆ第１０頁第５行［１
を下記の如く補正する。

記 「　２は芳香族、複素環又はホスホニトリル環を示し、
２に含まれるアミノ基、イミノツム又はアミノイミノ基
及び複素環の窒素原子に水素が結合した化合物は１個か
ら８個であって、アミノ基は骨格部分の炭素、窒素原Ｔ
に対する結合構造のいずれの位置に結合していてもよく
、極性基による配位結合、又は電子を供尖する結合を少
くとも１個以上イ１し、それ等の結合力により、金属、
炭素、二酸化ケイ素、セラミックスに強固に吸着するこ
とを特徴とする化合物である。それ等の化合物の一例な
次局に表わすことができる。」 （６）明細古第１５頁第１４行目乃至同頁第１９行［１
を下記の如く補＋Ｈする。

記 ［［作用］ 本発明のペルフルオロアルキルポリエーテルカルボン酸
と環状アミンおよびイミンから成るアミド又はアミド、
アシル化化合物は金属や無機材料に強固に吸着し、しか
も大きな結合面積を得ることかＣきる。」 （別紙） ［特許請求の範囲 下記−数式 ％式％［１１ 式［１１で示されるペルフルオロアルキルポリエーテル
カルボン酸と環状アミノ化合物又は含窒素複素環アミノ
化合物から成るアミド又は含窒素＆素環の窒素原子に結
合している水素をペルフルオロアルキルポリエーテルカ
ルボニルで置換した化合物でＲｆの分子量が４００〜１
００００であることを特徴とするｍ気記録媒体用潤滑剤
。

式［ＩＪ中、Ｒｆは含）？、　！ポリオキシアルキレン
基を示し、次の一般式ｔ２］から選ばれた１種又は２Ｎ
又は３種の基てＲｆの分子量が４００から１００００で
あること。

Ｒｆ： Ｘ　（Ｃ，Ｆ、ＯナーＣＦＹＣＯ− 麿 ここで、ｍ＝３〜８５．ｎ＝１〜１００で、ＸはＨ＋、
　　Ｆ　＋、ＣＦ３　　＋、Ｃ，Ｆ５−、Ｃ３Ｆ？　　
−、ＣＦ３０−、Ｃ２Ｆ、Ｏ＋、ＣユＦ、Ｏ−のいずれ
かて、ＹはＦ＋、ＣＦｊ　＋、Ｃ，Ｆ、−のいずれかで
ある。

文はｌ−８である。

Ｚは下記（１）から（４）に分類され、それ等は次局に
表わすことかできろアミノ又はイミノ及びアミノイミノ
化合物である。

（１）ピリジン、ピリミジン、ピペラジン、ト・リアジ
ン環骨格を有し、その骨格炭素又は窒素原子にアミノ基
が導入されてなるもの。

（２）トリアゾール、テトラゾール、チアゾール、チア
ジアゾール環骨格を有し、その骨格炭素原子にアミノ基
および骨格９東原子に水素が導入されてなるもの。

（３）ホスホニ１ヘリル酸を求核置換でアミド化してな
るもの。

（４）ジフェニル又はジフェノキシ化合物のフェニル又
はジンエノキシ基の中間にスルフォン基を有し、そのフ
ェニル基にアミノ基が導入されてなるもの。」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式 （Ｒｆ）ｌ−Ｚ・・・［１］ 式［１］で示されるベルフルオロアルキルポリエーテル
   誘導体と環状アミノ化合物及び含窒素複素環アミノ化合
   物から成るアミド、イミド又はアミドイミド化合物でＲ
   ｆの分子量が４００〜１００００であることを特徴とす
   る磁気記録媒体用潤滑剤。 式［１］中、Ｒｆは含フッ素ポリオキシアルキレン基を
   示し、次の一般式［２］から選ばれた１種又は２種又は
   ３種の基でＲｆの分子量が４００から１００００である
   こと。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［２］ ここでｍ＞ｎ、ｍ＝３〜８５、ｎ＝１〜３０で、ＸはＨ
   −、Ｆ−、ＣＦ＿３−、Ｃ＿２Ｆ＿５−、Ｃ＿３Ｆ＿７
   −、ＣＦ＿３Ｏ−、Ｃ＿２Ｆ＿５Ｏ−、Ｃ＿３Ｆ＿７Ｏ
   −のいずれかで、ＹはＦ−、ＣＦ＿３−、Ｃ＿２Ｆ＿５
   −のいずれかである。 ｌは１〜８である。 Ｚは下記（１）から（４）に分類され、それ等は次掲に
   表わすことができるアミノ又はアミノイミノ化合物であ
   る。 （ｆ）ピリジン、ピリミジン、ピペラジン、トリアジン
   環骨格を有し、その骨格炭素又は窒素原子にアミノ基が
   導入されてなるもの。 （２）トリアゾール、テトラゾール、チアゾール、チア
   ジアゾール環骨格を有し、その骨格炭素原子にアミノ基
   および骨格窒素原子に水素が導入されてなるもの。 （３）ホスホニトリル酸を求核置換でアミド化してなる
   もの。 （４）ジフェニル又はジフェノキシ化合物のフェニル又
   はジフェノキシ基の中間にスルフォン基を有し、そのフ
   ェニル基にアミノ基が導入されてなるもの。