KR0169168B1 - 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인 - Google Patents

보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인 Download PDF

Info

Publication number
KR0169168B1
KR0169168B1 KR1019950053423A KR19950053423A KR0169168B1 KR 0169168 B1 KR0169168 B1 KR 0169168B1 KR 1019950053423 A KR1019950053423 A KR 1019950053423A KR 19950053423 A KR19950053423 A KR 19950053423A KR 0169168 B1 KR0169168 B1 KR 0169168B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
plating layer
layer
zinc
tube
metal
Prior art date
Application number
KR1019950053423A
Other languages
English (en)
Other versions
KR960023975A (ko
Inventor
마사요시 우수이
Original Assignee
우수이 유타로
우수이 고쿠사이 산교 가부시기가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 우수이 유타로, 우수이 고쿠사이 산교 가부시기가이샤 filed Critical 우수이 유타로
Publication of KR960023975A publication Critical patent/KR960023975A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR0169168B1 publication Critical patent/KR0169168B1/ko

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/32Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
    • C23C28/322Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer only coatings of metal elements only
    • C23C28/3225Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer only coatings of metal elements only with at least one zinc-based layer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/34Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
    • C23C28/345Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one oxide layer
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L9/00Rigid pipes
    • F16L9/14Compound tubes, i.e. made of materials not wholly covered by any one of the preceding groups
    • F16L9/147Compound tubes, i.e. made of materials not wholly covered by any one of the preceding groups comprising only layers of metal and plastics with or without reinforcement

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Chemical Treatment Of Metals (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)

Abstract

본 발명은 금속 튜브와, 그 금속 튜브의 외주면에 형성되는 아연-니켈 합금 도금층과, 그 아연-니켈 합금 도금층에 형성되는 크롬층과, 그 크롬층에 형성되는 압출 성형된 열가소성 수지 코팅층을 포함하는 보호 피막을 갖는 자동차용 금속 파이프라인에 관한 것이다. 니켈 도금층은 아연-니켈 도금층의 하부에 선택적으로 형성될 수 있다. 보호 피막을 갖는 금속 파이프라인은 기계적 외력을 포함하는 가혹한 부식 환경에서도 우수한 내구성을 나타내며, 또한, 우수한 내열성, 내식성, 내충격성을 갖는다.

Description

보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인
제1도는 본 발명을 따른 일실시예에서 전기 용접된 파이프의 부분 횡단면도.
제2도는 본 발명을 따른 다른 실시예에서 이중으로 감긴 파이프의 부분 횡단면도.
제3도는 파이프 단부의 제조시에 수지 코팅층이 벗겨진 상태를 나타내는 도면으로, 제3(a)도는 부분적으로 절단 된 측면 사시도이고, 제3(b)도는 제3(a)도의 A부분을 확대하여 도시한 횡단면도이다.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
1 : 금속 튜브 3 : 아연-니켈 합금 도금층
4 : 크롬층 5 : 수지 코팅층
6 : 니켈 도금층
본 발명은 내열성, 내식성, 내충격성이 우수하며, 심각한 부식 환경에서도 오일과 연료 같은 유체를 전달하는데 사용할 수 있는 보호용 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인에 관한 것이다.
자동차의 차체 바닥 아래에 위치 된 브레이크 오일 혹은 연료 오일 파이프라인이 자갈이나 진흙이 튀는 것에 의해 생기는 손상이나, 파이프라인과 엔진의 다른 부분과의 간섭에 의한 손상, 혹은 조립부상의 부분이나 기기들간의 충돌에 의한 손상을 방지하기 위해 강으로 된 파이프 외부면에 아연 도금층을 형성시키고, 그 아연 도금층 위에 크롬 도금층을 형성시키며, 그 크롬 도금층을 나일론, 폴리에틸렌 혹은 폴리프로필렌 수지와 같은 압출된 열가소성 수지로 씌우는 과정을 통해 도금된 파이프가 공지되어 있다.
그러나, 열가소성 압출 수지의 코팅시에 수지는 압출 성형 기계에 의해 압출되기 때문에, 상기 코팅 파이프는 크롬층에 함유된 수산화물이 성형시의 가열에 의해 증발되면서 크롬층이 수축되어 균열이 야기되는 문제점을 수반함으로써, 특히, 돌이나 그와 유사한 것이 튀는 것에 의해 수지가 손상되어 기지면이 노출되는 부분과, 파이프 단부의 제조시에 수지가 벗겨지는 부분, 혹은 간헐적으로 행해지는 압출 성형 과정중에 수지가 쒸워지지 않는 부분등에 있어서 내식성은 현저하게 악화된다.
본 발명의 목적은 기계적 외력을 포함하여 혹심한 부식 환경하에서 내구성을 갖고, 내열성, 내식성, 내충격성이 우수한 자동차용 금속 파이프라인을 제공하는 것이다.
본 발명은 전술된 목적을 성취하고 상기 문제점을 극복하고자 일찍부터 연구가 진행되었으며, 그 결과, 아연 코팅층에 황색 크롬 도금층을 입힌 종래 기술의 파이프라인과 비교하였을 때, 금속 튜브의 외부면에 아연-니켈 합금 도금층을 형성하고, 그 위에 무색, 황색, 청동색 혹은 흑색의 크롬층을 형성하며, 상기 아연-니켈 도금층의 하부층으로서 니켈 도금층을 형성하는 것에 의해 압출 성형 수지 코팅시의 가열에 의한 내식성 저하가 감소된다.
다시 말해, 본 발명의 첫 번째 측면을 따라 금속 튜브와, 그 금속 튜브의 외부면에 형성된 아연-니켈 합금 도금층과, 그 아연-니켈 합금 도금층에 형성된 크롬 도금층과, 그 크롬층에 형성된 압출 성형 열가소성수지 코팅층으로 이루어진 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인이 제공된다.
또한, 본 발명의 두 번째 측면을 따라, 금속 튜브와, 그 금속 튜브의 외부면에 형성된 니켈 도금층과 그 니켈 도금층에 형성된 아연-니켈 합금 도금층과, 그 아연-니켈 합금 도금층에 형성된 크롬 도금층과, 그 크롬 도금층에 형성된 압출 성형 열가소성 수지 코팅층으로 이루어진 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인이 제공된다.
본 발명에 사용되는 금속 튜브는 외부 직경이 20mm이하와 같은 비교적 작은 직경의 강으로 된 단일 권선 튜브(전기 용접된 튜브), 이중 권선 튜브, 혹은 이음매없는 튜브일 수 있다. 또한, 그 튜브 표면 혹은 결합면상에 구리 도금층을 형성할 수 있다.
니켈 도금층, 아연-니켈 도금층, 혹은 크롬 도금층은 기존의 방법으로 형성될 수 있다.
또한, 수지 코팅층은 기존의 압출 성형 공정으로 형성될 수 있다.
금속 튜브에 형성된 아연-니켈 합금 도금층은 예를 들면, Ebara-Udylite사(社)의 ZIN-ROY PROCESS(상표명)와 같이 산성욕(酸性浴)을 사용하는 전기 도금 공정으로, 혹은 Dipsole Chemicals사(社)의 ANIC PROCESS IZ-260(상표명)과 같이 염기성욕을 사용하는 전기 도금 공정으로 형성될 수 있다. 아연-니켈 합금 도금층의 바람직한 니켈 함랴은 5-10%이며, 내식성과 후가공을 위한 관점에서 도금층 두께는 8μm를 초과하지 않는다.
크롬 도금층은 그렇게 형성된 아연-니켈 합금 도금층에 형성될 수 있는데, 즉, 다양한 크롬 도금층의 예로써, Dipsole chemicals사(社)의 ANIC PROCESS(상표명)에서의 염기성욕을 사용하여 얻어지는 밝은 톤의 크롬과, Ebara-Udylite사(社)의 EVERCHRO-ZN-81Y(상표명)에서의 산성욕 혹은 Dipsole Chemicals사(社)의 IZ-268(상표명)에서의 염기성욕을 사용하여 얻어지는 황색크롬과, Dipsole Chemicals사(社)의 ANIC PROCESS IZG-263(상표명)에서의 염기성욕을 사용하여 얻어지는 청동색 크롬과, Ebara-Udylite사(社)의 ZN-ATB PROCESS(상표명)에서의 산성욕을 사용하여 얻어지는 흑색 크롬등을 들 수 있다.
또한, 아연-니켈 합금 도금층 하부에 형성된 니켈 소지 도금층은 0.2-10μm범위내의 선정된 층 두께를 얻기 위해 와트욕(watt bath)을 사용하여 처리되는 것이 바람직하다. 이것으로 금속 튜브의 적용 범위와, 내열 및 내식성을 증진시킬 수 있으며, 프레싱과 굴곡 공정시에 발생할 수 있는 박리(peeling) 혹은 균열을 방지할 수 있다.
수지 코팅층은 예를 들면, 폴리에틸렌(PE), 폴리프로필렌(PP), 혹은 폴리아미드(PA)와 같은 열가소성 합성 수지를 사용하는 통상의 압출 성형 공정으로 아연-니켈 합금 도금층위에 형성된다. 코팅층의 두께는 기지 조직의 보호 및 경제성의 관점에서 0.8-2.0mm의 범위에 있는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 제조된 자동차용 금속 파이프는, 아연 도금층에 황색 크롬층을 입힌 기존의 파이프라인과 비교하였을 때, 전착된 아연-니켈 도금층이 미소 균열을 포함하고 있어서 수지와의 밀착 결합성이 우수하고, 가열에 의한 균열 발생이 적기 때문에 내열성, 내식성, 내충격성이 우수하다고 사료된다.
도면을 기초로 하여 본 발명을 참고하면, 아연-니켈 합금 도금층(3)은 금속튜브(1)의 외부면위에 형성되며, 크롬층(4)은 상기 아연-니켈 합금 도금층(3)위에 입혀지며, 그 크롬층(4)위에 열가소성수지 코팅층이 압출 성형으로 형성된다. 또한, 니켈 도금층(6)은 금속 튜브(1) 외부면과 아연-니켈 합금 도금층(3) 사이에 선택적으로 제공된다. 예를 들어, 연료 파이프라인으로서 본 발명에 따른 파이프라인이 사용될 때, 그 상태 그대로 사용될 수 있다. 그리고, 본 발명의 파이프라인이 브레이크 오일용으로 사용되는 경우, 수지 코팅층(5)은 파이프 단부에서 박리되고, 제3도에 도시된 플래어(flare)제조 공정과 같은 단부 제조 공정을 적용시키며, 고정 너트로 조임으로써 쌍을 이루는 부재에 연결된다.
[실시예 1]
(1) 작은 직경을 갖는 튜브(전기 용접된 튜브): 8mm의 튜브 직경과 0.7mm의 벽 두께를 갖는 STKM-11A-EC규격의 전기 용접 튜브(1)가 작은 직경의 튜브로 사용된다.
(2) 아연-니켈 합금 도금층의 형성: 상기(1)에 설명된 파이프를 통상의 방법으로 세척한 후에, 8㎛두께의 아연-니켈 합금 도금층(3)을 형성시키기 위해 Dipsole Chemicals사(社)의 ANIC PROCESS IZ-260(상표명)에서의 염기성욕을 사용하여 욕온도는 25°C로 하고 전류 밀도는 5A/dm2로 한 상태에서 20분간 처리한다.
(3) 크롬층의 형성: 25°C의 욕온도에서 10ml/1의 Dipsole Chemicals사(社)의 IZ-266)상표명)에서의 욕을 사용하여 20초간 담그는 것에 의해 상기 (2)에서 얻어진 아연-니켈 합금 도금층 위에 무식의 크롬층(4)이 형성된다.
(4) 수지 코팅층의 형성: 상기 (3)에서 얻어진 무색의 크롬층(4) 위에 다음과 같은 다양한 종류의 수지 코팅층(5)이 형성된다.
(i)압출기를 사용하여 1.0±0.1mm의 두께로 코팅되며 160°C에서 압출 성형 되는 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 코팅층(5)(시험편 1번).
(ii)압출기를 사용하여 1.0±0.1mm의 두께로 코팅되며 220°C에서 압출 성형 되는 고밀도 폴리에틸렌(HDPE) 코팅층(5)(시험편 2번).
(iii)압출기를 사용하여 1.0±0.1mm의 두께로 코팅되며 220°C에서 압출 성형 되는 폴리프로필렌(PP) 코팅층(5)(시험편 3번).
(iv)압출기를 사용하여 1.0±0.1mm의 두께로 코팅되며 220°C에서 압출 성형 되는 폴리프로필렌(PP): 폴리에틸렌(HDPE) = 7:3 비율의 합성중합체 코팅층(5)(시험편 4번).
(v)압출기를 사용하여 1.0±0.1mm의 두께로 코팅되며 220℃에서 압출 성형 되는 폴리프로필렌(PP): 폴리에틸렌(HDPE) = 8:2 비율의 합성중합체 코팅층(5)(시험편 5번).
(vi)압출기를 사용하여 1.0±0.1mm의 두께로 코팅되며 220℃에서 압출 성형 되는 폴리아미드(PA12) 코팅층(5)(시험편 6번).
(5)내식성 시험:
시험 1: 이렇게 얻어진 시험편 각각은 절단날에 의해 10mm 피치를 이루는 각기 이격된 위치(10)에서 튜브의 작은 직경의 외주 방향을 따라 하부의 기지층 깊이에 이르도록 노치를 형성시킨다. 일본 공업 표준 규격(JIS Z2371)에 규정된 방법으로 (시험편에) 48, 72, 120, 168 시간 동안 염수 분무 시험을 행하여 백색 녹(white rust)의 발생을 관찰하였다. 그 결과는 표 1에 제시된다.
시험 2: 얻어진 시험편 각각의 수지 코팅층을 벗겨서 250mm 길이로 절단하고 내식성 시험을 위해 일본 공업 표준 규격(JIS Z 2371)에 규정된 상기 방법으로 (시험편에) 48, 72, 120, 168 시간 동안 염수 분무 시험을 행하여 백색 논(white rust)의 발생을 관찰하였다. 그 결과는 표 1에 제시된다.
[실시예 2]
실시예 1-(1)에서와 같이 동일한 작은 직경의 튜브(1)에 대한 처리를 통해 아연-니켈 합금 도금층(3)을 형성한 후에 실시예 1-(2)에서와 같이, 30℃의 욕온도에서 10ml/1의 Dipsole Chemicals사(社)의 IZ-268(상표명)에서의 욕을 사용하여 20초간 담그는 동일한 처리에 의해 아연-니켈 합금 도금층(3) 위에 황색의 크롬층(4)을 형성시킨다. 또한, 실시예 1-(4): (i)-(vi)에서와 같은 동일한 과정을 거쳐서 황색 크롬층(4) 위에 수지 코팅층(5)을 형성한 시험편을 여러개 준비하였다(시험편 7-9).
내식성 시험은 각기 얻어진 시험편을 대상으로 실시예 1-(5)에서와 동일한 방법으로 행해졌고 그 결과는 표 1에 제시된다.
[실시예 3]
실시예 1-(1)에서와 같이 통상의 방법으로 작은 직격의 동일 뉴브(1)를 세척한 후, 35℃의 욕온도와 3A/dm2의 전류 밀도를 유지하는 Ebara-Udylite사(社)의 ZIN-ROY PROCESS(상표명)의 산성욕을 사용하여 15분 동안의 처리를 거쳐 두께 8㎛의 아연-니켈 합금 도금층(3)을 형성시킨다. 그 후에, 욕온도를 45℃로 유지한 Ebara-Udylite사(社)의 EBACHRO-ZN-81Y(상표명) 50ml/1에 20초 동안 담그는 것에 의해 아연-니켈 합금 도금층(3) 위에 황색 크롬층(4)을 형성시킨다. EH한, 실시예 1-(4): (i)-(vi)에서와 같은 동일한 과정을 거쳐서 황색 크롬층(4) 위에 수지 코팅층(5)을 형성한 시험편을 여러개 준비하였다(시험편 10-12). 내식성 시험은 각기 얻어진 시험편을 대상으로 실시예 1-(5)에서와 동일한 방법으로 행해졌고 그 결과는 표 1에 제시된다.
[실시예 4]
실시예 1-(1)에서와 같이 동일한 작은 직경의 튜브(1)에 대한 처리를 통해 아연-니켈 합금 도금층(3)을 형성한 후에 실시예 2에서와 같이, 30℃의 욕온도에서 17ml/1의 Dipsole Chemicals사(社)의 IZG-268(상표명)에서의 욕을 사용하여 120초간 담그는 동일한 처리에 의해 아연-니켈 합금 도금층(3) 위에 청동색의 크롬층(4)을 형성시킨다.
또한, 실시예 1-(4): (i)-(vi)에서와 같은 동일한 과정을 거쳐서 청동색 크롬층(4) 위에 수지 코팅층(5)을 형성한 시험편을 여러개 준비하였다(시험편 13-18).
내식성 시험은 각기 얻어진 시험편을 대상으로 실시예 1-(5)에서와 동일한 방법으로 행해졌고 그 결과는 표 1에 제시된다.
[실시예 5]
실시예 1-(1)에서와 같이 동일한 작은 직경의 튜브(1)에 대한 처리를 통해 아연-니켈 합금 도금층(3)을 형성한 후에 실시예 3에서와 같이, 산성욕인 EBara-UDylite사(社)의 ZN-ATB PROCESS(상표명)을 사용하는 동일한 처리에 의해 아연-니켈 합금 도금층(3)위에 흑색의 크롬층(4)을 형성시킨다. 또한, 실시예 1-(4): (i)-(vi)에서와 같은 동일한 과정을 거쳐서 흑색 크롬층(4)위에 수지 코팅층(5)을 형성한 시험편을 여러개 준비하였다(시험편 10-24).
내식성 시험은 각기 얻어진 시험편을 대상으로 실시예 1-(5_에서와 동일한 방법으로 행해졌고 그 결과는 표 1에 제시된다.
상기 설명된 표 1과, 이후에 설명될 표 2, 표 3에서, B.C.에 의한 무색 크롬, Y.C.에 의한 호아색 크롬, Br.c.에 의한 청동색 크롬, B1.c.에 의한 흑색 크롬, (1)에 의한 PE(LDPE), (2)에 위한 PE(HDPE), (3)에 의한 PP, (4)에 의한 PP:PE(HDPE) = 7:3 비율인 합성 중합체, (5)에 의한 PP:PE (HDPE) = 8:2 비율인 합성 중합체, 그리고 (6)에 의한 PA가 지시된다.
[실시예 6]
(1)작은 직경을 갖는 튜브(전기 용접된 튜브): 실시예 1에서와 같은 전기용접 튜브(1)를 사용했다.
(2)니켈 도금층의 형성: 55℃의 욕온도와 3A/dm 의 전류 밀도 상태의 와트욕을 사용하여 2㎛두께의 니켈 도금층(6)을 형성시킨다.
(3)아연-니켈 합금 도금층의 형성: 실시예 1-(2)에서와 같은 동일한 처리를 거쳐 형성시킨다.
(4)크롬층의 형성: 실시예 1-(3)에서와 같은 동일한 방법으로 통해 아연-니켈 합금 도금층(3) 위에 무색의 크롬층(4)을 형성시킨다.
(5)수지 코팅층의 형성: 실시예 1-(4): (i)-(vi)에서와 같은 동일한 과정을통해 상기 (4)에서 얻어진 무색 크롬층(4) 위에 수지 코팅층(5)을 형성한 시험편을 여러개 준비하였다(시험편 25-30).
(6)내식성 시험: 내식성 시험은 각기 얻어진 시험편을 대상으로 실시예 1-(5)에서와 동일한 방법으로 행해졌고 그 결과는 표2에 제시된다.
[실시예 7]
실시예 6에서와 같은 동일한 처리를 통해 니켈 도금층(6)을 형성한 후에 실시예 1-(2)에서와 같은 동일한 처리에 의해 니켈 도금층(6) 위에 아연-니켈 합금 도금층(3)을 형성시키고, 실시예 2에서와 같은 동일한 처리에 의해 아연-니켈 합금 도금층(3) 위에 황색의 크롬층(4)을 형성시킨다. 또한, 실시예 1-(4): (i)-(vi)에서와 같은 동일한 과정을 거쳐서 황색 크롬층(4) 위에 수지 코팅층 (5)을 형성한 시험편을 여러개 준비하였다(시험편 31-36). 내식성 시험은 각기 얻어진 시험편을 대상으로 실시예 1-(5)에서와 동일한 방법으로 행해졌고 그 결과는 표 2에 제시된다.
[실시예 8]
실시예 1-(1)에서와 같이 동일한 작은 직경의 튜브(1)에 대해 실시예 6에서와 같은 동일한 처리를 통해 니켈 도금층(6)을 형성한 후에, 실시예 1-(2)에서와 같은 동일한 처리를 통해 니켈 도금층(6) 위에 아연-니켈 합금 도금층(3)을 형성시키고, 실시예 4에서와 같은 동일한 처리로 아연-니켈 합금 도금층(3)위에 청동색의 크롬층(4)을 형성시킨다. 또한, 실시예 1-(4): (i)-(vi)에서와 같은 동일한 과정을 거쳐서 청동색 크롬층(4) 위에 수지 코팅층(5)을 형성한 시험편을 여러개 준비하였다(시험편 37-42). 내식성 시험은 각기 얻어진 시험편을 대상으로 실시예 1-(5)에서와 동일한 방법으로 행해졌고 그 결과는 표 2에 제시된다.
[실시예 9]
실시예 1-(1)에서와 같이 동일한 작은 직경의 튜브(1)에 대해 실시예 6-(2)에서와 같은 동일한 처리를 통해 니켈 도금층(6)을 형성한 후에, 실시예 6-(3)에서와 같은 동일한 처리를 통해 니켈 도금층(6) 위에 아연-니켈 합금 도금층(3)을 형성시키고, 실시예 5에서와 같은 동일한 처리로 아연-니켈 합금 도금층(3)위에 흑색의 크롬층(4)을 형성시킨다. 또한, 실시예 1-(4); (i)-(vi)에서와 같은 동일한 과정을 거쳐서 흑색 크롬층(4) 위에 수지 코팅층(5)을 형성한 시험편을 여러개 준비하였다(시험편 43-48). 내식성 시험은 각기 얻어진 시험편을 대상으로 실시예 1-(5)에서와 동일한 방법으로 행해졌고 그 결과는 표 2에 제시된다.
[실시예 10]
외부면과 후방면에 3㎛ 두께의 구리 도금층(2)을 갖는 SPCC 테두리 강 재료를 사용하여 제조하는 4.76mm의 외부 직경 및 0.7mm 두께의 이중 권선 튜브를 제외하고 실시예 1-5에서와 같은 동일한 처리로 다양한 시험편들이 얻어졌다. 내식성 시험이 그 각각에 행해졌을 때, 실시예 1-5에서와 같은 동일하고 만족스런 결과가 각각 얻어진다.
[실시예 11]
외부면과 후방면에 3㎛ 두께의 구리 도금층(2)을 갖는 SPCC 테두리 강 재료를 사용하여 제조하는 4.76mm의 외부 직경 및 0.7mm 두개의 이중 권선 튜브를 제외하고 실시예 6-9에서와 같은 동일한 처리로 다양한 시험편들이 얻어졌다. 내식성 시험이 그 각각에 행해졌을 때, 실시예 6-9에서와 같은 동일하고 만족스런 결과가 각각 얻어진다.
[비교 실시예 1]
(1)작은 직경을 갖는 튜브(전기 용접된 튜브): 실시예 1에서와 같은 전기 용접 튜브(1)를 사용했다.
(2)아연 도금층의 형성: 산화 아연 28g/1, 시안화 나트륨 50g/1, 가성 소다 80g/1으로 구성된 욕을 사용하여 25℃의 욕온도와 3A/dm 의 전류 밀도 상태에서 15분간 처리함으로 8㎛ 두께의 아연 도금층(6)을 형성시킨다.
(3)크롬층의 형성: JASCO Chemicals 사(社)의 ROWMATE 62S(상표명)를 사용하여 상기 (2)에서 얻어진 아연층 위에 황색의 크롬층(4)을 형성시킨다.
(4)수지 코팅층의 형성: 실시예 2에서와 같은 동일한 처리를 통해 상기 (3)에서 얻어진 황색 크롬층(4) 위에 다양한 수지 코팅층(5)을 형성시킨다(시험편 48-54).
(5)내식성 시험: 내식성 시험은 각기 얻어진 시험편을 대상으로 실시예 1-(5)에서와 동일한 방법으로 행해졌고 그 결과는 표 3에 제시된다.
[비교 실시예 2]
실시예 10에서와 같은 방법으로 제조된 중복 감김 튜브의 경우를 제외하고 비교 실시예 1에서와 같은 동일한 처리를 적용한다. 실시예 1-(5)에서와 같은 동일한 내식성 시험을 얻어진 시험편 각각에 대해 행하였을 때, 비교 실시예 1에서와 같은 동일한 결과만이 얻어질 수 있었다.
상기 설명되었듯이, 본 발명에 있어서, 자동차용 금속 파이프는 금속 튜브-(아연-니켈 합금 도금층)-크롬층-수지 코팅층, 혹은 금속 튜브-니켈 도금층-(아연-니켈 합금 도금층)-수지 코팅층의 순서대로 이루어지기 때문에, 기계적 외력을 포함하는 가혹한 부식 환경하에서도 우수한 내구성을 가지며, 우수한 내열성, 내식성, 및 내충격성으르 가지며, 또한, 기존의 아연 도금층-크롬층-수지 코팅층과 비교하였을 때 수지와의 밀착 결합성이 우수하다. 그리고, 돌 혹은 그와 유사한 것과의 충격에 의해 수지 코팅층이 손상을 입음으로 하부 기지층이 노출되거나, 혹은 튜브 제조시에 수지 코팅층이 벗겨지는 경우에 있어서도 노출된 표면에는 우수한 내열성 및 내식성이 제공된다.

Claims (17)

  1. 금속 튜브와, 상기 금속 튜브의 외부 주변면에 형성되는 아연-니켈 합금 도금층과, 상기 아연-니켈 합금 도금층에 형성되는 크롬층과, 그리고 상기 크롬층에 형성되는 압출 성형된 열가소성 수지 코팅층을 포함하는 것을 특징으로 하는 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인.
  2. 제1항에 있어서, 금속 튜브는 단일 권선 튜브(전기 용접 튜브), 이중 권선 튜브 혹은 이음매 없는 튜브인 것을 특징으로 하는 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인.
  3. 제2항에 있어서, 금속 튜브는 표면과 연결면에 구리층을 포함하는 것을 특징으로 하는 보호피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인.
  4. 제1항에 있어서, 아연-니켈 합금 도금층의 니켈 함량은 5-10%인 것을 특징으로 하는 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인.
  5. 제1항에 있어서, 아연-니켈 합금 도금층의 두께는 8㎛ 미만인 것을 특징으로 하는 보호피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인.
  6. 제1항에 있어서, 수지 코팅층은 열가소성 합성 수지인 것을 특징으로 하는 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인.
  7. 제6항에 있어서, 열가소성 합성 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 혹은 폴리아미드로 이루어지는 것을 특징으로 하는 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인.
  8. 제1항에 있어서, 수지 코팅층의 두께는 0.8-2.0mm인 것을 특징으로 하는 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인.
  9. 금속 튜브와, 상기 금속 튜브의 외주면에 형성되는 니켈 도금층과, 상기 니켈 도금층에 형성되는 아연-니켈 합금 도금층과, 상기 아연-니켈 합금 도금층에 형성되는 크롬층과, 상기 크롬층에 형성되는 압출 성형된 열가소성 수지 코팅층을 포함하는 것을 특징으로 하는 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인.
  10. 제9항에 있어서, 금속 튜브는 단일 권선 튜브(전기 용접 튜브), 이중 권선 튜브 혹은 이음매 없는 튜브인 것을 특징으로 하는 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인.
  11. 제10항에 있어서, 금속 튜브는 표면과 연결면에 구리층을 포함하는 것을 특징으로 하는 보호피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인.
  12. 제9항에 있어서, 아연-니켈 합금 도금층의 니켈 함량은 5-10%인 것을 특징으로 하는 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인.
  13. 제9항에 있어서, 아연-니켈 합금 도금층의 두께는 8㎛ 미만인 것을 특징으로 하는 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인.
  14. 제9항에 있어서, 수지 코팅층은 열가소성 합성 수지인 것을 특징으로 하는 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인.
  15. 제14항에 있어서, 열가소성 합성 수지는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 혹은 폴리아미드로 이루어지는 것을 특징으로 하는 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인.
  16. 제9항에 있어서, 수지 코팅층의 두께는 0.8-2.0mm인 것을 특징으로 하는 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인.
  17. 제9항에 있어서, 니켈 도금층의 두께는 0.2-10㎛인 것을 특징으로 하는 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인.
KR1019950053423A 1994-12-29 1995-12-21 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인 KR0169168B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP94-339442 1994-12-29
JP33944294A JP3445858B2 (ja) 1994-12-29 1994-12-29 保護被覆層を有する自動車用金属配管

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR960023975A KR960023975A (ko) 1996-07-20
KR0169168B1 true KR0169168B1 (ko) 1999-01-15

Family

ID=18327508

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019950053423A KR0169168B1 (ko) 1994-12-29 1995-12-21 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인

Country Status (6)

Country Link
US (1) US6325107B1 (ko)
JP (1) JP3445858B2 (ko)
KR (1) KR0169168B1 (ko)
AU (1) AU687280B2 (ko)
DE (1) DE19548542C2 (ko)
GB (1) GB2296551B (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100954277B1 (ko) * 2009-12-31 2010-04-23 삼건세기(주) 코팅 파이프 및 이의 코팅방법

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SI8410524A8 (en) * 1984-03-26 1996-06-30 Termika Ind In Montaza Izolaci Process for making porous ceramic material
DE19636841A1 (de) * 1996-09-11 1998-03-12 Opel Adam Ag Zusammengesetzte Rohrleitung und Verfahren zu deren Herstellung
JP3894378B2 (ja) * 1996-10-17 2007-03-22 臼井国際産業株式会社 細径樹脂被覆管の被覆構造の成形方法
JP4345995B2 (ja) * 1997-05-20 2009-10-14 臼井国際産業株式会社 重合被覆金属管
DE19750959A1 (de) * 1997-11-18 1999-06-02 Zeuna Staerker Kg Metallisches Rohr
FR2797936B1 (fr) * 1999-08-25 2005-11-11 T I Group Automotive Systems C Tube metallique revetu d'au moins un materiau polymere expanse
DE10010669A1 (de) * 2000-03-04 2001-09-06 Degussa Verfahren zur Herstellung eines extrusionsbeschichteten Metallgegenstands
CN100503889C (zh) * 2001-09-05 2009-06-24 臼井国际产业株式会社 具有对树脂层的接合性优异的金属层和树脂层的非六价铬系的耐腐蚀包膜
US20070152442A1 (en) * 2002-06-13 2007-07-05 Dayco Products, Llc Brazeless connector for fluid transfer assemblies
US20030230894A1 (en) * 2002-06-13 2003-12-18 Cleveland Rafael L. Brazeless connector for fluid transfer assemblies
JP2004052093A (ja) * 2002-07-24 2004-02-19 Sanoh Industrial Co Ltd 多層めっき自動車燃料配管部品
US20040051311A1 (en) * 2002-09-13 2004-03-18 Nilsen Martin J. Pipe nipple
DE60211000T2 (de) * 2002-12-23 2007-01-25 Renault S.A.S. Schmiervorrichtung für einen Turbolader
JP4393854B2 (ja) * 2003-09-01 2010-01-06 臼井国際産業株式会社 フィン部材を外装した伝熱管
US7761502B2 (en) * 2004-12-31 2010-07-20 Bea Systems, Inc. Callback interface for multipools
FR2911942B1 (fr) * 2007-01-29 2009-03-06 Legris Sa Procede de raccordement par soudage far friction d'un element et d'une extremite retournee d'un tube multicouche
US20100300574A1 (en) * 2007-11-29 2010-12-02 Yutaka Jinnouchi Multiwall steel tube
GB2466426B (en) * 2008-12-05 2014-02-05 Gm Global Tech Operations Inc Lubrication device
US9700928B2 (en) * 2010-08-06 2017-07-11 Toyo Kohan Co., Ltd. Steel plate for producing pipe highly resistant to fuel vapor corrosion, pipe using same and method for producing pipe
CN102654218A (zh) * 2011-03-04 2012-09-05 江苏泰东科技有限公司 镀锌螺旋钢衬尼龙管
CN102679053A (zh) * 2012-05-24 2012-09-19 山东龙泉管道工程股份有限公司 钢筒与管表面有带防腐层的内衬式预应力钢筒混凝土管
JP6004521B2 (ja) 2012-07-04 2016-10-12 臼井国際産業株式会社 加工性に優れた耐熱・耐食性めっき層を有する配管
CN103470870A (zh) * 2013-09-26 2013-12-25 苏州市吴中区曙光铜管厂 一种耐腐蚀的管道
CN105926498B (zh) * 2016-05-12 2019-02-22 江苏固格澜栅防护设施有限公司 表面覆有疏水层的防护栏及制作方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3965551A (en) * 1975-08-14 1976-06-29 Allied Tube & Conduit Corporation Production of polymer-coated steel tubing
JPS59147674A (ja) * 1983-02-10 1984-08-24 Sumitomo Metal Ind Ltd 高耐食性防錆鋼板とその製造方法
US4568413A (en) * 1983-07-25 1986-02-04 James J. Toth Metallized and plated laminates
DE3438013A1 (de) * 1984-10-17 1986-04-30 Mannesmann AG, 4000 Düsseldorf Metallisches rohr, das mit einem korrosionsschutz versehen ist, und verfahren zu dessen herstellung
JPS6233793A (ja) * 1985-08-05 1987-02-13 Usui Internatl Ind Co Ltd 耐食性重合被覆鋼材
US4885215A (en) * 1986-10-01 1989-12-05 Kawasaki Steel Corp. Zn-coated stainless steel welded pipe
JP2719698B2 (ja) 1987-04-06 1998-02-25 臼井国際産業 株式会社 耐食性重層被覆金属管
GB2222785B (en) * 1988-09-17 1992-02-12 Usui Kokusai Sangyo Kk Multi-layered pipe coating
GB2230537B (en) * 1989-03-28 1993-12-08 Usui Kokusai Sangyo Kk Heat and corrosion resistant plating
JP2844953B2 (ja) * 1991-03-29 1999-01-13 日本鋼管株式会社 溶接可能な着色鋼板
US5339867A (en) 1991-12-12 1994-08-23 Itt Corporation Composite metal tube and method of making the same
DE4400811C2 (de) * 1994-01-13 2001-10-11 Fulton Rohr Gmbh & Co Kg Rohrleitung für Systeme in Kraftfahrzeugen und Herstellungsverfahren
US5590691A (en) * 1994-05-02 1997-01-07 Itt Corporation Extruded multiple plastic layer coating bonded to a metal tube
US5520223A (en) * 1994-05-02 1996-05-28 Itt Industries, Inc. Extruded multiple plastic layer coating bonded to the outer surface of a metal tube having an optical non-reactive inner layer and process for making the same

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100954277B1 (ko) * 2009-12-31 2010-04-23 삼건세기(주) 코팅 파이프 및 이의 코팅방법

Also Published As

Publication number Publication date
GB2296551A (en) 1996-07-03
JPH08188884A (ja) 1996-07-23
GB2296551B (en) 1998-09-09
DE19548542A1 (de) 1996-07-04
AU687280B2 (en) 1998-02-19
JP3445858B2 (ja) 2003-09-08
US6325107B1 (en) 2001-12-04
GB9525663D0 (en) 1996-02-14
KR960023975A (ko) 1996-07-20
DE19548542C2 (de) 2002-05-23
AU4055795A (en) 1996-07-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR0169168B1 (ko) 보호 피막층을 갖는 자동차용 금속 파이프라인
KR920004851B1 (ko) 내열 및 내부식성을 가지는 도금 피막 구조
KR920009633B1 (ko) 다층피막을 가진 내열성 및 내식성 강관
KR940007606B1 (ko) 탁월한 부식 저항성 내면을 갖는 용접식 파이프 및 이를 제조하기 위한 방법
GB2219223A (en) Multilayer corrosion resistant coatings on pipes
US6030672A (en) Corrosion- and chipping-resistant resin coating structure for stainless steel pipes
KR100290972B1 (ko) 다층피복금속관및이금속관의피복방법
JP3515183B2 (ja) 金属管における耐食性樹脂被覆構造
KR940003789B1 (ko) 내열성 및 내식성 도금층을 갖는 강제품
US20040197594A1 (en) Corrosion-resistant coating structure containing no-6valent chromium which has resin layers and metal layer excellent in adhesion to resin layers
US5246786A (en) Steel product with heat-resistant, corrosion-resistant plating layers
JP2004052093A (ja) 多層めっき自動車燃料配管部品
GB2294949A (en) Metal-plated steel produced by plating successive layers of nickel,zinc -nickel alloy from acid bath and zinc-nickel alloy from alkaline bath
US6291083B1 (en) Steel product with plating layers
US5849382A (en) Tubing for systems in automotive vehicles and a method of manufacturing the same
FR2579717A1 (fr) Revetement anticorrosion sur des conduites en acier
CN202868081U (zh) 软管夹
KR930008343B1 (ko) 내열성 및 내식성 도금층을 갖는 강제품
CN202442062U (zh) 涂层管
US3201212A (en) Trim member
WO2009045425A1 (en) Vehicular oil pans
JP3369553B2 (ja) 耐熱・耐食性を有するめっき皮膜構造
JP3416787B2 (ja) 塗装鋼管
JP2668419B2 (ja) 耐熱耐食性重層被覆鋼管
KR100368549B1 (ko) 가공성이우수한이종전기도금강판의제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20110916

Year of fee payment: 14

LAPS Lapse due to unpaid annual fee