JP2022154123A - ポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂、および該樹脂を用いた光学部材 - Google Patents

Abstract

【課題】高屈折率、低複屈折および耐熱性と成形性のバランスに優れ、さらに色相、耐湿熱性に優れたポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂を提供する。【解決手段】ビスヒドロキシナフチルフルオレン型のモノマーおよびビスヒドロキシビナフチル型のモノマーに代表される繰り返し単位を含み、それらの繰り返し単位の比が、１５：８５～８５：１５であり、末端カルボン酸量が０．８当量／トン以下であるポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。【選択図】なし

Description

本発明は、高屈折率、低複屈折および耐熱性と成形性のバランスに優れ、さらに色相、耐湿熱性に優れるポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂に関する。

カメラ、ビデオカメラあるいはカメラ付携帯電話、テレビ電話あるいはカメラ付ドアホンなどには、撮像モジュールが用いられている。近年、この撮像モジュールに用いられる光学系では、特に小型化が求められている。光学系を小型化していくと光学系の色収差が大きな問題となる。そこで、光学レンズの屈折率を高く、かつアッベ数を小さくして高分散にした光学レンズ材料と、屈折率を低くかつアッベ数を大きくして低分散にした光学レンズ材料を組み合わせることで、色収差の補正を行うことができることが知られている。

光学系の材料として従来用いられていたガラスは要求される様々な光学特性を実現することが可能であると共に、環境耐性に優れているが、加工性が悪いという問題があった。これに対し、ガラス材料に比べて安価であると共に加工性に優れる樹脂が光学部品に用いられてきている。特に、フルオレン骨格やビナフタレン骨格を有する樹脂が、高屈折率である等の理由から使用されている。

高屈折率にするには、ポリカーボネートより、ポリエステル、またはポリエステルカーボネート等、縮合部分の酸素が少ないものほど効果的である。

ポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂を高屈折率にするため、樹脂のジオール部分とカルボン酸部分に使用されるモノマーの両方とも高屈折率が見込める物質が必要になっている。

高屈折率樹脂を構成するジカルボン酸部分として、ビナフタレン骨格を有している物質を使用することにより、高屈折率な樹脂が得られることが報告されている。なかでも、２，２’－ビス（カルボキシメトキシ）－１，１’－ビナフチル、またはそのエステルをジカルボン酸成分とするポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂が高屈折率、高耐熱性、低複屈折率をもつ樹脂として有用である。

たとえば、特許文献１には、２，２’－ビス（エトキシカルボニルメトキシ）－１，１’－ビナフチルと９，９－ビス［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル］フルオレンとを用いたポリエステル樹脂が記載されている。また、特許文献２～４では、特定のジオールとカルボン酸が反応した繰り返し単位を持つ樹脂が記載されている。これらの樹脂では、屈折率は高いものの、複屈折と耐熱性・成形性とのバランスが不十分であり未だ改善の余地がある。

これらの問題を解決するために、特許文献５では、特定のジオールとジカルボン酸として２，２’－ビス（カルボキシメトキシ）－１，１’－ビナフチル（ＢＣＭＢ）の反応物からなる繰り返し単位と、別の特定のジオールと２，２’－ビス（カルボキシメトキシ）－１，１’－ビナフチルの反応物からなる繰り返し単位を一定比率で含む樹脂が記載されており、好ましい高屈折率、高耐熱性、低複屈折率をもつ樹脂が得られている。しかし、原料として、ジカルボン酸を使用しており、樹脂の末端にカルボン酸が残っている。末端カルボン酸は、耐乾熱性、色相に悪い影響を及ぼす。

特開２０１７－１７１８８５号公報 特開２０１８－００２８９５号公報 特開２０１８－００２８９４号公報 特開２０１８－００２８９３号公報 国際公開第２０１９／１７６８７４号

そこで本発明の目的は、高屈折率、低複屈折および耐熱性と成形性のバランスに優れ、さらに色相、耐湿熱性に優れたポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂を提供することにある。

本発明者らはこの目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、特定の芳香族基を導入したフルオレン骨格とビナフチル骨格を有し、さらに末端のカルボン酸量が非常に少ないポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂が高屈折率かつ低複屈折であり、耐熱性と成形性も高度にバランスさせ、かつ、色相、耐湿熱性に優れることを見出し本発明に到達した。

すなわち、本発明は、以下の通りである。
１．下記式（１）および（２）で表される繰り返し単位を含み、下記式（１）で表される繰り返し単位と下記式（２）で表される繰り返し単位の比が、１５：８５～８５：１５であり、末端カルボン酸量が０．８当量／トン以下であるポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。

（式中、環Ｚ^１、Ｚ^２はそれぞれ炭素原子数９～２０の多環芳香族炭化水素基を示し、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^７およびＲ^８はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、Ｒ^３～Ｒ^６、Ｒ^９～Ｒ^１６は水素原子、脂肪族または芳香族の置換基を示し、ｊ、ｋ、ｒおよびｓはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、ｍ、ｎ、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１または２を示す。）

（式中、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１７およびＲ^１８はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、Ｒ^９～Ｒ^１６、Ｒ^１９～Ｒ^２６は水素原子、脂肪族または芳香族の置換基を示し、ｒ、ｓ、ｔおよびｕはそれぞれ独立に０以上の整数を示す。）

２．前記式（１）のＺ^１およびＺ^２がナフタレンジイル基である前記１に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
３．前記式（１）が、下記式（３）で表される単位からなる前記１に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^７およびＲ^８はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、Ｒ^３～Ｒ^６、Ｒ^９～Ｒ^１６は水素原子、脂肪族または芳香族の置換基を示し、ｊ、ｋ、ｒおよびｓはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、ｍ、ｎ、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１または２を示す。）

４．前記式（３）が下記式（４）である前記３に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^７およびＲ^８はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示す。）

５．前記式（３）または（４）中のＲ^１、Ｒ^２がエチレン基、Ｒ^７およびＲ^８がメチレン基である前記３または４に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
６．前記式（１）で表される繰り返し単位が、全繰り返し単位中２０モル％以上である前記１～５のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
７．前記式（２）中のＲ^９～Ｒ^１６、Ｒ^１９～Ｒ^２６が水素原子であり、ｒ、ｓ、ｔおよびｕが１である前記１～６のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
８．前記式（２）中のＲ^７、Ｒ^８がメチレン基、Ｒ^１７およびＲ^１８がエチレン基である前記１～７のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
９．前記式（２）で表される繰り返し単位が、全繰り返し単位中２０モル％以上である前記１～８のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
１０．前記式（１）で表される繰り返し単位と前記式（２）で表される繰り返し単位の比が、２５：７５～７５：２５である前記１～９のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
１１．塩化メチレン中に０．５３質量％で溶解した溶液について測定した比粘度が０．１２～０．４０である前記１～１０のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
１２．屈折率が１．６７５～１．６９５である前記１～１１のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
１３．ガラス転移温度が１４０～１５５℃である前記１～１２のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
１４．ガラス転移温度より１０℃高い温度で２倍に延伸したフィルムにおける２０℃、波長５８９ｎｍでの複屈折の絶対値が０．００１×１０^－３～５．０×１０^－３である前記１～１３のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
１５．前記樹脂１．０ｇを分光分析用塩化メチレン５ｍＬに溶解し、その溶液を測定したＣＩＥ１９７６（Ｌ^＊ ａ^＊ ｂ^＊）表色系のｂ^＊値が３．０以下である、前記１～１４のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
１６．原料として、下記式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）で表される化合物と、任意でカーボネート形成性誘導体を溶融重合により反応させることを特徴とする、前記１～１５のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。

（式中、環Ｚ^１、Ｚ^２はそれぞれ炭素原子数９～２０の多環芳香族炭化水素基を示し、Ｒ^１、Ｒ^２はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素
基を示し、Ｒ^３～Ｒ^６は水素原子、脂肪族または芳香族の置換基を示し、ｊ、ｋはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、ｍ、ｎ、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１または２を示す。）

（式中、Ｒ^１７、Ｒ^１８はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、Ｒ^１９～Ｒ^２６は水素原子、脂肪族または芳香族の置換基を示し、ｔ、ｕはそれぞれ独立に０以上の整数を示す。）

（式中、Ｒ^７、Ｒ^８はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、Ｒ^９～Ｒ^１６は水素原子、脂肪族または芳香族の置換基を示し、ｒ、ｓはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、Ｒ^２７、Ｒ^２８は、メチル基、エチル基またはフェニル基を示す。）

１７．前記１～１６のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂からなる光学部材。
１８．光学レンズである前記１７に記載の光学部材。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂は、高屈折率、低複屈折および耐熱性と成形性のバランスに優れ、さらに色相、耐湿熱性に優れるため、その奏する産業上の効果は格別である。

本発明をさらに詳しく説明する。

＜ポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂＞
本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂は、下記式（１）およ
び（２）で表される繰り返し単位を含み、下記式（１）で表される繰り返し単位と下記式（２）で表される繰り返し単位の比が、１５：８５～８５：１５であり、末端カルボン酸量が０．８当量／トン以下である。

（式中、環Ｚ^１、Ｚ^２はそれぞれ炭素原子数９～２０の多環芳香族炭化水素基を示し、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^７およびＲ^８はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、Ｒ^３～Ｒ^６、Ｒ^９～Ｒ^１６は水素原子、脂肪族または芳香族の置換基を示し、ｊ、ｋ、ｒおよびｓはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、ｍ、ｎ、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１または２を示す。）

（式中、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１７およびＲ^１８はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、Ｒ^９～Ｒ^１６、Ｒ^１９～Ｒ^２６は水素原子、脂肪族または芳香族の置換基を示し、ｒ、ｓ、ｔおよびｕはそれぞれ独立に０以上の整数を示す。）

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の好ましい態様は、前記式（１）において環Ｚ^１、Ｚ^２で表される多環芳香族炭化水素基としては、少なくとも炭素原子数が９～２０であれば良く、ベンゼン環骨格を有する縮合多環式芳香族炭化水素環が好ましく挙げられ、縮合二環式炭化水素環、縮合三環式炭化水素環などが好ましい。縮合二環式炭化水素環としては、インデン環、ナフタレン環等の炭素原子数９～２０の芳香族炭化水素環が好ましく、炭素原子数１０～１６の縮合二環式炭化水素環がより好ましい。また、縮合三環式炭化水素環としては、アントラセン環、フェナントレン環等が好ましい。これらの多環芳香族炭化水素基は置換基を有していてもよい。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の好ましい態様は、前記式（１）のＺ^１およびＺ^２がナフタレンジイル基である。

上記式（１）において環Ｚ^１、Ｚ^２で表される多環芳香族炭化水素基としては、ナフタ
レン－１，４－ジイル基またはナフタレン－２，６－ジイル基が好ましく、ナフタレン－２，６－ジイル基がより好ましい。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の好ましい態様は、前記式（１）が、下記式（３）で表される単位からなる。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^７およびＲ^８はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、Ｒ^３～Ｒ^６、Ｒ^９～Ｒ^１６は水素原子、脂肪族または芳香族の置換基を示し、ｊ、ｋ、ｒおよびｓはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、ｍ、ｎ、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１または２を示す。）

前記式（３）中のＲ^３～Ｒ^６、Ｒ^９～Ｒ^１６は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基などが好ましく挙げられ、水素原子、アリール基がより好ましく、水素原子がさらに好ましく挙げられる。

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などが好ましい。

アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ－ブチル基などが好ましく挙げられ、炭素原子数１～４のアルキル基がより好ましく、メチル基またはエチル基がさらに好ましい。

シクロアルキル基の具体例としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデカニル基、シクロドデカニル基、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基などが好ましく挙げられ、シクロヘキシル基がより好ましい。

アリール基の具体例としては、フェニル基、アルキルフェニル基（トリル基、２－メチルフェニル基、キシリル基などのモノまたはジメチルフェニル基）、ナフチル基などが好ましく挙げられ、フェニル基、ナフチル基がより好ましく、フェニル基がさらに好ましい。

アラルキル基の具体例としては、ベンジル基、フェネチル基などが好ましく挙げられ、ベンジル基がより好ましい。

アルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基などが好ましく挙げられ、炭素原子数１～４のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基またはエトキシ基がさらに好ましい。

シクロアルキルオキシ基の具体例としては、シクロペンチルオキシ基、シクロへキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基などが好ましく挙げられ、
シクロヘキシルオキシ基がより好ましい。

アリールオキシ基の具体例としては、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基（モノまたはジメチルフェノキシ基）、ナフチルオキシ基などが好ましく挙げられ、フェノキシ基、ナフチルオキシ基がより好ましく、フェノキシ基がさらに好ましい。

アラルキルオキシ基の具体例としては、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などが好ましく挙げられ、ベンジルオキシ基がより好ましい。

前記式（３）中のｊ、ｋ、ｒおよびｓはそれぞれ独立に０以上の整数であり、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。

前記式（３）中のｍ、ｎ、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１または２であり、好ましくは１である。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の好ましい態様は、前記式（３）が、下記式（４）で表される単位からなる。

前記式（４）中のＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^７、Ｒ^８は、それぞれ独立に素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基や、フェニレン基、ナフタレンジイル基等のアリーレン基が好ましく挙げられる。中でも、メチレン基、エチレン基が好ましく、Ｒ^１、Ｒ^２はエチレン基がより好ましく、Ｒ^７、Ｒ^８はメチレン基がより好ましい。

前記式（２）中のＲ^９～Ｒ^１６、Ｒ^１９～Ｒ^２６は、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキリオキシ基などがより好ましく挙げられ、水素原子、アリール基がより好ましく、水素原子がさらに好ましく挙げられる。

ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキリオキシ基において、それぞれ好ましい具体例は上述の通りである。

前記式（２）中のｒ、ｓ、ｔおよびｕはそれぞれ独立に０以上の整数であり、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。

前記式（２）中のＲ^７、Ｒ^８、Ｒ^１７、Ｒ^１８は、それぞれ独立に炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基や、フェニレン基、ナフタレンジイル基等のアリーレン基が好ましく挙げられる。中でも、メチレン基、エチレン基が好ましく、Ｒ^７、Ｒ^８はメチレン基がより好ましく、Ｒ^１７、Ｒ^１８はエチレン基がより好ましい。

従来よりＬｏｒｅｎｔｚ－Ｌｏｒｅｎｚ式として知られている分子構造と屈折率の関係式から、分子の電子密度を上げ、分子体積を減らすことによって物質の屈折率が高くなることが知られている。フルオレン骨格やビナフタレン骨格を有する樹脂はこの理論に基づき、分子内に多くの芳香族基を導入することで高屈折率化がなされている。しかしながら、これらの樹脂は屈折率は高いものの、複屈折と耐熱性・成形性とのバランスが不十分である。

本発明の前記式（１）で示される特定のエステル構造は高屈折率かつ低複屈折率であり、高耐熱性に寄与し、前記式（２）で示される特定のエステル構造は前記式（１）よりは屈折率は下がるものの高屈折率かつ低複屈折で樹脂のガラス転移温度を下げ成形性に寄与する。よって、前記式（１）および前記式（２）で表される繰り返し単位を含むポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂は、高屈折率であり複屈折と耐熱性・成形性をバランスすることが出来る。

本発明における樹脂の組成比とは、全モノマー単位のモル数を基準として、樹脂に導入されたモノマー構造のモル比で示す。なお、全モノマー単位には炭酸成分は含まない。

本発明における繰り返し単位とは、エステル結合および／またはカーボネート結合で繋がった最小単位を意味する。エステル結合の繰り返し単位はジオール成分とジカルボン酸成分から形成される構造単位を指し、カーボネート結合の繰り返し単位はジオール誘導体と炭酸成分から形成される構造単位を指す。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の前記式（１）で表される繰り返し単位と前記式（２）で表される繰り返し単位のモル比は、１５：８５～８５：１５である。

前記式（１）で表される繰り返し単位と前記式（２）で表される繰り返し単位のモル比は、２５：７５～７５：２５が好ましく、さらに３０：７０～７０：３０が好ましい。上記範囲にあることで、高屈折率と複屈折のバランスに優れる。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の好ましい態様は、
比粘度が、０．１２～０．４０であることが好ましく、０．１５～０．３５であるとより好ましく、０．１８～０．３０であるとさらに好ましい。比粘度が上記範囲内であると成形性と機械強度のバランスに優れるため好ましい。なお、比粘度は、塩化メチレン中に０．５３質量％で溶解した溶液（樹脂０．７ｇを塩化メチレン１００ｍＬに溶解した溶液）を用いて、２０℃で測定して得られる比粘度（η_ｓｐ）である。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の好ましい態様は、
２５℃で測定した波長５８９ｎｍの屈折率（以下ｎＤと略すことがある）が、１．６６０～１．６９５であることが好ましく、１．６７０～１．６９５であるとより好ましく、１．６７５～１．６９５であるとさらに好ましく、１．６８０～１．６９５であると特に好ましい。屈折率が下限以上の場合、レンズの球面収差を低減でき、さらにレンズの焦点距離を短くすることができる。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂は高屈折率であるが、さらに低アッベ数であることが好ましい。アッベ数（ν）は、１５．０～２１．０であることが好ましく、１６．０～２０．０であるとより好ましく、１６．０～１９．０であるとさらに好ましく、１７．０～１９．０であることが特に好ましい。アッベ数は２５℃で測定した波長４８６ｎｍ、５８９ｎｍ、６５６ｎｍの屈折率から下記式を用いて算出する
。

ν＝（ｎＤ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）
なお、本発明においては、
ｎＤ：波長５８９ｎｍでの屈折率、
ｎＣ：波長６５６ｎｍでの屈折率、
ｎＦ：波長４８６ｎｍでの屈折率を意味する。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の好ましい態様は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１４０～１６０℃であることが好ましく、１４０～１５５℃であるとより好ましく、１４０～１５０℃であるとさらに好ましい。ガラス転移温度が上記範囲内であると、耐熱性と成形性のバランスに優れるため好ましい。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の好ましい態様は
配向複屈折の絶対値（｜Δｎ｜）が好ましくは、０．００１×１０^－３～１０．０×１０^－３、より好ましくは０．００１×１０^－３～５．０×１０^－３、さらに好ましくは０．００１×１０^－３～４．０×１０^－３、特に好ましくは０．００１×１０^－３～３．５×１０^－３、最も好ましくは０．００１×１０^－３～３．０×１０^－３の範囲である。

｜Δｎ｜は、本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂より得られる厚さ１００μｍのフィルムをＴｇ＋１０℃の温度で一方向に２倍延伸し、波長５８９ｎｍにおける位相差を測定して下記式による求める。｜Δｎ｜が上記範囲内であると、レンズの光学歪が小さくなるため好ましい。

｜Δｎ｜＝｜Ｒｅ／ｄ｜
Δｎ：配向複屈折
Ｒｅ：位相差（ｎｍ）
ｄ：厚さ（ｎｍ）

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の好ましい態様は、１ｍｍ厚の全光線透過率が、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上、さらに好ましくは８８％以上である。全光線透過率が上記範囲内であると、光学部材として適している。なお、全光線透過率の測定は、１ｍｍ厚の成形片を日本電色工業（株）製ＮＤＨ－３００Ａを用いて測定した。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の好ましい態様は、着色の度合い、特に黄色味が薄いことが好ましい。具体的にはＣＩＥ１９７６（Ｌ^＊ ａ^＊
ｂ^＊）表色系のｂ^＊値が、４．０以下が好ましい。ｂ^＊値は３．０以下がより好ましく、２．０以下であるとさらに好ましく、１．６以下であると特に好ましく、１．４以下であると最も好ましい。このｂ^＊値は、塩化メチレン５ｍＬに１．０ｇを溶解した溶液（塩化メチレン中に１３質量％で溶解した溶液）について分光光度計で測定したＣＩＥ１９７６（Ｌ^＊ ａ^＊ ｂ^＊）表色系の値である。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の好ましい態様は、２３℃、２４時間浸漬後の吸水率が０．２５質量％以下であると好ましく、０．２０質量％以下であるとより好ましい。吸水率が上記範囲内であると、吸水による光学特性の変化が小さいため好ましい。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂は、末端カルボン酸量が０．８当量／トン以下であり、より好ましくは０．５当量／トン以下、さらに好ましく
は０．３当量／トン以下である。末端カルボン酸量が０．８当量／トン以下だと末端カルボン酸がエステル結合の加水分解の触媒として働くのを抑制することが出来、耐湿熱性が改善する。また、カルボン酸が脱炭酸分解や副反応を引き起こして着色成分が生成することを抑制することが出来るため色相が改善される。すなわち、末端カルボン酸量が０．８当量／トン以下であると耐湿熱性、色相に優れる。末端カルボン酸量は窒素雰囲気下、樹脂０．１ｇを室温で１０ｍＬの塩化メチレンに溶解した後、アセトンを３ｍＬ加えた混合液を滴定することにより測定することが出来る。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の耐湿熱性は、耐湿熱性が８５℃・相対湿度８５％環境で所定時間処理し、処理前後での樹脂の比粘度を比較することで評価することが出来る。具体的には下記式で耐湿熱性を算出することが出来る。
耐湿熱性（％）＝［処理後の樹脂の比粘度］／［処理前の樹脂の比粘度］×１００
耐湿熱性は５００時間処理後で９５％以上が好ましく、９７％以上がより好ましく、９８％以上がさらに好ましい。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂に使用する具体的な原料について、以下で説明する。

＜原料モノマー＞
（前記式（１）のジオール成分）
本発明の前記式（１）の原料となるジオール成分は、主として下記式（ａ）で表されるジオール成分であり、単独で使用してもよく、または二種以上組み合わせて用いてもよい。

前記式（ａ）において、環Ｚ^１、Ｚ^２はそれぞれ炭素原子数９～２０の多環芳香族炭化水素基を示し、Ｒ^１、Ｒ^２はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、Ｒ^３～Ｒ^６は水素原子、脂肪族または芳香族の置換基を示し、ｊ、ｋはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、ｍ、ｎ、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１または２を示す。

前記式（ａ）において、Ｚ^１、Ｚ^２、Ｒ^１～Ｒ^６、ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑの好ましいものは、前記式（１）における各式と同じである。

以下、前記式（ａ）で表されるジオール成分の代表的具体例を示すが、本発明の前記式（１）に用いられる原料としては、それらによって限定されるものではない。

具体的には、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－１－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシプロポキシ）－１－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル）フルオレン、９，９－
ビス（６－（２－ヒドロキシプロポキシ）－２－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－１－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレン等が好ましく挙げられる。なかでも９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－１－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－１－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（６－ヒドロキシ－２－ナフチル）フルオレンがより好ましく、特に、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－１－ナフチル）フルオレン、９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル）フルオレンがより好ましい。

これらは単独で使用してもよく、または二種以上を組み合わせて用いてもよい。

（前記式（２）のジオール成分）
本発明の前記式（２）の原料となるジオール成分は、主として下記式（ｂ）で表されるジオール成分であり、単独で使用してもよく、または二種以上組み合わせて用いてもよい。

前記式（ｂ）において、Ｒ^１７、Ｒ^１８はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、Ｒ^１９～Ｒ^２６は水素原子、脂肪族または芳香族の置換基を示し、ｔ、ｕはそれぞれ独立に０以上の整数を示す。

前記式（ｂ）において、Ｒ^１７～Ｒ^２６、ｔ、ｕの好ましいものは、前記式（２）における各式と同じである。

以下、前記式（ｂ）で表されるジオール成分の代表的具体例を示すが、本発明の前記式（２）に用いられる原料としては、それらによって限定されるものではない。

具体的には、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－３，３’－ジフェニル－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジフェニル－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－７，７’－ジフェニル－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－３，３’－ジメチル－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６’－ジメチル－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－７，７’－ジメチル－１，１’－ビナフチル、１，１’－ビ－２－ナフトール、２，２’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニル－１，１’－ビナフチル、２，２’－ジヒドロキシ－６，６’－ジフェニル－１，１’－ビナフチル、２，２’－ジヒドロキシ－７，７’－ジフェニル－１，１’－ビナフチル等が好ましく挙げられる。なかでも、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフチル、１，１’－ビ－２－ナフトールがより好ましく、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフチルがさらに好ましい。

これらは単独で使用してもよく、または二種以上を組み合わせて用いてもよい。

（前記式（１）および前記式（２）以外のジオール成分）
本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂は、本発明の特性を損なわない程度に他のジオール成分を共重合してもよい。他のジオール成分は、全繰り返し単位中３０ｍｏｌ％未満が好ましい。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂に使用できるその他のジオール成分としては、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカンジメタノール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、デカリン－２，６－ジメタノール、ノルボルナンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、シクロペンタン－１，３－ジメタノール、スピログリコール、イソソルビド、イソマンニド、イソイジド、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシナフタレン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、１，３－ビス（２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル）ベンゼン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）デカン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルフィド、ビフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）スルホン、１０，１０－ビス（４－ヒドロキシフェニル）アントロン等が例示され、これらは単独または二種類以上組み合わせて用いても良い。

（前記式（１）および前記式（２）のジカルボン酸成分）
本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の前記式（１）および前記式（２）で表される単位を形成するジカルボン酸成分モノマーとして、下記式（ｃ）で表されるジカルボン酸エステルが使用される。

前記式（ｃ）において、Ｒ^７、Ｒ^８はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、Ｒ^９～Ｒ^１６は水素原子、脂肪族または芳香族の置換基を示し、ｒ、ｓはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、Ｒ^２７、Ｒ^２８は、メチル基、エチル基またはフェニル基を示す。

前記式（ｃ）において、Ｒ^７～Ｒ^１６、ｒ、ｓの好ましいものは、前記式（１）における各式と同じである。

以下、前記式（ｃ）で表されるジカルボンエステルの代表的具体例を示すが、本発明の前記式（ｃ）に用いられる原料としては、それらによって限定されるものではない。

具体的には、２，２’－ビフェニルジカルボン酸ジメチル、２，２’－ビフェニルジカルボン酸ジエチル、２，２’－ビフェニルジカルボン酸ジフェニル、２，２’－ビス（エトキシカルボキシメトキシ）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（２－エトキシカルボキシエトキシ）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（３－エトキシカルボキシプロポキシ）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（３－エトキシカルボキシ－２－メチルプロポキシ）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（４－エトキシカルボキシフェニルメトキシ）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビフェニルジカルボン酸、２，２’－ビス（メトキシカルボキシメトキシ）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（２－メトキシカルボキシエトキシ）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（３－メトキシカルボキシプロポキシ）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（３－メトキシカルボキシ－２－メチルプロポキシ）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（４－メトキシカルボキシフェニルメトキシ）－１，１’－ビナフチル等が好ましく挙げられ、２，２’－ビス（エトキシカルボキシメトキシ）－１，１’－ビナフチル、２，２’－ビス（メトキシカルボキシメトキシ）－１，１’－ビナフチルがより好ましい。

また、ジカルボン酸エステルが分子内で同一のエステルではなく、混合エステルであっても問題なく使用可能である。具体例としては、２－（エトキシカルボキシメトキシ）－２’－（メトキシカルボキシメトキシ）－１，１’－ビナフチルのような非対称エステルがあげられる。

これらは単独で使用してもよく、または二種以上を組み合わせて用いてもよい。

ジカルボン酸成分の原料モノマーとしてジカルボン酸エステルを使用することにより、ポリマーの末端がエステルとなる。このため末端カルボン酸量の低減が可能であり、末端カルボン酸による色相、耐湿熱性の悪化等の影響を低減することができる。

（前記式（１）および前記式（２）以外のジカルボン酸成分）
本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂に使用するジカルボン酸成分としては、本発明の特性を損なわない程度に他のジカルボン酸成分を共重合しても良い。該他のジカルボン酸成分は、全繰り返し単位中３０ｍｏｌ％未満が好ましい。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂に使用するその他のジカルボン酸成分としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の単環式芳香族ジカルボン酸成分、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、２，３－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，８－ナフタレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、フェナントレンジカルボン酸、９，９－ビス（カルボキシメチル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシエチル）フルオレン、９，９－ビス（１－カルボキシエチル）フルオレン、９，９－ビス（１－カルボキシプロピル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシプロピル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシ－１－メチルエチル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシ－１－メチルプロピル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシブチル）フルオレン、９，９－ビス（２－カルボキシ－１－メチルブチル）フルオレン、９，９－ビス（５－カルボキシペンチル）フルオレン、９，９－ビス（カルボキシシクロヘキシル）フルオレン等の多環式芳香族ジカルボン酸成分、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、２，６－デカリンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸成分が好ましい。これらの原料としてカルボン酸を使用してもよいし、またエステルの状態になっていてもよい。さらに、単独または二種類以上組み合わせて用いても良い。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の製造方法について、以下で説明する。

＜ポリエステル樹脂の製造方法＞
本発明のポリエステル樹脂は、ジオール成分と、ジカルボン酸成分としてジエステルを使用し、エステル交換反応により、得られた反応生成物を重縮合反応させ、所望の分子量の高分子量体とすればよい。

全ジオール成分に対して、エチレングリコール成分が０～５０ｍｏｌ％であると好ましい。上記範囲であると耐熱性と成形性のバランスに優れるため好ましい。

重合方法として、エステル交換等による公知の溶融重合法を行うことによって、樹脂を製造できる。
本発明におけるポリエステルの重合方法は、ジオール成分と、ジカルボン酸成分のジエステルを混合し、好ましくは１２０～３５０℃、より好ましくは１５０～３００℃、さらに好ましくは１８０～２７０℃で反応させる。減圧度は段階的に変化させ、最終的には０．１３ｋＰａ以下にして生成したアルコール、フェノール等のヒドロキシ化合物を系外に留去させることができる。反応時間は通常１～１０時間程度が好ましい。

また、溶融重合法において重合速度を速めるために触媒を用いることができる。例えば酢酸リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アン
チモン化合物類、マンガン化合物類、マグネシウム化合物類、チタン化合物類、コバルト化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を好ましく用いることができる。中でも、樹脂の溶融安定性、色相の観点からアルミニウム、スズ、チタン、ゲルマニウム化合物がより好ましく、アルミニウム化合物がさらに好ましい。

重合触媒の使用量は、全モノマー単位の合計１モルに対して、１×１０^－８～１×１０^－３モルの範囲が好ましい。

本発明のポリエステル樹脂は、分子量調整や熱安定性向上のため、末端封止剤を使用しても良い。末端封止剤としては、単官能ヒドロキシ化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、イソシアネート化合物、カルボジイミド化合物、ケテンイミン化合物等が好ましく挙げられる。

本発明のポリエステル樹脂には、ジオール成分とジカルボンエステル以外の共重合成分を含有させてもよい。

＜ポリエステルカーボネート樹脂の製造方法＞
本発明のポリエステルカーボネート樹脂は、ジオール成分およびジカルボン酸エステルと炭酸ジエステルなどのカーボネート形成性誘導体とを溶融重合法によって反応させて得ることができ、必要に応じて触媒、末端停止剤、酸化防止剤等を使用してもよい。

溶融重合法による反応は、通常、ジオール成分と、ジカルボン酸エステルとカーボネート形成性誘導体とのエステル交換反応であり、不活性ガスの存在下にジオール成分とジカルボン酸エステルとカーボネート形成性誘導体とを加熱しながら混合して、生成するアルコールやフェノール等のヒドロキシ化合物を留出させる方法により行われる。

反応温度は、用いるジオール成分によって異なるが、好ましくは１２０～３５０℃、より好ましくは１５０～３００℃、さらに好ましくは１８０～２７０℃で反応させる。減圧度は段階的に変化させ、最終的には０．１３ｋＰａ以下にして生成したアルコールやフェノール等のヒドロキシ化合物を系外に留去させる。
反応時間は通常１～１０時間程度が好ましい。

反応初期は、１８０～２２０℃程度の比較的低温で反応を行い、低分子のアルコールを留出させることが好ましい。留出塔に還流装置がある場合は、還流比を上げることにより、選択的に低分子アルコールを留出させることができる。

カーボネート形成性誘導体としては、置換されていてもよい炭素原子数６～１０のアリール基、アラルキル基あるいは炭素原子数１～４のアルキル基などのエステルが好ましく挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ジトリルカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ－クレジルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネートなどが好ましく挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートがより好ましい。

また、溶融重合法において重合速度を速めるために触媒を用いることができる。例えば酢酸リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属化合物、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の含窒素塩基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類
金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アンチモン化合物類、マンガン化合物類、マグネシウム化合物類、チタン化合物類、コバルト化合物類、ジルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステル交換反応に使用される触媒を好ましく用いることができる。中でも、樹脂の溶融安定性、色相の観点からアルミニウム、スズ、チタン、ゲルマニウム化合物がより好ましく、アルミニウム化合物がさらに好ましい。

触媒は単独で使用してもよいし、２種以上組み合わせて使用してもよく、助触媒として別の化合物を併用しても良い。これらの重合触媒の使用量は、全モノマー単位の合計１モルに対して、１×１０^－８～１×１０^－３モルの範囲が好ましい。

触媒として好ましく用いられるアルミニウムまたはその化合物は、エステル交換によってポリエステルカーボネート樹脂を重合させるための触媒としての活性を有している。特にジオール成分、ジカルボン酸成分およびカーボネート形成性誘導体を原料モノマーとする重合における、カーボネート形成反応の触媒として作用している。

このようなアルミニウムまたはその化合物としては、例えば、金属アルミニウム、アルミニウム塩、アルミニウムキレート化合物、有機アルミニウム化合物、無機アルミニウム化合物等を好ましく挙げることができる。

アルミニウム塩としては、アルミニウムの有機酸塩及び無機酸塩を好ましく挙げることができる。アルミニウムの有機酸塩としては、例えば、アルミニウムのカルボン酸塩を挙げることができ、具体的にはギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、プロピオン酸アルミニウム、シュウ酸アルミニウム、アクリル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウム、トリクロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、クエン酸アルミニウム、及びサリチル酸アルミニウムを好ましく挙げることができる。アルミニウムの無機酸塩としては、例えば、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、炭酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、及びホスホン酸アルミニウムを好ましく挙げることができる。

アルミニウムキレート化合物としては、例えば、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテート、及びアルミニウムエチルアセトアセテートジｉｓｏ－プロポキシドを好ましく挙げることができる。

有機アルミニウム化合物としては、アルミニウムアルコキシド、例えばトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウムアルコキシド、アルキルアルミニウムジアルコキシド、アルミニウムトリアルコキシド及びこれらの加水分解物等を好ましく挙げることができ、具体的には、アルミニウムメトキシド、アルミニウムエトキシド、アルミニウムｎ－プロポキシド、アルミニウムｉｓｏ－プロポキシド、アルミニウムｎ－ブトキシド、アルミニウムｔｅｒｔ－ブトキシドなどアルミニウムアルコキシド、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム及びこれらの加水分解物を好ましく挙げることができる。無機アルミニウム化合物としては、酸化アルミニウム等が好ましく挙げられる。

特に、アルミニウムのカルボン酸塩、無機酸塩及びキレート化合物が好ましく、これらの中でも特に、酢酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩化アルミニウム及びアルミニウムアセチルアセトネートがより好ましい。

これらアルミニウム化合物には助触媒として別の化合物を併用しても良く、特にリン化合物は、ポリエステルカーボネート樹脂の重合反応におけるアルミニウムまたはその化合
物の触媒活性を向上させることができる。

このようなリン化合物としては、例えば、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、ホスフィンオキサイド系化合物、亜ホスホン酸系化合物、亜ホスフィン酸系化合物、及びホスフィン系化合物を挙げることができる。これらの中でも特に、ホスホン酸系化合物、ホスフィン酸系化合物、及びホスフィンオキサイド系化合物を好ましく挙げることができ、特にホスホン酸系化合物をより好ましく挙げることができる。

ホスホン酸系化合物としては、例えば、メチルホスホン酸ジメチル、メチルホスホン酸ジエチル、メチルホスホン酸ジへキシル、メチルホスホン酸ジオクチル、メチルホスホン酸ジフェニル、フェニルホスホン酸ジメチル、フェニルホスホン酸ジエチル、フェニルホスホン酸ジヘキシル、フェニルホスホン酸ジオクチル、フェニルホスホン酸ジフェニル、ベンジルホスホン酸ジメチル、ベンジルホスホン酸ジエチル、ベンジルホスホン酸ジヘキシル、ベンジルホスホン酸ジオクチル、ベンジルホスホン酸ジフェニル、ｐ－メチルベンジルホスホン酸ジメチル、ｐ－メチルベンジルホスホン酸ジエチル、ｐ－メチルベンジルホスホン酸ジヘキシル、ｐ－メチルベンジルホスホン酸ジオクチル、ｐ－メチルベンジルホスホン酸ジフェニル、３，５－ジーｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジメチル、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジヘキシル、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクチル、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジフェニルなどが好ましく挙げられ、３，５－ジーｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジメチル、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジヘキシル、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクチル、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジフェニルがより好ましい。

アルミニウムまたはその化合物の使用量に対するリン化合物の使用量の比はモル比で、好ましくは０．５～１０の範囲であり、より好ましくは１～５の範囲であり、さらに好ましくは１．５～３の範囲である。

触媒を添加する際の形態は特に限定されず、粉末状等の形態でモノマーに添加してもよく、溶媒中の分散体または溶液の形態でモノマーに添加してもよい。また、アルミニウムまたはその化合物とリン化合物とを予め混合したものを添加してもよいし、アルミニウムまたはその化合物とリン化合物とを別々に添加してもよい。

本発明のポリエステルカーボネート樹脂には、ジオール成分とジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体以外のジオール成分の共重合成分を含有させてもよい。

＜不純物＞
（残存フェノール）
本発明のポリエステルカーボネート樹脂の残存フェノール含有量は、好ましくは１～５００ｐｐｍ、より好ましくは１～４００ｐｐｍ、さらに好ましくは１～３００ｐｐｍである。

フェノールの含有量は、圧力１．３ｋＰａ以下での反応時間により調整することが好ましい。１．３ｋＰａ以下の真空度での反応を行わない場合は、フェノールの含有量が多くなる。又、反応時間が長すぎると、樹脂中より留去しすぎてしまう。

又、本発明のポリエステルカーボネート樹脂を得た後にフェノール含有量を調整しても
良い。例えば、本発明のポリエステルカーボネート樹脂を有機溶媒に溶解させ、有機溶媒層を水で洗う方法や、一般に使用されている一軸または二軸の押出機、各種のニーダー等の混練装置を用い、１３３～１３．３Ｐａの圧力、２００～３２０℃の温度で脱揮除去する方法を用いても良い。

本発明のポリエステルカーボネート樹脂における残存フェノールの含有量は、耐熱性を損なうことなく、成形流動性を向上させる事ができる。しかし、５００ｐｐｍより高くなると加熱溶融した際の熱安定性が乏しく、さらに樹脂射出成形時の金型汚染がひどくなり好ましくない。さらに、フェノールは、酸化されると着色する性質があり、ポリエステルカーボネート樹脂の色相が悪化する。また、１ｐｐｍ未満では、成形流動性に劣り好ましくない。

（残存フルオレノン）
本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の残存フルオレノン含有量は、好ましくは１～５００ｐｐｍ、より好ましくは１～３００ｐｐｍ、さらに好ましくは１～１００ｐｐｍ、特に好ましくは１～５０ｐｐｍである。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂における残存フルオレノンの含有量が５００ｐｐｍより高くなると樹脂が著しく着色するため好ましくない。

＜添加剤＞
本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂（以下、本発明の樹脂、樹脂と称することがある）には、必要に応じて、離型剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、帯電防止剤、難燃剤、可塑剤、充填剤などの添加剤を適宜添加して用いることができる。

離型剤としては、その９０重量％以上がアルコールと脂肪酸のエステルからなるものが好ましい。アルコールと脂肪酸のエステルとしては、具体的には一価アルコールと脂肪酸のエステルおよび／または多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルが挙げられる。前記一価アルコールと脂肪酸のエステルとは、炭素原子数１～２０の一価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸とのエステルが好ましい。また、多価アルコールと脂肪酸との部分エステルあるいは全エステルとは、炭素原子数１～２５の多価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。具体的に一価アルコールと飽和脂肪酸とエステルとしては、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート等があげられ、ステアリルステアレートが好ましい。

具体的に多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ベヘニン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ビフェニルビフェネ－ト、ソルビタンモノステアレート、２－エチルヘキシルステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート等のジペンタエリスルトールの全エステルまたは部分エステル等が挙げられる。これらのエステルのなかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ステアリン酸トリグリセリドとステアリルステアレートの混合物が好ましく用いられる。

離型剤中の前記エステルの量は、離型剤を１００重量％とした時、９０重量％以上が好ましく、９５重量％以上がより好ましい。

本発明の樹脂に配合させる離型剤としては、樹脂１００重量部に対して０．００５～２．０重量部の範囲が好ましく、０．０１～０．６重量部の範囲がより好ましく、０．０２～０．５重量部の範囲がさらに好ましい。

熱安定剤としては、リン系熱安定剤、硫黄系熱安定剤およびヒンダードフェノール系熱安定剤が挙げられる。３価のリン化合物は、熱安定効果の他に、酸化防止剤としての効果もあるので、好ましい。

リン系熱安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル等が挙げられる。具体的には、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、ベンゼンホスホン酸ジプロピル、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイトおよびビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト等が挙げられる。

なかでも、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイトおよびビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイトが好ましく使用される。特に好ましくはトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイトが使用される。

リン系熱安定剤の含有量としては、樹脂１００重量部に対して０．００１～０．２重量部が好ましい。

硫黄系熱安定剤としては、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ミリスチルチオプロピオネート
）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ステアリルチオプロピオネート）、ジラウリル－３、３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３、３’－チオジプロピオネート、ジステアリル－３、３’－チオジプロピオネート等が挙げられる。なかでもペンタエリスリトール－テトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール－テトラキス（３－ミリスチルチオプロピオネート）、ジラウリル－３、３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３、３’－チオジプロピオネートが好ましい。特に好ましくはペンタエリスリトール－テトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）である。

硫黄系熱安定剤の含有量は、樹脂１００重量部に対して０．００１～０．２重量部が好ましい。

ヒンダードフェノール系熱安定剤としては、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマイド）、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルホスホネート－ジエチルエステル、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレートおよび３，９－ビス｛１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカンなどが挙げられる。なかでも、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］が特に好ましく用いられる。

ヒンダードフェノール系熱安定剤の含有量としては、樹脂１００重量部に対して０．００１～０．３重量部が好ましい。

リン系熱安定剤とヒンダードフェノール系熱安定剤は、併用することもできる。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤およびシアノアクリレート系からなる群より選ばれた少なくとも１種の紫外線吸収剤が好ましい。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤において、より好ましくは、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］である。

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンソフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノンが挙げられる。

トリアジン系紫外線吸収剤としては、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－（４，６－ビス（２．４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（オクチル）
オキシ］－フェノール等が挙げられる。

環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては、特に２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）が好適である。

シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、１，３－ビス－［（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ］－２，２－ビス［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、および１，３－ビス－［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼン等が挙げられる。

紫外線吸収剤の配合量は、樹脂１００重量部に対して好ましくは０．０１～３．０重量部であり、かかる配合量の範囲であれば、用途に応じ、樹脂成形品に十分な耐候性を付与することが可能である。

ブルーイング剤としては、バイエル社のマクロレックスバイオレットＢおよびマクロレックスブルーＲＲ並びにクラリアント社のポリシンスレンブル－ＲＬＳ等が挙げられる。ブルーイング剤は、樹脂の黄色味を消すために有効である。特に耐候性を付与した樹脂組成物の場合は、一定量の紫外線吸収剤が配合されているため「紫外線吸収剤の作用や色」によって樹脂組成物が黄色味を帯びやすい現実があり、レンズに自然な透明感を付与するためにはブルーイング剤の配合は非常に有効である。

ブルーイング剤の配合量は、樹脂１００重量部に対して好ましくは０．０５～１．５ｐｐｍであり、より好ましくは０．１～１．２ｐｐｍである。

＜光学レンズ＞
本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂は、光学部材、特に光学レンズに好適である。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂の光学レンズを射出成型で製造する場合、シリンダー温度２３０～３５０℃、金型温度７０～１８０℃の条件にて成形することが好ましい。さらに好ましくは、シリンダー温度２５０～３００℃、金型温度８０～１７０℃の条件にて成形することが好ましい。シリンダー温度が３５０℃より高い場合では、樹脂が分解着色し、２３０℃より低い場合では、溶融粘度が高く成形が困難になりやすい。また金型温度が１８０℃より高い場合では、樹脂から成る成形片が金型から取り出すことが困難になりやすい。他方、金型温度が、７０℃未満では、成型時の金型内で樹脂が早く固まり過ぎて成形片の形状が制御しにくくなったり、金型に付された賦型を十分に転写することが困難になりやすい。

本発明の光学レンズは、必要に応じて非球面レンズの形を用いることが好適に実施される。非球面レンズは、１枚のレンズで球面収差を実質的にゼロとすることが可能であるため、複数の球面レンズの組み合わせで球面収差を取り除く必要が無く、軽量化および成形コストの低減化が可能になる。したがって、非球面レンズは、光学レンズの中でも特にカメラレンズとして有用である。

また、本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂は、成形流動性が高いため、薄肉小型で複雑な形状である光学レンズの材料として特に有用である。具体的なレンズサイズとして、中心部の厚みが０．０５～３．０ｍｍ、より好ましくは０．０５～２．０ｍｍ、さらに好ましくは０．１～２．０ｍｍである。また、直径が１．０ｍｍ～２０．０ｍｍ、より好ましくは１．０～１０．０ｍｍ、さらに好ましくは、３．０～１０．０ｍｍである。また、その形状として片面が凸、片面が凹であるメニスカスレンズで
あることが好ましい。

本発明の光学レンズにおけるポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂からなるレンズは、金型成形、切削、研磨、レーザー加工、放電加工、エッチングなど任意の方法により成形される。この中でも、製造コストの面から金型成形がより好ましい。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明は、これに限定されるものではない。
（１）共重合比：重合終了後に得られた樹脂を日本電子（株）製ＪＮＭ－ＥＣＺ４００Ｓ／Ｌ１の^１Ｈ ＮＭＲを測定により求めた。
（２）比粘度：重合終了後に得られた樹脂を十分に乾燥し、該樹脂０．７ｇを塩化メチレン１００ｍＬに溶解した溶液から、その溶液の２０℃における比粘度（η_ｓｐ）を測定した。この測定では、２０±０．０１℃の恒温槽中でオストワルド粘度管の標線間の通過時間を計測し、下記式からその溶液の２０℃における比粘度（η_ｓｐ）を求めた。
η_ｓｐ＝（ｔ_１－ｔ_０）／ｔ_０
ｔ_１：樹脂溶液の標線間通過時間
ｔ_０：塩化メチレンの標線間通過時間

（３）末端カルボン酸量
窒素雰囲気下、樹脂０．１ｇを２５℃で１０ｍＬの塩化メチレンに完全に溶解させ、その後アセトンを３ｍＬ加えた混合液を滴定することにより樹脂重量１トン当りの当量数として、カルボン酸末端基数（当量／トン）を測定した。指示薬にはフェノールレッドを用いた。
（４）ガラス転移温度（Ｔｇ）：溶融混練後に得られた樹脂を（株）島津製作所製ＤＳＣ－６０Ａにより、昇温速度２０℃／ｍｉｎで測定した。
（５）屈折率（ｎＤ）：得られた樹脂３ｇを塩化メチレン５０ｍＬに溶解させ、ガラスシャーレ上にキャストし、室温にて十分に乾燥させた後、１２０℃以下の温度にて８時間乾燥して、厚さ約１００μｍのフィルムを作成した。このフィルムをＡＴＡＧＯ製ＤＲ－Ｍ２アッベ屈折計を用いて、２５℃における屈折率（波長：５８９ｎｍ）およびアッベ数（波長：４８６ｎｍ、５８９ｎｍ、６５６ｎｍにおける屈折率から下記式を用いて算出）を測定した。
ν＝（ｎＤ－１）／（ｎＦ－ｎＣ）
なお、本発明においては、
ｎＤ：波長５８９ｎｍでの屈折率、
ｎＣ：波長６５６ｎｍでの屈折率、
ｎＦ：波長４８６ｎｍでの屈折率を意味する。

（６）配向複屈折の絶対値（｜Δｎ｜）：（５）で作成した厚さ１００μｍのフィルムをＴｇ＋１０℃で一方向に２倍延伸し、日本分光（株）製エリプソメーターＭ－２２０を用いて５８９ｎｍにおける位相差（Ｒｅ）を測定し、下記式より配向複屈折の絶対値を求めた。
｜Δｎ｜＝｜Ｒｅ／ｄ｜
Δｎ：配向複屈折
Ｒｅ：位相差（ｎｍ）
ｄ：厚さ（ｎｍ）
（７）色相：得られた樹脂１．０ｇを分光分析用塩化メチレン５ｍＬに溶解し、その溶液のｂ^＊値（黄色味）をＨＩＴＡＣＨＩ製分光光度計Ｕ－３３１０により測定した。
（８）耐湿熱性：得られた樹脂ペレットを８５℃・相対湿度８５％環境にて５００時間処理し、下記式より耐湿熱性を評価した。
耐湿熱性（％）＝［処理後の樹脂の比粘度］／［処理前の樹脂の比粘度］×１００
（９）成形性：樹脂ペレットを１２０℃で８時間真空乾燥した後、成形温度Ｔｇ＋１１０℃、金型温度Ｔｇ－１０℃にて、住友重機械（株）製ＳＥ３０ＤＵ射出成形機を用いて厚さ０．３ｍｍ、凸面曲率半径５ｍｍ、凹面曲率半径４ｍｍ、Φ５ｍｍのレンズを射出成形した。５００枚成形した際のレンズの充填不良、成形不良、金型付着物等を目視にて評価し、欠陥品の確率が５％未満の場合：成形性○、５％以上２０％未満の場合：成形性△、２０％以上の場合：成形性×と評価した。

［実施例１］
２，２’－ビス（エトキシカルボキシメトキシ）－１，１’－ビナフチル（（以下、ＢＥＣＭＢと省略することがある）を５３．３質量部、９，９－ビス［６－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－ナフチル］フルオレン（以下、ＢＮＥＦと省略することがある）を３１．４質量部、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフチル（以下、ＢＨＥＢと省略することがある）を２１．８質量部、及びテトラブトキシチタン（ＩＶ）４．０×１０^－３質量部を攪拌機および留出装置付きの反応器に入れ、窒素置換を３度行った後、ジャケットを２００℃に加熱し、原料を溶融させた。完全溶解後、２０分かけて４０ｋＰａまで減圧した。その後、６０℃／ｈｒの速度でジャケットを２６０℃まで昇温し、エステル交換反応を行った。その後、ジャケットを２６０℃に保持したまま、５０分かけて０．１３ｋＰａまで減圧し、２６０℃、０．１３ｋＰａ以下の条件下で所定の撹拌トルクに到達するまで重合反応を行った。反応終了後、生成した樹脂をペレタイズしながら抜き出し、ポリエステル樹脂のペレットを得た。得られたポリエステル樹脂を^１Ｈ ＮＭＲにより分析し、全モノマー成分に対して、ＢＥＣＭＢ成分が５０ｍｏｌ％、ＢＮＥＦ成分が２５ｍｏｌ％、ＢＨＥＢ成分が２５ｍｏｌ％導入されていることを確認した。得られたポリエステル樹脂の評価結果を表１に記載した。

［実施例２］
ＢＥＣＭＢ５７．５質量部、ＢＮＥＦ３３．８質量部、ＢＨＥＢ１４．１質量部、エチレングリコール（以下、ＥＧと省略することがある）１６．０質量部、テトラブトキシチタン（ＩＶ）４．３×１０^－３質量部を攪拌機および留出装置付きの反応器に入れ、その後は実施例１と同様の方法を行いポリエステル樹脂のペレットを得た。得られたポリエステル樹脂にはＢＥＣＭＢ成分が５０ｍｏｌ％、ＢＮＥＦ成分が２５ｍｏｌ％、ＢＨＥＢ成分が１５ｍｏｌ％、ＥＧ成分が１０ｍｏｌ％導入されていることを確認した。得られたポリエステル樹脂の評価結果を表１に記載した。

［実施例３］
実施例１のＢＥＣＭＢを５１．４質量部、ＢＮＥＦを４２．３質量部、ＢＨＥＢを１２．６質量部、テトラブトキシチタン（ＩＶ）を３．８×１０^－３質量部とする以外は、実施例１と同様の方法でポリエステル樹脂のペレットを得た。得られたポリエステル樹脂にはＢＥＣＭＢ成分が５０ｍｏｌ％、ＢＮＥＦ成分が３５ｍｏｌ％、ＢＨＥＢ成分が１５ｍｏｌ％導入されていることを確認した。得られたポリエステル樹脂の評価結果を表１に記載した。

［実施例４］
ＢＥＣＭＢ４４．４質量部、ＢＮＥＦ３６．０質量部、ＢＨＥＢ２５．０質量部、及びジフェニルカーボネート（以下、ＤＰＣと省略することがある）８．７質量部を攪拌機および留出装置付きの反応器に入れ、窒素置換を３度行った後、ジャケットを２００℃に加熱し、原料を溶融させた。完全溶解後、２０分かけて４０ｋＰａまで減圧した。６０℃／ｈｒの速度でジャケットを２６０℃まで昇温した後、ジャケットを２６０℃に保持したまま、２０分かけて２６ｋＰａまで減圧した。その後、アルミニウムアセチルアセトネート（以下、Ａｌ（ａｃａｃ）_３と省略することがある）２２．４×１０^－３質量部、３，５
－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル（以下、ＤＥＢＨＢＰと省略することがある）４９．３×１０^－３質量部を反応器に添加した。その後、ジャケットを２６０℃に保持したまま、７０分かけて０．１３ｋＰａまで減圧し、２６０℃、０．１３ｋＰａ以下の条件下で所定の撹拌トルクに到達するまで重合反応を行った。反応終了後、生成した樹脂をペレタイズしながら抜き出し、ポリエステルカーボネート樹脂のペレットを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂にはＢＥＣＭＢ成分が４２ｍｏｌ％、ＢＮＥＦ成分が２９ｍｏｌ％、ＢＨＥＢ成分が２９ｍｏｌ％導入されていることを確認した。得られたポリエステルカーボネート樹脂の評価結果を表１に記載した。

［実施例５］
実施例４のＢＥＣＭＢを５０．１質量部、ＢＮＥＦを１９．６質量部、ＢＨＥＢを３６．４質量部、ＤＰＣを５．７質量部、Ａｌ（ａｃａｃ）_３を２３．６×１０^－３質量部、ＤＥＢＨＢＰを５２．０×１０^－３質量部とする以外は、実施例４と同様の方法でポリエステルカーボネート樹脂のペレットを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂にはＢＥＣＭＢ成分が４５ｍｏｌ％、ＢＮＥＦ成分が１５ｍｏｌ％、ＢＨＥＢ成分が４０ｍｏｌ％導入されていることを確認した。得られたポリエステルカーボネート樹脂の評価結果を表１に記載した。

［実施例６］
実施例４のＢＥＣＭＢを４８．２質量部、ＢＮＥＦを３１．５質量部、ＢＨＥＢを２６．２質量部、ＤＰＣを５．５質量部、Ａｌ（ａｃａｃ）_３を２２．７×１０^－３質量部、ＤＥＢＨＢＰを５０．０×１０^－３質量部とする以外は、実施例４と同様の方法でポリエステルカーボネート樹脂のペレットを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂にはＢＥＣＭＢ成分が４５ｍｏｌ％、ＢＮＥＦ成分が２５ｍｏｌ％、ＢＨＥＢ成分が３０ｍｏｌ％導入されていることを確認した。得られたポリエステルカーボネート樹脂の評価結果を表１に記載した。

［実施例７］
実施例４のＢＥＣＭＢを４５．６質量部、ＢＮＥＦを４７．６質量部、ＢＨＥＢを１２．４質量部、ＤＰＣを５．２質量部、Ａｌ（ａｃａｃ）_３を２１．５×１０^－３質量部、ＤＥＢＨＢＰを４７．２×１０^－３質量部とする以外は、実施例４と同様の方法でポリエステルカーボネート樹脂のペレットを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂にはＢＥＣＭＢ成分が４５ｍｏｌ％、ＢＮＥＦ成分が４０ｍｏｌ％、ＢＨＥＢ成分が１５ｍｏｌ％導入されていることを確認した。得られたポリエステルカーボネート樹脂の評価結果を表１に記載した。

［比較例１］
実施例１のＢＥＣＭＢの代わりに２，２’－ビス（カルボキシメトキシ）－１，１’－ビナフチル（以下、ＢＣＭＢと省略することがある）を４６．８質量部使用したこと以外は実施例１と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂のペレットを得た。得られたポリエステル樹脂を^１Ｈ ＮＭＲにより分析し、全モノマー成分に対して、ＢＣＭＢ成分が５０ｍｏｌ％、ＢＮＥＦ成分が２５ｍｏｌ％、ＢＨＥＢ成分が２５ｍｏｌ％導入されていることを確認した。得られたポリエステル樹脂の評価結果を表１に記載した。

［比較例２］
実施例２のＢＥＣＭＢの代わりにＢＣＭＢ５０．５質量部を使用したこと以外は実施例２と同様の操作を行い、ポリエステル樹脂のペレットを得た。得られたポリエステル樹脂にはＢＣＭＢ成分が５０ｍｏｌ％、ＢＮＥＦ成分が２５ｍｏｌ％、ＢＨＥＢ成分が１５ｍｏｌ％、ＥＧ成分が１０ｍｏｌ％導入されていることを確認した。得られたポリエステル樹脂の評価結果を表１に記載した。

［比較例３］
実施例３のＢＥＣＭＢの代わりにＢＣＭＢを４５．１質量部使用し、ポリエステル樹脂のペレットを得た。得られたポリエステル樹脂にはＢＣＭＢ成分が５０ｍｏｌ％、ＢＮＥＦ成分が３５ｍｏｌ％、ＢＨＥＢ成分が１５ｍｏｌ％導入されていることを確認した。得られたポリエステル樹脂の評価結果を表１に記載した。

［比較例４］
実施例４のＢＥＣＭＢの代わりにＢＣＭＢ３９．０質量部を使用したこと以外は実施例４と同様の操作を行い、ポリエステルカーボネート樹脂のペレットを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂にはＢＣＭＢ成分が４２ｍｏｌ％、ＢＮＥＦ成分が２９ｍｏｌ％、ＢＨＥＢ成分が２９ｍｏｌ％導入されていることを確認した。得られたポリエステルカーボネート樹脂の評価結果を表１に記載した。

［比較例５］
実施例７で、ＢＥＣＭＢの代わりにＢＣＭＢを４０．０質量部使用したこと以外は実施例７と同様の操作を行い、ポリエステルカーボネート樹脂のペレットを得た。得られたポリエステルカーボネート樹脂にはＢＣＭＢ成分が４５ｍｏｌ％、ＢＮＥＦ成分が４０ｍｏｌ％、ＢＨＥＢ成分が１５ｍｏｌ％導入されていることを確認した。得られたポリエステルカーボネート樹脂の評価結果を表１に記載した。

実施例１～７で得られたポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂は、比較例１～５と屈折率、アッベ数、耐熱性等の物性は同等である。末端カルボン酸量は０．８当量／トン以下であり、比較例１～５より、色相、耐湿熱性が優れていることが確認できる。

本発明のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂は、光学材料に用いられ、レンズ、プリズム、光ディスク、透明導電性基板、光カード、シート、フィルム、光
ファイバー、光学膜、光学フィルター、ハードコート膜等の光学部材に用いることができ、特にレンズに極めて有用である。

Claims (18)

1. 下記式（１）および（２）で表される繰り返し単位を含み、下記式（１）で表される繰り返し単位と下記式（２）で表される繰り返し単位の比が、１５：８５～８５：１５であり、末端カルボン酸量が０．８当量／トン以下であるポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
   

   

   （式中、環Ｚ^１、Ｚ^２はそれぞれ炭素原子数９～２０の多環芳香族炭化水素基を示し、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^７およびＲ^８はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、Ｒ^３～Ｒ^６、Ｒ^９～Ｒ^１６は水素原子、脂肪族または芳香族の置換基を示し、ｊ、ｋ、ｒおよびｓはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、ｍ、ｎ、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１または２を示す。）
   

   

   （式中、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^１７およびＲ^１８はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、Ｒ^９～Ｒ^１６、Ｒ^１９～Ｒ^２６は水素原子、脂肪族または芳香族の置換基を示し、ｒ、ｓ、ｔおよびｕはそれぞれ独立に０以上の整数を示す。）
2. 前記式（１）のＺ^１およびＺ^２がナフタレンジイル基である請求項１に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
3. 前記式（１）が、下記式（３）で表される単位からなる請求項１に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
   

   

   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^７およびＲ^８はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、Ｒ^３～Ｒ^６、Ｒ^９～Ｒ^１６は水素原子、脂肪族または芳香族の置換基を示し、ｊ、ｋ、ｒおよびｓはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、ｍ、ｎ、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１または２を示す。）
4. 前記式（３）が下記式（４）である請求項３に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
   

   

   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^７およびＲ^８はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示す。）
5. 前記式（３）または（４）中のＲ^１、Ｒ^２がエチレン基、Ｒ^７およびＲ^８がメチレン基である請求項３または４に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
6. 前記式（１）で表される繰り返し単位が、全繰り返し単位中２０モル％以上である請求項１～５のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
7. 前記式（２）中のＲ^９～Ｒ^１６、Ｒ^１９～Ｒ^２６が水素原子であり、ｒ、ｓ、ｔおよびｕが１である請求項１～６のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
8. 前記式（２）中のＲ^７、Ｒ^８がメチレン基、Ｒ^１７およびＲ^１８がエチレン基である請求項１～７のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
9. 前記式（２）で表される繰り返し単位が、全繰り返し単位中２０モル％以上である請求項１～８のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
10. 前記式（１）で表される繰り返し単位と前記式（２）で表される繰り返し単位の比が、２５：７５～７５：２５である請求項１～９のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
11. 塩化メチレン中に０．５３質量％で溶解した溶液について測定した比粘度が０．１２～０．４０である請求項１～１０のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
12. 屈折率が１．６７５～１．６９５である請求項１～１１のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
13. ガラス転移温度が１４０～１５５℃である請求項１～１２のいずれか一項に記載のポリ
    エステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
14. ガラス転移温度より１０℃高い温度で２倍に延伸したフィルムにおける２０℃、波長５８９ｎｍでの複屈折の絶対値が０．００１×１０^－３～５．０×１０^－３である請求項１～１３のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
15. 前記樹脂１．０ｇを分光分析用塩化メチレン５ｍＬに溶解し、その溶液を測定したＣＩＥ１９７６（Ｌ^＊ ａ^＊ ｂ^＊）表色系のｂ^＊値が３．０以下である、請求項１～１４のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
16. 原料として、下記式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）で表される化合物と、任意でカーボネート形成性誘導体を溶融重合により反応させることを特徴とする、請求項１～１５のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂。
    

    

    （式中、環Ｚ^１、Ｚ^２はそれぞれ炭素原子数９～２０の多環芳香族炭化水素基を示し、Ｒ^１、Ｒ^２はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、Ｒ^３～Ｒ^６は水素原子、脂肪族または芳香族の置換基を示し、ｊ、ｋはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、ｍ、ｎ、ｐおよびｑはそれぞれ独立に１または２を示す。）
    

    

    （式中、Ｒ^１７、Ｒ^１８はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、Ｒ^１９～Ｒ^２６は水素原子、脂肪族または芳香族の置換基を示し、ｔ、ｕはそれぞれ独立に０以上の整数を示す。）
    

    

    （式中、Ｒ^７、Ｒ^８はそれぞれ独立に、炭素原子数１～１２の芳香族基を含んでいても良い炭化水素基を示し、Ｒ^９～Ｒ^１６は水素原子、脂肪族または芳香族の置換基を示し、ｒ、ｓはそれぞれ独立に０以上の整数を示し、Ｒ^２７、Ｒ^２８は、メチル基、エチル基またはフェニル基を示す。）
17. 請求項１～１６のいずれか一項に記載のポリエステル樹脂またはポリエステルカーボネート樹脂からなる光学部材。
18. 光学レンズである請求項１７に記載の光学部材。