TW202328275A - 聚酯碳酸酯樹脂，以及使用其之光學透鏡及光學薄膜 - Google Patents

Abstract

藉由本發明能夠提供一種聚酯碳酸酯樹脂，包含下述一般式(1)表示之構成單位(A)、下述一般式(2)表示之構成單位(B)及來自於下述一般式(I)表示之二羧酸或羧酸二酯之構成單位(i)， 式(1)中，X表示單鍵或茀基，當X為單鍵時，R _a及R _b各自獨立表示鹵素原子等，當X為茀基時，R _a及R _b各自獨立表示氫原子等，A及B各自獨立表示碳數1~4的伸烷基，m及n各自獨立表示1~6之整數，a及b各自獨立表示0~10之整數， 式(2)中，R _z及R _x各自獨立表示氫原子或碳數1~3的烷基，i表示2~16之整數，p表示1~600之整數， 式(I)中，R ₁及R ₂各自獨立表示氫原子等，a及b各自獨立表示0~5之整數，n及m各自獨立表示1~5之整數，R _i及R _ii各自獨立表示氫原子或碳數1~5的烷基。

Description

聚酯碳酸酯樹脂，以及使用其之光學透鏡及光學薄膜

本發明為關於一種新穎的聚酯碳酸酯樹脂，以及由此所形成之光學透鏡及光學薄膜。

作為相機、膠卷一體型相機、攝影機等的各種相機之光學系所使用之光學元件之材料，有使用光學玻璃或光學用透明樹脂。光學玻璃之耐熱性或透明性、尺寸安定性、耐藥品性等為優異，且存在具有各種折射率(nD)或阿貝數(νD)之多種類材料，但具有所謂的材料成本較高、成形加工性較差，又，生產性較低之問題點。尤其是對使用在像差校正之非球面透鏡進行加工時，必須要有極高度之技術與較高之成本，因此在實用上成為大障礙。

另一方面，光學用透明樹脂，其中由熱可塑性透明樹脂組成之光學透鏡具有所謂的能夠藉由射出成形來大量生產，且非球面透鏡之製造亦較容易之優點，而現今作為相機用透鏡用途來使用。例如，可例示由雙酚A組成之聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚-4-甲基戊烯、聚甲基丙烯酸甲酯或非晶質聚烯烴等。

然而，將光學用透明樹脂作為光學透鏡使用時，除了折射率或阿貝數以外，亦要求透明性、耐熱性、低雙折射性，因此具有所謂的依據樹脂之特性平衡而使用處受到限制之缺點。例如聚苯乙烯之耐熱性較低且雙折射較大，聚-4-甲基戊烯之耐熱性較低，聚甲基丙烯酸甲酯之玻璃轉移溫度較低，且耐熱性較低、折射率較小，因此使用區域受到限制，由雙酚A組成之聚碳酸酯具有雙折射較大等的缺點，因此使用處受到限制，故不佳。

另一方面，一般來說，若光學材料之折射率較高，則能夠將具有相同折射率之透鏡元件實現為曲率更小之面，因此能夠降低在該面產生的像差量，並能夠達成透鏡之片數之降低、透鏡之偏心感度之降低、透鏡厚度之降低所造成之透鏡系列之小型輕量化，因此高折射率是有用的。

另外，在光學單元的光學設計中，已知有藉由組合使用阿貝數相互不同的複數個透鏡來進行色像差校正。例如，藉由將阿貝數45~60的脂環式聚烯烴樹脂製的透鏡與低阿貝數的由雙酚A組成的聚碳酸酯(nD=1.59、νD=29)樹脂製的透鏡組合，來進行色像差之校正。

作為在光學透鏡用途中實用化的光學用透明樹脂之中高阿貝數的樹脂，有聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、環烯烴聚合物等。特別是環烯烴聚合物，由於具有優異的耐熱性及優異的機械特性，而被廣泛使用於光學透鏡用途。

作為低阿貝數的樹脂，可舉出聚酯或聚碳酸酯。例如專利文獻1記載的樹脂之特徵在於高折射率且低阿貝數。

高阿貝數的環烯烴聚合物與作為低阿貝數的聚合物的聚碳酸酯樹脂之間的吸水膨脹率存在差異，在將兩者的透鏡組合來形成透鏡單元時，在智慧手機等的使用環境下發生吸水時，透鏡的大小將會變得不同。由於該膨脹率差，而導致透鏡的性能受損。

雖然專利文獻2~4中記載著包含過羥基二甲橋萘骨架的聚碳酸酯共聚物，但二羥甲基之位置皆為2,3位，故強度弱，不適合光學透鏡用途。進而，由於專利文獻2~4所記載的聚碳酸酯的玻璃轉移溫度(Tg)低，而耐熱性方面有問題。例如，專利文獻4之實施例1所記載的HOMO之聚碳酸酯，雖數平均分子量為38000，但玻璃轉移溫度(Tg)為低的125℃。 [先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]國際公開第2014/73496號 [專利文獻2]日本特開平5-70584號 [專利文獻3]日本特開平2-69520號 [專利文獻4]日本特開平5-341124號

[發明所欲解決之課題]

本發明之課題為解決上述以往課題中至少一個。另外，本發明之較佳態樣係以提供折射率、阿貝數、玻璃轉移溫度、分散度及熔融體積流率之至少1種為優異的聚酯碳酸酯樹脂作為課題。進而，以提供由該樹脂所製造的光學透鏡及光學薄膜作為課題。 [解決課題之手段]

本發明人為了解決上述課題經重複深入研究之結果發現，將特定的二醇化合物之組合設定為原料的聚酯碳酸酯樹脂能夠解決上述課題，而達成本發明。 即，本發明如同下述。 ＜1＞. 一種聚酯碳酸酯樹脂，其特徵為包含 下述一般式(1)表示之構成單位(A)、 下述一般式(2)表示之構成單位(B)及 來自於下述一般式(I)表示之二羧酸或羧酸二酯之構成單位(i)， 式(1)中， X表示單鍵或茀基， 當X為單鍵時，R _a及R _b各自獨立地選自鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基、碳數6~20的芳基、包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基或碳數6~20的芳氧基及-C≡C-R _h， 當X為茀基時，R _a及R _b各自獨立地選自氫原子、鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基、碳數6~20的芳基、包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基或碳數6~20的芳氧基及-C≡C-R _h， R _h表示碳數6~20的芳基或包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基， A及B各自獨立表示碳數1~4的伸烷基， m及n各自獨立表示1~6之整數， a及b各自獨立表示0~10之整數， 式(2)中，R _z及R _x各自獨立表示氫原子或碳數1~3的烷基，i表示2~16之整數，p表示1~600之整數， 式(I)中，R ₁及R ₂各自獨立表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳數1~6的烷基，或亦可包含選自O、N及S的雜環原子的碳數6~20的芳基、碳數2~6的烯基、碳數1~6的烷氧基或碳數7~17的芳烷基， a及b各自獨立表示0~5之整數， n及m各自獨立表示1~5之整數， R _i及R _ii各自獨立表示氫原子或碳數1~5的烷基。 ＜2＞. 如上述＜1＞記載之聚酯碳酸酯樹脂，其中，前述構成單位(A)與構成單位(B)之莫耳比(A/B)為99.9/0.1~0.1/99.9。 ＜3＞. 如上述＜1＞或＜2＞記載之聚酯碳酸酯樹脂，其中，前述一般式(2)中的i為2~10之整數，p為1~3。 ＜4＞. 如上述＜1＞~＜3＞中任一項記載之聚酯碳酸酯樹脂，其中，進一步包含下述一般式(3)表示之構成單位(C)， 式(3)中， R _a及R _b各自獨立表示鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基或碳數6~20的芳基， Y表示-O-、-S-、-SO-、-SO ₂-、-CO-、碳數6~12的伸環烷基或下述一般式(4)或下述一般式(5)表示之二價基，前述伸環烷基亦可被1~12個的碳數1~3的烷基取代， A及B各自獨立表示碳數1~4的伸烷基， m及n各自獨立表示0~4之整數， a及b各自獨立表示1~10之整數， 式(4)中， R _c及R _d各自獨立地選自由氫原子、鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~5的烷氧基、碳數6~12的芳基、碳數7~17的芳烷基及碳數2~15的烯基組成之群， R _c及R _d中的前述烷基、前述烷氧基、前述芳基、前述芳烷基及前述烯基亦可分別具有取代基，R _c及R _d亦可相互鍵結來形成碳數3~20的碳環或碳數1~20的雜環，前述碳環及前述雜環亦可分別具有取代基，n表示0~20之整數， 式(5)中， R _e及R _f各自獨立地選自由氫原子、鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~7的烷氧基、碳數6~12的芳基、碳數7~17的芳烷基及碳數2~15的烯基組成之群，前述烷基、前述烷氧基、前述芳基、前述芳烷基及前述烯基亦可分別具有取代基， R _e及R _f亦可相互鍵結來形成碳數3~20的碳環或碳數1~20的雜環，前述碳環及前述雜環亦可分別具有取代基。 ＜5＞. 如上述＜4＞記載之聚酯碳酸酯樹脂，其中，前述一般式(3)的Y為茀基。 ＜6＞. 如上述＜1＞~＜5＞中任一項記載之聚酯碳酸酯樹脂，其中，進一步包含下述一般式(6)表示之構成單位(D)， 式(6)中，X表示碳數1~4的伸烷基。 ＜7＞. 如上述＜1＞~＜6＞中任一項記載之聚酯碳酸酯樹脂，其中，構成前述一般式(1)表示之構成單位(A)之單體包含下述構造式表示之單體之至少1種， 。 ＜8＞. 如上述＜1＞~＜7＞中任一項記載之聚酯碳酸酯樹脂，其中，構成前述一般式(2)表示之構成單位(B)之單體係選自由1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇及1,12-十二烷二醇(C12-diol)組成之群之至少1種之化合物。 ＜9＞. 如上述＜1＞~＜8＞中任一項記載之聚酯碳酸酯樹脂，其中，前述一般式(I)表示之二羧酸或羧酸二酯包含下述構造式表示之二羧酸或羧酸二酯之至少一者， 式中，R _i及R _ii各自獨立表示碳數1~5的烷基。 ＜10＞. 如上述＜4＞或＜5＞記載之聚酯碳酸酯樹脂，其中，構成前述一般式(3)表示之構成單位(C)之單體包含下述構造式表示之單體之至少一者， 。 ＜11＞. 如上述＜6＞記載之聚酯碳酸酯樹脂，其中，構成前述一般式(6)表示之構成單位(D)之單體係下述構造式表示之單體， 。 ＜12＞. 如上述＜1＞~＜11＞中任一項記載之聚酯碳酸酯樹脂，其中，前述聚酯碳酸酯樹脂之折射率(nD)為1.693~1.710。 ＜13＞. 如上述＜1＞~＜12＞中任一項記載之聚酯碳酸酯樹脂，其中，前述聚酯碳酸酯樹脂之Tg為145~161℃。 ＜14＞. 如上述＜1＞~＜13＞中任一項記載之聚酯碳酸酯樹脂，其中，前述聚酯碳酸酯樹脂之分散度(Mw/Mn)為2.0~8.0。 ＜15＞. 如上述＜1＞~＜14＞中任一項記載之聚酯碳酸酯樹脂，其中，前述聚酯碳酸酯樹脂之熔融體積流率(cm ³/10分鐘)為9.0~100。 ＜16＞. 一種光學透鏡，其包含上述＜1＞~＜15＞中任一項記載之聚酯碳酸酯樹脂。 ＜17＞. 一種光學薄膜，其包含上述＜1＞~＜15＞中任一項記載之聚酯碳酸酯樹脂。 [發明的效果]

藉由本發明之較佳態樣，將能夠得到折射率、阿貝數、玻璃轉移溫度、分散度及熔融體積流率之至少1種為優異的聚酯碳酸酯樹脂。進而，將能夠得到由該樹脂所製造的光學透鏡及光學薄膜。

[實施發明之最佳形態]

(A)聚酯碳酸酯樹脂 本發明之聚酯碳酸酯樹脂，包含下述一般式(1)表示之構成單位(A)、下述一般式(2)表示之構成單位(B)及來自於下述一般式(I)表示之二羧酸或羧酸二酯之構成單位(i)。本發明之一實施形態中，聚酯碳酸酯樹脂可含有前述一般式(1)及前述一般式(2)表示之構成單位分別單獨1種，亦可組合2種以上。

＜構成單位(A)＞ 式(1)中， X表示單鍵或茀基， 當X為單鍵時，R _a及R _b各自獨立地選自鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基、碳數6~20的芳基、包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基或碳數6~20的芳氧基及-C≡C-R _h， 當X為茀基時，R _a及R _b各自獨立地選自氫原子、鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基、碳數6~20的芳基、包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基或碳數6~20的芳氧基及-C≡C-R _h， R _h表示碳數6~20的芳基或包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基， A及B各自獨立表示碳數1~4的伸烷基， m及n各自獨立表示1~6之整數， a及b各自獨立表示0~10之整數。

本發明之較佳之實施形態中，式(1)中，R _a及R _b各自獨立地選自碳數6~20的芳基、包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基或碳數6~20的芳氧基及-C≡C-R _h，R _h表示碳數6~20的芳基或包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基。 芳基，又較佳為碳數6~18，又較佳為碳數6~16，又較佳為碳數6~14，又較佳為碳數6~12，更佳為碳數6~10。 雜芳基，又較佳為碳數6~18，又較佳為碳數8~16，更佳為碳數10~14。 芳氧基，又較佳為碳數6~18，又較佳為碳數6~16，更佳為碳數6~14。

另外，本發明之較佳之實施形態中，式(1)中，當X為單鍵時，R _a及R _b可各自獨立地選自由苯基、萘基或下述組成之群，當X為茀基時，R _a及R _b可各自獨立地選自由氫原子、苯基、萘基或下述組成之群。

本發明中，構成前述一般式(1)表示之構成單位(A)之單體，較佳之態樣為包含下述構造式表示之單體之至少1種。

＜構成單位(B)＞ 式(2)中，R _z及R _x各自獨立表示氫原子或碳數1~3的烷基，i表示2~16之整數，p表示1~600之整數。

本發明之較佳之實施形態中，式(2)中，i為2~14、2~12、2~10、2~8、2~6、2~4、4~16、4~14、4~12、4~10、4~8、4~6、6~16、6~14、6~12、6~10、或6~8之整數；p為1~500、1~400、1~300、1~200、1~100、1~50、1~40、1~30、1~20、1~15、1~10、1~8、1~6、1~4、1~3、或2~3之整數。 另外，作為式(2)表示之構成單位(B)相關之脂肪族二羥基化合物，可舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇 、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、聚-n-伸丙基二醇(poly-n-propyleneglycol)等。作為聚-n-伸丙基二醇，較佳可舉出聚伸乙基二醇、聚三亞甲基二醇、聚四亞甲基二醇、聚五亞甲基二醇、聚六亞甲基二醇等。另外，作為聚三亞甲基二醇之市售品，可舉出Allessa公司製的商品名「VELVETOL」。 本發明之實施形態中，構成前述一般式(2)表示之構成單位(B)之單體，又較佳為選自由1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇及1,12-十二烷二醇(C12-diol)組成之群之至少1種之化合物。

＜構成單位(C)＞ 另外，本發明之聚酯碳酸酯樹脂，亦可進一步包含下述一般式(3)表示之構成單位(C)。 式(3)中， R _a及R _b各自獨立表示鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基或碳數6~20的芳基， Y表示-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-、碳數6~12的伸環烷基或下述一般式(4)或下述一般式(5)表示之二價基，前述伸環烷基亦可被1~12個的碳數1~3的烷基取代， A及B各自獨立表示碳數1~4的伸烷基， m及n各自獨立表示0~4之整數， a及b各自獨立表示1~10之整數， 式(4)中， R _c及R _d各自獨立地選自由氫原子、鹵素原子、碳數1~20(較佳為碳數1~5)的烷基、碳數1~5(較佳為碳數1~3)的烷氧基、碳數6~12(較佳為碳數6~8)的芳基、碳數7~17(較佳為碳數7~10)的芳烷基及碳數2~15(較佳為碳數2~10)的烯基組成之群；較佳為選自由氫原子、甲基、乙基、異丙基、異丁基及苯基組成之群。又較佳為，R _c及R _d之雙方皆表示甲基。 R _c及R _d中的前述烷基、前述烷氧基、前述芳基、前述芳烷基及前述烯基亦可分別具有取代基。 R _c及R _d亦可相互鍵結來形成碳數3~20(較佳為碳數5~15)的碳環或碳數1~20(較佳為碳數5~10)的雜環，前述碳環及前述雜環亦可分別具有取代基。作為該取代基，較佳可舉出環己基、金剛烷基、環十二烷基及降莰烷基。 一般式(4)中，n表示0~20之整數，較佳為表示0~5之整數，又較佳為表示0~2之整數。 式(5)中， 一般式(5)中，R _e及R _f各自獨立地選自由氫原子、鹵素原子、碳數1~20(較佳為碳數1~3)的烷基、碳數1~7(較佳為碳數1~3)的烷氧基、碳數6~12(較佳為碳數6~10)的芳基、碳數7~17(較佳為碳數7~11)的芳烷基及碳數2~15的烯基組成之群；較佳為選自由氫原子及苯基組成之群。又較佳為，R _e及R _f之雙方皆表示氫原子。 尚，前述烷基、前述烷氧基、前述芳基、前述芳烷基及前述烯基亦可分別具有取代基，作為該取代基，較佳可舉出苯基。 R _e及R _f亦可相互鍵結來形成碳數3~20(較佳為碳數3~10)的碳環或碳數1~20(較佳為碳數1~10)的雜環，前述碳環及前述雜環亦可分別具有取代基。

本發明之較佳之實施形態中，式(3)中，Y表示前述一般式(4)表示之二價基或前述一般式(5)表示之二價基。另外，式(3)中，Y又較佳為茀基。

本發明中，構成一般式(3)表示之構成單位(C)之單體，較佳之態樣為包含下述構造式表示之單體之至少一者。

＜構成單位(D)＞ 另外，本發明之聚酯碳酸酯樹脂，亦可進一步包含下述一般式(6)表示之構成單位(D)。 式(6)中，X為碳數1~4的伸烷基。

本發明中，構成一般式(6)表示之構成單位(D)之單體，較佳之態樣為下述構造式表示之單體。

本發明之聚酯碳酸酯樹脂，例如，亦可包含以下表1所記載之化合物之組合。

在此，對於表1中記載之化合物之組合進行說明。表1中，No.1~No.4為表示下述之情形：在構成單位(A)中，式(1)的X為包含單鍵之化合物(以下設定為式(1-1))之情形。另外，No.5~No.8為表示下述之情形：在構成單位(A)中，式(1)的X為包含茀基之化合物(以下設定為式(1-2))之情形。No.9~No.12為表示下述之情形：在構成單位(A)中，包含式(1-1)表示之化合物與式(1-2)表示之化合物之情形。 另外，表1中，No.2、4、6、8、10及12為表示下述之情形：在構成單位(C)中，式(3)的Y為包含茀基之化合物(以下設定為式(3-1))之情形。 以下對於各組合，進行個別說明。

(No.1) 本發明之一實施形態中，聚酯碳酸酯樹脂亦可包含下述一般式(1-1)表示之構成單位(A)及前述一般式(2)表示之構成單位(B)。 式(1-1)中， X表示單鍵， R _a及R _b各自獨立地選自鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基、碳數6~20的芳基、包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基或碳數6~20的芳氧基及-C≡C-R _h， R _h表示碳數6~20的芳基或包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基， A及B各自獨立表示碳數1~4的伸烷基， m及n各自獨立表示1~6之整數， a及b各自獨立表示0~10之整數。

另外，前述一般式(1-1)亦可以下述一般式(1-1A)表示。 式(1-1A)中， R _a及R _b各自獨立地選自鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基、碳數6~20的芳基、包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基或碳數6~20的芳氧基及-C≡C-R _h， R _h表示碳數6~20的芳基或包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基， A及B各自獨立表示碳數1~4的伸烷基， m及n各自獨立表示1~6之整數， a及b各自獨立表示0~10之整數。

(No.2) 本發明之一實施形態中，聚酯碳酸酯樹脂亦可包含前述一般式(1-1)表示之構成單位(A)、前述一般式(2)表示之構成單位(B)與下述一般式(3-1)表示之構成單位(C)。 式(3-1)中， R _a及R _b各自獨立表示鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基或碳數6~20的芳基， Y表示茀基， A及B各自獨立表示碳數1~4的伸烷基， m及n各自獨立表示0~4之整數， a及b各自獨立表示1~10之整數。

(No.3) 本發明之一實施形態中，聚酯碳酸酯樹脂亦可包含前述一般式(1-1)表示之構成單位(A)、前述一般式(2)表示之構成單位(B)與前述一般式(6)表示之構成單位(D)。

(No.4) 本發明之一實施形態中，聚酯碳酸酯樹脂亦可包含前述一般式(1-1)表示之構成單位(A)、前述一般式(2)表示之構成單位(B)、前述一般式(3-1)表示之構成單位(C)與前述式(6)表示之構成單位(D)。

(No.5) 本發明之一實施形態中，聚酯碳酸酯樹脂亦可包含下述一般式(1-2)表示之構成單位(A)及前述一般式(2)表示之構成單位(B)。 式(1-2)中， X表示茀基， R _a及R _b各自獨立地選自氫原子、鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基、碳數6~20的芳基、包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基或碳數6~20的芳氧基及-C≡C-R _h， R _h表示碳數6~20的芳基或包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基， A及B各自獨立表示碳數1~4的伸烷基， m及n各自獨立表示1~6之整數， a及b各自獨立表示0~10之整數。

另外，前述一般式(1-2)亦可以下述一般式(1-2A)表示。 式(1-2A)中， R _a及R _b各自獨立地選自氫原子、鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基、碳數6~20的芳基、包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基或碳數6~20的芳氧基及-C≡C-R _h， R _h表示碳數6~20的芳基或包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基， A及B各自獨立表示碳數1~4的伸烷基， m及n各自獨立表示1~6之整數， a及b各自獨立表示0~10之整數。

(No.6) 本發明之一實施形態中，聚酯碳酸酯樹脂亦可包含前述一般式(1-2)表示之構成單位(A)、前述一般式(2)表示之構成單位(B)與前述一般式(3-1)表示之構成單位(C)。

(No.7) 本發明之一實施形態中，聚酯碳酸酯樹脂亦可包含前述一般式(1-2)表示之構成單位(A)、前述一般式(2)表示之構成單位(B)與前述一般式(6)表示之構成單位(D)。

(No.8) 本發明之一實施形態中，聚酯碳酸酯樹脂亦可包含前述一般式(1-2)表示之構成單位(A)、前述一般式(2)表示之構成單位(B)、前述一般式(3-1)表示之構成單位(C)與前述式(6)表示之構成單位(D)。

(No.9) 本發明之一實施形態中，聚酯碳酸酯樹脂亦可包含前述一般式(1-1)及前述一般式(1-2)表示之構成單位(A)與前述一般式(2)表示之構成單位(B)。

(No.10) 本發明之一實施形態中，聚酯碳酸酯樹脂亦可包含前述一般式(1-1)及前述一般式(1-2)表示之構成單位(A)、前述一般式(2)表示之構成單位(B)與前述一般式(3-1)表示之構成單位(C)。

(No.11) 本發明之一實施形態中，聚酯碳酸酯樹脂亦可包含前述一般式(1-1)及前述一般式(1-2)表示之構成單位(A)、前述一般式(2)表示之構成單位(B)與前述一般式(6)表示之構成單位(D)。

(No.12) 本發明之一實施形態中，聚酯碳酸酯樹脂亦可包含前述一般式(1-1)及前述一般式(1-2)表示之構成單位(A)、前述一般式(2)表示之構成單位(B)、前述一般式(3-1)表示之構成單位(C)與前述式(6)表示之構成單位(D)。

構成單位(A)與構成單位(B)之莫耳比(A/B)，較佳為99.9/0.1~0.1/99.9，又較佳為99/1~1/99，更佳為99/1~50/50，特佳為99/1~60/40，最佳為90/10~70/30。藉由將構成單位(B)的莫耳比設定為大於上述下限值，則能夠提升聚酯碳酸酯樹脂之流動性。另外，藉由將構成單位(B)的莫耳比設定為小於上述上限值，則能夠將使用本發明之聚酯碳酸酯樹脂而得到的成形體之光學特性維持在作為光學材料的較佳的範圍內。

＜構成單位(i)＞ 式(I)中，R ₁及R ₂各自獨立表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳數1~6的烷基，或是亦可包含選自O、N及S的雜環原子的碳數6~20的芳基、碳數2~6的烯基、碳數1~6的烷氧基或碳數7~17的芳烷基， a及b各自獨立表示0~5之整數， n及m各自獨立表示1~5之整數， R _i及R _ii各自獨立表示氫原子或碳數1~5的烷基。

本發明中，一般式(I)表示之二羧酸或羧酸二酯，較佳之態樣為包含下述構造式表示之二羧酸或羧酸二酯之至少一者。 式中，R _i及R _ii係以各自獨立表示碳數1~5的烷基為較佳，又較佳為表示甲基或乙基，特佳為表示甲基。

本發明中，構成構成單位(A)~(D)之二醇成分之合計量、與構成構成單位(i)之二羧酸或羧酸二酯之合計量之莫耳比，以二醇成分：羧酸成分=90：10~10：90為較佳，又較佳為90：10~50：50，又較佳為75：25~50：50，更佳為70：30~50：50，又更佳為65：35~50：50，特佳為60：40~ 50：50。另外，75：25~40：60或65：35~45：55之範圍亦為較佳。

本發明之聚酯碳酸酯樹脂中，較佳可添加抗氧化劑、脫模劑、紫外線吸收劑、流動性改質劑、結晶核劑、強化劑、染料、抗靜電劑或抗菌劑等。

本發明之聚酯碳酸酯樹脂中亦可存在作為雜質之製造時生成之酚或未反應而殘留之碳酸二酯。聚酯碳酸酯樹脂中之酚含量較佳為0.1~3000ppm，又較佳為0.1~ 2000ppm，特佳為1~1000ppm、1~800ppm、1~500ppm、或1~300ppm。另外，聚酯碳酸酯樹脂中之碳酸二酯含量較佳為0.1~1000ppm，又較佳為0.1~500ppm，特佳為1~100ppm。藉由調節聚酯碳酸酯樹脂中所包含之酚及碳酸二酯之量，則能夠得到具有因應目的之物性之樹脂。酚及碳酸二酯之含量之調節能夠藉由變更聚縮合之條件或裝置來適當地進行。另外，根據聚縮合後之擠出步驟之條件亦能夠調節含量。

若酚或碳酸二酯之含量超過上述範圍時，則會發生所得到之樹脂成形體之強度下降、或產生臭氣等的問題。另一方面，若酚或碳酸二酯之含量低於上述範圍時，則會有樹脂熔融時之可塑性降低之虞。 進而，原料單體有時會殘留在樹脂中。原料單體在樹脂中之殘留量，各自以3000ppm以下為較佳，又較佳為1~ 1000ppm。

(B)聚酯碳酸酯樹脂之製造方法 本發明之聚酯碳酸酯樹脂，能夠將構成上述構成單位(A)之二醇化合物、構成上述構成單位(B)之二醇化合物、構成上述構成單位(i)之二羧酸或羧酸二酯、與碳酸二酯作為原料，並藉由熔融聚縮合法來製造。進一步，亦可併用其他的二醇化合物。該反應中作為聚縮合觸媒，能夠在鹼性化合物觸媒、酯交換觸媒或由其雙方組成之混合觸媒之存在下來進行製造。

作為碳酸二酯，可舉出二苯基碳酸酯、二甲苯基碳酸酯、雙(氯苯基)碳酸酯、m-甲苯酚基碳酸酯、二甲基碳酸酯、二乙基碳酸酯、二丁基碳酸酯、二環己基碳酸酯等。此等的中，特別是二苯基碳酸酯，以反應性與純度之觀點而言為佳。碳酸二酯之添加量，係能夠以二醇成分與二羧酸成分為等莫耳反應、而剩餘的則與碳酸二酯反應之方式，來決定饋入量。相對於二醇成分與二羧酸成分之差1莫耳，較佳以0.60~1.50莫耳之比率來使用碳酸二酯，又較佳為0.80~1.40莫耳之比率，更佳為1.00~1.30莫耳之比率，又更佳為1.00~1.25莫耳之比率，特佳為1.00~1.20之比率。藉由調整此莫耳比率，將能夠控制聚酯碳酸酯樹脂之分子量。

作為鹼性化合物觸媒，可舉出鹼金屬化合物、鹼土類金屬化合物及含氮化合物等。

作為本發明中使用之鹼金屬化合物，可舉例如鹼金屬之有機酸鹽、無機鹽、氧化物、氫氧化物、氫化物或烷氧化物等。就觸媒效果、價格、流通量、對樹脂之色相之影響等的觀點而言，較佳為碳酸鈉及碳酸氫鈉。

作為鹼土類金屬化合物，可舉例如鹼土類金屬化合物之有機酸鹽、無機鹽、氧化物、氫氧化物、氫化物或烷氧基化物等。

作為含氮化合物，可舉例如4級氫氧化銨及該等的鹽、胺類等。

作為酯交換觸媒，較佳使用鋅、錫、鋯、鉛之鹽，該等能夠單獨或組合來使用。另外，亦可與上述鹼金屬化合物或鹼土類金屬化合物組合來使用。

作為酯交換觸媒，具體來說可使用參(2,4-戊二酮)鋁(III)、(4-甲基苄基)膦酸二乙酯、乙酸鋅、安息香酸鋅、2-乙基己酸鋅、氯化錫(II)、氯化錫(IV)、乙酸錫(II)、乙酸錫(IV)、二丁基錫二月桂酸酯、二丁基氧化錫、二丁基二甲氧化錫、鋯乙醯基丙酮酸酯、氧基乙酸鋯、鋯四丁氧化物、乙酸鉛(II)、乙酸鉛(IV)、乙酸鋯、四丁氧化鈦等。其中，較佳為乙酸鋅、乙酸鋯、參(2,4-戊二酮)鋁(III)及(4-甲基苄基)膦酸二乙酯，又較佳為、參(2,4-戊二酮)鋁(III)及(4-甲基苄基)膦酸二乙酯。

該等的觸媒，相對於理論的生成的樹脂量，觸媒中之金屬成分較佳以成為0.001ppm~1000ppm之方式來使用，又較佳為0.01ppm~100ppm，特佳為0.1ppm~100 ppm。尚，後述的實施例中，以Al元素成為6.5ppm、P元素成為13.5ppm之方式來添加觸媒。

熔融聚縮合法為使用前述原料及觸媒，在加熱下並於常壓或減壓下藉由酯交換反應，一邊去除副產物，一邊進行熔融聚縮合。

具體來說，將反應在120~260℃(較佳為180~ 260℃)之溫度下，使其反應0.1~5小時(較佳為0.5~3小時)。接著，一邊提高反應系之減壓度，一邊提高反應溫度，一邊進行二醇化合物與碳酸二酯之反應，最後在1mmHg以下之減壓下，在200~350℃之溫度下進行0.05~2小時之聚縮合反應。如此般之反應亦可以連續式來進行，亦可以分批式來進行。進行上述反應時所使用之反應裝置亦可為裝載有錨型攪拌葉片、最大葉片式攪拌葉片、螺旋型攪拌葉片等的縱型之裝載有螺桿之擠出機型，亦可為裝載有攪拌槳葉片、格子葉片、鏡葉片等的橫型之裝載有螺桿之擠出機型，另外，考量聚合物之黏度而使用適當組合之反應裝置來適當地實施此等。

本發明之聚酯碳酸酯樹脂之製造方法中，在聚合反應結束後，為了保持熱安定性及水解安定性，亦可將觸媒去除或失活。一般而說，藉由公知之酸性物質之添加來進行觸媒之失活之方法較適合實施。作為該等的物質，具體來說，可適合使用安息香酸丁酯等的酯類、p-甲苯磺酸等的芳香族磺酸類、p-甲苯磺酸丁酯、p-甲苯磺酸己酯等的芳香族磺酸酯類、亞磷酸、磷酸、膦酸等的磷酸類、亞磷酸三苯酯、亞磷酸單苯酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸二乙酯、亞磷酸二n-丙酯、亞磷酸二n-丁酯、亞磷酸二n-己酯、亞磷酸二辛酯、亞磷酸單辛酯等的亞磷酸酯類、磷酸三苯基磷酸二苯酯、磷酸單苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸單辛酯等的磷酸酯類、二苯基膦酸、二辛基膦酸、二丁基膦酸等的膦酸類、苯基膦酸二乙酯等的膦酸酯類、三苯基膦、雙(二苯基膦基)乙烷等的膦類、硼酸、苯基硼酸等的硼酸類、十二烷基苯磺酸四丁基鏻鹽等的芳香族磺酸鹽類、硬脂酸氯、氯化苯甲醯、p-甲苯磺酸氯等的有機鹵化物、二甲基硫酸等的烷基硫酸、氯化甲苯等的有機鹵化物等。就失活效果、樹脂之色相或安定性之觀點而言，以使用十二烷基苯磺酸四丁基鏻鹽等的芳香族磺酸鹽類為較佳。另外，該等的失活劑，相對於觸媒量，以0.01~50倍莫耳(較佳為0.3~20倍莫耳)來使用。相對於觸媒量，若較0.01倍莫耳少時，則失活效果會變得不足，故不佳。另外，相對於觸媒量，若較50倍莫耳多時，則耐熱性會降低，成形體會變得容易著色，故不佳。

亦可在觸媒失活後設置將聚合物中的低沸點化合物以0.1~1mmHg之壓力且200~350℃之溫度揮發去除之步驟，因此，較適合使用具備攪拌槳葉片、格子葉片、鏡葉片等、表面更新能優異之攪拌葉片之橫型裝置，或薄膜蒸發器。

本發明之聚酯碳酸酯樹脂較期望異物含量非常地少，較適合實施熔融原料之過濾、觸媒液之過濾。過濾器之網目，較佳為5μm以下，又較佳為1μm以下。進而，較適合以聚合物過濾器來實施生成之樹脂之過濾。聚合物過濾器之網目，較佳為100μm以下，又較佳為30μm以下。另外，收集樹脂粒料之步驟當然必須是低塵環境，較佳為等級1000以下，又較佳為等級100以下。

(C)聚酯碳酸酯樹脂之物性 本發明之聚酯碳酸酯樹脂是折射率、阿貝數、玻璃轉移溫度、分散度及熔融體積流率之至少1種為優異之樹脂。 本發明之聚酯碳酸酯樹脂，以聚苯乙烯換算重量平均分子量(Mw)較佳為5,000~300,000。以聚苯乙烯換算重量平均分子量(Mw)又較佳為20,000~120,000，特佳為20,000~60,000。若Mw小於5,000時，光學透鏡會變脆，故不佳。若Mw大於300,000時，熔融黏度會變高，故製造後取出樹脂會變得較困難，進而流動性會變差，難以熔融狀態射出成形，故不佳。

本發明之聚酯碳酸酯樹脂，玻璃轉移點(Tg)較佳為145℃~1610℃，又較佳為147℃~158℃。

由本發明之聚酯碳酸酯樹脂製作的成形體，折射率較佳為1.693~1.710，又較佳為1.695~1.705。

由本發明之聚酯碳酸酯樹脂製作的成形體，阿貝數較佳為24以下，更佳為23以下，特佳為22以下。阿貝數之下限並未特別限制，若作為光學透鏡使用之情形時，考量使用上之規格，則較佳為13以上，又較佳為15以上。

本發明之聚酯碳酸酯樹脂，分散度(Mw/Mn)較佳為2.0~8.0，又較佳為3.0~7.6。

本發明之聚酯碳酸酯樹脂，熔融體積流率(MVR)較佳為9.0cm ³/10min以上，又較佳為15cm ³/10min以上，更佳為22cm ³/10min以上。MVR之上限並未特別限制，就成形性之觀點而言，較佳為100cm ³/10min以下，又較佳為70cm ³/10min以下，更佳為60cm ³/10min以下。

(D)光學透鏡 使用本發明之聚酯碳酸酯樹脂所製造的光學透鏡，其為高折射率、耐熱性為優異，故可利用於望遠鏡、雙筒望遠鏡、電視投影機等以往使用高價的高折射率玻璃透鏡之領域，而極為有用。因應所需，較佳以非球面透鏡之形態來使用。非球面透鏡係能夠以1片透鏡來使球面像差實質上成為零，而不需以複數球面透鏡之組合來去除球面像差，使得輕量化及生產成本之減低變得可能。因此，非球面透鏡，在光學透鏡之中尤其作為照相機透鏡為有用。 進而，可藉由例如射出成形法、壓縮成形法、射出壓縮成形法等的任意方法，來成形光學透鏡。藉由本發明，可更簡便地得到對於玻璃透鏡而言為技術加工困難的高折射率低雙折射非球面透鏡。

為了極力避免在光學透鏡中有異物之混入，成形環境也當然必須要在低塵埃環境中，較佳為等級6以下，又較佳為等級5以下。

(E)光學薄膜 使用本發明之聚酯碳酸酯樹脂所製造的光學薄膜，其為透明性及耐熱性優異，故適合使用於液晶基板用薄膜、光記憶卡等。

為了極力避免在光學薄膜中有異物之混入，成形環境也當然必須要在低塵埃環境中，較佳為等級6以下，又較佳為等級5以下。 [實施例]

以下以實施例說明本發明，但本發明不受該等的實施例任何之限制。且，實施例中之測定值為使用以下方法或裝置來測定。 1)折射率(nD) 依據JIS B 7071-2：2018，來成形聚酯碳酸酯樹脂組成物並得到V形塊(V block)，將其作為試片。利用折射率儀(島津製作所製KPR-3000)，於23℃下來測定折射率。

2)阿貝數(ν) 使用在折射率測定中所使用的相同的試片(V形塊)，利用折射率儀，於23℃下來測定波長486nm、589nm、656nm之折射率，並利用下述式來計算出阿貝數。 折射率儀：島津製作所製KPR-3000 nD：在波長589nm之折射率 nC：在波長656nm之折射率 nF：在波長486nm之折射率

3)玻璃轉移溫度(Tg) 依據JIS K7121-1987，利用示差掃描熱量分析儀並以10℃/分之昇溫程式來進行測定。 示差掃描熱量分析儀：(股)Hitachi High-Tech Science製 X-DSC7000

4)分散度(Mw/Mn) 藉由凝膠滲透色譜(GPC)法，由標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)與數平均分子量(Mn)來算出。使用裝置、管柱及測定條件如同下述。 ・GPC裝置：Tosoh(股)製、HLC-8420GPC ・管柱：Tosoh(股)製、TSKgel SuperHM-M ×3管 Tosoh(股)製、TSKgel guardcolumn SuperH-H ×1管 Tosoh(股)製、TSKgel SuperH-RC ×1管 ・檢測器：RI檢測器 ・標準聚苯乙烯：Tosoh(股)製、標準聚苯乙烯套組 PStQuick C ・試樣溶液：0.2質量%四氫呋喃溶液 ・溶離劑：四氫呋喃 ・溶離劑流速：0.6mL/min ・管柱溫度：40℃

5)熔融體積流率(MVR) 依據JIS K7210來進行測定。 測定裝置：(股)東洋精機製作所製 melt indexer T-111 測定條件：以溫度260℃、荷重2160g來進行測定 操作：從設置於量筒底部的標準模具以10分鐘左右擠出樹脂，由擠出的樹脂量來計算出MVR(單位：cm ³/10分鐘)。

(實施例1) 將作為原料的下述構造式表示之6,6’-二-(2-萘基)-2,2’-雙-(2-羥基乙氧基)-1,1’-聯萘(2DNBINOL-2EO) 7500.0g(12.0莫耳)、下述構造式表示之9,9-雙[6-(2-羥基乙氧基)-2-萘基]茀(BNEF)4958.2g(9.2莫耳)、下述構造式表示之1,12-十二烷二醇(C12-diol)838.1g(4.1莫耳)、下述構造式表示之2,2’-([1,1’-聯萘基]-2,2’-二基雙(氧基))乙醯乙酸(BINOL-DC)8334.2g(20.7莫耳)及二苯基碳酸酯(DPC)1167.4g(5.4莫耳)、作為觸媒的參(2,4-戊二酮)鋁(III)1.68g及(4-甲基苄基)膦酸二乙酯2.1mL，置入於附有攪拌機及餾出裝置的50L反應器中，進行氮取代。 在氮環境760Torr之下，花費20分鐘加熱至200℃並進行攪拌。花費20分鐘將減壓度調整至300Torr後，花費40分鐘昇溫至240℃，以240℃、300Torr之條件保持10分鐘，來進行酯交換反應。以氮氣回復至常壓，交換收集器後，再次調整至240℃、300Torr條件，並保持10分鐘。之後，花費70分鐘一邊將溫度昇溫至250℃之同時，一邊花費50分鐘將減壓度調整至50Torr後，進而，花費20分鐘將減壓度調整至1Torr以下，以250℃、1Torr以下的條件下攪拌30分鐘，來進行聚合反應。反應結束後，對於反應系導入氮來使反應器內加壓，將生成的聚酯碳酸酯樹脂一邊進行製粒之同時，一邊進行取出，而得到聚酯碳酸酯樹脂。 進一步，以相對於聚酯碳酸酯樹脂成為下述含量之方式來添加 3,9-雙(2,6-二-tert-丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷螺[5.5]十一烷(ADK STAB PEP-36；(股)ADEKA製)：相對於聚酯碳酸酯樹脂為300ppm、 新戊四醇肆[3-(3,5-二-tert-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](ADK STAB AO-60：(股)ADEKA製)：相對於聚酯碳酸酯樹脂為1000ppm、 單硬脂酸甘油酯(glycerol monostearate；RIKEMAL S-100A、Riken Vitamin公司製)：相對於聚酯碳酸酯樹脂為1500ppm、 十二烷基苯磺酸四丁基鏻鹽(MGA-614；竹本油脂股份有限公司製)：相對於聚酯碳酸酯樹脂為15ppm、 下述混合物、3,4-二甲基體、2,4-二甲基體的90：10的混合物(東京化成工業(股)製)：相對於聚酯碳酸酯樹脂為200ppm， 並利用二軸擠出機進行混煉。 擠出之詳細則如同下述。 二軸擠出機：芝浦機械股份有限公司製TEM-18SS 樹脂溫度：260℃ 螺桿回轉數：200rpm 將所得到的聚酯碳酸酯樹脂之物性表示於下述表2。

(實施例2及3、比較例1~3) 以成為如下述表2所記載之組成之方式來變更原料之種類及饋入比以外，其餘與實施例1相同地，而得到分別的聚酯碳酸酯樹脂。 將所得到的聚酯碳酸酯樹脂之物性表示於下述表2。

Claims (17)

1. 一種聚酯碳酸酯樹脂，其特徵為包含 下述一般式(1)表示之構成單位(A)、 下述一般式(2)表示之構成單位(B)及 來自於下述一般式(I)表示之二羧酸或羧酸二酯之構成單位(i)， 式(1)中， X表示單鍵或茀基， 當X為單鍵時，R _a及R _b各自獨立地選自鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基、碳數6~20的芳基、包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基或碳數6~20的芳氧基及-C≡C-R _h， 當X為茀基時，R _a及R _b各自獨立地選自氫原子、鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基、碳數6~20的芳基、包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基或碳數6~20的芳氧基及-C≡C-R _h， R _h表示碳數6~20的芳基或包含選自O、N及S的1個以上的雜環原子的碳數6~20的雜芳基， A及B各自獨立表示碳數1~4的伸烷基， m及n各自獨立表示1~6之整數， a及b各自獨立表示0~10之整數， 式(2)中，R _z及R _x各自獨立表示氫原子或碳數1~3的烷基，i表示2~16之整數，p表示1~600之整數， 式(I)中，R ₁及R ₂各自獨立表示氫原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、碳數1~6的烷基，或亦可包含選自O、N及S的雜環原子的碳數6~20的芳基、碳數2~6的烯基、碳數1~6的烷氧基或碳數7~17的芳烷基， a及b各自獨立表示0~5之整數， n及m各自獨立表示1~5之整數， R _i及R _ii各自獨立表示氫原子或碳數1~5的烷基。
2. 如請求項1之聚酯碳酸酯樹脂，其中，前述構成單位(A)與構成單位(B)之莫耳比(A/B)為99.9/0.1~ 0.1/99.9。
3. 如請求項1或2之聚酯碳酸酯樹脂，其中，前述一般式(2)中的i為2~10之整數，p為1~3。
4. 如請求項1~3中任一項之聚酯碳酸酯樹脂，其中，進一步包含下述一般式(3)表示之構成單位(C)， 式(3)中， R _a及R _b各自獨立表示鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~20的烷氧基、碳數5~20的環烷基、碳數5~20的環烷氧基或碳數6~20的芳基， Y表示-O-、-S-、-SO-、-SO ₂-、-CO-、碳數6~12的伸環烷基或下述一般式(4)或下述一般式(5)表示之二價基，前述伸環烷基亦可被1~12個的碳數1~3的烷基取代， A及B各自獨立表示碳數1~4的伸烷基， m及n各自獨立表示0~4之整數， a及b各自獨立表示1~10之整數， 式(4)中， R _c及R _d各自獨立地選自由氫原子、鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~5的烷氧基、碳數6~12的芳基、碳數7~17的芳烷基及碳數2~15的烯基組成之群， R _c及R _d中的前述烷基、前述烷氧基、前述芳基、前述芳烷基及前述烯基亦可分別具有取代基，R _c及R _d亦可相互鍵結來形成碳數3~20的碳環或碳數1~20的雜環，前述碳環及前述雜環亦可分別具有取代基，n表示0~20之整數， 式(5)中， R _e及R _f各自獨立地選自由氫原子、鹵素原子、碳數1~20的烷基、碳數1~7的烷氧基、碳數6~12的芳基、碳數7~17的芳烷基及碳數2~15的烯基組成之群，前述烷基、前述烷氧基、前述芳基、前述芳烷基及前述烯基亦可分別具有取代基， R _e及R _f亦可相互鍵結來形成碳數3~20的碳環或碳數1~20的雜環，前述碳環及前述雜環亦可分別具有取代基。
5. 如請求項4之聚酯碳酸酯樹脂，其中，前述一般式(3)的Y為茀基。
6. 如請求項1~5中任一項之聚酯碳酸酯樹脂，其中，進一步包含下述一般式(6)表示之構成單位(D)， 式(6)中，X表示碳數1~4的伸烷基。
7. 如請求項1~6中任一項之聚酯碳酸酯樹脂，其中，構成前述一般式(1)表示之構成單位(A)之單體包含下述構造式表示之單體之至少1種， 。
8. 如請求項1~7中任一項之聚酯碳酸酯樹脂，其中，構成前述一般式(2)表示之構成單位(B)之單體係選自由1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇及1,12-十二烷二醇(C12-diol)組成之群之至少1種之化合物。
9. 如請求項1~8中任一項之聚酯碳酸酯樹脂，其中，前述一般式(I)表示之二羧酸或羧酸二酯包含下述構造式表示之二羧酸或羧酸二酯之至少一者， 式中，R _i及R _ii各自獨立表示碳數1~5的烷基。
10. 如請求項4或5之聚酯碳酸酯樹脂，其中，構成前述一般式(3)表示之構成單位(C)之單體包含下述構造式表示之單體之至少一者， 。
11. 如請求項6之聚酯碳酸酯樹脂，其中，構成前述一般式(6)表示之構成單位(D)之單體係下述構造式表示之單體， 。
12. 如請求項1~11中任一項之聚酯碳酸酯樹脂，其中，前述聚酯碳酸酯樹脂之折射率(nD)為1.693~1.710。
13. 如請求項1~12中任一項之聚酯碳酸酯樹脂，其中，前述聚酯碳酸酯樹脂之Tg為145~161℃。
14. 如請求項1~13中任一項之聚酯碳酸酯樹脂，其中，前述聚酯碳酸酯樹脂之分散度(Mw/Mn)為2.0~8.0。
15. 如請求項1~14中任一項之聚酯碳酸酯樹脂，其中，前述聚酯碳酸酯樹脂之熔融體積流率(cm ³/10分鐘)為9.0~100。
16. 一種光學透鏡，其包含請求項1~15中任一項之聚酯碳酸酯樹脂。
17. 一種光學薄膜，其包含請求項1~15中任一項之聚酯碳酸酯樹脂。