JPWO2019131841A1 - ポリ(エステル)カーボネート、及びポリ(エステル)カーボネートの製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
《態様1》
ジオールとカーボネートエステルとを、触媒の存在下でエステル交換反応させることを含む、ポリ(エステル)カーボネートの製造方法であって、前記触媒がアルミニウム又はその化合物とリン化合物とからなる、ポリ(エステル)カーボネートの製造方法。
《態様2》
前記リン化合物が、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化合物からなる群より選ばれる一種又は二種以上の化合物である、態様1に記載の製造方法。
《態様3》
前記アルミニウム又はその化合物が、アルミニウム塩、アルミニウムアルコキシド又はアルミニウムキレート化合物である、態様1又は2記載の製造方法。
《態様4》
前記カーボネートエステルが、ジフェニルカーボネートである、態様1〜3のいずれか一項に記載の製造方法。
《態様5》
前記触媒が、使用する全モノマー単位の合計1モルに対して、8×10−5モル以上1×10−3モル以下で使用される、態様1〜4のいずれか一項に記載の製造方法。
《態様6》
前記ポリ(エステル)カーボネートが、立体構造系成分単位を全単位中で50mol%以上含み、前記立体構造系成分単位は、単環式芳香族基及び縮合多環式芳香族基からなる群より選択される芳香族基を4つ以上含むか、又は2つ以上の縮合多環式芳香族基を含む、態様1〜5のいずれか一項に記載の製造方法。
《態様7》
前記立体構造系成分単位が、フルオレン系成分単位及び/又はビナフチル系成分単位を有する、態様6に記載の製造方法。
《態様8》
立体構造系成分単位を全単位中で50mol%以上含み、
前記立体構造系成分単位は、単環式芳香族基及び縮合多環式芳香族基からなる群より選択される芳香族基を4つ以上含むか、又は2つ以上の縮合多環式芳香族基を含み、
塩化メチレン中に0.52質量%で溶解した溶液(100mlの塩化メチレン中に0.7gを溶解した溶液)について測定した比粘度が、0.12〜0.40であり、かつ
塩化メチレン中に13質量%で溶解した溶液(5mlの塩化メチレン中に1.0gを溶解した溶液)について測定したCIE1976(L*a*b*)表色系のb*値が、4.0以下である、ポリ(エステル)カーボネート。
《態様9》
前記立体構造系成分単位が、フルオレン系成分単位及び/又はビナフチル系成分単位を有する、態様8に記載のポリ(エステル)カーボネート。
《態様10》
前記立体構造系成分単位を全単位中で70mol%以上含む、態様8又は9に記載のポリ(エステル)カーボネート。
《態様11》
屈折率nDが、1.650以上である、態様8〜10のいずれか一項に記載のポリ(エステル)カーボネート。
《態様12》
チタン、ゲルマニウム、アンチモン及びスズを実質的に含有していない、態様8〜11のいずれか一項に記載のポリ(エステル)カーボネート。
《態様13》
態様8〜12のいずれかに記載のポリ(エステル)カーボネートを含む、光学部材。
《態様14》
光学レンズである、態様13に記載の光学部材。
《態様15》
アルミニウム又はその化合物とリン化合物とからなる触媒の、ポリ(エステル)カーボネート重合触媒としての使用。
本発明のポリ(エステル)カーボネートの製造方法は、ジオール、カーボネートエステル、及び随意にジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体を、以下の触媒の存在下でエステル交換反応させて重合することを含む。
本発明の製造方法で用いられる触媒は、エステル交換によってポリ(エステル)カーボネートを重合させるためのポリ(エステル)カーボネート重合触媒であって、アルミニウム又はその化合物とリン化合物とからなる。なお、本明細書において、「ポリ(エステル)カーボネート」とは、ポリカーボネート及びポリエステルカーボネートのいずれか一方又はその両方を意味する。本発明は、アルミニウム又はその化合物とリン化合物とからなる触媒の、ポリ(エステル)カーボネート重合触媒としての使用にも関する。
本発明の触媒で用いられるアルミニウム又はその化合物は、それ単体でも、エステル交換によってポリ(エステル)カーボネートを重合させるための触媒として、ある程度の触媒活性を有することができる。そのようなアルミニウム又はその化合物としては、例えば、金属アルミニウム、アルミニウム塩、アルミニウムキレート化合物、有機アルミニウム化合物、無機アルミニウム化合物等を挙げることができる。
本発明の触媒で用いられるリン化合物は、ポリ(エステル)カーボネートの重合反応についてのアルミニウム又はその化合物の触媒活性を向上させることができる。理論に拘束されないが、これは反応系中に存在するアルコール又は水によってアルミニウム又はその化合物の触媒活性が失活するのを、リン化合物が防止できるからであると考えられる。
P(=O)Rо(ORp)(ORq) …(P7)
P(=O)RоRr(ORp) …(P8)
P(=O)RоRsRt …(P9)
(式(P7)〜(P9)中、Rо、Rr、Rs及びRtは、それぞれ独立に水素原子、並びに水酸基、ハロゲン基、アルコキシル基又はアミノ基を含んでいてもよく、かつ脂環式構造又は芳香環構造を有していてもよい、炭素数1〜50又は1〜20の炭化水素基を表し;Rp及びRqは、それぞれ独立に水素、炭素数1〜10又は1〜5の炭化水素基を表す)。
本発明の触媒は、エステル交換によってポリ(エステル)カーボネートを重合させるためのポリ(エステル)カーボネート重合触媒として従来技術で周知の触媒と組み合わせて用いてもよい。
本発明の方法は、一部原料としてジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体を用いる場合、ポリエステルカーボネートの製造方法となる。このエステル交換反応は、通常は溶融重合法によって行われる。本発明の方法は、上記の触媒を使用すること以外は、例えば特許文献1に記載のような公知の方法を用いることができる。
本発明の製造方法で用いるジオールとしては、ポリ(エステル)カーボネートの製造に通常用いられるジオールとすることができる。
具体的には、一般式(e)で表されるフルオレン系ジオールとしては、以下を挙げることができる:
9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)−1,8−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−メチルフェニル)−1,8−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−フェニルフェニル)−1,8−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−1−ナフチル)−1,8−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(6−(2−ヒドロキシエトキシ)−2−ナフチル)−1,8−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−1,8−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−1,8−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−フェニルフェニル)−1,8−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−1−ナフチル)−1,8−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(6−ヒドロキシ−2−ナフチル)−1,8−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)−2,7−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−メチルフェニル)−2,7−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−フェニルフェニル)−2,7−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−1−ナフチル)−2,7−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(6−(2−ヒドロキシエトキシ)−2−ナフチル)−2,7−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2,7−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−2,7−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−フェニルフェニル)−2,7−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−1−ナフチル)−2,7−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(6−ヒドロキシ−2−ナフチル)−2,7−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)−3,6−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−メチルフェニル)−3,6−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−フェニルフェニル)−3,6−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−1−ナフチル)−3,6−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(6−(2−ヒドロキシエトキシ)−2−ナフチル)−3,6−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−3,6−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−3,6−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−フェニルフェニル)−3,6−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−1−ナフチル)−3,6−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(6−ヒドロキシ−2−ナフチル)−3,6−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)−4,5−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−メチルフェニル)−4,5−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−フェニルフェニル)−4,5−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−1−ナフチル)−4,5−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(6−(2−ヒドロキシエトキシ)−2−ナフチル)−4,5−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−4,5−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)−4,5−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−3−フェニルフェニル)−4,5−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−ヒドロキシ−1−ナフチル)−4,5−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(6−ヒドロキシ−2−ナフチル)−4,5−ジフェニルフルオレン、9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)−1−ナフチル)フルオレン、9,9−ビス(6−(2−ヒドロキシエトキシ)−2−ナフチル)フルオレン等が好ましく挙げられる。
本発明の製造方法で用いるカーボネートエステルとしては、ポリ(エステル)カーボネートの製造に通常用いられるカーボネートエステルとすることができる。
本発明のポリ(エステル)カーボネートの製造方法が、ポリエステルカーボネートの製造方法である場合に、中間生成物を得る工程で使用されるジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体は、本分野で通常使用される中間生成物の製造のために知られたジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体を使用することができる。
2,2’−ジカルボキシ−1,1’−ビナフチル、2,2’−ビス(カルボキシメトキシ)−1,1’−ビナフチル、2,2’−ビス(2−カルボキシエトキシ)−1,1’−ビナフチル、2,2’−ビス(3−カルボキシプロポキシ)−1,1’−ビナフチル、2,2’−ジメトキシカルボニル−1,1’−ビナフチル、2,2’−ビス(メトキシカルボニルメトキシ)−1,1’−ビナフチル、2,2’−ビス(2−メトキシカルボニルエトキシ)−1,1’−ビナフチル、2,2’−ビス(3−メトキシカルボニルプロポキシ)−1,1’−ビナフチル、2,2’−ジエトキシカルボニル−1,1’−ビナフチル、2,2’−ビス(エトキシカルボニルメトキシ)−1,1’−ビナフチル、2,2’−ビス(2−エトキシカルボニルエトキシ)−1,1’−ビナフチル、2,2’−ビス(3−エトキシカルボニルプロポキシ)−1,1’−ビナフチル、2,2’−ジフェノキシカルボニル−1,1’−ビナフチル、2,2’−ビス(フェノキシカルボニルメトキシ)−1,1’−ビナフチル、2,2’−ビス(2−フェノキシカルボニルエトキシ)−1,1’−ビナフチル、2,2’−ビス(3−フェノキシカルボニルプロポキシ)−1,1’−ビナフチル、2,2’−ジtert−ブトキシカルボニル−1,1’−ビナフチル、2,2’−ビス(tert−ブトキシカルボニルメトキシ)−1,1’−ビナフチル、2,2’−ビス(2−tert−ブトキシカルボニルエトキシ)−1,1’−ビナフチル、2,2’−ビス(3−tert−ブトキシカルボニルプロポキシ)−1,1’−ビナフチル等が挙げられる。これらの中でも、一般式(C)におけるR1及びR2がメチレン基であり、o及びpが1であり、R3〜R10は水素原子である、2,2’−ビス(カルボキシメトキシ)−1,1’−ビナフチル(以下、BCMBと略すことがある。)又はそのエステル形成誘導体であることが最も好ましい。
本発明の製造方法によって得られるポリ(エステル)カーボネートは、特に限定されない。例えば、本発明の製造方法によって得られるポリ(エステル)カーボネートは、以下のようなポリ(エステル)カーボネートである。
本発明の第1の態様のポリ(エステル)カーボネートは、立体構造系成分単位を全単位中で50mol%以上含み;その立体構造系成分単位は、単環式芳香族基及び縮合多環式芳香族基からなる群より選択される芳香族基を4つ以上含むか、又は2つ以上の縮合多環式芳香族基を含み;塩化メチレン中に0.52質量%で溶解した溶液について測定した比粘度が、0.12〜0.40であり;かつ塩化メチレン中に13質量%で溶解した溶液について測定したCIE1976(L*a*b*)表色系のb*値が、4.0以下である。すなわち、本発明のポリ(エステル)カーボネートは、嵩高い成分単位を有しつつも、十分に高い分子量を有し、かつ黄色みが非常に低い。
本発明のポリ(エステル)カーボネートは、触媒由来のアルミニウムを含有しており、そのアルミニウム含有量は、アジレント・テクノロジー株式会社製ICP−OES−5100を用いて測定した値で、1ppm以上、5ppm以上、10ppm以上、15ppm以上、又は20ppm以上であってもよく、100ppm以下、80ppm以下、60ppm以下、又は40ppm以下であってもよい。なお、上記アルミニウム含有量は触媒由来であり、充填剤などから持ち込まれる場合は、それらを除いて考えるべきであることは容易に理解されるであろう。
本発明のポリ(エステル)カーボネートは、ポリマーの熱分解反応を促進する触媒を使用せずに製造することができる結果、非常に透明性が高い。具体的には、本発明のポリ(エステル)カーボネートは、CIE1976(L*a*b*)表色系のb*値が、4.0以下、3.0以下、2.5以下、2.0以下、又は1.5以下であることができる。この場合、b*値は、塩化メチレン5mlに1.0gを溶解した溶液(塩化メチレン中に13質量%で溶解した溶液)について分光光度計で測定したCIE1976(L*a*b*)表色系の値である。
ηsp=(t1−t0)/t0
t1:ポリマー溶液の標線間通過時間
t0:塩化メチレンの標線間通過時間
Tg>−850nD+1555 (1)
を満たす関係にあることが好ましい。
ν=(nD−1)/(nF−nC)
なお、本明細書においては、
nD:波長589nmでの屈折率、
nC:波長656nmでの屈折率、
nF:波長486nmでの屈折率を意味する。
Δn=Re/d
Δn:配向複屈折
Re:位相差(nm)
d:厚さ(nm)
例えば、立体構造系成分単位を有するポリエステルカーボネートのポリマー骨格として、以下の第1〜第3のポリエステルカーボネートおよび第4〜第6のポリ(エステル)カーボネートのポリマー骨格を有することができる。
第1の好ましい態様のポリエステルカーボネートは、前記一般式(A)と前記一般式(C)で表される単位を全単位中の70mol%以上含む。好ましくは、前記一般式(A)と前記一般式(C)で表される単位は、全単位中の70mol%以上、好ましくは75mol%以上、より好ましくは80mol%以上である。この範囲にあると耐熱性に優れる。前記一般式(A)と前記一般式(C)で表される単位以外のモノマー単位は、上述のジオール、カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体、及びその他の共重合成分に由来する繰り返し単位とすることができる。
第2の好ましい態様のポリエステルカーボネートは、前記一般式(B)と前記一般式(C)で表される単位を全単位中の70mol%以上含む好ましい前記一般式(B)と前記一般式(C)で表される単位は、全単位中の70mol%以上、好ましくは75mol%以上、より好ましくは80mol%以上である。この範囲にあると耐熱性に優れる。一般式(B)と前記一般式(C)で表される繰返し単位以外の繰返し単位は、上述のジオール、カルボン酸又はそのエステル形成性誘導体、及びその他の共重合成分に由来する繰り返し単位とすることができる。
第3の好ましい態様のポリエステルカーボネートは、上記一般式(A)及び上記一般式(C)で構成される単位(X)と、上記一般式(B)及び上記一般式(C)とで構成される単位(Y)の合計を、全単位中の70mol%以上含むことができる。
第4のポリ(エステル)カーボネートは、下記式(4)で表される繰り返し単位を含む:
第5のポリ(エステル)カーボネートは、下記式(5)で表される繰り返し単位を含む:
第6のポリ(エステル)カーボネートとして、特許文献2に記載のような、第5のポリ(エステル)カーボネートに関する上記の一般式(5)のうち、環Zが縮合多環式芳香族基となっているポリ(エステル)カーボネートも挙げることができる。
本発明のポリ(エステル)カーボネートには、必要に応じて、離型剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤、充填剤などの添加剤を適宜添加し、樹脂組成物として用いることができる。このような添加剤としては、例えば特許文献1で例示されたものなどを好ましく使用できる。
本発明のポリ(エステル)カーボネートは、透明で色相に優れるため、各種光学材料に有用である。例えば、レンズ、プリズム、光ディスク、透明導電性基板、光カード、シート、フィルム、光ファイバー、光学膜、光学フィルター、ハードコート膜等に用いることができ、特にレンズに極めて有用である。
(1)比粘度:重合終了後に得られた樹脂を十分に乾燥し、該樹脂0.7gを塩化メチレン100mlに溶解した溶液の20℃における比粘度(ηsp)を測定した。この測定では、20±0.01℃の恒温槽中でオスワルト粘度管の標線間の通過時間を計測し、下記式からその溶液の20℃における比粘度(ηsp)を求めた。
ηsp=(t1−t0)/t0
t1:ポリマー溶液の標線間通過時間
t0:塩化メチレンの標線間通過時間
(2)色相:重合終了後に得られた樹脂1.0gを分光分析用の塩化メチレン5mlに溶解し、その溶液のb*値(黄色味)をHITACHI製分光光度計U−3310により測定した。
ジオールとして、2,2’−ビス(2−ヒドロキシエトキシ)−1,1’−ビナフチル(以下、BHEBと省略することがある)44.93質量部、及び9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]フルオレン(以下、BPEFと省略することがある)43.85質量部を使用し、
エステル形成性誘導体として、2,2’−ビス(カルボキシメトキシ)−1,1’−ビナフチル(以下、BCMBと省略することがある)72.43質量部を使用し、
カーボネートエステルとして、ジフェニルカーボネート(以下、DPCと省略することがある)9.43質量部を使用し、
攪拌機及び留出装置付きの反応釜に入れ、窒素置換を3度行った後、ジャケットを200℃に加熱し、原料を溶融させた。完全溶解後、20分かけて40kPaまで減圧した。その後、60℃/hrの速度でジャケットを240℃まで昇温した。その後、ジャケットを240℃に保持したまま、20分かけて26kPaまで減圧した。これにより、モノマーのエステル化反応を行い、中間生成物を得た。
P化合物1を、p−メチルベンジルホスホン酸ジエチル(以下、P化合物2と省略することがある)に変更し、58.1×10−3質量部とした以外は実施例1と同様の方法で、ポリエステルカーボネートのペレットを得た。得られた樹脂の物性を表1に示す。
P化合物1を、ベンジルホスホン酸ジエチル(以下、P化合物3と省略することがある)に変更し、54.8×10−3質量部とした以外は実施例1と同様の方法で、ポリエステルカーボネートのペレットを得た。得られた樹脂の物性を表1に示す。
BPEFを、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−3−フェニルフェニル]フルオレン(以下、OPBPEFと省略することがある)に変更し、58.90質量部とした以外は実施例1と同様の方法で、ポリエステルカーボネートのペレットを得た。得られた樹脂の物性を表1に示す。
BPEFを、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2,3−ベンゾフルオレン(以下、BPEBと省略することがある)に変更し、48.82質量部とした以外は実施例1と同様の方法で、ポリエステルカーボネートのペレットを得た。得られた樹脂の物性を表1に示す。
BPEFを、9,9−ビス[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2,7−ジフェニルフルオレン(以下、BPDPと省略することがある)に変更し、59.03質量部とした以外は実施例1と同様の方法で、ポリエステルカーボネートのペレットを得た。得られた樹脂の物性を表1に示す。
BPEFを、9,9−ビス[6−(2−ヒドロキシエトキシ)−2−ナフチル]フルオレン(以下、BNEFと省略することがある)に変更し、53.86質量部とした以外は実施例1と同様の方法で、ポリエステルカーボネートのペレットを得た。得られた樹脂の物性を表1に示す。
ジオールとして、BPEF175.40質量部を使用し、カーボネートエステルとして、DPC84.83質量部を使用し、
触媒として、Al化合物38.9×10−3質量部及びP化合物1を85.4×10−3質量部を使用し、
攪拌機及び留出装置付きの反応釜に入れ、窒素置換を3度行った後、ジャケットを180℃に加熱し、原料を溶融させた。完全溶解後、20分かけて20kPaまで減圧した。その後、60℃/hrの速度でジャケットを260℃まで昇温した。その後、ジャケットを260℃に保持したまま、70分かけて、0.13kPa以下に減圧し、所定のトルクに到達するまで重合反応を行った。反応終了後、生成した樹脂をペレタイズしながら抜き出し、ポリカーボネートのペレットを得た。得られた樹脂の物性を表1に示す。
リン化合物1を使用しない以外は実施例1と同様の方法で、重合反応を行い、さらに60分反応時間を延長したが、撹拌機が所定のトルクまで到達せず、重合が十分に進行しなかったことが分かった。得られた樹脂の物性を表1に示す。
本発明の触媒を使用せず、従来技術の通常の触媒であるチタンテトラブトキシド(以下、Ti系触媒と省略することがある)6.8×10−3質量部とした以外は実施例1と同様の方法でポリエステルカーボネート樹脂のペレットを得た。得られた樹脂の物性を表1に示す。
本発明の触媒を使用せず、ポリエステルのエステル交換反応に使用される酢酸亜鉛(以下、Zn系触媒と省略することがある)を使用した以外は実施例1と同様の方法で、重合反応を行い、さらに60分反応時間を延長したが、撹拌機が所定のトルクまで到達せず、重合が十分に進行しなかったことが分かった。酢酸亜鉛の量及び配位種の種類を変更しても同様の結果であった。
本発明の触媒を使用せず、ポリエステルのエステル交換反応に使用される酢酸マンガン(以下、Mn系触媒と省略することがある)を使用した以外は実施例1と同様の方法で、重合反応を行い、さらに60分反応時間を延長したが、撹拌機が所定のトルクまで到達せず、重合が十分に進行しなかったことが分かった。酢酸マンガンの量及び配位種の種類を変更しても同様の結果であった。
Claims (15)
- ジオールとカーボネートエステルとを、触媒の存在下でエステル交換反応させることを含む、ポリ(エステル)カーボネートの製造方法であって、前記触媒がアルミニウム又はその化合物とリン化合物とからなる、ポリ(エステル)カーボネートの製造方法。
- 前記リン化合物が、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、ホスフィン系化合物からなる群より選ばれる一種又は二種以上の化合物である、請求項1に記載の製造方法。
- 前記アルミニウム又はその化合物が、アルミニウム塩、アルミニウムアルコキシド又はアルミニウムキレート化合物である、請求項1又は2記載の製造方法。
- 前記カーボネートエステルが、ジフェニルカーボネートである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記触媒が、使用する全モノマー単位の合計1モルに対して、8×10−5モル以上1×10−3モル以下で使用される、請求項1〜4のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記ポリ(エステル)カーボネートが、立体構造系成分単位を全単位中で50mol%以上含み、前記立体構造系成分単位は、単環式芳香族基及び縮合多環式芳香族基からなる群より選択される芳香族基を4つ以上含むか、又は2つ以上の縮合多環式芳香族基を含む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の製造方法。
- 前記立体構造系成分単位が、フルオレン系成分単位及び/又はビナフチル系成分単位を有する、請求項6に記載の製造方法。
- 立体構造系成分単位を全単位中で50mol%以上含み、
前記立体構造系成分単位は、単環式芳香族基及び縮合多環式芳香族基からなる群より選択される芳香族基を4つ以上含むか、又は2つ以上の縮合多環式芳香族基を含み、
塩化メチレン中に0.52質量%で溶解した溶液(100mlの塩化メチレン中に0.7gを溶解した溶液)について測定した比粘度が、0.12〜0.40であり、かつ
塩化メチレン中に13質量%で溶解した溶液(5mlの塩化メチレン中に1.0gを溶解した溶液)について測定したCIE1976(L*a*b*)表色系のb*値が、4.0以下である、ポリ(エステル)カーボネート。 - 前記立体構造系成分単位が、フルオレン系成分単位及び/又はビナフチル系成分単位を有する、請求項8に記載のポリ(エステル)カーボネート。
- 前記立体構造系成分単位を全単位中で70mol%以上含む、請求項8又は9に記載のポリ(エステル)カーボネート。
- 屈折率nDが、1.650以上である、請求項8〜10のいずれか一項に記載のポリ(エステル)カーボネート。
- チタン、ゲルマニウム、アンチモン及びスズを実質的に含有していない、請求項8〜11のいずれか一項に記載のポリ(エステル)カーボネート。
- 請求項8〜12のいずれかに記載のポリ(エステル)カーボネートを含む、光学部材。
- 光学レンズである、請求項13に記載の光学部材。
- アルミニウム又はその化合物とリン化合物とからなる触媒の、ポリ(エステル)カーボネート重合触媒としての使用。
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