KR0175148B1 - 열안정성 커스텀 형상 기억을 갖는 반열가소성 성형 조성물 - Google Patents

열안정성 커스텀 형상 기억을 갖는 반열가소성 성형 조성물 Download PDF

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워렌 알. 보비
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Abstract

본 발명은 열가소성 물질(예를 들면, 폴리카프로락톤), 유리 라디칼 중합성 수지(예를 들면, 우레탄 디아크릴레이트 올리고머), 및 유리 라디칼 개시제(예를 들면, 가시광 경화 광 개시제)의 혼합물로부터 제조된 열가소성 성형 조성물에 관한 것이다. 상기 혼합물은 38℃에서 고체이고, 구강 조직이 충분히 견딜 수 있는 융점 또는 연화점을 가지며, 원하는 형상으로 조성물을 성형한 후 수지를 중합시킴으로써, 열안정성 커스텀 형상 기억 및 반열가소성을 부여할 수 있다.

Description

열안정성 커스텀 형상 기억을 갖는 반열가소성 성형 조성물
제1도는 실시예 1의 시험 1 내지 11의 조성물에 대한 점도 대 아크릴레이트 수지(%)의 도시도이다.
제2도는 실시예 1의 시험 1, 6, 7, 10 및 11의 조성물에 대한 저장 탄성율 대 아크릴레이트 수지(%)의 도시도이다.
제3도는 다양한 조건으로 시험 2의 조성물에 고온 커스텀 기억(custom memory)을 부여한 효과를 나타내는, 실시예 1의 시험 1 및 2의 조성물에 대한 저장 탄성율의 도시도이다.
본 발명은 열가소성 성형 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 치아 본(dental impression) 뜨기, 의치, 크라운, 치교(bridge) 및 이외의 구강 보철장치의 제작, 및 일반적인 목적의 모델 제작에 관한 것이다.
고분자량 폴리(엡실론 카프로락톤)(폴리카프로락톤이라고도함)은 일반적인 목적의 모델 제작 및 치과의술을 위한 열가소성 성형 화합물로 사용되어 왔다. 폴리카프로락톤 성형 조성물을 기술하고 있는 문헌들로는 미합중국 특허 제 4,835,203 호, 일본국 공개 특허 출원 제 63-171554 호 및 제 63-270759 호, 및 TONER중합체 P-300 및 P-700 고분자량 카프로락톤 중합체[유니온 카바이드 코포레이션(Union Carbide Corp.)]의 1988년 제품 보고서를 들 수 있다. 일본국 공개 특허출원 제 63-171554 호에 기술된 폴리카프로락톤은 폴리카프로락톤의 내가수분해성을 향상시키기 위하여 소량의 에폭시 수지의 존재하에 중합시키는 것으로 알려져 있다.
델던트 덴탈 서플라이즈 캄파니, 리미티드(Deldent Dental Supplies Co., Ltd)에서는 성형성 기초 본 또는 FBI 의치 트레이 시스템으로 언급되는 열-연질성 커스텀 트레이(Custom tray) 물질을 시판하고 있다.
FBI 트레이는 트레이를 연화하기 위하여 고온수에 침지하고, 가온하면서 환자의 입에 위치시킨 다음, 환자 입의 치열궁(arch)과 정합하도록 만든다. FBI 트레이를 고온수에 다시 침지하면 원래의 형상으로 돌아오는 것으로 알려져 있다.
미합중국 특허 제 4,240,415 호 및 제 4,483,333 호에서는 방사선-가교결합된 폴리카프로락톤 보철 주조물에 대하여 기술하고 있다.
상기 특허는 분자에 각각 2개 이상의 이중 결합을 함유한 화학물질을 가능한한 포함하는 것에 대하여 기술하고 있다. 주조물은 전자 비임장치에서 5 메가래드(megarad)에 몇번 노출시킴으로써 방사선-가교결합된다.
상기 기술된 열가소성 성형 조성물에는 열 안정성 커스텀 형상 기억이 결여되어 있다. 다시 말해서, 조성물을 가열하고, 목적하는 형상 또는 커스텀 형상으로 형성시킨 다음 냉각할 경우, 생성되는 모델은 커스텀 형상에 대한 영구 기억을 갖지 않는다. 재가열시, 가온된 모델은 크리이프(creep) 및 변형되거나, 심지어는 완전히 용융될 수도 있다. FBI 트레이를 재가열할 경우, 원래(비-커스텀)의 형상으로 되돌아 오는 것으로 알려져 있다. 따라서, 가열은 목적하는 커스텀 형상을 지우거나, 또는 바람직하지 않게 변형시킬 수 있다.
본 출원인은 시판중인 이전의 열가소성 치아 성형 조성물은 열 안정성 커스텀 형상 기억(간단히 말해서 고온 커스텀 기억)을 갖지 않는 것으로 생각한다. 본 발명의 성형 조성물은 고온 커스텀 기억을 갖고 있지 않으며, 이는 사용자에 의해 숙고끝에 조성물에 부여될(또는 각인될) 수 있는 반영구적 인 형상 기억에 의해 입증된다. 형상 기억을 갖는 조성물은 기억이 부여되기 전에 조성물의 보편적인 열가소성 특징을 극복하는 내열성을 갖고 있다. 따라서, 조성물은 열가소성이라기 보다는 반열가소성이 라고 말할 수 있다.
본 발명은 치아 본 및 일반적인 목적의 모델 제작에 유용한 성형 조성물을 제공하며, 상기 조성물은 열가소성 물질(예를 들면, 폴리 카프로락톤)을 포함하고 있고, 38℃에서 고체이며, 구강 조직이 충분히 견딜 수 있는 융점 또는 연화점을 갖고 있고, 상기 열가소성 물질은 유리-라디칼 중합성 수지(예를 들면, 우레탄 디아크릴레이트 올리고머) 및 유리 라디칼 개시제(예를 들면, 가시광 광 개시제)와 균질하게 블렌딩되며, 상기 조성물은 수지가 중합된 후에 반열가소성 및 고온 커스텀 기억을 갖는 것을 특징으로 한다.
또한, 본 발명은,
a) 상기 기술한 균질 혼합물을 포함한 용융된 또는 연화된 성형 조성물로 치아 조직을 제자리에 뜨는 단계,
b) 상기 조성물이 연화하도록 조성물을 냉각하는 단계,
c) 유리 라디칼 중합성 수지의 중합을 야기시키거나 허여하여 고온 커스텀 기억을 갖는 반열가소성 치아 조직의 본을 얻는 단계를 포함하는,
치아 조직 본을 제조하는 방법을 제공한다.
본 발명의 성형 조성물은 특히 본 알명의 조성물로부터 제조된 커스팀-성형된 형상을 임의로 또는 계획적으로 승온시킬 경우 가온 및 냉각 상태에서 모두 향상된 물성을 갖는다.
각종 열가소성 물질은 본 발명의 성형 조성물에 사용될 수 있다. 열가소성 물질은 부분적으로는 성형 조성물에 대한 목적하는 최종 용도, 및 용융 또는 연화된(가온) 상태 및 고체(냉각) 상태에서 조성물의 목적하는 특성을 기준으로 선택하여야 한다. 가온 상태는 구강 조직이 정합적으로 견딜 수 있는 신체온도(약 38℃)와 최대 온도 사이의 임의의 온도에서 알맞은 압력(손에 의한 압력)하에 감지할 수 있을 정도의 성형 조성물의 질량 흐름을 특징으로 한다. 상기 최대 온도는 일반적으로 약 75℃인 것으로 생각되며, 바람직하게는 약 65℃이다. 냉각상태는 허용할 수 있을 정도로 정확한 치아 본을 성형 조성물로부터 제조하게 하는 충분한 강도 및 강성을 특징으로 하며, 또한 38℃ 미만의 온도에서 알맞은 압력하에 성형 조성물의 최소 겉보기 질량 흐름을 특징으로 한다.
가온 및 냉각 상태의 특성은 성형 조성물이 알맞은 온도로 가열되도록 하고, 가온하면서 수동적으로 구강 모양으로 만들어 경질 및 연질 구강 조직의 형상에 정합시키며, 실질적으로 단단한 모델이 제조되도록 입 안에서 냉각시킬 수 있다.
대표적인 열가소성 물질로는 미합중국 특허 제 3,382,202호, 제 4,059,715 호, 제 4,182,829 호, 제 4,327,013 호, 제 4,361,538 호, 제 4,552,906 호 및 제 4,569,342 호에 기술된 것과 같은 폴리에스테르 및 폴리우레탄, 및 미합중국 특허 제 4,659,786 호, 제 4,740,245 호 및 제 4,768,951 호에 기술된 것과 같은 공중합체를 들 수 있다. 열 가소성 물질은 엡실론-카프로락톤의 단독 중합체 또는 공중합체가 바람직하다.
폴리카프로락톤은 필요에 따라서 임의로 특성 개질성 또는 가교결합성 작용성 그룹(예를 들면, 하이드록실, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 에폭시,이소시아네이토 또는 비닐 그룹)를 함유할 수 있다.
하기 일반식(I)을 갖고 있는 폴리카프로락톤이 바람직하다:
Figure kpo00002
상기식에서,
R1은 수소, 또는 임의로 하이드록실 또는 아민 그룹과 같은 하나 이상의 비간섭 치환체를 함유할 수 있는 방향족 또는 직쇄 또는 분지된 지방족 주쇄이며,
w는 R1이 수소인 경우에는 1이고 그렁지 않은 경우에는 약 1 내지 약 4의 평균값을 가지며,
M은 산소 또는 -NR2-(여기서, R2는 수소 또는 비간섭 방향족 또는 지방족 그룹임)이고,
w와 x를 곱하면 약 35 보다 크다.
또한, 폴리카프로락톤의 블렌드도 사용할 수 있다. 특히 바람직한 것은 고분자량(약 20,000 보다 큰 중량 평균 분자량) 및 저분자량(약 20,000 미만의 중량 평균 분자량)의 폴리카프로락톤의 블렌드이며, 이 블렌드는 38℃에서 고체이며, 구강조직이 정합적으로 견딜 수 있는 융점 또는 연화점을 갖고 있다.
시판중인 바람직한 폴리카프로락톤 중합체로는 유니온 카바이드 코포레이션의 TONE P-700 및 TONE P-767(분자량 40,000), 및 TONE P-300(분자량 10,000) 폴리카프로라톤, 및 인테록스(Interox)의 CAPA 폴리카프로락톤 630(분자량 30,000), 640(분자량 40,000), 650(분자량 50,000) 및 656(분자량 56,000)을 들 수 있다.
유리 라디칼 중합성 수지는 부가 중합할 수 있는 하나이상의 에틸렌형 불포화 단량체, 올리고머, 또는 중합체를 함유한다. 적합한 단량체로는 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, 스티릴 아크릴레이트, 알릴 아크릴레이트, 글리세롤 디아크릴레이트, 글리세롤 트리아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 1,3-프로판디올 디아크릴레이트, 1,3-프로판디올 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 1,2,3-부탄트리올 트리메타크릴레이트, 1,4-사이클로헥산디올 디아크릴레이트, 펜타에리트리톨 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라메타크릴레이트, 소르비톨 헥사크릴레이트, 비스[1- (2-아크릴옥시)]-p-에톡시페닐디메틸메탄, 비스[1- (3-아크릴옥시-2-하이드록시)]-ρ-프로폭시페닐디메틸메탄, 트리스-하이드록시에틸이소시아누레이트 트리아크릴레이트, 베타-메타크릴아미노에틸 메타크릴레이트, 및 이들의 혼합물과 같은 모노-, 디- 또는 다작용성 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 들 수 있다. 이외에 적합한 단량체로는 메틸렌 비스-아크릴아미드, 메틸렌 비스-메타크릴아미드, 1,6-헥사메틸렌 비스-아크릴아미드 및 디에틸렌트리아민 트리스-아크릴아미드와 같은 불포화 아미드를 들 수 있다. 적합한 올리고머성 또는 중합성 수지로는 200 내지 500 분자량의 폴리 알킬렌 글리콜, 미합중국 특허 제 4,642,126호에 기술된 것과 같은 아크릴화 또는 메트아크릴화 올리고머, SARTOMER 9503, 9504 및 9505[사토머 코포레이션(Sartomer Corp.)], INTEREZ CMD 8803, 8804 및 8805[래드큐어 스페셜티즈, 인코포레이티드(Radcure Specialties, Inc.)], PHOTOMER 6060, 6110 및 6160[헨켈 코포레이션(Henkel Corp.)]과 같은 아크릴화 우레탄, 및 EBERCRYL 830(래드큐어 스페셜티즈 인코포레이티드)과 같은 아크릴화 폴리에스테르 올리고머를 들 수 있다. 유리 라디칼 중합성 단량체, 올리고머 또는 중합체의 혼합물도 필요에 따라서 사용할 수 있다.
유리 라디칼 중합성 수지는 필요에 따라서 과산화물과 아민의 혼합물과 같은 통상의 화학 개시제 시스템을 사용하여 경화시킬 수 있다. 그러나,화학 경화 개시제 시스템은 사용하기 전에 전형적으로 적어도 부분적인 성분 분리를 필요로 한다. 수지는 광 개시제를 사용하여 경화시키는 것이 바람직하며, 임의로 적합한 광 증감제 또는 촉진제와 혼합시킨다. 광 개시제는 200과 800nm사이의 임의의 파장에서 부가 중합을 위한 유리 라디칼을 발생시킬 수 있어야 한다. 적합한 광 개시제로는 알파-디케톤, 알파-디케톤 또는 케토알데히드의 모노케탈, 아실로인 및 이들의 상웅응는 에테르, 발색단-치환된 할로메틸-s-트리아진, 발색단-치환된 할로메틸-옥사디아졸, 아릴요오도늄 염 및 이외의 시판중인 자외선(UV) 및 가시광 광 개시제를 들 수 있다. 바람직한 광 개시제 시스템으로는 미합중국 특허 제 3,427,161 호, 제 3,756,827 호, 제 3,759,807 호, 제 4,071,424 호, 제 4,828,583 호, 영국 특허 명세서 제 1,304,112 호, 유럽 공개 특허출원 제 150,952 호 및 문헌(Chem. Abs. 95:225704U)에 기술된 시스템과 같은, 적합한 공여체 화합물 또는 촉진제와 함께 모노 또는 디케톤 광 개시제를 들 수 있다.
본 발명의 성형 조성물은 목적하는 최종 용도에 따라서 각종 보조제를 함유한다. 적합한 보조제로는 용매, 희석제, 가소제, 안료, 염료, 무기 또는 유기 섬유성 또는 미립 보강 또는 증량 충진제, 틱소트로픽제(thixotropic agent), 지시약, 억제제, 안정제, UV 흡수제, 약제(예를 들면, 침출성 불소화물), 살생제 등을 들 수 있다. 커스텀 트레이 용도를 위하여, 성형 조성물은 조성물의 60℃ 완화 응력을 평형으로 유지하는 하나 이상의 충진제를 함유하는 것이 바람직하다. 트레이는 바람직하게는 열가소성 물질(예를 들면, 폴리카프로락톤) 및 틱소트로픽 충진제(예를 들면, 초미세한 실리카)의 균질 블렌드를 포함하며, 트레이는 구강에 사용하기 위한 형태 및 크기로 만들고, 상기 블렌드는 38℃에서 약 109이상의 저장 탄성율(G')을 갖는 고체, 및 구강 조직이 정합적으로 견딜 수 있는 온도에서 약 105내지 약 1010의 저장 탄성율을 갖는 수동적으로 변형가능한 반고체이며, 약 500다인/cm2보다 큰 60℃ 평형 완화 응력(τe)을 갖는다.
본 발명의 성형 조성물에서 성분들의 형태 및 양은 보편적으로 실험적으로 선택된다. 열가소성 물질 및 유리 라디칼 중합성 수지는 바람직하게는 각각 대부분의 비율 및 소량의 비율로 존재한다. 이로써, 본 출원인은 조성물이 중합성 수지보다 높은 중량%의 열가소성 물질을 함유하는 것이 바람직하다는 것을 알았다.
조성물은 거의 균질한 상태이어야 한다(즉, 거시적인 상분리 또는 충진제의 침전이 일어나지 않아야 한다). 각인된 고온 커스텀 기억의 효과에 근거하여, 조성물은 가온 상태와 냉각 상태 사이를 반복적으로 순환하더라도 목적하는 물성을 보유해야 한다. 그러므로, 성분들은 부분적으로는 균질성 및 열가역성의 보존 목적에 따라 선택해야 한다. 또한, 중합성 수지 및 개시제의 양은 고온 커스텀 기억을 목적하는 정도로 충분해야 한다. 수지의 양이 작으면 조성물에 커스텀 기억이 부여된 후 크리이프가 일어나는 감수성이 증가되는 경향이 있다. 수지의 양이 크면 탄성을 감소시기는 경향이 있다.
추가의 정보로서, 치아 본에 대한 열가소성 물질, 중합성 수지, 개시제 및 충진제의 바람직한 양은 다음과 같다:
Figure kpo00003
성형 조성물내의 성분들은 손으로 또는 기계적 혼합에 의해 블렌딩시킬 수 있다. 성분들은 열가소성 물질을 용융시키기 위하여 충분히 가온되는 것이 바람직하지만, 필요에 따라서는 더 낮은 온도에서도 혼합할 수 있다. 기계적 교반기, 압출기, 고무 밀(mill) 등이 장착된 케틀(kettle)을 포함한 어떠한 적합한 혼합 장치도 사용할 수 있다.
성형 조성물은 예비성형된 시이트, 아아치 모양의 트레이, 로프, 버튼, 직조 또는 부직 웹 등을 포함한 각종 형태로 만들 수 있다.
조성물은 압출, 사출성형 및 피복 나이프 또는 롤러를 사용한 웹 가공 공정을 포함한 각종 방식으로 성형할 수 있다. 조성물은 포장재로 싸거나 느슨하게 싸서 시판하거나, 또는 관, 주사기, 가요성 외부 플라스틱 스킨(skin), 플라스틱 또는 금속 트레이 등에 포장하여 시판할 수 있다.
조성물은 단일,이중 또는 다중 층(예를 들면, 비평면 층 또는 코어-쉘형태로 배열된 층)으로 압출 또는 주조할 수 있고, 여기서 상기 층은 각각 선택된 용융점, 점도, 탄성율, 점착성, 또는 이외의 목적하는 물성을 갖는다.
성형 조성물은 각종 에너지원을 사용함으로써 냉각상태에서 가온 상태로 전환시킬 수 있다. 조성물은 냉각 또는 가온 상태에서 용해하거나 또는 괭윤하지 않을 적합한 불활성 액체(예를 들면, 물 또는 불소화합물(fluorochemical) 유체)를 함유하는 가열된 욕조에 침지할 수 있다. 또한, 조성물은 고온 에어건(air gun), 고온 플레이트, 통상의 오븐, 적외선 가열기 또는 전자파 오븐과 같은 열원을 사용하여 연화시킬 수 있다. 조성물은 플라스틱 파우치(plastic pouch), 주사기 또는 기타 용기에 넣어 가열(예를 들면, 전기적으로)되거나, 또는 상기 언급한 하나 이상의 가열 방법을 적용받게 된다.
가온 상태로부터 냉각 상태로의 성형 조성물의 변화는 열에너지의 손실을 수반하며 각종 냉각 기술을 사용하여 수행할 수 있다. 냉각은 공기만 존재할 때 주위 조건하에서 일어날 수 있다. 냉각은 강제(forced) 공기, 냉각수, 얼음, 또는 칠드(chilled) 콜드 팩(cold pack) 또는 저비등 불활성 액체를 함유하는 가요성 파우치와 같은 가열 싱크(sink)를 사용하여 촉진시킬 수 있다. 치아 및 보철 용도로 특히 관심을 끄는 것은 예비성형시켜 냉각된 모델의 형상과 부합시킨 가요성 파우치중의 칠드 콜드팩이다. 예를 들면, 칠드 냉각제를 함유하는 가온성 파우치는 완전한 아아치 또는 그의 4분원 형상으로 제작될 수 있고, 가온 성형 조성물과 함께 구강내에 위치할 수 있다. 유사하게, 부피가 큰 냉각제-충진된 블랭켓(blanket)은 본 발명의 성형 조성물로부터 제조된 보철 주조물 또는 스플린트(splint) 물질 주위에 덮여질 수 있다.
고온 커스텀 기억은 유리 라디칼 중합성 수지 및 개시제의 경화를 허여하거나 또는 야기시킴으로써 (예를 들면, 광 개시제를 함유한 조성물을 적합한 광원에 노출시킴으로써)성형 조성물에 부여된다. 중합화는 가온 연화된 모델이 냉각하기 전 또는 후에 일어날 수도 있지만, 냉각으로 중합시간을 연장시킨 후에도 중합을 수행할 수 있다. 중합후, 모델은 전형적으로 구강에 존재하는 첨와(undercut)과 같은 첨와 표면으로부터 제거되기에 충분한 탄성을 보유하는 것이 바람직하다.
중합된 냉각 모델는 고온 커스텀 기억을 나타낼 것이다. 따라서, 그것은 열가소성 물질만으로 제조된 모델보다 가열 및 취급시의 응력에 더욱 저항성을 나타낼 것이다. 모델을 임의로 변형시킬지라도, 완화된 조건하에 모델을 재가열함으로써 그의 커스텀 형상으로 복귀시킬 수 있다. 예를 들면, 모델을 고온수욕에 침지하고, 커스텀 형상이 다시 나타난 후 냉각시켜 제거할 수 있다. 상기 모델은 여전히 가온상태이면서 유연한 상태로 남아 있으므로, 반열가소성을 나타낼 것이다.
이로써 필요에 따라 커스텀 형상을 조절할 수 있다.
단순화한 치아 본 시스템을 성형 조성물로부터 제조할 수 있다. 전통적인 치아 본 시스템은 매우 단단한 접착제-피복된 플라스틱 또는 금속 아아치형 트레이에 함유된 알기네이트, 하이드로콜로이드, 폴리비닐실록산, 폴리에테르 또는 폴리설파이드와 같은 하나 이상의 저점도 유동성 엘라스토머 물질을 사용한다. 엘라스토머 물질은 종종 성형될 치아 조직 및 트레이에 적용될 수 있다. 이어, 엘라스토머 물질 및 그 주위의 트레이를 치아 조직에 대하여 압착시키고, 엘라스토머 물질이 경화될 때까지 그대로 둔다. 이러한 전통적인 방법은 몇가지 물질 및 단계, 폐기물질 및 매우 긴 경화시간을 필요로 한다.
본 발명은 단일층 또는 이중층 열가소성 성형 조성물을 사용하여 본을 뜰 수 있다. 단일층 모델 또는 이중층 모델의 적어도 하나의 층을 본 발명의 성형 조성물로부터 제조한다. 바람직한 양태에서, 편평한 시이트 또는 예비성형된 아아치형의 트레이는 2개의 동시 압출된 열가소성 층으로부터 제조된다. 각 층의 물성은 부분적으로는 각각 종래의 단단한 트레이 및 엘라스토머 물질의 특성에 필적한다. 적합한 승온에서, 트레이 층은 정합성, 비점착성 용옹물이 되며(이로 인해 가온 트레이층을 손으로 성형하여 커스텀 트레이 형상을 만들 수 있다), 엘라스토머 층은 양호한 유동 및 저점도를 나타낸다(이로 인해 가온 엘라스토머층을 치아 구조 주위에 유동시켜 정확한 모델을 얻을 수 있다). 가온 이중층 구조는 용이한 배치성, 정확한 치아 본,및 효율적인 물질의 용도를 제공한다. 냉각은 종래의 치아본을 경화시키는데 필요한 시간보다 짧은 시간에 급속하게 일어 날 수 있다. 일단 냉각되면, 트레이 층은 입으로부터 제거하는 중에 또는 후속 처리과정 중에 치아 본의 변형을 방지하기에 충분한 강성을 나타낸다. 트레이 층을 본 발명의 성형 조성물로부터 제조하고, 목적하는 커스텀 형상을 달성한 후 중합하면, 트레이 충의 고온 커스텀 메모리 특성으로 인해 크리이프 및 변형이 방지된다. 엘라스토머층은 경질 및 연질 치아 조직에 대한 안정하고 정확한 성형을 제공한다. 엘라스토머 층을 본 발명의 성형 조성물로부터 제조하면, 엘라스토머 층의 고온 커스텀 기억 특성은 고온 용융된 열가소성 물질과 같은 가열된 석고석 치환체를 사용하는 정확한 주조물의 제조시에 도움을 준다. 또 하나의 양태로서, 모델은 우편으로 선적될 수 있으며, 승온에 노출시켜 모델이 용융되거나, 그렇지 않으면 영원히 변형되는 위험을 줄인다.
필요에 따라서, 커스텀 본 트레이는 본 발명의 성형 조성물로부터 제조할 수 있으며, 통상의 엘라스토머 본 물질(예를 들면, 실리콘 엘라스토머)로 충진시킬 수 있다. 엘라스토머로 충진시키기 전(또는 필요에 따라서는 충진시킨 후)에 트레이를 구강에서 성형시킴으로써, 트레이 용적 및 필요한 엘라스토머의 양을 극소화한다.
본 발명의 성형 조성물은 이외의 많은 용도를 갖고 있다.
예를 들면, 상기 조성물은 크라운, 치교, 의치, 스플린트 및 폰틱스(pontics)를 제조하는데 사용할 수 있다. 또한, 이들은 성형가능한 보철 주조물 및 스플린트를 제조하는데 사용할 수 있다. 이들은, 예컨대 공구 및 다이(die)-제조와 같은 모델 제작에 사용할 수 있다. 일반적인 용도로는 신속하고 정확하게 성형되는 것을 필요로 하는 분야에 사용한다.
다음의 실시예는 본 발명을 이해하는데 도움을 주고자 하는 것이지, 본 발명의 범위를 제한하고자 기술하는 것이 아니다. 특별한 언급이 없는 한, 모든 부 및 백분율은 중량 기준이다.
[실시예 1]
TONE P-767(분자량 40,000) 폴리카프로락톤 70부 및 SR-9503 우레탄 디아크릴레이트 올리고머 30부를 개방 용기에 위치시키고, 두 성분들이 유체가 될 때까지 80℃의 오븐에서 가열하였다. 이 용기를 80℃의 수욕으로 옳기고, 혼합물이 균질해질 때까지 교반하였다.
안정한 빛하에 작동시키면서, 칼포르퀴논(CPQ) 0.50부 및 p-에틸디메틸아미노벤조에이트(EDMAB) 0.50부를 교반하면서 혼합물에 용해시켰다. 생성된 블렌드를 수평 플랫폼(platform)의 첨부의 폴리에스테르 시이트에 부었다. 제2폴리에스테르 시이트를 용융된 물질의 첨부에 위치시키고, 롤러를 사용하여 상기 블렌드를 약 2 내지 4mm 두께의 시이트내로 성형시켰다. 시이트는 투명하지만, 냉각수 스트림중에서 냉각시켰을 때는 불투명하였다.
유사한 방법을 사용하여, 대조 조성물(100% 폴리카프로락톤 함유) 및 15가지 추가의 폴리카프로락론/아크릴레이트 블렌드를 제조하였다. 각 조성물중의 폴리카프로락톤(PCL) 및 아크릴레이트의 형태 및 양, 그리고 각 조성물의 몇가지 물성을 하기 표 I에 기술한다. 가온 상태의 점도는 20%의 최대 변형율 및 1라디안/초의 변형 속도로 작동되는 유동계 동적 분석기[레오메트릭스, 인코포레이티드(Rheometrics, Inc.)]를 사용하여 65℃에서 측정하였다.
냉각 상태의 저장 탄성율은 몇가지 경화 조건을 적용시킨 샘플에 대하여 1,4%의 최대 변형율 및 10라디안/초의 변형 속도로 작동되는 유동계 동적 분석기상에서 30℃에서 측정하였다. 1) 샘플을 조사하지 않거나, 또는 2) 2분동안 작동되는 VISILUX 2 치아 경화 램프(3M)를 사용하여 샘플을 커스텀-성형된 형상으로 25℃에 두면서 냉각 조건하에 조사하거나, 또는 3) 2)항에서와 동일한 램프 및 시간을 사용하여 샘플을 커스텀-성형된 형상으로 약 50 내지 55℃에 두면서 고온 조건하에 조사하였다. 이러한 3가지 조건들은 하기의 표에서 NIR, IR 냉각 및 IR 고온으로 나타내었다.
치수 안정성은 미합중국 치과협회(ADA) 시험 설명서 제19호( J.A.D.A 94., 733(1977))의 개정판을 사용하여 평가하였다. 각 성형 조성물은 용융될 때까지 80℃로 가열하여 시험 설명서에 규정된 표준다이 위에 부었다. 투명한 단단한 플레이트를 용융된 조성물의 첨부에 위치시키고, 클램프로 표준 다이에 고정하였다. 선택된 조성물의 샘플을 조사하지 않고 내버려 두거나, 또는 고온에서 조사하였다. 용융된 조성물을 실온에서 5분간 냉각시켰다. 선택된 성형 조성물 샘플을 냉각하면서 조사하였다. 클램프 및 고형화된 성형 조성물을 다이로부터 제거하였다. 생성된 모델을 24시간동안 23± 1℃ 및 50±5%의 상대습도에서 저장하였다. 치수 안정성은 광학 비교 측정 장치를 사용하여 모델 및 표준 다이상에서 표준 선 사이의 거리를 비교함으로써 측정하였다.
Figure kpo00004
상기 데이타는 유리 라디칼 중합성 수지 및 광 개시제와 폴리 카프로락톤을 블렌딩시키고, 고온 또는 냉각 조건하에 상기 블렌드를 조사시킴으로써 얻어지는 가온 상태의 점도 감소, 냉각 상태의 탄성율 증가, 및 수축율 감소 정도를 나타내고 있다. 상기 데이타는 추가로 제1도 및 제2도에 나타나 있다. 제1도는 표 I의 시험 1 내지 11에 대한 65℃에서의 점도 대 중합성 수지(%)의 매끄럽지 않은 도시도를 나타내고 있다. 곡선 A 내지 E는 중합성 수지 SR-9503, SR-9504 SR-9505, CMD-8803 및 CMD-8805를 함유한 블렌드에 대한 데이타 지점을 연결하고 있다.
제2도는 시험 1, 6, 7, 10 및 11의 조성물에 대한 30℃에서의 저장 탄성율 대 중합성 수지(%)의 매끄럽지 않은 도시도를 나타내고 있다. 곡선 F, G, 및 H는 각각 비조사, 냉각 조사 및 고온 조사 조건에서 SR-9505 중합성 수지(시험 6 및 7)를 함유하는 조성물에 대한 것이다. 곡선 I, J 및 K는 각각 비조사, 냉각 조사 및 고온 조사 조건에서 CMD-8805 중합성 수지(시험 10 및 11)를 함유하는 조성물에 대한 것이다. 곡선에 의해 나타난 바와 같이, 조사된 조성물은 조사되지 않은 조성물에 비해 향상된 탄성율을 나타냈다.
제3도는 표 I의 시험 1(곡선 L) 및 시험 2(곡선 M, N 및 O)에 대하여 나타낸 저장 탄성율 대 온도의 매끄럽지 않은 도시도이다.
1.4%의 최대 변형율 및 10라디안/초의 변형속도로 작동되는 유동계 동적 분석기를 사용하여 측정하였다. 곡선 L은 대조하기 위한 것이며, 성형 조성물의 온도가 그의 용융점 및 연화점을 초과할 때 일어나는 탄성율의 실질적인 감소를 나타낸다. 곡선 M내지 O는 각각 비조사, 냉각조사 및 고온 조사 조건에서 폴리카프로락톤/중합성 수지 블렌드의 탄성율을 나타낸다. 곡선 N 및 O에 의해 나타난 바와 같이, 탄성율은 높은 상태를 유지하며, 비교적 온도에 의한 영향을 받지 않는다. 그러므로, 이들 조성물은 상당히 향상된 내열성을 갖고 있다.
[실시예 2]
IMSIL A-25 미분된 석영 충진제[일리노이 미네랄즈(illinois Minerals)] 20부를 CMD-8805 우레탄 아크릴레이트 올리고머 24.5부, CPQ 0.5부 및 EDMAB 1.0부를 함유한 개방 용기에 교반하면서 첨가하였다.
혼합물을 균질해질 때까지 80℃에서 교반하였다. TONE P-767 폴리카프로락톤 54부를 용기에 가하고, 혼합물이 용융될 때까지 80℃에서 교반하면서 가열하였다.
동일한 방법으로, 충진제를 함유하지 않은 대조 조성물, 및 각종 종류 및 양의 충진제를 함유한 8가지의 부가적인 조성물을 제조하였다. 각 조성물내의 폴리카프로락톤(PCL) 및 중합성 수지(수지)의 양, 각 조성물내의 충진제의 종류와 양, 및 조사하지 않은(NIR), 또는 냉각하면서 조사한(IR 냉각) 조성물에 대한 탄성율을 하기 표 2에 기술하였다.
Figure kpo00005
[실시예 3]
하기 표 3에 기술된 성분을 측정하여 지방족 열가소성 폴리에스테르 분절을 제조하였다.
Figure kpo00006
POLYMEG 2000 디올 및 1,6-헥산디올을 기계적 교반기, 냉각기, 딘-스타크(Dean-Stark) 트랩(trap), 가열 맨틀(mantle), 온도계 및 질소 주입구가 장착된 3구 플라스크에 옮겼다. 디올을 l00℃로 가열하면서 5 내지 10분간 질소 퍼지(purge)하에 알맞은 속도로 교반하였다. 아디프산을 서서히 가하고, 그 혼합물을 약 140 내지 150℃로 가열하였다. 물이 트랩에 수집되기 시작하였다. 반응은 수집된 물 용액을 기준으로 80% 이상 완료될 때까지 진행하였다. 반응 혼합물을 150℃로 냉각하고, 트랩을 제거하였다. 그 다음, 산화방지제 및 산화안티몬을 플라스크에 가하였다. 플라스크를 5분간 질소로 퍼징시킨(purged)후, 플라스크를 진공 라인에 연결시키고, 150℃의 반응 온도를 유지하면서 압력을 감소시켰다. 30내지 60분 후, 0.1mmHg미만의 진공 상태로 만들고, 반응 온도를 230℃로 올렸다. 산가가 1mg KOH/g샘플 미만으로 감소할 때까지 반응을 지속시켰다. 생성된 반결정질 열가소성 조성물은 약 53%의 비정질 단편 함량을 함유하였으며, 고체 상태에서 고무질의 엘라스토머 특성을 나타냈다.
이러한 분절된 폴리에스테르 및 유리 라디칼 중합성 아크릴 레이트 수지(CMD-8803, 인테레즈(Interez)의 블렌드를 하기 표 4에 기술한 성분을 80℃로 가열시킨 유리 용기에 옳겨 제조하였다:
Figure kpo00007
이들 성분들을 용융될 때까지 가열하고, 균질해 질때까지 스파튤라(Spatula)로 완전히 혼합시켰다. 생성된 블렌드를 시이트로 주조하고 냉각하여, 열가소성 엘라스토머를 수득하였다.
순수한 분절된 폴리에스테르 및 분절된 폴리에스테르/아크릴레이트 블렌드를 상기 기술된 바와 같이 점도, 탄성율 및 추축율을 측정하여 평가하였다. 이외에, ADA시험 설명서 제19호 개정판을 이용하여 압축영구변형율을 평가하였다. 각 조성물을 용융할 때까지 80℃로 가열하고, 상기 시험 설명서에 규정되어 있는 표준 압축영구변형실린더형 주형에 옳겼다. 그 주형 말단판을 크램프로 제자리에 고정시킨 다음, 주형 및 그의 내용물을 5분간 22℃의 수욕에서 냉각하였다. 생성된 고형화된 모델을 주형으로부터 제거하였다. 각각의 모델을 계량 스크류 클램프(screw clamp)를 사용하여 30초간 축방향으로 1.0mm 압축하였다. 클램프를 풀고, 1분 후에 영구변형 측정값을 기록하였다. 실린더 높이의 변화율(%)을 계산하여 압축 변형율을 결정하였다.
압축에 의한 변형율(strain-in-compression)을 ADA 시험 설명서 제19호 개정판을 사용하여 평가하였다. 실린더 모델을 상기 기술한 압축영구변형 시험에 따라 제조하였다. 실린더 높이를 측정하고 1.125kg의 질량을 실린더의 첨부에 위치시키고, 30초 후에 제2높이를 측정하여 기록하였다. 실린더 높이의 변화율(%)을 계산하여 압축에 의한 변형율을 결정하였다.
각 조성물에 대한 결과를 하기 표 5에 기록하였다:
Figure kpo00008
[실시예 4]
3개의 압축영구변형 실린더를 표 1 중 시험 7의 폴리카프로락톤/아크릴레이트 블렌드로부터 제조하고, 실시예 3에서와 같이 압축영구변형에 대하여 평가하였다. 그러나, 1개의 실린더는 고정된 투명한 플라스틱 말단 판을 통해 VISILUX 2 경화 등으로 조사하면서 각 조성물을 용융 상태로 만들었다. 두번째 실린더는 조성물을 냉각시킨 후에 조사하고, 실린더형 주형으로부터 제거하였다. 세번째 실린더는 조사하지 않았다. 이들 3개의 실린더를 각각 주형으로부터 제거하고, 다음과 같은 방법으로 고온 커스텀 기억에 대하여 평가하였다. 각각의 실린더를 독립적으로 5분간 80℃ 수욕에 위치시켰다. 조사되지 않은 실린더는 용융하여 실린더 형상을 유지하지 못했다. 조사된 실린더는 모두 엘라스토머 상태로 연화되었음을 나타냈다. 조사된 실린더를 각각 길이 방향으로 측정하고, 축방향으로 2.4mm 압축시킨 후, 압축시키면서 냉각하면, 길이 방향으로 2.4mm의 반영구적인 변형이 일어났다. 그 다음, 실린더를 5분간 80℃의 수욕에서 재가열하고, 고체로 될 때까지 냉각한 다음, 압축하기 전의 원래 실린더 길이와 비교하기 위하여 길이방향으로 측정하였다. 고체 상태에서 조사된 실린더는 99.86%의 회복율을 나타냈으며, 용융 상태에서 조사된 실린더는 99.75%의 회복율을 나타냈다.
그러므로, 조사된 샘플들은 우수한 고온 커스텀 기억을 나타낸 반면에 조사되지 않은 실린더는 기억을 나타내지 않았다.
[실시예 5]
표 1의 시험 8내지 11및 표 5의 시험 1및 2의 성형 조성물을 65℃로 가열하고, 생성된 용융 조성물을 사용하여 TYPODONT 모델[콜롬비아 덴토폼 코포레이션(Columbia Dentoform Corp.)]의 왼쪽 하단의 첫번째 어금니 상에 II형(Class II) MOD 제제로 본을 제조함으로써, 인레이(inlay)정확성을 평가하였다. 용융 조성물을 두번째 작은 어금니, 제조된 첫번째 어금니 및 두번째 어금니에 고루 가하고, 투명한 용융된 상태이게 하면서 지압을 사용하여 가압하였다. 냉각수 스트림을 사용하여 조성물을 각각 60초간 냉각시킨 다음, TYPODONT 모델로부터 제거하여 완성된 불투명한 본을 수득하였다. 표준 석고 석 모델을 각각의 본에 부었다. 경화된 석 모델은 수욕중에서 약 60℃로 본을 미소하게 가온시킴으로써 용이하게 제거되었다. 인레이를 다음과 같은 방법으로 각각의 석 모델상에서 제작하였다. 실온의 경화 실리콘(IMPRINT, 3M)의 얇은 필름을 석 모델상에서 MOD 제형에 도포하고, 경화시켰다. 광 경화성 회복 물질(SILUX PLUS, 3M)을 MOD 제형내에 다져넣고, 성형시키고, 조형시켜 적당한 모양 및 해부체를 얻었다. 회복 물질을 60초간 VISILUX 2경화 램프로 조사하였다. 생성된 광경화된 인레이를 석 모델로부터 제거하고, 원래의 TYPODONT 모델 제형상에서 전체적인 모양에 대하여 평가하였다. 두개의 평가기에 의해 인레이의 등급을 우수한 모양(++), 허용가능한 모양(+), 또는 허용불가능한 모양(-)으로 매겼다. 그 결과를 하기 표 6에 나타내었다:
Figure kpo00009
상기 데이타는 본 발명의 조성물로부터 인레이를 제조하기 위한 각종 기술을 나타내고 있다. 몇가지 조성물의 경우, 조성물을 고체상태로 냉각한 후 모델로부터 제거할 때까지 조사를 수행하지 않았더라도 우수한 인레이 모양을 얻었다.
[실시예 6]
충진된 열가소성 커스텀 트레이 조성물을, TONE P-767 폴리카프로락톤 22.5부, SR-9505 우레탄 디아크릴레이트 7.5부, EBERCRYL 830 폴리에스테르 헥사크릴레이트 1.2부, VICRON 탄산 칼슘(화이자 코포레이션) 45부, SIPERNAT D-11 처리된 침강 실리카(노쓰 어메리컨 실리카 캄파니) 10부, ULTRASILVN-SP3 처리되지 않은 침강 실리카(노쓰 어메리컨 실리카 캄파니) 5부, 1156절단된 유리 섬유(PPG) 4부 및 CPQ 및 EDMAB 각각 0.75부를 혼합하여 제조하였다. 이들 성분들을 균질해질 때까지 약 l00℃에서 가온 용기중에서 교반하였다. 생성된 혼합물을 폴리에스테르 필름 첨부에서 SONTARA 8000 부직 물질[이. 아이. 듀퐁 드 네모아 앤드 캄파니(E.I. Dupont de Nemours Co.)]의 웹을 압축시킨 2.5mm 두께의 시이트로 주조하였다. 가온 시이트를 쿠키 커터(cookie cutter) 형의 절단 도구를 사용하여 일반적으로 U-형상의 단편으로 절단하였다. 실리콘 주형의 두 절반 사이를 여전히 가온시키면서 각 단편을 압착시켜 아아치 모양의 부직 웹 라이닝된 주문제조가능한 트레이를 제조하였다. 트레이를 재가열하고, 환자의 의치에 정합시키기 위하려 가온하면서 성형하였다. STAR-CURE 경화실[스타 엑스-레이, 인코포레이티드(Star X-ray, Inc.)]에서 2분간 조사했을 때, 고온 커스텀 기억을 갖는 트레이를 얻었다. 또한 트레이는 측면마다 약 2분간 통상의 치아 작동등(예컨대, RITTER STAR LIGHT 사이브런 코포레이션(Sybron Corp.))하에 상기 트레이를 고정시켜 광 경화시킬 수 있다.
[실시예 7]
실시예 1의 방법을 사용하여, 하기 표 7에 기술한 성분들을 혼합하여 광경화성 열가소성 조성물을 제조하였다.
Figure kpo00010
생성된 열가소성 조성물은 크라운 및 치교 물질로서 유용하다. 치교는 다음과 같은 방법으로 제조하였다. 열가소성 조성물을 주사기에 옮기고, 약 5분간 70℃의 수욕에 위치시켰다. 두번째 어금니를 TYPODONT 모델로부터 제거하고, 인접한 첫번째 및 세번째 어금니를 교대(abutement) 치아로서 제조하였다. 열가소성 조성물을 교대 치아 및 이들 사이의 틈새에 주사하고, 그 조성물을 적당한 해부체 형태와 치교를 형성하기 위하여 가온하면서 성형하였다. 그 다음, 치교를 V1S1LUL 2 경화등으로 30초간 조사하였다. 치교를 냉각시키고, 모델로부터 제거하고, 추가로 60초간 전체에 걸쳐 조사하였다. 치교를 모델상에서 견고하게 재위치시킬 수 있었다. 상기 치교는 SCOTCHBOND이중 경화 접착제(3M)와 같은 표준 치아 접착제를 사용하여 정확한 교대 치아에 구강내에서 접합시킬 수 있었다.
[실시예 8]
실시예 7의 조성물로부터 크라운을 제작하였다. 생성된 크라운은 매우 단단하였으며, 표준 치아 접착제 또는 시멘트를 사용하여 제조된 치아에 결합시킬 수 있었다.
[실시예 9]
실시예 1의 방법을 사용하여, 하기 표 8에 기술된 성분들을 함께 혼합시켜 제조한 조성물로부터 열경화성, 열가소성 커스텀 트레이를 제작하였다:
Figure kpo00011
생성된 열가소성 조성물로 반달 형상이고 중앙선에 돌출 핸들을 갖는 부분성형된 트레이를 제작하였다. 트레이(그의 핸들은 제외)를 투명해질 때까지 70℃의 수욕에서 부유시키고, TYPODONT 모델의 전체 아아치 주위에 맞추기 위하여 성형시켰다. 트레이를 약간 냉각한 다음, 모델로부터 제거하였다. 생성된 커스텀 트레이를 약 2분간 VISILUX 2 경화 등으로 균일하게 조사하여 단단한 광경화 트레이를 수득하였다. 이 트레이를 10분간 80℃의 오븐에 위치시켰다. 이 트레이는 슬럼프(Slump)없이 그의 형상을 보유하였으므로, 이는 고온 커스텀 기억에 의해 부여된 내열성을 입증하는 것이다.
EXPRESS 트레이 접착제(3M)를 브러시로 광 경화 커스텀 트레이에 도포하고, 약 5분간 건조시켰다. IMPRINT 단일상 본 물질(3M)을 모델 위 및 트레이 내에 부었다. 그 트레이를 모델 위에 재위치시키고, 본 물질을 약 5분간 경화시켰다. 모델로부터 트레이를 제거하면, 본 물질은 트레이에 견고하게 접착되었다.
[실시예 10]
실시예 9의 방법을 사용하여, 조사하지 않은 주문제조가능한 트레이를 제조하고, 트레이보다 약간 더 큰 치수의 재밀봉성 폴리에틸렌 백(bag)에 위치시켰다. 그 백을 트레이의 전체 아아치 부가 투명해질 때까지 70℃의 물에 침지하였다. 그 백을 물로부터 제거하고, 백과 트레이가 TYPODONT 모델의 전체 아아치와 부합하도록 성형하였다.
냉각한 후, 커스텀 트레이를 백으로부터 용이하게 제거하였다. 백은 뒤섞임 및 오염을 방지하는 통상의 커스텀 트레이 밀봉체로서 작용하며, 치아 조직과 트레이 사이의 스페이서로서 작용한다. 스페이서는 최종 치아 본이 형성되었을 때 적절한 양의 본 재료에 틈새가 존재하게 한다.
[실시예 11]
치아 다이 석 치환체는 하기 표 9에 기술한 성분들을 균질해질 때까지 80℃에서 블렌딩시킴으로써 제조하였다:
Figure kpo00012
생성된 저점도 열가소성 성형 조성물을 주사기에 옮기고, TYPODONT 모델의 실리콘 엘라스토머 전체 아아치의 본을 가온하면서에 전달하였다. 그 본을 검라인(gumline)에 충진시켰다. 조성물을 STAR-CURE 경화 장치로 2분간만 이면(검)상에 대하여 조사한 다음, 추가로 2분동안 냉각수욕에 옳겼다. 고체화된 모델을 실리콘 엘라스토머로부터 제거하여 단단한, 매우 가지런한 치열을 수득하였다. 고체화된 모델을 추가로 2분간 조사하여 우수한 고온 커스텀 기억을 갖는 모델을 수득하였다.
본 발명은 특정한 예시적인 실시예를 사용하여 기술되었지만, 본 명세서에 나타난 특정 양태예에 제한되는 것이 아님을 이해해야 한다.
용어 CAPA, DUROSIL, EBERCRYL, EXPRESS, IMPRINT, IMSIL, INTEREZ, IRGANOX, PHOTOMER, POLYMEG, RITTER, SARTOMER, SCOTCHBOND, SILUX, SIPERNAT, SONTARA, STAR-CURE, TONE, TYPODONT ULTRASIL, VICRON, 및 VISILUX는 상표명이다.

Claims (10)

  1. 열가소성 물질을 포함하고 있으며, 38℃에서 고체이고, 구강조직이 충분히 견딜 수 있는 융점 또는 연화점을 갖는 성형 조성물에 있어서, 열가소성 물질이 유리 라디칼 중합성 수지 및 유리 라디칼 개시제와 균질하게 블렌딩되어 있으며, 상기 조성물이 수지가 중합된 후 반열가소성 및 고온 커스텀 기억(Custom memory)을 갖는 것을 특징으로 하는, 성형 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 열가소성 물질이 폴리에스테르, 폴리우레탄, 또는 폴리카프로락톤을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 폴리에스테르가 분절된 폴리에스케르를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제2항에 있어서, 폴리카프로락톤이 하기 일반식 (I)을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
    Figure kpo00013
    상기식에서, R1은 수소, 또는 방향족 또는 직쇄 또는 분지된 지방족 주좨이며, w는 R1이 수소인 경우에는 1이고, 그렇지 않은 경우에는 1 내지 4 의 평균치를 가지며, M은 산소 또는 -NR2-(여기서, R2는 수소 또는 비간섭 방향족 또는 지방족 그룹임)이고, w와 x를 곱하면 35 보다 크다.
  5. 제1항 내지 제4항중의 어느 한 항에 있어서, 수지가 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 불포화 아미드, 아크릴화 우레탄, 또는 아크릴화 폴리에스테르 올리고머 또는 중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항 내지 제4항중의 어느 한 항에 있어서, 개시제가 광 개시제를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항 내지 제4한중의 어느 한 항에 있어서, 열가소성 물질이 대부분을 차지하는 비율로 존재하고, 수지가 보다 적은 비율로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항 내지 제4항중의 어느 한 항에 있어서, 열가소성 물질 90중량% 이하, 중합성 수지 50중량% 이하, 개시제 10중량% 이하 및 충진제 0 내지 70중량%를 함유하는 것을 또한 특징으로 하는 조성물.
  9. 제1항 내지 제4항중의 어느 한 항에 있어서, 다층 열가소성 성형 조성물중의 하나이상의 층을 구성하는 것을 또한 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항 내지 제4항중의 어느 한 항에 있어서, 수지가 중합되고, 조성물이 치아 크라운 또는 치교, 또는 치아(들)의 수 또는 암주형의 형태인 것을 특징으로 하는 조성물.
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Families Citing this family (163)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5709548A (en) * 1990-02-23 1998-01-20 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dental crown liner composition and methods of preparing provisional applications
DE69004245T2 (de) * 1990-02-23 1994-05-11 Minnesota Mining & Mfg Semi-thermoplastische Formmasse mit thermostabilem Formerinnerungsvermögen.
US6214876B1 (en) * 1994-07-21 2001-04-10 Eli Lilly And Company Indene-1-acetamide sPLA2 inhibitors
US5924863A (en) * 1995-04-18 1999-07-20 Jacobs; Allison J. Delivery system
US5562449A (en) * 1995-04-18 1996-10-08 Jacobs; Allison J. Custom dental tray
US5616027A (en) * 1995-04-18 1997-04-01 Jacobs; Allison J. Custom dental tray
US5571011A (en) * 1995-06-07 1996-11-05 Adell; Loren S. Dental arch bite registration device
US6126528A (en) * 1995-09-18 2000-10-03 3M Innovative Properties Company Preformed ophthalmic lens base block with textured surface
US5885700A (en) * 1995-09-18 1999-03-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Thermoplastic lens blocking material
US5763075A (en) * 1996-09-13 1998-06-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polycaprolactone lens blocking material
EP0851800B1 (en) * 1995-09-18 2002-06-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Thermoplastic lens blocking material
JP3773285B2 (ja) * 1995-09-20 2006-05-10 株式会社松風 重合体中にウレタン（メタ）アクリレートを含む組成物
US5682904A (en) * 1996-02-05 1997-11-04 Stinnett; Thomas M. Mouthpiece having a cavity portion
US5807100A (en) * 1996-05-24 1998-09-15 Thornton; W. Keith Dental device having an improved deformable material and method for forming same
US5772432A (en) * 1996-10-18 1998-06-30 Minnesota Mining & Manufacturing Co. Dental impression tray with improved adhesion to impression material
JP4086338B2 (ja) * 1996-12-06 2008-05-14 株式会社松風 歯科用弾性修復材料並びにそれを用いた歯科補綴材料の作製方法
DE19711514B4 (de) * 1997-03-19 2006-09-14 3M Espe Ag Triglyceride enthaltende Abformmassen
US5961325A (en) * 1997-04-17 1999-10-05 Van Handel; William J. Method and apparatus for fabricating and fitting dentures
US5837752A (en) * 1997-07-17 1998-11-17 Massachusetts Institute Of Technology Semi-interpenetrating polymer networks
US6506816B1 (en) * 1997-07-17 2003-01-14 3M Innovative Properties Company Dental resin cements having improved handling properties
WO1999027895A2 (en) * 1997-12-03 1999-06-10 Colgate-Palmolive Company Color indicator for dental impression material
CA2316190C (en) * 1998-02-23 2005-09-13 Massachusetts Institute Of Technology Biodegradable shape memory polymers
ATE327287T1 (de) 1998-02-23 2006-06-15 Mnemoscience Gmbh Formgedächtnis-polymer
EP1844729B1 (en) * 1998-08-14 2009-10-07 Dentsply International, Inc. Method for making an impression of dental tissue, using a custom fitting variable dimension dental impression tray
US6196840B1 (en) * 1998-08-14 2001-03-06 Dentsply Research & Development Corp. Custom fitting variable dimension dental impression tray, product and method
FR2783039B1 (fr) * 1998-09-07 2001-04-06 Atx Sa Luminaire a fermeture de securite, notamment pour atmospheres explosibles
US6274122B1 (en) * 1999-01-07 2001-08-14 Mclaughlin Gerald Device and method using dry mixtures for whitening teeth
US6082363A (en) * 1999-10-28 2000-07-04 E-Z Gard Industries, Inc. Triple layer mouthguard having integral shock absorbing framework
US7476347B1 (en) 1999-11-10 2009-01-13 Dentsply International, Inc. Process for making denture having integral teeth and denture base
US6592369B2 (en) 2000-09-26 2003-07-15 Dentsply Research & Development Corp. Wax-like polymerizable dental material, method and shaped product
US7114951B2 (en) * 1999-11-10 2006-10-03 Dentsply International Inc. Method and shaped product-formed from low tack and fluorescing polymerizable dental material
US6799969B2 (en) * 1999-11-10 2004-10-05 Dentsply Research & Development Corp. Wax-like polymerizable dental material, method and shaped product
US7566412B2 (en) * 1999-11-10 2009-07-28 Dentsply International Inc. Dental method and device
US7175433B2 (en) * 1999-11-10 2007-02-13 Dentsply International Inc. Dental material and method
US6571798B1 (en) 2000-04-05 2003-06-03 W. Keith Thornton Device for improving breathing and method of constructing same
US6405729B1 (en) 2000-04-05 2002-06-18 W. Keith Thornton Oral appliance for improving breathing and method of constructing same
US6464924B1 (en) 2000-04-05 2002-10-15 W. Keith Thornton Method of forming a custom mask using an impression mask
ES2230318T3 (es) * 2000-05-31 2005-05-01 Mnemoscience Gmbh Materias termoplasticas con memoria de forma yredes polimeras para ingenieria de tejidos.
US6953832B2 (en) 2001-01-15 2005-10-11 Ivoclar Vivadent Ag Dental materials based on polyfunctional amides
DE10101523B4 (de) * 2001-01-15 2012-07-19 Ivoclar Vivadent Ag Dentalmaterialien auf der Basis polyfunktioneller Amide
US6491036B2 (en) * 2001-04-06 2002-12-10 William A. Cook Low-density polyethylene dental appliance and mouthguard with nucleating agent
US6584978B1 (en) * 2001-05-25 2003-07-01 Sportsguard Laboratories, Inc. Mouthguard and method of making
US7156637B1 (en) 2001-06-19 2007-01-02 Kutsch V Kim Apparatus for producing dental prostheses
JP2003017645A (ja) * 2001-07-03 2003-01-17 Shinko Electric Ind Co Ltd リードフレーム及びその製造方法
EP1416902B1 (en) * 2001-08-15 2014-09-24 3M Innovative Properties Company Hardenable self-supporting structures and methods
US7024770B2 (en) * 2001-09-04 2006-04-11 Dentsply Research & Development Corp. Method of making a dental product
US7204875B2 (en) * 2001-10-24 2007-04-17 Pentron Clinical Technologies, Llc Dental filling material
US7211136B2 (en) * 2001-10-24 2007-05-01 Pentron Clinical Technologies, Llc Dental filling material
US7750063B2 (en) 2001-10-24 2010-07-06 Pentron Clinical Technologies, Llc Dental filling material
US7303817B2 (en) * 2001-10-24 2007-12-04 Weitao Jia Dental filling material
US7204874B2 (en) * 2001-10-24 2007-04-17 Pentron Clinical Technologies, Llc Root canal filling material
JP4132811B2 (ja) * 2001-12-25 2008-08-13 株式会社ジーシー 歯科用アルギン酸塩印象材組成物
DE10208211A1 (de) * 2002-02-26 2003-09-11 Mnemoscience Gmbh Polymere Netzwerke
DE10208396B4 (de) * 2002-02-27 2006-05-18 Ivoclar Vivadent Ag Dentalmaterialien auf der Basis von substituierten Iminooxadiazindion-Derivaten
US6875016B2 (en) * 2002-03-25 2005-04-05 3M Espe, Ag Dental impression tray with impression material retainer
JP4324549B2 (ja) * 2002-05-01 2009-09-02 ダブリュ ソーントン，キース ユーザーの呼吸を向上させる装具及び配置機構
US7101179B2 (en) * 2002-05-28 2006-09-05 All Dental Prodx, Llc Kit and method for taking a dental impression
DE10224002B4 (de) * 2002-05-29 2008-04-10 Deltamed Medizinprodukte Gmbh Verwendung eines aus einer pastösen lichthärtbaren Kunststoffmasse gebildeten Formteils zur Herstellung einer Dental-Aufbissschiene
US6969255B2 (en) * 2002-08-20 2005-11-29 Archtek, Inc. Preformed tray comprising ultra low density polyethylene
US6848905B2 (en) 2002-08-20 2005-02-01 Archtek, Inc. Method of making a dental tray using a patient's teeth as a template
US6945778B2 (en) * 2002-08-20 2005-09-20 Ultradent Products, Inc. Customized dental trays comprising ultra low density polyethylene and methods for making and using such trays
US6857428B2 (en) * 2002-10-24 2005-02-22 W. Keith Thornton Custom fitted mask and method of forming same
JP4154576B2 (ja) * 2002-12-02 2008-09-24 株式会社ジーシー 親水性ポリオルガノシロキサン組成物並びに歯科印象材及びその製造方法
US20040154626A1 (en) * 2003-02-12 2004-08-12 E-Z Gard Industries, Inc. Mouthguard
DE10305666A1 (de) * 2003-02-12 2004-09-09 Basf Coatings Ag Mit aktinischer Strahlung härtbare Masse, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US20040214140A1 (en) * 2003-04-25 2004-10-28 Ultradent Products, Inc. Anatomical preformed tray incorporating a severable handle
EP1475069B1 (en) * 2003-05-09 2010-03-31 3M Espe AG Curable silicone impression materials with high tear strength and low consistency
US20050042577A1 (en) * 2003-08-19 2005-02-24 Kvitrud James R. Dental crown forms and methods
US20050042576A1 (en) * 2003-08-19 2005-02-24 Oxman Joel D. Dental article forms and methods
US20050040551A1 (en) * 2003-08-19 2005-02-24 Biegler Robert M. Hardenable dental article and method of manufacturing the same
US20070259598A1 (en) * 2003-09-17 2007-11-08 Ribi Hans O Plural Element Composite Materials, Methods for Making and Using the Same
DE10349047B3 (de) 2003-10-17 2005-02-24 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Verfahren und Abdrucklöffel zur Herstellung einer Dentalschiene
FR2863479B1 (fr) * 2003-12-10 2006-01-27 Pierre Luc Reynaud Tenon de restauration dentaire
US20050147944A1 (en) * 2003-12-31 2005-07-07 Naimul Karim Curable dental mill blanks and related methods
US7059858B2 (en) * 2004-02-19 2006-06-13 Ultradent Products, Inc. Universal tray design having anatomical features to enhance fit
FR2868941B1 (fr) * 2004-04-20 2006-07-28 Patrick Lesage Porte-empreinte dentaire
US7420020B2 (en) * 2004-05-14 2008-09-02 Fuji Xerox Co., Ltd. Resin particles and producing method thereof, toner for developing electrostatic latent image and producing method thereof, electrostatic latent image developer as well as image forming method
US7243650B2 (en) * 2004-07-12 2007-07-17 Thornton W Keith Custom fitted mask configured for coupling to an external gas supply system and method of forming same
US7137814B2 (en) * 2004-10-12 2006-11-21 Ultradent Products, Inc. Dental treatment tray comprising a plasticized resin for improved moldability and conformability
US20060099550A1 (en) * 2004-11-10 2006-05-11 Ranir/Dcp Corporation Device and method for delivering an oral care agent
US9353294B2 (en) * 2004-12-14 2016-05-31 3M Innovative Properties Company Microstructured release liners
DE102005016763B4 (de) 2005-04-11 2008-02-14 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Set zur Herstellung einer provisorischen Zahnkrone oder -brücke
JP2008539272A (ja) * 2005-04-29 2008-11-13 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 展性のある対称的な歯冠類
US20070016253A1 (en) * 2005-07-15 2007-01-18 Amanda Doherty Primary dental teether
US20070016252A1 (en) * 2005-07-15 2007-01-18 Doherty Amanda L Primary dental eruption teether
US7568579B2 (en) * 2005-11-22 2009-08-04 Ultradent Products, Inc. High stability package for dental treatment devices
US8026296B2 (en) 2005-12-20 2011-09-27 3M Innovative Properties Company Dental compositions including a thermally labile component, and the use thereof
US20070142498A1 (en) * 2005-12-20 2007-06-21 Brennan Joan V Dental compositions including thermally responsive additives, and the use thereof
US7776940B2 (en) * 2005-12-20 2010-08-17 3M Innovative Properties Company Methods for reducing bond strengths, dental compositions, and the use thereof
US7896650B2 (en) * 2005-12-20 2011-03-01 3M Innovative Properties Company Dental compositions including radiation-to-heat converters, and the use thereof
US8316857B2 (en) 2006-04-06 2012-11-27 Airway Technologies, Llc Oral appliance for treating a breathing condition
US7748386B2 (en) * 2006-04-06 2010-07-06 Thornton W Keith Oral appliance for treating a breathing condition
US8316858B2 (en) 2006-04-06 2012-11-27 Airway Technologies, Llc System for coupling an oral appliance to a medical mask
DE102006017651A1 (de) * 2006-04-12 2007-10-18 Heraeus Kulzer Gmbh Verfahren und Vorrichtung(en) zur Herstellung von Zahnprothesen
US20100209875A1 (en) * 2006-04-12 2010-08-19 Heraeus Method and device(s) for production of dental prostheses
US20070264615A1 (en) * 2006-05-09 2007-11-15 Heraeus Kulzer Gmbh Dental restoration aids
US8874251B2 (en) * 2006-07-06 2014-10-28 Airway Technologies, Llc System and method for forming a custom medical mask from a three-dimensional electronic model
US8236216B2 (en) 2006-07-06 2012-08-07 Airway Technologies, Llc System and method for forming a custom medical mask using an orientation device
US7677889B2 (en) * 2006-08-07 2010-03-16 Thornton W Keith Device and method for forming a custom oral appliance
US20080041400A1 (en) * 2006-08-17 2008-02-21 Darnell Daniel H System and Process for Custom Molding Dental Trays
US8007277B2 (en) 2006-08-25 2011-08-30 Ultradent Products, Inc. Non-custom dental treatment trays and mouth guards having improved anatomical features
JP2010503474A (ja) 2006-09-13 2010-02-04 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 予備成形された、展性を有する多層の歯科用物品
US20090305195A1 (en) * 2006-09-13 2009-12-10 Jones Todd D Preformed malleable solid crown
US20080085493A1 (en) * 2006-09-29 2008-04-10 Sun Benjamin J Methods for making provisional and long-term dental crowns and bridges
US8020276B2 (en) 2006-11-30 2011-09-20 Airway Technologies, Llc System and method for custom-orienting a medical mask to an oral appliance
DE102006056983A1 (de) * 2006-11-30 2008-06-05 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Thermoplastisches Material und Verfahren zur Herstellung eines Dentalproduktes
WO2008089459A1 (en) * 2007-01-19 2008-07-24 Ardea Biosciences, Inc. Inhibitors of mek
ITPI20070016A1 (it) * 2007-02-23 2008-08-24 Antonio Monicelli Metodo per realizzare un portaimpronta per uso odontoiatrico
US7658193B2 (en) 2007-06-04 2010-02-09 Hayloft Enterprises, Inc. Interocclusal appliance and method
US20090035350A1 (en) 2007-08-03 2009-02-05 John Stankus Polymers for implantable devices exhibiting shape-memory effects
US20100028829A1 (en) 2008-07-31 2010-02-04 Ultradent Products, Inc. Chemically activated dental bleaching trays
US8926327B2 (en) * 2007-11-07 2015-01-06 Global Dental Impression Trays, Inc. Dental device and method of use thereof
CN101878005A (zh) * 2007-11-28 2010-11-03 3M创新有限公司 化合物smc牙研磨坯料
US20100268363A1 (en) * 2007-11-28 2010-10-21 Naimul Karim Digitally-machined smc dental articles
EP2227173A1 (en) * 2007-11-28 2010-09-15 3M Innovative Properties Company Smc crown shells
US9259515B2 (en) * 2008-04-10 2016-02-16 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Implantable medical devices fabricated from polyurethanes with grafted radiopaque groups
DE202009002364U1 (de) * 2008-05-27 2009-10-01 Kettenbach Gmbh & Co. Kg Dentalprodukt und Kit zu seiner Herstellung
US8979536B2 (en) * 2008-11-17 2015-03-17 3M Innovative Properties Company Preformed malleable dental articles and methods
US20100155998A1 (en) * 2008-12-19 2010-06-24 3M Innovative Properties Company Shape memory polymer
WO2010081498A1 (de) * 2009-01-15 2010-07-22 Medentic S.A. Abdrucklöffel sowie verfahren zur erfassung von strukturen, anordnungen oder formen, insbesondere im mund oder menschlichen körper
US20110287382A1 (en) 2009-02-12 2011-11-24 Johnson Ryan E Methods of making and using dental articles for tooth implants and preformed dental articles
US8607796B2 (en) 2009-02-27 2013-12-17 Airway Technologies, Llc Apparatus and method for coupling an oral appliance to a gas delivery device
FR2948562B1 (fr) * 2009-07-30 2011-09-23 Prod Dentaires Pierre Rolland Composition pour barriere dentaire comprenant au moins un monomere, au moins un systeme initiateur de polymerisation, et au moins un indicateur permettant le suivi de la reaction de polymerisation
US8765031B2 (en) * 2009-08-13 2014-07-01 Align Technology, Inc. Method of forming a dental appliance
US20110067710A1 (en) * 2009-09-23 2011-03-24 Dentek Oral Care Inc. Night time dental protector
US8573224B2 (en) * 2009-10-16 2013-11-05 Airway Technologies, Llc Custom-molded oral appliance and method of forming
KR20120099696A (ko) 2009-10-28 2012-09-11 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 치과용 임플란트 밀 블랭크 용품 및 이를 제조하는 방법
US20120202170A1 (en) 2009-10-28 2012-08-09 Johnson Ryan E Dental implant articles and methods
US8987352B1 (en) * 2009-12-23 2015-03-24 Nei Corporation Phase separated self-healing polymer coatings
US9622837B2 (en) 2010-04-08 2017-04-18 Dentek Oral Care, Inc. Dental guard with temporary forming tray
CA2740445C (en) 2010-05-17 2018-11-20 Louis F. Polk, Iii Mouthguard with linear storage configuration
USD663486S1 (en) 2010-06-02 2012-07-10 Shock Doctor, Inc. Custom mouthguard
USD663485S1 (en) 2010-06-02 2012-07-10 Shock Doctor, Inc. Custom mouthguard
US8607798B2 (en) 2010-06-02 2013-12-17 Shock Doctor, Inc. Custom mouthguard
ES2634244T3 (es) 2010-10-27 2017-09-27 3M Innovative Properties Company Composiciones dentales que comprenden resina semicristalina y carga de nanoagregados
US8671946B2 (en) 2011-04-05 2014-03-18 Airway Technologies, Llc Custom dental appliance and method of creating a custom dental appliance
WO2012138459A1 (en) 2011-04-05 2012-10-11 Airway Technologies, Llc Oral appliance for treating particular disorders associated with sleep
US8662084B2 (en) 2011-04-05 2014-03-04 Airway Technologies, Llc Universal oral appliance with a universal coupler
US8783261B2 (en) 2011-04-05 2014-07-22 Airway Technologies, Llc Apparatus for prevention of snoring and improved breathing
USD688832S1 (en) 2011-05-17 2013-08-27 Shock Doctor, Inc. Mouthguard
US9746380B2 (en) 2011-09-30 2017-08-29 Segan Industries, Inc. Advanced multi-element consumable-disposable products
EP2614810B1 (en) * 2012-01-16 2017-12-06 Kerr Corporation Thermoplastic-based polymer adhesive compositions and apparatuses for their use in dental applications
GB201217520D0 (en) * 2012-10-01 2012-11-14 Bedi Raman Paediatric dental impression tray
US9241881B2 (en) * 2013-03-15 2016-01-26 Stewart J. Lustgarten Dental material and method
US9528004B2 (en) 2013-03-15 2016-12-27 Segan Industries, Inc. Compounds for reducing background color in color change compositions
US20140290668A1 (en) * 2013-03-28 2014-10-02 W. Keith Thornton Adjustable Breathing Device
KR101445524B1 (ko) * 2014-03-20 2014-10-02 백현영 임시 레진계 치관
JP2015189867A (ja) * 2014-03-28 2015-11-02 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物、硬化物、接着剤及び積層フィルム
JP6865157B2 (ja) 2014-07-15 2021-04-28 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 硬化性歯科用物品を使用する方法
US11426304B2 (en) 2014-08-25 2022-08-30 Airway Technologies, Llc Oral appliance
US10376408B2 (en) 2014-08-25 2019-08-13 Airway Technologies, Llc Oral appliance
EP3273901B1 (en) 2015-03-26 2023-11-29 3M Innovative Properties Company Methods of using hardenable dental articles
US9662276B2 (en) 2015-06-16 2017-05-30 President And Fellows Of Harvard College Methodology of dental caries detection
US9310355B1 (en) 2015-06-16 2016-04-12 President And Fellows Of Harvard College Methodology of dental caries detection
US11129693B2 (en) * 2016-09-06 2021-09-28 3M Innovative Properties Company Methods of improving dental restoration margins and articles
DE102017111592A1 (de) 2017-05-29 2018-11-29 Sebastian Linzen Individuell anpassbarer zahnmedizinischer Abformlöffel für die zahnmedizinische Feinabformung
CA3107057A1 (en) * 2018-07-24 2020-01-30 David Hernandez Apparatus for reducing snoring
USD874654S1 (en) 2018-07-26 2020-02-04 Dentek Oral Care, Inc. Dental guard and tray
DE102019132563A1 (de) 2018-11-29 2020-06-04 Sebastian Linzen Vorrichtung zum Erwärmen eines individuell anpassbaren zahntechnischen Abformlöffels sowie Stanzwerkzeug für einen derartigen Abformlöffel
CN109851934A (zh) * 2018-12-20 2019-06-07 四川华柚医疗器械有限公司 一种可反复塑性的口腔印模托盘及其制造、使用方法
KR102427794B1 (ko) * 2019-02-14 2022-08-01 주식회사 제이시스메디칼 사용자의 구강 구조에 맞추어 채득된 인상체에 절연층을 포함하는 피부용 마우스 피스 및 피부용 전류 제공 장치
EP3718500B1 (en) * 2019-04-03 2021-06-09 Straumann Holding AG Customizable dental device
USD990057S1 (en) * 2021-02-19 2023-06-20 Derek J Sine Mouthguard film liner

Family Cites Families (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3124129A (en) * 1964-03-10 Teeth protector
US1763553A (en) * 1929-03-21 1930-06-10 Charles B Dennis Method and apparatus for use in taking impressions of edentulous mouths
US2404683A (en) * 1944-06-14 1946-07-23 Barishman Harry Dental device
US2705492A (en) * 1953-04-06 1955-04-05 Milton H Chandler Teeth protector
US2985961A (en) * 1956-11-19 1961-05-30 Jacob D Schwartz Trial denture base plates
US3333582A (en) * 1964-03-23 1967-08-01 Shur Fit Corp Custom fittable mouth protector
NL136868C (ko) * 1964-08-27
GB1090142A (en) * 1965-02-26 1967-11-08 Agfa Gevaert Nv Photochemical insolubilisation of polymers
CA935398A (en) * 1969-01-28 1973-10-16 L. Osborn Claiborn Crosslinking process
US3759807A (en) * 1969-01-28 1973-09-18 Union Carbide Corp Photopolymerization process using combination of organic carbonyls and amines
US3621575A (en) * 1970-02-16 1971-11-23 Sidney Schneider In-situ denture and method of formation
US3647498A (en) * 1970-03-27 1972-03-07 Dentsply Int Inc Process for production of dental crowns
NL7018015A (ko) * 1970-12-10 1972-06-13
GB1408265A (en) * 1971-10-18 1975-10-01 Ici Ltd Photopolymerisable composition
BE794482A (fr) * 1972-01-25 1973-07-24 Du Pont Compositions photopolymerisables contenant des composes cis- alpha -dicarbonyliques cycliques et des sensibilisateurs choisis
US3923729A (en) * 1972-07-28 1975-12-02 Union Carbide Corp Biodegradable transplanter containers
US4059715A (en) * 1975-06-30 1977-11-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Adhesive composition and sheet-like product formed therewith
US4445854A (en) * 1976-11-29 1984-05-01 Ivan Bekey Apparatus for constructing registered teeth castings
US4227877A (en) * 1977-10-20 1980-10-14 Black Knight Investments, Limited Anatomical intra-orally moldable dental impression tray and method
DE2724260C2 (de) * 1977-05-28 1985-06-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Abformmaterialien für die Zahnheilkunde
US4240415A (en) * 1978-12-18 1980-12-23 WFR/Aquaplast Corp. Orthopedic cast
US4413979A (en) * 1979-04-19 1983-11-08 Black Knight Investments Limited Preform for molding custom dental impression trays
US4327013A (en) * 1979-05-01 1982-04-27 Union Carbide Corporation Poly(acrylate) containing compositions and process for producing molded articles
US4361528A (en) * 1979-08-30 1982-11-30 Black Knight Investments Limited Method of making thermoplastic dental impression tray
DE3065741D1 (en) * 1980-02-08 1984-01-05 Dentaire Ivoclar Ets Catalyst for preparing artificial dental compositions or dental replacement parts, its utilisation, and artificial dental compositions
US4491453A (en) * 1980-08-29 1985-01-01 Dentsply Research & Development Corp. Process for restoring teeth with visible light curable compositions
US4433958A (en) * 1981-09-25 1984-02-28 Rohm And Haas Company Permanent dental restorative material
FR2519992B1 (fr) * 1982-01-20 1986-04-04 Lhd Lab Hygiene Dietetique Procede de preparation d'une nouvelle composition thermoplastique a memoire a partir de polycaprolactone et de polyurethane, produit obtenu selon ce procede et son utilisation notamment en orthopedie
LU83972A1 (fr) * 1982-02-24 1983-09-02 Jean Marie Liegeois Composition de matieres pour elements de contention et plaques a base de cette composition
US4483333A (en) * 1982-06-01 1984-11-20 Wrf/Aquaplast Corporation Orthopedic cast
SE458171B (sv) * 1982-06-01 1989-03-06 Andersson A E Bror Avtryckssked av plast foer dentala aendamaal
DE3238816A1 (de) * 1982-10-20 1984-04-26 geb. Schlüter Frauke Freifrau von Nostitz 8000 München Hofacker Dentalfunktionsabdruckloeffel, verfahren und verwendung desselben zur herstellung eines funktionsmodells vom ober- bzw. unterkiefer sowie einer bissschablone
DE3316851A1 (de) * 1983-05-07 1984-11-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polymerisierbare dentalmassen und hieraus hergestellte dentalformkoerper
US4759798A (en) * 1983-10-19 1988-07-26 Nostitz F Von Process for the preparation of dental-technical, dental-medical and medical molding and lining materials
JPS60149603A (ja) * 1984-01-17 1985-08-07 Kuraray Co Ltd 光重合性の組成物
CA1312402C (en) * 1984-07-31 1993-01-05 Dentsply International Inc. Chain extended urethane diacrylate and dental impression formation
US4813875A (en) * 1984-07-31 1989-03-21 Dentsply Research & Development Corp. Chain extended urethane diacrylate and dental impression formation
JPS6166722A (ja) * 1984-09-11 1986-04-05 Univ Tohoku 熱可塑性ポリエステル−ポリシロキサンブロック共重合体
US4642126A (en) * 1985-02-11 1987-02-10 Norton Company Coated abrasives with rapidly curable adhesives and controllable curvature
DE3506020A1 (de) * 1985-02-21 1986-08-21 Etablissement Dentaire Ivoclar, Schaan Verfahren zur herstellung von kuenstlichen zaehnen oder zahnteilen und dafuer geeigneter lagerfaehiger dentalwerkstoff
CA1268645A (en) * 1985-02-22 1990-05-08 Peter Morris Disposable impression tray and method of using
JPS6261909A (ja) * 1985-09-12 1987-03-18 G C Dental Ind Corp 熱可塑性歯科充填用組成物
DE3703120A1 (de) * 1986-07-25 1988-01-28 Bayer Ag Urethangruppen enthaltende (meth)-acrylsaeurederivate von tricyclo (5.2.1.0(pfeil hoch)2(pfeil hoch)(pfeil hoch).(pfeil hoch)(pfeil hoch)6(pfeil hoch))decanen
US4761136A (en) * 1986-07-28 1988-08-02 Kerr Manufacturing Company Visible light cured impression material
US4678435A (en) * 1986-07-28 1987-07-07 Long Harry A Temporary dental crown and method of forming the same
JPH0714401B2 (ja) * 1986-08-13 1995-02-22 而至歯科工業株式会社 歯科用トレ−
JPS63270759A (ja) * 1986-12-17 1988-11-08 Tokuyama Soda Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
FR2608614B1 (fr) * 1986-12-19 1989-03-10 Poudres & Explosifs Ste Nale Composition solide thermoplastique radioreticulable et produits durcissables obtenus avec cette composition
JPS63171554A (ja) * 1987-01-09 1988-07-15 ダイセル化学工業株式会社 歯科印象採得方法
US4776792A (en) * 1987-02-18 1988-10-11 Oral Dynamics, Inc. Dental arch occlusal surface print recording pallet and process of using the same
US4867680A (en) * 1987-03-31 1989-09-19 Dentsply Research & Development Corp. Pre-loaded dental impression package and method of making
US4828583A (en) * 1987-04-02 1989-05-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coated abrasive binder containing ternary photoinitiator system
US4835203A (en) * 1987-06-15 1989-05-30 Sieverding David L Polycaprolactone modeling and molding compositions
JPH01268613A (ja) * 1988-04-18 1989-10-26 Shinsei Dentaru Lab:Kk 歯科用印象材
US5011407A (en) * 1989-05-22 1991-04-30 Joseph Pelerin Custom dental impression tray
US5028667A (en) * 1989-09-29 1991-07-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Yttrium and rare earth compounds catalyzed lactone polymerization
US5066231A (en) * 1990-02-23 1991-11-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dental impression process using polycaprolactone molding composition
DE69004245T2 (de) * 1990-02-23 1994-05-11 Minnesota Mining & Mfg Semi-thermoplastische Formmasse mit thermostabilem Formerinnerungsvermögen.
US5304063A (en) * 1992-09-29 1994-04-19 Ginsburg Stephen J Method of producing and fitting complete dentures

Also Published As

Publication number Publication date
FI910393A0 (fi) 1991-01-25
DK0443269T3 (da) 1993-12-27
EP0516711A1 (en) 1992-12-09
DE69101702T2 (de) 1994-07-28
CA2034182A1 (en) 1991-08-24
EP0566221A3 (en) 1993-11-03
NO910693D0 (no) 1991-02-21
AU635809B2 (en) 1993-04-01
JPH05503459A (ja) 1993-06-10
FI910393A (fi) 1991-08-24
NO910693L (no) 1991-08-26
AU6986291A (en) 1991-08-29
US5415544A (en) 1995-05-16
DE69111055D1 (de) 1995-08-10
ES2060075T3 (es) 1994-11-16
JPH05504499A (ja) 1993-07-15
WO1991012776A1 (en) 1991-09-05
EP0443269B1 (en) 1993-10-27
DE69004245D1 (de) 1993-12-02
BR9100262A (pt) 1991-10-22
EP0566221A2 (en) 1993-10-20
EP0516751A1 (en) 1992-12-09
EP0516751B1 (en) 1995-07-05
US5403188A (en) 1995-04-04
ES2052374T3 (es) 1994-07-01
JPH04211602A (ja) 1992-08-03
US5635545A (en) 1997-06-03
KR910021249A (ko) 1991-12-20
DE69101702D1 (de) 1994-05-19
US5591786A (en) 1997-01-07
EP0443269A1 (en) 1991-08-28
DE69004245T2 (de) 1994-05-11
EP0516711B1 (en) 1994-04-13
DE69111055T2 (de) 1996-02-22
WO1991012775A1 (en) 1991-09-05

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