CN117881721A - 树脂和用于制备其的方法 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及包含化学式1的单元的树脂、用于制备其的方法、包含其的树脂组合物、以及包含所述树脂组合物的模制品。

Description

树脂和用于制备其的方法
技术领域
本申请要求于2022年7月5日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请第10-2022-0082386号的优先权和权益，其全部内容通过引用并入本文。
本说明书涉及树脂以及用于制备其的方法。
背景技术
光学材料的折射率越高，实现相同校正水平所需的光学透镜越薄。因此，随着光学材料的折射率增加，可以制造更薄且更轻的透镜，使得可以使其中使用透镜的各种装置更小。
通常，当光学材料的折射率增加时，存在的问题在于阿贝数变低，并且为了用作光学材料，需要一定水平或更高的透明度。
发明内容
技术问题
本说明书的一个示例性实施方案致力于提供具有新的结构的树脂以及用于制备其的方法。
本说明书的另一个示例性实施方案致力于提供包含具有新的结构的树脂的组合物和由所述树脂组合物制备的模制品。
技术方案
本说明书的一个示例性实施方案提供了包含以下化学式1的单元的树脂。
[化学式1]
在化学式1中，
X1至X4彼此相同或不同，并且各自独立地为O或S，
R1至R4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R5和R6彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的亚烷基；或者经取代或未经取代的亚环烷基，
R101和R102彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
r101为1或2，并且当r101为2时，两个R101彼此相同或不同，
r102为1或2，并且当r102为2时，两个R102彼此相同或不同，
La为直接键；或-C(＝O)-L'-，
L'为经取代或未经取代的亚芳基，
m和n各自为0或1，以及
*意指与树脂的主链相连接的部分。
本说明书的一个示例性实施方案提供了以下化学式1a。
[化学式1a]
在化学式1a中，
X1至X4彼此相同或不同，并且各自独立地为O或S，
R1至R4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R5和R6彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的亚烷基；或者经取代或未经取代的亚环烷基，
R101和R102彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
r101为1或2，并且当r101为2时，两个R101彼此相同或不同，
r102为1或2，并且当r102为2时，两个R102彼此相同或不同，以及
m和n各自为0或1。
本说明书的另一个示例性实施方案提供了用于制备树脂的方法，所述方法包括：使用于制备树脂的组合物聚合，所述用于制备树脂的组合物包含由以下化学式1a表示的化合物、和聚酯前体或聚碳酸酯前体。
[化学式1a]
在化学式1a中，
X1至X4彼此相同或不同，并且各自独立地为O或S，
R1至R4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R5和R6彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的亚烷基；或者经取代或未经取代的亚环烷基，
R101和R102彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
r101为1或2，并且当r101为2时，两个R101彼此相同或不同，
r102为1或2，并且当r102为2时，两个R102彼此相同或不同，以及
m和n各自为0或1。
本说明书的另一个示例性实施方案提供了树脂组合物，其包含根据上述示例性实施方案的树脂。
本说明书的又一个示例性实施方案提供了模制品，其包含含有根据上述示例性实施方案的树脂的组合物。
有益效果
根据本说明书的示例性实施方案的树脂具有高折射率和高透明度。
通过使用根据本说明书的示例性实施方案的树脂，可以获得具有小厚度的优异的光学构件、光学透镜、光学膜、光学薄膜或光学树脂。
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本说明书。
对于根据本说明书的一个示例性实施方案的包含化学式1的单元的树脂，根据由洛伦兹-洛伦茨公式(Lorentz-Lorenz’s formula)已知的分子结构与折射率之间的关系式，可以看出：通过增加分子的电子密度和减小分子体积，由分子构成的材料的折射率增加。此外，化学式1的核心结构为2,2'-((9H-芴-9,9-二基)双(4,1-亚苯基))双(氧基))双(乙-1-醇)(BPEF)，并且可以通过将富电子取代基引入到R1至R4中以增加化学式1的结构的电子密度来进一步改善树脂的折射率。因此，根据本说明书的一个示例性实施方案的聚碳酸酯树脂具有高折射率和高透明度，以及使用所述聚碳酸酯树脂的光学透镜、光学膜或光学树脂具有小的厚度并且可以表现出优异的光学特性。
在本发明的一个示例性实施方案中，树脂中可以包含一个或更多个化学式1的单元，并且当包含两个或更多个时，所述单元彼此相同或不同。
在本申请的整个说明书中，马库什型表述中包括的术语“其组合”意指选自马库什型表述中描述的构成要素中的一者或更多者的混合或组合，并且意指包括选自上述构成要素中的一者或更多者。
以下将描述本说明书中的取代基的实例，但不限于此。
在本说明书中，意指待连接的部分。
在本说明书中，术语“取代”意指与化合物的碳原子键合的氢原子变为另外的取代基，并且待取代的位置没有限制，只要该位置是氢原子被取代的位置(即，取代基可以取代的位置)即可，并且当两个或更多个取代时，两个或更多个取代基可以彼此相同或不同。
在本说明书中，术语“经取代或未经取代的”意指经选自以下中的一个或更多个取代基取代：氘；卤素基团；羟基；氰基；烷基；环烷基；烷氧基；烯基；芳氧基；芳基硫基；烷基硫基；甲硅烷基；芳基；芳族烃环和脂族烃环的稠环基；和杂环基，经所例示的取代基中的两个或更多个取代基相连接的取代基取代，或者不具有取代基。
在本说明书中，两个或更多个取代基相连接的事实表示任一取代基的氢与另一取代基相连接。例如，当两个取代基彼此连接时，苯基和萘基可以彼此连接以成为取代基此外，三个取代基彼此连接的情况不仅包括(取代基1)-(取代基2)-(取代基3)彼此顺序连接的情况，而且还包括(取代基2)和(取代基3)与(取代基1)相连接的情况。例如，苯基、萘基和异丙基可以彼此连接以形成取代基上述限定也同样适用于四个或更多个取代基彼此连接的情况。
在本说明书中，卤素基团的实例包括氟、氯、溴或碘。
在本说明书中，烷基可以为直链或支链的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为1至30。其具体实例包括甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但不限于此。
在本说明书中，环烷基没有特别限制，但优选具有3至30个碳原子，并且其具体实例包括环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基、金刚烷基等，但不限于此。
在本说明书中，烷氧基可以为直链、支链或环状的。烷氧基的碳原子数没有特别限制，但优选为1至30。其具体实例包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、异戊氧基、正己氧基、3,3-二甲基丁氧基、2-乙基丁氧基、正辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、苄氧基、对甲基苄氧基等，但不限于此。
在本说明书中，烯基可以为直链或支链的，并且其碳原子数没有特别限制，但优选为2至30。其具体实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-双(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、茋基、苯乙烯基等，但不限于此。
在本说明书中，芳基没有特别限制，但优选具有6至30个碳原子，并且芳基可以为单环或多环的。
当芳基为单环芳基时，其碳原子数没有特别限制，但优选为6至50。单环芳基的具体实例包括苯基、联苯基、三联苯基等，但不限于此。
当芳基为多环芳基时，其碳原子数没有特别限制，但优选为10至50。多环芳基的具体实例包括萘基、蒽基、菲基、三亚苯基、芘基、非那烯基、苝基、基、芴基等，但不限于此。
在本说明书中，芴基可以为经取代的，并且相邻基团可以彼此键合以形成环。
芴基为经取代的情况的实例包括
等，但不限于此。
在本说明书中，“相邻”基团可以意指对与相应取代基所取代的原子直接连接的原子进行取代的取代基，布置成在空间上最接近相应取代基的取代基，或者对相应取代基所取代的原子进行取代的另外的取代基。例如，在苯环的邻位上取代的两个取代基和对脂族环中的同一碳进行取代的两个取代基可以解释为彼此“相邻”的基团。
在本说明书中，杂芳基包含一个或更多个除碳之外的原子，即一个或更多个杂原子，并且具体地，杂原子可以包括选自O、N、Se、S等中的一个或更多个原子。其碳原子数没有特别限制，但优选为2至30，并且杂芳基可以为单环或多环的。杂芳基的实例包括噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、唑基、/>二唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、三唑基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并/>唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲啶基、菲咯啉基、异/>唑基、噻二唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻咯基、吩/>噻基、吩/>嗪基、吩噻嗪基、二氢茚并咔唑基、螺芴呫吨基、螺芴噻吨基、四氢萘并噻吩基、四氢萘并呋喃基、四氢苯并噻吩基、四氢苯并呋喃基等，但不限于此。
在本说明书中，甲硅烷基可以为烷基甲硅烷基、芳基甲硅烷基、烷基芳基甲硅烷基、杂芳基甲硅烷基等。烷基的上述实例可以应用于烷基甲硅烷基中的烷基，芳基的上述实例可以应用于芳基甲硅烷基中的芳基，烷基和芳基的实例可以应用于烷基芳基甲硅烷基中的烷基和芳基，以及杂环基的实例可以应用于杂芳基甲硅烷基中的杂芳基。
在本说明书中，烃环基可以为芳族烃环基、脂族烃环基、或芳族烃环和脂族烃环的稠环基，并且可以选自环烷基、芳基及其组合的实例，以及烃环基的实例包括苯基、环己基、金刚烷基、双环[2.2.1]庚基、双环[2.2.1]辛基、四氢萘基、四氢蒽基、1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚甲基萘、1,2,3,4-四氢-1,4-桥亚乙基萘、螺环戊烷芴基、螺金刚烷芴基、螺环己烷芴基等，但不限于此。
在本说明书中，杂环基包含一个或更多个除碳之外的原子，即一个或多个杂原子，并且具体地，杂原子可以包括选自O、N、Se、S等中的一个或更多个原子。杂环基可以为单环或多环的，并且可以为芳族杂环基；脂族杂环基；芳族杂环和脂族杂环的稠环基；脂族烃环、芳族烃环和芳族杂环的稠环基，或者脂族烃环、芳族烃环和脂族杂环的稠环基，并且芳族杂环基可以选自杂芳基的实例。
在本说明书中，脂族杂环基意指包含一个或更多个杂原子的脂族环基。脂族杂环基包括以下全部：单键的脂族环基、包含多键的脂族环基、或者呈其中包含单键和多键的环稠合的形式的脂族环基。脂族杂环的实例包括环氧基、环氧乙烷基、四氢呋喃基、1,4-二烷基、吡咯烷基、哌啶基、吗啉基、氧杂环庚烷基、氮杂环辛烷基、硫杂环辛烷基、四氢萘并噻吩基、四氢萘并呋喃基、四氢苯并噻吩基、四氢苯并呋喃基等，但不限于此。
在本说明书中，芳氧基可以由-ORo表示，并且关于上述芳基的描述适用于Ro。
在本说明书中，芳基硫基可以由-SRs1表示，并且关于上述芳基的描述适用于Rs1。
在本说明书中，烷基硫基可以由-SRs2表示，并且关于上述烷基的描述适用于Rs2。
在本说明书中，亚烷基意指在烷基中具有两个键合位置的基团，即二价基团。上述关于烷基的描述可以应用于亚烷基，不同之处在于亚烷基为二价的。
在本说明书中，亚环烷基意指在环烷基中具有两个键合位置的基团，即二价基团。上述关于环烷基的描述可以应用于亚环烷基，不同之处在于亚环烷基为二价的。
在本说明书中，二价芳族烃环和脂族烃环的稠环基意指在芳族烃环和脂族烃环的稠环基中具有两个键合位置的基团，即二价基团。可以应用上述关于芳族烃环和脂族烃环的稠环基的描述，不同之处在于所述基团各自为二价基团。
在本说明书中，亚芳基意指在芳基中具有两个键合位置的基团，即二价基团。上述关于芳基的描述可以应用于亚芳基，不同之处在于亚芳基为二价的。
在本说明书中，氢为氢、氘或氚。
在本说明书的一个示例性实施方案中，在化学式1中未指出取代基的部分可以意指取代有氢、氘或氚。
在下文中，将详细描述本发明的优选示例性实施方案。然而，本发明的示例性实施方案可以被修改成各种其他形式，并且本发明的范围不限于以下将描述的示例性实施方案。
根据本说明书的一个示例性实施方案，树脂中可以包含一个或更多个化学式1的单元，并且当包含两个或更多个时，所述单元彼此相同或不同。
根据本说明书的一个示例性实施方案，R101为氢。
根据本说明书的一个示例性实施方案，R102为氢。
根据本说明书的一个示例性实施方案，化学式1为以下化学式1-1。
[化学式1-1]
在化学式1-1中，
*、La、R1至R6、m、n和X1至X4的限定与化学式1中限定的那些相同。
根据本说明书的一个示例性实施方案，化学式1为以下化学式1-2至1-5中的任一者。
[化学式1-2]
[化学式1-3]
[化学式1-4]
[化学式1-5]
在化学式1-2至1-5中，
*、La、R1至R6、m、n和X1至X4的限定与化学式1中限定的那些相同。
根据本说明书的一个示例性实施方案，X1至X4彼此相同或不同，并且各自独立地为O或S，
R1至R4彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经具有1至30个碳原子的直链或支链烷基、具有1至30个碳原子的直链或支链烷氧基、具有6至30个碳原子的单环或多环芳氧基、具有6至30个碳原子的单环或多环芳基、具有6至30个碳原子的多环杂芳基、及其组合中的一者或更多者取代的具有6至30个碳原子的单环或多环芳基；或者未经取代或经具有6至30个碳原子的单环或多环芳基取代的具有6至30个碳原子的多环杂芳基，
R5和R6彼此相同或不同，并且各自独立地为具有2至30个碳原子的直链或支链亚烷基；或者具有6至30个碳原子的单环或多环亚环烷基，R101和R102为氢，
La为直接键；或-C(＝O)-L'-，以及
L'为具有6至30个碳原子的单环或多环亚芳基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，R1至R4彼此相同或不同，并且各自独立地为以下结构中的任一者。
在所述结构中，
Y1和Y2各自独立地为O或S，
G1至G8中的任一者为与化学式1键合的部分，以及G1至G8中不与化学式1键合的其余者彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的烃环基；或者经取代或未经取代的杂环基，
G9至G16中的任一者为与化学式1键合的部分，以及G9至G16中不与化学式1键合的其余者彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的烃环基；或者经取代或未经取代的杂环基，
G17至G26中的任一者为与化学式1键合的部分，以及G17至G26中不与化学式1键合的其余者彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的烃环基；或者经取代或未经取代的杂环基，
G27至G38中的任一者为与化学式1键合的部分，以及G27至G38中不与化学式1键合的其余者彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的烃环基；或者经取代或未经取代的杂环基，
G39至G46中的任一者为与化学式1键合的部分，以及G39至G46中不与化学式1键合的其余者彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的烃环基；或者经取代或未经取代的杂环基，
G47至G52中的任一者为与化学式1键合的部分，以及G47至G52中不与化学式1键合的其余者彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的烃环基；或者经取代或未经取代的杂环基，
G53至G59中的任一者为与化学式1键合的部分，以及G53至G59中不与化学式1键合的其他部分彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的烃环基；或者经取代或未经取代的杂环基，
G60至G67中的任一者为与化学式1键合的部分，以及G60至G67中不与化学式1键合的其余者彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的烃环基；或者经取代或未经取代的杂环基，以及
G68至G76中的任一者为与化学式1键合的部分，以及G68至G73中不与化学式1键合的其余者彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的烯基；经取代或未经取代的烃环基；或者经取代或未经取代的杂环基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，X1至X4为O。
根据本说明书的一个示例性实施方案，X1至X4为S。
根据本说明书的一个示例性实施方案，X1和X2为S，以及X3和X4为O。
根据本说明书的一个示例性实施方案，X1和X2为O，以及X3和X4为S。
根据本说明书的一个示例性实施方案，X1为O。
根据本说明书的一个示例性实施方案，X2为O。
根据本说明书的一个示例性实施方案，X3为O。
根据本说明书的一个示例性实施方案，X4为O。
根据本说明书的一个示例性实施方案，X1为S。
根据本说明书的一个示例性实施方案，X2为S。
根据本说明书的一个示例性实施方案，X3为S。
根据本说明书的一个示例性实施方案，X4为S。
根据本说明书的一个示例性实施方案，R1至R4彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经具有1至30个碳原子的直链或支链烷基、具有1至30个碳原子的直链或支链烷氧基、具有6至30个碳原子的单环或多环芳氧基、具有6至30个碳原子的单环或多环芳基、具有6至30个碳原子的多环杂芳基、及其组合中的一者或更多者取代的具有6至30个碳原子的单环或多环芳基；或者未经取代或经具有6至30个碳原子的单环或多环芳基取代的具有6至30个碳原子的多环杂芳基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，R1至R4彼此相同或不同，并且各自独立地为经具有6至30个碳原子的单环或多环芳氧基、具有6至30个碳原子的单环或多环芳基、具有6至30个碳原子的多环杂芳基、及其组合中的一者或更多者取代的苯基；未经取代或经具有1至30个碳原子的直链或支链烷基、具有1至30个碳原子的直链或支链烷氧基或者具有6至30个碳原子的单环或多环芳基取代的萘基；未经取代或经具有6至30个碳原子的单环或多环芳基取代的咔唑基；苯并呋喃基；或二苯并呋喃基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，R1至R4彼此相同或不同，并且各自独立地为经苯氧基、萘基、苯基、咪唑基、咔唑基、及其组合中的一者或更多者取代的苯基；未经取代或经甲基、甲氧基或苯基取代的萘基；未经取代或经苯基取代的咔唑基；苯并呋喃基；或二苯并呋喃基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，R1至R4彼此相同或不同，并且各自独立地为经苯氧基、萘基、经苯基取代的咪唑基、或咔唑基取代的苯基；未经取代或经甲基、甲氧基或苯基取代的萘基；经苯基取代的咔唑基；苯并呋喃基；或二苯并呋喃基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，R1至R4彼此相同。
根据本说明书的一个示例性实施方案，R5和R6彼此相同或不同，并且各自独立地为具有2至30个碳原子的直链或支链亚烷基；或者具有6至30个碳原子的单环或多环亚环烷基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，R5和R6彼此相同或不同，并且各自独立地为具有2至10个碳原子的直链或支链亚烷基；或者具有6至10个碳原子的单环或多环亚环烷基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，R5和R6彼此相同或不同，并且各自独立地为亚乙基；亚异丙基；亚异丁基；或亚环己基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，R5和R6彼此相同。
根据本说明书的一个示例性实施方案，R101和R102为氢。
根据本说明书的一个示例性实施方案，La为直接键；或-C(＝O)-L'-。
根据本说明书的一个示例性实施方案，La为直接键。
根据本说明书的一个示例性实施方案，La为-C(＝O)-L'-。
根据本说明书的一个示例性实施方案，L'为具有6至30个碳原子的单环或多环亚芳基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，L'为具有6至10个碳原子的单环或多环亚芳基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，L'为亚苯基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，树脂可以具有-OH；-SH；-CO2CH3；或-OC6H5作为端基。
在本发明的一个示例性实施方案中，树脂的重均分子量为10,000g/mol至200,000g/mol，优选为15,000g/mol至100,000g/mol，更优选为20,000g/mol至50,000g/mol、以及25,000g/mol至40,000g/mol。
当树脂满足上述重均分子量范围时，树脂可以具有最佳的流动性和可加工性。
在本发明的一个示例性实施方案中，树脂的数均分子量为10,000g/mol至100,000g/mol、10,000g/mol至50,000g/mol、10,000g/mol至30,000g/mol、11,000g/mol至28,000g/mol，优选为12,000g/mol至25,000g/mol。
在本说明书中，树脂和用于其制备的低聚物的重均分子量(Mw)可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用聚苯乙烯(PS)标准物使用Agilent 1200系列来测量。具体地，可以使用Agilent 1200系列装置使用Polymer Laboratories PLgel MIX-B 300mm长度的柱来测量重均分子量，并且在这种情况下，测量温度为40℃，所使用的溶剂为四氢呋喃(THF)，以及流量为1mL/分钟。树脂或低聚物的样品各自以10mg/10mL的浓度制备，然后以10μL的量进给，并且利用使用聚苯乙烯标准物形成的校准曲线导出重均分子量(Mw)值。在这种情况下，使用分子量(g/mol)为2,000/10,000/30,000/70,000/200,000/700,000/2,000,000/4,000,000/10,000,000的九种类型的聚苯乙烯标准物产品。
在本说明书的一个示例性实施方案中，树脂的玻璃化转变温度(Tg)可以为150℃至300℃。玻璃化转变温度可以优选为160℃至290℃、170℃至280℃、170℃至270℃、以及162℃至235℃。
当树脂满足以上玻璃化转变温度范围时，在通过与具有优异的耐热性和可注射性并且具有不同于上述范围的玻璃化转变温度的树脂混合来制备树脂组合物时，容易调节玻璃化转变温度，使得可以满足本说明书中期望的物理特性。
玻璃化转变温度(Tg)可以通过差示扫描量热仪(DSC)来测量。具体地，玻璃化转变温度可以从通过以下获得的图中来测量：在氮气气氛下将5.5mg至8.5mg的树脂样品加热至270℃，然后在冷却之后在第二次加热期间以10℃/分钟的加热速率加热树脂样品的同时扫描树脂样品。
在本说明书的一个示例性实施方案中，树脂的在589nm的波长下测量的折射率为1.68至1.76。折射率可以优选为1.685至1.755。当树脂满足以上折射率时，在将树脂应用于模制品例如光学透镜时，可以制造薄而轻的光学透镜。
在本说明书的一个示例性实施方案中，树脂的在486nm、589nm和656nm的波长下测量和计算的阿贝数可以为5至20。阿贝数可以优选为12.1至17.6，并且更优选为10.5至15.5。当树脂满足以上阿贝数范围时，在将树脂应用于模制品例如光学透镜时，具有色散降低和锐度增加的效果。
阿贝数可以具体地通过在20℃下分别测量在D(589nm)、F(486nm)和C(656nm)的波长下的折射率(nD、nF和nC)由以下等式获得。
阿贝数＝(nD-1)/(nF-nC)
折射率和阿贝数可以由通过旋涂将通过将树脂溶解在溶剂中而制备的溶液施加至硅晶片而制备的膜测量，并且可以通过使用椭偏仪在20℃下对于所应用的膜获得根据光波长的结果值来测量。溶液可以通过以150rpm至300rpm的旋转速度旋涂来施加，并且所应用的膜的厚度可以为5μm至20μm。硅晶片没有特别限制，并且可以适当地采用可以测量根据本说明书的树脂组合物的折射率和阿贝数的任何硅晶片。溶剂可以为二甲基乙酰胺或1,2-二氯苯，并且溶液可以通过以基于溶液的总重量的10重量％的量溶解树脂样品来制备。
本说明书的一个示例性实施方案提供了以下化学式1a。
[化学式1a]
在化学式1a中，
X1至X4彼此相同或不同，并且各自独立地为O或S，
R1至R4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R5和R6彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的亚烷基；或者经取代或未经取代的亚环烷基，
R101和R102彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
r101为1或2，并且当r101为2时，两个R101彼此相同或不同，
r102为1或2，并且当r102为2时，两个R102彼此相同或不同，以及
m和n各自为0或1。
根据本说明书的一个示例性实施方案，化学式1a为以下化学式1a-1。
[化学式1a-1]
在化学式1a-1中，X1至X4、R1至R6、m和n的限定与化学式1a中限定的那些相同。
根据本说明书的一个示例性实施方案，化学式1a为以下化学式1a-2至1a-5中的任一者。
[化学式1a-2]
[化学式1a-3]
[化学式1a-4]
[化学式1a-5]
在化学式1a-2至1a-5中，X1至X4、R1至R6、m和n的限定与化学式1a中限定的那些相同。
本说明书的一个示例性实施方案提供了用于制备树脂的方法，所述方法包括：使用于制备树脂的组合物聚合，所述用于制备树脂的组合物包含以下化学式1a的化合物、和聚酯前体或聚碳酸酯前体。
[化学式1a]
在化学式1a中，X1至X4、R1至R6、R101、R102、r101、r102、m和n的限定与化学式1a中限定的那些相同。
当组合物包含化学式1a的化合物时，组合物容易聚合，具有宽范围的折射率或取决于取代基的高折射率，并且具有宽范围的玻璃化转变温度。
用于制备树脂的组合物还可以包含溶剂。
溶剂可以为例如二苯醚、二甲基乙酰胺或甲醇，但不限于此，并且可以适当地采用本领域中应用的任何溶剂。
相对于100重量份的用于制备树脂的组合物，溶剂可以以5重量份至60重量份的量包含在内。
相对于100重量份的用于制备树脂的组合物，溶剂可以以优选5重量份至50重量份、7重量份至45重量份或8重量份至40重量份的量包含在内。
根据本说明书的一个示例性实施方案，可以包含化学式1a中的两者或更多者。化学式1a中的两者或更多者彼此相同或不同。
在本说明书的一个示例性实施方案中，化学式1a的化合物可以为以下化合物中的任一者，但不限于此。
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在本说明书的一个示例性实施方案中，相对于100重量份的用于制备树脂的组合物，化学式1a的化合物可以以1重量份至100重量份、或1重量份至99重量份的量包含在内。
甚至更具体地，相对于100重量份的用于制备树脂的组合物，化学式1a的化合物可以以优选1重量份至60重量份、1重量份至50重量份、1重量份至40重量份、1重量份至30重量份、1重量份至20重量份或1重量份至10重量份的量包含在内。
在本说明书的一个示例性实施方案中，相对于100重量份的用于制备树脂的组合物，聚酯前体或聚碳酸酯前体可以以1重量份至60重量份的量包含在内。
相对于100重量份的用于制备树脂的组合物，聚酯前体或聚碳酸酯前体可以以优选1重量份至60重量份、1重量份至55重量份、1重量份至50重量份、1重量份至45重量份或1重量份至40重量份的量包含在内。
根据本说明书的一个示例性实施方案，聚酯前体为以下化学式A，以及聚碳酸酯前体为以下化学式B。
[化学式A]
[化学式B]
在化学式A和B中，
Ra1、Ra2、Rb1和Rb2彼此相同或不同，并且各自独立地为卤素基团；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基，
Ar1为经取代或未经取代的亚芳基，以及
a1至a4各自为0或1。
根据本说明书的一个示例性实施方案，Ra1、Ra2、Rb1和Rb2彼此相同或不同，并且各自独立地为卤素基团；经取代或未经取代的具有1至30个碳原子的直链或支链烷基；或者经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的单环或多环芳基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，Ra1、Ra2、Rb1和Rb2彼此相同或不同，并且各自独立地为卤素基团；经取代或未经取代的具有1至20个碳原子的直链或支链烷基；或者经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的单环或多环芳基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，Ra1、Ra2、Rb1和Rb2彼此相同或不同，并且各自独立地为卤素基团；未经取代或经羟基取代的具有1至30个碳原子的直链或支链烷基；或者具有6至30个碳原子的单环或多环芳基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，Ra1、Ra2、Rb1和Rb2彼此相同或不同，并且各自独立地为卤素基团；未经取代或经羟基取代的具有1至20个碳原子的直链或支链烷基；或者具有6至20个碳原子的单环或多环芳基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，Ra1、Ra2、Rb1和Rb2彼此相同或不同，并且各自独立地为-Cl；甲基；未经取代或经羟基取代的乙基；正丙基；正丁基；或苯基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Ra1和Ra2彼此相同或不同，并且各自独立地为-Cl；或经羟基取代的乙基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Ra1和Ra2为-Cl。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Ra1和Ra2为甲基。
在本说明书的一个示例性实施方案中，Ra1和Ra2为经羟基取代的乙基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，Rb1和Rb2彼此相同或不同，并且各自独立地为-Cl；甲基；乙基；正丙基；正丁基；或苯基。
在本发明的一个示例性实施方案中，Ar1为经取代或未经取代的具有6至30个碳原子的亚芳基。
在本发明的一个示例性实施方案中，Ar1为经取代或未经取代的具有6至20个碳原子的亚芳基。
在本发明的一个示例性实施方案中，Ar1为经取代或未经取代的具有6至12个碳原子的亚芳基。
在本发明的一个示例性实施方案中，Ar1为经取代或未经取代的亚苯基。
在本发明的一个示例性实施方案中，Ar1为亚苯基。
根据本说明书的一个示例性实施方案，化学式A为以下化合物。
根据本说明书的一个示例性实施方案，化学式B为选自以下化合物中的任一者。
如有必要，聚碳酸酯前体用于连接另外的共聚单体，并且除了化学式B的化合物之外还可以应用的其其他具体实例包括光气、三光气、双光气、溴光气、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯、碳酸二环己酯、碳酸二甲苯酯、碳酸双(氯苯基)酯、碳酸间甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酸双(二苯基)酯、双卤代甲酸酯等，并且可以使用它们中的任一者或者其两者或更多者的混合物。
上述化学式1的单元可以通过使化学式1a的化合物与化学式A的聚酯前体或化学式B的聚碳酸酯前体聚合来形成。
在本说明书的一个示例性实施方案中，优选的是树脂由化学式1a的化合物和化学式A的聚酯前体聚合。
在本说明书的一个示例性实施方案中，优选的是树脂由化学式1a的化合物和化学式B的聚碳酸酯前体聚合。
相对于100摩尔份的构成包含化学式1的单元的树脂的全部单体，化学式1a的化合物可以以1摩尔份至100摩尔份、和1摩尔份至99摩尔份的量使用。
相对于100摩尔份的构成树脂的化学式1a的化合物的全部单体，化学式A的聚酯前体或化学式B的聚碳酸酯前体可以以50摩尔份至150摩尔份的量使用。
对于根据本说明书的树脂的聚合，可以使用本领域已知的方法。
优选的是聚合通过熔融缩聚法来进行。
在熔融缩聚法中，可以根据需要进一步应用催化剂，并且可以使用用于制备树脂的组合物在加热下并且进一步在常压或减压下进行熔融缩聚，同时通过酯交换反应除去副产物。作为催化剂，可以采用本领域中通常应用的材料。
具体地，在熔融缩聚法中，优选的是将化学式1a的化合物和聚酯前体或聚碳酸酯前体在反应容器中熔融，然后在允许副产物化合物停留的状态下进行反应。
为了允许副产物化合物停留，可以关闭反应装置，或者可以通过降低压力或增加压力来控制压力。
该过程的反应时间为20分钟或更长且600分钟或更短，优选为40分钟或更长且450分钟或更短，并且更优选为60分钟或更长且300分钟或更短。
在这种情况下，当副产物化合物在产生之后立即被蒸馏出时，最终获得的树脂具有小含量的高分子量物质。然而，当允许副产物化合物在反应容器中停留一定时间段时，最终获得的树脂被获得为具有大含量的高分子量物质。
熔融缩聚法可以连续进行或者以间歇方式进行。用于进行反应的反应装置可以为配备有锚型叶轮、Maxblend叶轮、螺旋带型叶轮等的立式，可以为配备有桨状叶片、格栅叶片、眼镜形叶片等的卧式，并且可以为配备有螺杆的挤出机类型。此外，考虑到聚合物的粘度，期望使用其中这些反应装置适当组合的反应装置来进行。
在本说明书中使用的用于制备树脂的方法中，可以在聚合反应完成之后除去催化剂或使催化剂失活以保持热稳定性和水解稳定性。可以优选地进行通过添加本领域已知的酸性物质来使催化剂失活的方法。
作为酸性物质，例如，优选使用酯例如苯甲酸丁酯；芳族磺酸例如对甲苯磺酸；芳族磺酸酯，例如对甲苯磺酸丁酯和对甲苯磺酸己酯；磷酸类，例如亚磷酸、磷酸和膦酸；亚磷酸酯，例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸单苯酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸二正丙酯、亚磷酸二正丁酯、亚磷酸二正己酯、亚磷酸二辛酯和亚磷酸单辛酯；磷酸酯，例如磷酸三苯酯、磷酸二苯酯、磷酸单苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯和磷酸单辛酯；膦酸类，例如二苯基膦酸、二辛基膦酸和二丁基膦酸；膦酸酯，例如苯基膦酸二乙酯；膦类，例如三苯基膦和双(二苯基膦基)乙烷；硼酸类，例如硼酸和苯基硼酸；芳族磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸四丁基盐；有机卤化物，例如硬脂酸氯化物、苯甲酰氯和对甲苯磺酸氯化物；烷基硫酸，例如二甲基硫酸；有机卤化物，例如苄基氯；等等。
相对于100摩尔份的催化剂，酸性物质可以以0.1摩尔份至5摩尔份，优选0.1摩尔份至1摩尔份的量使用。
当酸性物质的量小于0.1摩尔份时，失活效果变得不足，这不是优选的。此外，当该量超过5摩尔份时，树脂的耐热性劣化，并且模制品容易着色，这不是优选的。
在催化剂失活之后，可以在0.1mmHg至1mmHg的压力和200℃至350℃的温度下进一步进行使树脂中的低沸点化合物脱挥发分的过程。在该过程中，优选使用配备有具有优异的表面更新能力的搅拌叶片(例如桨状叶片、格栅叶片和眼镜形叶片)的卧式设备、或薄膜蒸发器。
优选的是本说明书的树脂中的异物含量尽可能少，并且优选进行熔融原料的过滤、催化剂溶液的过滤等。
用于过滤的过滤器的网孔优选为5μm或更小，并且更优选为1μm或更小。此外，优选使用聚合物过滤器对所产生的树脂进行过滤。聚合物过滤器的网孔优选为100μm或更小，并且更优选为30μm或更小。此外，获得树脂丸粒的过程需要在低粉尘环境中进行，该环境优选为6级或更低，并且更优选为5级或更低。
此外，除了注射成型之外，对包含树脂的模制品进行模制的方法的实例包括模压成型、模塑、辊加工、挤出成型、拉伸等，但不限于此。
本说明书的另一个示例性实施方案提供了包含根据上述示例性实施方案的树脂的树脂组合物。
在本说明书的一个示例性实施方案中，基于100重量份的树脂组合物，树脂可以以1重量份至80重量份的量包含在内。
在本说明书的一个示例性实施方案中，树脂组合物还可以包含溶剂。溶剂可以为例如二甲基乙酰胺或1,2-二氯苯。
基于100重量份的树脂组合物，溶剂可以以20重量份至99重量份的量包含在内。
除了化学式1a的化合物之外，树脂组合物还可以包含另外的单体。另外的单体没有特别限制，并且可以适当地采用与聚酯或聚碳酸酯相关的领域中通常应用的单体，只要不改变树脂组合物的主要物理特性即可。相对于100摩尔份的构成包含化学式1的单元的树脂的全部单体，另外的单体可以以1摩尔份至50摩尔份的量使用。
如有必要，除了包含化学式1的单元的树脂之外，树脂组合物还可以包含选自以下添加剂中的一者或更多者：例如，抗氧化剂、增塑剂、抗静电剂、成核剂、阻燃剂、润滑剂、抗冲改性剂、荧光增白剂、UV吸收剂、颜料和染料。
基于100重量份的树脂组合物，添加剂可以以1重量份至99重量份的量包含在内。
抗氧化剂、增塑剂、抗静电剂、成核剂、阻燃剂、润滑剂、抗冲改性剂、荧光增白剂、UV吸收剂、颜料或染料的类型没有特别限制，并且可以适当地采用本领域中应用的那些。
本说明书的又一个示例性实施方案提供了包含根据上述示例性实施方案的树脂组合物的模制品。
在本说明书的一个示例性实施方案中，模制品可以由所述树脂组合物或其固化产物制备。
作为制备模制品的方法的一个实例，可以包括使用混合器将包含化学式1的单元的树脂和添加剂充分混合，通过使用挤出机将混合物挤出成型来将所得混合物制备为丸粒，使丸粒干燥，然后使用注射成型机对丸粒进行注射。
在本说明书的一个示例性实施方案中，模制品为光学构件。
在本说明书的一个示例性实施方案中，模制品为光学透镜。
根据本说明书的一个示例性实施方案的光学透镜具有高折射率，并因此可以实现具有小厚度的光学透镜。
光学透镜使用所述树脂来制造，具有小厚度、高折射率和高透明度，并且可以优选地应用于照相机。
发明实施方式
在下文中，将通过实施例更详细地例示本说明书。
1.单体1的合成
1)化合物1-C的合成
将24.1g(68.9mmol，1.0当量)化合物1-A和51.51g(289.4mmol，4.2当量)化合物1-B溶解在200g四氢呋喃(THF)中，并将所得溶液在室温下搅拌25小时。此后，将溶液在真空下浓缩以完全除去溶剂，然后将残余物用二氯甲烷(DCM)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂在真空下浓缩。将获得的固体通过柱色谱法经由乙酸乙酯(EA)和二氯甲烷(DCM)纯化，然后在正己烷(n-Hex)中沉淀，以获得27g作为白色固体的化合物1-C。
2)化合物1-E的合成
将67.5g(79mmol，1.0当量)化合物1-C和56.06g(326mmol，4.12当量)化合物1-D溶解在510g四氢呋喃(THF)中，并将所得溶液在80℃的油浴中搅拌30分钟。在将56.86g(411mmol，5.20当量)K2CO3溶解在489mL水中之后，在将溶液的内部温度保持在50℃或更高的同时向其中滴加该溶液持续10分钟。在60℃的内部温度下向其中添加0.20g(0.4mmol，0.005当量)Pd(t-Bu3P)2催化剂。在搅拌1小时之后，将混合物用乙酸乙酯(EA)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂在真空下浓缩。在通过柱色谱法经由正己烷(n-Hex)和二氯甲烷(DCM)纯化之后，将所得产物在正己烷(n-Hex)中沉淀，以获得45g作为白色固体的化合物1-E。
3)单体1的合成
将156.5g(183mmol，1.0当量)化合物1-E、48.57g(552mmol，3.0当量)化合物1-F和20.33g(147mmol，0.80当量)K2CO3溶解在400g二甲基乙酰胺(DMAc)中，并将所得溶液在120℃的油浴中搅拌2小时。在冷却之后，通过向其中添加水来沉淀固体，然后过滤。将获得的固体通过柱色谱法经由乙酸乙酯(EA)和二氯甲烷(DCM)纯化，然后在正己烷(n-Hex)中沉淀，以获得104g作为白色固体的化合物单体1。
MS:[M+H]+＝942
2.单体2的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得单体2，不同之处在于使用化合物2-A代替化合物1-D。
MS:[M+H]+＝942
3.单体3的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得单体3，不同之处在于使用化合物3-A代替化合物1-D。
MS:[M+H]+＝1247
4.单体4的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得单体4，不同之处在于使用化合物4-A代替化合物1-D。
MS:[M+H]+＝1062
5.单体5的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得单体5，不同之处在于使用化合物5-A代替化合物1-D。
[M+H]+＝998
6.单体6的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得单体6，不同之处在于使用化合物6-A代替化合物1-D。
MS:[M+H]+＝998
7.单体7的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得单体7，不同之处在于使用化合物7-A代替化合物1-D。
MS:[M+H]+＝1246
8.单体8的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得单体8，不同之处在于使用化合物8-A代替化合物1-D。
MS:[M+H]+＝1110
9.单体9的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得单体9，不同之处在于使用化合物9-A代替化合物1-D。
MS:[M+H]+＝1246
10.单体10的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得单体10，不同之处在于使用化合物10-A代替化合物1-D。
MS:[M+H]+＝1246
11.单体11的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得单体11，不同之处在于使用化合物11-A代替化合物1-D。
MS:[M+H]+＝1510
12.单体12的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得单体12，不同之处在于使用化合物12-A代替化合物1-D。
MS:[M+H]+＝1402
13.单体13的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得单体13，不同之处在于使用化合物13-A代替化合物1-D。
MS:[M+H]+＝1402
14.单体14的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得单体14，不同之处在于使用化合物14-A代替化合物1-D。
MS:[M+H]+＝902
15.单体15的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得单体15，不同之处在于使用化合物15-A代替化合物1-D。
MS:[M+H]+＝1102
16.单体16的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得单体16，不同之处在于使用化合物16-A代替化合物1-F。
MS:[M+H]+＝970
17.单体17的合成
化合物1-E的合成与用于制备单体1的方法相同。
将78.2g(91.5mmol，1.0当量)化合物1-E、17.32g(192mmol，2.1当量)化合物17-A和50.36g(192mmol，2.1当量)PPh3溶解在2,000g四氢呋喃(THF)中，并向其中添加38.82g(192mmol，2.1当量)偶氮二羧酸二异丙酯持续70分钟。在添加之后，将所得混合物在室温下搅拌12小时。将溶液在真空下浓缩以除去溶剂，然后将残余物用二氯甲烷(DCM)/H2O洗涤以分离有机层，并将溶剂在真空下浓缩。此后，将获得的固体通过柱色谱法经由乙酸乙酯(EA)和二氯甲烷(DCM)纯化，然后在正己烷(n-Hex)中沉淀，以获得55g作为白色固体的单体17。
MS:[M+H]+＝998
18.单体18的合成
化合物1-E的合成与用于制备单体1的方法相同。
将78.2g(91.5mmol，1.0当量)化合物1-E溶解在500g四氢呋喃(THF)和500g tBuOH中，并向其中添加21.56g(192mmol，2.1当量)KOtBu。在添加之后，向其中缓慢添加18.84g(192mmol，2.0当量)化合物18-A。此后，将温度升高，并将混合物在回流下搅拌72小时。在冷却之后，将混合物在浓缩之后通过柱色谱法经由乙酸乙酯(EA)和二氯甲烷(DCM)纯化，然后在正己烷(n-Hex)中沉淀，以获得48g作为白色固体的单体18。
MS:[M+H]+＝1050
19.单体19的合成
以与单体17的合成中相同的方式获得单体19，不同之处在于使用化合物19-A代替化合物17-A。
MS:[M+H]+＝1050
20.单体20的合成
以与单体17的合成中相同的方式获得单体20，不同之处在于使用化合物20-A代替化合物17-A。
MS:[M+H]+＝1050
21.单体21的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得单体21，不同之处在于使用化合物21-A代替化合物1-A。
MS:[M+H]+＝974
22.单体C1的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得比较例C1。
MS:[M+H]+＝438
23.单体C2的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得比较例C2，不同之处在于使用化合物1-C2代替化合物1-A并且使用苯基硼酸代替化合物1-D。
MS:[M+H]+＝590
24.单体C3的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得比较例C3，不同之处在于使用化合物1-C2代替化合物1-A。
MS:[M+H]+＝690
25.单体C4的合成
以与单体1的合成中相同的方式获得比较例C4，不同之处在于使用化合物1-C3代替化合物1-A并且使用化合物1-G代替化合物1-D。
MS:[M+H]+＝590
聚酯树脂1的制备
将1.67g(1.77mmol，1.0当量)单体1和0.36g(1.77mmol，1.0当量)对苯二甲酰氯溶解在4.1g二苯醚(DPE)中，并将所得溶液在180℃的油浴中反应6小时。随着反应进行，产生氯酸(HCl)气体，并安装氮气置换装置和氯酸气体捕获装置以除去气体。在反应之后，将所得产物冷却至100℃，向其中添加15g二甲基乙酰胺(DMAc)，并将所得混合物通过甲醇(甲基醇)沉淀以制备树脂1。
聚酯树脂2至21的制备
以与制备聚酯树脂1的方法中相同的方式制备聚酯树脂2至21，不同之处在于分别使用单体2至21代替单体1。
比较例树脂PE1至PE4的制备
以与制备聚酯树脂1的方法中相同的方式制备比较例树脂PE1至PE4，不同之处在于分别使用单体C1至C4代替单体1。
聚碳酸酯树脂1的制备
作为原料，将282.9g(0.3mol，1当量)单体1、67.5g(0.315mol，1.05当量)碳酸二苯酯(在下文中有时缩写为“DPC”)和0.37mg(4.4×10-6mol，0.000015当量)碳酸氢钠放入反应器中，熔化，并在250℃下反应5小时。随着反应进行，产生苯酚作为副产物，并将减压程度调节成高达1托以除去苯酚。在反应完成之后，将通过向反应器中吹入氮气以形成常压气氛而聚合的聚合物的熔融树脂取出，由此获得聚碳酸酯树脂1。
聚碳酸酯树脂2至21的制备
以与制备聚碳酸酯树脂1的方法中相同的方式制备聚碳酸酯树脂2至21，不同之处在于分别使用单体2至21代替单体1。
比较例树脂PC1至PC4的制备
以与制备聚碳酸酯树脂1的方法中相同的方式制备比较例树脂PC1至PC4，不同之处在于分别使用单体C1至C4代替单体1。
实验例
通过凝胶渗透色谱法(GPC)确定聚合的树脂样品的分子量和分子量分布，并且使用差示扫描量热仪(DSC)获得热谱图以研究热特性。在形成膜以测量折射率和阿贝数之后，使用椭偏仪获得根据光波长的结果值。
对于通过凝胶渗透色谱法(GPC)的分子量，通过注入以下溶液并在40℃下测量分子量来获得结果：通过将树脂样品以1.0mg/1ml的浓度溶解在作为溶剂的四氢呋喃(THF，用丁基化羟基甲苯(BHT)稳定)，并将溶解的树脂样品用注射器过滤器过滤而产生，并且结果各自示于以下表1和表2中。使用Waters RI检测器，并且使用两个Agilent PLgel MIXED-B柱。
差示扫描量热仪(DSC)测量以确定树脂的玻璃化转变温度(Tg)。在通过以下获得的图上获得玻璃化转变温度(Tg)：在N2流下将5.5mg至8.5mg的树脂样品加热至270℃，将树脂样品冷却，然后在第二次加热期间以10℃/分钟的加热速率加热树脂样品的同时扫描树脂样品，并且各玻璃化转变温度(Tg)示于以下表1和表2中。
为了测量树脂的折射率和阿贝数，通过旋涂以220rpm的旋转速度将通过聚合获得的树脂粉末样品以基于聚合物溶液的总重量的10重量％的量溶解在溶剂二甲基乙酰胺中而制备的聚合物溶液施加到硅晶片上以形成厚度为20μm的膜，然后使用椭偏仪在20℃下获得根据光波长的结果值，并且其各自示于以下表1和表2中。具体地，在589nm的波长下测量折射率，并且通过分别在D(589nm)、F(486nm)和C(656nm)的波长下测量折射率(nD、nF和nC)，由以下等式获得阿贝数。
阿贝数＝(nD-1)/(nF-nC)[表1]
[表2]
在表1和表2中，Mn意指数均分子量，Mw意指重均分子量，以及折射率是在589nm的波长下测量的值。
根据表1和表2，实施例1-1至1-21和实施例2-1至2-21的树脂包含根据本说明书的示例性实施方案的化学式1的单元，并且通过增加芴核心结构的电子密度可以改善折射率，特别是当芴核心结构经R1至R4富电子取代基(例如芳基或杂芳基)取代时。
相比之下，由于根据比较例1-1至1-4和比较例2-1至2-4的树脂在芴核心结构的苯环上缺乏富电子取代基，因此可以确定折射率低于本说明书的实施例1-1至1-21和实施例2-1至2-21的树脂的折射率。
为了将根据本发明的示例性实施方案的树脂适当地应用于模制品例如光学透镜，优选地需要高折射率，并且在比较例1-1至1-4和比较例2-1至2-4的情况下，即使阿贝数高于实施例1-1至1-21和实施例2-1至2-21的阿贝数，折射率也非常低，因此可以确定作为光学材料，实施例1-1至1-21和实施例2-1至2-21比比较例1-1至1-4和比较例2-1至2-4更好。

Claims (16)

1.一种树脂，包含以下化学式1的单元：
[化学式1]
其中，在化学式1中，
X1至X4彼此相同或不同，并且各自独立地为O或S，
R1至R4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R5和R6彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的亚烷基；或者经取代或未经取代的亚环烷基，
R101和R102彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
r101为1或2，并且当r101为2时，两个R101彼此相同或不同，
r102为1或2，并且当r102为2时，两个R102彼此相同或不同，
La为直接键；或-C(＝O)-L'-，
L'为经取代或未经取代的亚芳基，
m和n各自为0或1，以及
*意指与所述树脂的主链相连接的部分。
2.根据权利要求1所述的树脂，其中化学式1为以下化学式1-1：
[化学式1-1]
在化学式1-1中，
*、La、R1至R6、m、n和X1至X4的限定与化学式1中限定的那些相同。
3.根据权利要求1所述的树脂，其中化学式1为以下化学式1-2至1-5中的任一者：
[化学式1-2]
[化学式1-3]
[化学式1-4]
[化学式1-5]
在化学式1-2至1-5中，
*、La、R1至R6和X1至X4的限定与化学式1中限定的那些相同。
4.根据权利要求1所述的树脂，其中X1至X4彼此相同或不同，并且各自独立地为O或S，
R1至R4彼此相同或不同，并且各自独立地为未经取代或经具有1至30个碳原子的直链或支链烷基、具有1至30个碳原子的直链或支链烷氧基、具有6至30个碳原子的单环或多环芳氧基、具有6至30个碳原子的单环或多环芳基、具有6至30个碳原子的多环杂芳基、及其组合中的一者或更多者取代的具有6至30个碳原子的单环或多环芳基；或者未经取代或经具有6至30个碳原子的单环或多环芳基取代的具有6至30个碳原子的多环杂芳基，
R5和R6彼此相同或不同，并且各自独立地为具有2至30个碳原子的直链或支链亚烷基；或者具有6至30个碳原子的单环或多环亚环烷基，
R101和R102为氢，
La为直接键；或-C(＝O)-L'-，以及
L'为具有6至30个碳原子的单环或多环亚芳基。
5.根据权利要求1所述的树脂，其中所述树脂的重均分子量(Mw)为10,000g/mol至200,000g/mol。
6.根据权利要求1所述的树脂，其中所述树脂的在589nm的波长下测量的折射率为1.68至1.76。
7.根据权利要求1所述的树脂，其中所述树脂的玻璃化转变温度(Tg)为150℃至300℃。
8.根据权利要求1所述的树脂，其中所述树脂的在589nm、486nm和656nm的波长下测量的阿贝数为5至20。
9.一种以下化学式1a的化合物：
[化学式1a]
在化学式1a中，
X1至X4彼此相同或不同，并且各自独立地为O或S，
R1至R4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R5和R6彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的亚烷基；或者经取代或未经取代的亚环烷基，
R101和R102彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
r101为1或2，并且当r101为2时，两个R101彼此相同或不同，
r102为1或2，并且当r102为2时，两个R102彼此相同或不同，以及
m和n各自为0或1。
10.根据权利要求9所述的化合物，其中化学式1a为选自以下化合物中的任一者：
11.一种用于制备根据权利要求1至8中任一项所述的树脂的方法，所述方法包括：
使用于制备树脂的组合物聚合，所述用于制备树脂的组合物包含由以下化学式1a表示的化合物、和聚酯前体或聚碳酸酯前体：
[化学式1a]
在化学式1a中，
X1至X4彼此相同或不同，并且各自独立地为O或S，
R1至R4彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
R5和R6彼此相同或不同，并且各自独立地为经取代或未经取代的亚烷基；或者经取代或未经取代的亚环烷基，
R101和R102彼此相同或不同，并且各自独立地为氢；经取代或未经取代的烷基；经取代或未经取代的环烷基；经取代或未经取代的芳基；或者经取代或未经取代的杂芳基，
r101为1或2，并且当r101为2时，两个R101彼此相同或不同，
r102为1或2，并且当r102为2时，两个R102彼此相同或不同，以及
m和n各自为0或1。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述聚酯前体为以下化学式A，以及所述聚碳酸酯前体为以下化学式B：
[化学式A]
[化学式B]
在化学式A和B中，
Ra1、Ra2、Rb1和Rb2彼此相同或不同，并且各自独立地为卤素基团；经取代或未经取代的烷基；或者经取代或未经取代的芳基，
Ar1为经取代或未经取代的亚芳基，以及
a1至a4各自为0或1。
13.一种树脂组合物，包含根据权利要求1至8中任一项所述的树脂。
14.一种模制品，包含根据权利要求13所述的树脂组合物。
15.根据权利要求14所述的模制品，其中所述模制品为光学构件。
16.根据权利要求14所述的模制品，其中所述模制品为光学透镜。
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