JPWO2016158413A1 - 感温性粘着剤組成物 - Google Patents
感温性粘着剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2016158413A1 JPWO2016158413A1 JP2017509533A JP2017509533A JPWO2016158413A1 JP WO2016158413 A1 JPWO2016158413 A1 JP WO2016158413A1 JP 2017509533 A JP2017509533 A JP 2017509533A JP 2017509533 A JP2017509533 A JP 2017509533A JP WO2016158413 A1 JPWO2016158413 A1 JP WO2016158413A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- sensitive adhesive
- temperature
- acrylic polymer
- chain crystalline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 56
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 50
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 80
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 67
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 63
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 64
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 claims description 26
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 24
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 20
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 16
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 11
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 claims description 10
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 10
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- -1 2-hydroxypropyl Chemical group 0.000 description 16
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 15
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 9
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 8
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical group OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 5
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 5
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 5
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 4
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- KHAYCTOSKLIHEP-UHFFFAOYSA-N docosyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C KHAYCTOSKLIHEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCTLJGWMHPGCOS-UHFFFAOYSA-N Osajin Chemical compound C1=2C=CC(C)(C)OC=2C(CC=C(C)C)=C(O)C(C2=O)=C1OC=C2C1=CC=C(O)C=C1 DCTLJGWMHPGCOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAXXETNIOYFMLW-GYSYKLTISA-N [(1r,3r,4r)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@@]2(C)[C@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-GYSYKLTISA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHPRWKJDGHSJMI-UHFFFAOYSA-N 1-adamantyl prop-2-enoate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(OC(=O)C=C)C3 PHPRWKJDGHSJMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDXHBDVTZNMBEW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-hydroxyethoxy)ethanol Chemical compound CCOC(O)COCCO SDXHBDVTZNMBEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIJYFLXQHDOQGW-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4,6-trioxo-3,5-bis(2-prop-2-enoyloxyethyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]ethyl prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OCCN1C(=O)N(CCOC(=O)C=C)C(=O)N(CCOC(=O)C=C)C1=O YIJYFLXQHDOQGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OADIZUFHUPTFAG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-ethylhexoxy)ethoxy]ethanol Chemical compound CCCCC(CC)COCCOCCO OADIZUFHUPTFAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSGCQDPCAWOCSH-BREBYQMCSA-N [(1r,3r,4r)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] prop-2-enoate Chemical compound C1C[C@@]2(C)[C@H](OC(=O)C=C)C[C@@H]1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-BREBYQMCSA-N 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000003486 chemical etching Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- NWAHZAIDMVNENC-UHFFFAOYSA-N octahydro-1h-4,7-methanoinden-5-yl methacrylate Chemical compound C12CCCC2C2CC(OC(=O)C(=C)C)C1C2 NWAHZAIDMVNENC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009832 plasma treatment Methods 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical group 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol monomethyl ether Chemical compound COCCOCCOCCO JLGLQAWTXXGVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/416—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components use of irradiation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
本発明の感温性粘着剤組成物は、少なくとも側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリレートおよび光ラジカル開始剤を含有するとともに、紫外線硬化性を有し、かつ液状である。前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、前記（メタ）アクリルモノマー、前記多官能（メタ）アクリレートおよび前記光ラジカル開始剤のうち、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび前記（メタ）アクリルモノマーの合計含有量が最も多いのがよい。
Description
本発明は、感温性粘着剤組成物に関する。
粘着力を熱によって可逆的に制御できる粘着剤として、感温性粘着剤が知られている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１に記載されているような従来の感温性粘着剤は、通常、有機溶媒中でモノマーを重合したポリマー溶液であり、このポリマー溶液をフィルム状の基材に塗工、乾燥して粘着テープなどに加工されている。
ところで、粘着テープは様々な用途で使用されるため、例えば、被着体の段差に追従して貼りつくように、厚みの大きい粘着剤層を備える粘着テープが求められることがある。
しかし、従来の感温性粘着剤は、粘着剤層の厚みを大きくするために塗膜の厚みを大きくすると、乾燥させるときに有機溶媒の揮発によって膜中に気泡が発生するという問題があった。また、従来の感温性粘着剤は、有機溶剤を使用しているため、環境負荷が大きいという問題もあった。
一方、有機溶剤を含有しない粘着剤として、アクリルモノマー、粘度調整ポリマーおよび光ラジカル開始剤からなる液状の粘着剤組成物が知られている。
しかし、この粘着剤組成物は、塗工して紫外線硬化すれば厚みの大きい粘着剤層を形成できるものの、十分な粘着物性が得られないという問題があった。
本発明の課題は、粘着物性に優れる厚みの大きい粘着剤層を形成できる感温性粘着剤組成物を提供することである。
本発明の感温性粘着剤組成物は、少なくとも側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリレートおよび光ラジカル開始剤を含有するとともに、紫外線硬化性を有し、かつ液状である。
本発明によれば、粘着物性に優れる厚みの大きい粘着剤層を形成できるという効果がある。
＜感温性粘着剤組成物＞
以下、本発明の一実施形態に係る感温性粘着剤組成物（以下、「粘着剤組成物」と言うことがある。）について詳細に説明する。
以下、本発明の一実施形態に係る感温性粘着剤組成物（以下、「粘着剤組成物」と言うことがある。）について詳細に説明する。
本実施形態の粘着剤組成物は、少なくとも側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリレートおよび光ラジカル開始剤を含有するとともに、紫外線（Ultra Violet：以下、「ＵＶ」と言うことがある。）の照射によって硬化するＵＶ硬化性を有し、かつ液状である。
〔側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー〕
本実施形態の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーは、少なくとも炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを重合させることによって得られるポリマーである。
本実施形態の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーは、少なくとも炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを重合させることによって得られるポリマーである。
炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートは、その炭素数１６以上の直鎖状アルキル基が側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーにおける側鎖結晶性部位として機能する。すなわち、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーは、側鎖に炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する櫛形のポリマーであり、この側鎖が分子間力などによって秩序ある配列に整合されることにより結晶化する。
そして、本実施形態の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーは、上述した結晶化することに関連して融点を有する。融点とは、ある平衡プロセスにより、最初は秩序ある配列に整合されていたポリマーの特定部分が無秩序状態になる温度であり、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）によって１０℃／分の測定条件で測定して得られる値のことを意味するものとする。
本実施形態の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーは、上述した融点未満の温度で結晶化し、かつ融点以上の温度では相転移して流動性を示す感温性を有する。それゆえ、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを含有する本実施形態の粘着剤組成物は、ＵＶ硬化後において、融点以上の温度で側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーが流動したときに粘着力が発現し、かつ融点未満の温度で側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーが結晶化したときに粘着力が低下するようになる。また、再度、粘着剤組成物を融点以上の温度に加熱すれば、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーが流動性を示すことによって粘着力が回復するので、繰り返し使用することができる。
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成する炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートなどの炭素数１６〜２２の線状アルキル基を有する（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。（メタ）アクリレートとは、アクリレートまたはメタクリレートのことを意味するものとする。この点は、他の（メタ）アクリレートについても同様である。
また、本実施形態の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーには、例えば、炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、極性モノマーなどをさらに重合させることができる。
炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
極性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボキシル基を有するエチレン不飽和単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基を有するエチレン不飽和単量体などが挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
上述した各モノマーは、例えば、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを２０〜１００重量部、炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレートを０〜７０重量部、極性モノマーを０〜１０重量部とする割合で重合させるのが好ましい。
また、本実施形態の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーには、例えば、反応性フッ素化合物をさらに重合させることができる。これにより、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーによる粘着力の低下に加えて、反応性フッ素化合物に起因する離型性が加わることから、粘着剤組成物の剥離性を向上させることができる。
反応性フッ素化合物とは、反応性を示す官能基を有するフッ素化合物のことを意味するものとする。反応性を示す官能基としては、例えば、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリル基、（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基などのエチレン性不飽和二重結合を有する基；エポキシ基（グリシジル基およびエポキシシクロアルキル基を含む）、メルカプト基、カルビノール基、カルボキシル基、シラノール基、フェノール基、アミノ基、水酸基などが挙げられる。
反応性フッ素化合物の具体例としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物などが挙げられる。
［式中、Ｒ1は基：ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯＲ2−またはＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯＲ2−（式中、Ｒ2はアルキレン基を示す。）を示す。］
一般式（Ｉ）中、Ｒ2が示すアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、メチルエチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などの炭素数１〜６の直鎖または分枝したアルキレン基などが挙げられる。
一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、下記式（Ｉａ），（Ｉｂ）で表される化合物などが挙げられる。
上述した反応性フッ素化合物は、市販品を用いることができる。市販の反応性フッ素化合物としては、例えば、いずれも大阪有機化学工業社製の「ビスコート３Ｆ」、「ビスコート３ＦＭ」、「ビスコート４Ｆ」、「ビスコート８Ｆ」、「ビスコート８ＦＭ」、共栄社化学（株）製の「ライトエステルＭ−３Ｆ」などが挙げられる。
反応性フッ素化合物は、１〜１０重量部の割合で上述したモノマーと重合させるのが好ましい。
また、本実施形態の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーには、例えば、エチレングリコール基を有する（メタ）アクリレート、高Ｔｇのアクリレート、ビニルモノマーなどをさらに重合させることができる。エチレングリコール基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−エチルヘキシル−ジグリコール（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシ−ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシ−トリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。高Ｔｇのアクリレートとしては、例えば、イソボルニルアクリレート（ライトアクリレートＩＢ−ＸＡ：共栄社化学）、イソボルニルメタクリレート（ライトエステルＩＢ−Ｘ：共栄社化学）、メチルメタクリレート、ターシャリーブチルシクロヘキシルメタクリレート（ＴＢＣＨＭＡ：日油）、ジシクロペンタニルアクリレート（ＦＡ５１３−ＡＳ：日立化成）、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＦＡ５１３−Ｍ：日立化成）、１−アダマンチルアクリレート（ＡＤＡ：大阪有機化学）、１−アダマンチルメタクリレート（ＡＤＭＡ：大阪有機化学）などが挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、酢酸ビニルなどが挙げられ、これらは混合して用いてもよい。上述したエチレングリコール基を有する（メタ）アクリレート、高Ｔｇのアクリレート、ビニルモノマーの各々を重合させるときの割合は、特に限定されない。
一方、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点としては、５〜８０℃であるのが好ましく、１０〜７０℃であるのがより好ましい。融点は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの組成などを変えることによって調整することができる。また、融点は、ＵＶ照射前後で実質的に変化しない傾向にある。すなわち、ＵＶ硬化後の融点は、ＵＶ硬化前の融点と実質的に同じ値になる傾向がある。
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量としては、４５万以上であるのが好ましく、１００万以上であるのがより好ましく、２００万以上であるのがさらに好ましく、２４５万以上であるのがさらに好ましい。側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量の上限値としては、３００万以下であるのが好ましいが、これに限定されるものではない。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定し、得られた測定値を標準ポリスチレン換算した値である。ＧＰＣの測定溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などが挙げられる。
上述したモノマーの重合は、バルク重合により行うのが好ましい。これにより、粘着剤組成物が有機溶剤を含有しない状態にすることができる。また、バルク重合は、ＵＶを照射しながら行うのが好ましい。これにより、比較的短時間でモノマーを重合することができる。したがって、本実施形態の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーは、少なくとも炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを含むモノマーに、後述する光ラジカル開始剤を添加してＵＶを照射しながらバルク重合したポリマーであるのが好ましい。なお、モノマーとは、アクリル系のモノマーのみに限定されるものではなく、少なくとも炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを含む限り、反応性フッ素化合物などをも含む概念である。
バルク重合における重合温度としては、３０〜６０℃であるのが好ましい。また、重合時間としては、３０秒〜５分間であるのが好ましい。ＵＶの強度としては、１〜１００ｍＷ／ｃｍ2（３６５ｎｍ）であるのが好ましい。なお、重合条件は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを合成できる限り、上述した重合条件に限定されるものではない。
バルク重合は、分子量を制御するうえで、連鎖移動剤の存在下で行ってもよい。連鎖移動剤の添加量としては、モノマー１００重量部に対して０．１〜１０重量部であるのが好ましい。連鎖移動剤としては、例えば、ドデシルメルカプタンなどのチオール系連鎖移動剤などが挙げられるが、これに限定されるものではない。
〔（メタ）アクリルモノマー〕
本実施形態の粘着剤組成物は、上述のとおり、（メタ）アクリルモノマーを含有する。本実施形態の粘着剤組成物は、（メタ）アクリルモノマーを含有することに起因して、液状である。したがって、本実施形態の粘着剤組成物は、優れた塗工性を発揮することができる。また、本実施形態の粘着剤組成物は、液状であることから、従来の感温性粘着剤のように有機溶剤を含有する必要がない。それゆえ、本実施形態の粘着剤組成物によれば、上述した有機溶剤を含有することによる問題がなく、粘着物性に優れる厚みの大きい粘着剤層を形成することが可能となる。
本実施形態の粘着剤組成物は、上述のとおり、（メタ）アクリルモノマーを含有する。本実施形態の粘着剤組成物は、（メタ）アクリルモノマーを含有することに起因して、液状である。したがって、本実施形態の粘着剤組成物は、優れた塗工性を発揮することができる。また、本実施形態の粘着剤組成物は、液状であることから、従来の感温性粘着剤のように有機溶剤を含有する必要がない。それゆえ、本実施形態の粘着剤組成物によれば、上述した有機溶剤を含有することによる問題がなく、粘着物性に優れる厚みの大きい粘着剤層を形成することが可能となる。
上述した効果を確実に得るうえで、本実施形態の粘着剤組成物は、有機溶剤を含有していないのが好ましい。また、本実施形態において、液状とは、少なくとも側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーを含有する混合物の５０℃における粘度が、１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓであることを意味するものとする。粘度は、ＵＶ硬化前の値であって、後述する実施例に記載の方法で測定して得られる値である。
粘着剤組成物は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計含有量が最も多いのが好ましい。これにより、粘着剤組成物が側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーを主成分として含有することになり、結果として優れた塗工性および粘着物性を発揮することができる。
また、粘着剤組成物は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量％に対して、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを５〜４０重量％の割合で含有するのが好ましく、１０〜３０重量％の割合で含有するのがより好ましい。言い換えれば、粘着剤組成物は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量％に対して、（メタ）アクリルモノマーを６０〜９５重量％の割合で含有するのが好ましく、７０〜９０重量％の割合で含有するのがより好ましい。これらの構成によれば、粘着剤組成物が適度な粘度を有するようになり、それゆえ優れた塗工性を発揮することができ、かつＵＶ硬化後に（メタ）アクリルモノマーが残存するのを抑制することができ、結果として優れた粘着物性を発揮することができる。
ここで、本実施形態の（メタ）アクリルモノマーは、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成するモノマーと同一である。これにより、（メタ）アクリルモノマーが側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーに対して優れた相溶性を発揮することができる。本実施形態の（メタ）アクリルモノマーは、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成する上述したモノマーを重合したときの残存モノマーに相当する。したがって、（メタ）アクリルモノマーとしては、上述した側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーで例示したのと同じモノマー、すなわち、炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜６のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、極性モノマーなどが挙げられる。
本実施形態では、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーが互いに共存するように、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成する上述したモノマーを重合するのが好ましい。具体的には、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量％に対して、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの割合が５〜４０重量％、好ましくは１０〜３０重量％になるように、上述したモノマーを重合するのが好ましい。
〔多官能（メタ）アクリレート〕
多官能（メタ）アクリレートは、ＵＶが照射されることによって硬化する性質を有する硬化性化合物であり、分子内にラジカル重合可能な二重結合を２個以上有する（メタ）アクリレートである。本実施形態の粘着剤組成物は、上述のとおり、多官能（メタ）アクリレートを含有することから、ＵＶ硬化後に凝集力を向上させることができ、結果として優れた耐熱性を発揮することができる。
多官能（メタ）アクリレートは、ＵＶが照射されることによって硬化する性質を有する硬化性化合物であり、分子内にラジカル重合可能な二重結合を２個以上有する（メタ）アクリレートである。本実施形態の粘着剤組成物は、上述のとおり、多官能（メタ）アクリレートを含有することから、ＵＶ硬化後に凝集力を向上させることができ、結果として優れた耐熱性を発揮することができる。
粘着剤組成物は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリルモノマーおよび光ラジカル開始剤の合計１００重量部に対して、多官能（メタ）アクリレートを０．１〜３０重量部の割合で含有するのが好ましい。
多官能（メタ）アクリレートは、２官能（メタ）アクリレートまたは３官能（メタ）アクリレートであり、かつ重量平均分子量が２００〜１，２００であるのが好ましい。
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン変性トリス−（２−アクリロキシエチル）イソシアヌレートなどが挙げられ、これらは１種または２種以上を混合して用いてもよい。
上述した多官能（メタ）アクリレートは、市販品を用いることができる。市販の多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、いずれも新中村化学工業社製の「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」、「ＮＫエステルＡ−ＢＰＥ−１０」、「ＮＫエステルＡ−９３００−１ＣＬ」、「ＮＫエステルＡ−９３００−６ＣＬ」などが挙げられる。
〔光ラジカル開始剤〕
本実施形態の粘着剤組成物は、上述のとおり、光ラジカル開始剤を含有する。光ラジカル開始剤は、光照射を受けることによってラジカル重合を開始させることが可能となる化合物であればよく、特に限定されるものではない。本実施形態の光ラジカル開始剤は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成する上述したモノマーの重合時に使用されるとともに、粘着剤組成物のＵＶ硬化時にも使用される。
本実施形態の粘着剤組成物は、上述のとおり、光ラジカル開始剤を含有する。光ラジカル開始剤は、光照射を受けることによってラジカル重合を開始させることが可能となる化合物であればよく、特に限定されるものではない。本実施形態の光ラジカル開始剤は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成する上述したモノマーの重合時に使用されるとともに、粘着剤組成物のＵＶ硬化時にも使用される。
粘着剤組成物は、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量部に対して、光ラジカル開始剤を０．２〜１．９重量部の割合で含有するのが好ましい。なお、光ラジカル開始剤は、その全量をモノマーの重合時に一括添加してもよいし、モノマーの重合時および粘着剤組成物のＵＶ硬化時にそれぞれ分割して添加してもよい。
上述した光ラジカル開始剤は、市販品を用いることができる。市販の光ラジカル開始剤としては、例えば、いずれもＢＡＳＦジャパン社製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４」、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ５００」などが挙げられる。
上述した本実施形態の粘着剤組成物には、例えば、粘着付与剤、老化防止剤、架橋剤などの各種の添加剤を添加することができる。
本実施形態の粘着剤組成物の用途としては、特に限定されるものではなく、例えば、被着体の段差に追従して貼りつくように、厚みの大きい粘着剤層を備える粘着テープが要求される分野の粘着剤組成物として好適に使用することができる。
＜感温性粘着テープ＞
次に、本発明の一実施形態に係る感温性粘着テープについて説明する。
本実施形態の感温性粘着テープは、基材および粘着剤層を備えている。
次に、本発明の一実施形態に係る感温性粘着テープについて説明する。
本実施形態の感温性粘着テープは、基材および粘着剤層を備えている。
（基材）
本実施形態の基材は、フィルム状である。フィルム状とは、フィルム状のみに限定されるものではなく、本実施形態の効果を損なわない限りにおいて、フィルム状ないしシート状をも含む概念である。基材の構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンポリプロピレン共重合体、ポリ塩化ビニルなどの合成樹脂が挙げられる。
本実施形態の基材は、フィルム状である。フィルム状とは、フィルム状のみに限定されるものではなく、本実施形態の効果を損なわない限りにおいて、フィルム状ないしシート状をも含む概念である。基材の構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンポリプロピレン共重合体、ポリ塩化ビニルなどの合成樹脂が挙げられる。
基材は、単層体または複層体のいずれであってもよく、その厚さとしては、通常、５〜５００μｍ程度である。基材には、粘着剤層に対する密着性を高めるうえで、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、ブラスト処理、ケミカルエッチング処理、プライマー処理などの表面処理を施すことができる。
（粘着剤層）
本実施形態の粘着剤層は、上述した基材の片面または両面に積層されているものであって、基材に上述した一実施形態に係る感温性粘着剤組成物を塗工し、ＵＶを照射して硬化させた硬化物からなる。ここで、粘着剤組成物は、上述した理由から塗工性に優れ、有機溶剤を含有することによる問題がない。それゆえ、本実施形態の感温性粘着テープは、粘着剤層に有機溶剤が揮発することによって発生する気泡がなく、粘着剤層の厚みを大きくすることができ、結果として優れた粘着物性を発揮することができる。
本実施形態の粘着剤層は、上述した基材の片面または両面に積層されているものであって、基材に上述した一実施形態に係る感温性粘着剤組成物を塗工し、ＵＶを照射して硬化させた硬化物からなる。ここで、粘着剤組成物は、上述した理由から塗工性に優れ、有機溶剤を含有することによる問題がない。それゆえ、本実施形態の感温性粘着テープは、粘着剤層に有機溶剤が揮発することによって発生する気泡がなく、粘着剤層の厚みを大きくすることができ、結果として優れた粘着物性を発揮することができる。
具体的には、本実施形態によれば、粘着剤層の厚さを１〜１，０００μｍ、好ましくは４０〜５００μｍという広い範囲から設定することができる。そして、例えば、被着体の段差に追従して貼りつくように厚みの大きい粘着剤層が求められる場合には、例示した範囲から粘着剤層の厚みを大きく設定することができる。なお、片面の粘着剤層の厚さと、他面の粘着剤層の厚さは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
ＵＶの照射量としては、１，０００ｍＪ／ｃｍ2以上であるのが好ましい。ＵＶの照射量の上限値としては、１０，０００ｍＪ／ｃｍ2以下であるのが好ましいが、これに限定されるものではない。
ＵＶを照射するとき、粘着剤組成物からなる塗膜の表面には、フィルム状の空気遮断部材を積層するのが好ましい。これにより、空気を遮断した状態で粘着剤組成物にＵＶを照射して硬化させることができる。空気遮断部材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどからなるフィルムの表面に、シリコーン、シリコンなどの離型剤を塗布したものなどが挙げられる。
なお、粘着剤組成物を上述した基材に塗工する塗工手段としては、例えば、アプリケーター、コーターなどが挙げられる。コーターとしては、例えば、ナイフコーター、ロールコーター、カレンダーコーター、コンマコーター、グラビアコーター、ロッドコーターなどが挙げられる。
また、本実施形態では、片面の粘着剤層が上述した粘着剤組成物からなる限り、他面の粘着剤層は特に限定されない。他面の粘着剤層を、例えば、上述した粘着剤組成物からなる粘着剤層で構成する場合、その組成は、片面の粘着剤層の組成と同じであってもよいし、異なっていてもよい。
また、他面の粘着剤層を、例えば、感圧性接着剤からなる粘着剤層で構成することもできる。感圧性接着剤は、粘着性を有するポリマーであり、例えば、天然ゴム接着剤、合成ゴム接着剤、スチレン／ブタジエンラテックスベース接着剤、アクリル系接着剤などが挙げられる。
上述した感温性粘着テープの表面には、離型フィルムを積層するのが好ましい。離型フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートなどからなるフィルムの表面に、シリコーン、シリコンなどの離型剤を塗布したものなどが挙げられる。
＜感温性粘着シート＞
次に、本発明の一実施形態に係る感温性粘着シートについて説明する。
本実施形態の感温性粘着シートは、上述した一実施形態に係る粘着剤組成物をシート状に加工してＵＶを照射して硬化させた硬化物からなる。感温性粘着シートの厚さとしては、１〜１，０００μｍが好ましく、４０〜５００μｍがより好ましい。感温性粘着シートの厚さの上限値としては、ＵＶの照射によって硬化できる限り、特に限定されるものではない。
その他の構成は、上述した一実施形態に係る感温性粘着テープと同様であるので、説明を省略する。
次に、本発明の一実施形態に係る感温性粘着シートについて説明する。
本実施形態の感温性粘着シートは、上述した一実施形態に係る粘着剤組成物をシート状に加工してＵＶを照射して硬化させた硬化物からなる。感温性粘着シートの厚さとしては、１〜１，０００μｍが好ましく、４０〜５００μｍがより好ましい。感温性粘着シートの厚さの上限値としては、ＵＶの照射によって硬化できる限り、特に限定されるものではない。
その他の構成は、上述した一実施形態に係る感温性粘着テープと同様であるので、説明を省略する。
以上、本発明に係る好ましい実施形態について例示したが、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない限り任意のものとすることができることは言うまでもない。
例えば、上述の実施形態では、（メタ）アクリルモノマーが側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成するモノマーを重合したときの残存モノマーである場合について説明したが、これに代えて、（メタ）アクリルモノマーを残存モノマーではなく、新たなモノマーとして粘着剤組成物に含有させてもよい。また、（メタ）アクリルモノマーが側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成するモノマーを重合したときの残存モノマーであるとき、新たな（メタ）アクリルモノマーを粘着剤組成物にさらに含有させてもよい。
上述の実施形態では、粘着剤組成物の使用形態が感温性粘着テープおよび感温性粘着シートである場合について説明したが、これに代えて、粘着剤組成物を被着体に直接塗布し、ＵＶを照射して硬化させて使用してもよい。
以下、合成例および実施例を挙げて本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明は以下の合成例および実施例に限定されるものではない。
（合成例１）
まず、フラスコ上部に窒素導入管、温度計、冷却管およびＵＶ照射ヘッドを備える５００ｍｌのフラスコに、ベヘニルアクリレートを１３５ｇ、メチルアクリレートを１５０ｇ、アクリル酸を１５ｇ、および光ラジカル開始剤（光重合開始剤）としてＢＡＳＦジャパン社製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ５００」を３ｇの割合で投入し、混合液を得た。
まず、フラスコ上部に窒素導入管、温度計、冷却管およびＵＶ照射ヘッドを備える５００ｍｌのフラスコに、ベヘニルアクリレートを１３５ｇ、メチルアクリレートを１５０ｇ、アクリル酸を１５ｇ、および光ラジカル開始剤（光重合開始剤）としてＢＡＳＦジャパン社製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ５００」を３ｇの割合で投入し、混合液を得た。
次に、フラスコを湯浴に浸けて混合液を４０℃に加温し、１５０ｒｐｍで撹拌しながら３０分間窒素バブリングし、混合液内の酸素を除去した。そして、混合液に対してフラスコ上部のＵＶ照射ヘッドからＵＶを照射しながらモノマーをバルク重合した。
バルク重合の条件は、以下のとおりである。
重合温度：４０℃
重合時間：２分
ＵＶの強度：４０ｍＷ／ｃｍ2（３６５ｎｍ）
重合温度：４０℃
重合時間：２分
ＵＶの強度：４０ｍＷ／ｃｍ2（３６５ｎｍ）
上述したバルク重合によって、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーと、（メタ）アクリルモノマー（ベヘニルアクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸）との液状混合物を得た。得られた液状混合物中の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの含有量、および液状混合物の粘度を測定した。各々の測定結果および測定方法は、以下のとおりである。
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量：２５０万
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの含有量：１８重量％
（メタ）アクリルモノマーの含有量：８２重量％
液状混合物の粘度：８００ｍＰａ・ｓ
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの含有量：１８重量％
（メタ）アクリルモノマーの含有量：８２重量％
液状混合物の粘度：８００ｍＰａ・ｓ
（重量平均分子量）
ＧＰＣによって測定し、得られた測定値を標準ポリスチレン換算して得た。ＧＰＣの測定溶媒には、ＴＨＦを使用した。
ＧＰＣによって測定し、得られた測定値を標準ポリスチレン換算して得た。ＧＰＣの測定溶媒には、ＴＨＦを使用した。
（含有率）
上述した重量平均分子量の測定結果において、ポリマー分とモノマー分との検出面積比から算出した。
上述した重量平均分子量の測定結果において、ポリマー分とモノマー分との検出面積比から算出した。
（粘度）
以下の測定条件で測定した。
測定装置：英弘精機社製のデジタル粘度計「ＤＶ−II＋Ｐｒｏ」
コーンプレート：ＣＰＥ−４２
回転数：３０ｒｐｍ
測定温度：５０℃
以下の測定条件で測定した。
測定装置：英弘精機社製のデジタル粘度計「ＤＶ−II＋Ｐｒｏ」
コーンプレート：ＣＰＥ−４２
回転数：３０ｒｐｍ
測定温度：５０℃
（合成例２）
連鎖移動剤としてドデシルメルカプタンを０．３ｇの割合で加えた以外は、上述した合成例１と同様にしてＵＶを照射しながらモノマーをバルク重合して、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーと（メタ）アクリルモノマーとの液状混合物を得た。
連鎖移動剤としてドデシルメルカプタンを０．３ｇの割合で加えた以外は、上述した合成例１と同様にしてＵＶを照射しながらモノマーをバルク重合して、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーと（メタ）アクリルモノマーとの液状混合物を得た。
得られた液状混合物中の側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび（メタ）アクリルモノマーの含有量、および液状混合物の粘度を上述した合成例１と同様にして測定した。測定結果は、以下のとおりである。
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量：５０万
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの含有量：２０重量％
（メタ）アクリルモノマーの含有量：８０重量％
液状混合物の粘度：２００ｍＰａ・ｓ
側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの含有量：２０重量％
（メタ）アクリルモノマーの含有量：８０重量％
液状混合物の粘度：２００ｍＰａ・ｓ
（比較合成例）
まず、フラスコ上部に窒素導入管、温度計、冷却管を備える５００ｍｌのフラスコに、ベヘニルアクリレートを４５ｇ、メチルアクリレートを５０ｇ、アクリル酸を５ｇ、および重合開始剤として日油社製の「パーブチルＮＤ」を０．５ｇの割合で投入して混合物を得た。次に、酢酸エチル：ヘプタン＝７：３（重量比）の混合溶媒をフラスコに投入し、混合物の濃度が固形分換算で３０重量部になるように調整し、混合液を得た。
まず、フラスコ上部に窒素導入管、温度計、冷却管を備える５００ｍｌのフラスコに、ベヘニルアクリレートを４５ｇ、メチルアクリレートを５０ｇ、アクリル酸を５ｇ、および重合開始剤として日油社製の「パーブチルＮＤ」を０．５ｇの割合で投入して混合物を得た。次に、酢酸エチル：ヘプタン＝７：３（重量比）の混合溶媒をフラスコに投入し、混合物の濃度が固形分換算で３０重量部になるように調整し、混合液を得た。
そして、上述した混合液を５５℃で４時間撹拌し、これらのモノマーを重合させてポリマー溶液を得た。得られたポリマー溶液中のポリマーの重量平均分子量、およびポリマー溶液の粘度を上述した合成例１と同様にして測定した。測定結果は、以下のとおりである。
ポリマーの重量平均分子量：６０万
ポリマー溶液の粘度：１，０００ｍＰａ・ｓ
ポリマー溶液の粘度：１，０００ｍＰａ・ｓ
［実施例１〜４］
＜感温性粘着テープの製造＞
塗工液として、合成例１で得られた液状混合物を使用した。そして、まず、この液状混合物１００ｇに対して多官能アクリレートを添加した。
＜感温性粘着テープの製造＞
塗工液として、合成例１で得られた液状混合物を使用した。そして、まず、この液状混合物１００ｇに対して多官能アクリレートを添加した。
添加した多官能アクリレートは、以下のとおりである。
多官能アクリレート：新中村化学工業社製の１，６−ヘキサンジオールジアクリレート「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」
多官能アクリレート：新中村化学工業社製の１，６−ヘキサンジオールジアクリレート「ＮＫエステルＡ−ＨＤ−Ｎ」
液状混合物１００ｇに対する多官能アクリレートの添加量は、以下のとおりである。
実施例１：０．５ｇ
実施例２：０．５ｇ
実施例３：１．０ｇ
実施例４：１．０ｇ
実施例１：０．５ｇ
実施例２：０．５ｇ
実施例３：１．０ｇ
実施例４：１．０ｇ
次に、多官能アクリレートを添加した液状混合物をフィルム状の基材の片面にアプリケーターで塗工した。
使用したフィルム状の基材は、以下のとおりである。
基材：片面をコロナ処理したユニチカ社製の厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム「エンブレットＳＢ−１００」
基材：片面をコロナ処理したユニチカ社製の厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム「エンブレットＳＢ−１００」
アプリケーターの間隙は、以下のとおりである。
実施例１：１０ｍｉｌ
実施例２： ５ｍｉｌ
実施例３： ５ｍｉｌ
実施例４：１０ｍｉｌ
実施例１：１０ｍｉｌ
実施例２： ５ｍｉｌ
実施例３： ５ｍｉｌ
実施例４：１０ｍｉｌ
次に、塗膜の表面にフィルム状の空気遮断部材を積層し、塗膜の上方からＵＶを照射した。
使用した空気遮断部材は、以下のとおりである。
空気遮断部材：ニッパ株式会社製の表面をシリコン処理した厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム「ＰＥＴ２５×１−Ｊ０Ｌ」
空気遮断部材：ニッパ株式会社製の表面をシリコン処理した厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム「ＰＥＴ２５×１−Ｊ０Ｌ」
ＵＶ照射条件は、以下のとおりである。
ＵＶ照射装置：アズワン社製の「ＨＬＲ１００Ｔ−２／ＨＢ１００Ａ−１」
ＵＶ量：１，５００ｍＪ／ｃｍ2
ＵＶ照射装置：アズワン社製の「ＨＬＲ１００Ｔ−２／ＨＢ１００Ａ−１」
ＵＶ量：１，５００ｍＪ／ｃｍ2
上述した条件でＵＶを照射することによって、表１に示す厚みを有する粘着剤層をフィルム状の基材の片面に備える感温性粘着テープを得た。なお、表１中の粘着剤層の厚みは、ダイヤルゲージで測定して得られた値である。
＜評価＞
得られた感温性粘着テープについて、粘着剤層の状態および１８０°剥離強度を評価した。各評価方法を以下に示すとともに、その結果を表１に示す。
得られた感温性粘着テープについて、粘着剤層の状態および１８０°剥離強度を評価した。各評価方法を以下に示すとともに、その結果を表１に示す。
（粘着剤層の状態）
感温性粘着テープの粘着剤層を目視観察することによって、気泡混入の有無を評価した。なお、評価基準は、以下のように設定した。
○：粘着剤層中に気泡がなかった。
△：粘着剤層中に少数の気泡が存在していた。
×：粘着剤層中に多数の気泡が存在していた。
感温性粘着テープの粘着剤層を目視観察することによって、気泡混入の有無を評価した。なお、評価基準は、以下のように設定した。
○：粘着剤層中に気泡がなかった。
△：粘着剤層中に少数の気泡が存在していた。
×：粘着剤層中に多数の気泡が存在していた。
（１８０°剥離強度）
得られた感温性粘着テープについて、８０℃、８０℃を経た後の２３℃、１２０℃および１２０℃を経た後の２３℃の各雰囲気温度におけるステンレス鋼製の板（以下、「ＳＵＳ板」と言うことがある。）に対する１８０°剥離強度をＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して測定した。具体的には、以下の条件で感温性粘着テープをＳＵＳ板に貼着した後、ロードセルを用いて３００ｍｍ／分の速度で１８０°剥離した。
得られた感温性粘着テープについて、８０℃、８０℃を経た後の２３℃、１２０℃および１２０℃を経た後の２３℃の各雰囲気温度におけるステンレス鋼製の板（以下、「ＳＵＳ板」と言うことがある。）に対する１８０°剥離強度をＪＩＳ Ｚ０２３７に準拠して測定した。具体的には、以下の条件で感温性粘着テープをＳＵＳ板に貼着した後、ロードセルを用いて３００ｍｍ／分の速度で１８０°剥離した。
［８０℃］
感温性粘着テープをＳＵＳ板に貼り付けた状態で雰囲気温度を８０℃にし、この雰囲気温度で２０分間静置した後、１８０°剥離した。
感温性粘着テープをＳＵＳ板に貼り付けた状態で雰囲気温度を８０℃にし、この雰囲気温度で２０分間静置した後、１８０°剥離した。
［８０℃を経た後の２３℃］
感温性粘着テープをＳＵＳ板に貼り付けた状態で雰囲気温度を８０℃にし、この雰囲気温度で２０分間静置した後、雰囲気温度を２３℃に下げ、この雰囲気温度で２０分間静置した後、１８０°剥離した。
感温性粘着テープをＳＵＳ板に貼り付けた状態で雰囲気温度を８０℃にし、この雰囲気温度で２０分間静置した後、雰囲気温度を２３℃に下げ、この雰囲気温度で２０分間静置した後、１８０°剥離した。
［１２０℃］
感温性粘着テープをＳＵＳ板に貼り付けた状態で雰囲気温度を１２０℃にし、この雰囲気温度で２０分間静置した後、１８０°剥離した。
感温性粘着テープをＳＵＳ板に貼り付けた状態で雰囲気温度を１２０℃にし、この雰囲気温度で２０分間静置した後、１８０°剥離した。
［１２０℃を経た後の２３℃］
感温性粘着テープをＳＵＳ板に貼り付けた状態で雰囲気温度を１２０℃にし、この雰囲気温度で２０分間静置した後、雰囲気温度を２３℃に下げ、この雰囲気温度で２０分間静置した後、１８０°剥離した。
感温性粘着テープをＳＵＳ板に貼り付けた状態で雰囲気温度を１２０℃にし、この雰囲気温度で２０分間静置した後、雰囲気温度を２３℃に下げ、この雰囲気温度で２０分間静置した後、１８０°剥離した。
［実施例５］
塗工液として、合成例２で得られた液状混合物を使用した以外は、上述した実施例１と同様にして表１に示す厚みを有する粘着剤層をフィルム状の基材の片面に備える感温性粘着テープを得た。
塗工液として、合成例２で得られた液状混合物を使用した以外は、上述した実施例１と同様にして表１に示す厚みを有する粘着剤層をフィルム状の基材の片面に備える感温性粘着テープを得た。
得られた感温性粘着テープについて、上述した実施例１と同様にして粘着剤層の状態および１８０°剥離強度を評価した。その結果を表１に示す。
［比較例１］
まず、ベヘニルアクリレートを１３５ｇ、メチルアクリレートを１５０ｇ、アクリル酸を１５ｇ、および光ラジカル開始剤（光重合開始剤）としてＢＡＳＦジャパン社製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ５００」を３ｇの割合で混合した混合液に、多官能アクリレートを０．５ｇの割合で加えて塗工液を得た。なお、多官能アクリレートは、実施例１と同じものを使用した。
まず、ベヘニルアクリレートを１３５ｇ、メチルアクリレートを１５０ｇ、アクリル酸を１５ｇ、および光ラジカル開始剤（光重合開始剤）としてＢＡＳＦジャパン社製の「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ５００」を３ｇの割合で混合した混合液に、多官能アクリレートを０．５ｇの割合で加えて塗工液を得た。なお、多官能アクリレートは、実施例１と同じものを使用した。
得られた塗工液を使用した以外は、上述した実施例１と同様にして表１に示す厚みを有する粘着剤層をフィルム状の基材の片面に備える粘着テープを得た。
得られた粘着テープについて、上述した実施例１と同様にして粘着剤層の状態および１８０°剥離強度を評価した。その結果を表１に示す。
［比較例２〜５］
塗工液として、比較合成例で得られたポリマー溶液を使用した。そして、まず、このポリマー溶液１００ｇに対してトリエチルアミンを９ｇの割合で添加し、架橋剤をさらに添加した。
塗工液として、比較合成例で得られたポリマー溶液を使用した。そして、まず、このポリマー溶液１００ｇに対してトリエチルアミンを９ｇの割合で添加し、架橋剤をさらに添加した。
添加した架橋剤は、以下のとおりである。
架橋剤：日本触媒社製のアジリジン化合物「ケミタイトＰＺ−３３」
架橋剤：日本触媒社製のアジリジン化合物「ケミタイトＰＺ−３３」
ポリマー溶液１００ｇに対する架橋剤の添加量は、以下のとおりである。
比較例２：０．５ｇ
比較例３：０．５ｇ
比較例４：０．５ｇ
比較例５：１．０ｇ
比較例２：０．５ｇ
比較例３：０．５ｇ
比較例４：０．５ｇ
比較例５：１．０ｇ
次に、トリエチルアミンおよび架橋剤を添加したポリマー溶液をフィルム状の基材の片面にアプリケーターで塗工した。なお、基材は、実施例１と同じものを使用した。
アプリケーターの間隙は、以下のとおりである。
比較例２：１０ｍｉｌ
比較例３：１５ｍｉｌ
比較例４：２０ｍｉｌ
比較例５：１０ｍｉｌ
比較例２：１０ｍｉｌ
比較例３：１５ｍｉｌ
比較例４：２０ｍｉｌ
比較例５：１０ｍｉｌ
そして、１１０℃の熱風オーブン中で１０分間加熱して架橋剤を架橋反応させて、表１に示す厚みを有する粘着剤層をフィルム状の基材の片面に備える粘着テープを得た。
得られた粘着テープについて、上述した実施例１と同様にして粘着剤層の状態および１８０°剥離強度を評価した。その結果を表１に示す。
表１から明らかなように、実施例１〜５はいずれも、粘着剤層に気泡がなく、粘着剤層の厚みを大きくすることができ、粘着物性にも優れているのがわかる。なお、実施例１〜５について、ＵＶ硬化後の感温性粘着テープから粘着剤層を採取して、側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点をＤＳＣで１０℃／分の測定条件で測定した結果、実施例１〜５の融点は５５℃であった。
一方、比較例１は、１０μｍよりも大きい厚みの粘着剤層を形成しようとすると、液だれが発生して塗工することができなかった。また、比較例２〜５は、粘着剤層の厚みを大きくするにつれて気泡が多く発生し、比較例３、４では、テープを作製することができなかった。
Claims (11)
- 少なくとも側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリレートおよび光ラジカル開始剤を含有するとともに、紫外線硬化性を有し、かつ液状である、感温性粘着剤組成物。
- 前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーが、少なくとも炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを含むモノマーに光ラジカル開始剤を添加して紫外線を照射しながらバルク重合したポリマーである、請求項１に記載の感温性粘着剤組成物。
- 前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの重量平均分子量が、４５万以上である、請求項１または２に記載の感温性粘着剤組成物。
- 前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、前記（メタ）アクリルモノマー、前記多官能（メタ）アクリレートおよび前記光ラジカル開始剤のうち、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび前記（メタ）アクリルモノマーの合計含有量が最も多い、請求項１〜３のいずれかに記載の感温性粘着剤組成物。
- 前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーおよび前記（メタ）アクリルモノマーの合計１００重量％に対して、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを５〜４０重量％の割合で含有する、請求項１〜４のいずれかに記載の感温性粘着剤組成物。
- 有機溶剤を含有していない、請求項１〜５のいずれかに記載の感温性粘着剤組成物。
- 紫外線硬化後において、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーの融点以上の温度で粘着力を発現し、かつ前記融点未満の温度で粘着力が低下する、請求項１〜６のいずれかに記載の感温性粘着剤組成物。
- 前記（メタ）アクリルモノマーが、前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを構成するモノマーと同一である、請求項１〜７のいずれかに記載の感温性粘着剤組成物。
- フィルム状の基材と、
前記基材の片面または両面に積層されている粘着剤層と、を備え、
前記粘着剤層が、請求項１〜８のいずれかに記載の感温性粘着剤組成物の硬化物からなる、感温性粘着テープ。 - 請求項１〜８のいずれかに記載の感温性粘着剤組成物の硬化物からなる、感温性粘着シート。
- 少なくとも側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマー、（メタ）アクリルモノマー、多官能（メタ）アクリレートおよび光ラジカル開始剤を含有するとともに、紫外線硬化性を有し、かつ液状である、感温性粘着剤組成物の製造方法であって、
少なくとも炭素数１６以上の直鎖状アルキル基を有する（メタ）アクリレートを含むモノマーに光ラジカル開始剤を添加して紫外線を照射しながらバルク重合することによって前記側鎖結晶性（メタ）アクリルポリマーを得る、感温性粘着剤組成物の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015075115 | 2015-04-01 | ||
| JP2015075115 | 2015-04-01 | ||
| PCT/JP2016/058297 WO2016158413A1 (ja) | 2015-04-01 | 2016-03-16 | 感温性粘着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2016158413A1 true JPWO2016158413A1 (ja) | 2018-01-25 |
| JP6898226B2 JP6898226B2 (ja) | 2021-07-07 |
Family
ID=57007084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017509533A Active JP6898226B2 (ja) | 2015-04-01 | 2016-03-16 | 感温性粘着剤組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6898226B2 (ja) |
| KR (1) | KR102452985B1 (ja) |
| CN (1) | CN107406737B (ja) |
| TW (1) | TWI589658B (ja) |
| WO (1) | WO2016158413A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6813988B2 (ja) * | 2016-08-12 | 2021-01-13 | ニッタ株式会社 | 感温性粘着テープおよび感温性粘着シート |
| JP6792509B2 (ja) * | 2017-04-21 | 2020-11-25 | ニッタ株式会社 | 感温性粘着剤 |
| KR102031621B1 (ko) * | 2017-10-25 | 2019-10-14 | (주)켐베이스 | 감온성 점착제 조성물 |
Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09153471A (ja) * | 1995-11-30 | 1997-06-10 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 半導体ウエハダイシング用粘着フィルム及びその使用方法 |
| JP2000511581A (ja) * | 1996-06-03 | 2000-09-05 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 温度応答接着剤製品 |
| JP2001123139A (ja) * | 1999-10-28 | 2001-05-08 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 半導体加工用粘着テープ |
| JP2007254590A (ja) * | 2006-03-23 | 2007-10-04 | Nippon Steel Chem Co Ltd | ダイボンドダイシングフィルム |
| JP2008308522A (ja) * | 2007-06-12 | 2008-12-25 | Nitto Denko Corp | 鑑識用粘着シートおよびその製造方法 |
| JP2009179781A (ja) * | 2008-02-01 | 2009-08-13 | Nippon Shokubai Co Ltd | 電離放射線硬化性再剥離用粘着剤組成物及びその用途 |
| JP2009256607A (ja) * | 2008-03-17 | 2009-11-05 | Nitto Denko Corp | アクリル系粘着剤、アクリル系粘着剤層、アクリル系粘着テープ又はシート |
| WO2011001550A1 (ja) * | 2009-07-02 | 2011-01-06 | ニッタ株式会社 | 機能膜付粘着テープおよび機能膜の転写方法 |
| JP2011099042A (ja) * | 2009-11-06 | 2011-05-19 | Nitta Corp | 感温性粘着剤 |
| JP2012052038A (ja) * | 2010-09-01 | 2012-03-15 | Nitto Denko Corp | 電子部品製造工程用仮固定シート |
| JP2012087218A (ja) * | 2010-10-20 | 2012-05-10 | Nitta Corp | 感温性粘着剤 |
| JP2012144726A (ja) * | 2011-01-12 | 2012-08-02 | Dongwoo Fine-Chem Co Ltd | 光学用粘着剤組成物 |
| WO2013161812A1 (ja) * | 2012-04-27 | 2013-10-31 | 荒川化学工業株式会社 | 紫外線硬化型粘着剤組成物及び粘着層 |
| JP2014172999A (ja) * | 2013-03-08 | 2014-09-22 | Nitto Denko Corp | 粘着シート |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3485412B2 (ja) | 1996-03-15 | 2004-01-13 | ニッタ株式会社 | 積層セラミックコンデンサ積層工程用の仮止め粘着テープ及び積層セラミックコンデンサの製造方法 |
| JP5600604B2 (ja) * | 2009-02-16 | 2014-10-01 | ニッタ株式会社 | 平板表示装置製造用感温性粘着剤および平板表示装置製造用感温性粘着テープ |
| JP5908337B2 (ja) * | 2011-06-13 | 2016-04-26 | 日東電工株式会社 | 冷却剥離粘着シート |
| JP6147105B2 (ja) * | 2013-06-10 | 2017-06-14 | ニッタ株式会社 | 感温性粘着シート、感温性粘着テープおよび粘着シート形成方法 |
| JP6538332B2 (ja) * | 2014-11-17 | 2019-07-03 | 日東電工株式会社 | 光学用両面粘着シート |
-
2016
- 2016-03-16 KR KR1020177021134A patent/KR102452985B1/ko active IP Right Grant
- 2016-03-16 JP JP2017509533A patent/JP6898226B2/ja active Active
- 2016-03-16 WO PCT/JP2016/058297 patent/WO2016158413A1/ja active Application Filing
- 2016-03-16 CN CN201680012265.0A patent/CN107406737B/zh active Active
- 2016-03-25 TW TW105109398A patent/TWI589658B/zh active
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09153471A (ja) * | 1995-11-30 | 1997-06-10 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 半導体ウエハダイシング用粘着フィルム及びその使用方法 |
| JP2000511581A (ja) * | 1996-06-03 | 2000-09-05 | ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー | 温度応答接着剤製品 |
| JP2001123139A (ja) * | 1999-10-28 | 2001-05-08 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 半導体加工用粘着テープ |
| JP2007254590A (ja) * | 2006-03-23 | 2007-10-04 | Nippon Steel Chem Co Ltd | ダイボンドダイシングフィルム |
| JP2008308522A (ja) * | 2007-06-12 | 2008-12-25 | Nitto Denko Corp | 鑑識用粘着シートおよびその製造方法 |
| JP2009179781A (ja) * | 2008-02-01 | 2009-08-13 | Nippon Shokubai Co Ltd | 電離放射線硬化性再剥離用粘着剤組成物及びその用途 |
| JP2009256607A (ja) * | 2008-03-17 | 2009-11-05 | Nitto Denko Corp | アクリル系粘着剤、アクリル系粘着剤層、アクリル系粘着テープ又はシート |
| WO2011001550A1 (ja) * | 2009-07-02 | 2011-01-06 | ニッタ株式会社 | 機能膜付粘着テープおよび機能膜の転写方法 |
| JP2011099042A (ja) * | 2009-11-06 | 2011-05-19 | Nitta Corp | 感温性粘着剤 |
| JP2012052038A (ja) * | 2010-09-01 | 2012-03-15 | Nitto Denko Corp | 電子部品製造工程用仮固定シート |
| JP2012087218A (ja) * | 2010-10-20 | 2012-05-10 | Nitta Corp | 感温性粘着剤 |
| JP2012144726A (ja) * | 2011-01-12 | 2012-08-02 | Dongwoo Fine-Chem Co Ltd | 光学用粘着剤組成物 |
| WO2013161812A1 (ja) * | 2012-04-27 | 2013-10-31 | 荒川化学工業株式会社 | 紫外線硬化型粘着剤組成物及び粘着層 |
| JP2014172999A (ja) * | 2013-03-08 | 2014-09-22 | Nitto Denko Corp | 粘着シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| TW201704420A (zh) | 2017-02-01 |
| WO2016158413A1 (ja) | 2016-10-06 |
| CN107406737A (zh) | 2017-11-28 |
| TWI589658B (zh) | 2017-07-01 |
| KR102452985B1 (ko) | 2022-10-11 |
| JP6898226B2 (ja) | 2021-07-07 |
| KR20170134972A (ko) | 2017-12-07 |
| CN107406737B (zh) | 2020-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI646169B (zh) | 感溫性黏合劑、感溫性黏合片及感溫性黏合帶 | |
| JP6546910B2 (ja) | 感温性粘着剤 | |
| JP7460451B2 (ja) | 感温性粘着剤 | |
| JP5639438B2 (ja) | 感温性粘着剤 | |
| JP6479540B2 (ja) | 感温性粘着剤 | |
| JP6898226B2 (ja) | 感温性粘着剤組成物 | |
| KR102655512B1 (ko) | 감온성 점착제, 감온성 점착 시트 및 감온성 점착 테이프 | |
| JP2018178060A (ja) | 感温性粘着剤 | |
| JP6898227B2 (ja) | 感温性粘着テープおよび感温性粘着シート | |
| KR20170113269A (ko) | 감온성 점착제 | |
| WO2016093206A1 (ja) | 紫外線硬化型ポリマー及びこれを含む紫外線硬化型ホットメルト粘着剤 | |
| JP6440407B2 (ja) | Ｔｓｖウエハの製造方法 | |
| JP6792509B2 (ja) | 感温性粘着剤 | |
| JP6813988B2 (ja) | 感温性粘着テープおよび感温性粘着シート | |
| JP2017186532A (ja) | 感温性粘着剤 | |
| JP2004010835A (ja) | 紫外線硬化型アクリル系粘着剤とその製造方法、及び粘着シート | |
| JP6393510B2 (ja) | 感温性粘着剤組成物 | |
| TWI853792B (zh) | 感溫性黏著劑、感溫性黏著片及感溫性黏著帶 | |
| JP2023108686A (ja) | 粘着剤、ホットメルト粘着剤及びラベル |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190313 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191203 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200122 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20200421 |
|
| C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20200716 |
|
| C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20200901 |
|
| C22 | Notice of designation (change) of administrative judge |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C22 Effective date: 20201201 |
|
| C23 | Notice of termination of proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C23 Effective date: 20210406 |
|
| C03 | Trial/appeal decision taken |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C03 Effective date: 20210512 |
|
| C30A | Notification sent |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C3012 Effective date: 20210512 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210610 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6898226 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |